JP2007154147A - Biodegradable resin composition - Google Patents

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JP2007154147A JP2006014245A JP2006014245A JP2007154147A JP 2007154147 A JP2007154147 A JP 2007154147A JP 2006014245 A JP2006014245 A JP 2006014245A JP 2006014245 A JP2006014245 A JP 2006014245A JP 2007154147 A JP2007154147 A JP 2007154147A
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Toshiki Matsuo
Shogo Nomoto
Akira Takenaka
俊樹 松尾
晃 武中
昌吾 野本
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Kao Corp
花王株式会社
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a biodegradable resin composition which is good in moldability and is excellent in heat resistance and impact resistance, and to provide a method for manufacturing a biodegradable resin molded article obtained by using this biodegradable resin composition. <P>SOLUTION: The biodegradable resin composition, containing a biodegradable resin, a plasticizer, an organic nucleating agent and an inorganic nucleating agent, is characterized in that the plasticizer is a compound having two or more of ester groups in its molecule and having an average mole number for ethylene oxide addition of 3-9, and the organic nucleating agent is a compound having a hydroxy group and an amide group in its molecule. The method for manufacturing a biodegradable resin molded article comprises (1) a process of mixing the biodegradable resin composition at a temperature higher than the melting point (Tm) of the biodegradable resin, and (2) a process of heat-treating the mixture at a temperature from a glass transition temperature (Tg) of the biodegradable resin composition to lower than Tm. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、生分解性樹脂組成物、及び該生分解性樹脂組成物を用いた生分解性樹脂成形体の製造方法に関する。 The present invention is a biodegradable resin composition, and to a method for producing a biodegradable resin molded body using biodegradable resin composition.

ポリプロピレン、ポリ塩化ビニルなどの石油を原料とする汎用樹脂は、良好な加工性及び、耐久性等の性質から、日用雑貨、家電製品、自動車部品、建築材料あるいは食品包装などの様々な分野に使用されている。 Polypropylene, general purpose resins for the oil such as polyvinyl chloride as a raw material, good processability and, from the nature such as durability, convenience goods, appliances, a variety of fields such as automobile parts, building materials or food packaging It is used. しかしながらこれらの樹脂製品は、役目を終えて廃棄する段階で良好な耐久性が欠点となり、自然界における分解性に劣るため、生態系に影響を及ぼす可能性がある。 However, these resin products are good durability at the stage of disposal is a drawback finishing role, have poor degradability in nature, it can affect the ecosystem.

このような問題を解決するために、熱可塑性樹脂で生分解性を有する樹脂として、ポリ乳酸及び乳酸と他の脂肪族ヒドロキシカルボン酸とのコポリマー、脂肪族多価アルコールと脂肪族多価カルボン酸から誘導される脂肪族ポリエステル等の生分解性樹脂組成物が開発されている。 To solve such problems, a resin having biodegradable thermoplastic resins, copolymers of polylactic acid and lactic acid and other aliphatic hydroxycarboxylic acids, aliphatic polyhydric alcohol and aliphatic polycarboxylic acid biodegradable resin composition such as aliphatic polyesters have been developed which are derived from.

これらの生分解性樹脂組成物の中でもポリ乳酸樹脂は、トウモロコシ、芋などからとれる糖分から、発酵法によりL−乳酸が大量に作られ安価になってきたこと、原料が自然農作物なので総酸化炭素排出量が極めて少ない、また得られた樹脂の性能として剛性が強く透明性が良いという特徴があるので、現在その利用が期待され、フラットヤーン、ネット、育苗用ポット等の農業土木資材分野、窓付き封筒、買い物袋、コンポストバッグ、文具、雑貨等に使用されている。 Polylactic acid resin Among these biodegradable resin composition, corn, from sugar can take the like potato, that by fermentation L- lactic acid has become inexpensive made mass, total carbon oxides since the raw material is a natural crop emissions is very small, also the rigidity as the performance of the resulting resin is characterized in that a good strong transparency, is its use currently expected, flat yarn, net, agricultural engineering materials fields, such as nursery pot, window per envelope, shopping bags, compost bags, stationery, have been used in miscellaneous goods. しかしながらポリ乳酸樹脂の場合は、脆く、硬く、可撓性に欠ける特性のためにいずれも硬質成形品分野に限られ、フィルムなどに成形した場合は、柔軟性の不足や、折り曲げたときに白化などの問題があり、軟質又は半硬質分野においては十分に普及していないのが現状である。 For polylactic acid resin, however, brittle and hard, both for characterization lacks flexibility limited to hard molded article field, whitening time when formed like a film, the flexibility deficiency or, by bending There is a problem, such as, at present, not popular enough in the soft or semi-rigid field.

ポリ乳酸樹脂を軟質、半硬質分野に応用する技術として可塑剤を添加する方法が種々提案されている。 A method of adding a plasticizer of polylactic acid resin flexible, as an applied technology to semi-hard fields have been proposed. 例えばアセチルクエン酸トリブチル、ジグリセリンテトラアセテート等の可塑剤を添加する技術が開示されている。 For example, acetyl tributyl citrate, technique of adding a plasticizer such as diglycerin tetraacetate is disclosed. これら可塑剤をポリ乳酸に添加し、押出成形等でフィルム又はシートを成形した場合、良好な柔軟性が得られるが、その樹脂が非晶状態であるためにガラス転移点付近の温度変化による柔軟性の変化が著しく(感温性)、また高温時の耐熱性が不足しているため、季節によって物性が著しく変化し、高温環境下での使用が困難となる問題があった。 Adding these plasticizers polylactic acid, when the film or sheet molded by extrusion molding or the like, but good flexibility is obtained, flexible due to a temperature change in the vicinity of the glass transition point because the resin is in an amorphous state because sex change is insufficient significantly (temperature-sensitive), also heat resistance at high temperature, significantly change the physical properties depending on the season, there is a problem that use is difficult in a high-temperature environment. この問題を解決するためにタルク等(特許文献1)の結晶核剤を添加することによって、ポリ乳酸を結晶化させ、耐熱性等を改善する方法が提案されている。 By adding a nucleating agent such as talc (Patent Document 1) In order to solve this problem, a polylactic acid is crystallized, a method of improving the heat resistance and the like have been proposed. しかしながらタルク等の結晶核剤を多量に添加すると熱成形後のシート、フィルムの透明性を低下させ、成形品を高温高湿下で放置すると可塑剤がブリードする問題があった。 However sheet after a large amount to the thermoforming added nucleating agent such as talc, reduces the transparency of the film, the plasticizer is a problem of bleed when left under high temperature and high humidity conditions the molded article.

また、特許文献2には、重量平均分子量が10万以上でかつ残存モノマー量が5000ppm以下の脂肪族ポリエステルと、アミド基を有する低分子化合物と、タルクと、カルボジイミド系化合物、イソシアネート系化合物及びオキサゾリン系化合物からなる群から選択される少なくとも一つの加水分解抑制剤とを含有することを特徴とする脂肪族ポリエステル組成物が開示されている。 Further, Patent Document 2, the weight average molecular weight of 100,000 or more and the amount of residual monomer below 5000ppm aliphatic polyester, and a low molecular compound having an amide group, and talc, carbodiimide compounds, isocyanate compounds and oxazoline aliphatic polyester composition is disclosed which is characterized by containing at least one hydrolysis inhibitor is selected from the group consisting of system compound. しかしながら、柔軟性を有し、成形性が良好で、更に耐熱性と耐衝撃性がともに優れる脂肪族ポリエステル成形体は得られていない。 However, flexible and moldability is good, further heat resistance and impact resistance is not obtained both excellent aliphatic polyester molded article.
特許第3410075号公報 Patent No. 3410075 Publication 特開2005−60474号公報 JP 2005-60474 JP

本発明の課題は、成形性が良好で、耐熱性と耐衝撃性に優れる生分解性樹脂組成物並びにその生分解性樹脂組成物を用いた生分解性樹脂成形体の製造方法を提供することにある。 An object of the present invention, moldability is good, to provide a method for manufacturing a heat resistance and excellent impact resistance biodegradable resin composition and a biodegradable resin molded article using the biodegradable resin composition It is in.

本発明は、生分解性樹脂、可塑剤、有機核剤及び無機核剤を含有する生分解性樹脂組成物であって、可塑剤が、分子中に2個以上のエステル基を有し、エチレンオキサイドの平均付加モル数が3〜9の化合物であり、有機核剤が、分子中に水酸基とアミド基とを有する化合物である生分解性樹脂組成物を提供する。 The present invention is a biodegradable resin, a plasticizer, a biodegradable resin composition containing an organic nucleating agent and an inorganic nucleating agent, plasticizer, has two or more ester groups in the molecule, ethylene an average number of moles added of oxide compounds of 3-9, the organic nucleating agent, to provide a biodegradable resin composition is a compound having a hydroxyl group and an amide group in the molecule.

また、本発明は、上記生分解性樹脂組成物を、生分解性樹脂の融点(Tm)以上で混合する工程(1)と、生分解性樹脂組成物のガラス転移温度(Tg)以上Tm未満の温度で熱処理する工程(2)とを有する生分解性樹脂成形体の製造方法を提供する。 Further, the present invention is the biodegradable resin composition, biodegradable and step (1) for mixing at the melting point (Tm) or more resins, below the glass transition temperature (Tg) of more than Tm of the biodegradable resin composition to provide a manufacturing method of the biodegradable resin molded article and a step (2) a heat treatment at a temperature of.

