JP2006526037A - 光硬化性接着剤組成物およびその光学分野における用途 - Google Patents

Abstract

本発明は、組成物内の光重合性モノマーおよび／またはオリゴマーの合計量を基準として少なくとも１つのモノもしくはポリアクリレートモノマーまたはそのオリゴマーを５から６０ｗｔ％（Ａ）；少なくとも１つのチオ（メタ）アクリレートモノマーまたはそのオリゴマーを５から５０ｗｔ％（Ｂ）；そして少なくとも１つの芳香族系ジメタクリレートモノマーまたはそのオリゴマーを２０から５０ｗｔ％（Ｃ）；を含み、組成物が単官能性アクリレートの臭化物を含まないという条件付の、光硬化性接着剤組成物に関する。

Description

＜発明の背景＞
本発明は光硬化性接着剤組成物およびその光学分野における用途に関する。
眼科用レンズの少なくとも一方の面をいくつかの塗膜でコーティングし、完成したレンズに光学的あるいは機械的に付加ないし改良した特性を与えることは技術的に通常行われることである。
したがって、多くの場合は有機ガラス材料で出来た、眼科用レンズの少なくとも一方の面にレンズ面から順に、耐衝撃塗膜（耐衝撃プライマー）、耐ひっかき塗膜（硬質皮膜）、反射防止塗膜、そして随意的に疎水性保護塗膜をコーティングすることは一般的に行われていることである。そのほか眼科用レンズの片面ないし両面に偏光塗膜、光互変性や着色塗膜などのコーティングを行うことも可能である。

眼科用レンズの表面をコーティングする多くのプロセスや方法が提案され、開示されてきている。
米国特許第２００３／００１７３４０号には少なくとも１つのモールド部品から少なくとも幾何学的に決められたレンズ素材表面に塗膜を転写するプロセスないし方法を記載し、これは：
・ 少なくとも１つの幾何学的に決められた表面を持つレンズ素材を準備する；
・ 塗膜を支える内側表面と外側表面を持つサポートないしモールド部品を準備する；
・ 前記レンズ素材の前記幾何学的に決められた表面、あるいは前記塗膜に予め計量した量の硬化性接着剤組成物を置く；
・ レンズ素材とサポートを互いの方向に相対的に移動し、塗膜を硬化性接着剤組成物に接触させるか、あるいは硬化性接着剤組成物を幾何学的に定められたレンズ素材表面に接触させる；
・ 硬化性組成物が硬化した後の接着剤層の最終厚みが１００ミクロン未満となるようにサポートの外側表面に十分な圧力を加える；
・ 接着剤組成物の層を硬化する；そして
・ サポートないしモールド部品を取り外し、塗膜が幾何学的に決められたレンズ素材表面に接着した前記レンズ素材を回収する、
ことを含む
予め計量した量とは、塗膜をレンズ素材に転写ならびに接着させるのに十分な硬化性接着剤組成物の量を意味する。

塗膜はレンズ素材の背面に転写されることが望ましい（バックサイドトリートメント、ＢＳＴ）。
硬化性接着剤組成物は塗膜をサポートからレンズ素材表面に速やかに安全に転写しレンズ素材表面にしっかり接着することを可能にするだけでなく、同時に良好な接着、霞み、塗布汚れなし、そして熱亀裂耐性（臨界温度）など、できた眼科用レンズの光学的、機械的特性を損なってはならない。

塗布汚れはレンズ素材面に接着組成物を初めに塗布した部分に一致する霞みが増加した部分に言及したものである。霞みは、表面転写処理過程を行うまでに接着組成物が２０秒を超えてレンズ素材表面に存在した場合に観測される。
さらに、硬化した接着剤組成物層は基材に近い屈折率を持つ必要がある。

かくて本発明の目的は、特に塗膜転写プロセスに用いる、従来技術による光硬化性接着剤組成物の欠点を克服した、光硬化性接着剤組成物を提供することにある；
さらに本発明の目的は単に結果として塗膜を基材に良好に接着できるというだけではなく、特に霞み、塗布汚れおよび熱亀裂耐性など最終製品の光学的、機械的特性を損なわない上記光硬化性接着剤組成物を提供することにある。
本発明のもう一つの目的は硬化後に基材に近い屈折率を持つ上記光硬化性接着剤組成物を提供することにある。

今後の記載で明らかになってくる様に、本発明によるとこれら目的や他の目的は、あるパーセンテージの少なくとも１つのモノもしくはポリアクリレートモノマーまたはこれらのオリゴマー（Ａ）；あるパーセンテージの少なくとも１つのチオ（メタ）アクリレートモノマーまたはそのオリゴマー（Ｂ）；およびあるパーセンテージの少なくとも１つの芳香族系ジメタクリレートモノマーまたはそのオリゴマー（Ｃ）を、組成物が単官能性アクリレートの臭化物を含まないという条件付で、含む光硬化性接着剤組成物を提供することにより到達できる。

より具体的には、本発明による光硬化性接着剤組成物は光重合性モノマーおよび／またはオリゴマーの全重量をベースとして：
・ （Ａ）を５から６０ｗｔ％；
・ （Ｂ）を５から５０ｗｔ％；および
・ （Ｃ）を２０から５０ｗｔ％、
を含む
好ましくは、光硬化性接着剤組成物の発明は：
・ （Ａ）を少なくとも１５ｗｔ％；
・ （Ｂ）を少なくとも９ｗｔ％；および
・ （Ｃ）を少なくとも２５ｗｔ％、
を含む

好ましい実施形態において本発明は、組成物は（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）の合計で１００％を超えることはないという合意の元で、（Ａ）を２０から６０ｗｔ％；（Ｂ）を２０から５０ｗｔ％；および（Ｃ）を２０から４０ｗｔ％を含む光硬化性接着剤組成物に関与する。本発明のより好ましいある実施形態は、組成物の光重合性モノマーおよび／またはオリゴマーの全重量をベースとして、（Ａ）を２０から６０ｗｔ％；（Ｂ）を３０から５０ｗｔ％；および（Ｃ）を２０から４０ｗｔ％を、組成物が単官能性アクリレートの臭化物を含まないという条件付で、含む光硬化性接着剤組成物に言及する。ある特殊な実施形態において光硬化性接着剤組成物は、（Ａ）を２０から５０ｗｔ％；（Ｂ）を３０から５０ｗｔ％；および（Ｃ）を２０から４０ｗｔ％含む。さらに特殊な実施形態において光硬化性接着剤組成物は、（Ａ）を２０から４０ｗｔ％；（Ｂ）を３５から４５ｗｔ％；および（Ｃ）を２５から３５ｗｔ％含むこともある。

光硬化性接着剤組成物はいかなる臭化アクリレートも含まないことが好ましい。
光硬化性接着剤組成物は臭素原子を含むいかなるモノマーも含まないことがさらに好ましい。
好ましい実施形態において、モノまたはポリアクリレートモノマー群（Ａ）は８から１２、好ましくは８．５から１１．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２の範囲の溶解パラメーター計算値を持つ。
また、好ましいモノまたはポリアクリレートモノマー（Ａ）の分子量は５００未満、好ましくは≦３５０である。
組成物の各組成に関しては、オリゴマーは１００００未満の分子量であることが好ましい。
光硬化性接着剤組成物にはいかなるオリゴマーも存在しないことが最も好ましい。

本発明は塗膜をサポートから熱可塑性材料基材の表面に転写するプロセスまたは方法にも関係しこのプロセスまたは方法は：
・ 少なくとも１つの主表面を持つ熱可塑性材料基材を準備する；
・ 塗膜を支える内側面と、外側面を持つサポートを準備する；
・ 基材の前記主表面または前記塗膜上に予め計量した量の硬化性接着剤組成物を置く；
・ 基材とサポートを互いの方向に相対的に移動し、塗膜を硬化性接着剤組成物に接触させるか、または硬化性接着剤組成物を基板の主表面に接触させる；
・ 硬化性組成物が硬化した後の接着剤層の最終厚みが１００μｍ未満となるようにサポートの外側表面に十分な圧力を加える；
・ 接着剤組成物層を硬化する；そして
・ サポートを取り外して塗膜が基材の主表面に接着した前記レンズ素材を回収する、
を備え、ここに硬化性接着剤組成物は上で定義した光硬化性接着剤組成物である。

本発明はまたオーバーモールド方法にも関係しこの方法は：
・ 少なくとも１つの主表面を持つ熱可塑性材料基材を準備する；
・ 内側表面と外側表面を持つモールド部品を準備する；
・ 基材の前記主表面またはモールド部品の前記内側表面上に予め計量した量の上で開示した硬化性接着剤組成物を置く；
・ 基材とモールド部品を互いの方向に相対的に移動し、モールド部品の内表面か基板の主表面を硬化性接着剤組成物に接触させる；
・ 硬化性組成物が均一に広がり、均一な層を形成し、硬化した後の接着剤層の厚みが少なくとも２００μｍとなるようにモールド部品の外側表面に十分な圧力を加える；
・ 接着剤組成物層を硬化する；そして
・ モールド部品を取り外して硬化性接着剤組成物の硬化層でオーバーモールドされた基材を回収する、
を備える。

オーバーモールドされた接着剤組成物硬化層は少なくとも５００μｍの厚みがあることが好ましい。
サポートまたはモールド部品の内側表面とは、熱可塑性材料基板の１つの主表面に面するサポートまたはモールド部品の表面を意味する。

本発明はさらに積層眼科用レンズのような積層熱可塑性物品を造る方法にも関係し、これは予め計量した量の光硬化性接着剤組成物を熱可塑性材料でできた第１部分の主表面に置き、置いた光硬化性接着剤組成物を熱可塑性材料でできた第２部分の主表面と接触させ、第１、第２部分を互いに押しつけて硬化性接着剤組成物を均一に広げて均一な薄い層を形成し、そしてこの薄い層を光硬化させて積層物品を得るが、ここでいう光硬化性接着剤組成物は上で定義したとおりである。

