JP2007178855A - 表示媒体用粒子、その製造方法およびそれを用いた情報表示用パネル - Google Patents

Abstract

【課題】 粒子径分布が着色に最適な６０〜３００ｎｍの範囲に収まるように分散させたフィラーを用いることにより、良好な表示品質が得られる表示媒体用粒子を提供する。
【解決手段】 少なくとも一方が透明な２枚の基板１，２間に光学的反射率および帯電性を有する表示媒体を封入し、表示媒体に電界を付与することによって、表示媒体を移動させて画像等の情報を表示する情報表示用パネルに用いる表示媒体を構成する表示媒体用粒子として、モノマーおよび該モノマー中に粒子径分布が６０〜３００ｎｍの範囲に収まるように分散させた着色剤等のフィラーを含む粒子原料を懸濁重合してなる概球形粒子であり、粒子原料中に（アクリル系およびメタクリル系）樹脂−炭化水素系樹脂コポリマーを含有し、該モノマーの一部もしくは全部が１分子中に重合反応基を複数持つ多官能基モノマーであり、粒子表面に微小な凹凸を一様に有するものを用いて、良好な表示品質の表示媒体用粒子を得た。
【選択図】図２

Description

本発明は、少なくとも一方が透明な２枚の基板間に光学的反射率および帯電性を有する表示媒体を封入し、表示媒体に電界を付与することによって、表示媒体を移動させて画像等の情報を表示する情報表示用パネルに用いる表示媒体を構成する表示媒体用粒子、その表示媒体用粒子の製造方法および、その表示媒体用粒子を用いた情報表示用パネルに関するものである。

従来より、液晶（ＬＣＤ）に代わる情報表示装置として、電気泳動方式、エレクトロクロミック方式、サーマル方式、２色粒子回転方式等の技術を用いた情報表示装置が提案されている。

これら従来技術は、ＬＣＤと比較すると、通常の印刷物に近い広い視野角が得られる、消費電力が小さい、メモリ機能を有している等のメリットがあることから、次世代の安価な情報表示装置に使用可能な技術として考えられており、携帯端末用情報表示、電子ペーパー等への展開が期待されている。特に、最近では、分散粒子と着色溶液とから成る分散液をマイクロカプセル化し、これを対向する基板間に配置して成る電気泳動方式が提案され、期待が寄せられている。

しかしながら、電気泳動方式では、液中を粒子が泳動するために液の粘性抵抗により応答速度が遅くなるという問題がある。さらに、低比重の溶液中に酸化チタン等の高比重の粒子を分散させているため沈降しやすくなっており、分散状態の安定性維持が難しく、情報表示の繰り返し安定性に欠けるという問題を抱えている。また、マイクロカプセル化にしても、セルサイズをマイクロカプセルレベルにして、見かけ上、上述した欠点が現れにくくしているだけであって、本質的な問題は何ら解決されていない。

一方、溶液中での挙動を利用する電気泳動方式に対し、溶液を使わず、導電性粒子と電荷輸送層とを基板の一部に組み入れる方式も提案され始めている（例えば、非特許文献１参照）。しかし、この方式は、電荷輸送層、さらには電荷発生層を配置するために構造が複雑化するとともに、導電性粒子に電荷を一定に注入することは難しいため、表示状態の安定性に欠けるという問題もある。

上述した種々の問題を解決するための一方法として、少なくとも一方が透明な２枚の基板間に光学的反射率および帯電性を有する表示媒体を封入し、表示媒体に電界を付与することによって、表示媒体を移動させて画像等の情報を表示する情報表示用パネルが知られている。このような電界により表示媒体を移動させて画像等の情報を表示するタイプの情報表示用パネルでは、表示媒体が有する帯電性の正負の性格付けおよび帯電量の確保が容易になることから、粒子径が１〜５０μｍ程度である、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、スチレン系樹脂を表示媒体用粒子材料として使用している。そのような表示媒体用粒子（以下、粒子ともいう）の製造方法としては、工程の簡素化や低消費エネルギー化のために、あるいは、目的の粒子径を直接得るために、粉砕法を用いる製造方法よりも、懸濁重合を用いる製造方法の方が効果的である。
懸濁重合を用いる製造方法を採用する場合、着色のために懸濁重合でモノマー中に着色剤等のフィラーを分散させることが一般的に行われており、そのようなモノマー中への着色剤等のフィラーの分散に用いる装置としては、主にボールミル、サンドミル等のメディアを使用する分散機が使用されている。

趙 国来、外３名、"新しいトナーディスプレイデバイス（Ｉ）"、１９９９年７月２１日、日本画像学会年次大会（通算８３回）"Japan Hardcopy’99"、p.249-252

上述したボールミル、サンドミル等のメディアを使用する分散機を用いて着色剤等のフィラーを分散させた場合、モノマー中に分散した着色剤等のフィラーの粒子径分布はシャープにならず、着色に最適な粒子径分布である６０〜３００ｎｍの範囲に収まるように分散効率良くフィラーを分散させることができない。通常、着色剤等のフィラーは、空気等、他部材との界面で機能を発現するため、比表面積を確保する理由から粒子径は小さいほど効率的である。よって、粒子径が３００ｎｍを超えた場合、機能発現には非効率的である。一方、粒子径が６０ｎｍを下回ってしまった場合は、小さすぎて機能を発現する活性部位の絶対量が少なくなり、こちらも効率的でない。特に着色剤の場合では、光の干渉波長以下となってしまうため、着色効率が著しく低下する。