本発明の生分解性樹脂組成物は、成形性が良好で、耐熱性と耐衝撃性に優れている。 Biodegradable resin composition of the present invention, moldability is good and is excellent in heat resistance and impact resistance. また、本発明の製造方法によると、低い金型温度においても成形性が良好で、優れた耐熱性と耐衝撃性を有する生分解性樹脂成形体を得ることができる。 According to the manufacturing method of the present invention, is also excellent moldability at low mold temperature, it is possible to obtain a biodegradable resin molded article having excellent heat resistance and impact resistance.

[生分解性樹脂] [Biodegradable resin]
本発明で使用される生分解性樹脂としては、JIS K6953(ISO14855)「制御された好気的コンポスト条件の好気的かつ究極的な生分解度及び崩壊度試験」に基づいた生分解性を有するポリエステル樹脂が好ましい。 The biodegradable resin used in the present invention, the JIS K6953 (ISO 14855) biodegradability based on "Aerobic and ultimate biodegradability and disintegration tests of controlled aerobic compost condition" polyester resins having preferably.

本発明で使用される生分解性樹脂は、自然界において微生物が関与して低分子化合物に分解される生分解性を有していればよく、特に限定されるものではない。 Biodegradable resin used in the present invention has only to have a biodegradability which microorganisms in nature is decomposed into implicated low molecular compound, is not particularly limited. 例えば、ポリヒドロキシブチレート、ポリカプロラクトン、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート/アジペート、ポリエチレンサクシネート、ポリ乳酸樹脂、ポリリンゴ酸、ポリグリコール酸、ポリジオキサノン、ポリ(2−オキセタノン)等の脂肪族ポリエステル;ポリブチレンサクシネート/テレフタレート、ポリブチレンアジペート/テレフタレート、ポリテトラメチレンアジペート/テレフタレート等の脂肪族芳香族コポリエステル;デンプン、セルロース、キチン、キトサン、グルテン、ゼラチン、ゼイン、大豆タンパク、コラーゲン、ケラチン等の天然高分子と上記の脂肪族ポリエステルあるいは脂肪族芳香族コポリエステルとの混合物等が挙げられる。 For example, polyhydroxybutyrate, polycaprolactone, polybutylene succinate, polybutylene succinate / adipate, polyethylene succinate, polylactic acid resins, polymalic acid, polyglycolic acid, polydioxanone, poly (2-oxetanone) aliphatic polyesters such as ; polybutylene succinate / terephthalate, polybutylene adipate / terephthalate, aliphatic aromatic, such as polytetramethylene adipate / terephthalate copolyester; starch, cellulose, chitin, chitosan, gluten, gelatin, zein, soybean protein, collagen, keratin, etc. a mixture of natural polymers and the above-mentioned aliphatic polyesters or aliphatic aromatic copolyesters, and the like of.

これらのなかで加工性、経済性、大量に入手でき、かつ物性の点からポリ乳酸樹脂が好ましい。 Processability Of these, economical, large quantities available, and polylactic acid resins are preferable from the viewpoint of physical properties. ここで、ポリ乳酸樹脂とは、ポリ乳酸、又は乳酸とヒドロキシカルボン酸とのコポリマーである。 Here, the polylactic acid resin, a copolymer of polylactic acid, or lactic acid and hydroxycarboxylic acid. ヒドロキシカルボン酸として、グリコール酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシ吉草酸、ヒドロキシペンタン酸、ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシヘプタン酸等が挙げられ、グリコール酸、ヒドロキシカプロン酸が好ましい。 As the hydroxycarboxylic acid, glycolic acid, hydroxybutyric acid, hydroxyvaleric acid, hydroxy pentanoic acid, hydroxycaproic acid, hydroxyheptanoic acid and the like, and glycolic acid and hydroxycaproic acid are preferred. 好ましいポリ乳酸の分子構造は、L−乳酸又はD−乳酸いずれかの単位20〜100モル%とそれぞれの対掌体の乳酸単位0〜20モル%からなるものである。 The molecular structure of the preferred polylactic acid is composed of a lactic acid unit 0-20 mol% of L- lactic acid or D- lactic acid or the unit 20 to 100 mol% and the respective antipode. また、乳酸とヒドロキシカルボン酸とのコポリマーは、L−乳酸又はD−乳酸いずれかの単位85〜100モル%とヒドロキシカルボン酸単位0〜15モル%からなるものである。 Also, copolymers of lactic acid and hydroxycarboxylic acid is composed of a 15 mol% L-lactic acid or D- lactic acid or the unit 85 to 100 mol% and hydroxycarboxylic acid units. これらのポリ乳酸樹脂は、L−乳酸、D−乳酸及びヒドロキシカルボン酸の中から必要とする構造のものを選んで原料とし、脱水重縮合することにより得ることができる。 These polylactic acid resins, L- lactic acid, a raw material to choose a structure that requires among D- lactic acid and hydroxycarboxylic acid can be obtained by dehydration polycondensation. 好ましくは、乳酸の環状二量体であるラクチド、グリコール酸の環状二量体であるグリコリド及びカプロラクトン等から必要とする構造の ものを選んで開環重合することにより得ることができる。 Preferably obtainable by ring-opening polymerization to choose a structure in which lactide which is a cyclic dimer of lactic acid, needed from glycolide and caprolactone which is a cyclic dimer of glycolic acid. ラクチドにはL−乳酸の環状二量体であるL−ラクチド、D−乳酸の環状二量体であるD−ラクチド、D−乳酸とL−乳酸とが環状二量化したメソ−ラクチド及びD−ラクチドとL−ラクチドとのラセミ混合物であるDL−ラクチドがある。 The lactide which is a cyclic dimer of L- lactic acid L- lactide, a cyclic dimer of D- lactic acid D- lactide, meso and D- lactic acid and L- lactic acid and cyclic dimerization - lactide and D- is DL- lactide that is a racemic mixture of lactide and L- lactide. 本発明ではいずれのラクチドも用いることができる。 The present invention can be any of the lactide. 但し、主原料は、D−ラクチド又はL−ラクチドが好ましい。 However, the main raw material, D- lactide or L- lactide is preferable.

市販されている生分解性樹脂としては、例えば、デュポン社製、商品名バイオマックス;BASF社製、商品名Ecoflex;EastmanChemicals社製、商品名EasterBio;昭和高分子(株)製、商品名ビオノーレ;日本合成化学工業(株)製、商品名マタービー;島津製作所(株)製、商品名ラクティ;三井化学(株)製、商品名レイシア;日本触媒(株)製、商品名ルナーレ;チッソ(株)製、商品名ノボン;カーギル・ダウ・ポリマーズ社製、商品名Nature works等が挙げられる。 Biodegradable resins that are commercially available, for example, trade name, manufactured by DuPont Biomax; BASF Corp., trade name Ecoflex; EastmanChemicals trade name EasterBio; Showa Kobunshi Co., Ltd., trade name Bionolle; Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., trade name Matabi; Shimadzu Co., Ltd., trade name Lacty; Mitsui Chemicals Co., Ltd., trade name LACEA; Nippon Shokubai Co., Ltd., trade name Runare; Chisso Corp. Ltd., trade name Nobon; Cargill Dow Polymers, Inc., include the product name Nature works like.

これらの中では、好ましくはポリ乳酸樹脂(例えば三井化学(株)製、商品名レイシア;カーギル・ダウ・ポリマーズ社製、商品名Nature works)が挙げられる。 Among these, preferably the polylactic acid resin (e.g., by Mitsui Chemicals Co., Ltd., trade name LACEA; Cargill Dow Polymers, Inc., trade name Nature works) can be mentioned.

[可塑剤] [Plasticizer]
本発明に用いられる可塑剤は、分子中に2個以上のエステル基を有し、エチレンオキサイドの平均付加モル数が3〜9の化合物であり、コハク酸またはアジピン酸とポリエチレングリコールモノメチルエーテルとのエステル、および酢酸とグリセリンまたはエチレングリコールのエチレンオキサイド付加物とのエステルからなる群より選ばれる少なくとも1種であることが好ましい。 Plasticizers used in the present invention has two or more ester groups in the molecule, the average number of moles of added ethylene oxide is a compound of 3-9, with succinic acid or adipic acid and polyethylene glycol monomethyl ether esters, and is preferably at least one selected from the group consisting of esters of ethylene oxide adduct of acetic acid and glycerin or ethylene glycol.

