JP2007161863A - Photocurable coating material for polyamide - Google Patents

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Tadashi Ishida
忠 石田
Takeshi Matsumoto
松本  剛
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a photocurable coating material manifesting excellent adhesiveness to a polyamide; a metal-deposited polyamide molding obtained from it; and a reflector plate used for a light emitting diode element and obtained by using it. <P>SOLUTION: The photocurable coating material for a polyamide comprises 10-90 pts.wt. of an acrylic polymer (P) containing hydroxyl groups with a hydroxyl value of 1-200 mg KOH/g and having a molecular weight of 1,000-100,000, 10-90 pts.wt. of a radically polymerizable compound (M), and a photoinitiator (C) in an amount of 0.1-15 pts.wt. based on 100 pts.wt. of the sum of (P) and (M). <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、紫外線、電子線、放射線等で硬化可能な光硬化性塗料に関するものである。更に詳しくは、ポリアミドへの優れた密着性を発現する光硬化性塗料、及びそれによって得られる金属蒸着されたポリアミド成型体、さらにはそれを使用した発光ダイオード素子用反射板である。  The present invention relates to a photocurable coating that can be cured by ultraviolet rays, electron beams, radiation, and the like. More specifically, the present invention relates to a photo-curable paint that exhibits excellent adhesion to polyamide, a metal-deposited polyamide molded product obtained thereby, and a light-emitting diode element reflector using the same.

脂肪族ポリアミドであるナイロンや、芳香族ポリアミドのプラッスチック材料に金属蒸着を行う場合、表面が平滑でない為、きれいな金属蒸着面が得られないという問題があった。通常、プラスチック材料に金属蒸着を行う場合には、表面を平滑にするため、塗料が塗られ、その上に金属蒸着が行われる。例えば、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合(ABS)樹脂、ポリカーボネート(PC)樹脂、ポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂、ポリブチレンテレフタレート(PBT)樹脂、繊維強化複合材料(FRP)等の種々のプラスチックの成型体表面に、アルミニウム等の金属を真空蒸着する場合、下塗り塗料にはウレタン樹脂やアクリル樹脂、ポリエステル樹脂等を使用した熱硬化型あるいは2液混合硬化型の塗料が使用されていた。一方、紫外線硬化塗料は光で硬化するため加熱が不要で、硬化が数秒で完了するという特徴から、非常に生産性、省エネルギー性に優れる塗料として知られている。しかし従来の紫外線硬化塗料をポリアミドに適用した場合、密着性が不良であり使用できないという問題を抱えていた。  When metal vapor deposition is performed on nylon, which is an aliphatic polyamide, or on an aromatic polyamide plastic material, there is a problem that a clean metal vapor deposition surface cannot be obtained because the surface is not smooth. Usually, when metal vapor deposition is performed on a plastic material, a paint is applied to smooth the surface, and metal vapor deposition is performed thereon. For example, various plastic moldings such as acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS) resin, polycarbonate (PC) resin, polyethylene terephthalate (PET) resin, polybutylene terephthalate (PBT) resin, fiber reinforced composite material (FRP), etc. In the case where a metal such as aluminum is vacuum-deposited on the surface, a thermosetting or two-component mixed curing type paint using urethane resin, acrylic resin, polyester resin or the like has been used as the undercoat paint. On the other hand, ultraviolet curable coatings are known as coatings that are extremely excellent in productivity and energy saving because they are cured by light and do not require heating and can be cured in a few seconds. However, when conventional UV curable coatings are applied to polyamide, there is a problem that the adhesiveness is poor and cannot be used.

また、ポリアミドが使用される用途の例として発光ダイオードのパッケージがある。この用途では光を反射させる機能がパッケージに要求されるため、現在は白顔料等を混練してポリアミドを白色にしその機能を付与している。しかし、ポリアミドに金属蒸着を行うことができれば反射機能は格段に向上するものである。プラスチック基材、特にポリプロピレン基材へ金属蒸着する場合の紫外線硬化型塗料の下塗り剤が、特許文献1、2に開示されている。この開示では、少なくともジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、イソボロニル(メタ)アクリレートから選ばれたモノマーを構成成分とするアクリル樹脂と、分子内に(メタ)アクリロイル基を有する化合物、及び光開始剤からなる塗料が開示されている。また、PC、PET、PBT、ABS、AS(アクリロニトリル−スチレン共重合体)、PPO(ポリフェニレンオキシド)に対しても密着性が発現することが記されているが、この紫外線硬化型塗料をポリアミド面上に適用した場合、密着性が不十分であった。
特開2002−347175号公報 特開2002−348498号公報
An example of an application in which polyamide is used is a light emitting diode package. In this application, since the package is required to have a function of reflecting light, at present, the white pigment is kneaded to make the polyamide white, and the function is given. However, if metal deposition can be performed on polyamide, the reflection function is remarkably improved. Patent Documents 1 and 2 disclose an undercoat agent for ultraviolet curable paint in the case of metal deposition on a plastic substrate, particularly a polypropylene substrate. In this disclosure, an acrylic resin comprising at least a monomer selected from dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, and isoboronyl (meth) acrylate, and a (meth) acryloyl group in the molecule. A paint comprising a compound having a photoinitiator is disclosed. In addition, it has been described that adhesion to PC, PET, PBT, ABS, AS (acrylonitrile-styrene copolymer) and PPO (polyphenylene oxide) is expressed. When applied above, the adhesion was insufficient.
JP 2002-347175 A JP 2002-348498 A

本発明は、上記の現状に鑑み、ポリアミドへの優れた密着性を発現する光硬化性塗料、及びそれによって得られる金属蒸着されたポリアミド成型体、さらにはそれを使用した発光ダイオード素子用反射板を提供することを目的とする。  In light of the above-mentioned present situation, the present invention provides a photo-curable coating material that exhibits excellent adhesion to polyamide, a metal-deposited polyamide molding obtained thereby, and a light-emitting diode element reflector using the same The purpose is to provide.

