JP2007056010A - 毛髪用損傷修復剤 - Google Patents

Abstract

【課題】一旦損傷してしまった毛髪のミクロフィブリルだけでなく、毛髪全体の毛髪構造を抜本的に修復させることができる毛髪の損傷修復剤を提供すること。
【解決手段】式（Ｉ）：

（式中、Ｒ^１は炭素数１〜４のアルキル基、ｎは１〜４の整数を示す）で表されるメルカプト化合物、式（II）：

（式中、Ｒ^２は炭素数１〜４のアルキル基を示す）で表されるチオラクトン化合物、式（III）：

で表される２−イミノチオランおよび式（IV）：

〔式中、Ｒ^３は−Ｒ^４−Ｓ−Ｓ−Ｒ^５基（Ｒ^４は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ^５は２−ピリジル基を示す）を示す〕で表される硫黄原子含有スクシンイミジル化合物からなる群より選ばれた少なくとも１種の硫黄原子含有化合物を含有してなる毛髪用損傷修復剤。
【選択図】なし

Description

本発明は、毛髪用損傷修復剤に関する。さらに詳しくは、損傷した毛髪を修復するのに有用な毛髪用損傷修復剤、並びに該毛髪用損傷修復剤が用いられたヘアリンス剤、ヘアトリートメント剤、ヘアコンディショニング剤などの毛髪処理剤に関する。

毛髪は、ブリーチ剤、染毛剤、パーマネントウェーブ剤などの施術により損傷を受けることが知られている。このような損傷を受けた毛髪の表面は、Ｆ層の脂肪酸が失われ、親水性官能基がむき出しの状態となっているため、毛髪の摩擦係数が大きくなり、手触りが悪化すると考えられている。

こうした毛髪の損傷を抑制するために、シリコーンやカチオン性界面活性剤などがリンス、トリートメント、コンディショナーなどの毛髪処理剤などに配合されている（例えば、特許文献１、非特許文献１など参照）。これらの化合物を毛髪処理剤などの毛髪化粧料に配合した場合には、確かに毛髪表面の摩擦係数が低減し、ブラッシングなどによる損傷を抑制するという効果が高められる。

しかし、これらの毛髪化粧料を用いた場合には、毛髪の表面（キューティクル）に所望の効果を付与するだけであり、毛髪の内部（コルテックス）を修復することができない（例えば、非特許文献１参照）。

そこで、毛髪の損傷修復剤として、ジグルコシル没食子酸（ＤＧＡ）などを用いることが提案されている（例えば、非特許文献１の４０頁など参照）。この毛髪の損傷修復剤を用いた場合には、擬似Ｆ層が再生し、ミクロフィブリルが再結晶化することにより、損傷を受けた毛髪の組織が修復するものと考えられている。
特開２０００−２４７８４１号公報 西田勇一ら「フレグランスジャーナル」、フレグランスジャーナル社、２００２年８月、ｐ．３３−４０

しかし、近年、一旦損傷してしまった毛髪のミクロフィブリルだけでなく、毛髪全体の毛髪構造を抜本的に修復させることができる毛髪の損傷修復剤の開発が望まれている。

本発明者らは、ブリーチ剤、染毛剤、パーマネントウェーブ剤などの施術により損傷を受けた毛髪の構造を、ラマン分光を用いて科学的に究明した。その結果、損傷を受けた毛髪は、そのキューティクル領域からコルテックス領域までの全体にわたって損傷を受けていることが明らかになった。

そこで、本発明者らは、毛髪の表面のみならず、その内部から抜本的に修復させることができる毛髪の損傷修復剤を開発するべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、
〔１〕式（Ｉ）：