本発明に用いられる可塑剤の平均分子量は耐ブリード性および耐揮発性の観点から、好ましくは250〜700であり、より好ましくは300〜600であり、更に好ましくは350〜550であり、特に好ましくは400〜500である。 Average molecular weight of the plasticizer used in the present invention from the viewpoint of bleeding resistance and resistance to volatilization, preferably 250 to 700, more preferably from 300 to 600, more preferably from 350 to 550, particularly preferably is 400 to 500. 尚、平均分子量は、JIS K0070に記載の方法で鹸化価を求め、次式より計算で求めることができる。 The average molecular weight, determined the saponification value by the method described in JIS K0070, it can be obtained by calculation from the following equation.
平均分子量=56108×(エステル基の数)/鹸化価 Average molecular weight = 56108 × (number of ester groups) / saponification value

本発明に用いられる可塑剤としては、生分解性樹脂成形体の成形性、耐衝撃性に優れる観点から、酢酸とグリセリンのエチレンオキサイド平均3〜9モル付加物とのエステル、酢酸とエチレンオキサイドの平均付加モル数が4〜9のポリエチレングリコールとのエステル等の多価アルコールのアルキルエーテルエステル、コハク酸とエチレンオキサイドの平均付加モル数が2〜4のポリエチレングリコールモノメチルエーテルとのエステル、アジピン酸とエチレンオキサイドの平均付加モル数が2〜3のポリエチレングリコールモノメチルエーテルとのエステル、1,3,6−ヘキサントリカルボン酸とエチレンオキサイドの平均付加モル数が2〜3のポリエチレングリコールモノメチルエーテルとのエステル等の多価カルボン酸とポリエチ As the plasticizer used in the present invention, moldability of the biodegradable resin molded article, from the viewpoint of excellent impact resistance, of acetic acid and glycerol ester of ethylene oxide average 3-9 moles adduct of acetic acid and ethylene oxide alkyl ether esters of polyhydric alcohols such as esters of polyethylene glycol having an average addition mole number of 4-9, an ester of polyethylene glycol monomethyl ether having an average molar number of addition of succinic acid and ethylene oxide is 2 to 4, and adipic acid esters of average addition mole number of ethylene oxide and polyethylene glycol monomethyl ether of 2-3, 1,3,6-hexane esters of average addition mole number of tricarboxylic acids and ethylene oxide and polyethylene glycol monomethyl ether 2-3 etc. polyvalent carboxylic acid and polyethylene ングリコールモノメチルエーテルとのエステルがより好ましい。 Esters of glycol monomethyl ether is more preferable. 生分解性樹脂成形体の成形性、耐衝撃性および可塑剤の耐ブリード性に優れる観点から、酢酸とグリセリンのエチレンオキサイド平均3〜6モル付加物とのエステル、酢酸とエチレンオキサイドの平均付加モル数が4〜6のポリエチレングリコールとのエステル、コハク酸とエチレンオキサイドの平均付加モル数が2〜3のポリエチレングリコールモノメチルエーテルとのエステル、アジピン酸とジエチレングリコールモノメチルエーテルとのエステル、1,3,6−ヘキサントリカルボン酸とジエチレングリコールモノメチルエーテルとのエステルがさらに好ましい。 Moldability of the biodegradable resin molded article, from the viewpoint of excellent bleed resistance of the impact resistance and plasticizer, esters of ethylene oxide average 3-6 moles adduct of acetic acid and glycerin, average addition moles of acetic acid and ethylene oxide esters of an ester of polyethylene glycol of number 4-6, an ester with an average molar number of addition of succinic acid and ethylene oxide and polyethylene glycol monomethyl ether 2-3, adipic acid and diethylene glycol monomethyl ether, 1,3,6 - esters of hexane tricarboxylic acid and diethylene glycol monomethyl ether is more preferred. 生分解性樹脂成形体の成形性、耐衝撃性および可塑剤の耐ブリード性、耐揮発性および耐刺激臭の観点から、コハク酸とトリエチレングリコールモノメチルエーテルとのエステルが特に好ましい。 Moldability of the biodegradable resin molded article, bleed resistance of the impact resistance and plasticizer, from the viewpoint of resistance to volatilization and 耐刺 Gekishu, esters of succinic acid and triethylene glycol monomethyl ether is particularly preferred.

尚、本発明のエステルは、可塑剤としての機能を十分発揮させる観点から、全てエステル化された飽和エステルであることが好ましい。 Incidentally, esters of the present invention, it is preferable from the viewpoint of sufficiently exhibiting the function as a plasticizer are all esterified saturated ester.

特定の可塑剤によって、本発明の効果が向上する理由は定かではないが、可塑剤が、分子中に2個以上のエステル基、エチレンオキサイドの平均付加モル数が3〜9のポリオキシエチレン鎖を有する化合物(更にメチル基を有していることが好ましく、2個以上有していることが好ましい。)であると、その耐熱性および生分解性樹脂に対する相溶性が良好となる。 The particular plasticizer, the reason for improving the effect of the present invention is not clear, plasticizer, two or more ester groups in the molecule, polyoxyethylene chain having an average addition mole number of ethylene oxide 3-9 compounds having the (preferably has a further methyl group, to have two or more preferred.) is, compatibility is good with respect to its heat resistance and biodegradable resin. そのため耐ブリード性が向上するととともに、生分解性樹脂の軟質化効果も向上する。 With the So bleeding resistance is improved, softening effect of the biodegradable resin is also improved. この生分解性樹脂の軟質化向上により、生分解性樹脂が結晶化するときはその成長速度も向上すると考えられる。 By softening the improvement of the biodegradable resin, when the biodegradable resin is crystallized it is considered to be also improved their growth rate. その結果、低い金型温度でも生分解性樹脂が柔軟性を保持しているため、短い金型保持時間で生分解性樹脂の結晶化が進み良好な成形性を示すものと考えられる。 As a result, lower order at the mold temperature is biodegradable resin retains flexibility, would indicate good moldability crystallization of the biodegradable resin proceeds in a short mold retention time.

[結晶核剤] [Crystal nucleating agent]
本発明は、結晶核剤として、有機核剤と無機核剤とを用いる。 The present invention, as a crystal nucleating agent, using an organic nucleating agent and an inorganic nucleating agent.
本発明に用いられる有機核剤は、生分解性樹脂成形体の成形性、耐熱性、耐衝撃性および有機核剤の耐ブルーム性の観点から、有機核剤分子中に水酸基とアミド基とを有する化合物であり、水酸基を2つ以上有し、アミド基を2つ以上有する脂肪族化合物であることが好ましい。 The organic nucleating agent used in the present invention, moldability of the biodegradable resin molded article, from the viewpoints of heat resistance, resistance to blooming of the impact resistance and organic nucleating agents, a hydroxyl group and an amide group in an organic nucleating agent molecules a compound having a hydroxyl group and having two or more, it is preferably an aliphatic compound having two or more amide groups. 有機核剤の融点は、65℃以上が好ましく、70℃〜220℃がより好ましく、80〜190℃が更に好ましい。 Melting point of the organic nucleating agent is preferably at least 65 ° C., more preferably from 70 ° C. to 220 ° C., more preferably 80 to 190 ° C..

有機核剤によって、本発明の効果が向上する理由は定かではないが、上記の官能基を2つ以上有すると、生分解性樹脂との相互作用が良好となり、相溶性が向上する結果、樹脂中で微分散することによるものと考えられ、恐らく、水酸基を1つ以上、好ましくは2つ以上有することにより生分解性樹脂への分散性が良好となり、アミド基を1つ以上、好ましくは2つ以上有することにより生分解性樹脂への相溶性が良好となるものと考えられる。 An organic nucleating agent, although the reason is not clear that the effect of improving the present invention, to have two or more of the above functional groups, as a result of interaction with the biodegradable resin becomes good, thereby improving the compatibility, the resin believed due to the finely dispersed in the medium, perhaps, a hydroxyl group one or more, preferably becomes good dispersibility in the biodegradable resin by having two or more amide groups one or more, preferably 2 one compatibility with the biodegradable resin is considered to be good by having more. 結晶核剤の融点は熱処理温度より高く、樹脂組成物の混練温度以下であると、混練時に結晶核剤が溶解することによってその分散性が向上し、熱処理温度より高いと結晶核生成の安定化や熱処理温度が上げられるため、結晶化速度向上の観点でも好ましい。 The melting point of the crystal nucleating agent is higher than the heat treatment temperature, is not more than the kneading temperature of the resin composition improves the dispersibility thereof by nucleating agent dissolved during kneading, the stabilization of the crystal nucleation and higher than the heat treatment temperature because and the heat treatment temperature is raised, preferable from the viewpoint of improving the crystallization rate. また、上記好ましい結晶核剤は、樹脂溶融状態から冷却過程で速やかに微細な結晶を多数析出するものと考えられ、透明性、結晶化速度向上の観点でも好ましい。 Further, the preferred nucleating agent is believed to multiple precipitate quickly fine crystals during the cooling process from molten resin state, transparency, preferred from the viewpoint of improving the crystallization rate.

本発明の有機核剤としては、12−ヒドロキシステアリン酸モノエタノールアミド等のヒドロキシ脂肪酸モノアミド、メチレンビス12−ヒドロキシステアリン酸アミド、エチレンビス12−ヒドロキシステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビス12−ヒドロキシステアリン酸アミド等のヒドロキシ脂肪酸ビスアミド等が挙げられる。 The organic nucleating agent of the present invention, 12-hydroxy fatty acid monoamides such as hydroxy stearic acid monoethanolamide, methylenebis 12-hydroxystearic acid amide, ethylenebis 12-hydroxystearic acid amide, hexamethylene bis hydroxystearic acid amide and the like of a hydroxy fatty acid bisamide. 生分解性樹脂成形体の成形性、耐熱性、耐衝撃性および有機核剤の耐ブルーム性の観点から、エチレンビス12−ヒドロキシステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビス12−ヒドロキシステアリン酸アミドが好ましい。 Moldability of the biodegradable resin molded article, from the viewpoints of heat resistance, resistance to blooming of the impact resistance and organic nucleating agents, ethylenebis 12-hydroxystearic acid amide, hexamethylene bis hydroxystearic acid amide are preferred.

本発明に用いられる無機核剤は、タルク、スメクタイト、カオリン、マイカ、モンモリロナイト等のケイ酸塩、シリカ、酸化マグネシウム等の無機化合物が挙げられ、分散性の観点から平均粒径が0.1〜20μmの無機化合物が好ましく、0.1〜10μmがより好ましい。 Inorganic nucleating agent used in the present invention include talc, smectite, kaolin, mica, silicates such as montmorillonite, silica, inorganic compounds can be mentioned, such as magnesium oxide, average particle size 0.1 in terms of dispersibility inorganic compounds are preferred for 20 [mu] m, 0.1 to 10 [mu] m is more preferable. 無機化合物の中でも、生分解性樹脂成形体の成形性および耐熱性の観点からケイ酸塩が好ましく、タルクまたはマイカがより好ましく、タルクが更に好ましい。 Among the inorganic compounds, silicates are preferred from the viewpoints of moldability and heat resistance of the biodegradable resin molded article, more preferably talc or mica, is more preferably talc. また、生分解性樹脂成形体の成形性および透明性の観点からシリカが好ましい。 Further, the moldability and transparency of the silica from the viewpoint of the biodegradable resin molded article is preferred.

