JP2007191768A - 絶縁性ターゲット材料、絶縁性ターゲット材料の製造方法、導電性複合酸化物膜およびデバイス - Google Patents

絶縁性ターゲット材料、絶縁性ターゲット材料の製造方法、導電性複合酸化物膜およびデバイス Download PDF

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Abstract

【課題】均質で絶縁性が高く、良好な特性を有する、導電性複合酸化物膜を得るための絶縁性ターゲット材料を提供する。
【解決手段】絶縁性ターゲット材料は、一般式ABOで表される導電性複合酸化物膜を得るための絶縁性ターゲット材料であって、A元素の酸化物と、B元素の酸化物と、X元素の酸化物と、Si化合物およびGe化合物の少なくとも一方と、を含み、前記A元素は、La、Ca、Sr、Mn、BaおよびReから選択される少なくとも一つであり、前記B元素は、Ti、V、Sr、Cr、Fe、Co、Ni、Cu、Ru、Ir、PbおよびNdから選択される少なくとも一つであり、前記X元素は、Nb、TaおよびVから選択される少なくとも一つである。
【選択図】なし

Description

本発明は、RFスパッタ法に好適に用いられる絶縁性ターゲット材料、絶縁性ターゲット材料の製造方法、導電性複合酸化物膜およびデバイスに関する。
スパッタ法によって複合酸化物膜を得るためのターゲットは、通常、以下のようにして得られる。例えば、一般式ABOで表されるペロブスカイト型酸化物膜を得るためのターゲットは、A元素およびB元素の酸化物原料を粉体にし、化学量論組成を考慮してこれらの酸化物原料を混合した後、これを焼結して得られる。このようなターゲットとしては、例えば特開平10−176264号公報に開示されたものが知られている。この文献では、化学式ABOで表されるペロブスカイト型酸化物のスパッタリングターゲットで、特定の相対密度と大きさを有するものが開示されている。
特開平10−176264号公報
しかしながら、本願発明者によれば、一般式ABOで表される導電性複合酸化物膜のためのターゲットを得る場合、A元素およびB元素の酸化物原料を粉体にし、これらを所定の組成で混合・焼結しただけでは充分なターゲットが得られないことが判明した。
例えば、LaNiOからなる導電性複合酸化物膜をRFスパッタ法(Radio Frequency Sputtering)によって形成するためのターゲットを公知の焼結法で形成した場合、以下の知見が得られた。すなわち、Laの酸化物の粉体とNiの酸化物の粉体を1:1の組成比で混合した後、焼結して得られたターゲットは、ターゲット全体で絶縁性が均一ではなく、絶縁性の低い部分、すなわち周囲より導電性の高い部分ができていた。このようなターゲットを用いてRFスパッタを行うと、絶縁性の低い部分にプラズマが集中し、その結果、プラズマが集中した部分が溶解したり、プラズマの集中によりターゲットにクラックが生じたりして、ターゲットとして使用できないことが判明した。
本発明は、かかる知見に基づいてなされたものであり、その目的は、均質で絶縁性が高く、良好な特性を有する、導電性複合酸化物膜を得るための絶縁性ターゲット材料を提供することにある。
本発明の他の目的は、上述した絶縁性ターゲット材料を得ることができる製造方法を提供することにある。
本発明のさらに他の目的は、本発明にかかる絶縁性ターゲット材料を用いて形成された導電性複合酸化物膜を提供することにある。
本発明のさらに他の目的は、本発明にかかる導電性複合酸化物膜を含むデバイスを提供することにある。
本発明にかかる絶縁性ターゲット材料は、
一般式ABOで表される導電性複合酸化物膜を得るための絶縁性ターゲット材料であって、
A元素の酸化物と、B元素の酸化物と、X元素の酸化物と、Si化合物およびGe化合物の少なくとも一方と、を含み、
前記A元素は、La、Ca、Sr、Mn、BaおよびReから選択される少なくとも一つであり、
前記B元素は、Ti、V、Sr、Cr、Fe、Co、Ni、Cu、Ru、Ir、PbおよびNdから選択される少なくとも一つであり、
前記X元素は、Nb、TaおよびVから選択される少なくとも一つである。