本発明者らは、上記の問題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。即ち本発明は、水酸基価1〜200mgKOH/gの水酸基を含有し、分子量が1,000〜100,000であるアクリル系重合体(P)10〜90重量部と、ラジカル重合性化合物(M)10〜90重量部、及び(P)と(M)との総合計100重量部に対して、光開始剤(C)0.1〜15重量部を含むことを特徴とするポリアミド用光硬化型塗料、及び本発明のポリアミド用光硬化型塗料をポリアミド基材上に塗布し、これに紫外線を照射して塗料を硬化させた後、金属蒸着を行うことによって得られることを特徴とするポリアミド成型体、さらには、本発明の金属蒸着されたポリアミド成型体を使用することを特徴とする発光ダイオード素子用反射板である。  As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have completed the present invention. That is, the present invention comprises 10 to 90 parts by weight of an acrylic polymer (P) having a hydroxyl value of 1 to 200 mg KOH / g and a molecular weight of 1,000 to 100,000, and a radical polymerizable compound (M). 10 to 90 parts by weight and 0.1 to 15 parts by weight of photoinitiator (C) for 100 parts by weight of total of (P) and (M) A polyamide molding obtained by applying the coating material and the photo-curable coating material for polyamide of the present invention onto a polyamide base material, curing the coating material by irradiating the coating material with ultraviolet rays, and then performing metal deposition. Further, the present invention is a light-emitting diode element reflector using the metal-deposited polyamide molded body of the present invention.

本発明により、ポリアミドに優れた密着性を発現する塗膜を、生産性が高く省エネルギーである紫外線硬化で得ることができる。さらに本発明の光硬化型塗料を塗工した後、金属蒸着を行うことが可能で、さらにこれは発光ダイオード素子用反射板等の用途に好適に使用できるものである。  According to the present invention, a coating film exhibiting excellent adhesion to polyamide can be obtained by ultraviolet curing with high productivity and energy saving. Furthermore, after applying the photocurable coating material of the present invention, it is possible to perform metal vapor deposition, which can be suitably used for applications such as light-emitting diode element reflectors.

本発明について以下、詳細に説明する。 The present invention will be described in detail below.

《アクリル系重合体(P)》
本発明におけるアクリル系重合体(P)は、優れた密着性を発現するために、少なくともアクリル酸エステル、メタアクリル酸エステルから選択される1種の単量体を、アクリル系重合体(P)中に、50重量%以上含んで重合されたアクリル系重合体である。本発明のアクリル系重合体(P)は水酸基を含有する単量体(a)とその他の単量体(b)を共重合することによって得ることができる。水酸基を含有する単量体(a)としては、例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等の水酸基含有ビニル類が挙げられる。ここで、メチル(メタ)アクリレートのような記載は、メチルアクリレート及び/又はメチルメタアクリレートを示し、以下(メタ)とは同様の意味である。
<< Acrylic polymer (P) >>
In order that the acrylic polymer (P) in the present invention exhibits excellent adhesion, at least one monomer selected from an acrylic ester and a methacrylic ester is used as the acrylic polymer (P). It is an acrylic polymer polymerized by containing 50% by weight or more. The acrylic polymer (P) of the present invention can be obtained by copolymerizing a monomer (a) containing a hydroxyl group and another monomer (b). Examples of the monomer (a) containing a hydroxyl group include hydroxyl group-containing vinyls such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate. Here, description like methyl (meth) acrylate shows methyl acrylate and / or methyl methacrylate, and the following (meth) has the same meaning.

また、その他の単量体(b)としては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、n−アミル(メタ)アクリレート、イソアミル(メタ)アクリレート、n−ヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、オクタデシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルメタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート、等のアルキル(メタ)アクリレート類;;スチレン、2−メチルスチレン、t−ブチルスチレン、クロルスチレン、ビニルアニソール、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼン等の芳香族ビニル類;アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、及びこれらの無水物等の不飽和カルボン酸類;アクリルアミド、メタクリルアミド、N−メチロールメタクリルアミド、N−メチロールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、マレイン酸アミド等のアミド類;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類;塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニリデン類;N、N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N、N−ジエチルアミノエチル(メタアクリレート、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、N、N−ジプロピルアミノエチル(メタ)アクリレート、N、N−ジブチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N、N−ジヒドロキシエチルアミノエチル(メタ)アクリレート等のアミノアルキル(メタ)アクリレート類;スチレンスルホン酸、スチレンスルホン酸ソーダ、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸等の不飽和スルホン酸類;モノ(2−メタクリロイロキシエチル)アシッドホスフェート、モノ(2−アクリロイロキシエチル)アシッドホスフェート等の不飽和リン酸類;2−メトキシエチルアクリレート、2−エトキシエチルアクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタアクリレート、アリルグリシジルエーテル、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、塩化ビニル、エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン、クロロプレン、ビニルピロリドン、1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル(メタ)アクリレート、2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル(メタ)アクリレート、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メタクリロイルオキシエチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール等が挙げられる。  Examples of the other monomer (b) include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, n -Amyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) ) Acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentanylmeth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, Alkyl (meth) acrylates such as cyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate; aromatic hydrocarbons such as styrene, 2-methylstyrene, t-butylstyrene, chlorostyrene, vinylanisole, vinylnaphthalene, divinylbenzene; acrylic Unsaturated carboxylic acids such as acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and anhydrides thereof; acrylamide, methacrylamide, N-methylol methacrylamide, N-methylol acrylamide, diacetone acrylamide, maleic amide, etc. Amides; vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; vinylidene halides such as vinylidene chloride and vinylidene fluoride; N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylamino Chill (methacrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N-dipropylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dibutylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dihydroxyethylaminoethyl Aminoalkyl (meth) acrylates such as (meth) acrylate; Unsaturated sulfonic acids such as styrene sulfonic acid, sodium styrene sulfonate, 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid; mono (2-methacryloyloxyethyl) acid Unsaturated phosphoric acids such as phosphate and mono (2-acryloyloxyethyl) acid phosphate; 2-methoxyethyl acrylate, 2-ethoxyethyl acrylate, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, allyl glycidyl ether , Acrylonitrile, methacrylonitrile, vinyl chloride, ethylene, propylene, isoprene, butadiene, chloroprene, vinyl pyrrolidone, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl (meth) acrylate, 2,2,6,6 -Tetramethyl-4-piperidyl (meth) acrylate, 2- (2'-hydroxy-5'-methacryloyloxyethylphenyl) -2H-benzotriazole and the like.