本発明は、有機核剤と無機核剤とを併用することにより、生分解性樹脂成形体の成形性、耐熱性および耐衝撃性が良好となり、有機核剤の耐ブルーム性も良好となる。 The present invention, by using both the organic nucleating agent and an inorganic nucleating agent, moldability of the biodegradable resin molded body, heat resistance and impact resistance is improved, also good resistance to bloom of organic nucleating agent. 本発明の効果が向上する理由は定かではないが、無機核剤を単独で使用すると分散性が悪くなるところ、有機核剤を併用することにより、樹脂中における無機核剤の分散性が向上することによって、生分解性樹脂が結晶化する起点が増加して微結晶化するものと考えられる。 Although the reason is not clear that the effect of improving the present invention, where the dispersion to an inorganic nucleating agent alone is deteriorated, the combined use of organic nucleating agent, to improve the dispersibility of the inorganic nucleating agent in the resin it allows the biodegradable resin is believed to finely crystallize increases starting point to crystallize. その結果、結晶化速度が向上するため、短い金型保持時間で生分解性樹脂の結晶化が進んで 良好な成形性を示し、また、その成形体は結晶が緻密であるため、耐熱性および耐衝撃性が良好となるものと考えられる。 As a result, the crystallization speed increases, shorter in the mold retention time progressed crystallization of a biodegradable resin shows good moldability, and a molded article thereof is dense crystalline, heat resistance and it is considered that the impact resistance is improved. また、無機核剤の親水面と有機核剤の極性基が相互作用することによって、有機核剤が樹脂表面に析出(ブルーム)することを抑制しているため、金型汚染を防止しているものと考えられる。 Furthermore, polar groups hydrophilic surface and an organic nucleating agent of inorganic nucleating agent by interacting, because it prevent the organic nucleating agent is deposited on the resin surface (bloom) to prevent mold contamination it is considered that.

[生分解性樹脂組成物] [Biodegradable Resin Composition]
本発明の生分解性樹脂組成物は、生分解性樹脂、可塑剤、有機核剤及び無機核剤を含有するものである。 Biodegradable resin composition of the present invention, biodegradable resin, a plasticizer, those containing an organic nucleating agent and an inorganic nucleating agent. 本発明の生分解性樹脂組成物における生分解性樹脂、可塑剤、有機核剤及び無機核剤の特に好ましい組合せとしては、生分解性樹脂がポリ乳酸、可塑剤がコハク酸とトリエチレングリコールモノメチルエーテルとのエステル、有機核剤がエチレンビス12−ヒドロキシステアリン酸アミド及びヘキサメチレンビス12−ヒドロキシステアリン酸アミドから選ばれる少なくとも1種、無機核剤がタルク、マイカ及びシリカから選ばれる少なくとも1種である。 Biodegradable resin in the biodegradable resin composition of the present invention, a plasticizer, especially preferred is a combination, the biodegradable resin is polylactic acid, plasticizer succinic acid and triethylene glycol monomethyl organic nucleating agents and inorganic nucleating agents esters of ether, at least one organic nucleating agent is selected from ethylenebis 12-hydroxystearic acid amide and hexamethylene bis hydroxystearic acid amide, at least one inorganic nucleating agent talc is selected from mica and silica is there.

上記の通り、本発明の生分解性樹脂組成物は、生分解性樹脂、可塑剤、有機核剤及び無機核剤を含有することにより本発明の効果を有するものである。 As described above, the biodegradable resin composition of the present invention, biodegradable resin, a plasticizer, and has the effects of the present invention by containing an organic nucleating agent and an inorganic nucleating agent. 従って、生分解性樹脂、特にポリ乳酸樹脂に上記可塑剤、および結晶核剤を単独で添加しても、本発明の効果が得られない。 Thus, the biodegradable resin, the plasticizer, especially polylactic acid resin, and be added to the crystal nucleating agent alone, no effect of the present invention can be obtained.

ポリマーの結晶化はポリマー結晶核の生成、ポリマーセグメントの拡散による2段階で進行する。 Crystallization of the polymer product of the polymer crystal nuclei, proceeds in two steps due to the diffusion of polymer segments. 結晶化速度向上の観点から、上記の有機核剤は樹脂溶融状態では溶解し分散性を高め、冷却時には瞬時に多数の微細な結晶核剤の結晶を生成し、その結果ポリマー結晶核生成を促し、かつ結晶核数を増やす効果が著しいものと考えられる。 From the viewpoint of improving the crystallization rate, the organic nucleating agent is dissolved enhance the dispersibility in a resin melt to produce a crystal of a large number of fine crystal nucleating agent instantaneously on cooling, prompting the result polymer nucleation and it is considered that the effect of increasing the number of crystal nuclei are remarkable. しかしポリマーの結晶核が生成しても、ポリマーセグメントの拡散速度が遅いとトータルの結晶化速度は満足のいくレベルではない。 But also it generates a polymer crystal nuclei, low diffusion rate and total rate of crystallization of the polymer segment is not a satisfactory level. このポリマーの拡散速度を向上させるためには温度を上げれば良いが、逆にポリマーの結晶核が不安定になるため好ましくない。 This in order to improve the diffusion rate of the polymer may be increased temperature is not preferable because the polymer crystal nuclei becomes unstable reversed. 上記可塑剤はポリマーの結晶成長速度を向上させる効果が著しく高いため、50〜90℃の低温でも十分な結晶化速度が得られる。 The plasticizer has high remarkable effect of improving the crystal growth rate of the polymer, sufficient crystallization rate can be obtained even at a low temperature of 50 to 90 ° C.. さらに、無機核剤は、上記有機核剤により樹脂中における分散性が向上し、特に90℃以上でポリマーの結晶成長速度を向上させる効果を発揮するため、結果として幅広い温度範囲でポリマーの結晶成長速度を向上させる効果が得られる。 Further, the inorganic nucleating agent, the an organic nucleating agent improves the dispersibility in the resin, in order to exhibit the effect of particular improve the crystal growth rate of the polymer at 90 ° C. or higher, resulting in a wide temperature range polymer crystal growth effect of improving the speed. また、無機核剤は有機核剤が樹脂表面に析出(ブルーム)することを抑制する。 The inorganic nucleating agent inhibits the organic nucleating agent is deposited on the resin surface (bloom). これらの効果は上記可塑剤、有機核剤及び無機核剤を組み合わせて初めて実現できる。 These effects can be realized for the first time in combination the plasticizer, an organic nucleating agent and an inorganic nucleating agent.

また本発明の十分な結晶化速度と耐衝撃性を得るために、可塑剤の添加量は、生分解性樹脂100重量部に対し、5重量部以上が好ましく、7重量部以上がより好ましい。 In order to obtain a sufficient crystallization rate and impact resistance of the present invention, the amount of plasticizer, relative to 100 parts by weight of the biodegradable resin, preferably at least 5 parts by weight, 7 or more weight parts and more preferably.

本発明の生分解性樹脂組成物中の、生分解性樹脂の含有量は、本発明の目的を達成する観点から、好ましくは50重量%以上であり、より好ましくは70重量%以上である。 The content of the biodegradable resin composition, the biodegradable resin of the present invention, from the viewpoint of achieving the object of the present invention, it is preferably 50 wt% or more, more preferably 70 wt% or more.

本発明の生分解性樹脂組成物における可塑剤の含有量は、十分な結晶化速度と耐衝撃性を得る観点から、生分解性樹脂100重量部に対し、5〜30重量部が好ましく、7〜30重量部より好ましく、10〜30重量部がさらに好ましい。 The content of the plasticizer in the biodegradable resin composition of the present invention, from the viewpoint of obtaining sufficient crystallization rate and impact resistance, relative to 100 parts by weight of the biodegradable resin is preferably 5 to 30 parts by weight, 7 preferably from 30 parts by weight, more preferably 10 to 30 parts by weight.

本発明の生分解性樹脂組成物における有機核剤の含有量は、生分解性樹脂100重量部に対し、0.1〜2重量部が好ましく、0.3〜2重量部が更に好ましく、0.5〜1.5重量部が特に好ましい。 The content of the organic nucleating agent in the biodegradable resin composition of the present invention, relative to 100 parts by weight of the biodegradable resin is preferably 0.1 to 2 parts by weight, more preferably 0.3 to 2 parts by weight, 0 .5~1.5 parts by weight particularly preferred.

十分な結晶化速度と透明性を得る観点から、本発明の生分解性樹脂組成物における無機核剤の含有量は、生分解性樹脂100重量部に対し、0.1〜2重量部が好ましく、0.3〜2重量部が更に好ましく、0.5〜1.5重量部が特に好ましい。 From the viewpoint of obtaining sufficient crystallization rate and transparency, content of the inorganic nucleating agent in the biodegradable resin composition of the present invention, relative to 100 parts by weight of the biodegradable resin is preferably 0.1 to 2 parts by weight , more preferably 0.3 to 2 parts by weight, particularly preferably 0.5 to 1.5 parts by weight.
また、十分な結晶化速度と耐熱性および耐衝撃性を得る観点から、本発明の生分解性樹 脂組成物における無機核剤の含有量は、生分解性樹脂100重量部に対し、3〜50重量部が好ましく、5〜40重量部が更に好ましく、5〜30重量部が特に好ましい。 Further, from the viewpoint of obtaining sufficient crystallization rate and heat resistance and impact resistance, the content of the inorganic nucleating agent in the biodegradable resins compositions of the present invention, relative to 100 parts by weight of the biodegradable resin, 3 preferably 50 parts by weight, more preferably 5 to 40 parts by weight, particularly preferably 5 to 30 parts by weight.