（式中、Ｒ^１は炭素数１〜４のアルキル基、ｎは１〜４の整数を示す）
で表されるメルカプト化合物、式（II）：

（式中、Ｒ^２は炭素数１〜４のアルキル基を示す）
で表されるチオラクトン化合物、式（III）：

で表される２−イミノチオランおよび式（IV）：

〔式中、Ｒ^３は−Ｒ^４−Ｓ−Ｓ−Ｒ^５基（Ｒ^４は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ^５は２−ピリジル基を示す）を示す〕
で表される硫黄原子含有スクシンイミジル化合物からなる群より選ばれた少なくとも１種の硫黄原子含有化合物を含有してなる毛髪用損傷修復剤、
〔２〕前記毛髪用損傷修復剤を含有してなる毛髪処理剤、ならびに
〔３〕前記毛髪用損傷修復剤を含有してなるヘアリンス剤、ヘアトリートメント剤およびヘアコンディショニング剤
に関する。

本発明の毛髪用損傷修復剤は、損傷した毛髪をその表面のみならず、その内部から修復させることができるという効果が奏される。また、該毛髪用損傷修復剤を含有してヘアリンス剤、ヘアトリートメント剤、ヘアコンディショニング剤などの毛髪処理剤として毛髪に適用することにより、損傷した毛髪の風合いや弾力性を改善することができるという効果が奏される。

本発明の毛髪用損傷修復剤は、式（Ｉ）で表されるメルカプト化合物、式（II）で表されるチオラクトン化合物、式（III）で表される２−イミノチオランおよび式（IV）で表される硫黄原子含有スクシンイミジル化合物からなる群より選ばれた少なくとも１種の硫黄原子含有化合物を含有するものである。これらの硫黄原子含有化合物は、それぞれ単独でまたは混合して用いることができる。

本発明の毛髪用損傷修復剤は、このように特定の硫黄原子含有化合物を含有しているので、損傷した毛髪をその表面のみならず、その内部から修復させることができるという優れた効果が奏される。本発明において、このように優れた効果が奏される理由は定かではないが、おそらく損傷した毛髪に本発明の毛髪用損傷修復剤を適用したときに、染毛剤やパーマネント剤などの施術によって破断した毛髪内の毛髪を構成しているタンパク質が、毛髪用損傷修復剤と反応することによって再結合することに基づくものと考えられる。

式（Ｉ）で表されるメルカプト化合物は、塩酸塩などの塩として用いることもできる。Ｒ^１としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられる。Ｒ^１のなかでは、メチル基が好ましい。ｎは、１〜４の整数であるが、２または３であることが好ましい。

式（Ｉ）で表されるメルカプト化合物の好適な例としては、Ｒ^１がメチル基でｎが２であるメチル３−メルカプトプロピルイミデート、Ｒ^１がメチル基でｎが３であるメチル４−メルカプトブチルイミデートなどが挙げられ、これらは、それぞれ単独で用いてもよく、混合して用いてもよい。これらのなかでは、メチル３−メルカプトプロピルイミデートがより好ましい。

式（II）で表されるチオラクトン化合物において、Ｒ^２としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられる。Ｒ^２のなかでは、メチル基が好ましい。

式（II）で表されるチオラクトン化合物の好適な例としては、Ｎ−アセチルホモシステインチオラクトンなどが挙げられる。

式（III）で表される２−イミノチオランは、塩酸塩などの塩として用いることもできる。

式（IV）で表される硫黄原子含有スクシンイミジル化合物において、Ｒ^３は、−Ｒ^４−Ｓ−Ｓ−Ｒ^５基（Ｒ^４は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ^５は２−ピリジル基を示す）を示す。−Ｒ^４−Ｓ−Ｓ−Ｒ^５基において、Ｒ^４としては、メチレン基またはプロピレン基が好ましく、メチレン基がより好ましい。

式（IV）で表される硫黄原子含有スクシンイミジル化合物の好適な例としては、スクシンイミジル−３−（２−ピリジルジチオ）プロピオネートなどが挙げられる。

本発明の毛髪用損傷修復剤は、前記硫黄原子含有化合物のみで構成されていてもよく、本発明の目的が阻害されない範囲内で、他の成分が配合されていてもよい。本発明の毛髪用損傷修復剤には、必要により、有機溶媒などで希釈されていてもよく、前記硫黄原子含有化合物の含有量は、１〜１００重量％の範囲で好ましく含有することができる。