その他の単量体(b)として、これ等の中で、良好な密着性を得るため、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート等のアルキルの炭素数が4以下のアルキル(メタ)アクリレート類を使用することが好ましい。
本発明におけるアクリル系重合体(P)は密着性を発現するために、通常水酸基価1〜200mgKOH/gの水酸基を含有するものであり、好ましくは10〜180mgKOH/g、更に好ましくは20〜160mgKOH/gの水酸基を含有するものである。
また、本発明におけるアクリル系重合体(P)の分子量は、良好な塗膜の密着性を発現するため、また、塗料組成物の粘度を塗装可能な範囲にするために、通常1,000〜100,000、好ましくは3,000〜60,000、更に好ましくは5,000〜30,000である。
Among these, as other monomer (b), in order to obtain good adhesion, the carbon number of alkyl such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, etc. is 4 or less. The alkyl (meth) acrylates are preferably used.
The acrylic polymer (P) in the present invention usually contains a hydroxyl group having a hydroxyl value of 1 to 200 mgKOH / g, preferably 10 to 180 mgKOH / g, more preferably 20 to 160 mgKOH, in order to develop adhesion. / G hydroxyl group.
In addition, the molecular weight of the acrylic polymer (P) in the present invention is usually 1,000 to in order to develop good coating film adhesion, and to make the viscosity of the coating composition within a paintable range. 100,000, preferably 3,000-60,000, more preferably 5,000-30,000.

《ラジカル重合性化合物(M)》
本発明におけるラジカル重合性化合物(M)としてはアクリル基を有する化合物である。例えば、エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、イソボロニル(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−へキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ビス((メタ)アクリロキシエチル)ビスフェノールA、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパンジトリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、グリセリントリ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性グリセリントリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキサイド変性グリセリントリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、これら(メタ)アクリレートの一部をアルキル基やε−カプロラクトンで置換した多官能(メタ)アクリレート、その他活性二重結合を持つアクリロイルモルホリン、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ヒドロキシエチルジビニルエーテル、スチレン、ジビニルベンゼン等が挙げられる。
<< Radically polymerizable compound (M) >>
The radical polymerizable compound (M) in the present invention is a compound having an acrylic group. For example, ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dipropylene glycol (meth) acrylate, ethoxydiethylene glycol (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, 2- Hydroxypropyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonane Diol di (meth) acrylate, dimethylol tricyclodecane di (meth) acrylate, hydroxypivalic acid neopentyl glycol di (meth) acrylate, neopen Diglycol-modified trimethylolpropane di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, bis ((meth) acryloxyethyl) bisphenol A, tri Methylolpropane tri (meth) acrylate, ethylene oxide modified trimethylolpropane ditri (meth) acrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, glycerol tri (meth) acrylate, ethylene oxide modified glycerol tri (meth) acrylate, propylene Oxide-modified glycerin tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, pentaerythrine Lithol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, part of these (meth) acrylates substituted with alkyl groups or ε-caprolactone Examples thereof include polyfunctional (meth) acrylate, acryloylmorpholine having an active double bond, triethylene glycol divinyl ether, hydroxyethyl divinyl ether, styrene, divinylbenzene and the like.

さらには、フタル酸、アジピン酸等の多塩基酸と、エチレングリコール、ブタジオール等の多価アルコールと、(メタ)アクリル酸化合物との反応で得られるポリエステルポリ(メタ)アクリレート;エポキシ樹脂と(メタ)アクリル酸化合物との反応で得られるエポキシポリ(メタ)アクリレート;ポリシロキサンと(メタ)アクリル酸化合物との反応によって得られるポリシロキサンポリ(メタ)アクリレート;ポリアミドと(メタ)アクリル酸化合物との反応によって得られるポリアミドポリ(メタ)アクリレート等が挙げられる。  Furthermore, polyester poly (meth) acrylates obtained by reaction of polybasic acids such as phthalic acid and adipic acid, polyhydric alcohols such as ethylene glycol and butadiol, and (meth) acrylic acid compounds; epoxy resins and (meth ) Epoxy poly (meth) acrylate obtained by reaction with acrylic acid compound; Polysiloxane poly (meth) acrylate obtained by reaction of polysiloxane and (meth) acrylic acid compound; Polyamide and (meth) acrylic acid compound Examples thereof include polyamide poly (meth) acrylate obtained by the reaction.