また本発明の生分解性樹脂組成物は、生分解性樹脂のガラス転移点(Tg1)と、生分解性樹脂組成物のガラス転移点(Tg2)との差[Tg1−Tg2]が10〜80℃の範囲が好ましく、15〜70℃の範囲が更に好ましく、20〜60℃の範囲が特に好ましい。 The biodegradable resin composition of the present invention, the glass transition point of the biodegradable resin (Tg1), the difference between the glass transition point of the biodegradable resin composition (Tg2) [Tg1-Tg2] 10 to 80 range ° C., more preferably from the range of 15 to 70 ° C., particularly preferably in the range of 20 to 60 ° C..

本発明の生分解性樹脂組成物は、上記の本発明の結晶核剤、可塑剤以外に、更に、加水分解抑制剤を含有することができる。 Biodegradable resin composition of the present invention, the crystal nucleating agent of the present invention, in addition to plasticizer, can be further containing a hydrolysis inhibitor. 加水分解抑制剤としては、ポリカルボジイミド化合物やモノカルボジイミド化合物等のカルボジイミド化合物が挙げられ、生分解性樹脂成形体の成形性の観点からポリカルボジイミド化合物が好ましく、生分解性樹脂成形体の耐熱性、耐衝撃性および有機核剤の耐ブルーム性の観点から、モノカルボジイミド化合物が好ましい。 The hydrolysis inhibitor, carbodiimide compounds such as polycarbodiimide compounds and monocarbodiimide compounds, and the like, polycarbodiimide compounds are preferred from the viewpoint of moldability of the biodegradable resin molded article, the heat resistance of the biodegradable resin molded article, from the viewpoint of resistance to blooming of the impact resistance and organic nucleating agents, monocarbodiimide compounds are preferred.

ポリカルボジイミド化合物としてはポリ(4,4'−ジフェニルメタンカルボジイミド)、ポリ(4,4'−ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド)、ポリ(1,3,5−トリイソプロピルベンゼン)ポリカルボジイミド、ポリ(1,3,5−トリイソプロピルベンゼンおよび1,5−ジイソプロピルベンゼン)ポリカルボジイミド等が挙げられ、モノカルボジイミド化合物としては、N,N'−ジ−2,6−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド等が挙げられる。 The polycarbodiimide compound poly (4,4'-diphenylmethane carbodiimide), poly (4,4'-dicyclohexylmethane carbodiimide), poly (1,3,5-triisopropylbenzene) polycarbodiimide, poly (1,3,5 - triisopropylbenzene and 1,5-diisopropylbenzene) polycarbodiimide, and examples of the monocarbodiimide compound, N, N'-di-2,6-diisopropylphenyl carbodiimide and the like.

上記カルボジイミド化合物は、生分解性樹脂成形体の成形性、耐熱性、耐衝撃性および有機核剤の耐ブルーム性を満たすために、単独または2種以上組み合わせて用いてもよい。 The carbodiimide compound, the moldability of the biodegradable resin moldings, heat resistance, in order to satisfy the anti-blooming of impact resistance and organic nucleating agents may be used alone or in combination of two or more. また、ポリ(4,4'−ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド)はカルボジライトLA−1(日清紡績(株)製)を、ポリ(1,3,5−トリイソプロピルベンゼン)ポリカルボジイミドおよびポリ(1,3,5−トリイソプロピルベンゼンおよび1,5−ジイソプロピルベンゼン)ポリカルボジイミドはスタバクゾールPおよびスタバクゾールP−100(Rhein Chemie社製)を、N,N'−ジ−2,6−ジイソプロピルフェニルカルボジイミドはスタバクゾールI(Rhein Chemie社製)をそれぞれ購入して使用することができる。 Further, poly (4,4'-dicyclohexylmethane carbodiimide) is Carbodilite LA-1 (Nisshinbo Industries Co., Ltd.), poly (1,3,5-triisopropylbenzene) polycarbodiimide and poly (1,3,5 - triisopropylbenzene and 1,5-diisopropylbenzene) polycarbodiimide Stabaxol P and Stabaxol P-100 a (Rhein Chemie Corporation), N, N'-di-2,6-diisopropylphenyl carbodiimide Stabaxol I (Rhein Chemie it can be used to purchase company, Ltd.), respectively.

本発明の生分解性樹脂組成物における加水分解抑制剤の含有量は、生分解性樹脂成形体の成形性の観点から、生分解性樹脂100重量部に対し、0.05〜3重量部が好ましく、0.1〜2重量部が更に好ましい。 The content of the hydrolysis inhibitor in the biodegradable resin composition of the present invention, from the viewpoint of moldability of the biodegradable resin molded article, relative to 100 parts by weight of the biodegradable resin, 0.05 to 3 parts by weight preferably, more preferably 0.1 to 2 parts by weight.

本発明の生分解性樹脂組成物は、上記以外に、更にヒンダードフェノール又はフォスファイト系の酸化防止剤、又は炭化水素系ワックス類やアニオン型界面活性剤である滑剤等の他の成分を含有することができる。 Biodegradable resin composition of the present invention, contain other ingredients such as lubricant in addition to the above, a further hindered phenol or phosphite-based antioxidant, or a hydrocarbon-based wax or an anionic surface active agent can do. 酸化防止剤、滑剤のそれぞれの含有量は、生分解性樹脂100重量部に対し、0.05〜3重量部が好ましく、0.1〜2重量部が更に好ましい。 Antioxidants, the content of each of the lubricant, based on 100 parts by weight of the biodegradable resin is preferably 0.05 to 3 parts by weight, more preferably 0.1 to 2 parts by weight.

本発明の生分解性樹脂組成物は、上記以外の他の成分として、帯電防止剤、防曇剤、光安定剤、紫外線吸収剤、顔料、無機充填剤、防カビ剤、抗菌剤、発泡剤、難燃剤等を、本発明の目的達成を妨げない範囲で含有することができる。 Biodegradable resin composition of the present invention, as components other than the above, antistatic agents, antifogging agents, light stabilizers, UV absorbers, pigments, inorganic fillers, fungicides, antibacterial agents, blowing agents the flame retardants may be contained within a range that does not interfere with the achievement of the object of the present invention.

本発明の生分解性樹脂組成物は、加工性が良好で、例えば200℃以下の低温で加工することができるため、可塑剤の分解が起こり難い利点もあり、フィルムやシートに成形して、各種用途に用いることができる。 Biodegradable resin composition of the present invention, workability is good, because it can be processed at a low temperature of for example 200 ° C. or less, also occurs hardly benefit decomposition of the plasticizer, is formed into a film or sheet, it can be used in various applications.

[生分解性樹脂成形体の製造法] [Production Method of the biodegradable resin molded article]
本発明の生分解性樹脂成形体の製造法は、本発明の生分解性樹脂組成物を、生分解性樹脂の融点(Tm)以上で混合する工程(1)と、生分解性樹脂組成物のガラス転移温度(Tg)以上Tm未満の温度で熱処理する工程(2)とを有する。 Preparation of the biodegradable resin molded article of the present invention, the biodegradable resin composition of the present invention, the step (1) of mixing a biodegradable resin having a melting point (Tm) or more, the biodegradable resin composition and a step (2) a heat treatment at a temperature below the glass transition temperature (Tg) or higher Tm of.

また、工程(1)を経た後、冷却して非晶状態(すなわち高角X線回折法で測定される結晶化度が1%以下となる条件)とした後、工程(2)を行う方法や、工程(1)を経た後、冷却して直ちに工程(2)を行う方法が好ましく、本発明の結晶化速度向上効果発現の観点から、工程(1)を経た後、冷却して直ちに工程(2)を行う方法がより好ましい。 Further, after the process (1), after the amorphous state (i.e. crystallinity, as measured by high-angle X-ray diffractometry conditions to be 1% or less) was cooled to a method of performing step (2) Ya , after the process (1) is preferably a method of immediately performing the step (2) is cooled, from the viewpoint of improving the crystallization rate of effects of the present invention, after the process (1), cooled to immediately process ( method of performing 2) is more preferable.

本発明の生分解性樹脂成形体の製造法における、工程(1)の具体例としては、通常の方法によって行う事ができ、例えば、押出し機等を用いて生分解性樹脂を溶融させながら、本発明の可塑剤、有機核剤及び無機核剤を混合する方法等が挙げられる。 In the production method of the biodegradable resin molded article of the present invention, specific examples of the step (1), can be carried out by conventional methods, for example, while melting a biodegradable resin using an extruder or the like, plasticizers of the present invention, a method for mixing the organic nucleating agent and an inorganic nucleating agent and the like. 工程(1)の温度は、本発明の可塑剤、有機核剤及び無機核剤の分散性の観点から、生分解性樹脂の融点(Tm)以上であり、好ましくはTm〜Tm+100℃の範囲であり、より好ましくはTm〜Tm+50℃の範囲である。 The temperature of step (1), the plasticizer of the present invention, from the viewpoint of the dispersibility of the organic nucleating agent and an inorganic nucleating agent, and the raw melting point of the biodegradable resin (Tm) or higher, preferably in the range of Tm~Tm + 100 ℃ There, more preferably from Tm~Tm + 50 ℃. 例えば、生分解性樹脂がポリ乳酸樹脂の場合は、好ましくは170〜240℃であり、より好ましくは170〜220℃である。 For example, when the biodegradable resin is polylactic acid resin is preferably 170 to 240 ° C., more preferably 170 to 220 ° C..