本発明の毛髪用損傷修復剤は、例えば、ヘアリンス剤、ヘアトリートメント剤、ヘアコンディショニング剤などの毛髪処理剤などに好適に使用することができる。

本発明のヘアコンディショニング剤などの毛髪処理剤は、本発明の毛髪用損傷修復剤および必要により、各種添加剤などを混合することによって容易に調製することができる。

毛髪処理剤における本発明の毛髪用損傷修復剤の含有量は、毛髪の修復効果を高める観点から、好ましくは０．１重量％以上、より好ましくは０．５重量％以上であることが望ましく、また経済性の観点から、好ましくは２０重量％以下、より好ましくは１０重量％以下であることが望ましい。

本発明のヘアコンディショニング剤などの毛髪処理剤には、本発明の毛髪用損傷修復剤以外に、毛髪用損傷修復剤の毛髪への浸透性を高めるために、界面活性剤が配合されていてもよい。

界面活性剤としては、例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ベンゾルコニウムなどの陽イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレートなどの非イオン性界面活性剤、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウムなどの陰イオン性界面活性剤、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミンオキサイド、ラウリン酸アミドプロピルベタインなどの両性界面活性剤などが挙げられる。

本発明の毛髪処理剤における界面活性剤の含有量は、本発明の毛髪用損傷修復剤の用途、界面活性剤の種類などによって異なるので一概には決定することができないが、通常、効果性および使用性の観点から、好ましくは０．０５〜５重量％、より好ましくは０．１〜２重量％であることが望ましい。

また、本発明のヘアコンディショニング剤などの毛髪処理剤には、毛髪用損傷修復剤の毛髪への浸透性を高めるために、有機溶媒が配合されていてもよい。

有機溶媒としては、例えば、１−メチル−２−ピロリドン、１−エチル−２−ピロリドンなどのＮ−アルキルピロリドン、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネートなどの低級アルキレンカーボネート、ベンジルアルコール、２−ベンジルオキシエタノールなどの芳香族アルコールなどが挙げられ、これらは、それぞれ単独でまたは混合して用いることができる。

本発明の毛髪処理剤における有機溶媒の含有量は、本発明の毛髪用損傷修復剤の用途、有機溶媒の種類などによって異なるので一概には決定することができないが、通常、使用性を高めるなどの観点から、好ましくは０．５〜２０重量％、より好ましくは５〜１０重量％であることが望ましい。

本発明のヘアコンディショニング剤などの毛髪処理剤には、必要により、本発明の目的が阻害されない範囲内で、例えば、低級アルコール、炭化水素類、ロウ類、脂肪酸類、シリコーン類、エステル類、高級アルコール類、紫外線吸収剤、増粘剤、香料、色素、防腐剤、キレート剤、抗菌剤、酸化防止剤、保湿剤、清涼剤、ビタミン剤、植物抽出物などを適宜、その用途、目的などに応じて添加することができる。

なお、本発明においては、ヘアコンディショニング剤などの毛髪処理剤の全量が１００重量％となるように、残部に水が用いられる。かかる水の種類には特に限定がなく、一般に、精製水などを用いることができる。

本発明の毛髪処理剤のｐＨは、通常、好ましくは３〜１１、より好ましくは５〜１０である。毛髪処理剤のｐＨは、一般に使用されているｐＨ調整剤で容易に調整することができる。

本発明のヘアコンディショニング剤などの毛髪処理剤は、例えば、水溶液、クリーム、ゲル、ディスパージョン、エマルジョン、エアゾールなどの形態で使用することができる。また、必要に応じて毛髪用損傷修復剤をあらかじめ粉末状ないし粒子状に調製しておき、使用時に水などの成分と混合することにより、ヘアリンス剤、ヘアトリートメント剤、ヘアコンディショニング剤などの毛髪処理剤としてもよい。

