JP2007113057A - 高温における強度特性にすぐれた排気バルブ用耐熱合金 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】重量%で、C:0.01〜0.15%、Si:1.0%以下、Mn:1.0%以下、Co:5〜15%、Cr:16〜22%、Mo:4〜10%およびW:0.1〜5.0%の1種または2種を、Mo+0.5W:4〜10%、Al:1.0〜2.0%、Ti:2.5〜4.5%、B:0.001〜0.05%およびZr:0.01〜0.5%を含有し、P:0.02%以下、S:0.01%以下、Fe:1.0%以下であって、残部Niおよび不可避な不純物からなる組成のNi基合金。
【選択図】 なし
Description
(式1A)
{3.2([Ti]+[Al])+51.7[Zr]+1.8([Mo]+[W])}/[Fe]≧30
(式2A)
([Ti]+[Al]+[Mo]+[W])/(2.5[B]+7.3[Zr])≦100
(式1B)
{3.2([Ti]+[Al]+[Nb]+[Ta]+[V])+1.8([Mo]+[W])+51.7[Zr]}/[Fe]≧30
(式2B)
([Ti]+[Al]+[Nb]+[Ta]+[V]+[Mo]+[W])/(2.5[B]+7.3[Zr])≦100
この合金の中で、CはTi,Nb,Taと結合したMC炭化物や、Cr,MO,Wと結合したM23C6,M6C炭化物を形成して、結晶粒の粗大化の防止や粒界の強化に寄与する。この役割を果たすためには、Cが少なくとも0.01%存在しなければならない。多すぎると炭化物の生成量が多くなって、靱延性が低下する上、バルブへの成形性が悪くなるから、上限0.15%を設けた。
Siは主として合金の溶解精錬時の脱酸剤として作用するので、必要に応じて添加する。Siはまた、耐酸化性の向上にも役立つ。しかし、多量の添加は靱性および加工性を損なうので、1.0%を添加の限度とする。
MnもSiと同様に脱酸剤であって、必要に応じて添加する。多量に過ぎると加工性と高温耐酸化性が損なわれるので、やはり1.0%を添加の限度と定めた。
Coは高温におけるγ’相を安定化し、さらにマトリクスを強化して疲労特性の向上に寄与する。多量の添加は、高価な原料であるからコスト高を招く上、オーステナイト相を不安定にする。これらの要素を考えると、上記した5〜15%の範囲から、添加量を選ぶ。この範囲の中でも好ましいのは、8〜14%である。
合金に耐熱性を与える上で、Crは重要な成分であって、このためには16%以上の添加を要する。過剰に添加すると、σ相が析出して靱性が低下するとともに、高温強度が低下する。そこで、上限を22%とした。
MoもWも、マトリクスの固溶強化により高温強度を向上させる成分であって、本発明が意図する900℃における強度確保に重要である。ただし、添加量が過大になると、コストを高くするだけでなく、加工性も低下する。とくにMoの過剰な添加は、耐酸化性を低下させる。Moの好適な添加量は、5〜10%である。
Niと結合してγ’相を形成する上で重要な元素である。下限の1.0%未満であるとγ’相の析出が不十分で、高温強度の確保ができず、一方、上限の2.0%を超えると、熱間加工性が低下するので、この狭い範囲内で添加量を選択する。
TiはAlとともにNiと結合してγ’相を形成し、これが高温強度を向上させる。2.5%に達しない添加量ではγ’相の固溶温度が低下し、十分な高温強度が得られない。一方、過剰な添加は、加工性の低下、η相(Ni3Ti)の析出を招き、高温強度および靱性に悪影響がある。これらを考えて、4.5%の上限を設けた。
Bは、合金の熱間加工性の改善に寄与するとともに、粒界に偏析し粒界強度を高め、強度特性を向上させる。この効果は0.001%以上の添加で認められ、一方、過大に添加すると母材の融点を低下させ、かえって熱間加工性を損なうので、0.05%を限界とした。
Zrは、熱間加工性の向上に寄与する。また、粒界に偏析して粒界の強度を高めるとともに、高温に加熱されたときに粒界付近でγ’欠乏相が生成することを抑えることによって、強度を高めるはたらきがある。過剰な添加は靱性を低下させるので、0.5%を上限とした。
PもSも不可避な不純物であり、ともに熱間加工性を損なう。この合金はNi量を低くしたため熱間加工可能な加工条件の範囲が狭く、したがって、できるだけ熱間加工性を高く保ちたい。その観点からは、どちらも、なるべく少量に止めたい。それぞれの許容限度として、P:0.02%、S:0.01%を置いた。
不純物として混入しやすい元素であるが、高温強度を低下させるので、低減することが望ましい。許容限度として1.0%を設けた。
これらはいずれも、AlとともにNiと結合してγ’相を強化する。この効果はそれぞれの下限値、V:0.2%、Nb:0.1%、Ta:0.1%以上の添加で得られるが、過剰な添加は靱性を低下させるので、それぞれV:1.0%、Nb:3.0%、Ta:3.0%の上限を設けた。
Mg,Ca,REMは熱間加工性を高める。この効果は、いずれもMg(Ca):0.001%、REM:0.001%以上の添加で得られるが、過剰に添加すると靱性を低下させるので、Ca(Mg)は0.03%、REMは0.1%を添加量の上限とする。
Cuは耐酸化性を高める。この効果は、0.01%以上の添加で得られるが、多量になると熱間加工性が低下するので、2.00%以下の添加量が適切である。
