KR101120583B1 - 광경화성 접착제 조성물 및 광학 분야에서의 이의 용도 - Google Patents
광경화성 접착제 조성물 및 광학 분야에서의 이의 용도 Download PDFInfo
- Publication number
- KR101120583B1 KR101120583B1 KR1020057019796A KR20057019796A KR101120583B1 KR 101120583 B1 KR101120583 B1 KR 101120583B1 KR 1020057019796 A KR1020057019796 A KR 1020057019796A KR 20057019796 A KR20057019796 A KR 20057019796A KR 101120583 B1 KR101120583 B1 KR 101120583B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- monomer
- weight
- oligomer
- adhesive composition
- coating
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09J133/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C65/00—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor
- B29C65/02—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor by heating, with or without pressure
- B29C65/14—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor by heating, with or without pressure using wave energy, i.e. electromagnetic radiation, or particle radiation
- B29C65/1403—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor by heating, with or without pressure using wave energy, i.e. electromagnetic radiation, or particle radiation characterised by the type of electromagnetic or particle radiation
- B29C65/1406—Ultraviolet [UV] radiation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C65/00—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor
- B29C65/02—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor by heating, with or without pressure
- B29C65/14—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor by heating, with or without pressure using wave energy, i.e. electromagnetic radiation, or particle radiation
- B29C65/1429—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor by heating, with or without pressure using wave energy, i.e. electromagnetic radiation, or particle radiation characterised by the way of heating the interface
- B29C65/1435—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor by heating, with or without pressure using wave energy, i.e. electromagnetic radiation, or particle radiation characterised by the way of heating the interface at least passing through one of the parts to be joined, i.e. transmission welding
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C65/00—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor
- B29C65/02—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor by heating, with or without pressure
- B29C65/14—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor by heating, with or without pressure using wave energy, i.e. electromagnetic radiation, or particle radiation
- B29C65/1477—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor by heating, with or without pressure using wave energy, i.e. electromagnetic radiation, or particle radiation making use of an absorber or impact modifier
- B29C65/1483—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor by heating, with or without pressure using wave energy, i.e. electromagnetic radiation, or particle radiation making use of an absorber or impact modifier coated on the article
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C65/00—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor
- B29C65/48—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor using adhesives, i.e. using supplementary joining material; solvent bonding
- B29C65/4805—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor using adhesives, i.e. using supplementary joining material; solvent bonding characterised by the type of adhesives
- B29C65/483—Reactive adhesives, e.g. chemically curing adhesives
- B29C65/4845—Radiation curing adhesives, e.g. UV light curing adhesives
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
- B29C66/01—General aspects dealing with the joint area or with the area to be joined
- B29C66/05—Particular design of joint configurations
- B29C66/10—Particular design of joint configurations particular design of the joint cross-sections
- B29C66/11—Joint cross-sections comprising a single joint-segment, i.e. one of the parts to be joined comprising a single joint-segment in the joint cross-section
- B29C66/112—Single lapped joints
- B29C66/1122—Single lap to lap joints, i.e. overlap joints
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
- B29C66/01—General aspects dealing with the joint area or with the area to be joined
- B29C66/05—Particular design of joint configurations
- B29C66/301—Three-dimensional joints, i.e. the joined area being substantially non-flat
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
- B29C66/50—General aspects of joining tubular articles; General aspects of joining long products, i.e. bars or profiled elements; General aspects of joining single elements to tubular articles, hollow articles or bars; General aspects of joining several hollow-preforms to form hollow or tubular articles
- B29C66/51—Joining tubular articles, profiled elements or bars; Joining single elements to tubular articles, hollow articles or bars; Joining several hollow-preforms to form hollow or tubular articles
- B29C66/54—Joining several hollow-preforms, e.g. half-shells, to form hollow articles, e.g. for making balls, containers; Joining several hollow-preforms, e.g. half-cylinders, to form tubular articles
- B29C66/543—Joining several hollow-preforms, e.g. half-shells, to form hollow articles, e.g. for making balls, containers; Joining several hollow-preforms, e.g. half-cylinders, to form tubular articles joining more than two hollow-preforms to form said hollow articles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
- B29C66/50—General aspects of joining tubular articles; General aspects of joining long products, i.e. bars or profiled elements; General aspects of joining single elements to tubular articles, hollow articles or bars; General aspects of joining several hollow-preforms to form hollow or tubular articles
- B29C66/51—Joining tubular articles, profiled elements or bars; Joining single elements to tubular articles, hollow articles or bars; Joining several hollow-preforms to form hollow or tubular articles
- B29C66/54—Joining several hollow-preforms, e.g. half-shells, to form hollow articles, e.g. for making balls, containers; Joining several hollow-preforms, e.g. half-cylinders, to form tubular articles
- B29C66/545—Joining several hollow-preforms, e.g. half-shells, to form hollow articles, e.g. for making balls, containers; Joining several hollow-preforms, e.g. half-cylinders, to form tubular articles one hollow-preform being placed inside the other
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
- B29C66/70—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material
- B29C66/72—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the structure of the material of the parts to be joined
- B29C66/723—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the structure of the material of the parts to be joined being multi-layered
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
- B29C66/70—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material
- B29C66/73—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the intensive physical properties of the material of the parts to be joined, by the optical properties of the material of the parts to be joined, by the extensive physical properties of the parts to be joined, by the state of the material of the parts to be joined or by the material of the parts to be joined being a thermoplastic or a thermoset
- B29C66/739—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the intensive physical properties of the material of the parts to be joined, by the optical properties of the material of the parts to be joined, by the extensive physical properties of the parts to be joined, by the state of the material of the parts to be joined or by the material of the parts to be joined being a thermoplastic or a thermoset characterised by the material of the parts to be joined being a thermoplastic or a thermoset
- B29C66/7392—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the intensive physical properties of the material of the parts to be joined, by the optical properties of the material of the parts to be joined, by the extensive physical properties of the parts to be joined, by the state of the material of the parts to be joined or by the material of the parts to be joined being a thermoplastic or a thermoset characterised by the material of the parts to be joined being a thermoplastic or a thermoset characterised by the material of at least one of the parts being a thermoplastic
- B29C66/73921—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the intensive physical properties of the material of the parts to be joined, by the optical properties of the material of the parts to be joined, by the extensive physical properties of the parts to be joined, by the state of the material of the parts to be joined or by the material of the parts to be joined being a thermoplastic or a thermoset characterised by the material of the parts to be joined being a thermoplastic or a thermoset characterised by the material of at least one of the parts being a thermoplastic characterised by the materials of both parts being thermoplastics
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
- B29C66/80—General aspects of machine operations or constructions and parts thereof
- B29C66/81—General aspects of the pressing elements, i.e. the elements applying pressure on the parts to be joined in the area to be joined, e.g. the welding jaws or clamps
- B29C66/812—General aspects of the pressing elements, i.e. the elements applying pressure on the parts to be joined in the area to be joined, e.g. the welding jaws or clamps characterised by the composition, by the structure, by the intensive physical properties or by the optical properties of the material constituting the pressing elements, e.g. constituting the welding jaws or clamps
- B29C66/8126—General aspects of the pressing elements, i.e. the elements applying pressure on the parts to be joined in the area to be joined, e.g. the welding jaws or clamps characterised by the composition, by the structure, by the intensive physical properties or by the optical properties of the material constituting the pressing elements, e.g. constituting the welding jaws or clamps characterised by the intensive physical properties or by the optical properties of the material constituting the pressing elements, e.g. constituting the welding jaws or clamps
- B29C66/81266—Optical properties, e.g. transparency, reflectivity
- B29C66/81267—Transparent to electromagnetic radiation, e.g. to visible light
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
- B29C66/80—General aspects of machine operations or constructions and parts thereof
- B29C66/81—General aspects of the pressing elements, i.e. the elements applying pressure on the parts to be joined in the area to be joined, e.g. the welding jaws or clamps
- B29C66/814—General aspects of the pressing elements, i.e. the elements applying pressure on the parts to be joined in the area to be joined, e.g. the welding jaws or clamps characterised by the design of the pressing elements, e.g. of the welding jaws or clamps
- B29C66/8141—General aspects of the pressing elements, i.e. the elements applying pressure on the parts to be joined in the area to be joined, e.g. the welding jaws or clamps characterised by the design of the pressing elements, e.g. of the welding jaws or clamps characterised by the surface geometry of the part of the pressing elements, e.g. welding jaws or clamps, coming into contact with the parts to be joined
- B29C66/81411—General aspects of the pressing elements, i.e. the elements applying pressure on the parts to be joined in the area to be joined, e.g. the welding jaws or clamps characterised by the design of the pressing elements, e.g. of the welding jaws or clamps characterised by the surface geometry of the part of the pressing elements, e.g. welding jaws or clamps, coming into contact with the parts to be joined characterised by its cross-section, e.g. transversal or longitudinal, being non-flat
- B29C66/81421—General aspects of the pressing elements, i.e. the elements applying pressure on the parts to be joined in the area to be joined, e.g. the welding jaws or clamps characterised by the design of the pressing elements, e.g. of the welding jaws or clamps characterised by the surface geometry of the part of the pressing elements, e.g. welding jaws or clamps, coming into contact with the parts to be joined characterised by its cross-section, e.g. transversal or longitudinal, being non-flat being convex or concave
- B29C66/81422—General aspects of the pressing elements, i.e. the elements applying pressure on the parts to be joined in the area to be joined, e.g. the welding jaws or clamps characterised by the design of the pressing elements, e.g. of the welding jaws or clamps characterised by the surface geometry of the part of the pressing elements, e.g. welding jaws or clamps, coming into contact with the parts to be joined characterised by its cross-section, e.g. transversal or longitudinal, being non-flat being convex or concave being convex
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
- B29C66/80—General aspects of machine operations or constructions and parts thereof
- B29C66/81—General aspects of the pressing elements, i.e. the elements applying pressure on the parts to be joined in the area to be joined, e.g. the welding jaws or clamps
- B29C66/814—General aspects of the pressing elements, i.e. the elements applying pressure on the parts to be joined in the area to be joined, e.g. the welding jaws or clamps characterised by the design of the pressing elements, e.g. of the welding jaws or clamps
- B29C66/8141—General aspects of the pressing elements, i.e. the elements applying pressure on the parts to be joined in the area to be joined, e.g. the welding jaws or clamps characterised by the design of the pressing elements, e.g. of the welding jaws or clamps characterised by the surface geometry of the part of the pressing elements, e.g. welding jaws or clamps, coming into contact with the parts to be joined
- B29C66/81411—General aspects of the pressing elements, i.e. the elements applying pressure on the parts to be joined in the area to be joined, e.g. the welding jaws or clamps characterised by the design of the pressing elements, e.g. of the welding jaws or clamps characterised by the surface geometry of the part of the pressing elements, e.g. welding jaws or clamps, coming into contact with the parts to be joined characterised by its cross-section, e.g. transversal or longitudinal, being non-flat
- B29C66/81421—General aspects of the pressing elements, i.e. the elements applying pressure on the parts to be joined in the area to be joined, e.g. the welding jaws or clamps characterised by the design of the pressing elements, e.g. of the welding jaws or clamps characterised by the surface geometry of the part of the pressing elements, e.g. welding jaws or clamps, coming into contact with the parts to be joined characterised by its cross-section, e.g. transversal or longitudinal, being non-flat being convex or concave
- B29C66/81423—General aspects of the pressing elements, i.e. the elements applying pressure on the parts to be joined in the area to be joined, e.g. the welding jaws or clamps characterised by the design of the pressing elements, e.g. of the welding jaws or clamps characterised by the surface geometry of the part of the pressing elements, e.g. welding jaws or clamps, coming into contact with the parts to be joined characterised by its cross-section, e.g. transversal or longitudinal, being non-flat being convex or concave being concave
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
- B29C66/80—General aspects of machine operations or constructions and parts thereof
- B29C66/81—General aspects of the pressing elements, i.e. the elements applying pressure on the parts to be joined in the area to be joined, e.g. the welding jaws or clamps
- B29C66/814—General aspects of the pressing elements, i.e. the elements applying pressure on the parts to be joined in the area to be joined, e.g. the welding jaws or clamps characterised by the design of the pressing elements, e.g. of the welding jaws or clamps
- B29C66/8145—General aspects of the pressing elements, i.e. the elements applying pressure on the parts to be joined in the area to be joined, e.g. the welding jaws or clamps characterised by the design of the pressing elements, e.g. of the welding jaws or clamps characterised by the constructional aspects of the pressing elements, e.g. of the welding jaws or clamps
- B29C66/81455—General aspects of the pressing elements, i.e. the elements applying pressure on the parts to be joined in the area to be joined, e.g. the welding jaws or clamps characterised by the design of the pressing elements, e.g. of the welding jaws or clamps characterised by the constructional aspects of the pressing elements, e.g. of the welding jaws or clamps being a fluid inflatable bag or bladder, a diaphragm or a vacuum bag for applying isostatic pressure
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
- B29C66/80—General aspects of machine operations or constructions and parts thereof
- B29C66/83—General aspects of machine operations or constructions and parts thereof characterised by the movement of the joining or pressing tools
- B29C66/832—Reciprocating joining or pressing tools
- B29C66/8322—Joining or pressing tools reciprocating along one axis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/20—Esters of polyhydric alcohols or phenols, e.g. 2-hydroxyethyl (meth)acrylate or glycerol mono-(meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/38—Esters containing sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
- C08F222/10—Esters
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
- G02B1/041—Lenses
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
- B29C66/70—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material
- B29C66/71—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the composition of the plastics material of the parts to be joined
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
- B29C66/70—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material
- B29C66/73—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the intensive physical properties of the material of the parts to be joined, by the optical properties of the material of the parts to be joined, by the extensive physical properties of the parts to be joined, by the state of the material of the parts to be joined or by the material of the parts to be joined being a thermoplastic or a thermoset
- B29C66/733—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the intensive physical properties of the material of the parts to be joined, by the optical properties of the material of the parts to be joined, by the extensive physical properties of the parts to be joined, by the state of the material of the parts to be joined or by the material of the parts to be joined being a thermoplastic or a thermoset characterised by the optical properties of the material of the parts to be joined, e.g. fluorescence, phosphorescence
- B29C66/7338—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the intensive physical properties of the material of the parts to be joined, by the optical properties of the material of the parts to be joined, by the extensive physical properties of the parts to be joined, by the state of the material of the parts to be joined or by the material of the parts to be joined being a thermoplastic or a thermoset characterised by the optical properties of the material of the parts to be joined, e.g. fluorescence, phosphorescence at least one of the parts to be joined being polarising
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
- B29C66/70—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material
- B29C66/73—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the intensive physical properties of the material of the parts to be joined, by the optical properties of the material of the parts to be joined, by the extensive physical properties of the parts to be joined, by the state of the material of the parts to be joined or by the material of the parts to be joined being a thermoplastic or a thermoset
- B29C66/739—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the intensive physical properties of the material of the parts to be joined, by the optical properties of the material of the parts to be joined, by the extensive physical properties of the parts to be joined, by the state of the material of the parts to be joined or by the material of the parts to be joined being a thermoplastic or a thermoset characterised by the material of the parts to be joined being a thermoplastic or a thermoset
- B29C66/7394—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the intensive physical properties of the material of the parts to be joined, by the optical properties of the material of the parts to be joined, by the extensive physical properties of the parts to be joined, by the state of the material of the parts to be joined or by the material of the parts to be joined being a thermoplastic or a thermoset characterised by the material of the parts to be joined being a thermoplastic or a thermoset characterised by the material of at least one of the parts being a thermoset
- B29C66/73941—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the intensive physical properties of the material of the parts to be joined, by the optical properties of the material of the parts to be joined, by the extensive physical properties of the parts to be joined, by the state of the material of the parts to be joined or by the material of the parts to be joined being a thermoplastic or a thermoset characterised by the material of the parts to be joined being a thermoplastic or a thermoset characterised by the material of at least one of the parts being a thermoset characterised by the materials of both parts being thermosets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
- B29C66/80—General aspects of machine operations or constructions and parts thereof
- B29C66/81—General aspects of the pressing elements, i.e. the elements applying pressure on the parts to be joined in the area to be joined, e.g. the welding jaws or clamps
- B29C66/812—General aspects of the pressing elements, i.e. the elements applying pressure on the parts to be joined in the area to be joined, e.g. the welding jaws or clamps characterised by the composition, by the structure, by the intensive physical properties or by the optical properties of the material constituting the pressing elements, e.g. constituting the welding jaws or clamps
- B29C66/8122—General aspects of the pressing elements, i.e. the elements applying pressure on the parts to be joined in the area to be joined, e.g. the welding jaws or clamps characterised by the composition, by the structure, by the intensive physical properties or by the optical properties of the material constituting the pressing elements, e.g. constituting the welding jaws or clamps characterised by the composition of the material constituting the pressing elements, e.g. constituting the welding jaws or clamps
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
- B29L2011/00—Optical elements, e.g. lenses, prisms
- B29L2011/0016—Lenses
- B29L2011/0041—Contact lenses
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2312/00—Crosslinking
- C08L2312/06—Crosslinking by radiation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
Landscapes
- Mechanical Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electromagnetism (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Mechanical Coupling Of Light Guides (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
본 발명은 조성물의 광중합성 모노머 및/또는 올리고머의 총 중량에 대해 하기 함량의 성분을 포함하는 광경화성 접착제 조성물에 관한 것이다: 5 내지 60 중량%의 최소 하나의 모노아크릴산염 또는 폴리아크릴산염 모노머 또는 이의 올리고머 (A); 5 내지 50 중량%의 최소 하나의 티오(메쓰)아크릴산염 모노머 또는 이의 올리고머 (B); 및 20 내지 50 중량%의 최소 하나의 방향족 디메쓰아크릴산염 모노머 또는 이의 올리고머 (C); 상기 조성물은 브롬화 단일 작용기 아크릴산염을 포함하지 않는 것을 조건으로 함.