本発明のヘアリンス剤、ヘアトリートメント剤、ヘアコンディショニング剤などの毛髪処理剤を用いて損傷を受けた毛髪を処理する方法としては、例えば、損傷を受けた毛髪を室温〜５０℃程度の温度の毛髪処理剤に５分間〜１時間程度浸漬などの手段により、毛髪に毛髪処理剤を付着させる方法などが挙げられる。毛髪にコンディショニング剤などの毛髪処理剤を付着させた後には、水洗いをすることが好ましい。水洗後には、損傷を受けた毛髪を構成しているタンパク質の分子間結合の修復を促進させるために、例えば、４０〜７０℃程度の温度で１０〜６０分間毛髪を加温ないし加熱することが好ましい。

かくして、本発明の毛髪用損傷修復剤によれば、損傷を受けた毛髪の表面のみならず、その内部から修復させることができる。

次に、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明は、かかる実施例のみに限定されるものではない。なお、各配合量は、特記しない限り重量％を表す。

〔損傷毛モデルの作製〕
市販の人毛黒髪毛束（約１８ｃｍ）に毛髪ブリーチ剤〔（株）マンダム製、商品名：ギャツビーＥＸハイブリーチ〕を人毛黒髪毛束に対して２倍重量の量で塗布した後、室温下で３０分間放置し、その後、水洗することによりブリーチ処理を行い、次いでヘアドライヤーで毛束を乾燥させる操作を１サイクルとして、５サイクル行うことにより、損傷毛（黒髪）を作製した。また、市販の人毛白髪毛束（約１８ｃｍ）に対しても同様の処理をし、損傷毛（白髪）を作製した。

実施例１、２および比較例１
表１に示す成分を表１に示す濃度となるように、０．５Ｍリン酸緩衝液（ｐＨ８）で希釈し、毛髪用損傷修復剤を調製した。得られた毛髪用損傷修復剤を前記で作製した損傷毛（黒髪）に５０℃で６０分間（浴比２５０倍）浸漬し、流水で洗浄し、室温で２４時間放置後、以下の評価試験Ａ〜Ｃに供した。

（１）評価試験Ａ〔風合い（平滑性）の評価〕
官能パネリスト１０名により実施した。損傷修復処理前の損傷毛（黒髪）と、損傷修復処理後の毛髪とを対比し、以下の評価基準に基づいて評価した。その結果を表１に示す。

（評価基準）
Ａ：１０名中、８〜１０名が風合い（平滑性）の改善を認めた場合
Ｂ：１０名中、５〜７名が風合い（平滑性）の改善を認めた場合
Ｃ：１０名中、４名以下が風合い（平滑性）の改善を認めた場合

（２）評価試験Ｂ〔弾力性の評価〕
専門パネラー１０人により実施した。損傷修復処理前の損傷毛（黒髪）と、損傷修復処理後の毛髪とを対比し、以下の評価基準に基づいて評価した。その結果を表１に示す。

（評価基準）
Ａ：１０名中、８〜１０名が弾力性の改善を認めた場合
Ｂ：１０名中、５〜７名が弾力性の改善を認めた場合
Ｃ：１０名中、４名以下が弾力性の改善を認めた場合

（３）評価試験Ｃ〔弾力度の評価〕
毛束の一端を固定し、毛束を水平にした時の毛束の曲がり具合から、式：
〔弾力度〕＝１−（垂直方向の距離／毛束の長さ）
に基づいて、弾力度を算出した。その結果を表１に示す。
なお、弾力度の値が高いほど、弾力性が向上していることを示す。

表１に示された結果から、実施例１，２で得られた毛髪用損傷修復剤は、比較例１で得られた毛髪用損傷修復剤と対比して、風合い（平滑性）、弾力性および弾力度のいずれにも優れ、損傷毛の修復がなされていることがわかる。

