JP2007108087A - 光応答性ゲル材料、マイクロバルブおよびマイクロチップ - Google Patents
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Abstract
【解決手段】光応答性ゲル材料からなる膨縮体5が、体積に応じて流路3の開度を調節することができるようにされたマイクロバルブ4。光応答性ゲル材料は、主剤モノマーとスピロベンゾピランとを共重合させて得られ、光の照射によって体積が変化する。
【選択図】図1
Description
流路切り替えや流量調節を行うマイクロバルブとしては、電磁力、圧電素子、形状記憶合金などを用いて流路の開度を調節するものがある。ゲルを用いたマイクロバルブとしては、pH応答性ゲルを用いたものもある(非特許文献1)。
Beebe,D.J.Et.al.,Nature,404,588(2000)
また、多くのサンプルの微量分析を行うには、外部からの汚染やクロスコンタミネーションを避けることが重要である。このため、流体の流量を外部からの接触なしで調節でき、しかも使い捨て可能(ディスポーザブル)であるマイクロチップが要望されている。
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、多数の流路における流量調節を非接触で行うことができ、かつ低コスト化できるマイクロバルブ、およびこれを用いたマイクロチップ、ならびに前記マイクロバルブに使用される光応答性ゲル材料を提供することを目的とする。
(1)主剤モノマーとスピロベンゾピランとを共重合させて得られ、光の照射によって体積が変化することを特徴とする光応答性ゲル材料。
(2)前記主剤モノマーは、感温性材料であることを特徴とする(1)に記載の光応答性ゲル材料。
(3)前記主剤モノマーは、N置換アクリルアミドであることを特徴とする(1)または(2)に記載の光応答性ゲル材料。
(4)前記主剤モノマーは、N−イソプロピルアクリルアミドであることを特徴とする(1)〜(3)のうちいずれか1つに記載の光応答性ゲル材料。
(5)前記スピロベンゾピランの濃度は、主剤モノマーに対して0.5〜1.25mol%であることを特徴とする(1)〜(4)のうちいずれか1つに記載の光応答性ゲル材料。
(6)(1)〜(5)のうちいずれか1つに記載の光応答性ゲル材料からなる膨縮体が、体積に応じて流路の開度を調節することができるようにされたことを特徴とするマイクロバルブ。
(7)(6)に記載のマイクロバルブにおいて、前記膨縮体は、前記流路内に設けられていることを特徴とするマイクロバルブ。
(8)(6)に記載のマイクロバルブにおいて、前記流路に対して変位可能な構造体が設けられ、この構造体が、変位によって前記流路の開度を調整できるように形成され、
前記膨縮体は、体積増加により前記構造体を押圧して前記流路に対して変位させることができるようにされていることを特徴とするマイクロバルブ。
(9)(6)〜(8)のうちいずれか1つに記載のマイクロバルブを備えていることを特徴とするマイクロチップ。
また、マイクロバルブの構造が単純であるため、多数の流路において流量調節を行う場合でも装置構成が複雑になることがない。
また、マイクロバルブの構造が単純であるためコスト削減が可能である。このため、マイクロチップを使い捨て使用することができる。
さらに、スピロベンゾピランの使用によって、膨縮体5を短時間で体積変化させることができるため、流路の開度調節の際の応答性を高めることができる。
また、このマイクロバルブは、光の照射によって流路の開度調節が可能であるため、複数の流路のうち1つで流路の開度を調節する際に、これに隣接する流路に影響が及ぶことがない。このため、複数の流路における流量調節を独立に行うことができる。
チップ本体2の構成材料として好適なものとしては、シリコーン系樹脂(例えばポリジメチルシロキサン樹脂)、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、エポキシ系樹脂、ガラス、シリコンなどを挙げることができる。
流路3の形状は特に限定されず、例えばその断面形状を矩形、三角形、台形、円形、半円形、楕円形などとすることができる。図示例では、流路3は断面矩形状に形成されている。