本発明においては、所望とする塗膜の硬度に合わせて上記ラジカル重合性化合物(M)を1種以上適用するが、ウレタンアクリレート(U)、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパンジトリ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートが好ましく用いられる。
これらの中で、特に硬度に優れた塗膜を得るために、ラジカル重合性化合物(M)として、ウレタン樹脂にアクリル基を有するウレタンアクリレート(U)を含有することが好ましく、(U)の含有量は、ラジカル重合性化合物(M)100重量部に対して通常1〜100重量部、好ましくは50〜100重量部、更に好ましくは70〜100重量部である。
In the present invention, one or more radical polymerizable compounds (M) are applied in accordance with the desired hardness of the coating film, but urethane acrylate (U), trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri ( (Meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, ethylene oxide modified trimethylolpropane ditri (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate Dipentaerythritol hexa (meth) acrylate is preferably used.
Among these, in order to obtain a coating film having particularly excellent hardness, it is preferable to contain urethane acrylate (U) having an acrylic group in the urethane resin as the radical polymerizable compound (M). The amount is usually 1 to 100 parts by weight, preferably 50 to 100 parts by weight, and more preferably 70 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the radical polymerizable compound (M).

ウレタンアクリレート(U)は、ジイソシアネート化合物とグリコール種の付加反応により重合を行い、残存するイソシアネート基にさらに水酸基等の活性水素基を有する(メタ)アクリレートを付加することで合成される。ジイソシアネート化合物は、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、1,3−ジイソシアナトメチルシクロヘキサン(H6 XDI)、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、トルエンジイソシアネート(TDI)である。これらの中で、HDI、H6XDI、IPDIが好ましい。 Urethane acrylate (U) is synthesized by polymerization by addition reaction of a diisocyanate compound and a glycol species, and further adding (meth) acrylate having an active hydrogen group such as a hydroxyl group to the remaining isocyanate group. Examples of the diisocyanate compound include hexamethylene diisocyanate (HDI), 1,3-diisocyanatomethylcyclohexane (H 6 XDI), isophorone diisocyanate (IPDI), and toluene diisocyanate (TDI). Of these, HDI, H 6 XDI, and IPDI are preferred.

また、グリコール種は、例えば、ピバリン酸ネオペンチルグリコールエステル、ポリカプロラクトンポリオール等のポリエステルポリオール;ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール等のポリエーテルポリオール;ポリヘキサメチレンカーボネートグリコール等のポリカーボネートポリオール;エチレングリコール、プロパンジオール、1,4−ブチレングリコール、1,3−ブチレングリコール、1,2−ブチレングリコール、1,6−ヘキサンジオール、メチルペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、3,3−ジメチロールヘプタン、炭素数が7〜22のアルカンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、炭素数が17〜20のアルカン−1,2−ジオール、水素化ビスフェノールA、1,4−ジヒドロキシ−2−ブテン、2,6−ジメチル−1−オクテン−3,8−ジオール、ビスフェノールA、グリセリン、2−メチル−2−ヒドロキシメチル−1,3−プロパンジオール、2,4−ジヒドロキシ−3−ヒドロキシメチルペンタン、1,2,6−ヘキサントリオール、1,1,1−トリス(ヒドロキシメチル)プロパン、2,2−ビス(ヒドロキシメチル)−3−ブタノール、その他の炭素数が8〜24の脂肪族トリオール、テトラメチロールメタン、D−ソルビトール、キシリトール、D−マンニトール、D−マンニット等である。これらの中で、ポリカプロラクトンポリオール等のポリエステルポリオール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール等のポリエーテルポリオールが好ましい。  Examples of the glycol species include polyester polyols such as pivalic acid neopentyl glycol ester and polycaprolactone polyol; polyether polyols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol and polytetramethylene ether glycol; polycarbonate polyols such as polyhexamethylene carbonate glycol; Ethylene glycol, propanediol, 1,4-butylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,2-butylene glycol, 1,6-hexanediol, methylpentanediol, neopentylglycol, 3,3-dimethylolheptane, Alkanediol having 7 to 22 carbon atoms, diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, cyclohexane dimeta Alcohol, alkane-1,2-diol having 17 to 20 carbon atoms, hydrogenated bisphenol A, 1,4-dihydroxy-2-butene, 2,6-dimethyl-1-octene-3,8-diol, bisphenol A, glycerin, 2-methyl-2-hydroxymethyl-1,3-propanediol, 2,4-dihydroxy-3-hydroxymethylpentane, 1,2,6-hexanetriol, 1,1,1-tris (hydroxy Methyl) propane, 2,2-bis (hydroxymethyl) -3-butanol, other aliphatic triols having 8 to 24 carbon atoms, tetramethylolmethane, D-sorbitol, xylitol, D-mannitol, D-mannitol, etc. It is. Among these, polyester polyols such as polycaprolactone polyol and polyether polyols such as polytetramethylene ether glycol are preferable.

さらに、水酸基等の活性水素基を有する(メタ)アクリレートとしては、例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等の水酸基含有ビニル類が挙げられる。  Furthermore, examples of (meth) acrylates having active hydrogen groups such as hydroxyl groups include hydroxyl group-containing vinyls such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate. Can be mentioned.