本発明の成形体の製造法における、工程(2)の具体例としては、通常の方法によって行う事ができ、例えば、押出し機等により押し出された生分解性樹脂組成物を熱処理する方法や射出成形機等により生分解性樹脂組成物を金型に充填し、生分解性樹脂組成物を熱処理する方法等が挙げられる。 In the production method of the molded article of the present invention, specific examples of step (2), can be carried out by conventional methods, for example, a method and an injection of heat-treating the biodegradable resin composition extruded by an extruder or the like the molding machine or the like biodegradable resin composition was filled in a mold, and a method of heat-treating the biodegradable resin composition. 工程(2)の温度は、結晶化速度向上の観点から、生分解性樹脂組成物のガラス転移温度(Tg)以上Tm未満であり、好ましくはTg〜Tg+100℃の範囲であり、より好ましくはTg+10〜Tg+80℃の範囲であり、特に好ましくはTg+20〜Tg+70℃の範囲である。 Temperature in step (2), from the viewpoint of improving the crystallization rate is below the glass transition temperature (Tg) of more than Tm of the biodegradable resin composition, preferably in the range of Tg to Tg + 100 ° C., more preferably Tg + 10 in the range of C. to Tg + 80 ° C., particularly preferably in the range of Tg + 20~Tg + 70 ℃. 例えば、生分解性樹脂がポリ乳酸樹脂である生分解性樹脂組成物の場合は、50〜90℃が好ましく、70〜80℃がより好ましい。 For example, when the biodegradable resin composition biodegradable resin is polylactic acid resin is preferably 50 to 90 ° C., and more preferably from 70 to 80 ° C..

尚、生分解性樹脂の融点(Tm)は、JIS−K7121に基づく示差走査熱量測定(DSC)の昇温法による結晶融解吸熱ピーク温度より求められる値である。 Incidentally, the biodegradable resin melting point (Tm) is a value determined from the crystal melting endothermic peak temperature by heating method differential scanning calorimetry based on JIS-K7121 (DSC). また、生分解性樹脂組成物のガラス転移温度(Tg)は、JIS−K7198に基づいた動的粘弾性測定における損失弾性率(E'')のピーク温度より求められる値である。 The glass transition temperature of the biodegradable resin composition (Tg) is a value determined from the peak temperature of the loss elastic modulus (E '') in a dynamic viscoelasticity measurement based on JIS-K7198.

本発明の生分解性樹脂成形体の熱変形温度は、生分解性樹脂、可塑剤、結晶核剤の種類や添加量などによって異なるので一概には決定することができないが、特にポリ乳酸樹脂の場合、本発明の効果を発現する観点から、70℃以上が好ましく、75℃以上がより好ましく、80℃以上が更に好ましい。 Heat distortion temperature of the biodegradable resin molded article of the present invention, biodegradable resin, a plasticizer, can not be absolutely determined because it depends on the type and amount of nucleating agent, in particular of polylactic acid resin If, from the viewpoint of the effect of the present invention, preferably at least 70 ° C., more preferably at least 75 ° C., more preferably above 80 ° C.. 尚、ここで本発明の生分解性樹脂成形体の熱変形温度は、実施例に記載された測定法により測定される値である。 Here, the thermal deformation temperature of the biodegradable resin molded article of the present invention is a value measured by the measuring method described in the Examples.

本発明の生分解性樹脂成形体の耐衝撃性は、生分解性樹脂、可塑剤、結晶核剤の種類や添加量などによって異なるので一概には決定することができないが、特にポリ乳酸樹脂の場合、本発明の効果を発現する観点から、60(J/m)以上が好ましく、70(J/m)以上がより好ましく、80(J/m)以上が更に好ましい。 Impact resistance of the biodegradable resin molded article of the present invention, biodegradable resin, a plasticizer, can not be absolutely determined because it depends on the type and amount of nucleating agent, in particular of polylactic acid resin If, from the viewpoint of the effect of the present invention, preferably 60 (J / m) or more, more preferably 70 (J / m) or more, more preferably 80 (J / m) or more. 尚、ここで本発明の生分解性樹脂成形体の耐衝撃性は、実施例に記載された測定法により測定される値である。 Here, the impact resistance of the biodegradable resin molded article of the present invention is a value measured by the measuring method described in the Examples.

本発明の生分解性樹脂成形体の厚さ3mmにおける全透過率(%)は、ポリ乳酸樹脂の場合、30%以上が好ましく、40%以上がより好ましく、50%以上が更に好ましい。 The total transmission in the thickness of 3mm of the biodegradable resin molded article of the present invention (%) in the case of polylactic acid resin, preferably at least 30%, more preferably at least 40%, more preferably 50% or more. なお、ここで全透過率(%)は、JIS-K7105規定の積分球式光線透過率測定装置(ヘイズメーター)を用いて測定することができる。 Here, the total transmittance (%) can be measured by using JIS-K7105 integrating sphere type light transmittance measuring apparatus defining (haze meter).

本発明の生分解性樹脂成形体の結晶化度は、生分解性樹脂、可塑剤、結晶核剤の種類や添加量などによって異なるので一概には決定することができないが、特にポリ乳酸樹脂の場合、本発明の効果を発現する観点から、好ましくは30〜70%であり、より好ましくは40〜70%であり、特に好ましくは50〜65%である。 The crystallinity of the biodegradable resin molded article of the present invention, biodegradable resin, a plasticizer, can not be absolutely determined because it depends on the type and amount of nucleating agent, in particular of polylactic acid resin If, from the viewpoint of the effect of the present invention is preferably 30% to 70%, more preferably from 40% to 70%, particularly preferably 50 to 65%. 尚、ここで本発明の生分解性樹脂成形体の結晶化度は、実施例に記載された測定法により測定される値である。 Here, crystallinity of the biodegradable resin molded article of the present invention is a value measured by the measuring method described in the Examples.

実施例1〜6、比較例1〜6 Examples 1-6, Comparative Examples 1-6
生分解性樹脂組成物として表1に示す本発明品(A〜F)および比較品(a〜f)を、ニーダー((株)森山製作所製 DS3-20MWB-E)にて180℃、10分間溶融混練し、その後直ちに80℃の8インチロール(日本ロール製造(株)製)で約5mmの厚さに引き延ばし、縦×横=8cm×8cm程度の大きさに裁断した後、40℃以下で粉砕機(ダイコー精機(株)製 S-20)にて粉砕し、生分解性樹脂組成物の粉砕品を得た。 The present invention article as biodegradable resin composition shown in Table 1 (to F) and the comparative products (a to f), 180 ° C. in a kneader (Co. Moriyama Seisakusho DS3-20MWB-E), 10 minutes melt-kneaded, and immediately thereafter drawn down to about 5mm thick 8 inch roll of 80 ° C. (Nipponroruseizo Co.) was cut to length × width = 8 cm × 8 cm about size, at 40 ° C. or less then pulverized by a pulverizer (die Seiki Co. S-20), to obtain a ground product of the biodegradable resin composition.

得られた粉砕品は、70℃減圧下で1日乾燥し、水分量を500ppm以下とした。 The obtained pulverized product was dried 1 day under 70 ° C. under reduced pressure, and the water content and 500ppm or less.

*1:ポリ乳酸樹脂(三井化学(株)製、LACEA H−400) * 1: polylactic acid resin (Mitsui Chemicals Co., LACEA H-400)
*2:コハク酸とトリエチレングリコールモノメチルエーテルとのジエステル*3:エチレンビス12−ヒドロキシステアリン酸アミド(日本化成(株)製、スリパックス H) * 2: diester of succinic acid and triethylene glycol monomethyl ether * 3: ethylenebis 12-hydroxystearic acid amide (manufactured by Nippon Kasei Chemical Co., Suripakkusu H)
*4:日本タルク(株)製 、Micro Ace P-6 * 4: manufactured by Nippon Talc Co., Ltd., Micro Ace P-6
*5:ヘキサメチレンビス12−ヒドロキシステアリン酸アミド(日本化成(株)製、スリパックス ZHH) * 5: hexamethylene bis 12-hydroxystearic acid amide (manufactured by Nippon Kasei Chemical Co., Suripakkusu ZHH)
*6:グリセリンのエチレンオキサイド6モル付加物の酢酸エステル*7:林化成(株)製、マイカWG−325 * 6: acetate of glycerol ethylene oxide 6 moles adduct * 7: Hayashi Kasei Co., Ltd., mica WG-325
*8:ジグリセリンテトラアセテート*9:アセチルポリエチレングリコールモノメチルエーテル(三洋化成(株)製、ポリエチレングリコール骨格分子量400) * 8: diglycerin tetraacetate * 9: acetyl polyethylene glycol monomethyl ether (Sanyo Kasei Co., Ltd., polyethylene glycol backbone molecular weight 400)
*10:花王(株)製、脂肪酸アマイドE * 10: Kao (Ltd.), fatty acid amide E

次に、このようにして得られた粉砕品を、シリンダー温度を200℃とした射出成形機(日本製鋼所製 J75E-D)を用いて射出成形し、表2に示す金型温度および金型保持時間におけるテストピース〔平板(70mm×40mm×3mm)、角柱状試験片(125mm×12mm×6mm)および角柱状試験片(63mm×12mm×5mm)〕の金型離型性を下記の基準で評価した。 Next, the thus obtained pulverized product, a cylinder temperature 200 ° C. and the injection molding machine and injection-molded using (Japan Steel Works J75E-D), mold temperature and mold shown in Table 2 test piece in the retention time of the mold release properties of the [flat (70mm × 40mm × 3mm), prismatic specimens (125mm × 12mm × 6mm) and a prismatic test piece (63mm × 12mm × 5mm)] the following criteria evaluated. また、射出100ショット後の金型汚染を下記の基準で評価した。 In addition, mold contamination after injection 100 shots and evaluated according to the following criteria. さらに、得られた平板(70mm×40mm×3mm)の耐ブリード性および透明性を下記の方法で評価した。 Furthermore, bleeding resistance and transparency of the obtained flat plate (70mm × 40mm × 3mm) were evaluated by the following methods. これらの結果を表2に示す。 The results are shown in Table 2.

