JP2007131910A - 延性に優れた高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板及びその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】C:0.05〜0.25質量%,Si:0.6〜2.0質量%,Mn:1.0〜2.5質量%,Al:0.1〜0.5質量%を含み、かつSiとAlの合計が0.8〜2.2質量%に調整された鋼板にFe系めっきを施した後、700〜900℃で焼鈍し、その後、2〜200℃/秒の平均冷却速度で350〜500℃まで冷却し、その温度域に10〜200秒保持した後、下記式(1)を満たす付着量で溶融Znめっきを施し、直ちに460〜530℃の温度域で2〜120秒保持後、5℃/秒以上の冷却速度で250℃以下に冷却してδ1単相の合金化めっき層を形成する。 0.08≦[Fe付着量]/([Fe付着量]+[Zn付着量])≦0.15 ・・・(1)
【選択図】なし
Description
高強度鋼板の中でも、フェライトと低温変態相からなる複合組織鋼、殊に残留オーステナイトを利用した複合組織鋼は、極めて良好な張出し成形性を示すことが知られている。
しかしながら、残留オーステナイトを利用した複合組織鋼板は、基本的にはSiを多量に含有する成分系であるため、不めっきが生じたり、合金化後の加工時にめっきの剥離が生じたりするなどの問題点があった。
特に、自動車車体等に多用されるようになってきた高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板では、比較的延性の小さな高張力鋼をめっき原板に使用していることから、プレス成形性に及ぼすめっき層表面の摺動性の影響が大きく、多量のζ相が残存するとめっき層の剥離だけでなく、板破断が発生し、プレス成形ができなくなることがある。
そこで、本発明者等は、特許文献2で、合金化熱処理時にζ相を残存させず、しかもΓ相の成長を抑制して加工性に優れた合金化溶融亜鉛めっき鋼板を得るために、めっき原板の表面に実質的にFeからなる層を形成した後、溶融Znめっきを施し、その後合金化熱処理することにより、δ1相,Γ1相及び層厚1μm以下のΓ相からなるめっき層を有する合金化溶融亜鉛めっき高強度鋼板を製造する方法を提案した。
また、特許文献2で提案した製造方法でζ相の生成・残存を防ぐためには、合金化熱処理を530℃以上の高い温度で行う必要があった。
しかしながら、特許文献2で示されたように、Si,Mnをある程度多く含有させた鋼板に溶融Znめっきした後、高温で合金加熱処理を施すと鋼板中にパーライトを形成するために、鋼板自身の強度及び伸びは著しく低下する。また、高い温度で合金加熱処理を施すためにめっき合金層にΓ相が形成しやすくなっている。
さらに、特許文献3で提案した、溶融Znめっきを施す前のプレめっきとしてFe系のめっき層を形成して合金化処理温度を低くする技術を採用しても、その後の合金加熱処理時にη−Zn相やζ相が出現しやすい。
本発明は、このような問題を解消すべく案出されたものであり、多量のSi,Mnを含有する鋼板を原板とした合金化溶融亜鉛めっき鋼板であっても、原板の組織を調整するとともに、Si,Mnを含まないFeとZnのめっき層を合金化させて、高強度でしかも延性に優れた合金化溶融亜鉛めっき鋼板を得ることを目的とする。
0.08≦[Fe付着量]/([Fe付着量]+[Zn付着量])≦0.15 ・・・(1)
0.08≦[Fe付着量]/([Fe付着量]+[Zn付着量])≦0.15 ・・・(1)
したがって、強度や伸びの低下がなく、プレス成形性に優れた高延性高強度の合金化溶融めっき鋼板を得ることができる。
その結果、Alを添加することにより残留オーステナイト及びマルテンサイトの粒径を小さくするとともに含有Si+Alの量を調整することにより、伸びを大きく均一にできることを見出した。