Description
본 발명은 광경화성 접착제 조성물 및 광학 분야에서의 이의 용도에 관한 것이다.
완성된 렌즈에 추가 또는 향상된 광학 특성 또는 물성을 제공하기 위해, 안과용 렌즈(ophthalmic lens)의 최소 1면 (one face)을 수회 코팅하는 기술은 당업계에서 통상적으로 실시되는 기술이다.
따라서, 전형적으로는 유기 유리 물질로 만들어진 안과용 렌즈의 최소 1면을, 렌즈의 상기 면으로부터 시작해, 충격 방지 코팅 (충격 방지 프라이머), 긁힘 방지 코팅 (경질 코트), 항-반사 코팅, 및 선택적으로 소수성 탑 코트로 연속적으로 수행하는 코팅 방법은 통상적으로 실시되는 기술이다. 또한, 편광 코팅(polarized coating), 광크롬 코팅 또는 염색 코팅(dying coating) 등의 다른 코팅이 안과용 렌즈의 1면 또는 양면에 적용될 수 있을 것이다.
안과용 렌즈의 면을 코팅하기 위한 수많은 공정과 방법이 제안되었으며, 개 시되어 있다.
미합중국 특허출원 US 2003/0017340호에서는 코팅을 최소 하나의 몰드 파트(mold part)로부터 렌즈 블랭크(lens blank)의 최소 하나의 기하학적으로 정의된 표면으로 전달(transfer)시키기 위한 하나의 공정 또는 방법을 개시하며, 다음의 단계를 포함한다:
- 최소 하나의 기하학적으로 정의된 표면을 갖는 렌즈 블랭크를 제공하는 단계;
- 코팅된 내부 표면 및 외부 표면을 갖는 지지체 또는 몰드 파트를 제공하는 단계;
- 상기 렌즈 블랭크의 기하학적으로 정의된 표면 또는 상기 코팅 위에 전-계산된 용량의 경화성 접착제(부착제) 조성물을 증착(deposit)시키는 단계;
- 렌즈 블랭크 및 지지체를 상호간으로 이동시키고, 코팅을 경화성 접착제 조성물과 접촉하게 하거나, 경화성 접착제 조성물을 렌즈 블랭크의 기하학적으로 정의된 표면에 접촉시키는 단계;
- 상기 지지체의 외부 표면에 충분한 압력을 적용함으로써, 한번 경화된 경화성 조성물의 최종 접착제 층의 두께가 100 마이크로미터 미만이 되게 하는 단계;
- 접착제 조성물의 층을 경화시키는 단계; 및
- 상기 지지체 또는 몰드 파트를 회수함으로써, 상기 렌즈 블랭크의 기하학적으로 정의된 표면상에 접착된 코팅을 가지는 렌즈 블랭크를 회수하는 단계.
전-계산된 용량은, 코팅을 렌즈 블랭크에 전달 및 접착하기에 충분한 경화성 접착제 조성물의 용량을 의미한다.
바람직하게는, 상기 코팅은 렌즈 블랭크의 후방 표면으로 전달(transfer)된다 (뒷면 처리 또는 BST).
경화성 접착제 조성물은, 지지체로부터 렌즈 블랭크 표면으로 코팅을 빠르고 안전하게 전달하고, 렌즈 블랭크 표면으로 코팅을 우수하게 접착되도록 해야할 뿐만 아니라, 만들어지는 안과용 렌즈의 우수한 접착력, 연무 (haze), 적용 스테인 없음 (no application stain) 및 열 균열 (임계 온도)에 대한 내성 등의 광학 특성 및 물성을 손상시키지 않아야 한다.
적용 스테인은 렌즈 블랭크 상에 증가된 연무 레벨의 구역이 존재하는 것을 가리키며, 초기(initial) 접착제 조성물 적용 구역과도 일치한다. 상기 연무는, 상기 접착제 조성물이 표면 전달 공정을 수행하기 전 20초 이상 동안 렌즈 블랭크 표면 상에 위치하도록 허용되는 경우에 관찰될 수 있을 것이다.
또한, 경화된 접착제 조성물 층은 기질(substrate)의 굴절률과 근접한 굴절률을 가져야 한다.
발명의 요약
따라서, 본 발명의 목적은 선행 기술에서의 경화성 접착제 조성물의 결점을 극복하고, 특히 코팅 전달 공정에서 사용하기 위한 광경화성 접착제 조성물을 제공하며;
본 발명의 다른 목적은, 기질 상으로 코팅이 우수하게 접착되도록 할 뿐만 아니라, 최종 제조물의 광학 특성 및 물성, 특히 연무, 적용 스테인 및 열 균열에 대한 내성을 손상시키지 않는, 상술한 바와 같은 광경화성 접착제(photocurable adhesive) 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은, 경화시키고 난 뒤, 기질의 굴절률과 근접한 굴절률을 갖는, 상술한 바와 같은 광경화성 접착제 조성물을 제공하는 것이다.
하기 명세서에서 명백해질 상기 및 다른 목적은, 특정 퍼센트(a percentage)의 최소 하나의 모노아크릴산염(monoacrylate) 또는 폴리아크릴산염 모노머 또는 이의 올리고머 (A); 특정 퍼센트의 최소 하나의 티오(메쓰)아크릴산염(thio(meth)acrylate) 모노머 또는 이의 올리고머 (B); 및 특정 퍼센트의 최소 하나의 방향족 티오메쓰아크릴산염 모노머 또는 이의 올리고머 (C)를 포함하고, 브롬화 단일작용기 아크릴산염을 포함하지 않는 것을 조건으로 하는 광경화성 접착제 조성물을 제공함으로써, 본 발명에 따라 달성될 것이다.
더욱 구체적으로는, 본 발명의 광경화성 접착제 조성물은, 광중합성(photopolymerizable) 모노머 및/또는 올리고머의 총 중량에 대해:
- 5 내지 60 중량%의 (A);
- 5 내지 50 중량%의 (B); 및
- 20 내지 50 중량%의 (C)를 포함한다.
바람직하게는, 상기 본 발명의 광경화성 접착제 조성물은:
- 최소 15 중량%의 (A);
- 최소 9 중량%의 (B); 및
- 최소 25 중량%의 (C)를 포함한다.
바람직한 구현예에서, 본 발명은 20 내지 60 중량%의 (A); 20 내지 50 중량%의 (B); 및 20 내지 40 중량%의 (C)를 포함하는 광경화성 접착제 조성물에 관한 것이며, 상기 조성물은 (A), (B) 및 (C)의 총합이 100%를 넘도록 포함하지 않는다. 본 발명의 더욱 바람직한 구현예는, 조성물의 광중합성 모노머 및/또는 올리고머의 총중량에 대해, 20 내지 60 중량%의 (A); 30 내지 50 중량%의 (B); 및 20 내지 40 중량%의 (C)를 포함하며, 브롬화된 단일작용기 아크릴산염을 포함하지 않는 것을 조건으로 하는, 광경화성 접착제 조성물에 관한 것이다. 더욱 구체적인 구현예에서, 상기 광경화성 접착제 조성물은 20 내지 50 중량%의 (A); 30 내지 50 중량%의 (B); 및 20 내지 40 중량%의 (C)를 포함한다. 다른 더욱 구체적인 구현예에서, 상기 광경화성 접착제 조성물은 20 내지 40 중량%의 (A); 35 내지 45 중량%의 (B); 및 25 내지 35 중량%의 (C)를 포함한다.
바람직하게는, 상기 광경화성 접착제 조성물은 모든 브롬화 아크릴산염을 포함하지 않는다.
더욱 바람직하게는, 상기 광경화성 접착제 조성물은 브롬 원자를 포함하는 모든 모노머를 포함하지 않는다.
바람직한 구현예에서, 상기 모노아크릴산염 또는 폴리아크릴산염 모노머 (A)의 계산된 용해도 파라미터 범위는 8 내지 12, 바람직하게는 8.5 내지 11.5 (cal/cm3)1/2이다.
또한, 바람직한 모노아크릴산염 또는 폴리아크릴산염 모노머 (A)의 분자량은 500 미만이며, 바람직하게는 350이하이다.
상기 조성물의 각 성분에 대해, 상기 올리고머의 분자량은 바람직하게는 10000 미만이다.
가장 바람직하게는, 상기 광경화성 접착제 조성물에는 어떤 올리고머도 존재하지 않는다.
또한, 본 발명은 하기 단계를 포함하는, 지지체로부터 열가소성 물질 기질의 표면으로 코팅을 전달하는 공정 또는 방법에 관한 것이다:
- 최소 하나의 메인 표면을 갖는 열가소성 물질 기질을 제공하는 단계;
- 코팅된 내부 표면 및 외부 표면을 갖는 지지체를 제공하는 단계;
- 상기 기질의 메인 표면 또는 코팅 상에, 전-계산된 용량의 경화성 접착제 조성물을 증착시키는 단계:
- 기질 및 지지체를 상호간으로 이동시키고, 코팅을 경화성 접착제 조성물과 접촉시키거나, 경화성 접착제 조성물을 기질의 메인 표면과 접촉시키기는 단계;
- 충분한 압력을 상기 지지체의 외부 표면에 적용함으로써, 한번 경화된 경화성 접착제 조성물의 최종 접착제 층의 두께가 100 ㎛ 미만이 되게 하는 단계;
- 상기 접착제 조성물의 층을 경화시키는 단계; 및
- 상기 지지체를 회수(withdraw)함으로써, 기질의 메인 표면에 접착된 코팅을 가진 기질을 회수(recover)하는 단계, 상기 경화성 접착제 조성물은 상술한 바와 같이 광경화성 접착제 조성물임.
또한, 본 발명은 하기 단계를 포함하는, 과량성형(overmolding) 방법에 관한 것이다:
- 최소 하나의 메인 표면을 가진 열가소성 물질 기질을 제공하는 단계;
- 내부 표면 및 외부 표면을 가진 몰드 파트를 제공하는 단계;
- 상기 기질의 메인 표면 또는 몰드 파트의 내부 표면 위에, 상술한 바와 같은 전-계산된 용량의 경화성 접착제 조성물을 증착시키는 단계:
- 기질 및 몰드 파트를 상호간으로 이동시키고, 몰드 파트의 내부 표면 또는 기질의 메인 표면을 경화성 접착제 조성물과 접촉시키는 단계;
- 충분한 압력을 몰드 파트의 외부 표면에 적용함으로써, 경화성 접착제 조성물을 균일하게 도포하고, 일단 경화되었을때 최소 200 ㎛ 두께를 가지는 균일한 층을 형성하는 단계;
- 접착제 조성물의 층을 경화시키는 단계; 및
- 상기 몰드 파트를 회수함으로써, 경화성 접착제 조성물의 경화된 층으로 과량성형된 기질을 회수하는 단계.
접착제 조성물의 과량성형된 경화된 층의 두께는 바람직하게는 최소 500 ㎛이다.
상기 지지체 또는 몰드 파트의 내부 표면이란, 상기 지지체 또는 몰드 파트의 표면이 열가소성 물질 기질의 하나의 메인 표면에 접하는 것을 의미한다.
또한, 본 발명은 전-계산된 용량의 광경화성 접착제 조성물을 열가소성 물질로 만들어진 제1 파트의 메인 표면 상에 증착시키는 단계, 열가소성 물질로 만들어진 제2 파트의 메인 표면으로 상기 증착된 광경화성 접착제 조성물을 접촉시키는 단계, 상기 제1 및 제2 파트를 서로 각각에 대해 가압시킴으로써, 경화성 접착제 조성물을 균일하게 도포하여 균일한 얇은 층을 형성하는 단계, 및 얇은 층을 광경화시킴으로써 적층 제품을 수득하는 단계를 포함하며, 상기 광경화성 접착제 조성물은 상술한 바와 같은, 적층 안과용 렌즈 등의 적층 열가소성 제품의 제조 방법에 관한 것이다.
바람직하게는, 상기 파트는 안과용 렌즈 엘리먼트(element)이며 폴리카보네이트로 만들어져 있다.
전-계산된 용량이란 기질의 코팅 또는 과량성형을 전달 및 접착하거나 2개 파트를 접착하기에 충분한 광경화성 접착제 조성물의 용량을 의미한다.
본 발명의 상술한 목적 및 다른 목적, 특징 및 이점은, 첨부하는 도면과 함께 고찰하는 경우, 당업자라면 하기의 상세한 설명을 통해 손쉽게 이해할 수 있다:
- 도 1A 내지 1C는, 렌즈 블랭크의 광학 표면으로 코팅을 전달시키는, 본 발명의 방법에 대한 첫번째 구현예의 주요 과정을 나타낸 도식이고;
- 도 2A 내지 2C는, 코팅이 렌즈 블랭크의 광학 표면 모두에 동시에 전달되는, 본 발명의 방법의 두번째 구현예의 주요 과정을 나타낸 도식이며;
- 도 3A 내지 3B는, 팽창성 멤브레인 장치를 이용하는, 본 발명의 방법의 세번째 구현예의 주요 과정을 나타낸 도식이다.
본 발명의 광경화성 접착제 조성물의 제1 성분 (A)은, 최소 하나의 모노아크릴산염 또는 폴리아크릴산염 모노머, 바람직하게는 디아크릴산염 모노머 또는 이의 올리고머로 구성되어 있다. 바람직하게는, 모노아크릴산염 또는 폴리아크릴산염 모노머 (A)의 용해도 파라미터 범위는 8 내지 12 (cal/cm3)1/2, 바람직하게는 8.5 내지 11.5 (cal/cm3)1/2이고, 분자량은 500 미만, 바람직하게는 350 또는 그 미만이고, 전형적으로는 200 내지 300, 가장 바람직하게는 200 내지 275이다.
아크릴산염 모노머 (A)의 용해도 파라미터는, 호이 (Hoy의 그룹 분포 값은 Band Up J. and E.H. Immerget, ed S. Polymer Handbook 3rd ed. John Wiley and Sons, New York 1989, 524-525 페이지에서 확인할 수 있다)에 의해 측정된 것과 같은 그룹 값을 계산하는데 사용되는, 그룹 분포 방법(group distrubution method)을 이용하여 계산된다.
바람직하게는, 아크릴산염 모노머 (A)는 비 방향족 아크릴산염 모노머이다. 또한, 바람직하게는, 아크릴산염 모노머 (A)는 저굴절률의 아크릴산염 모노머이다.
저굴절률의 아크릴산염 모노머는 호모중합반응에 의해 굴절 지수, n25 D의 범위가 1.47 내지 1.53인 호모폴리머가 제조되는 아크릴산염 모노머를 의미한다.
바람직한 아크릴산염 모노머 (A) 중에서, 하기 물질들이 이용될 수 있다:
| 계산된 용해도 파라미터 (cal/cm3)1/2 |
분자량 | |
| 디에틸렌글리콜디아크릴산염 | 9.44 | 214 |
| 트리에틸렌글리콜디아크릴산염 | 9.40 | 258 |
| 테트라에틸렌글리콜디아크릴산염 | 9.46 | 302 |
| 네오펜틸글리콜디아크릴산염 | 8.56 | 212 |
| 1,6-헥산디올디아크릴산염 | 8.84 | 226 |
| 테트라하이드로퍼퓨릴아크릴산염 | 8.99 | 156 |
물론, 아크릴산염 모노머의 혼합물도 성분 (A)에 사용될 수 있다.