本発明の絶縁性ターゲット材料は、均質で絶縁性が高く、RFスパッタ法に好適に適用できる。また、本発明の絶縁性ターゲット材料によれば、結晶配向性に優れ、しかも表面モフォロジーのよい導電性複合酸化物膜を得ることができる。
本発明の絶縁性ターゲット材料において
前記Si化合物および前記Ge化合物は、いずれも酸化物であることができる。
本発明の絶縁性ターゲット材料において、
前記A元素はLaであり、前記B元素はNiであることができる。
本発明の絶縁性ターゲット材料において、前記X元素は、Nbであることができる。
本発明にかかる絶縁性ターゲット材料の製造方法は、一般式ABOで表される導電性複合酸化物膜を得るための絶縁性ターゲット材料の製造方法であって、
A元素の酸化物とB元素の酸化物とX元素の酸化物とを混合して得られた混合物を熱処理して粉砕することにより、第1粉体を得る工程であって、
前記A元素は、La、Ca、Sr、Mn、BaおよびReから選択される少なくとも一つであり、
前記B元素は、Ti、V、Sr、Cr、Fe、Co、Ni、Cu、Ru、Ir、PbおよびNdから選択される少なくとも一つであり、
前記X元素は、Nb、TaおよびVから選択される少なくとも一つである工程と、
前記第1粉体と、Si原料およびGe原料の少なくとも一方を含む溶液と、を混合した後、該第1粉体と該溶液との混合物から第2粉体を得る工程と、
前記第2粉体を熱処理して粉砕することにより、第3粉体を得る工程と、
前記第3粉体を熱処理する工程と、
を含む。
本発明の製造方法によれば、均質で絶縁性の高い絶縁性ターゲット材料を得ることができる。
本発明の製造方法において、
前記溶液は、前記Si原料および前記Ge原料の少なくとも一方を、2ないし10モル%含むことができる。
本発明の製造方法において、
前記混合物を熱処理する工程は、900ないし1000℃で行われることができる。
本発明の製造方法において、
前記第2粉体を熱処理する工程は、900ないし1000℃で行われることができる。
本発明の製造方法において、
前記第3粉体を熱処理する工程は、1000ないし1500℃で行われることができる。
本発明にかかる導電性複合酸化物膜は、本発明の絶縁性ターゲット材料を用いて、RFスパッタ法によって形成された導電性複合酸化物膜であって、一般式ABOで表され、かつ、A元素と、B元素と、Nb、TaおよびVから選択される少なくとも一つと、SiおよびGeの少なくとも一方とを含む。
本発明にかかるデバイスは、
基体と、
前記基体の上方に形成された、本発明にかかる導電性複合酸化物膜と、
を含む。
本発明におけるデバイスとは、本発明の導電性複合酸化物膜を含むものを意味し、当該導電性複合酸化物膜を有する部品、およびこの部品を有する電子機器を含む。デバイスの具体例についは後述する。
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
1.絶縁性ターゲット材料
本発明の実施形態にかかる絶縁性ターゲット材料は、一般式ABOで表される導電性複合酸化物膜を得るための絶縁性ターゲット材料であって、A元素(第1元素)の酸化物と、B元素(第2元素)の酸化物と、X元素(第3元素)の酸化物と、Si化合物およびGe化合物の少なくとも一方と、を含む。
すなわち、本実施形態の絶縁性ターゲット材料において、少なくともA元素、B元素およびX元素は、いずれも酸化物として絶縁性ターゲット材料に含まれる。
A元素は、La、Ca、Sr、Mn、BaおよびReから選択される少なくとも一つであることができる。B元素は、Ti、V、Sr、Cr、Fe、Co、Ni、Cu、Ru、Ir、PbおよびNdから選択される少なくとも一つであることができる。また、X元素は、Nb、TaおよびVから選択される少なくとも一つであることができる。
本実施形態の絶縁性ターゲット材料に、Si化合物およびGe化合物の少なくとも一方が含まれることにより、後述する実施例からも明らかなように、均質で絶縁性の高い優れた絶縁性ターゲット材料となる。絶縁性ターゲット材料は、Si化合物およびGe化合物のうち、少なくともSi化合物を含むことが望ましい。また、Si化合物および前記Ge化合物は、いずれも酸化物であることが望ましい。