実施例３〜５および比較例２
表２に示す成分を表２に示す濃度となるように、０．５Ｍリン酸緩衝液（ｐＨ８）で希釈し、毛髪用損傷修復剤を調製した。得られた毛髪用損傷修復剤を前記で作製した損傷毛（黒髪）に２５℃で３０分間（浴比２５０倍）浸漬し、流水で洗浄し、室温で２４時間放置後、実施例１と同様に風合いおよび弾力性の各評価を実施した。その結果を表２に示す。

表２に示された結果から、各実施例で得られた毛髪用損傷修復剤は、毛髪の風合い（平滑性）および弾力性が向上し、損傷毛の修復がなされていることがわかる。

実施例６および比較例３
表３に示す成分を表３に示す濃度となるように、０．５Ｍリン酸緩衝液（ｐＨ８）で希釈し、毛髪用損傷修復剤を調製した。得られた毛髪用損傷修復剤を前記で作製した損傷毛（白髪）に５０℃で６０分間（浴比２５０倍）浸漬し、流水で洗浄し、毛髪の修復度合いを以下の評価試験Ｄにより評価した。また、評価後の毛髪について、実施例１と同様にして、損傷毛（白髪）と比較し、評価試験Ａ〔風合い（平滑性）の評価〕および評価試験Ｂ〔弾力性の評価〕を行った。その結果を表３に示す。

（４）評価試験Ｄ〔毛髪修復度の評価〕
損傷毛（白髪）の毛髪内部からの修復度合いについて、毛髪内のジスルフィド結合量を測定することによって評価した。

より具体的には、毛髪用損傷修復剤で処理した毛髪を６．０％臭素酸ナトリウム水溶液に室温で１０分間浸漬し（浴比２５０倍）、流水で洗浄し、乾燥させた。

次に、毛髪試料を凍結させ、ミクロトーム（ライカ社製、品番：ＣＭ１８００型）を用いて毛髪断面試料を作製し、顕微ラマン装置（Ｊｏｂｉｎ Ｙｖｏｎ社製、商品名：Ｒａｍａｎｏｒ Ｔ−６４００型）を用いて毛髪内部（毛髪表面からの深さ：３〜３０μｍ）方向に対するラマンスペクトルを測定した。

各毛髪試料の毛髪内部のジスルフィド結合量を５１０ｃｍ^−１に観測されるＳ−Ｓバンド（Ｓ−Ｓ）の面積強度を１００１ｃｍ^−１に観測されるフェニルアラニンピーク（Ｐｈｅ）の面積強度で除することにより算出した。そして、コルテックス領域５点（毛髪表面から３，５，１０，２０，３０μｍの距離）のジスルフィド結合量、及びその平均値と標準偏差を算出し、有意差検定を行った。その結果を表３に示す。なお、実施例６および比較例３で得られた処理後の毛髪の表面からの距離と毛髪内部のジスルフィド結合量との関係を図１に示す。

表３および図１に示された結果から、実施例６で得られた毛髪用損傷修復剤を用いた場合には、危険率５％以下で、ジスルフィド結合が損傷した毛髪のコルテックス領域に導入されていることから、損傷を受けたコルテックス細胞同士が結合することにより、その損傷が修復していることがわかる。また、その結果、毛髪の風合い（平滑性）および弾力性が向上することがわかる。

実施例７
表４に示す成分を表４に示す濃度となるように、０．５Ｍリン酸緩衝液（ｐＨ８）で希釈し、毛髪用損傷修復剤を調製した。得られた毛髪用損傷修復剤を２０代女性の損傷毛（ヘアカラー処理毛）に塗布し、室温で２０分間放置し、水洗した。その後、６．０％臭素酸ナトリウム水溶液を毛髪に塗布し、室温で１０分間放置し、流水で洗浄し、ドライヤーで乾燥させた毛髪の修復度合いを以下の評価試験Ｅにより評価した。結果を図２及び３に示す。また、評価後の毛髪について、実施例１と同様にして、損傷毛（ヘアカラー処理毛）と比較し、評価試験Ａ〔風合い（平滑性）の評価〕および評価試験Ｂ〔弾力性の評価〕を行った。その結果を表４に示す。