특히, 성분 (A)는 비 방향족 아크릴산염 모노머 및 방향족 아크릴산염 모노머의 혼합물을 포함할 수 있으며, 바람직하게는 벤질아크릴산염(benzylacrylate) 등의 방향족 모노아크릴산염 모노머를 포함할 수 있다.
성분 (A)의 바람직한 혼합물은 디에틸렌글리콜디아크릴산염 및 벤질아크릴산염의 혼합물이다.
전형적으로, 방향족 아크릴산염 모노머의 양은, 조성물의 중합성 모노머 및/또는 올리고머의 총 중량에 대해, 10 내지 30 중량%, 바람직하게는 10 내지 25 중량%, 그리고 더욱 바람직하게는 10 내지 20 중량%로 표시된다.
성분 (A)의 양은, 조성물의 중합성 모노머 및/또는 올리고머의 총 중량에 대해, 5 내지 60 중량%, 바람직하게는 20 내지 60 중량%, 그리고 더욱 바람직하게는 25 내지 40 중량%로 표시된다.
본 발명에 따른 광경화성 접착제 조성물의 제2 성분 (B)는 최소 하나의 티오(메쓰)아크릴산염 모노머 또는 이의 올리고머로 구성된다.
본 발명의 취지에서, 티오(메쓰)아크릴산염 모노머는, 하기 화학식의 최소 하나의 티오(메쓰)아크릴산염 작용기, 바람직하게는 두개의 티오(메쓰)아크릴산염 작용기를 가진 화합물이다:
상기 화학식에서, R1은 H 또는 -CH3이다.
바람직하게는, 성분 (B)의 모노머는 하기 화학식의 화합물이다:
상기 화학식에서, R은 직쇄 또는 분쇄의, 1가 또는 다가의, 지방족 탄화수소 라디칼, 또는 방향족 고리 또는 직쇄 알킬 사슬에 의해 티오(메쓰)아크릴산염 그룹(들)의 황 원자에 직접적으로 연결된 1가 또는 다가 방향족 그룹이고, 상기 R 라디칼은 이의 사슬에 하기로 구성된 군을 하나 이상 포함하며:
상기 R1은 H 또는 -CH3; 그리고 n은 1 내지 6, 바람직하게는 1 내지 3의 정수이다.
직쇄 또는 분쇄의, 1가 R 라디칼 중에, 직쇄 또는 분쇄의 (C1-C5) 알킬 라디칼 및 하기 화학식의 라디칼이 이용된다:
상기 화학식에서, R2 및 R3는 각각 H이거나 직쇄 또는 분쇄의 (C1-C5) 알킬 라디칼이고,
R4는 선택적으로 알킬 그룹 및/또는 할로겐으로 치환된 직쇄 또는 분쇄의 (C1-C5) 알킬 라디칼, (C1-C7) 아랄킬 라디칼 또는 (C6-C12) 아릴 라디칼이고, m은 1 내지 4의 정수이다.
바람직한 1가의 R 라디칼 중에서, 하기 라디칼들이 이용된다:
n이 1이고, 상술한 바와 같은 화학식 (I)의 모노머는, 특허문헌 US-A-4606864, JP-63316766 및 EP-A-0384725에 구체적으로 개시되어 있다.
화학식 (I)의 모노머의 범위내에 있는 2가의 R 라디칼 중에서, 직쇄 또는 분쇄의 (C2-C10) 알킬렌 라디칼이 이용되며, 상기 R 라디칼은 이의 사슬에 선택적으로 하기의 하나 이상의 그룹을 가지고:
하기 화학식의 알킬렌 라디칼:
상기 화학식에서, R5 및 R6는 (C1-C5) 라디칼이고:
하기 화학식의 라디칼:
상기 화학식에서 R7 및 R8은 직쇄 또는 분쇄의 (C1-C5) 알킬렌 그룹이고, 이의 사슬은 하나 이상의 하기 그룹을 선택적으로 가지고 있으며
X는 (C1-C5) 알킬 라디칼 및 할로겐 중에서 선택되는 것이고, p는 1 내지 4의 정수이며;
그리고, 하기 화학식의 라디칼:
상기 화학식에서 R9 및 R10은 이의 사슬에 하나 이상의 하기 그룹을 선택적으로 가진, 직쇄 또는 분쇄의 (C1-C5) 알킬 라디칼이며,
r 및 s는 0 또는 1이다.
바람직한 2가의 R 라디칼 중에서, 하기 라디칼들이 이용된다:
하기 화학식의 라디칼:
상기 화학식에서 u 및 v는 1 내지 4의 정수,
특히 바람직한 2가의 R 라디칼은 하기 화학식의 라디칼이다:
화학식 (I)의 2가 모노머는 다른 특허문헌 EP-A-273661, EP-A-273710 및 EP-A-384725 중에 개시되어 있다.
화학식 (I)의 모노머의 3가 라디칼 R 중에서, 선택적으로 하나 이상의 하기 그룹을 가지고 있는 (C3-C10) 알킬트리일(alkyltriyl) 라디칼
그리고 하나 이상의 -S- 또는 -O- 그룹 및 3가 아릴 그룹을 선택적으로 포함하는 알킬 사슬을 가진 3가 알킬아릴 라디칼이 이용된다.
3가 R 라디칼 또는 더 높은 원자가의 라디칼 중에서, 하기 라디칼이 이용된다:
가장 바람직한 화학식 (I)의 모노머 중에서, 하기 화학식의 모노머가 이용된다:
S-2-아크릴오일옥시에틸티오(메쓰)아크릴산염
(S-2-acryloyloxyethylthio(meth)acrylate),
S-2-메쓰아크릴오일옥시에틸티오(메쓰)아크릴산염
(S-2-methacryloyloxyethylthio(meth)acrylate),
1,2-비스[(메쓰)아크릴오일티오]에탄
(1,2-bis[(meth)acryloylthio]ethane),
1,2-비스[(메쓰)아크릴오일티오]프로판
(1,2-bis[(meth)acryloylthio]propane),
1,3-비스[(메쓰)아크릴오일티오]프로판
(1,3-bis[(meth)acryloylthio]propane),
1,4-비스[(메쓰)아크릴오일티오]부탄
(1,4-bis[(meth)acryloylthio]butane),
비스-2-[(메쓰)아크릴오일티오에틸]에테르
(bis-2-[(meth)acryloylthioethyl]ether),
비스-2-[(메쓰)아크릴오일티오에틸]설파이드
(bis-2-[(meth)acryloylthioethyl]sulfide),
비스-2-[(메쓰)아크릴오일티오에톡시]메탄
(bis-2-[(meth)acryloylthioethoxy]methane),
비스-2-[(메쓰)아크릴오일티오에틸티오]메탄
(bis-2-[(meth)acryloylthioethylthio]methane),
1,2-비스-[2-(메쓰)아크릴오일티오에톡시]에탄
(1,2-bis-[2-(meth)acryloylthioethyxy]ethane),
1,2-비스-[2-(메쓰)아크릴오일티오에톡실티오]에탄
(1,2-bis-[2-(meth)acryloylthioethylthio]ethane),
비스-[2-(2-(메쓰)아크릴오일티오에톡시)에틸]에테르
(bis-[2-(2-(meth)acryloylthioethoxy)ethyl]ether),
비스-[2-(2-(메쓰)아크릴오일티오에틸티오)에틸]설파이드
(bis-[2-(2-(meth)acryloylthioethylthio)ethyl]sulfide),
1,4-비스[(메쓰)아크릴오일티오]벤젠
(1,4-bis[(meth)acryloylthio]benzene),
1,4-비스[(메쓰)아크릴오일티오메틸]벤젠
(1,4-bis[(meth)acryloylthiomethyl]benzene),
벤질티오에틸티오(메쓰)아크릴산염
(Benzylthioethylthio(meth)acrylate),
1,4-[비스(메쓰)아크릴오일티오]-2,3-디메틸티오부탄
(1,4-[bis(meth)acryloylthio]-2,3-dimethylthiobutane),
1,2,3-트리스[(메쓰)아크릴오일티오에틸]티올프로판
(1,2,3-tris[(meth)acryloylthioethyl]thiolpropane), 및
비스[(메쓰)아크릴오일티오페닐]설파이드
(bis[(meth)acryloylthiophenyl]sulfide),
상기 화학식에서 R1은 H 또는 CH3이다.
티오(메쓰)아크릴산염 모노머의 바람직한 군은 하기 화학식의 모노머:
상기 화학식에서, Y는 직쇄 또는 분쇄의 (C2-C12) 알킬렌 그룹, (C3-C12) 사이클로알킬렌 그룹, (C6-C14) 아릴렌 그룹 또는 (C7-C26) 알카릴렌 그룹으로 표시되고, 상기 Y의 탄화수소 사슬은 선택적으로 하나 이상의 산소 및/또는 황 원자에 의해 인터럽트되며, R1은 H 또는 CH3;
하기 화학식의 모노머:
상기 화학식에서 R1 및 Y는 상술한 바와 같고, n은 1 내지 6의 정수; 및
이의 혼합물이다.
특히 바람직한 화학식 (Ⅱ)의 모노머는 하기 화학식의 모노머이다:
특히 바람직한 화학식 (Ⅲ)의 모노머는 하기 화학식의 모노머이다:
화학식 (Ⅱ) 및 (Ⅲ)의 모노머는 특허문헌 US-5,384,379에 개시되어 있다.
가장 바람직한 티오(메쓰)아크릴산염 모노머 (B)는 비스-2(메쓰아크릴오일티오에틸)설파이드 (BMTES) 및 비스(메쓰아크릴오일티오페닐)설파이드 (BMTPS)이고, 특히 바람직한 것은 BMTES이다.
바람직하게는, 성분 (B)의 티오(메쓰)아크릴산염 모노머는 고굴절률의 티오(메쓰)아크릴산염 모노머이다.
본 발명의 취지에서, 고굴절률의 모노머는 호모중합반응에 의해 굴절률, n25 D가 최소 1.55, 바람직하게는 1.6 또는 그 이상인 호모폴리머가 제조되는 모노머이다.
물론, 티오(메쓰)아크릴산염 모노머의 혼합물이 성분 (B)로서 사용될 수 있다.
본 발명의 광경화성 접착제 조성물에 존재하는 성분 (B)의 양은 조성물의 광중합성 모노머 및/또는 올리고머의 총 중량에 대해, 5 내지 50 중량%, 바람직하게는 20 내지 50 중량%, 더욱 바람직하게는 30 내지 50 중량%, 가장 바람직하게는 35 내지 45 중량%의 범위이다.
본 발명의 광경화성 조성물의 제3 성분 (C)은 최소 하나의 방향족 디메쓰아크릴산염 모노머 또는 이의 올리고머로 구성된다.
바람직한 방향족 디메쓰아크릴산염 모노머는 알콕시산염 비스페놀-A 디메쓰아크릴산염이고, 특히 에톡시화된(ethoxylated) 비스페놀-A 디메쓰아크릴산염이다.
바람직한 모노머 (C)는 하기 화학식의 모노머이다:
상기 화학식에서, n1 + n2의 범위는 2 내지 10이고, 바람직하게는 2 내지 6이다.
바람직한 에톡시화된 비스페놀-A 디메쓰아크릴산염 모노머 중에서, 에톡시화된 (2) 비스페놀-A 디메쓰아크릴산염, 에톡시화된 (4) 비스페놀-A 디메쓰아크릴산염, 에톡시화된 (8) 비스페놀-A 디메쓰아크릴산염 및 에톡시화된 (10) 비스페놀-A 디메쓰아크릴산염이 이용될 수 있다.
물론, 방향족 디메쓰아크릴산염 모노머의 혼합물이 성분 (C)로 사용될 수 있다.
성분 (C)의 양은 조성물의 광중합성 모노머 및/또는 올리고머의 총 중량에 대해, 20 내지 50 중량%, 바람직하게는 20 내지 40 중량%, 그리고 가장 바람직하게는 25 내지 35 중량%로 표시된다.
비록 바람직하지는 않지만, 본 발명이 조성물은 모노메쓰아크릴산염 모노머, 바람직하게는 벤질메쓰아크릴산염 등의 방향족 모노메쓰아크릴산염 모노머를 포함할 수도 있다.
존재하는 경우, 모노메쓰아크릴산염 모노머의 양은 광중합성 모노머 및/또는 올리고머의 총 중량에 대해 보통 10 내지 30 중량%로 표시된다.
광중합성 개시제로서, 광범위하게 알려진 모든 화합물이 제한없이 중합성 모노머를 광중합화하는데 첨가되어 사용될 수 있다. 본 발명에 적합하게 사용될 수 있는 광중합화 개시제 중에서, 벤조페논 화합물, 광개시제 화합물, α-디카르보닐(α-dicarbonyl) 화합물, 아실포스핀 옥사이드 화합물, 비스아실포스핀 옥사이드 화합물 및 이의 혼합물이 이용될 수 있다.
더욱 구체적으로 말해, 광개시제 화합물은 하기 3개의 화학식으로 표시될 수 있다:
상기 화학식에서, R11 및 R12는 함께 사이클로헥산 고리를 형성하는 알킬 그룹이고, R13은 알킬 그룹 또는 수소 원자임,
상기 화학식에서, R14는 같거나 다른 메틸 그룹, 메톡시 그룹 또는 클로린 원자이며, e는 2 또는 3, R15는 페닐 그룹 또는 메톡시 그룹임,
본 발명에서 바람직하게 사용될 수 있는 광중합화 개시제의 예는 하기에 개시된 바와 같다:
아세토페논 중합화 개시제:
1) 1-페닐-2-하이드록시-2-메틸프로판-1-온 (1-phenyl-2-hydroxy-2-methylpropan-1-one),
2) 1-하이드록시사이클로헥실페닐 케톤 (1-hydroxycyclohexylphenyl ketone), 및
3) 1-(4-이소프로필페닐)-2-하이드록시-2-메틸프로판-1-온 (1-(4-isopropylphenyl)-2-hydroxy-2-methylpropane-1-one).
α-디카르보닐 화합물:
1) 1,2-디페닐에탄디온 (1,2-diphenylethanedione), 및
2) 메틸페닐글리옥시산염 (methylphenylglyoxylate).
아실포스핀 (acylphosphine) 옥사이드 광중합화 개시제:
1) 2,6-디메틸벤조일디페닐포스핀 옥사이드 (2,6-dimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide),
2) 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀 옥사이드,
3) 메틸 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스피네이트 에스테르 (methyl 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphinate ester),
4) 2,6-디클로로벤조일디페닐포스핀 옥사이드, 및
5) 2,6-디메톡시벤조일디페닐포스핀 옥사이드.
이러한 광중합화 개시제들은 단독으로 또는 2개 이상의 종류를 혼합하여 사용될 수 있다.
비스아실포스핀 (bisacylphosphine) 옥사이드 광중합화 개시제:
1) 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸포스핀 옥사이드 (bis(2,6-dimethoxybenzoyl)-2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide).
바람직한 광-개시제로는 하기의 광-개시제가 있다:
이르가큐어
500 (Irgacure
500)
벤조페논 및 1-하이드록시사이클로헥실페닐의 1/1 혼합물.
이르가큐어
184
이르가큐어
819
이르가큐어
1850
본 발명에서, 상기 광-개시제는 통상의 양으로 첨가되며, 즉 조성물의 광중합성 모노머 100 중량부를 기초로 했을때, 0.1 내지 5 중량부로, 바람직하게는 1 내지 5 중량부로 첨가된다.
본 발명의 바람직한 광경화성 접착제 조성물은, 경화되고 난 뒤의 고굴절률 n25 D의 범위가 1.52 내지 1.65, 바람직하게는 1.53 내지 1.65, 더욱 바람직하게는 1.56 내지 1.6, 가장 바람직하게는 약 1.57이며, 유리 전이 온도 Tg는 바람직하게는 최소 60℃, 더욱 바람직하게는 최소 70℃, 그리고 가장 바람직하게는 최소 80℃이다.
광경화성 접착제 조성물은 특히 코팅 전달 방법, 적층 및 과량 성형 방법에서 사용하기에 적합하며, 특히 안과용 렌즈 및 다른 광학 제품을 제조하는데 사용하기에 적합하다.