本実施形態では、さらに、絶縁性ターゲット材料がX元素(Nb、TaおよびVから選択される少なくとも一つ)の酸化物を含むことにより、成膜された導電性複合酸化物膜中の酸素欠損を補うことができる。このことにより、絶縁性ターゲット材料を用いた成膜時に高温度で熱処理した場合であっても、良好な結晶性とモフォロジーを有する導電性複合酸化物膜を得ることができる。
本実施形態にかかる絶縁性ターゲット材料において、A元素の酸化物とB元素の酸化物については、成膜後の導電性複合酸化物(一般式ABO)の化学量論組成と同じ比率、すなわち、A:B=1:1もしくはこれに近い比率で含まれることができる。絶縁性ターゲット材料の各元素の比率は、元素の蒸発のし易さなどを考慮して設定される。また、本実施形態にかかる絶縁性ターゲット材料は、一般式ABOで表されるペロブスカイト型構造を有しないことが望ましい。絶縁性ターゲット材料がかかるペロブスカイト型構造を有すると、ターゲットが導電性を有するため、RFスパッタのターゲットとして不適切か、もしくは使用できないことがある。
本実施形態にかかる絶縁性ターゲット材料が適用できる、導電性複合酸化物膜としては、LaCoO、SrCoO、La1−xSrCoO[ここで、xおよびyは0〜1の有理数を表す。以下の化学式においても同様である。]等のLa(Sr)CoO[ここで、( )内の金属は置換金属を意味する。以下の化学式においても同様である。]、LaMnO、SrMnO、La1−xSrMnO等のLa(Sr)MnO、LaNiO、SrNiO、La(Sr)NiO、CaCoO、La(Ca)CoO、LaFeO、SrFeO、La(Sr)FeO、La1−xSrCo1−yFe等のLa(Sr)Co(Fe)O、あるいは、La1−xSrVO、La1−xCaFeO、LaBaO、La(a)MnO、LaCuO、LaTiO、BaCeO、BaTiO、BaSnO、BaPbO、BaPb1−x、CaCrO、CaVO、CaRuO、SrIrO、SrFeO、SrVO、SrRuO、Sr(Pt)RuO、SrTiO、SrReO、SrCeO、SrCrO、BaReO、BaPb1−xBi、CaTiO、CaZrO、CaRuO、CaTi1−xAl、などを例示できる。
2.絶縁性ターゲット材料の製造方法
本発明の実施形態にかかる絶縁性ターゲット材料は、以下の方法によって形成することができる。この絶縁性ターゲット材料は、一般式ABOで表される導電性複合酸化物膜を得るためのターゲット材料である。
本実施形態の製造方法は、A元素の酸化物とB元素の酸化物とX元素の酸化物とを混合して得られた混合物を熱処理して粉砕することにより、第1粉体を得る工程と、前記第1粉体と、Si原料およびGe原料の少なくとも一方を含む溶液と、を混合した後、粉体を回収して第2粉体を得る工程と、前記第2粉体を熱処理して粉砕することにより、第3粉体を得る工程と、前記第3粉体を熱処理する工程と、を含む。A元素、B元素およびX元素については既に述べたので、ここでは記載しない。
本実施形態にかかる製造方法は、具体的には、図1に示す工程を有することができる。
(1)第1粉体の製造
A元素の酸化物の粉体と、B元素の酸化物の粉体と、X元素の酸化物の粉体とを混合する(ステップS1)。ついで、得られた混合材料を900ないし1000℃で仮焼成し、その後、粉砕して、第1粉体を得る(ステップS2)。このようにして得られた第1粉体は、A元素の酸化物とB元素の酸化物とX元素の酸化物を含んでいる。
(2)第2粉体の製造
第1粉体と、Si原料およびGe原料の少なくとも一方(Si原料および/またはGe原料)を含む溶液と、を混合する(ステップS3)。Si原料あるいはGe原料としては、ゾルゲル法やMOD(Metalorganic Decomposition)法で前駆体材料として用いることができる、アルコキシド、有機酸塩、無機酸塩などを用いることができる。溶液としては、これらのSi原料および/またはGe原料を、アルコールなどの有機溶媒に溶解したものを用いることができる。Si原料および/またはGe原料は、溶液中に、一般式ABOで表される導電性複合酸化物に対し、2ないし10モル%の割合で含まれることができる。