本発明は、粒子径分布が着色に最適な６０〜３００ｎｍの範囲に収まるように分散させたフィラーを用いることにより、良好な表示品質が得られる表示媒体用粒子を提供することを第１の目的とする。
本発明は、上記表示媒体用粒子を製造する際にモノマー中に粒子径分布が６０〜３００ｎｍの範囲に収まるように着色剤等のフィラーを分散させ得る表示媒体用粒子の製造方法を提供することを第２の目的とする。
本発明は、上記表示媒体用粒子を用いて構成することにより良好な表示品質の情報表示用パネルを提供することを第３の目的とする。

上記第１の目的を達成するため、本発明の表示媒体用粒子は、少なくとも一方が透明な２枚の基板間に光学的反射率および帯電性を有する表示媒体を封入し、表示媒体に電界を付与することによって、表示媒体を移動させて画像等の情報を表示する情報表示用パネルに用いる表示媒体を構成する表示媒体用粒子であって、該表示媒体用粒子が、モノマーおよび該モノマー中に粒子径分布が６０〜３００ｎｍの範囲に収まるように分散させた着色剤等のフィラーを含む粒子原料を懸濁重合してなる概球形粒子であり、粒子原料中に（アクリル系およびメタクリル系）樹脂−炭化水素系樹脂コポリマーを含有し、該モノマーの一部もしくは全部が１分子中に重合反応基を複数持つ多官能基モノマーであり、粒子表面に微小な凹凸を一様に有することを特徴とする。

本発明の表示媒体用粒子の好適例としては、前記表示媒体用粒子を構成する樹脂成分が、少なくともアクリル系モノマー、メタクリル系モノマーおよびスチレン系モノマーを含む複数種のモノマーの中から選択される１種以上のモノマーを重合して成ること、前記表示媒体用粒子を構成する樹脂のガラス転移温度Ｔｇが６０℃以上であること、前記表示媒体用粒子の平均粒子径が１〜５０μｍであること、キャリアを用いてブローオフ法により測定した前記表示媒体用粒子の帯電量が絶対値で１０〜１００μＣ／ｇであること、および、前記表示媒体用粒子の色が白色および／または黒色であること、がある。

上記第２の目的を達成するため、本発明の表示媒体用粒子の製造方法は、モノマーおよびフィラー等を高速で旋回させて、遠心力で薄い液膜を製膜し、該液膜中の内周および外周の旋回速度差を利用してフィラー等を分散させる分散機を用いて、モノマー中に着色剤等のフィラーを分散させることにより、請求項１〜６の何れか１項に記載の表示媒体用粒子を製造することを特徴とする

上記第３の目的を達成するため、本発明の情報表示用パネルは、少なくとも一方が透明な対向する２枚の基板の間に、請求項１〜６の何れか１項に記載の表示媒体用粒子を含む表示媒体を少なくとも１種以上封入し、基板内に発生させた電界により表示媒体を移動させて画像等の情報を表示するようにしたことを特徴とする。

上記本発明の表示媒体用粒子によれば、少なくとも一方が透明な２枚の基板間に光学的反射率および帯電性を有する表示媒体を封入し、表示媒体に電界を付与することによって、表示媒体を移動させて画像等の情報を表示する情報表示用パネルに用いる表示媒体を構成する表示媒体用粒子が、モノマーおよび該モノマー中に粒子径分布が６０〜３００ｎｍの範囲に収まるように分散させた着色剤等のフィラーを含む粒子原料を懸濁重合してなる概球形粒子であり、粒子原料中に（アクリル系およびメタクリル系）樹脂−炭化水素系樹脂コポリマーを含有し、該モノマーの一部もしくは全部が１分子中に重合反応基を複数持つ多官能基モノマーであり、粒子表面に微小な凹凸を一様に有するので、この表示媒体用粒子は、前記着色剤等のフィラーによって所望の着色状態に着色されたものとなる。したがって、良好な表示品質が得られる表示媒体用粒子を提供することができる。

上記本発明の表示媒体用粒子の製造方法によれば、モノマーおよびフィラー等を高速で旋回させて、遠心力で薄い液膜を製膜し、該液膜中の内周および外周の旋回速度差を利用してフィラー等を分散させる分散機を用いて、モノマー中に着色剤等のフィラーを分散させることにより、請求項１〜６の何れかの表示媒体用粒子を製造するので、所望の通り、モノマー中に粒子径分布が６０〜３００ｎｍの範囲に収まるように着色剤等のフィラーを分散させることができる。

上記本発明の情報表示用パネルによれば、少なくとも一方が透明な対向する２枚の基板の間に、請求項１〜６の何れかの表示媒体用粒子を含む表示媒体を少なくとも１種以上封入し、基板内に発生させた電界により表示媒体を移動させて画像等の情報を表示するように構成されているので、良好な表示品質の情報表示用パネルとなる。

以下、本発明を実施するための最良の形態を図面に基づき詳細に説明する。

まず、本発明の表示媒体用粒子より成る表示媒体を用いる本発明の情報表示用パネルの構成について説明する。本発明の情報表示用パネルでは、対向する２枚の基板間に封入した表示媒体に電界が付与される。付与された電界方向に沿って、帯電した表示媒体が電界による力やクーロン力などによって引き寄せられ、表示媒体が電位の切替による電界方向の変化によって移動方向を変えることにより、画像等の情報表示がなされる。従って、表示媒体が、均一に移動し、かつ、繰り返し表示を書き換える時あるいは表示情報を継続して表示する時の安定性を維持できるように、情報表示用パネルを設計する必要がある。ここで、表示媒体を構成する粒子にかかる力は、粒子同士のクーロン力により引き付けあう力の他に、電極や基板との電気鏡像力、分子間力、液架橋力、重力などが考えられる。