本発明のアクリル系重合体(P)とラジカル重合性化合物(M)との割合は、ポリアミドに優れた密着性を発現させる為、通常アクリル系重合体(P)10〜90重量部、ラジカル重合性化合物(M)10〜90重量部、好ましくは、(P)15〜90重量部、(M)10〜85重量部、更に好ましくは、(P)20〜90重量部、(M)10〜80重量部である。   The ratio of the acrylic polymer (P) and the radical polymerizable compound (M) of the present invention is usually 10 to 90 parts by weight of the acrylic polymer (P) in order to express excellent adhesion to the polyamide, radical polymerization. 10-90 parts by weight of the compound (M), preferably 15-90 parts by weight of (P), 10-85 parts by weight of (M), more preferably 20-90 parts by weight of (P), 80 parts by weight.

《光開始剤(C)》
本発明の光開始剤(C)とは、紫外線、電子線、放射線等でラジカルを発生することが可能な化合物であり、具体例としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトイン、ブチロイン、トルオイン、ベンジル、ベンゾフェノン、p−メトキシベンゾフェノン、ジエトキシアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、メチルフェニルグリオキシレート、エチルフェニルグリオキシレート、4,4−ビス(ジメチルアミノベンゾフェノン)、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン等のカルボニル化合物;テトラメチルチウラムジスルフィド等の硫黄化合物;アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−2,4−ジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物;2−エチルアントラキノン等のアントラキノン類;ベンゾイルパーオキシド、ジターシャリーブチルパーオキシド等のパーオキシド化合物;2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド化合物を挙げることができる。
<< Photoinitiator (C) >>
The photoinitiator (C) of the present invention is a compound capable of generating radicals by ultraviolet rays, electron beams, radiation, etc., and specific examples thereof include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether. , Benzoin isobutyl ether, acetoin, butyroin, toluoin, benzyl, benzophenone, p-methoxybenzophenone, diethoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, methylphenylglyoxylate, ethylphenylglyoxylate, 4,4 -Bis (dimethylaminobenzophenone), 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy- Carbonyl compounds such as methylpropan-1-one; sulfur compounds such as tetramethylthiuram disulfide; azo compounds such as azobisisobutyronitrile and azobis-2,4-dimethylvaleronitrile; anthraquinones such as 2-ethylanthraquinone Peroxide compounds such as benzoyl peroxide and ditertiary butyl peroxide; acyls such as 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide and bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide A phosphine oxide compound can be mentioned.

好ましい開始剤の例としては、ベンゾフェノン、メチルフェニルグリオキシレート、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイドであり、これらを単独で使用、または、2種以上併用してもよい。  Examples of preferred initiators include benzophenone, methylphenylglyoxylate, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine These are oxides, and these may be used alone or in combination of two or more.

光開始剤(C)の割合は、(P)と(M)との総合計100重量部に対して、通常0.1〜15重量部、好ましくは1〜10重量部であり、更に好ましくは1〜8重量部である。本発明の光硬化性樹脂組成物に、有機溶剤、重合禁止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、黄変防止剤、染料、顔料、レベリング剤、消泡剤、増粘剤、沈降防止剤、帯電防止剤、防曇剤、はじき防止剤、湿潤剤、分散剤、だれ防止剤、カップリング剤等の各種添加剤を含有させることができる。  The ratio of the photoinitiator (C) is usually 0.1 to 15 parts by weight, preferably 1 to 10 parts by weight, more preferably 100 parts by weight of the total of (P) and (M). 1 to 8 parts by weight. In the photocurable resin composition of the present invention, an organic solvent, a polymerization inhibitor, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antioxidant, an anti-yellowing agent, a dye, a pigment, a leveling agent, an antifoaming agent, a thickener, Various additives such as an anti-settling agent, an antistatic agent, an antifogging agent, an anti-fogging agent, a wetting agent, a dispersing agent, an anti-dripping agent, and a coupling agent can be contained.

《塗工方法》
このような光硬化型塗料組成物を基材に塗布する方法に限定はなく、ハケ塗り、スプレーコート、ディップコート、スピンコート、カーテンコートなどの常法によって行われる。十分な硬度と被膜にクラックを発生させず良好な密着性を発現させるためには、塗布量として、硬化被膜の膜厚が3〜30μmであることが好ましい。
《Coating method》
There is no limitation on the method of applying such a photocurable coating composition to a substrate, and it is carried out by a conventional method such as brush coating, spray coating, dip coating, spin coating or curtain coating. In order to exhibit sufficient hardness and good adhesion without generating cracks in the coating, it is preferable that the coating thickness is 3 to 30 μm as the coating amount.

《硬化方法》
基材に塗布された塗膜を硬化させる手段としては、紫外線、電子線、放射線等の活性エネルギー線を照射する公知の方法を用いることができ、紫外線発生源としては実用的、経済性の面から紫外線ランプが一般に用いられている。具体的には、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、ガリウムランプ、メタルハライドランプ、太陽光等の紫外線などが挙げられる。照射雰囲気は空気でもよいし、窒素、アルゴン等の不活性ガスでもよい。
《Curing method》
As a means for curing the coating film applied to the substrate, a known method of irradiating active energy rays such as ultraviolet rays, electron beams, and radiations can be used. To UV lamps are generally used. Specific examples include a low-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultrahigh-pressure mercury lamp, a xenon lamp, a gallium lamp, a metal halide lamp, and ultraviolet rays such as sunlight. The irradiation atmosphere may be air or an inert gas such as nitrogen or argon.