Si原料およびGe原料としては、室温で液体であるか、溶媒に可溶であるものが好ましい。使用可能な化合物の例としては有機塩、アルコキシド、無機塩等がある。有機塩の具体例としては、Si,Geの蟻酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩、酪酸塩、オクチル酸塩、ステアリン酸塩、等がある。アルコキシドの具体例としては、Si,Geのエトキシド、プロポキシド、ブトキシド等があり、混合アルコキシドでもよい。無機塩の具体例としては、Si,Geの水酸化物、塩化物、フッ化物、等がある。これらは室温で液体であればそのまま用いても良いし、他の溶媒に溶かして用いても良い。また、これらに限られず、多くのSiの塩、Geの塩を好適に用いることができる。
その後、粉体と溶液を濾過等によって分離して粉体を回収し、第2粉体を得る(ステップS4)。このようにして得られた第2粉体は、第1粉体と前記溶液が混合したのものである。
(3)第3粉体の製造
ついで、第2粉体を900ないし1000℃で仮焼成し、その後、粉砕して、第3粉体を得る(ステップS5)。このようにして得られた第3粉体は、A元素の酸化物と、B元素の酸化物と、X元素の酸化物と、Si原料およびGe原料の酸化物を含んでいる。
(4)焼結
ついで、第3粉体を公知の方法で焼結する(ステップS6)。例えば、第3粉体を型に入れ、真空ホットプレス法で焼結を行うことができる。焼結は、1000ないし1500℃で行うことができる。このようにして本実施形態の絶縁性ターゲット材料を得ることができる。この絶縁性ターゲット材料は、A元素、B元素、X元素、Siおよび/またはGeを含む酸化物である。
(5)研磨
得られた絶縁性ターゲット材料は、必要に応じて、湿式研磨によって表面を研磨することができる。
本実施形態の製造方法によれば、後述する実施例からも明かなように、第1粉体とSi原料および/またはGe原料の溶液とを混合する工程を有することにより、均質で絶縁性の高い絶縁性ターゲット材料を得ることができる。また、この製造方法によれば、得られる導電性複合酸化物膜の結晶配向制御性および表面モフォロジーの高い絶縁性ターゲット材料を得ることができる。また、第1粉体の原料としてX元素の酸化物を含むことにより、絶縁性ターゲット材料を用いた成膜時に高温度で熱処理した場合であっても、良好な結晶性とモフォロジーを有する導電性複合酸化物膜を得ることができる。
3.導電性複合酸化物膜
本発明にかかる絶縁性ターゲット材料を用いて、RFスパッタを行うことにより、一般式ABOで表される導電性複合酸化物膜を得ることができる。この導電性複合酸化物膜には、SiおよびGeの少なくとも一方、好ましくは少なくともSiが含まれる。一般式ABOで表される導電性複合酸化物には、SiおよびGeの少なくとも一方が0.001ないし5モル%の割合で含まれることができ、好ましくは0.001ないし1モル%の割合で含まれることができる。また、上記導電性複合酸化物には、X元素(Nb、TaおよびVのうちの少なくとも一つ、好ましくはNb)が含まれる。本実施形態にかかる一般式ABOで表される導電性複合酸化物膜の具体例については、既に述べたのでここでは記載しない。
RFスパッタにおいては、スパッタガスとして、アルゴンと酸素を用いることができる。また、本実施形態では、アルゴンのみで酸素を含まない雰囲気でも、良好な導電性複合酸化物膜を得ることができる。
本実施形態の導電性複合酸化物膜は、結晶配向性に優れ、しかも表面モフォロジーが良好である。例えば、絶縁性ターゲット材料として、La、Ni、NbおよびSiの酸化物を用いた場合には、RFスパッタによって(100)配向のLaNiO膜が得られることを確認している。
4.実施例
以下、本発明の実施例および比較例について述べるが、本発明はこれらに限定されない。
4.1.実施例1,比較例1
実施例1にかかる絶縁性ターゲットは、以下の方法により形成された。
まず、第1粉体を製造した。具体的には、酸化ランタンの粉体と、酸化ニッケルの粉体と、酸化ニオブの粉体とを混合した。酸化ニオブは、酸化ランタンと酸化ニッケルの合計に対して5重量%の割合で含まれる。ついで、得られた混合材料を900ないし1000℃で仮焼成し、その後、粉砕して、第1粉体を得た。