<金型離型性の評価基準> <Mold release of the evaluation criteria>
○:非常に離れ易い(テストピースの変形がなく、取り出しが容易。) ○: very far easy (no deformation of the test piece, easily taken out.)
△:若干離れ難い(テストピースの変形が若干あり、取り出しが困難。) △: slightly hard away (with deformation of the test piece slightly, extraction difficult.)
×:離れない(テストピースの変形が大きく、ランナー部から離れない。) ×: not leave (large deformation of the test piece, not separated from the runner section.)
尚、金型離型性は、金型内部およびランナー部分でテストピースの溶融結晶化速度が速いほど成形性が良好となる。 Incidentally, the mold releasability, the moldability in mold inner and runner portions as melt crystallization rate of the test piece is fast is improved.

<金型汚染の評価基準> <Evaluation Criteria of mold contamination>
射出100ショット後の金型汚染を目視により評価した。 The mold contamination after injection 100 shots was visually evaluated.
○:汚染無し△:若干汚染有り×:非常に汚染有り <耐ブリード性> ○: No pollution △: slight pollution Yes ×: very pollution there <bleed resistance>
射出成形後の平板(70mm×40mm×3mm)について、50℃/80%Rhの高温高湿度下で3ヶ月放置し、その表面における可塑剤のブリードの有無を肉眼で観察した。 For flat after injection molding (70mm × 40mm × 3mm), allowed to stand for 3 months under high temperature and high humidity 50 ℃ / 80% Rh, and observed the presence or absence of bleeding of the plasticizer at the surface with the naked eye.

<透明性> <Transparency>
射出成形後の平板(70mm×40mm×3mm)について、JIS-K7105規定の積分球式光線透過率測定装置(ヘイズメーター)を用い、3mm厚の平板の全透過率(%)を測定した。 For flat after injection molding (70mm × 40mm × 3mm), JIS-K7105 using an integrating sphere type light transmittance measuring apparatus defined (haze meter) to measure the total transmittance of the 3mm thick flat plate (%). 数字の大きい方が透明性良好であることを示す。 Indicating that those numbers large is a good transparency.

表2の結果から、特定の可塑剤および有機核剤とタルクまたはマイカを含有した本発明の生分解性樹脂組成物(A〜F)は、80℃の金型温度においても短い金型保持時間で成形が可能であり、その成形品は高温高湿下における耐ブリード性も良好であった。 The results in Table 2, the biodegradable resin composition of the present invention containing a specific plasticizer and an organic nucleating agent and talc or mica (to F) is, 80 ° C. shorter die retention time even at a mold temperature of in a possible molding, the molded article was also good bleed resistance under high temperature and high humidity. また、優れた成形性を満足するにもかかわらず、透明性の低下は少ないことが分かる。 Moreover, despite satisfying the excellent moldability, reduction in transparency can be seen less.

一方、無機核剤または特定の有機核剤を含有しない樹脂組成物(a〜cおよびe)や特定の可塑剤を含有しない樹脂組成物(dおよびf)は、80℃の金型温度では短い金型保持時間での成形が不可能であった。 On the other hand, inorganic nucleating agent or a resin composition not containing a specific organic nucleating agent (a to c and e) or does not contain a specific plasticizer resin composition (d and f), the short at a mold temperature of 80 ° C. molding in a die retention time was impossible. また、有機核剤のみを含有する樹脂組成物(aおよびb)は有機核剤の含有量が増加すると射出成形時に金型汚染し易く、従来の可塑剤を含有する樹脂組成物(dおよびf)の成形品は高温高湿下における耐ブリード性が不良であった。 Further, the resin composition containing an organic nucleating agent alone (a and b) to mold staining during the injection molding and the content of the organic nucleating agent is increased easily, the resin composition containing the conventional plasticizers (d and f molded article) is bleeding resistance under high temperature and high humidity was poor.

実施例7〜17、比較例7〜10 Example 7 to 17, Comparative Examples 7 to 10
生分解性樹脂組成物として表3に示す本発明品(G〜Q)および比較品(g〜j)を、ニーダー((株)森山製作所製 DS3-20MWB-E)にて180℃、10分間溶融混練し、その後直ちに80℃の8インチロール(日本ロール製造(株)製)で約5mmの厚さに引き延ばし、縦×横=8cm×8cm程度の大きさに裁断した後、40℃以下で粉砕機(ダイコー精機(株)製 S-20)にて粉砕し、生分解性樹脂組成物の粉砕品を得た。 The present invention article as biodegradable resin composition shown in Table 3 (G~Q) and comparative (g to j), 180 ° C. in a kneader (Co. Moriyama Seisakusho DS3-20MWB-E), 10 minutes melt-kneaded, and immediately thereafter drawn down to about 5mm thick 8 inch roll of 80 ° C. (Nipponroruseizo Co.) was cut to length × width = 8 cm × 8 cm about size, at 40 ° C. or less then pulverized by a pulverizer (die Seiki Co. S-20), to obtain a ground product of the biodegradable resin composition.

得られた粉砕品は、70℃減圧下で1日乾燥し、水分量を500ppm以下とした。 The obtained pulverized product was dried 1 day under 70 ° C. under reduced pressure, and the water content and 500ppm or less.

*11:日清紡積(株)製、カルボジライトLA−1 * 11: Nisshinbo product Co., Ltd., Carbodilite LA-1
*12:ビス(ジイソプロピルフェニル)カルボジイミド*13:水澤化学(株)製、ミズカシルP−526 * 12: bis (diisopropylphenyl) carbodiimide * 13: Mizusawa Chemical Co., Ltd., Mizukasil P-526
*14:カプリル酸モノグリセライドジアセテート * 14: caprylic acid monoglyceride diacetate

次に、このようにして得られた粉砕品を、シリンダー温度を200℃とした射出成形機(日本製鋼所製 J75E-D)を用いて射出成形し、表4に示す金型温度および金型保持時間におけるテストピース〔平板(70mm×40mm×3mm)、角柱状試験片(125mm×12mm×6mm)および角柱状試験片(63mm×12mm×5mm)〕の金型離型性を実施例1と同様の基準で評価した。 Next, the thus obtained pulverized product, a cylinder temperature 200 ° C. and the injection molding machine and injection-molded using (Japan Steel Works J75E-D), mold temperature and mold shown in Table 4 test pieces of the holding time [flat (70mm × 40mm × 3mm), prismatic specimens (125mm × 12mm × 6mm) and a prismatic test piece (63mm × 12mm × 5mm)] example 1 a mold release properties It was evaluated on the same basis. また、射出100ショット後の金型汚染を実施例1と同様の基準で評価した。 In addition, mold contamination after injection 100 shots were evaluated in the same criteria as in Example 1. さらに、得られた平板(70mm×40mm×3mm)の耐ブリード性および透明性を実施例1と同様の方法で評価した。 Furthermore, bleeding resistance and transparency of the obtained flat plate (70mm × 40mm × 3mm) were evaluated in the same manner as in Example 1. これらの結果を表4に示す。 The results are shown in Table 4.

表4の結果から、特定の可塑剤および有機核剤と、タルク、マイカまたはシリカを含有し、さらに、加水分解抑制剤を含有した本発明の生分解性樹脂組成物(G〜Q)は、80℃の金型温度においても短い金型保持時間で成形が可能であり、その成形品は高温高湿下における耐ブリード性も良好であった。 From the results of Table 4, a specific plasticizer and an organic nucleating agent, talc, contain mica or silica, furthermore, the biodegradable resin composition of the present invention containing the hydrolysis inhibitor (G~Q) is are possible molded at even shorter die retention time at 80 ° C. mold temperature, the molded articles was also good bleed resistance under high temperature and high humidity. また、生分解性樹脂組成物(GおよびK〜Q)は、優れた成形性を満足するにもかかわらず、透明性の低下は少ないことが分かる。 Also, the biodegradable resin composition (G and K~Q), despite satisfying the excellent moldability, reduction in transparency can be seen less.

一方、無機核剤または特定の有機核剤を含有しない樹脂組成物(gおよびh)や特定の可塑剤を含有しない樹脂組成物(iおよびj)は、80℃の金型温度では短い金型保持時間での成形が不可能であった。 On the other hand, inorganic nucleating agent or a resin composition not containing a specific organic nucleating agent (g and h) and does not contain a specific plasticizer resin composition (i and j) are short mold at a mold temperature of 80 ° C. molding at a retention time was impossible. また、有機核剤のみを含有する樹脂組成物(g)はポリカルボジイミド化合物を含有すると射出成形時に金型汚染し易く、従来の可塑剤を含有する樹脂組成物(i)の成形品は高温高湿下における耐ブリード性が不良であった。 Further, the resin composition containing an organic nucleating agent only (g) is easy to mold staining during injection molding and containing polycarbodiimide compound, a molded article of a resin composition containing a conventional plasticizer (i) high temperature and high bleed resistance in humidity was poor.