前記部分は眼科用レンズの要素で、ポリカーボネート製であることが好ましい。
予め計量した量とは、塗膜の転写と接着、あるいは基材のオーバーモールド、あるいは２つの部分の接着に十分な量の光硬化性接着剤組成物を意味する。

本発明による光硬化性接着剤組成物の第１成分（Ａ）は少なくとも１つのモノまたはポリアクリレートモノマー、好ましくはジアクリレートモノマーまたはそのオリゴマーから成る。モノまたはポリアクリレートモノマー群（Ａ）は８から１２（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２、好ましくは８．５から１１．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２の範囲の溶解パラメーターと、５００未満、好ましくは３５０以下、そして通常は２００と３００の間、最も好ましくは２００と２７５の間の分子量を持つことが好ましい。

アクリレートモノマー群（Ａ）の溶解パラメーターは基分配法に基づき計算され、ホーイにより決められた基の値を計算に用いた（ホーイの基の寄与値は Band Up J, and E. H. Immerget, ed S. Polymer Hndbook 3^rded. John Willey and Sons, New York １９８９ ページ５２４〜５２５で見つけることができる）。
アクリルモノマー群（A）は非芳香族系アクリレートモノマー群であることが好ましい。また、アクリルモノマー群（A）は屈折率の低いアクリレートモノマー群であることが好ましい。

屈折率の低いアクリレートモノマー群であるということはホモポリマー化により屈折率ｎ_Ｄ ^２５が１．４７から１．５３の範囲にあるホモポリマーができるという意味である。
好ましいアクリルモノマー群（A）として次のものが上げられる：

勿論アクリレートモノマー群の混合物も成分（Ａ）として使用できる。
特に、成分（Ａ）は非芳香族系アクリレートモノマー群と芳香族系アクリレートモノマー群、好ましくはベンジルアクリレートのような芳香族系アクリレートモノマー群を含むことができる。
成分（Ａ）の好ましい混合物はジエチレングリコールジアクリレートとベンジルアクリレートとの混合物である。

通常、芳香族系アクリレートモノマー群は成分中の重合可能なモノマー群および／またはオリゴマー群の合計重量に対し１０から３０％、好ましくは１０から２５％、より好ましくは１０から２０％に相当する。
成分（Ａ）は成分中の光重合可能なモノマー群および／またはオリゴマー群の合計重量に対し重量で５から６０％、好ましくは２０から６０％、より好ましくは２５から４０％に相当する。
本発明による光硬化性接着剤組成物の第２成分（Ｂ）は少なくとも１つのチオ（メタ）アクリレートモノマーまたはそのオリゴマーを含む。

本発明においてチオ（メタ）アクリレートモノマーの意味するところは、次の化学式の少なくとも１つのチオ（メタ）アクリレート官能基、好ましくは２つのチオ（メタ）アクリレート官能基を持つということである：


ここに Ｒ^１はＨ または −ＣＨ_３。
好ましくは、成分（Ｂ）のモノマー群は次の化学式のものである：


ここに Ｒ は直線状か枝分かれした、１価か多価の、脂肪族炭化水素ラジカルか、または１価か多価の芳香族基で、芳香族環を介してまたはアルキル直鎖を用いてチオ（メタ）アクリレート基の硫黄原子に直接つながり、ラジカルＲはその鎖内に次のものから選択された１つか複数の基を含むこともある：


Ｒ^１はＨ または −ＣＨ_３；そして
ｎ は１から６、好ましくは１から３の整数である。

直線状か枝分かれした１価のＲラジカルの中には、直線状か枝分かれした（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキルラジカル群や次のような化学式のラジカル群を挙げることができる：


ここに Ｒ^２ および Ｒ^３ は互いに個別に、Ｈあるいは直線状か枝分かれした（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキルラジカルで、
Ｒ^４は直線状か枝分かれした（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキルラジカル、（Ｃ_１−Ｃ_７）アラルキルラジカル、または（Ｃ_６−Ｃ_１２）アリールラジカルで、随意的に特にアルキル基および／またはハロゲン群と入れ替わり、そしてｍ は１から４の整数である。

好ましい１価の Ｒ ラジカルとして次のものが挙げられる：


化学式（Ｉ）のモノマー群においてｎ＝１で上で定義されたものは特にＵＳ−Ａ−４６０６８６４、ＪＰ−６３３１６７６６およびＥＰ−Ａ−０３８４７２５の特許に開示されている。

化学式（Ｉ）のモノマー群の範疇の２価のＲ ラジカルの中には、直線状か枝分かれした（Ｃ_２−Ｃ_１０）アルキレンラジカルを挙げることができ、随意的にその鎖の中に下に示す１つか複数の基を持っている：
次の化学式のアルキリデンラジカル：


ここに Ｒ^５ および Ｒ^６ は（Ｃ_１−Ｃ_５）ラジカル；
次の化学式のラジカル：


ここに Ｒ^７ および Ｒ^８ は直線状か枝分かれした（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキレン基で、随意的にその鎖の中に下に示す１つか複数の基を持っている
そして Ｘ は（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキルラジカル群やハロゲン群から選ばれ、ｐは０から４の整数である；
そして次の化学式のラジカル群：

ここに Ｒ^９ および Ｒ^１０ は直線状か枝分かれした（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキルラジカル群で、随意的にその鎖の中に下に示す１つか複数の基を持っている

そして ｒ および ｓ は０か１である。

好ましい２価の Ｒ ラジカル群として、以下のラジカル群が挙げられる：


そして ｕ’、ｖ’、ｗ’は２から６までの整数、
次の化学式のラジカル群：

ここに ｕ と ｖ は１から４までの整数、

特に好ましい２価のＲ ラジカル群は：

化学式（Ｉ）の２価のモノマー群は他のものとともにＥＰ−Ａ−２７３６６１、ＥＰ−Ａ−２７３７１０、ＥＰ−Ａ−３８４７２５に開示されている。

化学式（Ｉ）のモノマー群の範疇の３価のＲ ラジカル群として、（Ｃ_３−Ｃ_１０）アルキルトリルラジカル群で、随意的にその鎖の中に下に示す１つか複数の基を持つもの


３価のアルキルアリールラジカル群で随意的に−Ｓ― または ―Ｏ−の基を１つか複数を含むアルカリ鎖を持つもの、および３価のアリール基を挙げることができる。
３価あるいはより多価のＲ ラジカル群として、次のものを挙げることができる：


など

化学式（Ｉ）の最も好ましいモノマー群として、次のものを挙げることができる：


Ｓ−２−アクリロイルオキシエチルチオ（メタ）アクリレート、


Ｓ−２−メタクリロイルオキシエチルチオ（メタ）アクリレート、


１，２−ビス［（メタ）アクリロイルチオ］エタン、

１，２−ビス［（メタ）アクリロイルチオ］プロパン、

１，３−ビス［（メタ）アクリロイルチオ］プロパン、

１，４−ビス［（メタ）アクリロイルチオ］ブタン、


ビス−２−［（メタ）アクリロイルチオエチル］エーテル、


ビス−２−［（メタ）アクリロイルチオエチル］サルファイド、


ビス−２−［（メタ）アクリロイルチオエトキシ］メタン、


ビス−２−［（メタ）アクリロイルチオエチルチオ］メタン、


１，２−ビス−［２−（メタ）アクリロイルチオエトキシ］エタン、

１，２−ビス−［２−（メタ）アクリロイルチオエチルチオ］エタン、

ビス−［２−（２−（メタ）アクリロイルチオエトキシ）エチル］エーテル、


ビス−［２−（２−（メタ）アクリロイルチオエチルチオ）エチル］サルファイド、


１，４−ビス［（メタ）アクリロイルチオ］ベンゼン、


１，４−ビス［（メタ）アクリロイルチオメチル］ベンゼン、

ベンジルチオエチルチオ（メタ）アクリレート、

１，４−ビス［（メタ）アクリロイルチオ］−２，３−ジメチルチオブタン、


１，２，３−トリス［（メタ）アクリロイルチオエチル］チオプロパン、および


ビス［（メタ）アクリロイルチオフェニル］サルファイド、
ここに Ｒ^１ は Ｈ または ＣＨ_３。

好ましいチオ（メタ）アクリレートモノマーの種類としては次の化学式を持つモノマー群である：


ここで Ｙ は直線状か枝分かれした（Ｃ_２−Ｃ_１２）アルキレン基、（Ｃ_３−Ｃ_１２）シクロアルキレン基、（Ｃ_６−Ｃ_１４）アリーレン基または、（Ｃ_７−Ｃ_２６）アルカリレン基を表し、Ｙの炭化水素鎖は随意的に１つか複数の酸素および／または硫黄原子に割り込まれ、Ｒ^１ は Ｈ または ＣＨ_３ である；
次の化学式のモノマー群：

ここに Ｒ^１ および Ｙ は上のように定義されそして ｎ は１から６の整数；およびこれらの混合物。

化学式（II）の特に好ましいモノマーは、次の化学式を持つモノマー群である：


化学式（III）の特に好ましいモノマーは、次の化学式を持つモノマー群である：

化学式（II）および（III）のモノマー群はＵＳ−５３８４３７９の特許で開示されている。
最も好ましいチオ（メタ）アクリレートモノマー群（Ｂ）は、ビス−２−（メタアクリロイルチオエチル）サルファイド（ＢＭＴＥＳ）およびビス（メタアクリロイルチオフェニル）サルファイド（ＢＭＴＰＳ）で、特に（ＢＭＴＥＳ）である。
成分（Ｂ）のチオ（メタ）アクリレートモノマーは屈折率の高いチオ（メタ）アクリレートモノマーであることが好ましい。
本発明において高屈折率モノマーとは、ホモポリマー化により出来たホモポリマーの屈折率ｎ_Ｄ ^２５ が少なくとも１．５５、好ましくは１．６以上となるモノマーを意味する。
勿論、チオ（メタ）アクリレートモノマー群の混合物も成分（Ｂ）として使用できる。