さらに、Fe系プレめっきを施す際のFe系めっき付着量をZnめっき付着量との関係で調整しておくと、表層に合金化を抑制するMnやSiが存在せず、しかも十分なFeが存在する層が形成され、合金化温度が低くてもη−Zn相やζ相を生成させずδ1相のみを形成する合金化熱処理が可能となることを見出した。
本発明で使用されるめっき原板としては、C:0.05〜0.25質量%,Si:0.6〜2.0質量%,Mn:1.0〜2.5質量%,Al:0.1〜0.5質量%を含み、かつSiとAlの合計が0.8〜2.2質量%に調整され、さらに必要に応じてTi:0.2質量%以下,Nb:0.1質量%以下,V:0.2質量%以下の少なくとも1種以上、或いはMo:1.0質量%以下,Cr:1.0質量%以下,B:0.01質量%以下,Ni:2.0質量%以下,Co:1.0質量%以下の少なくとも1種以上を含み、残部がFe及び不可避的不純物からなる成分組成を有する鋼板が使用される。
なお、「%」表示は、特に示さない限り「質量%」を意味する。
Cは鋼板の高強度化や残留オーステナイト等の低温変態相の生成に必要不可欠な元素である。含有量が0.05%未満では、3%以上の残留オーステナイトの確保が困難である。逆に、0.25%を超える添加は、溶接性や延性の低下をもたらす。したがって、C含有量は0.05〜0.25%の範囲とする。好ましくは0.08〜0.15%である。
Siは固溶強化により鋼板の強化に寄与するとともに、セメンタイトに固溶せずその生成を抑制することで、残留オーステナイトの生成を促進する。含有量が0.6%未満では、セメンタイトの生成抑制作用が十分でなく、所望の残留オーステナイト量が確保できない。ただし、2.0%を超えて含有すると、焼鈍時におけるSiの拡散現象が著しくなってFe系めっきを施しても表層にSi酸化膜層が形成してしまい、めっき密着性が低下する。したがって、Si含有量は0.6〜2.0%の範囲とする。好ましくは0.8〜1.4%である。
Mnはオーステナイトを安定化させるとともに、加熱後の冷却時でのパーライト生成を抑制し、残留オーステナイトの生成を促進する。含有量が1%未満ではパーライトの生成抑制効果が発揮されない。逆に、2.5%を超えると、バンド組織が顕著になり加工性が著しく低下することになる。したがって、Mn含有量は1.0〜2.5%の範囲とする。好ましくは1.0〜2.0%である。
Alは、Siと同様にセメンタイトに固溶せずその生成を抑制することで、残留オーステナイトの生成を促進する。また、局部延性の向上に寄与する。Al添加により局部延性が向上する理由について、その詳細は不明であるが、めっき設備における2相域焼鈍時にオーステナイトが微細になり、得られる残留オーステナイトも微細になるためと考えられる。Al含有量が0.1%未満では局部延性の向上は期待できない。逆に、0.5%を超えるとその効果が飽和するばかりでなく、製造性の低下やコスト上昇を招くことになる。したがって、Al含有量は0.1〜0.5%の範囲とする。好ましくは0.1〜0.3%である。
SiとAlの合計が0.8%に満たないと、上述したセメンタイトの生成抑制効果は不十分である。しかし、その合計が2.2%を超えるとめっき性が低下する。したがって、Si+Alの合計量は0.8〜2.2%の範囲とする。好ましくは1.0〜1.5%である。
Nb:0.1%以下
V:0.2%以下
Ti,Nb,Vは組織を微細化するとともに、炭窒化物を形成して析出強化により高強度化に有効である。このため必要に応じて添加される。ただし、過度の添加は、延性の低下を招くだけでなく、炭化物の形成により残留オーステナイトを減少させる。したがって、それらの含有量は、Tiは0.2%,Nbは0.1%,Vは0.2%を上限とする。
Cr:1.0%以下
B:0.01%以下
Ni:2.0%以下
Co:1.0%以下