ついで、第2粉体を製造した。具体的には、第1粉体と、シリコンアルコキシドの溶液とを混合した。シリコンアルコキシドの溶液は、シリコンアルコキシドをアルコールに5モル%の割合で溶解したものである。
その後、粉体と溶液を濾過によって分離して粉体を回収し、第2粉体を得た。このようにして得られた第2粉体は、第1粉体と前記溶液が混合したのものである。
その後、第2粉体を900ないし1000℃で仮焼成し、その後、粉砕して、第3粉体を得た。
ついで、第3粉体を公知の方法で焼結した。具体的には、第3粉体を型に入れ、真空ホットプレス法で焼結を行った。焼結は、1400℃で行った。このようにして実施例1のターゲットサンプル1を得た。
ついで、得られたターゲットサンプル1を用いて、RFスパッタ法によって基体上に膜厚80nmの導電性複合酸化物(LaNiO−Nb−SiO)の膜(以下、「LNNSO膜」という)を形成した。基体としては、シリコン基板上に、ZrO膜、TiO膜、Pt膜を順次積層したものを用いた。RFスパッタ法の条件は、基体温度が400℃、パワーが1400W、基体−ターゲット間距離が70mm、ガス比がAr/O=80/20であった。
LNNSO膜について、X線解析およびSEMによる観察を行った。その結果を図2に示す。図2には、LNNSO膜を成膜した直後のサンプルa(As Depo)、成膜後に酸素雰囲気中において600℃でアニールしたサンプルb、および成膜後に酸素雰囲気中において900℃でアニールしたサンプルcについての結果をそれぞれ示した。また、図3に、サンプルcの表面のSEM像を示した。
図2および図3から、以下のことが確認された。まず、本実施例1のLNNSO膜は、図2から、(100)配向しており、そのピークはアニール処理によって2θの値が大きい側にシフトした。また、SEM像の結果から、アニール処理後のLNNSO膜は、良好な表面モフォロジーを有することが確認された。
次に、比較例1について説明する。比較例1では、実施例1において、第1粉体に酸化ニオブを含まないこと、および第1粉体と溶液を混合して第2粉体を形成する工程を有さない他は、実施例1と同様にしてターゲットサンプル2を得た。すなわち、比較例1のターゲットサンプル2は、第1粉体(酸化ランタンと酸化ニッケルとの混合物)をそのまま焼成したものである。
比較例1では、上記ターゲットサンプル2を用いた他は、実施例1と同様にして、導電性複合酸化物(LaNiO)の膜(以下「LNO膜」という)を得た。このLNO膜について、実施例1と同様にX線解析、SEMによる観察、および外観観察を行った。その結果を図4から図7に示す。図4、図5に、LNO膜のX線回折パターンを示した。図4は、アニール処理後のLNO膜の一部のパターンであり、図5は、LNO膜の他の部分のパターンである。さらに、図6に、酸素雰囲気中でアニール処理した後のLNO膜の表面のSEM像を示し、図7に、当該LNO膜の外観の写真を示した。
図4ないし図7から、以下のことが確認された。
まず、比較例1のLNO膜は、図7から、表面の外観が不均一で、写真の上部と下部では色が異なっていることが確認された。外観写真の上部におけるLNO膜のX線パターンを図4に示し、下部の部分におけるLNO膜のX線パターンを図5に示した。図4および図5から、外観写真の下部のLNO膜では(100)配向しているが、外観写真の上部のLNO膜ではほとんど(100)配向していないことが確認された。このように比較例1では、LNO膜の結晶性が均一でないことが確認された。また、SEM像の結果から、アニール処理後のLNO膜は良好な表面モフォロジーを得ることができないことが確認された。
以上のことから、本発明の実施例によれば、クラックなどがなく均質性に優れた絶縁性LNNSOターゲット材料が得られることが確認された。この絶縁性LNNSOターゲット材料を用いて成膜された導電性LNNSO膜は、良好な特性、具体的には、結晶配向性、表面モフォロジーおよび均質性に優れた膜であることが確認された。
5.デバイス