本発明による光硬化性接着剤組成物中に存在する成分（Ｂ）の量は組成物中の光重合可能なモノマーおよび／またはオリゴマーの合計重量を基準として、重量で５から５０％の範囲があり、２０から５０％が好ましく、３０から５０％がより好ましく、３５から４５％がさらに具合よい。
本発明による光硬化性接着剤組成物の第３成分（Ｃ）は少なくとも１つの芳香族系ジメタクリレートモノマーあるいはそのオリゴマーから成る。
好ましい芳香族系ジメタクリレートモノマー群はアルコキシレート化ビスフェノール−Ａジメタクリレート群で、特にエトキシレート化ビスフェノール−Ａジメタクリレートがよい。

好ましいモノマー群（Ｃ）は次の化学式を持つモノマー群である：


ここにｎ_１＋ｎ_２は２から１０の範囲があるが、２から６が好ましい。
好ましいエトキシレート化ビスフェノール−Ａジメタクリレートモノマー群の中から、エトキシレート化（２）ビスフェノール−Ａジメタクリレート、エトキシレート化（４）ビスフェノール−Ａジメタクリレート、エトキシレート化（８）ビスフェノール−Ａジメタクリレートおよびエトキシレート化（１０）ビスフェノール−Ａジメタクリレートを挙げることができる。
勿論、芳香族系ジメタクリレートモノマー群の混合物も成分（Ｃ）に使うことが出来る。

成分（Ｃ）は、組成物中の光重合可能なモノマーおよび／またはオリゴマーの合計重量に対し、重量で２０から５０％、好ましくは２０から４０％が、より好ましくは２５から３５％に相当する。
好ましいことではないが、本発明の組成物はモノメタアクリレートモノマーを含むこともあり、ベンジルメタクリレートの様な芳香族系モノメタアクリレートモノマーが好ましい。
モノメタアクリレートモノマーが存在する場合は、通常光重合可能なモノマーおよび／またはオリゴマーの合計重量に対し、１０から３０ｗｔ％に相当する。

光重合の開始剤としては、広く知られた化合物で重合性モノマーを光重合させるのに加えられるものなら制限無しで使うことが出来る。本発明で適切に使用できる光重合開始剤の中で、ベンゾフェノン化合物、アセトフェノン化合物、α−ジカルボニル化合物、アシルフォスフィンオキシド化合物、ビスアシルフォスフィンオキシド化合物およびこれらの混合物を挙げることができる。

より具体的に言及すると、光開始剤化合物は次の化学式で表すことができる：


ここで Ｒ^１１ および Ｒ^１２ はアルキル基で、両者でシクロへヘキサン環を形成することが出来、そしてＲ^１３ はアルキル基か水素原子であり、

ここで Ｒ^１４ は同一か異なりそしてメチル基、メトキシ基あるいは塩素原子で、ｅは２か３、そしてＲ^１５ はフェニル基かメトキシ基であり、

本発明で使用できる好ましい光重合開始剤の例を以下に記載する：
アセトフェノン重合開始剤：
１）１−フェニル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、
２）１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、および
３）１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン。
α−ジカルボニル化合物：
１）２−ジフェニルエタンジオン、および
２）メチルフェニルグリオキシレート。
アシルフォスフィンオキシド光重合開始剤：
１）２，６−ジメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、
２）２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、
３）メチル２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィネートエステル、
４）２，６−ジクロロベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、および
５）２，６−ジメトキシベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド。
これらの光重合開始剤は単品種でも、２種以上の組み合わせでも使用できる。
ビスアシルフォスフィンオキシド光重合開始剤：
１）ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド。

好ましい光開始剤としては次のような光開始剤がある：
Ｉｒｇａｃｕｒｅ^(R)５００
ベンゾフェノンと１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルの１／１混合物
Ｉｒｇａｃｕｒｅ^(R)１８４


Ｉｒｇａｃｕｒｅ^(R)８１９


Ｉｒｇａｃｕｒｅ^(R)１８５０

本発明においては、通常量の光開始剤、すなわち組成物中の光重合可能モノマーの重量を１００部として重量で０．１から５部、好ましくは重量で１から５部、を加える。
本発明による好ましい光硬化性接着剤組成物は硬化後に高い屈折率ｎ_Ｄ ^２５ を持ち、その範囲は１．５２から１．６５、好ましくは１．５３から１．６５、さらに好ましくは１．５６から１．６、一般には約１．５７であり、またガラス転移点Ｔｇ は好ましくは少なくとも６０℃、そしてより好ましくは少なくとも７０℃、そして少なくとも８０℃あればさらに良い。

光硬化性接着剤組成物は特に塗膜転写方法、積層およびオーバーモールド方法に、とりわけ眼科用レンズや他の光学物品をつくるのに適している。
これから本発明による光硬化性組成物の使用について、眼科用レンズのような塗工基材をつくるための塗膜転写方法に応用した場合について記載する。本発明による光硬化性接着剤組成物はこれから述べる方法のみならずいかなる塗膜転写にも使用できることは当然である。

基材はレンズ素材であることが好ましい。塗膜を転写する素材の主表面は幾何学的に決められた表面であることが好ましい。
レンズ素材あるいはモールド部品の幾何学的に決められた表面とは、所要の形状と滑らかさを持つ光学表面か、あるいは所要の形状であっても例えば研削して細かく仕上げてはあるがまだ所要形状に研磨されていないレンズ素材のようにまだ幾分粗い表面かのいずれかを意味する。表面粗度は一般にＳｑ値で １０^−３μｍから １μｍの範囲にあり、好ましくは １０^−３ から ０．５μｍ、そして最も好ましくは １０^−３から ０．１μｍである。

Ｓｑ値：平均値からの偏差の平方平均



表面振幅の有効値を計算する（ＲＭＳ：root-mean-square二乗平均平方根）。このパラメーターはＥＵＲ５１７８ＥＮレポート（欧州委員会）Ｓｔｏｕｔ他、１９９３年：「３次元粗度の特性化に関する方法の開発」に含まれている。
粗度（Ｓｑ値）はＫＬＡ−Ｔｅｎｃｏｒ社の Ｐ−１０ Ｌｏｎｇ Ｓｃａｎ で計測した。
測定は２μｍ端、１ｍｇ荷重、走査数１０、走査長５００μｍ、データ数２０００ヶ所という条件下であった。

光学表面とは、研削され、細かく仕上げられ、研磨された、あるいは所要の形状と平滑度に成型された、レンズ素材またはモールド部品の表面を意味する。
本発明による方法の重要な特徴は塗膜をレンズ素材の幾何学的に決められた表面に対する転写が素材に実質的な圧迫を加えることなく、したがって素材の形状をそして特にその幾何学的に決められた表面を変形させることなく実施できることである。

しかしながら、サポートの外側面に作用させる圧力は少なくとも接着剤組成物がゲル化する高さまでは実質的に維持されることが好ましい。圧力の維持はサポートの外側面に配置した膨張可能な膜を用いることにより達成できる。
加える圧力は５から５０ｐｓｉ（０．３５から３．５ｋｇｆ／ｃｍ^２）、より具体的には０．３から３ｋｇｆ／ｃｍ^２ が好ましい。
最も好ましい範囲は５から２０ｐｓｉ（０．３５から１．４０ｋｇｆ／ｃｍ^２）である。

上に記載したプロセスを用い、レンズ素材の幾何学的に決められた表と裏の両面に塗膜を順次、あるいは同時に転写することが出来る。塗膜の転写はレンズ素材の片面のみにおこなうことも可能で、この場合後ろ側（裏側）が好ましい。
塗膜のサポートないしキャリヤーはプラスチックなど、適当な材料、例えばポリカーボネートフィルムで出来た単なる薄い支持フィルムでよい。塗膜のサポートは好ましくは適切な材料で出来たモールド部品で、プラスチック材料、特に熱可塑材料、中でもポリカーボネートで出来ているのが好ましい。

塗膜サポートないしキャリヤーの表面にすでに接着剤が塗布され、場合によってはゲル化しているものを用いることも可能である。その場合、接着剤の表面を被い保護するためにフィルムを使うこともある。保護膜はキャリヤーを使用する前に取り払われる。
モールド部品の作業面に型により整えられた起伏を設けること、つまり微細構造を付けることが可能で、最終レンズに微細構造による特性（例えば反射防止特性など）をもつ光学表面を与えることが出来る。

微細構造を持つモールド部品を得る種々の技法についてWO９９／２９４９４に開示されている。
モールド部品あるいはキャリヤーは公知の処理方法、例えば表面仕上げ、熱成形、真空熱成形、熱整形／圧縮、射出成形、射出／圧縮成型などを用いて得ることが出来る。

サポートは通常モールド部品で、剛体でも柔軟性があっても良いが、柔軟性がある方が好ましい。剛体のモールド部品を用いる場合はレンズ素材の幾何学的に決まった表面の個別形状に適合した幾何学的に決まった表面の形状をもつ多くのモールド部品を必要とする。これら膨大な数の異なるモールド部品を持つ必要性を回避するために、モールド部品は柔軟性がある方が、特に例えばポリカーボネートのようなプラスチック材料で作られたモールド部品が好ましい。この柔軟性モールド部品を用いる場合、塗膜が転写されるレンズ素材の凹面か凸面かといった一般的な形状に一致する表面形状のモールド部品を準備すればよく、この形状が転写するレンズ素材の形状に厳密に対応する必要はない。したがって同じモールド部品が異なる個別の形状を持つレンズ素材の表面に塗膜を転写するのに用いることが出来る。一般に柔軟性モールド部品は平行した２つの主表面を持ち、したがって均一の厚みを持つ。