本発明の情報表示用パネルの例を、図１（ａ），（ｂ）〜図３（ａ），（ｂ）に基づき説明する。

図１（ａ），（ｂ）に示す例では、少なくとも１種以上の粒子から構成される光学的反射率および帯電特性の異なる少なくとも２種以上の表示媒体３（ここでは白色表示媒体用粒子３Ｗａの粒子群からなる白色表示媒体３Ｗと黒色表示媒体用粒子３Ｂａの粒子群からなる黒色表示媒体３Ｂを示す）を、基板１、２の外部から加えられる電界に応じて、基板１、２と垂直に移動させ、黒色表示媒体３Ｂを観察者に視認させて黒色の表示を行うか、あるいは、白色表示媒体３Ｗを観察者に視認させて白色の表示を行っている。なお、図１（ｂ）に示す例では、図１（ａ）に示す例に加えて、基板１、２の間に例えば格子状に隔壁４を設けセルを形成している。また、図１（ｂ）において、手前にある隔壁は省略している。

図２（ａ），（ｂ）に示す例では、少なくとも１種以上の粒子から構成される光学的反射率および帯電特性の異なる少なくとも２種以上の表示媒体３（ここでは白色表示媒体用粒子３Ｗａの粒子群からなる白色表示媒体３Ｗと黒色表示媒体用粒子３Ｂａの粒子群からなる黒色表示媒体３Ｂを示す）を、基板１に設けた電極５と基板２に設けた電極６との間に電圧を印加することにより発生する電界に応じて、基板１、２と垂直に移動させ、黒色表示媒体３Ｂを観察者に視認させて黒色の表示を行うか、あるいは、白色表示媒体３Ｗを観察者に視認させて白色の表示を行っている。なお、図２（ｂ）に示す例では、図２（ａ）に示す例に加えて、基板１、２の間に例えば格子状に隔壁４を設けセルを形成している。また、図２（ｂ）において、手前にある隔壁は省略している。

図３（ａ），（ｂ）に示す例では、少なくとも１種以上の粒子から構成される光学的反射率および帯電性を有する１種の表示媒体３（ここでは白色表示媒体用粒子３Ｗａの粒子群からなる白色表示媒体３Ｗを示す）を、基板１に設けた電極５と基板２に設けた電極６との間に電圧を印加することにより発生する電界に応じて、基板１、２と垂直方向に移動させ、白色表示媒体３Ｗを観察者に視認させて白色の表示を行うか、あるいは、電極６または基板１の色を観察者に視認させて電極６または基板１の色の表示を行っている。なお、図３（ｂ）に示す例では、図３（ａ）に示す例に加えて、基板１、２の間に例えば格子状の隔壁４を設けセルを形成している。また、図３（ｂ）において、手前にある隔壁は省略している。

以上の説明は、粒子群からなる白色表示媒体３Ｗを粉流体からなる白色表示媒体に、粒子群からなる黒色表示媒体３Ｂを粉流体からなる黒色表示媒体に、それぞれ置き換えた場合も同様に適用することができる。粉流体については後述する。

以下、本発明の特徴となる表示媒体用粒子を詳細に説明する。本発明の表示媒体用粒子は、図１（ａ），（ｂ）〜図３（ａ），（ｂ）の情報表示用パネルに適用することができ、上記情報表示用パネルの少なくとも一方が透明な２枚の基板の間に表示媒体を構成して封入されるものである。この表示媒体用粒子としては、モノマーおよび該モノマー中に粒子径分布が６０〜３００ｎｍの範囲に収まるように分散させた着色剤等のフィラーを含む粒子原料を懸濁重合してなる概球形粒子であり、粒子原料中に（アクリル系およびメタクリル系）樹脂−炭化水素系樹脂コポリマーを含有し、該モノマーの一部もしくは全部が１分子中に重合反応基を複数持つ多官能基モノマーであり、粒子表面に微小な凹凸を一様に有するものを用いている。その際、上記表示媒体用粒子を構成する樹脂成分が、少なくともアクリル系モノマー、メタクリル系モノマーおよびスチレン系モノマーを含む複数種のモノマーの中から選択される１種以上のモノマーを重合して成ること、前記表示媒体用粒子を構成する樹脂のガラス転移温度Ｔｇが６０℃以上であること、前記表示媒体用粒子の平均粒子径が１〜５０μｍであること、キャリアを用いてブローオフ法により測定した前記表示媒体用粒子の帯電量が絶対値で１０〜１００μＣ／ｇであること、および、前記表示媒体用粒子の色が白色および／または黒色であること、が好ましい。

モノマー中に粒子径分布が６０〜３００ｎｍの範囲に収まるように着色剤等のフィラーを分散させ得る本発明の表示媒体用粒子の製造方法は、モノマーおよびフィラー等を高速で旋回させて、遠心力で薄い液膜を製膜し、該液膜中の内周および外周の旋回速度差を利用してフィラー等を分散させる分散機（例えば、Ｔ．Ｋ．フィルミックスＦＭ５６−５０：特殊機化製）を用いて構成されている。上記分散機を用いて着色剤等のフィラーをモノマー中に分散させたところ、粒子径分布がシャープになり、所望の通り、モノマー中に粒子径分布が６０〜３００ｎｍに収まるように着色剤等のフィラーを分散させることができた。