本発明のデバイスは、基体と、前記基体の上方に形成された、本発明の導電性複合酸化物膜と、を含む。また、本発明のデバイスは、本発明の導電性複合酸化物膜を有する部品、およびこの部品を有する電子機器を含む。以下に、本発明のデバイスの例を記載する。本発明の絶縁性ターゲット材料は、各種のデバイスにおいて用いられる導電性複合酸化物膜の形成に適用でき、以下に例示するデバイスに限定されない。
5.1.半導体素子
本発明の導電性複合酸化物膜を含む半導体素子について説明する。本実施形態では、半導体素子の一例である強誘電体キャパシタを含む強誘電体メモリ装置を例に挙げて説明する。
図8(A)および図8(B)は、本発明の導電性複合酸化物膜を用いた電極として用いた強誘電体メモリ装置1000を模式的に示す図である。なお、図8(A)は、強誘電体メモリ装置1000の平面的形状を示すものであり、図8(B)は、図8(A)におけるI−I断面を示すものである。
強誘電体メモリ装置1000は、図8(A)に示すように、メモリセルアレイ200と、周辺回路部300とを有する。そして、メモリセルアレイ200は、行選択のための下部電極210(ワード線)と、列選択のための上部電極220(ビット線)とが交叉するように配列されている。また、下部電極210および上部電極220は、複数のライン状の信号電極から成るストライプ形状を有する。なお、信号電極は、下部電極210がビット線、上部電極220がワード線となるように形成することができる。また、周辺回路部300は、前記メモリセルアレイ200に対して選択的に情報の書き込み若しくは読出しを行うための各種回路を含み、例えば、下部電極210を選択的に制御するための第1の駆動回路310と、上部電極220を選択的に制御するための第2の駆動回路320と、その他にセンスアンプなどの信号検出回路(図示省略)とを含んで構成される。
図8(B)に示すように、下部電極210と上部電極220との間には、強誘電体膜215が配置されている。メモリセルアレイ200では、この下部電極210と上部電極220との交叉する領域において、強誘電体キャパシタ230として機能するメモリセルが構成されている。下部電極210および上部電極220の少なくとも一方は、本発明の導電性複合酸化物膜を用いて形成された膜である。下部電極210および上部電極220は、本発明の導電性複合酸化物膜の単層でもよいし、あるいは他の導電膜との積層構造をとることもできる。また、第1の層間絶縁膜420と下部電極210との間には、公知のバリア膜を有することができる。なお、強誘電体膜215は、少なくとも下部電極210と上部電極220との交叉する領域の間に配置されていればよい。
また、周辺回路部300は、図8(B)に示すように、半導体基板400上に形成されたMOSトランジスタ330を含む。MOSトランジスタ330は、ゲート絶縁膜332、ゲート電極334、およびソース/ドレイン領域336を有する。各MOSトランジスタ330間は、素子分離領域410によって分離されている。このMOSトランジスタ330が形成された半導体基板400上には、第1の層間絶縁膜420が形成されている。そして、周辺回路部300とメモリセルアレイ200とは、配線層51によって電気的に接続されている。さらに、強誘電体メモリ装置1000は、第2の層間絶縁膜430および絶縁性の保護層440が形成されている。
図9には、半導体装置の他の例として1T1C型強誘電体メモリ装置500の構造図を示す。図10は、強誘電体メモリ装置500の等価回路図である。
強誘電体メモリ装置500は、図9に示すように、下部電極501、プレート線に接続される上部電極502、および上述の実施形態の強誘電体膜503からなるキャパシタ504(1C)と、ソース/ドレイン電極の一方がデータ線505に接続され、ワード線に接続されるゲート電極506を有するスイッチ用のトランジスタ素子507(1T)からなるDRAMに良く似た構造のメモリ素子である。この例においても、図8(A),(B)に示す例と同様に下部電極501および上部電極502の少なくとも一方は、本発明の導電性複合酸化物膜を用いて形成された膜である。1T1C型のメモリは、書き込みおよび読み出しが100ns以下と高速で行うことができ、かつ書き込んだデータは不揮発であるため、SRAMの置き換え等に有望である。