《蒸着》
金属蒸着は、蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング、メッキなどの方法を用いて行われるが、真空蒸着が生産性の点からより好ましい。蒸着される金属としては、Al、Zn、Cu、Ag、Au、Sn、Ni、あるいはこれらの合金などである。特にAlは耐久性が良好であり、Agは反射率が高いために好ましい金属である。
《Deposition》
Metal vapor deposition is performed using methods such as vapor deposition, sputtering, ion plating, and plating, but vacuum vapor deposition is more preferable from the viewpoint of productivity. Examples of the metal to be deposited include Al, Zn, Cu, Ag, Au, Sn, Ni, and alloys thereof. In particular, Al is a preferable metal because of its good durability and Ag has a high reflectance.

《ポリアミド》
基材となるポリアミドとしては、多価アミン類と多塩基酸類から合成される樹脂であり、一般にナイロンと呼ばれる脂肪族系ポリアミドも含む。多価アミンとしては、例えば、1,9−ジアミノノナン、1,6−ジアミノヘキサン、1,7−ジアミノヘプタン、1,8−ジアミノオクタン、1,9−ジアミノノナン、1,10−ジアミノデカン、1,11−ジアミノウンデカン、1,12−ジアミノドデカン、2−メチル−1,5−ジアミノペンタン、2−メチル−1,6−ジアミノヘキサン、2−メチル−1,7−ジアミノヘプタン、2−メチル−1,8−ジアミノオクタン、2−メチル−1,9−ジアミノノナン、2−メチル−1,10−ジアミノデカン、2−メチル−1,11−ジアミノウンデカン等が挙げられる。
"polyamide"
The polyamide used as the base material is a resin synthesized from polyvalent amines and polybasic acids, and includes an aliphatic polyamide generally called nylon. Examples of the polyvalent amine include 1,9-diaminononane, 1,6-diaminohexane, 1,7-diaminoheptane, 1,8-diaminooctane, 1,9-diaminononane, 1,10-diaminodecane, 1, 11-diaminoundecane, 1,12-diaminododecane, 2-methyl-1,5-diaminopentane, 2-methyl-1,6-diaminohexane, 2-methyl-1,7-diaminoheptane, 2-methyl-1 , 8-diaminooctane, 2-methyl-1,9-diaminononane, 2-methyl-1,10-diaminodecane, 2-methyl-1,11-diaminoundecane and the like.

多塩基酸としては、例えば、テレフタル酸、アジピン酸、テトラフタル酸、フタル酸、マレイン酸、セバシン酸、イソフタル酸、テレフタル酸ジメチル、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、2−メチルテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、スベリン酸、アゼライン酸、デカンジカルボン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸等が挙げられる。またポリアミドには無機充填剤を含有していてもよい。無機充填剤としては、酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナ、シリカ、チタン酸バリウム、リン酸カルシウム、炭酸カルシウム、ホワイトカーボン、タルク、炭酸マグネシウム、窒化ホウ素、グラスファイバー等の無機フィラー等が挙げられる。これらを使用する場合には樹脂100重量部に対して、無機フィラー等が10〜80重量部、好ましくは40〜80重量部添加されていることが適当である。さらに、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤等の添加剤が適宜添加されていてもよい。またポリアミドは、シート状成型品、フィルム状成型品、各種形状の成型品であってよく、射出成形、溶融成形、押出成形、インフレーション成形、ブロー成形等の加熱成形で得られた各種射出成型品であってもよい。  Examples of polybasic acids include terephthalic acid, adipic acid, tetraphthalic acid, phthalic acid, maleic acid, sebacic acid, isophthalic acid, dimethyl terephthalate, tetrahydrophthalic acid, hexahydrophthalic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, Examples include 2-methyl terephthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, suberic acid, azelaic acid, decanedicarboxylic acid, undecanedicarboxylic acid, and dodecanedicarboxylic acid. Further, the polyamide may contain an inorganic filler. Examples of the inorganic filler include inorganic fillers such as titanium oxide, zinc oxide, alumina, silica, barium titanate, calcium phosphate, calcium carbonate, white carbon, talc, magnesium carbonate, boron nitride, and glass fiber. When these are used, it is appropriate that 10 to 80 parts by weight, preferably 40 to 80 parts by weight, of inorganic fillers are added to 100 parts by weight of the resin. Furthermore, additives such as an antioxidant, a heat stabilizer, and a light stabilizer may be added as appropriate. The polyamide may be a sheet-shaped molded product, a film-shaped molded product, or a molded product of various shapes, and various injection-molded products obtained by heat molding such as injection molding, melt molding, extrusion molding, inflation molding, and blow molding. It may be.