本発明の表示媒体用粒子によれば、図１（ａ），（ｂ）〜図３（ａ），（ｂ）の情報表示用パネルに用いる表示媒体用粒子が、モノマーおよび該モノマー中に粒子径分布が６０〜３００ｎｍの範囲に収まるように分散させた着色剤等のフィラーを含む粒子原料を懸濁重合してなる概球形粒子であり、粒子原料中に（アクリル系およびメタクリル系）樹脂−炭化水素系樹脂コポリマーを含有し、該モノマーの一部もしくは全部が１分子中に重合反応基を複数持つ多官能基モノマーであり、粒子表面に微小な凹凸を一様に有するものであるから、この表示媒体用粒子は、前記着色剤等のフィラーによって所望の着色状態に着色されたものとなる。したがって、良好な表示品質（コントラスト）が得られる表示媒体用粒子となる。また、この表示媒体用粒子を用いた図１（ａ），（ｂ）〜図３（ａ），（ｂ）の情報表示用パネルは、良好な表示品質（コントラスト）の情報表示用パネルとなる。

以下、本発明の情報表示用パネルを構成する各部材について説明する。

基板については、少なくとも一方の基板はパネル外側から表示媒体の色が確認できる透明な基板であり、可視光の透過率が高くかつ耐熱性の良い材料が好適である。もう一方の基板となる背面基板は透明でも不透明でもかまわない。基板材料を例示すると、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエーテルサルフォン、ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリイミド、アクリルなどのポリマーシートや、金属シートのように可とう性のあるもの、および、ガラス、石英などの可とう性のない無機シートが挙げられる。基板の厚みは、２〜５０００μｍが好ましく、さらに５〜２０００μｍが好適であり、薄すぎると、強度、基板間の間隔均一性を保ちにくくなり、５０００μｍより厚いと、薄型情報表示用パネルとする場合に不都合がある。

必要に応じて基板に設ける電極の電極形成材料としては、アルミニウム、銀、ニッケル、銅、金等の金属類やＩＴＯ、酸化インジウム、導電性酸化錫、導電性酸化亜鉛等の導電金属酸化物類、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェンなどの導電性高分子類が例示され、適宜選択して用いられる。電極の形成方法としては、上記例示の材料をスパッタリング法、真空蒸着法、ＣＶＤ（化学蒸着）法、塗布法等で薄膜状にパターニング形成する方法や、導電剤を溶媒や合成樹脂バインダーに混合して塗布してパターニング形成する方法が用いられる。視認側（表示面側）基板に設ける電極は透明である必要があるが、背面側基板に設ける電極は透明である必要がない。いずれの場合もパターン形成可能である導電性である上記材料を好適に用いることができる。なお、電極厚みは、導電性が確保でき光透過性に支障がなければ良く、３〜１０００ｎｍ、好ましくは５〜４００ｎｍが好適である。背面側基板に設ける電極の材質や厚みなどは上述した表示面側基板に設ける電極と同様であるが、透明である必要はない。なお、この場合の外部電圧入力は、直流あるいは交流を重畳しても良い。

必要に応じて基板に設ける隔壁については、その形状は表示にかかわる表示媒体の種類や、配置する電極の形状、配置により適宜最適設定され、一概には限定されないが、隔壁の幅は２〜１００μｍ、好ましくは３〜５０μｍに、隔壁の高さは１０〜１００μｍ、好ましくは１０〜５０μｍに調整される。
また、隔壁を形成するにあたり、対向する両基板１、２の各々にリブを形成した後に接合する両リブ法、片側の基板上にのみリブを形成する片リブ法が考えられる。この発明では、いずれの方法も好適に用いられる。
これらのリブからなる隔壁により形成されるセルは、図４に示すごとく、基板平面方向からみて四角状、三角状、ライン状、円形状、六角状が例示され、配置としては格子状やハニカム状や網目状が例示される。表示面側から見える隔壁断面部分に相当する部分（セルの枠部の面積）はできるだけ小さくした方が良く、表示の鮮明さが増す。
ここで、隔壁の形成方法を例示すると、金型転写法、スクリーン印刷法、サンドブラスト法、フォトリソ法、アディティブ法が挙げられる。いずれの方法もこの発明の情報表示装置に搭載する情報表示用パネルに好適に用いることができるが、これらのうち、レジストフィルムを用いるフォトリソ法や金型転写法が好適に用いられる。

次に、本発明の情報表示用パネルで表示媒体として用いる粉流体について説明する。なお、本発明の情報表示用パネルで用いる粉流体の名称については、本出願人が「電子粉流体（登録商標）：登録番号4636931」の権利を得ている。

本発明における「粉流体」は、気体の力も液体の力も借りずに、自ら流動性を示す、流体と粒子の特性を兼ね備えた両者の中間状態の物質である。例えば、液晶は液体と固体の中間的な相と定義され、液体の特徴である流動性と固体の特徴である異方性（光学的性質）を有するものである（平凡社：大百科事典）。一方、粒子の定義は、無視できるほどの大きさであっても有限の質量をもった物体であり、重力の影響を受けるとされている（丸善：物理学事典）。ここで、粒子でも、気固流動層体、液固流動体という特殊状態があり、粒子に底板から気体を流すと、粒子には気体の速度に対応して上向きの力が作用し、この力が重力とつりあう際に、流体のように容易に流動できる状態になるものを気固流動層体と呼び、同じく、流体により流動化させた状態を液固流動体と呼ぶとされている（平凡社：大百科事典）。このように気固流動層体や液固流動体は、気体や液体の流れを利用した状態である。本発明では、このような気体の力も、液体の力も借りずに、自ら流動性を示す状態の物質を、特異的に作り出せることが判明し、これを粉流体と定義した。