膨縮体5は、主剤モノマーとスピロベンゾピランとを共重合させて得られた光応答性ゲル材料からなる。
主剤モノマーは、特に限定されないが、その性質が温度に応じて変化する感温性材料が好ましい。感温性材料としては、温度に応じてその体積が変化するものが好ましく、N置換アクリルアミドが好適である。
N−アルキルアクリルアミドとしては、N−イソプロピルアクリルアミド、N−エチルアクリルアミド、N,N−ジエチルアクリルアミド、N−n−プロピルアクリルアミドを挙げることができる。
なかでも特に、N−イソプロピルアクリルアミドは、常温付近で膨縮体5の体積変化量を大きくできるため好ましい。
本発明で使用できるスピロベンゾピランとしては、次の式に示すものがある。
Xとしては水素原子、または置換基として電子供与性基を導入することが好ましい。電子供与性基の例としてはアルキル基、アリール基、アルコキシ基、フェニル基、アミノ基、(アルキル置換)アミノ基、(ジアルキル置換)アミノ基などが挙げられる。
Yは水素原子、または置換基として電子吸引性基を導入することが好ましい。電子吸引性基の例としては、−C(=O)−で表わされるカルボニル基を連結基として、その一方に置換基が結合して形成される置換カルボニル基や、ホルミル基、ニトロ基、ハロゲン化アルキル基、シアノ基、ハロゲン原子、アルケニル基、アルキニル基等が挙げられる。
なお、本発明では、例示したものに限らず、上記式に示すものの誘導体も使用できる。
このように、本発明の光応答性ゲル材料は、光の照射によって体積が変化する。
図示例の膨縮体5は、体積変化により流路3の開度を調節できるようになっている。
図1(a)に示すように、膨縮体5は、膨張時には流路3を閉塞し、図1(b)に示すように、収縮時には流路3における流体の流れを許容する。
架橋剤は、代表的には1分子内に2つ以上の二重結合を有する多官能単量体を挙げることができる。このような多官能単量体としては、例えば、N,N’−メチレンビスアクリルアミド(MBAAm)、N,N’−エチレンビスアクリルアミド、N,N’−メチレンビスメタクリルアミド等が使用できる。
架橋剤の濃度は、低すぎればゲル化が不十分になり、多すぎれば膨縮体5の強度が不十分になりやすい。このため、主剤モノマーに対して1.3〜2.3mol%が好ましい。
公知のフォトリソグラフィー技術などを利用して基材の表面に溝を形成し、この溝が形成された面にカバー材を設けることによって、前記溝を流路3とするチップ本体2を得る。
次いで、流路3に、光応答性ゲル材料の原料(例えばN−イソプロピルアクリルアミド、スピロベンゾピラン、架橋剤、および光重合開始剤)を充填する。
上記原料には、有機溶媒を添加することができる。この溶媒としては、アルコール、N,N−ジメチルホルムアミド(DMF)、ジメチルスルホキシド(DMSO)、アセトン、テトラヒドロフランが好適である。
次いで、洗浄液を用いて、未硬化の原料を流路3から流出させるとともに、流路3および膨縮体5を洗浄する。洗浄は、膨縮体5を収縮させて洗浄液が流路3を流通できる状態で行うのが好ましい。洗浄液としては、HCl水溶液が好適である。
図2に示すように、チップ本体2に4本の流路3(第1〜第4流路3a〜3d)が形成されたマイクロチップ1を用いる場合を例として説明する。
流路3a〜3dは、供給部7a〜7dから分析用チャンバ8a〜8dに至る直線状とされ、互いにほぼ平行に形成されている。流路3a〜3dは、接続流路9を介して互いに接続されている。
第3マイクロバルブ4c1〜4c4は、流路3a〜3dと接続流路9との接続箇所に設けられている。
図2に示す状態では、各マイクロバルブ4a1〜4d4は、膨縮体5a1〜5d4が膨張した状態にあり、流路3a〜3dが閉止されている。
パターン12は、第1流路3aの第1〜第4マイクロバルブ4a1〜4a4、第2流路3bの第3および第4マイクロバルブ4b3、4b4、第3流路3cの第3および第4マイクロバルブ4c3、4c4、および第4流路3dの第3および第4マイクロバルブ4d3、4d4に光を照射するように形成されている。
マイクロチップ1に照射する光は、膨縮体5a1〜5d4の親水性を変化させて体積を変化させることができるものが選択される。例えば、波長420〜440nmの光が使用できる。
このとき、第2流路3bのマイクロバルブ4b1、4b2、第3流路3cのマイクロバルブ4c1、4c2、および第4流路3dのマイクロバルブ4d1、4d2には光が照射されないため、流路3b〜3dが閉止した状態が維持される。