본 발명의 광경화성 조성물의 용도는 안과용 렌즈 등의 코팅된 기질을 제조하기 위한 코팅 전달 방법에 적용되는 것으로 개시될 것이다. 본 발명의 광경화성 접착제 조성물이 모든 코팅 전달 방법에 사용되며, 하기에 개시된 방법에만 단독으로 사용되지는 않음을 손쉽게 이해할 수 있을 것이다.
상기 기질은 바람직하게는 렌즈 블랭크이다. 바람직하게는, 코팅이 전달되는 상기 블랭크의 메인 표면은 기하학적으로 정의된 표면이다.
렌즈 블랭크 또는 몰드 파트의 기하학적으로 정의된 표면은, 바람직한 기하구조 및 평활도(smoothness)의 표면, 또는 분쇄되거나 미분되었지만 바람직한 기하구조로 연마되지 않은 렌즈 블랭크 등의 바람직한 기하구조를 가지지만 여전히 거칠기를 나타내는 표면인 광학 표면 각각을 의미한다. 표면 거칠기 범위는 전형적으로 Sq가 10-3 ㎛ 내지 1㎛, 바람직하게는 10-3 내지 0.5 ㎛, 가장 바람직하게는 10-3 내지 0.1 ㎛이다.
Sq : 평균으로부터의 편차의 이차 평균
표면의 진폭(amplitude)에 대한 유효값을 계산한다 (RMS). 이 파라미터는 EUR 15178 EN 보고서 (Commission of the European Communities)의 스타우트 등의 문헌 (Stout et al. 1993: The development of methods for the characterisation of roughness in three dimensions)에 포함되어 있다.
거칠기 (Sq)는 KLA-텐코의 P-10 롱 스캔 (P-10 Long Scan of KLA-Tencor)에 의해 측정된다.
측정 조건은 2 ㎛ 팁(tip) 하에서 1 ㎎ 포스(force) 10 스캔 500 ㎛ 롱 2000 데이터 포인트이다.
광학 표면은, 렌즈 블랭크 또는 분쇄, 미분 및 연마되거나 바람직한 기하구조 및 평활도로 성형된 몰드 파트의 표면을 의미한다.
본 발명의 방법의 중요한 특징은, 렌즈 블랭크의 기하학적으로 정의된 표면 상으로 코팅을 전달하는 단계가, 블랭크의 모든 실질적인 압축 없이 수행되며, 따라서 블랭크 기하구조, 특히 이의 기하학적으로 정의된 표면의 기하구조의 변형의 위험이 없다는 것이다.
그럼에도 불구하고, 지지체의 외부 표면 상에 가해진 압력은, 바람직하게는 최소한 접착제 조성물이 겔화(gelling)될 때까지 실질적으로 유지된다. 압력을 유지하는 것은 지지체의 외부 표면에 위치한 팽창성 멤브레인의 사용에 의해 영향을 받을 수 있다.
바람직하게는, 적용된 압력 범위는 5 내지 50 Psi (0.35 내지 3.5 kgf/cm2)이고, 더욱 바람직하게는 0.3 내지 3 kgf/cm2이다.
가장 바람직한 범위는 5 내지 20 Psi (0.35 내지 1.40 kgf/cm2)이다.
상술한 방법을 이용하면, 코팅이 렌즈 블랭크의 기하학적으로 정의된 표면의 앞면(front surface) 및 뒷면(rear surface) 모두에 연속적으로 또는 동시에 전달될 수 있다. 또한, 코팅의 전달은 렌즈 블랭크의 한쪽 면, 바람직하게는 후면 (또는 뒷면)에 단독으로 수행될 것이다.
코팅 지지체 또는 운반체(carrier)는 가소성 물질, 예를 들어 폴리카보네이트 필름 등의 적당한 물질로 만들어진 얇은 지지체 필름이 될 수 있다. 코팅 지지체는 바람직하게는 모든 적합한 물질, 더욱 바람직하게는 가소성 물질 그 중에서도 열가소성 물질, 특히 폴리카보네이트로 만들어진 몰드 파트이다.
또한, 접착제가 이미 적용되고 가능하게는 겔화된, 표면상의 코팅 지지체 또는 운반체를 사용하는 것이 가능하다. 이러한 경우, 필름은 접착제 표면을 커버하거나 보호하기 위해 사용될 수 있다. 상기 보호 필름은 운반체를 사용하기 전에 제거된다.
몰드 파트의 작동 표면은 패턴에 따라 만들어진 릴리프 (relief)를 가질 수 있으며, 다르게 말하면, 미세구조화되거나, 최종 렌즈가, 광학 표면이 미세구조에 의해 부여되는 특성 (예를 들어 항굴절 특성)을 가지도록 할 수 있다.
미세구조화된 몰드 파트를 수득하기 위한 다른 기술이 WO99/29494호에 개시되어 있다.
몰드 파트 또는 운반체는 표면마무리 작업 (surfacing), 열성형 (thermoforming), 진공 열성형, 열성형/압축, 주입 성형(injection molding) 및 주입/압축 성형 등의 공지된 방법에 의해 수득될 수 있다.
지지체, 전형적으로 몰드 파트는, 경직(rigid) 또는 유연(flexible)할 수 있으나, 바람직하게는 유연하다. 경직성 몰드 파트의 사용은, 기하구조가 렌즈 블랭크의 기하학적으로 정의된 표면의 특정 기하구조로 맞추어진, 기하학적으로 정의된 표면을 각각 포함하는 많은 수의 몰드 파트를 가지는 것을 필요로 한다. 이러한 많은 수의 다른 몰드 파트를 가질 필요성을 피하기 위해, 상기 몰드 파트는 유연성 몰드 파트, 특히 폴리카보네이트 등의 가소성 물질로 만들어진 유연성 몰드 파트이다. 이러한 유연성 몰드 파트를 이용할때, 코팅이 전달되는 렌즈 블랭크의 광학 표면의 일반적인 형태, 오목형 또는 볼록형에 맞추어진 기하구조의 표면을 가진 몰드 파트만을 제공하는 것이 필요하지만, 이 표면이 코팅되어야 하는 렌즈 블랭크 표면의 기하구조에 매우 상응해야 할 필요는 없다. 따라서, 이러한 유사한 몰드 파트는 다른 특정 기하구조이 표면을 가진 렌즈 블랭크로 코팅을 전달하는데 사용될 수 있다. 일반적으로, 유연성 몰드 파트는 두개의 평행한 메인 표면을 가지며, 결과적으로는 평평한 두께를 가진다.
코팅을 포함하는 유연성 몰드의 표면은 바람직하게는 구면이다.
유연성 몰드 파트의 두께는 전형적으로 0.2 내지 5 mm, 바람직하게는 0.3 내지 5 mm이다. 더욱 바람직하게는, 상기 유연성 몰드 파트는 폴리카보네이트로 만들어져 있으며, 이 경우 두께는 0.5 내지 1 mm이다.
몰드 파트 및 렌즈 블랭크의 기준 곡률 (curvature)과 관계되는 특정 요건이 만족되는 경우, 가장 바람직한 전달 방법의 구현예가 실현될 수 있음이 확인되었다.
본 특허 출원에서, 하나가 몰드 파트의 기준 곡률을 지칭할때, 하나는 몰드 파트의 작동 표면, 즉 렌즈 또는 렌즈 블랭크로 전달되는 코팅을 포함하는 표면의 기준 곡률을 의미한다.
유사한 방법에서, 렌즈 또는 렌즈 블랭크의 기준 곡률은, 상기에 인용된 몰드 파트로부터 코팅이 전달되어야 하는 표면의 기준 곡률을 의미한다.
본원에서, 기준 곡률은 하기의 정의를 포함하고:
- 곡률 R의 반지름을 가지는 구면의 표면에 대해,
기준 곡률 (또는 기준) = 530/R (R은 mm);
이러한 종류의 정의는 당업계에서 매우 통상적인 것이다.
- 원환체의 (toric) 표면에 대해서는, 상기 식에 따라 두개의 반지름 및 하나의 계산(calculates), 두개의 기준 곡률 BR, BR ＜Br인 Br이 있다.
뒤틀림을 방지하기 위해, 렌즈 또는 렌즈 블랭크의 구면의 뒷면으로 코팅을 전달하는 동안, 특히 유연성 몰드 파트를 사용할때, 유연성 몰드 파트 (앞면)의 기준 곡률 (BC)은, 코팅이 전달되는 렌즈 또는 렌즈 블랭크의 기하학적으로 정의된 표면의 기준 곡률 (BL)에 비해 약간 높아야 한다. 그러나, 전달 과정 동안 코팅의 균열을 피하거나, 또는 전달하고 난 뒤 광학 실험실 표준 Z80.1 (Optical Laboratory Standard Z80.1)의 광학 강도 외부 저항을 피하기 위해서는, BC가 너무 높지 않아야 한다.
전형적으로는, 구면의 렌즈 또는 렌즈 블랭크에 대해, 렌즈 또는 렌즈 블랭크의 기준 곡률 BL 및 유연성 몰드 파트의 기준 곡률 BC는 하기 관계식을 만족해야한다:
0 ＜ BC - BL ＜ 1.5
바람직하게는
0.2 ＜ BC - BL ＜ 1
2개의 초점통과(principal) 경선(meridians), R ＞ r인 반지름 R 및 r을 갖는, 렌즈 또는 렌즈 블랭크 (원통형 렌즈 또는 렌즈 블랭크)의 원환체 뒷면으로 코팅을 전달하는 동안, 2개의 기준 곡률 BLR 및 BLr-각각 원환체의 표면을 정의하는 반지름 R 및 r에 상응함-을 계산하는 것이 가능하다.
렌즈 BLR 및 BLr의 기준 곡률 및 유연성 몰드 파트의 기준 곡률은 하기 관계식을 만족해야 한다:
BLR ＜ BLr
a) BLr - BLR ≤ 3.5인 경우
0 ＜ BC - BLR ＜ 3 }
|BC - BLr| ＜ 1 }
바람직하게는
0.2 ＜ BC - BLR ＜ 2.5 }
|BC - BLr| ＜ 0.5 }
b) BLr - BLR ＞ 3.5인 경우
BLR ＜ BC ＜ BLr이다.
경직 몰드 파트를 사용할 때, 몰드 파트의 바람직한 기준 곡률 (BC)은 렌즈 또는 렌즈 블랭크의 기준 곡률 (BL)과 유사하다.
바람직하게는, 몰드 파트 및 블랭크가 상호간으로 이동될 때, 코팅(들)과 경화성 접착제 조성물 간의 접촉 또는 접착제 조성물과 렌즈 블랭크간의 기하학적으로 정의된 표면의 접촉은, 코팅된 몰드 파트의 중심 부분 또는 기하학적으로 정의된 표면의 렌즈 블랭크의 중심 부분에서 발생한다.
특히 유연성 몰드 파트의 경우, 몰드 파트의 볼록한 앞면은 코팅되는 블랭크의 오목한 면에 비해 곡률의 반지름이 짧아야 한다. 따라서, 중심 및 몰드 파트에 압력이 가해지면, 이는 블랭크 표면과 동일하게 변형된다. 아교 층(glue layer)은 블랭크의 중심으로부터 시작해 형성되며, 최종적으로 경화된 접착제 조성물 층 내에 공기 버블이 갇히는 것을 피한다. 유사한 것이, 코팅되는 볼록한 블랭크 표면에 비해 더 긴 곡률 반지름을 갖는 몰드 파트의 오목한 표면을 이용하는데 적용된다.
상술한 바와 같이, 유연성 몰드 파트로부터의 전달은 팽창성 멤브레인의 이용에 의해 영향을 받을 수 있다.
상기 팽창성 멤브레인은 모든 탄성 물질로 만들어질 수 있으며, 렌즈 또는 렌즈 블랭크의 표면 기하구조와 일치하는 렌즈 또는 렌즈 블랭크에 대해 유연성 몰드 파트에 압력을 가하는 동안 적합한 유체를 이용한 가압에 의해 충분히 변형될 수 있다.
상기 팽창성 멤브레인은 모든 적합한 탄성 물질로 만들어질 수 있다. 전형적으로는, 팽창성 멤브레인의 두께 범위는 0.50 mm 내지 5.0 mm이고, 연장도(elongation)는 100 내지 800%이며, 경도계(durometer)는 10 내지 100 쇼어 A (Shore A)이다.
UV 경화 동안, 투명 물질 예컨대 투명 실리콘 고무 또는 다른 투명 고무 또는 라텍스가 선택될 것이며; UV 광은 바람직하게는 몰드 면으로부터 조사된다.
팽창성 멤브레인에 의해 몰드 파트로 적용되는 압력의 범위는, 바람직하게는 30 kPa 내지 150 kPa이며, 렌즈 또는 렌즈 블랭크, 유연성 몰드 파트 크기 및 곡률에 따라 달라질 것이다. 물론, 고무 또는 접착제가 충분히 경화될 때까지, 유연성 몰드 파트 및 렌즈 또는 렌즈 블랭크로 압력을 유지할 필요가 있으며, 이에 의해 렌즈 또는 렌즈 블랭크에 대해 코팅이 충분히 접착될 수 있다.
렌즈 블랭크는 이의 면이 바람직한 기하구조로 표면 마무리되고 주물화된(casted) 1면 또는 양면의 렌즈가 될 수 있다 (바람직한 기하구조로 표면 마무리되고 주물화된 1면 또는 양면의 렌즈는 반-완성된 렌즈로 불린다).
바람직하게는, 상기 렌즈 블랭크는 진행성 동력이 주어지는 제1 면(first face) 및 비-진행성 동력이 주어지는 제2 면을 가지지만, 본 발명에 따라 코팅이 전달되는 구면 또는 원환체 형태의 렌즈 블랭크가 바람직하게 수행된다. 바람직하게는, 상기 진행성 면은 블랭크의 앞면이다.
또한, 상기 렌즈 블랭크는 렌즈의 한쪽 면, 바람직하게는 렌즈의 앞면이 적당한 코팅 (항-반사적, 경질 코팅, 등)으로 미리 처리되어 있고, 나머지 면, 바람직하게는 렌즈의 뒷면이 본 발명의 전달 방법을 이용해 코팅되어 있는, 반-완성된 렌즈가 될 수 있다. 상기 렌즈 블랭크는 편광 렌즈가 될 수 있다.
비록 하기의 기재가 바람직한 유연성 몰드 파트의 사용에 대한 참조가 될 수 있지만, 기재된 방법이 경질 몰드 파트를 이용해서도 수행될 수 있음을 이해할 수 있을 것이다.
이제 도면, 특히 도 1A 내지 1C를 참조하면, 오목 표면 (2)를 갖는 렌즈 블랭크 (1)이 오목 표면 (2)가 위쪽으로 향하는 지지 엘리먼트 (3) 위에 위치한다. 그리고 난 뒤, 본 발명에 따른 UV 경화성 접착제 조성물 (4)의 전-측정된 드롭이, 렌즈 블랭크 (1)의 표면 (2) 상에 증착된다. 볼록 광학 표면을 갖는 유연성 몰드 파트 (5)-처리된 코팅 (6)으로 미리 코팅됨-는 아래쪽으로 향하는 광학 코팅을 포함하는 표면으로 지지 엘리먼트 (7) 상에 위치한다.
유연성 몰드 파트 (5)의 표면상의 코팅 (6)의 증착은 진공 증착, 스핀 코팅, 브러쉬 코팅, 딥 코팅 등의 광학 분야에서 이용되는 모든 통상의 증착 방법을 통해 수행될 수 있다. 물론, 증착 방법은 코팅 층 또는 유연성 몰드 파트 (5)의 표면에 증착된 층의 특징에 따라 달라질 것이다.
그리고 난 뒤, 지지 엘리먼트 (3), (7)을 서로를 향해 이동시킴으로써, 코팅 (6) 및 UV 경화성 접착제 조성물 드롭 (4)와 접촉되며, 코팅에 대한 반대쪽 몰드 파트의 외부 표면으로 압력이 가해지며, 이런식으로 UV 경화성 접착제 조성물 드롭이 렌즈 블랭크 (1)의 표면 (2) 및 코팅 (6) 위에 도포될 것이다. 그러나, 가해진 압력은 최종 경화된 필름의 바람직한 두께 (일반적으로는 100 ㎛ 또는 그 미만)를 얻기 위해 접착제 조성물의 드롭을 도포하기에 충분하기만 하면 되고, 렌즈 블랭크 (1)에 어떤 변형이든지 주지말아야 한다.