柔軟性モールドの塗膜を支える面は球状が好ましい。
一般に柔軟性モールド部品の厚みは０．２から５ｍｍあり、０．３から５ｍｍあるのが好ましい。より好ましくは、柔軟性モールド部品はポリカーボネートで造られ、この場合の厚みは０．５から１ｍｍである。
転写プロセスの最高の具現化はモールド部品とレンズ素材の基本曲率に関する要件が満たされた場合に達成されることが見いだされている。

本特許の明細書において、モールド部品の基本曲率に言及する場合、モールド部品の作業面の基本曲率、つまりレンズまたはレンズ素材に転写される塗膜を支える表面の意味である。
同様に、レンズまたはレンズ素材の基本曲率とは上に述べたモールド部品から塗膜が転写される表面の基本曲率の意味である。

本明細書においては、基本曲率の定義は次の通りである。：
・ 球状表面に関して、曲率半径がＲのばあい、
基本曲率（またはベース）＝５３０／Ｒ（Ｒの単位はｍｍ）；
この定義はこの技術分野においては古典的なものである。
・円環状表面に関しては２つの曲率が存在し、上の公式にしたがって計算し、２つの基本曲率 ＢＲ、Ｂｒ は ＢＲ＜Ｂｒ である。

レンズないしレンズ素材の球状になっている裏側に塗膜転写する場合、特に柔軟性モールド部品を用いる場合でひずみを防ぐためには、柔軟性モールド部品の（表側の）基本曲率（ＢＣ）は塗膜の転写先であるレンズないしレンズ素材の幾何学的に決められた表面の基本曲率（ＢＬ）に対していくらか高くなくてはならない。しかしながら、転写プロセス中の塗膜の亀裂または光学研究所標準規格（Optical Laboratory Standard）Ｚ８０．１による許容値をはずれた屈折力を避けるためにＢＣは高すぎてはならない。

通常、球状のレンズないしレンズ素材の場合、レンズないしレンズ素材の基本曲率ＢＬおよび柔軟性モールド部品の基本曲率ＢＣは次の関係を満足しなければならない：
０＜ＢＣ−ＢＬ＜１．５
好ましくは、
０．２＜ＢＣ−ＢＬ＜１
２つの主経線を持ち、半径Ｒ および ｒ が Ｒ＞ｒ である円環状背面を持つレンズないしレンズ素材（円筒レンズないしレンズ素材）に塗膜転写する場合、それぞれ円環状表面を規定する半径Ｒ および ｒ に対応する２つの基本曲率 ＢＬＲ およびＢＬｒ を計算することは可能である。

レンズの基本曲率 ＢＬＲ と ＢＬｒ および柔軟性モールド部品の基本曲率は次の関係を満足しなければならない。
ＢＬＲ＜ＢＬｒ
ａ）ＢＬｒ−ＢＬＲ ≦ ３．５ の場合
０ ＜ ＢＣ−ＢＬＲ ＜ ３ ｝
｜ ＢＣ−ＢＬｒ ｜ ＜ １ ｝
好ましくは
０．２ ＜ ＢＣ−ＢＬＲ ＜ ２．５ ｝
｜ ＢＣ−ＢＬｒ ｜ ＜ ０．５ ｝
ｂ）ＢＬｒ − ＢＬＲ ＞ ３．５ の場合
ＢＬＲ ＜ ＢＣ ＜ ＢＬｒ

剛体のモールド部品を用いる場合、モールド部品の基本曲率（ＢＣ）はレンズないしレンズ素材の基本曲率（ＢＬ）に等しいことが好ましい。
モールド部品と素材を相対的に近づくように動かす場合、塗膜と硬化性接着剤組成物間あるいは接着剤組成物と幾何学的に決められたレンズ素材間の接触はそれぞれ塗布したモールド部品の中央域あるいは幾何学的に決められたレンズ素材の中央域で起きることが好ましい。

特に柔軟性モールド部品の場合、塗膜されるレンズ素材の凹表面よりモールド部品の表側表面の凸面が短い曲率半径を持つ場合がある。斯くして圧力は中央に加えられそれからモールド部品は変形し素材表面とぴったり合う。接着剤層の形成は素材の中央から始まり、これにより最終的に硬化した接着剤組成物層内に気泡が巻き込まれることを防止する。同様のことが塗膜されるレンズ素材の凸表面よりモールド部品の凹面に長い曲率半径を用いた場合にも真実である。

先に述べたとおり、柔軟性モールド部品からの転写は膨張可能な膜を用いても達成できる。
膨張可能な膜は適当な流体を用いて十分に変形し、柔軟性モールド部品をレンズまたはレンズ素材に押しつけることにより、レンズまたはレンズ素材の表面形状にぴったり合わせるようにできるならどのようなエラストマー材料で作ってもよい。
膨張可能な膜はどのようなエラストマー材料で作ってもよい。一般に膨張可能な膜は厚みで０．５０ｍｍから５．０ｍｍ、伸び率が１００から８００％、デュロメータが１０から１００ショアＡの範囲にある。

ＵＶ硬化の場合は、例えば透明シリコンゴムや他の透明なゴムやラテックスの様な透明材料が選択されねばならず、ＵＶ光はモールド側から照射されるのが好ましい。
膨張可能な膜によりモールド部品に加えられる圧力は３０ｋＰａから１５０ｋＰａの範囲であることが好ましく、レンズやレンズ素材、柔軟性モールド部品の大きさおよび曲率による。勿論のりや接着剤が完全に硬化して十分に塗膜がレンズやレンズ素材に接着するまで圧力は柔軟性モールド部品およびにレンズやレンズ素材に加え続けられなくてはならない。

レンズ素材はその１面または両面を表面仕上げした、あるいは鋳型で所要の形状にしたレンズでも良い。（一方の面だけを表面仕上げまたは所要の形状に鋳型したレンズは半仕上げレンズと言われる）。
本発明による塗膜の転写が球状または円環状の形状におこなわれるのが好ましい場合を除き、レンズ素材の第１の面に漸進的な力を与え第２の面に非漸進的な力を与えるのが好ましい。漸進的な面は素材の前側面であることが好ましい。

レンズ素材は半仕上げレンズであってもよく、この場合レンズの片面、好ましくはレンズの前側面がすでに適切な塗膜（反射防止、硬膜、など）で処理されていて、そしてレンズの残りの面、好ましくは後側面が本発明による転写プロセスを用いて塗膜される。レンズ素材は偏光レンズであってもよい。
これからの記載は好ましい柔軟性モールド部品の使用を引き合いに出しているが、記載したプロセスは剛体のモールド部品を用いても実施できることは当然である。

ここで図面、特に図１Ａから１Ｃに言及するが、凹表面２を持つレンズ素材１をサポート部品３に凹表面２を上方に向けて取り付ける。次いで予め計量した本発明によるＵＶ硬化接着剤組成物４の液滴をレンズ素材１の表面２に置く。前もって所定の塗膜６を塗布した凸光学面を持つ柔軟性モールド部品５をサポート部品７に光学塗膜を下向きに支えたまま取り付ける。

塗膜６を柔軟性モールド部品５の表面に置くには光学分野で用いられる通常のどのような方法でも、例えば真空蒸着、スピンコーティング、ブラシコーティング、ディップコーティングなどで、おこなうことが出来る。勿論、置く方法は柔軟性モールド部品５の表面に置かれた塗膜層(群)の性質によるものである。

その後サポート部品３、７を相互に近づくように動かせ、塗膜６とＵＶ硬化性接着剤組成物の液滴４を接触させ、そしてモールド部品の塗膜とは反対側の外側面にＵＶ硬化接着剤組成物の液滴がレンズ素材１の表面２と塗膜６に広がるように圧力を作用させる。しかしながら、作用させる圧力は接着剤組成物の液滴を最終的な硬化後の所要の厚み（一般に１００μｍ以下）を得られるように広げるのに十分なだけで、素材１の変形を与えるには不十分なものとすべきである。

図１Ｂに示す様に、レンズ素材１、接着剤組成物フィルム４、塗膜６およびモールド部品５から形成される組立物はそれから接着剤組成物フィルム４をＵＶ硬化するための装置にとりつけられる。フィルム４をＵＶ硬化させた後、モールド部品５は取り外され塗膜６をその凹表面２に接着した素材１は図１Ｃに示すとおり回収される。
今度は図２Ａから２Ｃに言及すると、図１Ａから１Ｂに関して記載したのと似たような方法が示されているが、ここではレンズ素材１の両面が本発明による塗膜の転写プロセスで塗膜される。

図２Ａに示す通り、柔軟性モールド部品８が、例えば厚み１ｍｍのポリカーボネートで出来たモールド部品で、その凹表面が前もって光学塗膜９で塗膜されサポート部品３の上に取り付けられている。それから予め計量されたＵＶ硬化性接着剤組成物の液滴１０を塗膜９の上に置く。それからレンズ素材１をその凸表面２’がのりの液滴１０と接するようにモールド部品８の上に置く。それから予め計量されたＵＶ硬化性接着剤組成物の液滴をレンズ素材１の凹面の上に置く。柔軟性モールド部品５、例えば厚み１ｍｍのポリカーボネートで出来たモールド部品が、その凸表面が前もって光学塗膜６で塗膜されサポート部品７の上に取り付けられている。それからサポート部品３、７は相互に近づくように動かされ塗膜６とＵＶ硬化性接着剤組成物の液滴４を接触させ、そして少なくとも一方のモールド部品の外側面にＵＶ硬化性接着剤組成物の液滴４および１０を広げフィルムを形成するように圧力を作用させる。先に指摘したとおり、作用させる圧力は接着剤組成物の液滴を硬化後に所要の厚みを得られるように広げるのに十分なだけで、レンズ素材１に変形を生じるには不十分なものでなければならない。
その後、モールド部品、光学塗膜、接着剤組成物フィルムおよびレンズ素材で形成される組立物は接着剤組成物フィルム４、１０をＵＶ硬化するためのＵＶ硬化装置にとりつけられる。
接着剤組成物フィルムのＵＶ硬化が完了した後、モールド部品５、８は取り外され光学塗膜５、６をその両面に接着した素材１は図２Ｃに示すとおり回収される。