すなわち、本発明における粉流体は、液晶（液体と固体の中間相）の定義と同様に、粒子と液体の両特性を兼ね備えた中間的な状態で、先に述べた粒子の特徴である重力の影響を極めて受け難く、高流動性を示す特異な状態を示す物質である。このような物質はエアロゾル状態、すなわち気体中に固体状もしくは液体状の物質が分散質として安定に浮遊する分散系で得ることができ、本発明の情報表示用パネルで固体状物質を分散質とするものである。

本発明の情報表示用パネルは、少なくとも一方が透明な、対向する基板間に、例えば気体中に固体粒子が分散質として安定に浮遊するエアロゾル状態で高流動性を示す粉流体を封入するものであり、このような粉流体は、小さな電界の力でクーロン力などにより容易に安定して移動させることができる。
本発明に用いる粉流体とは、先に述べたように、気体の力も液体の力も借りずに、自ら流動性を示す、流体と粒子の特性を兼ね備えた両者の中間状態の物質である。この粉流体は、特にエアロゾル状態とすることができ、本発明の情報表示用パネルでは、気体中に固体状の物質が分散質として比較的安定に浮遊する状態で表示媒体として用いられる。

粒子を負または正に帯電させる方法は、特に限定されないが、コロナ放電法、電極注入法、摩擦法等の粒子を帯電する方法が用いられる。キャリアを用いてブローオフ法により測定した粒子の帯電量が絶対値で１０〜１００μＣ／ｇであることが好ましい。帯電量の絶対値がこの範囲より低いと、電界の変化に対する応答速度が遅くなり、メモリ性も低くなる。帯電量の絶対値がこの範囲より高いと、電極や基板への鏡像力が強すぎ、メモリ性はよいが、電界を反転した場合の表示媒体の反転追随性が悪くなる。
本発明において、帯電量の測定は、以下によって行った。
＜ブローオフ測定原理および測定方法＞
ブローオフ法においては、両端に網を張った円筒容器中に表示媒体とキャリアの混合体を入れ、一端から高圧ガスを吹き込んで表示媒体とキャリアとを分離し、網の目開きから表示媒体のみをブローオフ（吹き飛ばし）する。このとき、表示媒体が容器外に持ち去った帯電量と等量で逆の帯電量がキャリアに残る。そして、この電荷による電束の全てはファラデーケージで集められ、この分だけコンデンサは充電される。そこでコンデンサ両端の電位を測定することにより、表示媒体の電荷量Ｑは、
Ｑ＝ＣＶ（Ｃ；コンデンサ容量、Ｖ；コンデンサ両端の電圧）
として求められる。
ブローオフ表示媒体帯電量測定装置としては東芝ケミカル社製のＴＢ−２００を用いた。本発明では、被測定粒子の帯電量測定にフェライト系キャリアを用いるが、情報表示用パネルに例えば正帯電性の粒子から構成される表示媒体と負帯電性粒子から構成される表示媒体との２種類の表示媒体を組み合わせて用いる場合にそれぞれの表示媒体を構成する表示媒体用粒子の帯電量を測定するときには同一種類のキャリアを用いる。具体的には、キャリアとして同和鉄粉工業（株）製のＤＦＣ１００ リンクル（Ｍｎ−Ｍｇ含有フェライト系）を用いて粒子の帯電量（μＣ／ｇ）を測定した。

粒子は、その帯電電荷を保持する必要があるので、体積固有抵抗が１×１０^１０Ω・ｃｍ以上の絶縁性粒子が好ましく、特に体積固有抵抗が１×１０^１２Ω・ｃｍ以上の絶縁性粒子が好ましい。

次に、本発明の情報表示用パネルにおいて表示媒体を構成する表示媒体用粒子（以下、粒子ともいう）について説明する。表示媒体用粒子は、そのまま該表示媒体用粒子だけで構成して表示媒体としたり、その他の粒子と合わせて構成して表示媒体としたり、粉流体となるように調整、構成して表示媒体としたりして用いられる。
粒子には、その主成分となる樹脂に、必要に応じて、従来と同様に、荷電制御剤、着色剤、無機添加剤等を含ますことができる。以下に、樹脂、荷電制御剤、着色剤、その他添加剤を例示する。

樹脂の例としては、ウレタン樹脂、ウレア樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アクリルウレタン樹脂、アクリルウレタンシリコーン樹脂、アクリルウレタンフッ素樹脂、アクリルフッ素樹脂、シリコーン樹脂、アクリルシリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレンアクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ブチラール樹脂、塩化ビニリデン樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスルフォン樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられ、２種以上混合することもできる。また、予め重合した樹脂を使用してもよいし、粒子形成の際に重合して粒子としてもよい。さらに、重合時に複数種の樹脂原料を用いて共重合体としてもよい。特に、基板との付着力を制御する観点と、懸濁重合の容易さから、アクリル樹脂、アクリルフッ素樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレンアクリル樹脂が好適である。

荷電制御剤としては、特に制限はないが、負荷電制御剤としては例えば、サリチル酸金属錯体、含金属アゾ染料、含金属（金属イオンや金属原子を含む）の油溶性染料、４級アンモニウム塩系化合物、カリックスアレン化合物、含ホウ素化合物（ベンジル酸ホウ素錯体）、ニトロイミダゾール誘導体、負帯電性官能基を有するスチレンアクリル樹脂等が挙げられる。正荷電制御剤としては例えば、ニグロシン染料、トリフェニルメタン系化合物、４級アンモニウム塩系化合物、ポリアミン樹脂、イミダゾール誘導体、正帯電性官能基を有するスチレンアクリル樹脂等が挙げられる。その他、超微粒子シリカ、超微粒子酸化チタン、超微粒子アルミナ等の金属酸化物、ピリジン等の含窒素環状化合物及びその誘導体や塩、各種有機顔料、フッ素、塩素、窒素等を含んだ樹脂等も荷電制御剤として用いることもできる。