これらは、焼入れ性を向上させて高強度化するのに有効な元素である。また低温変態相の生成を促進させる。必要に応じて1種もしくは2種以上を適宜添加できる。ただし、Niは2.0%、Mo,Cr,Coは1.0%、Bは0.01%を超えて添加しても、その効果が飽和するだけでなく、コスト上昇を招く。したがって、それぞれ上記数値を上限とする。
Fe系プレめっき層としては、純Feの他に、Fe−B,Fe−C,Fe−P,Fe−N,Fe−O等のめっき層が使用できる。Fe系プレめっき層に含まれる微量のB,C,P,N,Oは、Si,Mnの濃化を抑制する作用を呈する。
Fe系プレめっき層は、電気めっき法で形成されるが、所要の付着量が得られる限り電気めっき液の種類,浴組成,めっき条件等に特段の制約が加わるものではない。前記条件の設定により所定量のFe系プレめっき層を付着させる。Fe系プレめっきは、電気めっきラインで実施できるが、溶融めっきラインのガス還元焼鈍炉の前に電気めっき設備を付設してFe系プレめっき及び溶融Znめっきを連続化することが生産性,コスト的に有利である。
焼鈍温度:700〜900℃
700℃未満では、セメンタイトが完全に固溶せず、またオーステナイトの存在量も少なくなるため、残留オーステナイト量が減少して、所望の伸び特性が得られない。一方、900℃を超えると、Fe系めっき層中へSiやMnが拡散し、Feプレめっきの効果が減衰する。このため、焼鈍温度は700〜900℃の範囲とする。
ガス還元雰囲気であると、プレめっきされたFeが部分的に酸化されていても、ガス還元されて活性な表面状態になり、その後の溶融Znめっきの際めっき層が付着しやすくなる。さらにその後の合金化反応速度も大きくなる。
平均冷却速度が2℃/秒に満たないと、冷却中にパーライトが生成し、最終的に得られる残留オーステナイト量が減少する。一方、200℃/秒を超える平均冷却速度では、鋼板の幅方向,長手方向での変動が大きくなり、均一な鋼板を得ることができなくなる。
冷却の終点温度は350〜500℃の範囲にする。冷却の終点が500℃を超えると、オーステナイトが炭化物に分解し、パーライトが形成されて残留オーステナイト量が減少する。350℃未満では、ベイナイト変態が十分に進行せず、マルテンサイト生成量が多くなるため、強度は向上するものの伸びの低下が著しくなる。
保持時間が10秒に満たないと、ベイナイト変態が十分に進行せず、残留オーステナイト量が少なくなる。一方、200秒を超えると、過度のベイナイト変態の進行によりセメンタイトが生成し残留オーステナイト量が減少する。
このような焼鈍条件の制御により、Si及びAl含有量の調整と相俟って、残留オーステナイトの体積率が3%以上、かつ残留オーステナイト及びマルテンサイトの平均粒径が2μm以下になるように調整された組織を呈する、延性の高い高強度の鋼板が得られている。
本発明鋼板の延性(均一伸び)は、残留オーステナイトの体積率に大きく影響される。加工時に残留オーステナイトがマルテンサイトに加工誘起マルテンサイト変態することで均一伸びが向上するが、この効果を発揮させるためには、体積率で3%以上必要となる。上限は特に規定されないが、本発明鋼の成分で得られる最大の残留オーステナイト量は20%程度である。
また、本発明鋼板の延性(局部伸び)は、残留オーステナイト及びマルテンサイトの粒径に大きく影響される。残留オーステナイト及びマルテンサイトの平均粒径が小さいほど局部伸びは向上するが、その効果を発揮させるためには2μm以下にする必要がある。
後述の溶融めっき工程及び合金化処理工程で530℃を超える温度に加熱されなければ、上記組織が変わることはない。
溶融Znめっき浴としては、浴温を420℃以上490℃未満に設定したものを使用する。420℃はめっき浴の凝固点であり、また490℃以上になると、めっき浴を入れている槽が激しく浸食され、頻繁な交換が必要となるなど、経済的に不利である。