本実施形態の半導体装置は、上述したものに限定されず、2T2C型強誘電体メモリ装置などにも適用できる。
5.2.圧電素子
次に、本発明の導電性複合酸化物膜を圧電素子に適用した例について説明する。
図11は、本発明の導電性複合酸化物膜を有する圧電素子1を示す断面図である。この圧電素子1は、基板2と、基板2の上に形成された下部電極3と、下部電極3の上に形成された圧電体膜4と、圧電体膜4の上に形成された上部電極5と、を含んでいる。下部電極3および上部電極5の少なくとも一方は、本発明の導電性複合酸化物膜を用いて形成された膜である。下部電極3および上部電極5は、本発明の導電性複合酸化物膜の単層でもよいし、あるいは他の導電膜との積層構造をとることもできる。
基板2は、圧電素子の用途に応じて各種の態様を取りうる。基板2は、単層であってもよいし、複数の層を有する積層体だあってもよい。例えば、圧電素子1を後述するインクジェット式記録ヘッドに用いる場合には、(110)配向の単結晶シリコン基板と、当該単結晶シリコン基板の表面に形成された熱酸化膜と、弾性板とが積層されたものを用いることができる。この場合、基板2のシリコン基板は加工されることにより、後述するようにインクジェット式記録ヘッド50においてインクキャビティー521を形成するものとなる(図12参照)。
5.3.インクジェット式記録ヘッド
次に、上述の圧電素子が圧電アクチュエータとして機能しているインクジェット式記録ヘッドについて説明する。図12は、本実施形態に係るインクジェット式記録ヘッドの概略構成を示す側断面図であり、図13は、このインクジェット式記録ヘッドの分解斜視図であり、通常使用される状態とは上下逆に示したものである。
図12および図13に示すように、インクジェット式記録ヘッド50は、ヘッド本体(基体)57と、ヘッド本体57上に形成される圧電部54と、を含む。圧電部54には図11に示す圧電素子1が設けられ、圧電素子1は、下部電極3、圧電体膜(強誘電体膜)4および上部電極5が順に積層して構成されている。インクジェット式記録ヘッドにおいて、圧電部54は、圧電アクチュエータとして機能する。
ヘッド本体(基体)57は、ノズル板51と、インク室基板52と、弾性膜55と、から構成されている。そして、これらが筐体56に収納されて、インクジェット式記録ヘッド50が構成されている。
各圧電素部は、圧電素子駆動回路(図示しない)に電気的に接続され、圧電素子駆動回路の信号に基づいて作動(振動、変形)するよう構成されている。すなわち、各圧電部54はそれぞれ振動源(ヘッドアクチュエータ)として機能する。弾性膜55は、圧電部54の振動(たわみ)によって振動し、キャビティ521の内部圧力を瞬間的に高めるよう機能する。
なお、上述では、インクを吐出するインクジェット式記録ヘッドを一例として説明したが、本実施形態は、圧電素子を用いた液体噴射ヘッドおよび液体噴射装置全般を対象としたものである。液体噴射ヘッドとしては、例えば、プリンタ等の画像記録装置に用いられる記録ヘッド、液晶ディスプレー等のカラーフィルタの製造に用いられる色材噴射ヘッド、有機ELディスプレー、FED(面発光ディスプレー)等の電極形成に用いられる電極材料噴射ヘッド、バイオチップ製造に用いられる生体有機物噴射ヘッド等を挙げることができる。
本発明は、上述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。たとえば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成(たとえば、機能、方法および結果が同一の構成、あるいは目的および効果が同一の構成)を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成または同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。