（５）評価試験Ｅ〔毛髪修復度の評価〕
２０代女性の損傷毛（ヘアカラー処理毛）の毛髪用損傷修復剤の処理前後のＳＥＭ写真（図２、図３）を比較することによって評価した。

表４および図１，２に示された結果から、実施例７で得られた毛髪用損傷修復剤を用いた場合には、ＣＭＣ（細胞膜複合体）が抜けてバラバラになっていたコルテックス細胞同士が接合し、修復されていることがわかる。また、このようにして修復された毛髪は、結んで引っ張っても、ブレイクされなかったことから、十分な弾力性および強度を兼ね備えていることが容易に推察することができる。その結果、毛髪の風合い（平滑性）および弾力性が向上することがわかる。

以下、本発明の毛髪処理剤の処方例を示す。
処方例１〔ジェルタイプのコンディショニング剤の調製〕
（成分） （重量％）
毛髪用損傷修復剤（２−イミノチオラン塩酸塩） ４．０
エタノール ５．０
キサンタンガム １．０
香料 適 量
精製水 残 部
合 計 １００．０

処方例２〔液状タイプのコンディショニング剤の調製〕
（成分） （重量％）
毛髪用損傷修復剤（２−イミノチオラン塩酸塩） ４．０
エタノール ５．０
ポリオキシエチレン（１０）ノニルフェニルエーテル ０．１
香料 適 量
精製水 残 分
合 計 １００．０

処方例３〔ヘアクリームタイプのコンディショニング剤の調製〕
（成分） （重量％）
毛髪用損傷修復剤（２−イミノチオラン塩酸塩） ４．０
流動パラフィン １５．０
ワセリン １５．０
サラシミツロウ ２．０
キサンタンガム ０．１
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 ３．０
防腐剤 適 量
香料 適 量
精製水 残 分
合 計 １００．０

本発明の毛髪用損傷修復剤は、損傷した毛髪の表面を修復するのに有用であり、ヘアリンス剤、ヘアトリートメント剤、ヘアコンディショニング剤などの毛髪処理剤に好適に使用しうるものである。

実施例６および比較例３で得られた毛髪用損傷修復剤による処理後の毛髪の表面からの距離と毛髪内部の−ＳＳ−結合量との関係を示す図である。 実施例７で得られた毛髪用損傷修復剤による処理前の毛髪のＳＥＭ写真を示す図である。 実施例７で得られた毛髪用損傷修復剤による処理後の毛髪のＳＥＭ写真を示す図である。

Claims (5)

1. 式（Ｉ）：
   （式中、Ｒ^１は炭素数１〜４のアルキル基、ｎは１〜４の整数を示す）
   で表されるメルカプト化合物、式（II）：
   （式中、Ｒ^２は炭素数１〜４のアルキル基を示す）
   で表されるチオラクトン化合物、式（III）：
   で表される２−イミノチオランおよび式（IV）：
   〔式中、Ｒ^３は−Ｒ^４−Ｓ−Ｓ−Ｒ^５基（Ｒ^４は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ^５は２−ピリジル基を示す）を示す〕
   で表される硫黄原子含有スクシンイミジル化合物からなる群より選ばれた少なくとも１種の硫黄原子含有化合物を含有してなる毛髪用損傷修復剤。
2. 請求項１記載の毛髪用損傷修復剤を含有してなる毛髪処理剤。
3. 請求項１記載の毛髪用損傷修復剤を含有してなるヘアリンス剤。
4. 請求項１記載の毛髪用損傷修復剤を含有してなるヘアトリートメント剤。
5. 請求項１記載の毛髪用損傷修復剤を含有してなるヘアコンディショニング剤。