図３Ａと３Ｂは本発明によるプロセスの第３の実施形態の略図で、ここでは塗膜の転写は膨張可能な膜を用いて柔軟性モールド部品ないしキャリヤーをレンズ素材面に押しつけることで行われる。
図３Ａは膜を加圧して膨らませる前のレンズ素材、柔軟性キャリヤーおよび膨張可能な膜を示し、一方図３Ｂは膜を加圧して膨らませた後の同じものを示している。

図３Ａに言及すると、レンズ素材１、例えば円環レンズ素材が幾何学的に決められた面１ａを外側に向けた状態でレンズ素材サポートに取り付けられている。
光硬化性接着剤組成物の液滴３がレンズ素材１の幾何学的に決められた面１ａの中央に置かれている。
転写可能塗膜５をその１つの面に置いた薄い柔軟性キャリヤー４、例えば球状キャリヤーを接着剤組成物の液滴３の上に転写可能塗膜５が接着剤の液滴３と接するように置く。柔軟性キャリヤー４の基本曲率はレンズ素材１の幾何学的に決められた表面１ａの基本曲率よりわずかに高い。

組立物全体を膨張可能な膜装置１０の前に置く。
膨張可能な膜装置１０は、例えばエアーアキュームレータの様な流体アキュームレータ１１を含み、加圧流体源（非表示）につながり加圧流体をアキュームレータに導入したり加圧流体をアキュームレータから導出するための例えば空気引き込み口のような流体引き込み口１２を備える。
アキュームレータ１０の上面には光透過部１３、例えばＵＶを透過する石英ガラス部を備え、一方アキュームレータ１０の下面には透明で膨張可能な膜１４を透明な石英ガラス１３と位置が重なる様に備えている。

図３Ａに示すとおり、装置１０はさらに膨張可能な膜１４を膨らます間、横方向に案内する案内装置１５を備えている。より具体的には、この案内装置はアキュームレータ１０の下面から外側に突き出た円錐台部分あるいは漏斗（じょうご）１５を備え、その大きい方の底面は膨張可能な膜でふさがれ、その小さい方の底面は円形の開口部でその直径は少なくとも柔軟性キャリヤー４の底面径と等しいが、好ましくは幾分大きい（５ｍｍ程度まで大きい・・）。

一般に漏斗の高さは１０から５０ｍｍ、好ましくは１０から２５ｍｍの範囲とし、１０から９０°、好ましくは３０から５０°のテーパーを持たせる。
最後に、光源、例えばＵＶ光源１６はアキュームレータ１０の後方で透明な石英板１３の前に位置する。
通常、レンズ素材ホルダー２、レンズ素材１、接着剤組成物の液滴３および柔軟性キャリヤー４から成る組立物は、柔軟性キャリヤー４の縁が漏斗１５の小さい方の底面開口部の縁の面の内側に、あるいはそこから距離にして５０ｍｍまで、好ましくは２０ｍｍまで離れて位置する。

図３Ｂに示す様に、圧縮空気の様な加圧流体が外部供給源（非表示）から入り口１２を通してアキュームレータ１１に導入される。アキュームレータ内の圧力上昇が膨張可能な膜１４を膨らませ一様に柔軟性キャリヤーをレンズ素材１に押しつけると同時に接着剤３を均一に広げる。
それから接着剤組成物はＵＶ硬化される。

硬化ステップ完了後、レンズ素材１をホルダー２から解体し、そして柔軟性キャリヤー４を取り外し幾何学的に決められた表面１ａに転写塗膜５を持つレンズ素材１を回収する。
すぐ前で記載した漏斗型器具を用いることにより、動力（度）、シリンダー、プリズムおよびひずみに関する限り、米国光学研究所標準規格（ＡＮＳＩＺ８０．１−１９８７）に合致する優れた光学品質の良好な塗膜転写が得られる。
膜の案内装置（漏斗）は余分な圧力をキャリヤーやレンズ素材の縁にかけることなく均一の圧力を柔軟性キャリヤーを介してレンズ素材に作用させ、膜を良好な形状と方向に膨らませる上で非常に大切である。

先に述べたとおり、硬化後の最終的接着剤組成物層の厚みは１００μｍ未満、好ましくは８０μｍ未満、最も好ましくは５０μｍ未満で通常は１から３０μｍである。
本発明によるプロセスの基材としてはどの様な熱可塑性材料も非常に好まれるが、特にポリカーボネートの様な光学レンズを作るのに適したものが好まれる。
しかし、好まれてはいないにしても、ジエチレングリコールビスアリルカーボネートポリマー（ＣＲ３９^(R)ＰＰＧ）、ポリウレタン、ポリチオウレタン、エピサルファイドの高屈折率材料など、熱硬化性（架橋した）材料でできた基板を使うこともできる。
基板は随意的に光互変性化合物を含むこともある。
基板は非常に高い屈折率を持つこと、すなわち屈折率ｎ_D ²⁵が１．５６以上、一般的には１．５６から１．７４、好ましくは１．５７から１．５９あることが好ましい。
基材の材料として好ましいのはポリカーボネート（ＰＣ）である。

転写塗膜は光学分野で古くから用いられてきたどの様な塗膜層や塗膜層の積み重ね、例えば疎水性保護膜、反射防止塗膜層、耐摩耗塗膜層、耐衝撃塗膜層、偏光塗膜層、光互変性塗膜層、光電塗膜、電光互変性塗膜、着色塗膜層、ロゴの様な印刷層あるいはこれら塗膜層の２つ以上の積み重ね、も含むことがでる。

本発明による好ましい実施形態において、レンズ素材の幾何学的に決められた表面に次のものを転写して積み重ねる：
・ 随意的に、疎水性保護膜；
・ 反射防止積層。通常金属酸化物やシリカのような無機材料を含む；
・ 耐摩耗（硬質）塗膜。１つまたは複数のエポキシシラン加水分解物と随意的にコロイダルシリカの様な無機充填剤を１つまたは複数含むことが好ましい；
・ 随意的に、耐衝撃プライマー、ポリウレタンラテックスまたはアクリル系ラテックスが好ましい；
積み重ねる各層は上に記した順番でサポート上に置かれる。
本発明による方法は「保護層、反射防止層、硬質層およびプライマー層」から成る積み重ね全体を転写する方法として特に興味深い。

通常反射防止層や積層の厚みには８０ｎｍから８００ｎｍ、好ましくは１００ｎｍから５００ｎｍの範囲がある。
硬質層の厚みは好ましくは１から１０マイクロメートルの範囲で、２から６マイクロメートルが好ましい。プライマー層の厚みは０．５から３マイクロメートルが好ましい。
一般に、転写される塗膜の全体厚みは１から５００μｍであるが、５０μｍ未満が好ましく、２０μｍ未満がさらに好ましく、１０μｍ未満ならなお良い。

これから示す実施例で本発明を説明する。

実施例においてベースバックカーブ６．１、厚み０．５ｍｍのＰＣキャリヤーに置いた多層塗膜を未処理のポリカーボネートレンズ（−２．００Ｄ、ベースバックカーブ５．１）の裏面に上に記載した塗膜転写プロセスと柔軟性膜装置を用いてこの面に転写し研磨した。
＜多層塗膜＞

すべての実施例において、多層塗膜は疎水性保護層／反射防止塗膜／硬質塗膜／プライマー塗膜（ＨＭＣ）を含む。

＜第１ステップ：保護および剥離塗膜＞
保護および剥離塗膜の組成は次のとおりである：
ＰＣ製キャリヤーは石けん水を使って洗いそして圧縮空気で乾燥される。それからキャリヤーの凸表面は上の保護膜組成物をスピンコートにより塗布速度６００ｒｐｍで３秒間、乾燥速度１２００ｒｐｍ、６秒間塗布される。塗膜はＦｕｓｉｏｎＳｙｓｔｅｍ Ｈ+ｂｕｌｂを用いて速度 １．５２４ｍ／分（５フィート／分）で硬化した。
＜ステップ２：疎水性保護層および反射防止（ＡＲ）塗膜

保護塗膜をつけた後のＰＣキャリヤーは次の様に真空塗膜される：
Ａ／ 標準真空ＡＲ処理： 標準真空ＡＲ処理は標準箱形コーターでよく知られた真空蒸発によりなされる。次に示すのはモールドにＶＡＲ（真空反射防止膜）を得る１つの手順である。
１．すでに表面に保護膜を塗布したキャリヤーを標準箱形コーターに組み込み、容器内を排気して高真空にする。
２．
３．熱蒸発技術を用いて疎水性塗膜（薬品＝Ｓｈｉｎ Ｅｔｓｕ ＫＰ８０１Ｍ）を厚み２から１５ｎｍの範囲でキャリヤー表面に堆積する。
４．それから屈折率の高い材料、低い材料の副層の積み重ねから成る多層誘電体のＡＲ塗膜が正常とは逆の順に堆積される。この堆積物の詳細は以下の通り：

屈折率の高い層、低い層の交互の光学厚みを表に示す（これらはモールド面から表示した順で堆積される）：

好ましい積み重ねは、低屈折率材料がＳｉＯ_２で高屈折率材料がＺｒＯ_２の積み重ねである。
Ｂ／ ４層の反射防止積み重ねの堆積が完了した時点で、物理厚み１〜５０ｎｍから成る薄いＳｉＯ_２層を堆積させる。この層は反射防止酸化物の積み重ねと後ほど塗膜モールドに堆積されるラッカーの硬膜との接着を促進するためのものである。
＜ステップ３：硬膜（ＨＣ）とラテックスプライマーの塗布