도 1B에서 보는 바와 같이, 접착제 조성물 필름 (4)를 UV 경화하기 위해, 렌즈 블랭크 (1), 접착제 조성물 필름 (4), 코팅 (6) 및 몰드 파트 (5)에 의해 형성된 조립물 (assembly)이 장치내로 위치한다. 필름 (4)를 UV 경화하고 난 뒤, 몰드 파트 (5)가 회수되며, 오목 표면 (2)로 접착된 코팅 (6)을 갖는 블랭크 (1)이 도 1C에서 보는 바와 같이 회수된다.
도 2A 내지 2C를 언급하면, 도 1A 내지 1B와 관련하여 기재된 바와 유사한 방법이 표시되어 있으나, 렌즈 블랭크 (1)의 양면이 본 발명의 전달 방법에 의한 코팅 방법으로 코팅되어 있다.
도 2A에서 보는 바와 같이, 유연성 몰드 파트 (8), 예컨대 1 mm 두께의 폴리카보네이트로 만들어진 몰드 파트-이의 오목 표면이 광학 코팅 (9)로 미리 코팅되어 있음-가 지지 엘리먼트 (3) 위에 위치한다. 그리고 난 뒤, UV 경화성 접착제 조성물의 전-측정된 드롭 (10)이 코팅 (9) 위로 증착된다. 그 후, 렌즈 블랭크 (1)이 아교 드롭 (10)과 접촉한 볼록 표면 (2')을 가진 몰드 파트 (8) 위에 위치한다. 그 후, 전-측정된 UV 경화성 접착제 조성물 드롭이 렌즈 블랭크 (1)의 오목 표면 (2) 위에 증착된다. 유연성 몰드 파트 (5), 예컨대 1 mm 두께의 폴리카보네이트 몰드 파트-이의 볼록 표면이 광학 코팅 (6)으로 미리 코팅됨-가 지지 엘리먼트 (7) 상에 위치한다. 그 후, 지지 엘리먼트 (3), (7)을 서로를 향해 이동시킴으로써, 코팅 (6)을 접착제 조성물 드롭 (4)와 접촉하게 하여, 몰드 파트 중 하나의 최소 외부 표면에 압력이 가해짐으로써 접착제 조성물 드롭 (4) 및 (10)을 도포해 필름을 형성한다. 상기에서 표시한 바와 같이, 가해진 압력은 접착제 조성물 드롭을 도포하고, 경화되고 난 후 바람직한 두께의 필름을 형성하기에 충분하기만 하면 되나, 렌즈 블랭크 (1)에서 모든 변형을 형성하기에는 충분하지 않아야 한다.
그리고 난 뒤, 몰드 파트, 광학 코팅, 접착제 조성물 필름 및 렌즈 블랭크에 의해 형성된 조립물이 UV 경화 장치에 위치하며, 여기서 접착제 조성물 필름 (4), (10)이 UV 경화된다.
접착제 조성물 필름의 경화가 완성되고 난 뒤, 도 2C에서 보는 바와 같이, 몰드 파트 (5) 및 (8)이 회수되고, 렌즈 블랭크 (1)의 양면에 접착된 광학 코팅 (5), (6)을 가진 완성된 렌즈가 회수된다.
도 3A 및 3B는 본 발명의 방법의 세번째 구현예를 나타낸 도식이며, 여기서 코팅의 전달이 유연성 몰드 파트 또는 운반체를 이용해 수행되며, 팽창성 멤브레인을 이용해 렌즈 블랭크 표면에 대해 가해진다.
도 3A는 멤브레인을 가압 및 팽창시키기 전의 렌즈 블랭크, 유연성 운반체 및 팽창성 멤브레인을 나타내지만, 도 3B는 멤브레인을 가압 및 팽창시키고 난 후의 상기 물질들을 나타낸다.
도 3A를 언급하면, 렌즈 블랭크 (1), 예컨대 원환체의 렌즈 블랭크가 렌즈 블랭크 지지체 내에 위치하며, 기하학적으로 정의된 표면 (1a)는 바깥쪽으로 향한다.
광경화성 접착제 조성물 (3)의 드롭이 렌즈 블랭크 (1)의 기하학적으로 정의된 표면 (1a)의 중심에 증착된다.
얇은 유연성 운반체 (4), 예컨대 이의 표면 중의 하나에 증착된 전달성 코팅 (5)를 가진 구면 운반체가 접착제 조성물 드롭 (3) 위에 위치하며, 이로 인해 전달성 코팅 (5)가 접착제 드롭 (3)과 접촉한다. 유연성 운반체 (4)의 기준 곡률은 렌즈 블랭크 (1)의 기하학적으로 정의된 표면 (1a)의 기준 곡률보다 약간 높다.
모든 조립물은 팽창성 멤브레인 장치 (10)의 앞에 위치한다.
팽창성 멤브레인 장치 (10)은 유체 축전기(fluid accumulator) (11), 예컨대 유체 포트(port) (12)와 함께 제공되는 에어 축전기, 예컨대 축전기 내에 가압 유체를 전달하고 축전기를 형성하는 가압 유체를 진공화하기 위한 가압 유체 소스 (표시되지 않음)에 연결된 에어 포트를 포함한다. 축전기 (10)의 위쪽 면은 광 투명 포션(portion) (13), 예컨대 UV 투명 석영 유리 포션을 포함하나, 축전기 (10)의 아래쪽 면은 투명 석영 유리 (13)을 가진 레지스터(register)에 있는 투명 팽창성 멤브레인 (14)를 포함한다.
도 3A에서 보는 바와 같이, 장치 (10)은 이의 팽창 동안에 팽창성 멤브레인 (14)를 측면으로 유도(guiding)하기 위해, 추가로 유도 수단 (15)를 포함한다. 더욱 구체적으로는, 이 유도 수단은 원뿔형(trunconical) 파트 또는 축전기 (10)의 아래쪽으로부터 바깥쪽으로 돌출된 깔때기 15를 포함하며, 이의 더 큰 베이스(base)는 팽창성 멤브레인에 의해 밀폐되고, 이의 더 작은 베이스는 유연성 운반체 (4)의 베이스 직경과 최소한 동일하나 바람직하게는 더 큰 (5 mm 이상까지) 직경을 가진 순환 구멍(opening)이다.
전형적으로는, 깔때기의 높이 범위가 10 내지 50 mm, 바람직하게는 10 내지 25 mm일 것이며, 이의 테이퍼(taper)는 10 내지 90o, 바람직하게는 30 내지 50o일 것이다.
최종적으로, 광 소스(source), 예컨대 UV 광 소스 (16)이 투명 석영 플레이트 (13)의 앞에 있는 축전기 (10)의 뒤에 위치한다.
일반적으로, 렌즈 블랭크 홀더 (2), 렌즈 블랭크 (1), 접착제 조성물 드롭 (3) 및 유연성 운반체 (4)를 포함하는 조립물이 위치함으로써, 유연성 운반체 (4)의 테두리가 깔때기 (15)의 더 작은 기준 구멍의 테두리의 플랜(plan) 내에 위치하거나, 50 mm까지, 바람직하게는 20 mm까지의 거리에 의해 분리된다.
도 3B에서 보는 바와 같이, 가압 에어 등의 가압 유체가 입구 (12)를 통해 외부 소스(표시되지 않음)로부터 축전기 (11)로 전달된다. 축전기 내에서 압력이 증가하며, 팽창성 멤브레인 (14)를 팽창시키고, 균일하게 접착제 (3)을 도포하는 동안, 렌즈 블랭크 (1)에 대해 유연성 운반체에 균일하게 압력을 가한다.
그리고 난뒤, 상기 접착제 조성물이 UV-경화된다.
경화 단계를 완료하고 난 뒤, 렌즈 블랭크 (1)이 홀더 (2)로부터 분해되며, 유연성 운반체 (4)가 제거되어, 렌즈 블랭크 (1)-이의 기하학적으로 정의된 표면 (1a)는 전달된 코팅 (5)를 포함-이 회수된다.
상술한 바와 같은 깔때기형 장치를 이용하면, 파워(power), 실린더, 프리즘 및 비틀림에 관련된 미국의 광학 실험 표준 (America Optical laboratory Standard, ANSI Z80.1-1987)을 충족할 정도의 우수한 광학 성질을 가지게 되고, 우수한 코팅 전달이 달성된다.
멤브레인 유도 수단 (깔때기)은, 운반체 및 렌즈 블랭크 가장자리에 잔류 압력이 없는 렌즈 블랭크를 통해 유연성 운반체 상에 압력을 가하는 동안, 우수한 형태 및 방향으로 멤브레인을 확장시키게 하는데 매우 중요하다.
상기에서 언급한 바와 같이, 경화시키고 난 후의 최종 접착제 조성물 층의 두께는 100 ㎛ 미만, 바람직하게는 80 ㎛ 미만, 가장 바람직하게는 50 ㎛ 미만이며 일반적으로는 1 내지 30 ㎛이다.
본 발명의 방법을 수행하기 위해 매우 바람직한 기질은, 모든 열가소성 물질로 만들어져 있으며, 특히 폴리카보네이트 등의 광학 렌즈를 제조하기에 적합한 것으로 만들어져 있다.
그러나, 비록 바람직하지는 않더라도, 디에틸렌글리콜 비스 알릴카보네이트 폴리머 (CR39
PPG), 폴리우레탄, 폴리티오우레탄, 에피설파이드(episulfide) 고지수(high index) 물질 등의 열경화성(thermosetting) (가교 연결된) 물질이 사용될 수 있다.
기질은 선택적으로 광크롬 화합물을 포함할 수도 있다.
바람직하게는, 코팅이 소수성 탑 코트, 항-반사적 코팅 층, 항-마모 코팅 층, 충격 방지 코팅 층, 편광 코팅 층, 광크롬 코팅 층, 광학-전기적 코팅, 전기-광크롬 코팅, 염료 코팅 층, 로고(logo)와 같은 인쇄된 층 또는 이러한 코팅 층의 두개 이상의 적층물(stack)과 같이, 광학 분야에서 통상적으로 사용되는 모든 코팅 층 또는 코팅 층의 적층물을 포함할 수 있다.
본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 렌즈 블랭크의 기하학적으로 정의된 표면에 하기를 포함하는 적층물이 전달되며:
- 선택적으로, 소수성 탑 코트;
- 항반사적 적층물, 일반적으로 금속 옥사이드 또는 실리카 등의 무기 물질을 포함함;
- 항 마모(경질) 코팅, 바람직하게는 하나 이상의 에폭시실란(들)의 가수분해물을 포함하며, 선택적으로는 콜로이달 실리카 등의 무기 충진제(들)를 하나 이상 포함함;
- 선택적으로, 충격 방지 프라이머, 바람직하게는 폴리우레탄 라텍스 또는 아크릴 라텍스;
상기 적층물의 층 각각은 상기에서 언급한 순서로 지지체 위로 증착된다.
본 발명의 방법은 “탑 코트, 항반사적 코팅, 경질 코트 및 프라이머 코트”를 포함하는 모든 적층물을 전달하는데 특히 바람직하다.
일반적으로, 항반사적 코트 또는 적층물의 두께 범위는 80 nm 내지 800 nm, 바람직하게는 100 nm 내지 500 nm이다.
경질 코트의 두께 범위는 1 내지 10 마이크로미터, 바람직하게는 2 내지 6 마이크로미터이다. 프라이머 코트의 두께 범위는 바람직하게는 0.5 내지 3 마이크로미터이다.
전형적으로, 전달되어야 하는 코팅의 전체 두께는 1 내지 500 ㎛이나, 바람직하게는 50 ㎛ 미만, 더욱 바람직하게는 20 ㎛ 미만, 가장 바람직하게는 10 ㎛ 또는 그 미만이다.
하기 실시예는 본 발명을 예시한다.
실시예에서는, 다층코팅을 6.1 베이스 후방 커브에 증착시켰으며, 상술한 바와 같은 코팅 전체 방법과 유연성 멤브레인(membrane) 장치를 사용해, 0.5 mm 두께의 PC 운반체를 폴리카보네이트 렌즈(-2.00D,5.1 기준의 후방 커브)들의 연마되고 미처리된 뒷표면과 표면 위로 전달시켰다.
다층코팅
모든 실시예에서, 다층코팅은 소수성 탑(top) 코트/항반사적 코팅/하드 코팅/프라이머 코팅(HMC)을 포함한다.
단계 1 : 보호코팅과 방출코팅
보호코팅과 해제코팅의 조성은 하기와 같다 :
| 조성 | 중량부 |
| PETA LQ (펜타에리쓰리톨의 아크릴에스테르 -acrylic ester of pentaerythritol) |
5.00 |
| 도완올 PnP(Dowanol PnP) | 5.00 |
| 도완올 PM(Dowanol PM) | 5.00 |
| n-프로판올 | 5.00 |
| 1360(실리콘 헥사-아크릴산염,라드큐어 -Silicone Hexa-acrylate, Radcure) |
0.10 |
| 코트-오-실(Coat-O-Sil)3503 (반응성 흐름의 첨가제) |
0.06 |
| 광개시제(Photoinitiator) | 0.20 |
PC 운반체를 비눗물로 세척하고, 압축된 공기를 사용하여 건조시켰다. PC운반체의 볼록한 표면을 600 rpm의 적용 속도로 3초 동안 회전 코팅하고, 상기 보호 코팅 조성물로 코팅한 후에 1200rpm의 속도로 6초 동안 건조시켰다. 1.524 m/분의 속도로(분당 5피트(feet)의 속도) 퓨전 시스템(Fusion System)의 H+ 전구(bulb)를 사용하여 코팅을 경화시켰다.
단계 2 : 소수성 탑 코트와
항반사적
(AR) 코팅
보호코팅을 증착한 후에 하기와 같이 PC 운반체를 진동 코팅을 하였다.
A/표준 진공 AR 처리 : 진공 AR 처리는 주지의 진공의 증발 입자들을 사용하는 표준 상자 코팅기(standard box coater) 내에서 수행하였다. 하기는 몰드상에 VAR을 얻기 위한 방법 중의 하나이다.
1. 표면에 이미 적용된 보호코팅을 가진 운반체를 표준 상자 코팅기 내에 채우고, 챔버(chamber)를 고진공으로 펌프한다.
2.
3.소수성 코팅(Chemical=Shin Etsu KP801M)을 열 증발 기술을 사용해 운반체 의 표면 위에 증착시켜 2 내지 15 nm 범위의 두께가 되게 한다.
4. 고굴절률 및 저굴절률 물질들의 하층(sublayer) 적층으로 구성된 유전체 다층 AR 코팅을 정상적인 순서의 역순으로 증착한다. 이 증착의 상세한 것은 다음과 같다:
선택적인 고굴절률 및 저굴절률 층들의 광학 두께를 표에 나타내었다.(두께들이 몰드 표면에서부터 표시된 순서로 증착되어 있다.)
| 저굴절률 | 103-162 nm |
| 고굴절률 | 124-190 nm |
| 저굴절률 | 19-37 nm |
| 고굴절률 | 37-74 nm |
바람직한 적층물은 저굴절률의 물질이 SiO2이고, 고굴절률 물질이 ZrO2인 적층물이다.
B/4층의 항반사(anti-reflection) 적층물 증착의 완성에서, 1-50 nm의 물리적 두께로 이루어진 SiO2의 얇은 층을 증착하였다. 이층은 옥사이드 항반사 적층물과 차후에 코팅된 몰드에서 증착될 랙커(lacquer) 하드-코팅 간에 접착력을 촉진시킨다.
단계 3 :
하드
코트(HC) 및 라텍스(latex)
프라이머
코팅
하드 코팅의 조성은 하기와 같다:
| 조성 | 중량부 |
| 글리모(Glymo) | 21.42 |
| 0.1N HCl | 4.89 |
| 콜로이달 실리카(Colloidal silica) | 30.50 |
| 메탄올 | 29.90 |
| 디아세톤 알코올(Diacetone alcohol) | 3.24 |
| 알루미늄 아세틸아세토네이트 (Aluminium acetylacetonate) |
0.45 |
| 결합제(Coupling agent) | 9.00 |
| 계면 활성제(Surfactant) FC-430(3M사) | 0.60 |
프라이머의 조성은 하기와 같다:
| 조성 | 중량부 |
| 폴리우레탄 라텍스W-234 | 35.0 |
| 탈이온수 | 50.0 |
| 2-부톡시 에탄올(2-Butoxy ethanol) | 15.0 |
| 결합제 | 5.00 |
단계 1 및 2에 있는 보호 코팅과 AR 코팅을 증착한 후에 PC운반체를 600rpm/1200rpm의 속도로 HC용액으로 회전 코팅하고, 80℃에서 10분 동안 선경화(precure)하였으며, 상기와 같은 속도에서 라텍스 프라이머 용액으로 다시 회전 코팅하고, 80℃에서 1시간 동안 후경화(postcured)하였다.