着色剤としては、以下に例示するような、有機または無機の各種、各色の顔料、染料が使用可能である。

黒色着色剤としては、カーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭等がある。
青色着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダンスレンブルーＢＣ等がある。
赤色着色剤としては、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウォッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２等がある。

黄色着色剤としては、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファーストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２等がある。
緑色着色剤としては、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧ等がある。
橙色着色剤としては、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダンスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダンスレンブリリアントオレンジＧＫ、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１等がある。
紫色着色剤としては、マンガン紫、ファーストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ等がある。
白色着色剤としては、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛等がある。

体質顔料としては、バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイト等がある。また、塩基性、酸性、分散、直接染料等の各種染料として、ニグロシン、メチレンブルー、ローズベンガル、キノリンイエロー、ウルトラマリンブルー等がある。

無機系添加剤の例としては、酸化チタン、亜鉛華、硫化亜鉛、酸化アンチモン、炭酸カルシウム、鉛白、タルク、シリカ、ケイ酸カルシウム、アルミナホワイト、カドミウムイエロー、カドミウムレッド、カドミウムオレンジ、チタンイエロー、紺青、群青、コバルトブルー、コバルトグリーン、コバルトバイオレット、酸化鉄、カーボンブラック、マンガンフェライトブラック、コバルトフェライトブラック、銅粉、アルミニウム粉などが挙げられる。
これらの顔料および無機系添加剤は、単独であるいは複数組み合わせて用いることができる。このうち特に黒色顔料としてカーボンブラックが、白色顔料として酸化チタンが好ましい。

また、本発明の表示媒体用粒子（以下、粒子ともいう）は平均粒子径d(0.5)が、１〜５０μｍの範囲であり、均一で揃っていることが好ましい。平均粒子径d(0.5)がこの範囲より大きいと表示上の鮮明さに欠け、この範囲より小さいと粒子同士の凝集力が大きくなりすぎるために表示媒体としての移動に支障をきたすようになる。

さらに本発明では、各粒子の粒子径分布に関して、下記式に示される粒子径分布Spanを５未満、好ましくは３未満とする。
Span＝（ｄ(0.9)−ｄ(0.1)）／ｄ(0.5)
（但し、ｄ(0.5)は粒子の50％がこれより大きく、50％がこれより小さいという粒子径をμｍで表した数値、ｄ(0.1)はこれ以下の粒子の比率が10％である粒子径をμｍで表した数値、ｄ(0.9)はこれ以下の粒子が90％である粒子径をμｍで表した数値である。）
Spanを５以下の範囲に納めることにより、各粒子のサイズが揃い、均一な表示媒体としての移動が可能となる。

さらにまた、各粒子の相関について、使用した粒子の内、最大径を有する粒子のd(0.5)に対する最小径を有する粒子のd(0.5)の比を５０以下、好ましくは１０以下とすることが肝要である。たとえ粒子径分布Spanを小さくしたとしても、互いに帯電特性の異なる粒子が互いに反対方向に動くので、互いの粒子サイズが近く、互いの粒子が当量ずつ反対方向に容易に移動できるようにするのが好適であり、それがこの範囲となる。

なお、上記の粒子径分布および粒子径は、レーザー回折／散乱法などから求めることができる。測定対象となる粒子にレーザー光を照射すると空間的に回折／散乱光の光強度分布パターンが生じ、この光強度パターンは粒子径と対応関係があることから、粒子径および粒子径分布が測定できる。
ここで、本発明における粒子径および粒子径分布は、体積基準分布から得られたものである。具体的には、Mastersizer2000(Malvern Instruments Ltd.）測定機を用いて、窒素気流中に粒子を投入し、付属の解析ソフト（Mie理論を用いた体積基準分布を基本としたソフト）にて、粒子径および粒子径分布の測定を行なうことができる。

さらに、表示媒体用粒子で構成する粒子群や粉流体等の表示媒体を本発明の情報表示用パネルに適用する場合には、基板間の表示媒体を取り巻く空隙部分の気体の管理が重要であり、表示安定性向上に寄与する。具体的には、空隙部分の気体の湿度について、２５℃における相対湿度を６０％RH以下、好ましくは５０％RH以下とすることが重要である。
この空隙部分とは、図１（ａ），（ｂ）〜図３（ａ），（ｂ）において、対向する基板１、基板２に挟まれる部分から、電極５、６（電極を基板の内側に設けた場合）、表示媒体３の占有部分、隔壁４の占有部分（隔壁を設けた場合）、情報表示用パネルのシール部分を除いた、いわゆる表示媒体が接する気体部分を指すものとする。
空隙部分の気体は、先に述べた湿度領域であれば、その種類は問わないが、乾燥空気、乾燥窒素、乾燥アルゴン、乾燥ヘリウム、乾燥二酸化炭素、乾燥メタンなどが好適である。この気体は、その湿度が保持されるように情報表示用パネルに封入することが必要であり、例えば、表示媒体の充填、情報表示用パネルの組み立てなどを所定湿度環境下にて行い、さらに、外からの湿度侵入を防ぐシール材、シール方法を施すことが肝要である。

本発明の対象となる情報表示用パネルにおける基板と基板との間隔は、表示媒体が移動できて、コントラストを維持できればよいが、通常１０〜５００μｍ、好ましくは１０〜２００μｍに調整される。
対向する基板間の空間における表示媒体の体積占有率は５〜７０％が好ましく、さらに好ましくは５〜６０％である。７０％を超える場合には表示媒体の移動に支障をきたし、５％未満の場合にはコントラストが不明確となり易い。