《発光ダイオード素子用反射板》
本出願明細書において使用する『発光ダイオード素子用反射板』なる語には、『板』なる漢字を使用してはいるが、この語の概念は、『板』状の形状を有するもののみに限定されず、少なくとも光を放射する方向の面が解放された、又は、解放されていないケーシングやハウジング一般を包含し、より具体的には、箱状又は函状の形状を有するもの、漏斗状の形状を有するもの、お椀状の形状を有するもの、パラボラ状の形状を有するもの、円柱状の形状を有するもの、円錐状の形状を有するもの、ハニカム状の形状を有するもの等、板(平面、球面、曲面等の面)を光を反射する面として有する三次元形状一般をも包含する。本発明において発光ダイオード素子用反射板は、通常、ポリアミド樹脂、又は、ポリアミド樹脂と無機充填材とを含んでなる樹脂組成物を、射出成形、溶融成形、押出成形、インフレーション成形、ブロー成形等の加熱成形により、所望の形状に賦形される。
本発明の光硬化性樹脂組成物よって、ポリアミドに優れた密着性を発現する、生産性が高く省エネルギーである紫外線硬化塗料を得ることができる。さらに本発明の光硬化型塗料組成物を塗工した後、金属蒸着を行うことが可能で、さらにこれは発光ダイオード素子用反射板等の用途に好適に使用できるものである。
<Reflector for light-emitting diode element>
The term “reflector for light-emitting diode element” used in the specification of the present application uses the Chinese character “plate”, but the concept of this term is limited to that having a “plate” -like shape. It is not limited, and includes a casing or a housing in which at least a light emitting direction is released or not released, and more specifically, a box-like or box-like shape, a funnel-like shape , Having a bowl shape, having a parabolic shape, having a cylindrical shape, having a conical shape, having a honeycomb shape, etc. In general, a three-dimensional shape having a surface such as a spherical surface or a curved surface as a light reflecting surface is also included. In the present invention, the light-emitting diode element reflector is usually made of a polyamide resin or a resin composition containing a polyamide resin and an inorganic filler by injection molding, melt molding, extrusion molding, inflation molding, blow molding, or the like. It is shaped into a desired shape by thermoforming.
With the photocurable resin composition of the present invention, it is possible to obtain an ultraviolet curable coating material that exhibits excellent adhesion to polyamide and has high productivity and energy saving. Furthermore, after applying the photocurable coating composition of the present invention, it is possible to perform metal vapor deposition, which can be suitably used for applications such as a reflector for a light emitting diode element.

以下に、本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。   Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples.

[実施例1]
メチルメタクリレート(MMA)85g、2−ヒドロキシエチルメタクリレート(HEMA)14g、メタクリル酸(MAA)1g、アゾビスイソブチロニトリル1gの混合溶液を、トルエン85g、n−ブタノール37gを仕込んだ反応容器に、空気気流下で100℃で4時間かけて滴下した。さらに100℃を維持し、重合を完結させるためにアゾビスイソブチロニトリル0.2gを1時間ごとに2回添加した。滴下終了から3時間後に冷却し、不揮発分45%、重量平均分子量25000のアクリル系重合体(P)溶液を得た。さらに、この重合体溶液222g(重合体100g)にオレスターRA1574(三井化学社製:ウレタンアクリレート)100g、イルガキュア184(チバスペシャリティ社製の光開始剤)6gを混合し、光硬化型塗料組成物を得た。
[Example 1]
In a reaction vessel charged with 85 g of toluene and 37 g of n-butanol, a mixed solution of 85 g of methyl methacrylate (MMA), 14 g of 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA), 1 g of methacrylic acid (MAA), and 1 g of azobisisobutyronitrile. The solution was added dropwise at 100 ° C. for 4 hours under an air stream. Furthermore, in order to maintain 100 degreeC and to complete polymerization, 0.2 g of azobisisobutyronitrile was added twice every hour. The mixture was cooled 3 hours after the completion of the dropping to obtain an acrylic polymer (P) solution having a nonvolatile content of 45% and a weight average molecular weight of 25,000. Furthermore, this polymer solution 222 g (100 g of polymer) was mixed with 100 g of olestar RA1574 (manufactured by Mitsui Chemicals: urethane acrylate) and 6 g of Irgacure 184 (photoinitiator manufactured by Ciba Specialty) to produce a photocurable coating composition. Got.

[実施例2〜9]
アクリル系重合体(P)を構成する単量体種、及びラジカル重合性化合物(M)の種類と混合比率を表1に示すように変更し、実施例1と同様な操作により光硬化型塗料組成物を得た。また実施例7と実施例8については分子量を変えるため、アゾビスイソブチロニトリルの量を実施例7は5g、実施例8は0.2gにした。
[Examples 2 to 9]
The type and mixing ratio of the monomer species constituting the acrylic polymer (P) and the radical polymerizable compound (M) were changed as shown in Table 1, and the photo-curable paint was prepared in the same manner as in Example 1. A composition was obtained. Moreover, in order to change molecular weight about Example 7 and Example 8, the amount of azobisisobutyronitrile was 5 g in Example 7, and 0.2 g in Example 8.

[比較例1〜5]
重合体(P)を構成する単量体種、及びラジカル重合性化合物(M)の種類と混合比率を表2に示すように変更し、実施例1と同様な操作により比較例1〜5の光硬化型塗料組成物を得た。
[Comparative Examples 1-5]
The monomer species constituting the polymer (P) and the type and mixing ratio of the radical polymerizable compound (M) were changed as shown in Table 2, and the operations of Comparative Examples 1 to 5 were carried out in the same manner as in Example 1. A photocurable coating composition was obtained.