결합제는 하기 표에 나타난 선 농축된 용액이다.
| 조성 | 중량부 |
| GLYMO (글리시독시프로필트리메톡시실란 Glycidoxypropyltrimethoxysilane) |
10 |
| 아크릴옥시프로필트리메톡시실란 (Acryloxypropyltrimethoxysilane) |
10 |
| 0.1N HCl |
0.5 |
| 알루미늄 아세틸아세토네이트 (Aluminium acetylacetonate) |
0.5 |
| 디아세톤 알코올 (Diacetone alcohol) |
1.0 |
전달 파라미터
- 광경화성 접착제 조성물 :
몇 방울(0.5-0.7g)을 렌즈의 중앙에 놓거나, 한 방울을 중앙과 중앙으로 부터 4등분한 곳에 놓는다.
- 멤브레인 압력( 몰드상의 멤브레인에 의해 적용된 압력)
10 또는 12 psi(0.689 또는 0.827 bar)
- UV 조사
전구파트 n°35008, 밀도 135mW/cm2를 가진 다이멕스(Dymex) 2000-EC 플루드(flood) UV광
- 노출 시간
멤브레인 세트 포인트(set point)를 얻고 난 뒤에 40초
전달 공정 후에, 렌즈들을 65 mm 직경으로 밀어 넣음으로써 운반체를 제거했으며, 그 후 손을 비눗물로 씻고, 수돗물과 그 다음에 탈이온수로 헹궜으며, 공기 건조한뒤 검사하였다
테스트 및 검사 절차
- 3M SCOTCH n°600 투명 테이프를 사용하고 ISTM 02010에 따른 교차 해치(cross-hatch) 접착력 테스트법을 사용하여 접착력을 측정한다.
25개의 정사각형을 만들었다.
접착력을 하기와 같이 평가했다.
| 접착력 점수 | 제거된 정사각형들 | 변하지않고 남은 면적% |
| 0 | 0 | 100 |
| 1 | < 1 | 96 |
| 2 | 1 내지 4 | 96-84 |
| 3 | > 4 내지 9 | 83-64 |
| 4 | > 9 내지 16 | 63-36 |
| 5 | > 16 | < 36 |
- ISTM 방법 n°02032에 따른 임계온도(TC)를 측정함으로써 열균열에 대한 저항력을 결정하였다.
항반사 처리된 렌즈의 TC는 항반사 처리의 잔금형성(crazing-미세 균열)의 온도가, 시각적인 검사에 의해 처음으로 기록된 온도이다. 렌즈들을 온도가 조절되는 오븐(50℃에서 시작된다)에서 한 시간 동안 놓아둔 후에, 오븐에서 렌즈들을 제거하고, 재빨리 잔금형성(crazing)에 대해 실험하였다. 만약 잔금형성(crazing)이 발견되지 않는 경우, 렌즈들을 오븐에 넣고, 전의 오븐의 온도보다 온도를 10℃ 더 높게 하였다. 잔금형성(crazing)이 발견되거나, 렌즈들이 100℃에서 견딜 때까지 상기 공정을 반복하였다.
만약 오븐에서 꺼낸 후 즉시 렌즈에서 잔금형성을 발견하거나, 24시간이 지난 후(실온에서 보관함)에 보이지 않는다면, 기록된 임계온도를 "+"첨자로 변경하였다.
만약 TC>60℃ 이고, 바람직하게는 TC≥65℃라면, 코팅된 렌즈가 열균열에 저항성이 있는 것으로 간주하였다. 그러나, TC≥50℃인 코팅된 렌즈도 허용 가능한 것으로 간주한다.
- 연무(haze) 및 적용 스테인 레벨을 Vita-Life 15와트의 형광등을 가진 표준 R17 실용성 램프를 사용하여 시각적으로 확인하였으며 그 후에 오스람(OSRAM)에서 생산된 미니-스팟 41601램프로 확인하였다.
렌즈들의 표면에 대략적으로 정상인 입사광으로 렌즈들을 관찰한다. 연무는 렌즈의 넓은 영역 상의 빛의 일반적인 흐림 또는 확산으로 정의하였다. 검사를 시각화하였다.
미니-스팟 램프는 Vita-Life 전구를 가진 램프보다 더 정확하다.
비교
실시예
C1
내지
C10
몇몇 단일작용기 및 이중작용기의 아크릴산염(acrylate)과 메쓰아크릴산염(methacrylate) 모노머들을 각각 광경화성 접착제의 조성물로써 사용하였다. 또한, 모든 조성물들은 광개시제로서 Irgacure
500 0.2중량%를 포함한다.
코팅된 렌즈들을 접착성과 연무 레벨에 대해 테스트하였다.
사용되고 제조된 모노머들은 다음 표 1에 나타내었다.
| 실시예 | 모노머 | 접착성 | 연무 |
| C1 | 아이소보닐 아크릴산염(SR423A) (Isobornyl acrylate) |
완전히 경화되지 않았음 | N/A |
| C2 | THF-아크릴산염 (SR285) (THF-acrylate) |
0 | 있음 |
| C3 | 1,6-헥산디올 디아크릴산염 (SR238) (1,6-hexanediol diacrylate) |
0 | 있음 |
| C4 | 디에틸렌글리콜 디아크릴산염(SR230) (Diethyleneglycol diacrylate) |
0 | 있음 |
| C5 | 테트라에틸렌글리콜 디메쓰아크릴산염(SR209) (Tetraethyleneglycol dimethacrylate) |
5 | 있음 |
| C6 | 접착성을 촉진하는 트리아크릴산염(SR9012) (Triacrylate) |
5 | 없음 |
| C7 | 4EO 비스페놀-A 디메쓰아크릴산염(CD540) (4EO bisphenol-A dimethacrylate) |
4 | 없음 |
| C8 | 8EO 비스페놀-A 디메쓰아크릴산염(CD542) (8EO bisphenol-A dimethacrylate) |
5 | 없음 |
| C9 | 10EO 비스페놀-A 디메쓰아크릴산염(SR480) (10EO bisphenol-A dimethacrylate) |
5 | 없음 |
| C10 | 비스(메쓰아크릴오일티오에틸) 설파이드(BMTES) (Bis(methacryloylthioethyl)sulfide) |
5 | 없음 |
개시제 : Irgacure 500 (2중량%)(모노머 조성물의 중량). SR9012는 3작용기의 아크릴산염 에스테르 / 불포화된 싸이클릭디온(cyclic dione) 이다.
표 1은, 만약 대부분의 아크릴산염 호모폴리머가 렌즈에 대한 코팅이 우수한 접착성을 나타내는 경우, 아크릴산염 호모폴리머들이 허용가능하지 않은 연무도 유도한다는 것을 보여준다. 반면에, 에톡시화된 방향족 메쓰아크릴산염과 티오메쓰아크릴산염 호모폴리머는 연무는 없지만 바람직한 접착성에 대해서는 결함이 있는 것으로 나타난다.
실시예
1 내지 3
본 발명에 따른 3상 혼합물들을 광경화성 접착제 조성물로 사용하였고, 실험 결과 뿐만 아니라 조성을 표 2에 나타내었다.
| 조성 | 실시예 | ||
| 모노머(중량%) | 1 | 2 | 3 |
| BMTES | 40 | 40 | 40 |
| 디에틸렌글리콜 디아크릴산염 (Diethyleneglycol diacrylate) |
30 | 30 | 30 |
| 2EO 비스페놀-A-디메쓰아크릴산염 (2EO bisphenol-A-dimethacrylate) |
30 | - | - |
| 4EO 비스페놀-A-디메쓰아크릴산염 (4EO bisphenol-A-dimethacrylate) |
- | 30 | - |
| 8EO 비스페놀-A-디메쓰아크릴산염 (8EO bisphenol-A-dimethacrylate) |
- | - | 30 |
광개시제 Irgacure |
3 | 3 | 3 |
| 특성 | |||
| 접착성 | 0 | 0 | 0 |
| 연무 | 없음 | 없음 | 없음 |
| 적용 스테인 | 없음 | 없음 | 없음 |
| TC(℃) | 60-70 | 70-80 | 60-70 |
(1):모노머의 중량%(모노머의 전체 중량).
표 2에서의 결과들은, 본 발명에 따른 3조성물(ternary composition)이 접착성, 연무, 적용 스테인과 임계온도에 관한 모든 요소들을 만족한다는 것을 보여준다.
몇몇 상업적으로 이용가능한 광경화성 접착제의 조성물을 코팅 운반체로 사용했으며 상술한 바와 같이 테스트하였다..
조성물과 결과들을 표 3에 나타내었다.
NT=초기의 실패로 테스트되지 않은것
경화의 약어 설명
CST 완성된 적층 전달
IST 미완성된 적층 전달
EC BST 공정 동안의 모서리 균열(crack)
EC+ 광범위한 모서리 균열
n/a 적용할 수 없는 것
표 3은 상업적으로 이용가능한 대부분의 접착제의 어느 것도, 요구되는 특징의 모든 세트를 가진 최종의 코팅된 렌즈를 유도할 수 없음을 보여준다.
용해도 파라미터 계산의
실시예
하기의 실시예는 네오펜틸글리콜 디아크릴산염에 대한 용해도 파라미터들을 계산하는 방법을 단계적으로 보여 줄 것이다. 용해도 파라미터 계산은 그룹 기여법(technique of group contribution)에 기초하며, 그룹 기여법은 분자내의 각각의 작용그룹이 열역학적 특성에 부수적으로 기여하는 것으로 가정하는 것이다. 호이(Hoy)의 그룹 기여 값들을 증기압 측정으로부터 유도하였다.
증발 에너지는 다음과 같다:
상기식에서, nj는 분자내에 존재하는 j형 그룹의 갯수이고, △ej는 j 그룹에 대한 증발 기여 에너지이다.
호이(그리고 다른)의 그룹 기여값들은 하기의 방법에 있는 증발 에너지와 관련이 있는 몰 친화 상수(F)로서 보고되어 있다:
상기식에서, Vi는 분자의 몰 부피이다.
한 분자에 대한 용해도 파라미터(δ)는 하기의 방법에 있는 몰 친화 상수와 관련이 있으며:
상기식에서, pij는 분자의 밀도, Mi는 분자량을 나타낸다.
단계 1
분자를 호이에 의해 리스트된 다른 작용기의 그룹들로 분해했다. 그림 1은 네오펜틸글리콜 디아크릴산염의 공막대(ball-and-stick) 그림을 보여준다. 다른 작용기 그룹들을 같은 번호가 매겨진 같은 작용기 그룹의 다양한 발생들로 번호를 매겼다.
그림1
단계 2
각 작용기 그룹 발생의 그룹 기여도 값을 하기 표 4에 나타내었다.
| 그룹 n° | 그룹 형태 | 발생 갯 수 | 그룹 기여 값 | 전체 그룹 기여 값 |
| 1 | 불포화 =CH2 | 2 | 259 | 518 |
| 2 | 불포화 =CH- | 2 | 249 | 498 |
| 3 | 카르복실기 -COO- | 2 | 688 | 1376 |
| 4 | 포화 -CH2- | 2 | 269 | 538 |
| 5 | 포화 =C= | 1 | 65 | 65 |
| 6 | 메틸기 -CH3 | 2 | 303 | 606 |
단계 3
전체 그룹 기여값들을 더하고, 그 더한 값에 모노머의 밀도를 곱한뒤, 이렇게 구한 값을 모노머의 분자량으로 나누어 준다. 이 수치는 모노머에 대한 용해도 파라미터를 산출한다.
네오펜틸글리콜 디아크릴산염의 밀도 = 1.031, 그리고 분자량은 212이다(사토머사(Satomer Co.) 자료).
(518 + 498 + 1376 + 65 + 606)=3601
(3601*1.031/212=17.51(MPa)1/2*{(cal/cm3)1/2/2.046(MPa)1/2}
=8.56(cal/cm3)1/2.
실시예
4 내지 28
상기의 실시예에서의 PC 렌즈들을 압축된 공기로 건조시키기 이전에 비눗물로 세척하고 탈염수로 헹궜다. 그 후 렌즈들을 항정전기성 공기로 날리고, 멤브레인장치의 렌즈 홀더에 놓아두었다. 접착제 5방울(0.45μm의 주사기 필터를 통과시켜 먼저 여과시킨)을 렌즈의 뒷면에 놓아 두었다. 중앙에 한 방울, 1.6cm2 정사각형의 귀퉁이 위에 첫번째 방울로부터 같은 거리에 4방울을 놓는다. 그 후, 상기 실시예에서의 다층 코팅을 수동 멤브레인 장치 또는 자동화된 멤브레인 장치를 이용해 렌즈들의 뒷면에 전달하였다.
수동 멤브레인 장치를 사용한 전달 파라미터들은 하기와 같다.
-멤브레인 고리와 스테이지(stage) 사이의 거리 : 31mm
-멤브레인 압력(몰드에 있는 멤브레인에 의해 적용된 압력) : 12psi(0.827bar)
-UV 조사 : D 전구 파트 n°38560을 가진 Dymax 500-EC 플루드 UV광, 강도 135mW/cm2
-노출(경화) 시간 : 30초
-전체 BST 공정 시간 : 65초
자동화된 멤브레인 장치를 사용하는 전달 파라미터들은 하기와 같다.
-멤브레인 고리와 스테이지 사이의 거리 : 27.5mm
-멤브레인 압력 : 12psi(0.827bar)
-팽창시간 : 21 내지 23초
-수축시간 : 3초
-UV 조사 : UV 램프
제논(Xenon 890-1866B)
4.2"나선형 램프(무(無)오존)
펄스 자외선(100PPS)
-노출(경화) 시간 : 25초
-전체 BST 공정 시간 : 120초
다층코팅의 전달 후에, 호리즌 2
(Horizon 2
)엣지(edge) (공기 압력 10-12psi(0.689-0.827bar))를 이용하여 저순환(slow cycle)으로 렌즈-운반체의 조합물을 밀어 넣는다. 마지막으로 압축 공기를 사용하여 운반체를 렌즈들로부터 분리시켰다.
접착제 조성물의 조성과 특성을 표 5, 6 및 7에 나타내었다.
실시예 4 내지 23은 자동화된 멤브레인 장치를 사용하여 실시하였으나, 실시예 24 내지 28은 수동 멤브레인 장치를 사용하여 실시하였다.
BMTPS=비스(메쓰아크릴오일티오페닐)설파이드(bis(methacryloylthiophenyl)sulfide)
BMTPS=비스(메쓰아크릴오일티오에틸)설파이드(bis(methacryloylthioethyl)sulfide)
(1)BST = 후면처리, *용해시키기 위하여 열이 필요한 것
(2)HMC = 다층 코팅, **용해시키기 위하여 열이 필요한 것. 실온에서 대략 1시간후에 침전됨. 재용해시키기 위하여 열이 필요한 것.
| 실시예 | |||||
| 24 | 25 | 26 | 27 | 28 | |
| 조성 중량% | |||||
| 디에틸렌글리콜디아크릴산염(SR230) (Diethyleneglycol diacrylate) |
29.0 | 38.7 | 48.6 | 29.0 | 39.0 |
| 4EO비스페놀-A디메쓰아크릴산염(CD540) (4EO bisphenol-A dimethacrylate) |
39.0 | 39.3 | 39.5 | 49.1 | 48.9 |
| BMTPS | 29.0 | 19.0 | 8.9 | 18.9 | 9.0 |
IRGACURE |
3.0 | 3.0 | 3.0 | 3.0 | 3.0 |
| 특성 | |||||
| 조성(BST 전) | * | - | - | - | - |
| 경화전 25℃에서 접착제의 굴절률 | 1.546 | 1.5285 | 1.5025 | 1.535 | 1.5165 |
| HMC 전달체 | 우수 | 우수 | 우수 | 우수 | 우수 |
| 연무 | 없음 | 없음 | 없음 | 없음 | 없음 |
| 적용 스테인 | 없음 | 없음 | 없음 | 없음 | 없음 |
| 접착성 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
상기의 결과들은, 기질에 대해 코팅의 우수한 접착성을 갖게 하는 BST 공정을 사용함으로써, 본 발명의 접착제 조성물이 렌즈들을 코팅하게 하고, 연무가 없으며, 적용 스테인이 없고, 그리고 최소한의 허용가능한 임계온도(TC)로 유도하게 함을 보여 준다.