以下、本発明の実施例および比較例を示して、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記に限定されるものではない。なお、実施例および比較例の情報表示用パネルは、下記の方法にて作製したものを、下記の基準に従い、評価した。

＜実施例１＞
正帯電粒子としてメチルメタクリレートモノマー（関東化学試薬）６０重量部、及び、エチレングリコールジメタクリレート（和光純薬試薬）４０重量部に、正帯電の荷電制御剤としてスチレン−アクリル系樹脂（アクリベースＦＣＡ−２０１−ＰＳ：藤倉化成製）１重量部を溶解させ、黒色着色剤として、カーボンブラック（ＭＡ１００：三菱化学製）５重量部を、薄膜旋回型の分散機であるＴ．Ｋ．フィルミックスＦＭ５６−５０（特殊機化製）を使用して周速３０ｍ／ｓで３０秒間分散させた。このときのフィラーの粒子径分布は、８０〜１４０ｎｍであった。さらに重合の開始剤として、アゾビスイソブチロニトリル（Ｖ−６０：和光純薬製）２重量部を溶解させた液を、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（ラテムルＥ−１１８Ｂ：花王製）を０．５％添加した精製水に懸濁、重合させ、濾過、乾燥させた後、分級機（ＭＤＳ−２：日本ニューマチック工業）を用いて平均粒子径９．２μｍの粒子１を得た。この粒子１中の着色剤の分散状態を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で観察したところ、粒子径が６０〜１４０ｎｍの範囲で分散されていることが確認された。

負帯電粒子としては、スチレンモノマー（関東化学試薬）６０重量部、及び、ジビニルベンゼン（ＤＶＢ−９６０：新日鐵化学製）４０重量部に、負帯電の荷電制御剤としてスチレン−アクリル系樹脂（アクリベースＦＣＡ−１００１−ＮＳ：藤倉化成製）を溶解させ、白色着色剤として、酸化チタン（タイペークＣＲ−５０：石原産業製）８０重量部を、薄膜旋回型の分散機であるＴ．Ｋ．フィルミックスＦＭ５６−５０（特殊機化製）を使用して周速３０ｍ／ｓで３０秒間分散させた。このときのフィラーの粒子径分布は、１７０〜２５０ｎｍであった。さらに重合の開始剤として、アゾビスイソブチロニトリル（Ｖ−６０：和光純薬製）２重量部を溶解させた液を、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（ラテムルＥ−１１８Ｂ：花王製）を０．５％添加した精製水に懸濁、重合させ、濾過、乾燥させた後、分級機（ＭＤＳ−２：日本ニューマチック工業）を用いて平均粒子径８．８μｍの粒子２を得た。この粒子２中の着色剤の分散状態を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で観察したところ、粒子径が２００〜３００ｎｍの範囲で分散されていることが確認された。

上記２種類の粒子で構成した２種類の表示媒体を、高さ５０μｍのスペーサーを介して配置された、一方が内側ＩＴＯ処理され電源に接続されたガラス基板と、もう一方が銅基板であるセル中に体積占有率３０％になるように同比率で充填し、情報表示用パネルを得た。ＩＴＯガラス基板、銅基板それぞれを電源に接続して、ＩＴＯガラス基板が低電位に、銅基板が高電位となるように１５０Ｖの直流電圧を印加したところ、正帯電性粒子は低電位極に、負帯電性粒子は高電位極にそれぞれ移動し、ガラス基板をとおして黒色ベタ表示画像を観察することができた。このときの光学濃度（ＯＤ値）は１．６５であった。また、印加電圧の電位を逆にすると、粒子はそれぞれ逆極に移動し、ガラス基板をとおして白色ベタ表示画像を観察することができた。このときの光学濃度（ＯＤ値）は０．５５であり、良好な表示品質が得られた。

＜比較例１＞
正帯電粒子としてメチルメタクリレートモノマー（関東化学試薬）６０重量部、及び、エチレングリコールジメタクリレート（和光純薬試薬）４０重量部に、正帯電の荷電制御剤としてスチレン−アクリル系樹脂（アクリベースＦＣＡ−２０１−ＰＳ：藤倉化成製）１重量部を溶解させ、黒色着色剤として、カーボンブラック（ＭＡ１００：三菱化学製）５重量部を、１ｃｍφのＳＵＳ球をモノマー溶液の１．５倍量加えたボールミルにより２４時間分散させた。このときのフィラーの粒子径分布は、４０〜１６０ｎｍであった。さらに重合の開始剤として、アゾビスイソブチロニトリル（Ｖ−６０：和光純薬製）２重量部を溶解させた液を、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（ラテムルＥ−１１８Ｂ：花王製）を０．５％添加した精製水に懸濁、重合させ、濾過、乾燥させた後、分級機（ＭＤＳ−２：日本ニューマチック工業）を用いて平均粒子径９．０μｍの粒子３を得た。この粒子３中の着色剤の分散状態を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で観察したところ、粒子径が４０〜１６０ｎｍの範囲で分散されていることが確認された。