硬膜の組成は次のとおりである：

プライマーの配合は次の通り：

ステップ１と２で保護塗膜とＡＲ塗膜を堆積したＰＣキャリヤーは次いで６００ｒｐｍ／１２００ｒｐｍでＨＣ溶液をスピンコートして、そして８０℃で１０分間予備硬化し再度同速度でラテックスプライマー溶液をスピンコートして後硬化を８０℃で１時間行う。

カップリング剤は次のものを予め濃縮したものである：
＜転写パラメーター＞

・ 光硬化性接着剤組成物：
数滴（０．５〜０．７ｇ）をレンズの中心に垂らすか、１滴を中心に、４滴を中心から同距離に垂らす。
・ 膜圧力（膜によりモールドに加えられる圧力）
１０または１２ｐｓｉ（０．６８９または０．８２７ｂａｒ）
・ ＵＶ照射
Ｄｙｍａｘ ２０００−ＥＣ ｆｌｏｏｄ ＵＶ光で電球部ｎ°３５００８、強度 １３５ ｍＷ／ｃｍ^２。
・ 暴露時間：
膜がセット位置に収まってから４０秒間。

転写プロセスの後、レンズを６５ｍｍまで縁取りしてキャリヤーを取り外し、それから石けん水で手洗いし、水道水、次いで脱イオン水ですすぎ、空気乾燥して検査された。
＜試験および検査手順＞

・ 接着性はＩＳＴＭ ００１０ に準じたクロスハッチ粘着力テストを３Ｍ ＳＣＯＴＣＨ^(R) ｎ°６００透明テープを用いて測定した。
２５ヶの四角形を設けた。
接着性は次の様に評価される：


・ サーマルクラック（熱によるひび割れ）に対する耐性は ＩＳＴＭの方式 ｎ°０２０３２ による臨界温度（Ｔｃ）で決められる。

反射防止処理を行ったレンズの臨界温度Ｔｃ とは反射防止処理に目視検査で始めて亀甲割れ（細かいひび割れ：クレージング）が認められた温度である。レンズを温度調節したオーブン（初期値５０℃）に１時間入れ、そして取り出して素早く亀甲割れを観察する。亀甲割れが認められない場合を、レンズは前回のものより温度が１０℃高いオーブンに入れる。この過程を亀甲割れが認められるか、あるいは１００℃に耐えるまで繰り返す。
オーブンから出した直後には亀甲割れが見つかっても、（室温放置で）２４時間後には認められない場合は、報告される臨界温度は末尾の「^＋」で差を付ける。

塗膜したレンズは Ｔｃ＞６０℃ でサーマルクラック耐性があると見なされるが、Ｔｃ≧６５℃ が好ましい。しかし Ｔｃ≧５０℃ で合格と見なされる。
・ 霞みならびに塗布汚れ度合いはＶｉｔａ−Ｌｉｆｅ社の１５ワット蛍光灯の付いた標準Ｒ１７塗工ランプ、次いでＯＳＲＡＭ社製の ｍｉｎｉ−ｓｐｏｔ ４１６０１ランプを用いて目視で判定された。
レンズはレンズ面に対しほぼ直角の入射光で観察された。霞みはレンズの広範部分にわたる一般的な曇りや光の散乱と定義づけられている。検査は目視で行われる。
Ｖｉｔａ−Ｌｉｆｅ電球の付いたランプよりｍｉｎｉ−ｓｐｏｔランプの方がより正確である。
＜ 比較実施例 Ｃ１ から Ｃ１０ ＞

数種の単および２官能基アクリレートならびにメタクリレートモノマーを光硬化性接着剤組成物に個別に用いた。すべての組成物に重量で０．２％の光開始剤 Ｉｒｇａｃｕｒｅ^(R)５００が含まれる
できた塗膜レンズについて接着および霞み度合いを試験した。

使用したモノマーおよび結果を表１に示す。
表１によると、多くのアクリレートホモポリマーにおいてレンズに対して塗膜が良好に接着することは霞みと見なされるものがないことにつながることを示している。反対に、エトキシ化した芳香族系メタクリレートとチオメタクリレートのホモポリマーでは霞みはないものの接着要件に関しては満たしていない。
＜ 実施例 １ から ３ ＞

本発明による３組のブレンドを光硬化性接着剤組成物として用いた。調合ならびに試験結果を表２に示す。
表２の結果から、本発明による３組の組成物は接着性、霞み、塗布汚れおよび臨界温度に関してすべての要件を満たしていることがわかる。
市場で手に入る数種の光硬化性接着剤組成物を塗膜転写に使用し上記の様に試験した。

表３に配合および結果を示す。
ＮＴ＝前段の失敗のためテストせず
＜硬化に関するコメントの略号＞
ＣＳＴ 堆積層の転写を達成
ＩＳＴ 堆積層の転写を不達成
ＥＣ ＢＳＴ過程でエッジにクラック発生
ＥＣ^＋ 広範におよぶエッジクラック発生
ｎ／ａ 不適用
表３は市販されている接着剤のほとんどが要求される一連の特性のすべてを持つ最終塗膜レンズに到達できなかったことを示している。
＜ 溶解度パラメーターの計算例 ＞

次の例で、ネオペンチルグリコールジアクリレートの溶解度パラメーターがどのように計算されたかをステップ毎に説明する。溶解度パラメーターの計算は基寄与（group contribution）の技法に基づき、これは分子中のそれぞれの官能基が加算的に熱力学的特性に寄与すると仮定している。ホーイの基寄与値は蒸気圧測定値から誘導されている。
蒸発エネルギーは次の式で与えられる：
ΔＥ^ｖ＝Σ_ｊｎ_ｊΔｅ_ｊ
ここに ｎ_ｊは分子中のタイプｊの基の数で、Δｅ_ｊは基ｊの蒸発エネルギーの寄与値である。

ホーイ（および他の）の基寄与値は分子引力定数（Ｆ）として報告され、これは蒸発エネルギーと次の様な関係がある。
ここにＶｉは分子のモル容積である。
分子の溶解度パラメーター（δ）は分子引力定数と次の様な関係がある。
ここにρ_ｉｊは分子の密度で、Ｍ_ｉは分子量である。
＜ ステップ １ ＞

分子をホーイの一覧表にしたがって異なる官能基に分解する。図式１はネオペンチルグリコールの骨格図（ball-and-stick drawing）を示す。異なる官能基に番号を付け、同じ官能基が複数存在する場合は同じ番号を与える。


３＝ ＣＯＯ 基
＜ ステップ ２ ＞

各官能基の基寄与値の発現回数を表に集計してある（表４に示すとおり）。
＜ ステップ ３ ＞

基寄与値合計を加え、それからモノマー密度を乗じ、結果の数値をモノマーの分子量で除す。これでそのモノマーの溶解度パラメーターが得られる。
ネオペンチルグリコールの密度＝１．０３１、そして分子量は２１２（Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏ．のデータ）。
(518+498+1376+538+65+606)=3601
(3601×1.031/212=17.51(MPa)^1/2×{(cal/cm³)^1/2/2.046(MPa)^1/2}
=8.56(cal/cm³)^1/2。
＜ 実施例 ４ から ２８ ＞

レンズは前の実施例と同様に、圧縮空気で乾燥する前に石けんと水とで洗浄され脱イオン水ですすがれる。それから帯電防止空気を吹き付けて膜部品のレンズホルダーに取り付けられる。５滴の接着剤（前もって０．４５μｍのシリンジフィルターを通してろ過されている）をレンズの背面につける：１滴を中央に、そして４滴を１滴目から等距離に１．６ｃｍ^２の正方形の角に。それから、多層塗膜が前の実施例と同様に手動膜装置または自動化された膜装置を用いてレンズの背面側に転写される。

手動装置を用いた場合の転写パラメーターは次の通りである：
・ 台座と膜の環との距離： ３１ｍｍ
・ 膜圧（膜によりモールドに加えられる圧力）：１２ｐｓｉ（０．８２７ｂａｒ）
・ ＵＶ照射： Ｄｙｍａｘ５０００−ＥＣ ｆｌｏｏｄ ＵＶ光、Ｄ ｂｕｌｂ ｐａｒｔ ｎ°３８５６０付、強度 １３５ｍＷ／ｃｍ^２
・ 暴露（硬化）時間： ３０秒
・ 合計ＢＳＴ処理時間： ６５秒
自動装置を用いた場合の転写パラメーターは次の通りである：
・ 台座と膜の環との距離： ２７．５ｍｍ
・ 膜圧： １２ｐｓｉ（０．８２７ｂａｒ）
・ 膨らまし時間： ２１〜２３秒
・ 放出時間： ３秒
・ ＵＶ照射： ＵＶランプ キセノン（８９０〜１８６６Ｂ）
４．２”スパイラルランプ（オゾンフリー）
パルスＵＶ（１００ＰＰＳ）
・ 暴露（硬化）時間： ２５秒
・ 合計ＢＳＴ処理時間： １２０秒

多層塗膜を転写した後、レンズキャリヤー組立物はＨｏｒｉｚｏｎ２^R刃（空気圧力１０〜１２ｐｓｉ（０．６８９〜０．８２７ｂａｒ））で低サイクルで縁取りされる。最後に、圧縮空気を用いてキャリヤーはレンズから吹き飛ばされる。
接着剤組成物の組成および特性は表５、６そして７に集約してある。

実施例４から２３は自動化された膜装置を用いて実施し、一方実施例２４から２８は手動の膜装置を用いて実施された。

上の結果は本発明による接着剤組成物はＢＳＴプロセスを用いることにより、基板に対する塗膜の接着が良好で、霞みの無い、塗布汚れの無いそして少なくとも容認できる臨界温度Ｔｃ を持つ塗膜レンズをもたらすことを示している。