本実施形態にかかる絶縁性ターゲット材料の製造方法を示すフローチャート図。 実施例1の導電性複合酸化物膜のX線解析結果を示す図。 実施例1の導電性複合酸化物膜のSEMによる図。 比較例1の導電性複合酸化物膜のX線解析結果を示す図。 比較例1の導電性複合酸化物膜のX線解析結果を示す図。 比較例1の導電性複合酸化物膜のSEMによる図。 比較例1の外観を示す写真図。 (A),(B)は本実施形態にかかる半導体装置を示す図。 本実施形態に係る1T1C型強誘電体メモリを模式的に示す断面図。 図9に示す強誘電体メモリの等価回路を示す図。 本実施形態の適用例に係る圧電素子を模式的に示す断面図。 本実施形態の適用例に係るインクジェット式記録ヘッドの概略構成図。 本実施形態の適用例に係るインクジェット式記録ヘッドの分解斜視図。
符号の説明
1 圧電素子、2 基板、3 下部電極、4 圧電体膜、5 上部電極、50 インクジェット式記録ヘッド、521 インクキャビティー、210,501 下部電極、215,503 強誘電体膜、220,502 上部電極、230 強誘電体キャパシタ

Claims (11)

  1. 一般式ABOで表される導電性複合酸化物膜を得るための絶縁性ターゲット材料であって、
    A元素の酸化物と、B元素の酸化物と、X元素の酸化物と、Si化合物およびGe化合物の少なくとも一方と、を含み、
    前記A元素は、La、Ca、Sr、Mn、BaおよびReから選択される少なくとも一つであり、
    前記B元素は、Ti、V、Sr、Cr、Fe、Co、Ni、Cu、Ru、Ir、PbおよびNdから選択される少なくとも一つであり、
    前記X元素は、Nb、TaおよびVから選択される少なくとも一つである、絶縁性ターゲット材料。
  2. 請求項1において、
    前記Si化合物および前記Ge化合物は、いずれも酸化物である、絶縁性ターゲット材料。
  3. 請求項1または2において、
    前記A元素はLaであり、前記B元素はNiである、絶縁性ターゲット材料。
  4. 請求項1ないし3のいずれかにおいて、
    前記X元素は、Nbである、絶縁性ターゲット材料。
  5. 一般式ABOで表される導電性複合酸化物膜を得るための絶縁性ターゲット材料の製造方法であって、
    A元素の酸化物とB元素の酸化物とX元素の酸化物とを混合して得られた混合物を熱処理して粉砕することにより、第1粉体を得る工程であって、
    前記A元素は、La、Ca、Sr、Mn、BaおよびReから選択される少なくとも一つであり、
    前記B元素は、Ti、V、Sr、Cr、Fe、Co、Ni、Cu、Ru、Ir、PbおよびNdから選択される少なくとも一つであり、
    前記X元素は、Nb、TaおよびVから選択される少なくとも一つである工程と、
    前記第1粉体と、Si原料およびGe原料の少なくとも一方を含む溶液と、を混合した後、該第1粉体と該溶液との混合物から第2粉体を得る工程と、
    前記第2粉体を熱処理して粉砕することにより、第3粉体を得る工程と、
    前記第3粉体を熱処理する工程と、
    を含む、絶縁性ターゲット材料の製造方法。
  6. 請求項5において、
    前記溶液は、前記Si原料および前記Ge原料の少なくとも一方を、2ないし10モル%含む、絶縁性ターゲット材料の製造方法。
  7. 請求項5または6において、
    前記混合物を熱処理する工程は、900ないし1000℃で行われる、絶縁性ターゲット材料の製造方法。
  8. 請求項5ないし7のいずれかにおいて、
    前記第2粉体を熱処理する工程は、900ないし1000℃で行われる、絶縁性ターゲット材料の製造方法。
  9. 請求項5ないし8のいずれかにおいて、
    前記第3粉体を熱処理する工程は、1000ないし1500℃で行われる、絶縁性ターゲット材料の製造方法。
  10. 請求項1ないし4のいずれかに記載の絶縁性ターゲット材料を用いて、RFスパッタ法によって形成された導電性複合酸化物膜であって、一般式ABOで表され、かつ、A元素と、B元素と、Nb、TaおよびVから選択される少なくとも一つと、SiおよびGeの少なくとも一方とを含む、導電性複合酸化物膜。
  11. 基体と、
    前記基体の上方に形成された、請求項10に記載の導電性複合酸化物膜と、
    を含む、デバイス。
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