溶融Znめっき浴から引き上げられ、めっき原板に付着している溶融めっき金属の亜鉛めっき付着量をガスワイピングで調整する。必要とする付着量は前記した通りである。
合金化処理された鋼板は、板温が250℃に到達するまで5℃/秒以上の冷却速度で冷却される。5℃/秒に満たないとΓ相を生成させる虞がある。
このような合金化温度条件及び冷却条件を採用することにより、合金化層は、δ1単相となる。
表1に示した成分組成をもつ低炭素鋼スラブを1250℃に加熱後、仕上げ圧延温度880℃,巻取り温度550℃にて板厚2.4mmの熱間圧延板を得た後、酸洗し、板厚1.2mmまで冷間圧延(冷延率;50%)した。
得られた冷延鋼板の表面に、表2に示すめっき条件で、Feプレめっき層形成した後、表3に示す条件で焼鈍と溶融亜鉛めっき、次いでその後の合金化処理を施した。
残留オーステナイト量の測定は、板厚の1/4を化学研磨で除去した後、Co管球を用いたX線回折でフェライト相の{200},{211}、残留オーステナイト相の{200},{220},{311}各面の回折強度比から求めた。
また、残留オーステナイト及びマルテンサイトの平均粒径は、走査型電子顕微鏡により測定した。
断面観察によりめっき層中にη−Zn相やζ相或いはΓ相がない場合を○とし、η−Zn相,ζ相或いはΓ相が認められたものを×と判定した。
引張試験は、コイルの両端からw/4(wはコイル幅)の位置から圧延方向に垂直に試験片を採取し、室温で行った。なお室温の引張試験は、JIS Z2201の5号試験片を用い、JIS Z2241に準拠して行った。
その評価結果を併せて表4に示す。
Claims (4)
- C:0.05〜0.25質量%,Si:0.6〜2.0質量%,Mn:1.0〜2.5質量%,Al:0.1〜0.5質量%を含み、かつSiとAlの合計が0.8〜2.2質量%に調整され、残部:Fe及び不可避的不純物の成分組成と、残留オーステナイトの体積率が3%以上かつ前記残留オーステナイト及びマルテンサイトの平均粒径が2μm以下の組織をもつ鋼板上に、Fe系めっき層及びZnめっき層がこの順で下記式(1)を満たす付着量で形成され、かつ加熱により合金化されてδ1単相のめっき層を備えていることを特徴とする延性に優れた高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板。
0.08≦[Fe付着量]/([Fe付着量]+[Zn付着量])≦0.15 ・・・(1) - 鋼板が、さらにTi:0.2質量%以下,Nb:0.1質量%以下,V:0.2質量%以下の少なくとも1種以上を含むものである請求項1に記載の延性に優れた高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板。
- 鋼板が、さらにMo:1.0質量%以下,Cr:1.0質量%以下,B:0.01質量%以下,Ni:2.0質量%以下,Co:1.0質量%以下の少なくとも1種以上を含むものである請求項1又は2に記載の延性に優れた高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板。
- 請求項1〜3の何れか1項に記載の成分組成を有する鋼板にFe系めっきを施した後、700〜900℃で焼鈍し、その後、2〜200℃/秒の平均冷却速度で350〜500℃まで冷却し、その温度域に10〜200秒保持した後、下記式(1)を満たす付着量で溶融Znめっきを施し、直ちに460〜530℃の温度域で2〜120秒保持後、5℃/秒以上の冷却速度で250℃以下に冷却してδ1単相の合金化めっき層を形成することを特徴とする延性に優れた高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法。
0.08≦[Fe付着量]/([Fe付着量]+[Zn付着量])≦0.15 ・・・(1)
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