本発明による上述したものや他の物件、特徴や長所は以上の詳細な記載を読み、添付図を併せて考慮すれば当業者には直ちに明らかになるであろう。

図１Ａ〜１Ｃは本発明によるプロセスの第１実施形態で塗膜をレンズ素材の光学表面に転写する主要ステップの概略図である。 図２Ａ〜２Ｃは本発明によるプロセスの第２実施形態で塗膜をレンズ素材の両光学表面に同時に転写する主要ステップの概略図である。 図３Ａ〜３Ｃは本発明によるプロセスの第３実施形態で膨張可能な膜装置を用いた主要ステップの概略図である。

Claims (63)

1. 光硬化性接着剤組成物で、組成物内の光重合性モノマーおよび／またはオリゴマーの合計重量を基準として：
   少なくとも１つのモノもしくはポリアクリレートモノマー、またはそのオリゴマーを５から６０ｗｔ％（Ａ）；
   少なくとも１つのチオ（メタ）アクリレートモノマーまたはそのオリゴマーを５から５０ｗｔ％（Ｂ）；そして
   少なくとも１つの芳香族系ジメタクリレートモノマーまたはそのオリゴマーを２０から５０ｗｔ％（Ｃ）；
   を組成物が単官能性アクリレートの臭化物を含まないという条件付で；
   含む光硬化性接着剤組成物。
2. ・少なくとも（Ａ）を１５ｗｔ％；
   ・少なくとも（Ｂ）を９ｗｔ％；および
   ・少なくとも（Ｃ）を１５ｗｔ％
   含む、請求項１に記載の光硬化性接着剤組成物。
3. 少なくとも１つのモノもしくはポリアクリレートモノマー、またはそのオリゴマーを２０から６０ｗｔ％（Ａ）；
   少なくとも１つのチオ（メタ）アクリレートモノマーまたはそのオリゴマーを２０から５０ｗｔ％（Ｂ）；そして
   少なくとも１つの芳香族系ジメタクリレートモノマーまたはそのオリゴマーを光重合性組成物の合計重量を基準として２０から４０ｗｔ％（Ｃ）、
   含む、請求項１に記載の光硬化性接着剤組成物。
4. （Ａ）を２０から６０ｗｔ％、（Ｂ）を３０から５０ｗｔ％、（Ｃ）を２０から４０ｗｔ％含む、請求項１に記載の光硬化性接着剤組成物。
5. 少なくとも１つのモノもしくはポリアクリレートモノマー、またはそのオリゴマーを２０から５０ｗｔ％（Ａ）；
   少なくとも１つのチオ（メタ）アクリレートモノマーまたはそのオリゴマーを３０から５０ｗｔ％（Ｂ）；そして
   少なくとも１つの芳香族系ジメタクリレートモノマーまたはそのオリゴマーを２０から４０ｗｔ％（Ｃ）、
   含む、請求項１に記載の光硬化性接着剤組成物。
6. 少なくとも１つのモノもしくはポリアクリレートモノマー、またはそのオリゴマーを２０から４０ｗｔ％（Ａ）；
   少なくとも１つのチオ（メタ）アクリレートモノマーまたはそのオリゴマーを３５から４５ｗｔ％（Ｂ）；そして
   少なくとも１つの芳香族系ジメタクリレートモノマーまたはそのオリゴマーを２５から３５ｗｔ％（Ｃ）、
   含む、請求項１に記載の光硬化性接着剤組成物。
7. 前記少なくとも１つのモノまたはポリアクリレートモノマー（Ａ）の溶解度パラメーターの計算値が８から１２（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２の範囲にある、請求項１から５のいずれかに記載の光硬化性接着剤組成物。
8. 前記少なくとも１つのモノまたはポリアクリレートモノマー（Ａ）の溶解度パラメーターの計算値が８．５から１１．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２の範囲にある、請求項７に記載の光硬化性接着剤組成物。
9. 前記少なくとも１つのモノまたはポリアクリレートモノマー（Ａ）の分子量が＜５００ である、請求項１から８のいずれかに記載の光硬化性接着剤組成物。
10. 前記少なくとも１つのモノまたはポリアクリレートモノマー（Ａ）の分子量が≦３５０ である、請求項９に記載の光硬化性接着剤組成物。
11. 前記少なくとも１つのモノまたはポリアクリレートモノマー（Ａ）が低屈折率モノマーである、請求項１から１０のいずれかに記載の光硬化性接着剤組成物。
12. 前記モノまたはポリアクリレートモノマー（Ａ）が、非芳香族系のモノまたはポリアクリレートモノマーである、請求項１から１１のいずれかに記載の光硬化性接着剤組成物。
13. モノマー（Ａ）がジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレートおよびテトラヒドロフルフリルアクリレートから選択される、請求項１２に記載の光硬化性接着剤組成物。
14. 少なくとも１つのチオ（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）が高屈折率モノマーである、請求項１から１３のいずれかに記載の光硬化性接着剤組成物。
15. 少なくとも１つのチオ（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）が次の化学式を持つモノマーである、請求項１から１４のいずれかに記載の光硬化性接着剤組成物：
    
    
    ここに Ｒ は直線状もしくは枝分かれした１価または多価の脂肪族炭化水素ラジカル、あるいは、チオ（メタ）アクリレート基（群）の硫黄原子に芳香族環を経由してもしくはアルキル直鎖を介して直接連結した１価または多価の芳香族基で、ラジカルＲはその鎖に１つまたはそれ以上の：
    
    を含むことがある；
    Ｒ^１はＨまたは −ＣＨ_３；そして
    ｎ は１から６の整数である。
16. 少なくとも１つの芳香族系ジメタクリレートモノマー（Ｃ）がエトキシレート化ビスフェノール−Ａモノマーである、請求項１から１５のいずれかに記載の光硬化性接着剤組成物。
17. さらに少なくとも１つの光開始剤を含む、請求項１から１６のいずれかに記載の光硬化性接着剤組成物。
18. 重合可能なモノマー群および／またはオリゴマー群の重量１００部に対して光開始剤が重量で０．１から５部に相当する、請求項１７に記載の光硬化性接着剤組成物。
19. 接着剤組成物の硬化後の屈折率が１．５３から１．６５である、請求項１から１８のいずれかに記載の光硬化性接着剤組成物。
20. 塗膜をサポートから熱可塑性材料の基材表面に転写する方法で：
    ・少なくとも１つの主表面を持つ熱可塑性材料の基材を準備する；
    ・塗膜を支える内側面と、外側面を持つサポートを準備する；
    ・基材の主表面または塗膜面に予め計量した量の硬化性接着剤組成物で、その組成物中の光重合性モノマーおよび／またはオリゴマーの全量に対し；
    少なくとも１つのモノもしくはポリアクリレートモノマー、またはそのオリゴマーを５から６０ｗｔ％（Ａ）；
    少なくとも１つのチオ（メタ）アクリレートモノマーまたはそのオリゴマーを５から５０ｗｔ％（Ｂ）；そして
    少なくとも１つの芳香族系ジメタクリレートモノマーまたはそのオリゴマーを２０から５０ｗｔ％（Ｃ）；
    を組成物が単官能性アクリレートの臭化物を含まないという条件付で；
    含む光硬化性接着剤組成物であり、
    ・基材とサポートを互いの方向に相対的に移動し、塗膜を硬化性接着剤組成物に接触させるか、あるいは硬化性接着剤組成物を基板の主表面に接触させる；
    ・硬化性組成物が硬化した後の接着剤層の最終厚みが１００μｍ未満となるように、サポートの外側表面に十分な圧力を加える；
    ・接着剤組成物層を硬化する；そして
    ・サポートをはずしてその主表面に塗膜が接着した基材を回収する、
    工程を含む塗膜を転写する方法。
21. 光硬化性接着剤組成物が、
    ・少なくとも（Ａ）を１５ｗｔ％；
    ・少なくとも（Ｂ）を９ｗｔ％；および
    ・少なくとも（Ｃ）を２５ｗｔ％
    含む、請求項２０に記載の方法。
22. 光硬化性接着剤組成物が、
    少なくとも１つのモノもしくはポリアクリレートモノマー、またはそのオリゴマーを２０から６０ｗｔ％（Ａ）；
    少なくとも１つのチオ（メタ）アクリレートモノマーまたはそのオリゴマーを２０から５０ｗｔ％（Ｂ）；そして
    少なくとも１つの芳香族系ジメタクリレートモノマーまたはそのオリゴマーを、光重合性組成物の全重量をベースとして２０から４０ｗｔ％（Ｃ）、
    含む、請求項２０に記載の方法。
23. 光硬化性接着剤組成物が、
    （Ａ）を２０から６０ｗｔ％、（Ｂ）を３０から５０ｗｔ％、（Ｃ）を２０から４０ｗｔ％含む、請求項２０に記載の方法。
24. 光硬化性接着剤組成物が、
    少なくとも１つのモノもしくはポリアクリレートモノマー、またはそのオリゴマーを２０から５０ｗｔ％（Ａ）；
    少なくとも１つのチオ（メタ）アクリレートモノマーまたはそのオリゴマーを３０から５０ｗｔ％（Ｂ）；そして
    少なくとも１つの芳香族系ジメタクリレートモノマーまたはそのオリゴマーを２０から４０ｗｔ％（Ｃ）、
    含む、請求項２０に記載の方法。
25. 光硬化性接着剤組成物が、
    少なくとも１つのモノもしくはポリアクリレートモノマー、またはそのオリゴマーを２０から４０ｗｔ％（Ａ）；
    少なくとも１つのチオ（メタ）アクリレートモノマーまたはそのオリゴマーを３５から４５ｗｔ％（Ｂ）；そして
    少なくとも１つの芳香族系ジメタクリレートモノマーまたはそのオリゴマーを２５から３５ｗｔ％（Ｃ）、
    含む、請求項２０に記載の方法。
26. 基材の熱可塑性材料が高屈折材料である、請求項２０から２５のいずれかに記載の方法。
27. 基材の熱可塑性材料がポリカーボネートである、請求項２０から２６のいずれかに記載の方法。
28. 前記少なくとも１つのモノまたはポリアクリレートモノマー（Ａ）の溶解度パラメーターの計算値が８から１２（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２の範囲にある、請求項２０から２７のいずれかに記載の方法。
29. 前記少なくとも１つのモノまたはポリアクリレートモノマー（Ａ）の溶解度パラメーターの計算値が８．５から１１．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２の範囲にある、請求項２８に記載の方法。
30. 前記少なくとも１つのモノまたはポリアクリレートモノマー（Ａ）の分子量が＜５００ である、請求項２０から２９のいずれかに記載の方法。
31. 前記少なくとも１つのモノまたはポリアクリレートモノマー（Ａ）の分子量が≦３５０ である、請求項３０に記載の方法。
32. 前記少なくとも１つのモノマー（Ａ）が低屈折率モノマーである、請求項２０から３１のいずれかに記載の方法。
33. 前記少なくとも１つのモノまたはポリアクリレートモノマー（Ａ）が、非芳香族系モノまたはポリアクリレートモノマーである、請求項２０から３２のいずれかに記載の方法。
34. モノマー（Ａ）がジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレートおよびテトラヒドロフルフリルアクリレートである、請求項３３に記載の方法。
35. 前記少なくとも１つのチオ（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）が高屈折率モノマーである、請求項２０から３４のいずれかに記載の方法。
36. 少なくとも１つのチオ（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）が次の化学式を持つモノマーである、請求項の２０から３５いずれかに記載の方法：
    