負帯電粒子としては、スチレンモノマー（関東化学試薬）６０重量部、及び、ジビニルベンゼン（ＤＶＢ−９６０：新日鐵化学製）４０重量部に、負帯電の荷電制御剤としてスチレン−アクリル系樹脂（アクリベースＦＣＡ−１００１−ＮＳ：藤倉化成製）を溶解させ、白色着色剤として、酸化チタン（タイペークＣＲ−５０：石原産業製）８０重量部を、１ｃｍφのＳＵＳ球をモノマー溶液の１．５倍量加えたボールミルにより２４時間分散させた。このときのフィラーの粒子径分布は、１５０〜３５０ｎｍであった。さらに重合の開始剤として、アゾビスイソブチロニトリル（Ｖ−６０：和光純薬製）２重量部を溶解させた液を、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（ラテムルＥ−１１８Ｂ：花王製）を０．５％添加した精製水に懸濁、重合させ、濾過、乾燥させた後、分級機（ＭＤＳ−２：日本ニューマチック工業）を用いて平均粒子径９．４μｍの粒子４を得た。この粒子４中の着色剤の分散状態を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で観察したところ、粒子径が１５０〜３５０ｎｍの範囲で分散されていることが確認された。

上記２種類の粒子で構成した２種類の表示媒体を、高さ５０μｍのスペーサーを介して配置された、一方が内側ＩＴＯ処理され電源に接続されたガラス基板と、もう一方が銅基板であるセル中に体積占有率３０％になるように同比率で充填し、情報表示用パネルを得た。ＩＴＯガラス基板、銅基板それぞれを電源に接続して、ＩＴＯガラス基板が低電位に、銅基板が高電位となるように１５０Ｖの直流電圧を印加したところ、正帯電性粒子は低電位極に、負帯電性粒子は高電位極にそれぞれ移動し、ガラス基板をとおして黒色ベタ表示画像を観察することができた。このときの光学濃度（ＯＤ値）は１．５であった。また、印加電圧の電位を逆にすると、粒子はそれぞれ逆極に移動し、ガラス基板をとおして白色ベタ表示画像を観察することができた。このときの光学濃度（ＯＤ値）は０．７であり、着色剤の着色効率が低いため表示品質としては不十分であった。

本発明の表示媒体用粒子より成る表示媒体を用いる情報表示用パネルは、ノートパソコン、ＰＤＡ、携帯電話、ハンディターミナル等のモバイル機器の表示部、電子ブック、電子新聞等の電子ペーパー、看板、ポスター、黒板等の掲示板、電卓、家電製品、自動車用品等の表示部、ポイントカード、ＩＣカード等のカード表示部、電子広告、情報ボード、電子ＰＯＰ（Point Of Presence 、Point Of Purchase advertising ）、電子値札、電子棚札、電子楽譜、ＲＦ−ＩＤ機器の表示部などに好適に用いられる。

（ａ）、（ｂ）はそれぞれ本発明の情報表示用パネルの一例を示す図である。 （ａ）、（ｂ）はそれぞれ本発明の情報表示用パネルの他の例を示す図である。 （ａ）、（ｂ）はそれぞれ本発明の情報表示用パネルのさらに他の例を示す図である。 本発明の情報表示用パネルにおける隔壁の形状の一例を示す図である。

符号の説明

１、２ 基板
３ 表示媒体（粒子群、粉流体）
３Ｗ 白色表示媒体
３Ｂ 黒色表示媒体
３Ｗａ 白色表示媒体用粒子
３Ｂａ 黒色表示媒体用粒子
４ 隔壁
５、６ 電極

Claims (8)

1. 少なくとも一方が透明な２枚の基板間に光学的反射率および帯電性を有する表示媒体を封入し、表示媒体に電界を付与することによって、表示媒体を移動させて画像等の情報を表示する情報表示用パネルに用いる表示媒体を構成する表示媒体用粒子であって、
   該表示媒体用粒子が、モノマーおよび該モノマー中に粒子径分布が６０〜３００ｎｍの範囲に収まるように分散させた着色剤等のフィラーを含む粒子原料を懸濁重合してなる概球形粒子であり、粒子原料中に（アクリル系およびメタクリル系）樹脂−炭化水素系樹脂コポリマーを含有し、該モノマーの一部もしくは全部が１分子中に重合反応基を複数持つ多官能基モノマーであり、粒子表面に微小な凹凸を一様に有することを特徴とする表示媒体用粒子。
2. 前記表示媒体用粒子を構成する樹脂成分が、少なくともアクリル系モノマー、メタクリル系モノマーおよびスチレン系モノマーを含む複数種のモノマーの中から選択される１種以上のモノマーを重合して成ることを特徴とする請求項１に記載の表示媒体用粒子。
3. 前記表示媒体用粒子を構成する樹脂のガラス転移温度Ｔｇが６０℃以上であることを特徴とする請求項１または２に記載の表示媒体用粒子。
4. 前記表示媒体用粒子の平均粒子径が１〜５０μｍであることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載の表示媒体用粒子。
5. キャリアを用いてブローオフ法により測定した前記表示媒体用粒子の帯電量が絶対値で１０〜１００μＣ／ｇであることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載の表示媒体用粒子。
6. 前記表示媒体用粒子の色が白色および／または黒色であることを特徴とする請求項１〜５の何れか１項に記載の表示媒体用粒子。
7. モノマーおよびフィラー等を高速で旋回させて、遠心力で薄い液膜を製膜し、該液膜中の内周および外周の旋回速度差を利用してフィラー等を分散させる分散機を用いて、モノマー中に着色剤等のフィラーを分散させることにより、請求項１〜６の何れか１項に記載の表示媒体用粒子を製造することを特徴とする表示媒体用粒子の製造方法。
8. 少なくとも一方が透明な対向する２枚の基板の間に、請求項１〜６の何れか１項に記載の表示媒体用粒子を含む表示媒体を少なくとも１種以上封入し、基板内に発生させた電界により表示媒体を移動させて画像等の情報を表示するようにしたことを特徴とする情報表示用パネル。

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