第3マイクロバルブ4a3〜4d3および第4マイクロバルブ4a4〜4d4は開放されているため、第1供給部7a内の溶液は、接続流路9を通って第2〜第4流路3b〜3dを経て第2〜第4分析用チャンバ8b〜8dにも流入する。
一方、第2〜第4供給部7b〜7d内の溶液は、第1マイクロバルブ4b1〜4d1が閉止しているため、分析用チャンバ8a〜8dに向けて流れることはない。
このように、上記パターニング装置を用いることによって、マイクロバルブ4a1〜4d4を独立に開度調整し、試薬やサンプル液を分析用チャンバ8a〜8dのうち任意のものに供給することができる。
また、マイクロバルブ4の構造が単純であるため、多数の流路3において流量調節を行う場合でも装置構成が複雑になることがない。
さらには、スピロベンゾピランの使用によって、膨縮体5を短時間で体積変化させることができるため、流路3の開度調節の際の応答性を高めることができる。
また、マイクロバルブ4は、光の照射によって流路3の開度調節が可能であるため、複数の流路3のうち1つで流路3の開度を調節する際に、これに隣接する流路3に影響が及ぶことがない。このため、複数の流路3における流量調節を独立に行うことができる。
図5(a)に示すように、膨縮体25は、膨張した状態では第1流路22を閉塞するとともに、薄膜状の交差部分24を第2流路23に向けて押圧して変位させ、第2流路23も閉塞するようになっている。
図5(b)に示すように、膨縮体25は、収縮すると、第1流路22および第2流路23の両方を開放できるようになっている。
このマイクロチップ21では、第1流路22内に設けられた膨縮体25は、第1流路22だけでなく第2流路23の開度調節も可能なマイクロバルブ26として機能する。
マイクロチップ21では、膨縮体25は、第2流路23内の流体には接触しないため、第2流路23内の流体の性質にかかわらず、流量調節が可能となる。
第1流路32上には、膨縮体35が収容される収容室36が形成されており、この収容室36は、膜状のダイヤフラム37(構造体)により第1流路32から隔てられている。ダイヤフラム37は、第1流路32に対し変位可能に形成されている。
図6(a)に示すように、膨縮体35は、膨張した状態ではダイヤフラム37を第1流路32に向けて押圧して変位させ、ダイヤフラム37で流通口34を塞ぐことによって第1流路32および第2流路33を閉止する。
図6(b)に示すように、膨縮体35が収縮すると、ダイヤフラム37は弾性的に復帰して流通口34を開放し、第1および第2流路32、33には流体が流通するようになる。
このマイクロチップ31では、膨縮体35は、第1流路32の開度を調節するマイクロバルブ38として機能する。
マイクロチップ31では、流路32、33内の流体と膨縮体35とが接触しないため、流路32、33内の流体の性質にかかわらず、流量調節が可能となる。
図示例では、ダイヤフラム37が変位することによって流路32、33の開度を調節するようになっているが、流路に対して変位することによって流路の開度を調節する構造体は、ダイヤフラムに限定されない。
例えば、流路に対して変位可能な柱状のピストン体を構造体として用いることもできる。ピストン体を用いたマイクロバルブとしては、膨縮体の体積増加によりピストン体が変位することにより流路の開度を調節する構成が可能である。
次に示す原料溶液を調製した。
NIPPAm 4mol/L、
SP 0.04mol/L、
MBAAm 0.075mol/L、
DMPA 0.04mol/L。
(NIPPAm:N−イソプロピルアクリルアミド、MBAAm:N,N′−メチレンビスアクリルアミド、SP:スピロベンゾピラン、DMPA:2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン)
これらを溶媒に溶解して得られた原料溶液に、波長365nmの紫外線を照射し、直径約1mmの円形の膨縮体を形成した。この膨縮体に、Hgランプを用いて波長420〜440nmの光を照射した。
図7〜図9は、照射前、15秒間照射時、および60秒間照射時の膨縮体の様子を示すものである。60秒間照射時における膨縮体の直径は、照射前に比べ約74%であった。