    
    ここに Ｒ は直線状もしくは枝分かれした１価または多価の脂肪族炭化水素ラジカル、あるいは、直接チオ（メタ）アクリレート基の硫黄原子に芳香族環を経由してもしくはアルキル直鎖を介して連結した１価または多価の芳香族基で、ラジカルＲはその鎖に１つまたはそれ以上の：
    
    を含むことがある；
    Ｒ^１はＨまたは −ＣＨ_３；そして
    ｎ は１から６の整数で、１から３が好ましい。
37. ｎ が１から３の整数である、請求項３６に記載の方法。
38. 少なくとも１つの芳香族系ジメタクリレートモノマー（Ｃ）が、エトキシレート化ビスフェノール−Ａモノマー群から選択される、請求項２０から３７のいずれかに記載の方法。
39. 光重合性接着剤組成物がさらに少なくとも１つの光開始剤を含む、請求項２０から３８のいずれかに記載の方法。
40. 光重合可能なモノマー群の重量１００部に対して光開始剤が重量で０．１から５部に相当する、請求項３９に記載の方法。
41. 基材がレンズ素材で、主表面がレンズ素材の幾何学的に決められた面である、請求項２０から４０のいずれかに記載の方法。
42. サポートがレンズ素材の幾何学的に決められた面に合わさった場合、ぴったり合う内側表面を持つ柔軟性サポート部品である、請求項４１に記載の方法。
43. サポートがポリカーボネート製である、請求項４１または４２に記載の方法。
44. サポートの厚みが０．３から１ｍｍある、請求項２０から４３のいずれかに記載の方法。
45. 最終的に硬化した接着剤層の厚みが８０μｍ未満である、請求項２０から４４のいずれかに記載の方法。
46. 最終的に硬化した接着剤層の厚みが５０μｍ未満である、請求項２０から４４のいずれかに記載の方法。
47. 最終的に硬化した接着剤層の屈折率が１．５３から１．６５である、請求項２０から４６のいずれかに記載の方法。
48. 加える圧力が５から５０ｐｓｉ（０．３５から３．５ｋｇｆ／ｃｍ^２）の範囲である、請求項２０から４７のいずれかに記載の方法。
49. 塗膜が、疎水性保護膜、反射防止塗膜層、耐摩耗塗膜層、耐衝撃塗膜層、光互変性塗膜層、着色塗膜層、偏光塗膜層、印刷層またはこれら塗膜層の２つ以上の積み重ねを含む、請求項２０から４８のいずれかに記載の方法。
50. 塗膜が５０μｍ以下の厚みである、請求項４９に記載の方法。
51. 基材が既に片面は塗膜された半完成レンズである、請求項２０から５０のいずれかに記載の方法。
52. 既に塗膜が施された面はレンズの前側面で、塗膜の転写がなされる幾何学的に決められた面はレンズの背面である、請求項５１に記載の方法。
53. 膨張可能な膜を用いて柔軟性サポートをレンズ素材面に押しつける、請求項４２に記載の方法。
54. オーバーモールド方法で：
    ・ 少なくとも１つの主表面を持つ熱可塑性材料基材を準備する；
    ・ 内側表面と外側表面を持つモールド部品を準備する；
    ・ 基材の前記主表面または前記モールド部品の内側表面上に、組成物内の光重合性モノマーおよび／またはオリゴマーの合計重量を基準として、予め計量した量の：
    少なくとも１つのモノもしくはポリアクリレートモノマー、またはそのオリゴマーを５から６０ｗｔ％（Ａ）；
    少なくとも１つのモノまたはポリアクリレートモノマーまたはそのオリゴマーを５から５０ｗｔ％（Ｂ）；そして
    少なくとも１つのモノもしくはポリアクリレートモノマー、またはそのオリゴマーを２０から５０ｗｔ％（Ｃ）；
    を組成物が単官能性アクリレートの臭化物を含まないという条件付で；
    含む光硬化性接着剤組成物を置き、
    ・ 基材とモールド部品を互いの方向に相対的に移動し、モールド部品の内側表面か基板の主表面を硬化性接着剤組成物に接触させる；
    ・ 硬化性組成物が均一に広がり均一な層を形成し、硬化した後の接着剤層の厚みが少なくとも２００μｍとなるようにモールド部品の外側表面に十分な圧力を加える；
    ・ 接着剤組成物層を硬化する；そして
    ・モールド部品をはずして硬化性接着剤組成物の硬化層でオーバーモールドされた基材を回収する、
    を含むオーバーモールド方法。
55. 光硬化性接着剤組成物が、
    ・少なくとも（Ａ）を１５ｗｔ％；
    ・少なくとも（Ｂ）を９ｗｔ％；および
    ・少なくとも（Ｃ）を２５ｗｔ％、
    含む、請求項５４に記載のオーバーモールド方法。
56. 光硬化性接着剤組成物が、
    少なくとも１つのモノもしくはポリアクリレートモノマー、またはそのオリゴマーを２０から６０ｗｔ％（Ａ）；
    少なくとも１つのチオ（メタ）アクリレートモノマーまたはそのオリゴマーを２０から５０ｗｔ％（Ｂ）；そして
    少なくとも１つの芳香族系ジメタクリレートモノマーまたはそのオリゴマーを、光重合性組成物の全重量をベースとして、２０から４０ｗｔ％（Ｃ）、
    含む、請求項５４に記載のオーバーモールド方法。
57. 光硬化性接着剤組成物が、（Ａ）を２０から６０ｗｔ％、（Ｂ）を３０から５０ｗｔ％、（Ｃ）を２０から４０ｗｔ％含む、請求項５６に記載のオーバーモールド方法。
58. 光硬化性接着剤組成物が：
    少なくとも１つのモノもしくはポリアクリレートモノマー、またはそのオリゴマーを２０から５０ｗｔ％（Ａ）；
    少なくとも１つのチオ（メタ）アクリレートモノマーまたはそのオリゴマーを３０から５０ｗｔ％（Ｂ）；そして
    少なくとも１つの芳香族系ジメタクリレートモノマーまたはそのオリゴマーを２０から４０ｗｔ％（Ｃ）；
    含む、請求項５４に記載のオーバーモールド方法。
59. 光硬化性接着剤組成物が：
    少なくとも１つのモノもしくはポリアクリレートモノマー、またはそのオリゴマーを２０から４０ｗｔ％（Ａ）；
    少なくとも１つのチオ（メタ）アクリレートモノマーまたはそのオリゴマーを３５から４５ｗｔ％（Ｂ）；そして
    少なくとも１つの芳香族系ジメタクリレートモノマーまたはそのオリゴマーを２５から３５ｗｔ％（Ｃ）、
    を含む、請求項５４に記載のオーバーモールド方法。
60. 転写する塗膜をモールド部品の内側表面に、硬化性接着剤組成物を置く前に塗布する、請求項５４から５９のいずれかに記載のオーバーモールド方法。
61. オーバーモールドして硬化した硬化性接着剤組成物の層の厚みが少なくとも５００μｍある、請求項５４から６０のいずれかに記載のオーバーモールド方法。
62. 積層熱可塑性物品を造る方法で、予め計量した量の光硬化性接着剤組成物を熱可塑性材料でできた第１部分の主表面に置き；
    置いた光硬化性接着剤組成物を熱可塑性材料でできた第２部分の主表面と接触させ；
    第１、第２部分を互いに押しつけて硬化性接着剤組成物を均一に広げて均一な薄い層を形成し；
    そしてこの薄い層を光硬化させて積層物品を得るが、ここに光硬化性接着剤組成物は
    組成物内の光重合性モノマーおよび／またはオリゴマーの合計重量を基準として：
    少なくとも１つのモノもしくはポリアクリレートモノマー、またはそのオリゴマーを５から６０ｗｔ％（Ａ）；
    少なくとも１つのチオ（メタ）アクリレートモノマーまたはそのオリゴマーを５から５０ｗｔ％（Ｂ）；そして
    少なくとも１つの芳香族系ジメタクリレートモノマーまたはそのオリゴマーを２０から５０ｗｔ％（Ｃ）；
    を組成物が単官能性アクリレートの臭化物を含まないという条件付で；
    含む。
63. 物品が眼科用レンズである、請求項６２に記載の方法。