実施例18〜28、比較例11〜14 Example 18 to 28 and Comparative Examples 11 to 14
生分解性樹脂組成物として前記表3に示す本発明品(G〜Q)および比較品(g〜j)を用い、実施例7〜17及び比較例7〜10と同様にして生分解性樹脂組成物の粉砕品を得た。 The present invention product shown in Table 3 as a biodegradable resin composition (G~Q) and comparative and (g to j) used, in the same manner as in Example 7-17 and Comparative Example 7-10 biodegradable resin obtain a ground of the composition product.

得られた粉砕品を、表5に示す金型離型性良好な金型温度および金型保持時間で射出成形機(日本製鋼所製 J75E-D)を用いて射出成形した。 The obtained pulverized product was injection molded by using the mold release properties shown in Table 5 good mold temperature and mold retention time in the injection molding machine (Japan Steel Works J75E-D). 得られたテストピース〔平板(70mm×40mm×3mm)、角柱状試験片(125mm×12mm×6mm)および角柱状試験片(63mm×12mm×5mm)〕について、角柱状試験片(125mm×12mm×6mm)は熱変形温度を、角柱状試験片(63mm×12mm×5mm)は耐衝撃性を、また、平板(70mm×40mm×3mm)は結晶化度を、それぞれ下記の方法で評価した。 The obtained test pieces [a flat plate (70mm × 40mm × 3mm), prismatic specimens (125mm × 12mm × 6mm) and a prismatic test piece (63mm × 12mm × 5mm)], prismatic test pieces (125 mm × 12 mm × 6mm) is the heat distortion temperature, prismatic test piece (63mm × 12mm × 5mm) impact resistance, also flat (70mm × 40mm × 3mm) is the degree of crystallinity were each evaluated by the following methods. これらの結果を表5に示す。 The results are shown in Table 5.

<熱変形温度> <Heat distortion temperature>
角柱状試験片(125mm×12mm×6mm)について、JIS-K7191に基づいて、熱変形温度測定機(東洋精機製作所製 B-32)を使用して、荷重0.45Mpaにおいて0.025mmたわむときの温度を測定した。 Prismatic specimens for (125mm × 12mm × 6mm), based on JIS-K7191, using a thermal deformation temperature measuring device (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho B-32), the temperature at which deflects 0.025mm in load 0.45Mpa It was measured.

<耐衝撃性> <Impact resistance>
角柱状試験片(63mm×12mm×5mm)について、JIS-K7110に基づいて、衝撃試験機(株式会社上島製作所製 863型)を使用して、Izod衝撃強度を測定した。 Prismatic specimens for (63 mm × 12 mm × 5 mm), on the basis of JIS-K7110, using an impact tester (manufactured by Ueshima Seisakusho 863 type), were measured Izod impact strength.

<結晶化度> <Degree of crystallinity>
射出成形後の平板(70mm×40mm×3mm)について、テストピースを広角X線回折測定装置(理学電機製 RINT2500VPC,光源CuKα,管電圧40kV,管電流120mA)を使用し、2θ=5〜30°の範囲の非晶及び結晶のピーク面積を解析して結晶化度を求めた。 For flat after injection molding (70mm × 40mm × 3mm), using a test piece wide angle X-ray diffraction measurement device (Rigaku RINT2500VPC, source CuKa, tube voltage 40 kV, tube current 120 mA) and, 2θ = 5~30 ° It was determined crystallinity by analyzing the amorphous and the peak areas of crystals ranging.

表5の結果から、特定の可塑剤および有機核剤と、タルク、マイカまたはシリカを含有し、さらに、加水分解抑制剤を含有した本発明の生分解性樹脂組成物(G〜Q)は、80℃の金型温度においても短い金型保持時間で成形が可能であり、その成形品は75℃以上の耐熱性と70J/m以上の耐衝撃性を示す優れたものであった。 The results in Table 5, a specific plasticizer and an organic nucleating agent, talc, contain mica or silica, furthermore, the biodegradable resin composition of the present invention containing the hydrolysis inhibitor (G~Q) is in a mold temperature of 80 ° C. it is also possible to form a short mold retention time, the molded product was excellent showing a 75 ° C. or higher heat resistance and 70 J / m or more impact resistance.

一方、無機核剤または特定の有機核剤を含有しない樹脂組成物(gおよびh)や特定の可塑剤を含有しない樹脂組成物(i)は、良好な成形品を得るために80℃の金型温度では長い金型保持時間を必要とし、可塑剤を含有しない樹脂組成物(j)では、良好な成形品を得るために110℃の金型温度でも長い金型保持時間を必要とした。 On the other hand, inorganic nucleating agent or not containing a specific organic nucleating agent resin composition (g and h) and does not contain a specific plasticizer resin composition (i) is, 80 ° C. of gold in order to obtain good molded articles require long mold retention time at the mold temperature, the resin composition containing no plasticizer (j), required a long mold retention time at a mold temperature of 110 ° C. in order to obtain a good molded article. また、得られた成形品は優れた耐熱性と耐衝撃性を両立することができなかった。 Further, the resulting molded article could not be both excellent heat resistance and impact resistance.

以上の結果から、特定の可塑剤および有機核剤と無機核剤を含有した本発明の生分解性樹脂組成物は、低い金型温度で優れた成形性を示し、その成形品は高温高湿下における耐ブリード性も良好であり、優れた耐熱性と耐衝撃性を両立するものであることが分かる。 These results, the biodegradable resin composition of the present invention containing a specific plasticizer and an organic nucleating agent and an inorganic nucleating agent, showed excellent formability at low mold temperature, the molded article is a high-temperature and high-humidity and was good bleed resistance under, it can be seen that those having both excellent heat resistance and impact resistance.

Claims (9)

  1. 生分解性樹脂、可塑剤、有機核剤及び無機核剤を含有する生分解性樹脂組成物であって、可塑剤が、分子中に2個以上のエステル基を有し、エチレンオキサイドの平均付加モル数が3〜9の化合物であり、有機核剤が、分子中に水酸基とアミド基とを有する化合物である生分解性樹脂組成物。 Biodegradable resin, a plasticizer, a biodegradable resin composition containing an organic nucleating agent and an inorganic nucleating agent, plasticizer, has two or more ester groups in the molecule, an average addition of ethylene oxide the moles compounds of 3-9, the organic nucleating agent, the biodegradable resin composition is a compound having a hydroxyl group and an amide group in the molecule.
  2. 生分解性樹脂100重量部に対し、可塑剤の含有量が5〜30重量部、有機核剤の含有量が0.1〜2重量部、無機核剤の含有量が0.1〜2重量部である、請求項1記載の生分解性樹脂組成物。 Relative to 100 parts by weight of the biodegradable resin, 5 to 30 parts by weight content of the plasticizer, the content of the organic nucleating agent is 0.1-2 parts by weight, the content of the inorganic nucleating agent 0.1-2 wt it is a part, according to claim 1 biodegradable resin composition.
  3. 可塑剤が、コハク酸またはアジピン酸とポリエチレングリコールモノメチルエーテルとのエステル、および酢酸とグリセリンまたはエチレングリコールのエチレンオキサイド付加物とのエステルからなる群より選ばれる少なくとも1種である請求項1又は2記載の生分解性樹脂組成物。 Plasticizer, esters of succinic acid or adipic acid and polyethylene glycol monomethyl ether, and at least one of claims 1 or 2, wherein selected from the group consisting of an ester of ethylene oxide adduct of acetic acid and glycerin or ethylene glycol biodegradable resin composition.
  4. 有機核剤が、メチレンビス12−ヒドロキシステアリン酸アミド、エチレンビス12−ヒドロキシステアリン酸アミドおよびヘキサメチレンビス12−ヒドロキシステアリン酸アミドから選ばれる少なくとも1種である請求項1〜3いずれか記載の生分解性樹脂組成物。 The organic nucleating agent, methylenebis 12-hydroxystearic acid amide, biodegradation of at least one kind according to any one of claims 1 to 3 selected from ethylenebis 12-hydroxystearic acid amide and hexamethylene bis hydroxystearic acid amide rESIN composition.
  5. 無機核剤が、タルクである請求項1〜4いずれか記載の生分解性樹脂組成物。 Inorganic nucleating agent, the biodegradable resin composition of claim 1, wherein one is talc.
  6. 生分解性樹脂が、ポリ乳酸樹脂である請求項1〜5いずれか記載の生分解性樹脂組成物。 Biodegradable resin is a polylactic acid resin according to claim 1-5 biodegradable resin composition according to any one.
  7. 請求項1〜6いずれか記載の生分解性樹脂組成物を、生分解性樹脂の融点(Tm)以上で混合する工程(1)と、生分解性樹脂組成物のガラス転移温度(Tg)以上Tm未満の温度で熱処理する工程(2)とを有する生分解性樹脂成形体の製造方法。 The claims 1-6 biodegradable resin composition according to any one, the step (1) for mixing with the biodegradable resin melting point (Tm) or glass transition temperature of the biodegradable resin composition (Tg) or higher method for producing a biodegradable resin molded body and a step (2) a heat treatment at a temperature below tm.
  8. 工程(2)を金型内で行う請求項7記載の生分解性樹脂成形体の製造方法。 Method for producing a biodegradable resin molded article according to claim 7, wherein the performing step (2) in a mold.
  9. 工程(2)の温度が50〜90℃である請求項7又は8記載の生分解性樹脂成形体の製造方法。 Method for producing a biodegradable resin molded article according to claim 7 or 8, wherein temperature is 50 to 90 ° C. Step (2).
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