これらの図より、膨縮体は短時間で大きく収縮したことがわかる。
次に示す原料溶液を調製した。
NIPPAm 4mol/L、
SP 0.04mol/L、
MBAAm 0.075mol/L、
DMPA 0.04mol/L。
これらを溶媒に溶解して原料溶液を得た。
ポリジメチルシロキサン樹脂(PDMS樹脂)からなる基材の表面に溝を形成し、この溝が形成された面にカバーグラスを設けて得られたチップ本体2の流路3に上記原料溶液を充填し、波長365nmの紫外線の照射(10秒間)により膨縮体5を形成した。
膨縮体5を0.5mMのHCl水溶液、次いで5mMのHCl水溶液で洗浄した後、5mMのHCl水溶液中で4℃に放置し膨縮体5を膨潤させた。
1質量%のインジゴカルミンで着色された0.5mMのHCl水溶液(以下、着色液という)を、膨縮体5の上流側(図10における右側)に流入させ、5.4kPaの圧力を加えた。膨縮体5に、Hgランプを用いて波長420〜440nmの光を照射した。
図10〜図12は、照射前、34秒間照射時および36秒間照射時の着色液の状態を示すものである。
これらの図より、数十秒間の光の照射によって着色液は膨縮体5を通過し下流側に流入したことがわかる。
次に示す原料溶液を調製した。
NIPPAm 2mol/L、
SP 0.01〜0.06mol/L(NIPPAmに対する比率は0.5〜3mol%)、
MBAAm 0.05mol/L、
DMPA 0.02mol/L。
これらを溶媒に溶解して得られた原料溶液に、波長365nmの紫外線を照射し、直径約1mmの円形の膨縮体を形成した。
膨縮体に、Hgランプを用いて波長420〜440nmの光を照射し、その直径の変化を記録した。照射前の膨縮体の直径に対する直径の比率を算出した結果を図13に示す。
この図より、SP濃度がNIPPAmに対して0.5〜1.25mol%であるときに膨縮体の収縮率が高くなることがわかる。
次に示す原料溶液を調製した。
NIPPAm 4mol/L、
SP 0.04mol/L、
MBAAm 0.04〜0.116mol/L(NIPPAmに対する比率は1〜2.9mol%)、
DMPA 0.04mol/L。
これらを溶媒に溶解して得られた原料溶液に、波長365nmの紫外線を照射し、直径約1mmの円形の膨縮体を形成した。
膨縮体に、Hgランプを用いて波長420〜440nmの光を照射し、その直径の変化を記録した。照射前の膨縮体の直径に対する直径の比率を算出した結果を図14に示す。
この図より、MBAAm濃度がNIPPAmに対して1.3〜2.3mol%であるときに膨縮体の収縮率が高くなることがわかる。
MBAAm濃度がNIPPAmに対して1mol%であるときには、成形性のよい膨縮体は形成されなかった。
Claims (9)
- 主剤モノマーとスピロベンゾピランとを共重合させて得られ、光の照射によって体積が変化することを特徴とする光応答性ゲル材料。
- 前記主剤モノマーは、感温性材料であることを特徴とする請求項1に記載の光応答性ゲル材料。
- 前記主剤モノマーは、N置換アクリルアミドであることを特徴とする請求項1または2に記載の光応答性ゲル材料。
- 前記主剤モノマーは、N−イソプロピルアクリルアミドであることを特徴とする請求項1〜3のうちいずれか1項に記載の光応答性ゲル材料。
- 前記スピロベンゾピランの濃度は、主剤モノマーに対して0.5〜1.25mol%であることを特徴とする請求項1〜4のうちいずれか1項に記載の光応答性ゲル材料。
- 請求項1〜5のうちいずれか1項に記載の光応答性ゲル材料からなる膨縮体が、体積に応じて流路の開度を調節することができるようにされたことを特徴とするマイクロバルブ。
- 請求項6に記載のマイクロバルブにおいて、前記膨縮体は、前記流路内に設けられていることを特徴とするマイクロバルブ。
- 請求項6に記載のマイクロバルブにおいて、前記流路に対して変位可能な構造体が設けられ、この構造体が、変位によって前記流路の開度を調整できるように形成され、
前記膨縮体は、体積増加により前記構造体を押圧して前記流路に対して変位させることができるようにされていることを特徴とするマイクロバルブ。 - 請求項6〜8のうちいずれか1項に記載のマイクロバルブを備えていることを特徴とするマイクロチップ。
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