この値は、本発明で問題にする使用温度900℃における、γ’相の量を示す指標となる。6.7%に満たないと、疲労特性が所望のレベルに達しないし、7.7%を超えると、熱間加工が困難になる。
この値も、900℃においてγ’相を安定にし、引張り強さを向上させる上で重要な因子である。0.8を超えないと十分な強度が得られず、1.4を超えると耐過時効性が低下する。
{3.2([Ti]+[Al])+51.7[Zr]+1.8([Mo]+[W])}/[Fe]≧30
(式1B)
{3.2([Ti]+[Al]+[Nb]+[Ta]+[V])+1.8([Mo]+[W])+51.7[Zr]}/[Fe]≧30
一般に、合金の高温強度を増すためには、Ti,Al,Nbといったγ’生成元素の量を高め、析出強化を図る必要がある。それと同時に、MoやWのような固溶強化元素の量を増大することと、オーステナイト相の強度を低下させるFeの量を低減することによって、マトリクスの固溶強化をはかることが必要である。実験により、式1A(B)の値が30以上であるように合金元素の割合を選択することにより、900℃における引張り強さ480MPaが達成でき、すぐれた高温強度が確保できることが見出された。
([Ti]+[Al]+[Mo]+[W])/(2.5[B]+7.3[Zr])≦100
(式2B)
([Ti]+[Al]+[Nb]+[Ta]+[V]+[Mo]+[W])/(2.5[B]+7.3[Zr])≦100
熱間加工性を高めるためには、式1A(B)に関して述べたところとは逆に、Ti,Al,Nbといったγ’生成元素の量も、MoやWのような固溶強化元素の量も、低減することが望ましい。ただし、高温強度の実現のためには、限界がある。また、BやZrも、熱間加工性を改善する重要な因子である。実験により、式2A(B)の値が100以下であるように合金元素の割合を選択することにより、800〜1250℃の温度領域において、引張り速度50mm/secで引張り試験を行なったときに60%以上の絞り値が得られる温度範囲が、200℃以上であって、熱間加工性が良好であることが見出された。
Claims (7)
- 重量%で、C:0.01〜0.15%、Si:1.0%以下、Mn:1.0%以下、Co:5〜15%、Cr:16〜22%、Mo:4〜10%およびW:0.1〜5.0%の1種または2種を、Mo+0.5W:4〜10%、Al:1.0〜2.0%、Ti:2.5〜4.5%、B:0.001〜0.05%およびZr:0.01〜0.5%を含有し、P:0.02%以下、S:0.01%以下、Fe:1.0%以下であって、残部Niおよび不可避な不純物からなり、原子%で、Al+Ti:6.7〜7.7%、原子比で、Ti/Al:0.8超え1.4以下、かつ、原子%で、下記の式1Aおよび式2Aを同時に満たす合金組成を有する高温強度が高い排気バルブ用耐熱合金。
(式1A)
{3.2([Ti]+[Al])+51.7[Zr]+1.8([Mo]+[W])}/[Fe]≧30
(式2A)
([Ti]+[Al]+[Mo]+[W])/(2.5[B]+7.3[Zr])≦100 - 請求項1に記載の合金成分に加えて、さらに、V:0.2〜1.0%、Nb:0.1〜3.0%およびTa:0.1〜3.0%の1種または2種以上を含有し、原子%で、Al+Ti+Nb+Ta+V:6.7〜7.7%、原子比で、Ti/Al:0.8超え1.4以下、かつ、原子%で、下記の式1Bおよび式2Bを同時に満たす合金組成を有する高温強度が高い排気バルブ用耐熱合金。
(式1B)
{3.2([Ti]+[Al]+[Nb]+[Ta]+[V])+1.8([Mo]+[W])+51.7[Zr]}/[Fe]≧30
(式2B)
([Ti]+[Al]+[Nb]+[Ta]+[V]+[Mo]+[W])/(2.5[B]+7.3[Zr])≦100 - 請求項1または2に記載の合金成分に加えて、さらに、MgおよびCaの一方または両方(両方の場合は合計量):0.001〜0.03%、ならびにREM:0.001〜0.1%の1種または2種を含有する合金組成を有する請求項1または2の排気バルブ用耐熱合金。
- 請求項1ないし3のいずれかに記載の合金成分に加えて、さらに、Cu:0.01〜2.00%を含有する合金組成を有する請求項1または2の排気バルブ用耐熱合金。
- 請求項1ないし4のいずれかに記載の合金組成を有し、時効処理後の900℃における引張り強さが480MPa以上であり、800〜1250℃の温度領域において、引張り速度50mm/secで引張り試験を行なったときに60%以上の絞り値が得られる温度範囲が200℃以上である排気バルブ用耐熱合金。
- 請求項1ないし5のいずれかに記載の排気バルブ用耐熱合金を材料とし、温度1000〜1200℃における熱間鍛造により軸部および傘部からなる排気バルブの形状を与え、ついで、1000〜1200℃における固溶化処理および700〜950℃における時効処理を施すことからなる排気バルブの製造方法。
- 請求項5に記載の方法によって製造され、軸部側にマルテンサイト系またはオーステナイト系の耐熱鋼を摩擦接合により一体化してなる自動車エンジン用の排気バルブ。
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