본 발명의 광경화성 접착제 조성물은 기질상으로 코팅이 우수하게 접착되며, 조성물의 광학특성 및 물성, 특히 연무, 적용 스테인 및 열균열에 대한 내성을 손상시키지 않는다.
Claims (63)
- 광경화성 (photocurable) 접착제 조성물로서, 상기 조성물의 광중합성 모노머, 올리고머 또는 모노머와 올리고머의 혼합물의 총 중량에 대해, 하기 함량의 성분을 포함하는 광경화성 접착제 조성물:5 내지 60 중량%의 최소 하나의 모노아크릴산염(monoacrylate) 또는 폴리아크릴산염(polyacrylate) 모노머 또는 이의 올리고머 (A);5 내지 50 중량%의 최소 하나의 티오(메쓰)아크릴산염(thio(meth)acrylate) 모노머 또는 이의 올리고머 (B); 및20 내지 50 중량%의 최소 하나의 방향족 디메쓰아크릴산염(dimethacrylate) 모노머 또는 이의 올리고머 (C)를 포함하고,상기 조성물이 브롬화 단일작용기 아크릴산염을 포함하지 않는 것을 조건으로 함.
- 제 1 항에 있어서, 상기 조성물은최소 15 중량%의 (A);최소 9 중량%의 (B); 및최소 25 중량%의 (C)를 포함하는 것을 특징으로 하는 광경화성 접착제 조성물.
- 제 1 항에 있어서, 상기 조성물은 광중합성 조성물의 총 중량에 대해20 내지 60 중량%의 최소 하나의 모노아크릴산염 또는 폴리아크릴산염 모노머 또는 이의 올리고머 (A);20 내지 50 중량%의 최소 하나의 티오(메쓰)아크릴산염 모노머 또는 이의 올리고머 (B); 및20 내지 40 중량%의 최소 하나의 방향족 디메쓰아크릴산염 모노머 또는 이의 올리고머 (C)를 포함하는 것을 특징으로 하는 광경화성 접착제 조성물.
- 제 1 항에 있어서, 상기 조성물은 20 내지 60 중량%의 (A), 30 내지 50 중량%의 (B) 및 20 내지 40 중량%의 (C)를 포함하는 것을 특징으로 하는 광경화성 접착제 조성물.
- 제 1 항에 있어서, 상기 조성물은20 내지 50 중량%의 최소 하나의 모노아크릴산염 또는 폴리아크릴산염 모노머 또는 이의 올리고머 (A);30 내지 50 중량%의 최소 하나의 티오(메쓰)아크릴산염 모노머 또는 이의 올리고머 (B); 및20 내지 40 중량%의 최소 하나의 방향족 디메쓰아크릴산염 모노머 또는 이의 올리고머 (C)를 포함하는 것을 특징으로 하는 광경화성 접착제 조성물.
- 제 1 항에 있어서, 상기 조성물은20 내지 40 중량%의 최소 하나의 모노아크릴산염 또는 폴리아크릴산염 모노머 또는 이의 올리고머 (A);35 내지 45 중량%의 최소 하나의 티오(메쓰)아크릴산염 모노머 또는 이의 올리고머 (B); 및25 내지 35 중량%의 최소 하나의 방향족 디메쓰아크릴산염 모노머 또는 이의 올리고머 (C)를 포함하는 것을 특징으로 하는 광경화성 접착제 조성물.
- 제 1 항 내지 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 최소 하나의 모노아크릴산염 또는 폴리아크릴산염 모노머 (A)는 계산된 용해도 파라미터 범위가 8 내지 12 (cal/cm3)1/2인 것을 특징으로 하는 광경화성 접착제 조성물.
- 제 7 항에 있어서, 상기 최소 하나의 모노아크릴산염 또는 폴리아크릴산염 모노머 (A)는 계산된 용해도 파라미터 범위가 8.5 내지 11.5 (cal/cm3)1/2인 것을 특징으로 하는 광경화성 접착제 조성물.
- 제 1 항 내지 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 최소 하나의 모노아크릴산염 또는 폴리아크릴산염 모노머 (A)는 분자량이 500 미만인 것을 특징으로 하는 광경화성 접착제 조성물.
- 제 9 항에 있어서, 상기 최소 하나의 모노아크릴산염 또는 폴리아크릴산염 모노머 (A)는 분자량이 350이하인 것을 특징으로 하는 광경화성 접착제 조성물.
- 제 1 항 내지 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 최소 하나의 모노머 (A)는 저굴절률(low refractive index)의 모노머인 것을 특징으로 하는 광경화성 접착제 조성물.
- 제 1 항 내지 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 모노아크릴산염 또는 폴리아크릴산염 모노머 (A)는 비-방향족 모노아크릴산염 또는 폴리아크릴산염 모노머인 것을 특징으로 하는 광경화성 접착제 조성물.
- 제 12 항에 있어서, 상기 모노머 (A)는 디에틸렌글리콜 디아크릴산염(diethyleneglycol diacrylate), 트리에틸렌글리콜(triethyleneglycol) 디아크릴산염, 테트라에틸렌글리콜(tetraethyleneglycol) 디아크릴산염, 네오펜틸글리콜디아크릴산염(neopentylglycoldiacrylate), 1,6-헥산디올 디아크릴산염(1,6-hexane diacrylate) 및 테트라하이드로퍼퓨릴(tetrahydrofurfuryl) 아크릴산염로 구성된 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 광경화성 접착제 조성물.
- 제 1 항 내지 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 최소 하나의 티오(메쓰)아크릴산염 모노머 (B)는 고굴절률의 모노머인 것을 특징으로 하는 광경화성 접착제 조성물.
- 제 1 항 내지 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 최소 하나의 티오(메쓰)아크릴산염 모노머 (B)는 하기 화학식의 모노머인 것을 특징으로 하는 광경화성 접착제 조성물:
상기 화학식에서, R은 직쇄 또는 분쇄의, 1가 또는 다가의, 지방족 탄화수소 라디칼, 또는 방향족 고리 또는 직쇄 알킬 사슬에 의해 티오(메쓰)아크릴산염 그룹(들)의 황 원자에 직접적으로 연결된 1가 또는 다가 방향족 그룹이고, 상기 라디칼 R은 이의 사슬에 하기로 구성된 군을 하나 이상 포함할 수 있으며:,
,
;
상기 R1은 H 또는 -CH3; 그리고 n은 1 내지 6의 정수임. - 제 1 항 내지 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 최소 하나의 방향족 디메쓰아크릴산염 모노머 (C)는 에톡시화된(ethoxylated) 비스페놀-A 모노머인 것을 특징으로 하는 광경화성 접착제 조성물.
- 제 1 항 내지 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물은 최소 하나의 광개시제 (photoinitiator)를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 광경화성 접착제 조성물.
- 제 17 항에 있어서, 상기 광개시제는 중합성 모노머, 올리고머 또는 모노머와 올리고머의 혼합물 100 중량부에 대해 0.1 내지 5 중량부인 것을 특징으로 하는 광경화성 접착제 조성물.
- 제 1 항 내지 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 경화후에, 상기 접착제 조성물의 굴절률이 1.53 내지 1.65인 것을 특징으로 하는 광경화성 접착제 조성물.
- 하기 단계를 포함하는, 지지체로부터 열가소성 물질 기질(substrate)의 표면으로의 코팅 전달 방법:- 최소 하나의 메인 표면을 갖는 열가소성 물질 기질을 제공하는 단계;- 코팅된 내부 표면 및 외부 표면을 갖는 지지체를 제공하는 단계;- 상기 기질의 메인 표면 또는 코팅 상에, 조성물의 광중합성 모노머, 올리고머 또는 모노머와 올리고머의 혼합물의 총 중량에 대해, 전-계산된 하기 용량의 성분을 포함하는 경화성 접착제 조성물을 침착(deposit)시키는 단계:5 내지 60 중량%의 최소 하나의 모노아크릴산염 또는 폴리아크릴산염 모노머 또는 이의 올리고머, (A);5 내지 50 중량%의 최소 하나의 티오(메쓰)아크릴산염 모노머 또는 이의 올리고머, (B); 및20 내지 50 중량%의 최소 하나의 방향족 디메쓰아크릴산염 모노머 또는 이의 올리고머, (C);상기 조성물은 브롬화 단일작용기 아크릴산염을 포함하지 않는 것을 조건으로 함;- 기질 및 지지체를 상호간으로 이동시키고, 코팅을 경화성 접착제 조성물과 접촉시키거나, 경화성 접착제 조성물을 기질의 메인 표면과 접촉하도록 하는 단계;- 경화된 경화성 접착제 조성물의 최종 접착제 층의 두께가 100 ㎛ 미만이 될 만큼의 압력을 상기 지지체의 외부 표면에 적용하는 단계;- 상기 접착제 조성물의 층을 경화시키는 단계; 및- 상기 지지체를 회수(withdraw)함으로써, 기질의 메인 표면 위로 접착된 코팅을 가진 기질을 회수(recover)하는 단계.
- 제 20 항에 있어서, 상기 광경화성 접착제 조성물은- 최소 15 중량%의 (A);- 최소 9 중량%의 (B); 및- 최소 25 중량%의 (C)를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 20 항에 있어서, 상기 광경화성 접착제 조성물은, 광중합성 조성물의 총 중량에 대해20 내지 60 중량%의 최소 하나의 모노아크릴산염 또는 폴리아크릴산염 모노머 또는 이의 올리고머 (A);20 내지 50 중량%의 최소 하나의 티오(메쓰)아크릴산염 모노머 또는 이의 올리고머 (B); 및20 내지 40 중량%의 최소 하나의 방향족 디메쓰아크릴산염 모노머 또는 이의 올리고머 (C)를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 20 항에 있어서, 상기 광경화성 접착제 조성물은 20 내지 60 중량%의 (A), 30 내지 50 중량%의 (B) 및 20 내지 40 중량%의 (C)를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 20 항에 있어서, 상기 광경화성 접착제 조성물은20 내지 50 중량%의 최소 하나의 모노아크릴산염 또는 폴리아크릴산염 모노머 또는 이의 올리고머 (A);30 내지 50 중량%의 최소 하나의 티오(메쓰)아크릴산염 모노머 또는 이의 올리고머 (B); 및20 내지 40 중량%의 최소 하나의 방향족 디메쓰아크릴산염 모노머 또는 이의 올리고머 (C)를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 20 항에 있어서, 상기 광경화성 접착제 조성물은20 내지 40 중량%의 최소 하나의 모노아크릴산염 또는 폴리아크릴산염 모노머 또는 이의 올리고머 (A);35 내지 45 중량%의 최소 하나의 티오(메쓰)아크릴산염 모노머 또는 이의 올리고머 (B); 및25 내지 35 중량%의 최소 하나의 방향족 디메쓰아크릴산염 모노머 또는 이의 올리고머 (C)를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 20 항 내지 25 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 기질의 열가소성 물질은 고굴절률의 물질인 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 20 항 내지 25 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 기질의 열가소성 물질이 폴리카보네이트인 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 20 항 내지 25 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 최소 하나의 모노아크릴산염 또는 폴리아크릴산염 모노머 (A)의 계산된 용해도 파라미터 범위가 8 내지 12 (cal/cm3)1/2인 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 28 항에 있어서, 상기 최소 하나의 모노아크릴산염 또는 폴리아크릴산염 모노머 (A)의 계산된 용해도 파라미터 범위가 8.5 내지 11.5 (cal/cm3)1/2인 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 20 항 내지 25 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 최소 하나의 모노아크릴산염 또는 폴리아크릴산염 모노머 (A)의 분자량이 500미만인 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 30 항에 있어서, 상기 최소 하나의 모노머 (A)의 분자량이 350이하인 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 20 항 내지 25 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 최소 하나의 모노머 (A)는 저굴절률의 모노머인 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 20 항 내지 25 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 모노아크릴산염 또는 폴리아크릴산염 모노머 (A)는 비-방향족 모노아크릴산염 또는 폴리아크릴산염 모노머인 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 33 항에 있어서, 상기 모노머 (A)는 디에틸렌글리콜 디아크릴산염, 트리에틸렌글리콜 디아크릴산염, 테트라에틸렌글리콜 디아크릴산염, 네오펜틸글리콜디아크릴산염, 1,6-헥산디올 디아크릴산염 및 테트라하이드로퍼퓨릴 아크릴산염로 구성된 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 20 항 내지 25 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 최소 하나의 티오(메쓰)아크릴산염 모노머 (B)는 고굴절률의 모노머인 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 20 항 내지 25 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 최소 하나의 티오(메쓰)아크릴산염 모노머 (B)는 하기 화학식의 모노머로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법:
상기 화학식에서, R은 직쇄 또는 분쇄의, 1가 또는 다가의, 지방족 탄화수소 라디칼, 또는 방향족 고리 또는 직쇄 알킬 사슬에 의해 티오(메쓰)아크릴산염 그룹(들)의 황 원자에 직접적으로 연결된 1가 또는 다가 방향족 그룹이고, 상기 라디칼 R은 이의 사슬에 하나 이상의 하기를 포함하고:,
,
;
상기 R1은 H 또는 -CH3; 그리고 n은 1 내지 6의 정수임. - 제 36 항에 있어서, 상기 n이 1 내지 3의 정수인 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 20 항 내지 25 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 최소 하나의 방향족 디메쓰아크릴산염 모노머 (C)는 에톡시화된 비스페놀-A 모노머로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 20 항 내지 25 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 광중합성 접착제 조성물은 최소 하나의 광개시제를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 39 항에 있어서, 상기 광개시제는 광중합성 모노머의 100 중량부에 대해 0.1 내지 5 중량부인 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 20 항 내지 25 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 기질은 렌즈 블랭크이고, 상기 메인 표면은 렌즈 블랭크의 기하학적으로 정의된(geometrically defined) 표면인 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 41 항에 있어서, 상기 지지체는 렌즈 블랭크와 접촉될 때, 렌즈 블랭크의 기하학적으로 정의된 표면과 일치(matching)할 수 있는 내부 표면을 가지는 굴곡성의 지지체 파트인 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 20 항 내지 25 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 지지체는 폴리카보네이트로 만들어진 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 20 항 내지 25 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 지지체의 두께는 0.3 내지 1 mm인 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 20 항 내지 25 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 최종 경화된 접착제 층의 두께가 80 ㎛ 미만인 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 20 항 내지 25 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 최종 경화된 접착제 층의 두께가 50 ㎛ 미만인 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 20 항 내지 25 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 최종 경화된 접착제 층의 굴절률이 1.53 내지 1.65인 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 20 항 내지 25 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 가해진 압력 범위가 5 내지 50 Psi (0.35 내지 3.5 kgf/cm3)인 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 20 항 내지 25 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 코팅은 소수성 탑 코트(top coat), 항-반사적 코팅 층, 항-마멸 코팅 층, 충격 방지 코팅 층, 광크롬 코팅 층, 염색 코팅 층, 편광 코팅 층, 인쇄된 층 또는 2개 이상의 이러한 코팅 층의 적층물을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 49 항에 있어서, 상기 코팅의 두께는 50 ㎛이하인 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 20 항 내지 25 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 기질은 코팅이 이미 제공된 1면 (one face)을 가지는 반-완성된 렌즈인 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 51 항에 있어서, 코팅이 이미 제공된 상기 면은 렌즈의 앞면이고, 코팅이 전달되는 기하학적으로 정의된 표면은 렌즈의 뒷면인 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 42 항에 있어서, 팽창성 멤브레인을 이용함으로써 상기 굴곡성 지지체가 렌즈 블랭크에 대해 압력이 가해지는(urged) 것을 특징으로 하는 방법.