[評価方法]
上記で得られた光硬化型塗料組成物を、以下に示す方法で試験を行った。その結果を表2に示す。
<分子量の測定>
アクリル系重合体(P)の分子量をGPC(Shodex GPC SYSTEM−11:昭和電工製)でRI検出器により、重量平均分子量を測定した。
<水酸基価の測定>
水酸基価をJIS K0070 によって評価した。
<紫外線硬化条件>
ポリアミド(アーレンA335:三井化学株式会社製)の成型板上に、光硬化型塗料組成物をアプリケーターで10μm塗装し、60℃x1minで乾燥した後、100w/cmの高圧水銀灯を3灯有する紫外線照射装置で照射距離10cm、ライン速度10m/minで紫外線を照射した。これで得られた同試験片を、以降の試験に供した。
<密着性>
密着性を碁盤目試験(JIS K5600−5−6)によって評価した。
<耐水後密着性>
紫外線硬化させた試験片を60℃の温水に24Hr浸漬したのち、密着性を碁盤目試験(JIS K5600−5−6)によって評価した。
<金属蒸着>
紫外線硬化させた試験片に1000Å厚でアルミ蒸着を行い、表面の外観を目視で評価した。金属様に鏡面状態であるものを○、蒸着面が僅かに白く濁っているが実用に耐えるものを△、蒸着面が白く濁っており鏡面状態が損なわれているものを×とした。
[Evaluation methods]
The photocurable coating composition obtained above was tested by the method shown below. The results are shown in Table 2.
<Measurement of molecular weight>
The molecular weight of the acrylic polymer (P) was measured with a RI detector using GPC (Shodex GPC SYSTEM-11: Showa Denko).
<Measurement of hydroxyl value>
The hydroxyl value was evaluated according to JIS K0070.
<Ultraviolet curing conditions>
On a molded plate of polyamide (Aalen A335: manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd.), 10 μm of the photocurable coating composition was applied with an applicator, dried at 60 ° C. × 1 min, and then irradiated with ultraviolet rays having three 100 w / cm high-pressure mercury lamps. The apparatus was irradiated with ultraviolet rays at an irradiation distance of 10 cm and a line speed of 10 m / min. The test piece thus obtained was subjected to subsequent tests.
<Adhesion>
The adhesion was evaluated by a cross cut test (JIS K5600-5-6).
<Adhesion after water resistance>
After the ultraviolet-cured specimen was immersed in warm water at 60 ° C. for 24 hours, the adhesion was evaluated by a cross-cut test (JIS K5600-5-6).
<Metal vapor deposition>
The test piece cured with ultraviolet rays was subjected to aluminum deposition at a thickness of 1000 mm, and the appearance of the surface was visually evaluated. A metal-like mirror surface state was rated as ◯, the vapor deposition surface was slightly white and turbid, but practically acceptable Δ, and the vapor deposition surface was cloudy and the mirror surface state was impaired as ×.

[評価結果]
評価結果を表1,2に示す。
[Evaluation results]
The evaluation results are shown in Tables 1 and 2.

Figure 2007161863
Figure 2007161863

Figure 2007161863
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MMA:メチルメタアクリレート
ST:スチレン
HEAM:2−ヒドロキシエチルメタクリレート
BA:n−ブチルアクリレート
MAc:メタクリル酸
IBX:イソボロニルメタクリレート
RA1574:(オレスターRA1574(ウレタンアクリレート)三井化学株式会社製)
PE−3A:ペンタエリスリトールトリアクリレート
NPG−A:ネオペンチルグリコールジアクリレート
MMA: Methyl methacrylate ST: Styrene HEAM: 2-Hydroxyethyl methacrylate BA: n-Butyl acrylate MAc: Methacrylic acid IBX: Isoboronyl methacrylate RA1574: (Olester RA1574 (urethane acrylate) manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)
PE-3A: Pentaerythritol triacrylate NPG-A: Neopentyl glycol diacrylate

本発明は、生産性が高く省エネルギーである紫外線硬化型の塗料であり、かつポリアミド成型体上に良好な密着性を有する為、ポリアミドが使用されている自動車部品、電気・電子部品、機械部品に好適に使用できるものであり、また金属蒸着を行う場合の下塗り塗料としても好適であり、さらには、金属蒸着されたポリアミド成型体を反射板として好適に使用できるものである。 The present invention is a UV curable coating material that is highly productive and energy-saving, and has good adhesion on a polyamide molded body. Therefore, the present invention is applied to automobile parts, electrical / electronic parts, and machine parts that use polyamide. It can be suitably used, and is also suitable as an undercoating paint for metal vapor deposition. Furthermore, a polyamide molded body on which metal vapor deposition has been performed can be suitably used as a reflector.

Claims (3)

水酸基価1〜200mgKOH/gの水酸基を含有し、分子量が1,000〜100,000であるアクリル系重合体(P)10〜90重量部と、ラジカル重合性化合物(M)10〜90重量部、及び(P)と(M)との総合計100重量部に対して、光開始剤(C)0.1〜15重量部を含むことを特徴とするポリアミド用光硬化型塗料。 10 to 90 parts by weight of an acrylic polymer (P) having a hydroxyl value of 1 to 200 mg KOH / g and a molecular weight of 1,000 to 100,000, and 10 to 90 parts by weight of a radical polymerizable compound (M) And 0.1 to 15 parts by weight of a photoinitiator (C) with respect to 100 parts by weight of the total of (P) and (M). ポリアミド基材上に請求項1記載のポリアミド用光硬化型塗料を塗布し、これに紫外線を照射して塗料を硬化させた後、金属蒸着を行うことによって得られることを特徴とするポリアミド成型体。 A polyamide molded body obtained by applying the photocurable coating material for polyamide according to claim 1 on a polyamide base material, curing the coating material by irradiating it with ultraviolet rays, and then performing metal vapor deposition. . 請求項2に記載の金属蒸着されたポリアミド成型体を使用することを特徴とする、発光ダイオード素子用反射板。 A reflector for a light emitting diode element, wherein the metal-deposited polyamide molded body according to claim 2 is used.
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