- 하기 단계를 포함하는 과량성형(overmolding) 방법:- 최소 하나의 메인 표면을 가진 열가소성 물질 기질을 제공하는 단계;- 내부 표면 및 외부 표면을 가진 몰드 파트를 제공하는 단계;- 상기 기질의 메인 표면 또는 몰드 파트의 내부 표면 위에, 조성물의 광중합성 모노머, 올리고머 또는 모노머와 올리고머의 혼합물의 총 중량에 대해 전-계산된 하기 용량의 성분을 포함하는 경화성 접착제 조성물을 침착시키는 단계:5 내지 60 중량%의 최소 하나의 모노아크릴산염 또는 폴리아크릴산염 모노머 또는 이의 올리고머 (A);5 내지 50 중량%의 최소 하나의 모노아크릴산염 또는 폴리아크릴산염 모노머 또는 이의 올리고머 (B); 및20 내지 50 중량%의 최소 하나의 모노아크릴산염 또는 폴리아크릴산염 모노머 또는 이의 올리고머 (C);상기 조성물은 브롬화 단일작용기 아크릴산염을 포함하지 않는 것을 조건으로 함;- 기질 및 몰드 파트를 상호간으로 이동시키고, 몰드 파트의 내부 표면 또는 기질의 메인 표면을 경화성 접착제 조성물과 접촉시키는 단계;- 충분한 압력을 몰드 파트의 외부 표면에 적용함으로써, 경화성 접착제 조성물을 균일하게 도포하고, 경화되었을때 최소 200 ㎛ 두께를 가지는 균일한 층을 형성하는 단계;- 접착제 조성물의 층을 경화시키는 단계; 및- 상기 몰드 파트를 회수함으로써, 경화성 접착제 조성물의 경화된 층으로 과량성형된 기질을 회수하는 단계.
- 제 54 항에 있어서, 상기 광경화성 접착제 조성물은- 최소 15 중량%의 (A);- 최소 9 중량%의 (B); 및- 최소 25 중량%의 (C)를 포함하는 것을 특징으로 하는 과량성형 방법.
- 제 54 항에 있어서, 상기 광경화성 접착제 조성물은 광중합성 조성물의 총 중량에 대해- 20 내지 60 중량%의 최소 하나의 모노아크릴산염 또는 폴리아크릴산염 모노머 또는 이의 올리고머 (A);- 20 내지 50 중량%의 최소 하나의 티오(메쓰)아크릴산염 모노머 또는 이의 올리고머 (B); 및- 20 내지 40 중량%의 최소 하나의 방향족 디메쓰아크릴산염 모노머 또는 이의 올리고머 (C)를 포함하는 것을 특징으로 하는 과량성형 방법.
- 제 56 항에 있어서, 상기 광경화성 접착제 조성물은 20 내지 60 중량%의 (A), 30 내지 50 중량%의 (B) 및 20 내지 40 중량%의 (C)를 포함하는 것을 특징으로 하는 과량성형 방법.
- 제 54 항에 있어서, 상기 광경화성 접착제 조성물은- 20 내지 50 중량%의 최소 하나의 모노아크릴산염 또는 폴리아크릴산염 모노머 또는 이의 올리고머 (A);- 30 내지 50 중량%의 최소 하나의 티오(메쓰)아크릴산염 모노머 또는 이의 올리고머 (B); 및- 20 내지 40 중량%의 최소 하나의 방향족 디메쓰아크릴산염 모노머 또는 이의 올리고머 (C)를 포함하는 것을 특징으로 하는 과량성형 방법.
- 제 54 항에 있어서, 상기 광경화성 접착제 조성물은- 20 내지 40 중량%의 최소 하나의 모노아크릴산염 또는 폴리아크릴산염 모노머 또는 이의 올리고머 (A);- 35 내지 45 중량%의 최소 하나의 티오(메쓰)아크릴산염 모노머 또는 이의 올리고머 (B); 및- 25 내지 35 중량%의 최소 하나의 방향족 디메쓰아크릴산염 모노머 또는 이의 올리고머 (C)를 포함하는 것을 특징으로 하는 과량성형 방법.
- 제 54 항 내지 59 항 중 어느 한 항에 있어서, 전달되는 코팅은 경화성 접착제 조성물을 침착시키기 전에 몰드 파트의 내부 표면에 적용되는 것을 특징으로 하는 과량성형 방법.
- 제 54 항 내지 59 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 경화성 접착제 조성물의 과량성형된 경화된 층의 두께가 최소 500 ㎛인 것을 특징으로 하는 과량성형 방법.
- 전-계산된 용량의 광경화성 접착제 조성물을, 열가소성 물질로 만들어진 제1 파트의 메인 표면 상에 침착시키는 단계;열가소성 물질로 만들어진 제2 파트의 메인 표면으로 상기 침착된 광경화성 접착제 조성물을 접촉시키는 단계;상기 제1 및 제2 파트를, 서로 각각에 대해 가압시킴으로써, 경화성 접착제 조성물을 균일하게 도포하여 균일한 얇은 층을 형성하는 단계; 및얇은 층을 광경화시킴으로써 적층(laminated) 제품을 수득하는 단계를 포함하며,상기 광경화성 접착제 조성물은 상기 조성물의 광중합성 모노머, 올리고머 또는 모노머와 올리고머의 혼합물의 총 중량에 대해5 내지 60 중량%의 최소 하나의 모노아크릴산염 또는 폴리아크릴산염 모노머 또는 이의 올리고머 (A);5 내지 50 중량%의 최소 하나의 티오(메쓰)아크릴산염 모노머 또는 이의 올리고머 (B); 및20 내지 50 중량%의 최소 하나의 방향족 디메쓰아크릴산염 모노머 또는 이의 올리고머 (C)를 포함하고,상기 조성물이 브롬화 단일작용기 아크릴산염을 포함하지 않는 것을 조건으로 하는, 적층 열가소성 제품의 제조 방법.
- 제 62 항에 있어서, 상기 제품은 안과용 렌즈(ophthalmic lens)인 것을 특징으로 하는 적층 열가소성 제품의 제조 방법.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US41752503A | 2003-04-17 | 2003-04-17 | |
| US10/417,525 | 2003-04-17 | ||
| PCT/EP2004/004114 WO2004092787A1 (en) | 2003-04-17 | 2004-04-15 | Photocurable adhesive composition and its use in the optical field |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20050111647A KR20050111647A (ko) | 2005-11-25 |
| KR101120583B1 true KR101120583B1 (ko) | 2012-03-09 |
Family
ID=33298390
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020057019796A KR101120583B1 (ko) | 2003-04-17 | 2005-10-17 | 광경화성 접착제 조성물 및 광학 분야에서의 이의 용도 |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US7981944B2 (ko) |
| EP (1) | EP1629308B1 (ko) |
| JP (1) | JP4778416B2 (ko) |
| KR (1) | KR101120583B1 (ko) |
| CN (1) | CN100504447C (ko) |
| AT (1) | ATE410708T1 (ko) |
| AU (1) | AU2004230413C1 (ko) |
| BR (1) | BRPI0409388A (ko) |
| CA (1) | CA2522468C (ko) |
| DE (1) | DE602004016990D1 (ko) |
| ES (1) | ES2314392T3 (ko) |
| WO (1) | WO2004092787A1 (ko) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20050140033A1 (en) * | 2003-12-31 | 2005-06-30 | Essilor International Compagnie Generale D'optique | Process for making a coated optical article free of visible fining lines |
| US7428919B2 (en) | 2004-08-02 | 2008-09-30 | Young David P | Method and system for evaluating fluid flow through a heat exchanger |
| US20070066698A1 (en) | 2005-09-20 | 2007-03-22 | Yang Wenliang P | Dual cure compositions, methods of curing thereof and articles therefrom |
| JP4740184B2 (ja) * | 2006-05-16 | 2011-08-03 | 日東電工株式会社 | 偏光板およびそれを用いた画像表示装置 |
| FR2923917B1 (fr) * | 2007-11-16 | 2010-11-26 | Christian Dalloz Sunoptics | Nouveau substrat optique transparent,son procede d'obtention et son application comme oculaire |
| US9290631B2 (en) * | 2008-03-12 | 2016-03-22 | General Electric Company | Adhesive formulations for bonding composite materials |
| US9243083B2 (en) | 2008-04-03 | 2016-01-26 | Henkel IP & Holding GmbH | Thiol-ene cured oil-resistant polyacrylate sealants for in-place gasketing applications |
| JP5313297B2 (ja) * | 2010-12-24 | 2013-10-09 | 日東電工株式会社 | 活性エネルギー線硬化型接着剤組成物、偏光板、光学フィルムおよび画像表示装置 |
| US20120138223A1 (en) | 2011-09-29 | 2012-06-07 | General Electric Company | Uv-ir combination curing system and method of use for wind blade manufacture and repair |
| US8968862B2 (en) * | 2011-10-14 | 2015-03-03 | Lg Chem, Ltd. | Polarizer having protection films in two sides and optical device comprising the same |
| US9523792B2 (en) | 2011-10-14 | 2016-12-20 | Lg Chem, Ltd. | Polarizer having protection films in two sides and optical device comprising the same |
| TWI607073B (zh) | 2011-10-14 | 2017-12-01 | Ｌｇ化學股份有限公司 | 用於偏光板之黏著劑及包含其之偏光板 |
| WO2013183532A1 (ja) | 2012-06-06 | 2013-12-12 | 電気化学工業株式会社 | 被覆材用樹脂組成物 |
| KR102152817B1 (ko) * | 2012-12-11 | 2020-09-08 | 다이요 잉키 세이조 가부시키가이샤 | 광경화성 수지 조성물, 솔더 레지스트 및 프린트 배선판 |
| JPWO2015181984A1 (ja) | 2014-05-30 | 2017-04-20 | デンカ株式会社 | 光硬化性樹脂組成物 |
| CN105254816A (zh) * | 2015-10-22 | 2016-01-20 | 瑞洲树脂（东莞）有限公司 | 一种辐射固化灌注胶及一种辐射固化镜片和一种辐射固化镜头与一种辐射固化光学板材 |
| WO2017098357A1 (en) * | 2015-12-11 | 2017-06-15 | Novartis Ag | Method for thermally bonding together a cover film of an ophthalmic lens package and a base part of the ophthalmic lens package |
| CN110133828B (zh) * | 2019-04-28 | 2021-04-06 | 江西联创电子有限公司 | 定焦镜头 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6369269B2 (en) | 1996-05-29 | 2002-04-09 | Mitsui Chemicals, Inc. | Thiol and sulfur-containing O-(meth)acrylate compounds and use thereof |
| WO2003011925A1 (en) | 2001-07-25 | 2003-02-13 | Ppg Industries Ohio, Inc. | High refractive index optical resin composition |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4606864A (en) | 1985-02-01 | 1986-08-19 | Eastman Kodak Company | Thiophenyl thioacrylate and thiomethacrylate monomers |
| DE3763968D1 (de) | 1986-12-26 | 1990-08-30 | Nippon Catalytic Chem Ind | Ester von thiolcarboxylsaeuren. |
| EP0273710B2 (en) | 1986-12-26 | 1996-10-16 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd | Resin having high refractive index, process for producing said resin and optical materials composed of said resin |
| JPH0737437B2 (ja) | 1987-06-19 | 1995-04-26 | 三井東圧化学株式会社 | 新規な含硫芳香族（メタ）アクリレ−ト |
| CA2010364C (en) | 1989-02-22 | 1998-10-20 | Yuichiro Iguchi | Thiol methacrylate or acrylate and resin made therefrom |
| DE4234251A1 (de) | 1992-10-10 | 1994-04-14 | Roehm Gmbh | Schwefelhaltige Poly(meth)acrylate |
| EP0735062B1 (en) * | 1994-10-18 | 2002-01-30 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Actinic-radiation-curable composition and lens sheet |
| FR2734827B1 (fr) * | 1995-05-31 | 1997-07-11 | Essilor Int | Compositions polymerisables a base de monomeres thio (meth)acrylates, polymeres a faible indice de jaune obtenus a partir de telles compositions et lentilles ophtalmiques correspondantes |
| FR2734828B1 (fr) * | 1995-05-31 | 1997-07-11 | Essilor Int | Compositions polymerisables a base de monomeres thio(meth)acrylates, compositions polymeres transparentes obtenues, et leurs applications en optique |
| JPH09111189A (ja) * | 1995-10-18 | 1997-04-28 | Sumitomo Seika Chem Co Ltd | 光学接着剤用組成物 |
| JP3966577B2 (ja) * | 1996-05-29 | 2007-08-29 | 三井化学株式会社 | 含硫ｏ−（メタ）アクリレート化合物、その製造方法および用途 |
| FR2772302B1 (fr) | 1997-12-11 | 2000-01-21 | Essilor Int | Procede d'obtention d'une lentille ophtalmique comportant une microstructure utilitaire en surface et lentilles ophtalmiques ainsi obtenues |
| FR2777008B1 (fr) * | 1998-04-03 | 2000-05-12 | Essilor Int | Composition polymerisable pour la fabrication de lentille optique a haut indice de refraction et haut nombre d'abbe, et lentille obtenue |
| GB0013767D0 (en) * | 2000-06-07 | 2000-07-26 | Univ Heriot Watt | Photo-polymers and use thereof |
| WO2002021165A1 (fr) * | 2000-09-07 | 2002-03-14 | Seed Co., Ltd. | Lentille en resine synthetique et son procede de production |
| JP4641628B2 (ja) * | 2001-01-23 | 2011-03-02 | 日本化薬株式会社 | 接着剤組成物、光ディスク用接着剤組成物及びその硬化物。 |
| US6562466B2 (en) | 2001-07-02 | 2003-05-13 | Essilor International Compagnie Generale D'optique | Process for transferring a coating onto a surface of a lens blank |
-
2004
- 2004-04-15 BR BRPI0409388-7A patent/BRPI0409388A/pt not_active IP Right Cessation
- 2004-04-15 CA CA002522468A patent/CA2522468C/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-04-15 EP EP04727565A patent/EP1629308B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2004-04-15 US US10/553,488 patent/US7981944B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-04-15 DE DE602004016990T patent/DE602004016990D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2004-04-15 JP JP2006505182A patent/JP4778416B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2004-04-15 AT AT04727565T patent/ATE410708T1/de not_active IP Right Cessation
- 2004-04-15 WO PCT/EP2004/004114 patent/WO2004092787A1/en active Application Filing
- 2004-04-15 CN CNB2004800167983A patent/CN100504447C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2004-04-15 ES ES04727565T patent/ES2314392T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2004-04-15 AU AU2004230413A patent/AU2004230413C1/en not_active Ceased
- 2004-06-07 US US10/862,693 patent/US20050043430A1/en not_active Abandoned
-
2005
- 2005-10-17 KR KR1020057019796A patent/KR101120583B1/ko active IP Right Grant
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6369269B2 (en) | 1996-05-29 | 2002-04-09 | Mitsui Chemicals, Inc. | Thiol and sulfur-containing O-(meth)acrylate compounds and use thereof |
| WO2003011925A1 (en) | 2001-07-25 | 2003-02-13 | Ppg Industries Ohio, Inc. | High refractive index optical resin composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU2004230413B2 (en) | 2010-03-11 |
| ATE410708T1 (de) | 2008-10-15 |
| US20070087123A1 (en) | 2007-04-19 |
| JP4778416B2 (ja) | 2011-09-21 |
| EP1629308B1 (en) | 2008-10-08 |
| CA2522468C (en) | 2009-08-11 |
| DE602004016990D1 (de) | 2008-11-20 |
| CN100504447C (zh) | 2009-06-24 |
| JP2006526037A (ja) | 2006-11-16 |
| CA2522468A1 (en) | 2004-10-28 |
| AU2004230413C1 (en) | 2011-01-27 |
| EP1629308A1 (en) | 2006-03-01 |
| US20050043430A1 (en) | 2005-02-24 |
| KR20050111647A (ko) | 2005-11-25 |
| US7981944B2 (en) | 2011-07-19 |
| CN1806186A (zh) | 2006-07-19 |
| AU2004230413A1 (en) | 2004-10-28 |
| WO2004092787A1 (en) | 2004-10-28 |
| BRPI0409388A (pt) | 2006-04-18 |
| ES2314392T3 (es) | 2009-03-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101120583B1 (ko) | 광경화성 접착제 조성물 및 광학 분야에서의 이의 용도 | |
| EP1753835B1 (en) | Curable adhesive composition and its use in the optical field | |
| AU2002345078B2 (en) | Process for transferring a coating onto a surface of a lens blank | |
| US4544572A (en) | Coated ophthalmic lenses and method for coating the same | |
| US4758448A (en) | Coated ophthalmic lenses and method for coating the same | |
| EP0656827B1 (en) | Apparatus and process for lens curing and coating | |
| US7632432B2 (en) | Process for forming a coated layer on a toric surface of an optical article | |
| EP0102847B1 (en) | Method for coating ophthalmic devices | |
| AU2002345078A1 (en) | Process for transferring a coating onto a surface of a lens blank | |
| WO1994004345A9 (en) | Apparatus and process for lens curing and coating | |
| US6455653B1 (en) | Compositions and methods for the manufacture of ophthalmic lenses |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant | ||
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20150205 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20160204 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20180207 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20190208 Year of fee payment: 8 |