JP2006503125A - ポリオレフィンブロックコポリマー - Google Patents
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Abstract
Description
発明の概要
本発明は、α−オレフィンと第2のオレフィンとのブロックコポリマーに関する。そのブロックコポリマーは、0.40から0.90のアイソタクチシティーインデックスおよび6.0未満の分子量分布(Mw/Mn)を有する。さらに、該コポリマーは、十分なブロック性を有しており、オレフィンモノマーの反応性比の積(r1r2)は、2.0を超える。本発明のコポリマーは、優れたエラストマー特性および熱可塑性エラストマー特性を有しており、多数のオレフィンポリマーと相容する。
発明の詳細な説明
共重合のための適当なα−オレフィンは、プロピレン、1−ブテン、1−ヘキセンおよび1−オクテン等のC3〜C20のα−オレフィンである。好ましいα−オレフィンは、プロピレン、1−ブテン、1−ヘキセンおよび1−オクテンである。特に好ましいのはプロピレンである。第2のオレフィンは、第1のオレフィンとは異なるものである。適当な第2のオレフィンは、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン、1−オクテン等のC2〜C20のα−オレフィンである。好ましい第2のオレフィンは、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ヘキセンおよび1−オクテンである。特に好ましいのは、エチレンである。α−オレフィンと第2のオレフィンの好ましい組合せは、プロピレンとエチレンである。第3のオレフィンも使用することができる。適当な第3のオレフィンは、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン、1−オクテン等のC2〜C20のα−オレフィンならびに1,5−ヘキサジエンおよび2,5−ノルボルナジエン等非の共役ジエンであり得る。好ましくは、該ブロックコポリマーは、60モル%を超えるプロピレン単位、より好ましくは80モル%を超えるプロピレン単位を含む。
触媒I:ビス(2−クロロ−5−フェニル−5,10−ジヒドロインデノ[1,2−b]インドリル)ジルコニウムジクロリドの調製
100mlの丸底フラスコ中で、50mlのエタノール、4mlのH2SO4、5.09グラムの5−クロロ−1−インダノン(0.0306モル)および6.74グラムのN,N−ジフェニルヒドラジンヒドロクロリド(0.0306モル)を混合し、4時間加熱還流させた。冷却すると反応混合物から茶色の固体が単離され、エタノールにより再結晶すると、7.55グラムのインデノインドール生成物を生じた(収率72%)。
実施例B
不活性雰囲気のドライボックス中で、実施例Aの触媒1の5mgを、トルエン中のMAOの10重量%の溶液の1.9mlおよび3.0mlのトルエンと混合することによって、触媒と活性化剤との溶液を調製した。その溶液は、重合反応器に添加する前に30分間静置したままにした。
実施例C
不活性雰囲気のドライボックス中で、実施例Aの触媒1の5mgを、12mgのトリチルテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボラート、1.5mlのトリイソブチルアルミニウム(ヘプタン中25重量%)および3.5mlのトルエンと混合することによって、触媒と活性化剤との溶液を調製した。その溶液は、重合反応器に添加する前に30分間静置したままにした。
実施例1〜9
コポリマーの調製
1リットルのステンレス製の攪拌反応器中で共重合を実施した。反応器中に、室温で、乾燥した酸素を含まないプロピレンの400mlを仕込んだ。続いてトリイソブチルアルミニウムの25重量%の0.8mlのヘプタン(400ml)中の溶液を加え、50mlのイソブタンを含む反応器中に流し込んだ。所望のプロピレン/エチレン比を与えるために、エチレンガスを加えて、反応器の圧力を表1に示すように20、40、または60psigに上昇させた。重合は、表1示すように実施例BまたはCによる触媒溶液の1.0mlを加え、続いて50mlのイソブタンを流し込むことにより開始した。エチレンは、反応器圧力を維持するために必要に応じて供給し、温度は25℃に維持した。15分の重合の後、反応器の排気弁を開けて残留モノマーおよびイソブタンを除去した。ポリマーを反応器から取り出し、一晩1リットルのメタノール中に漬け、濾過して乾燥した。表1に共重合条件およびポリマーの特性を示す。
実施例10および11
r1r2が2.0を超える単一のコポリマーは、比較的長いブロックを有する。各々のr1r2が約1.0のランダムコポリマーの混合物であって、2.0を超えるr1r2値を有するコポリマーの組成物は可能である。従来のチーグラー−ナッタポリマーは、それらが基本的にランダムポリマーの混合物であるために、一般に高いr1r2値を有するものと考えられている。本発明のコポリマーが、単なるランダムコポリマーの混合物ではないことを証明するために、分別の検討を行った。これらのコポリマーが単なるランダムコポリマーの混合物である場合は、その画分のr1r2は、約1.0であるものと予想される。他方では、それらがかなりのブロック性を有するコポリマーである場合は、その画分は、2.0を超えるr1r2を有するはずである。
実施例10
実施例3のコポリマーを、圧縮成形してほぼ75〜100ミクロンの厚さのフィルムとし、ほぼ12mm平方の断片に切断した。これらの断片の5グラムを、次に、400mlのヘキサンを含有するフラスコ中で、室温で50分間攪拌した。不溶性物質を網目スクリーン上に集め、乾燥した。ヘキサン可溶性コポリマーをメタノール中で沈澱させて乾燥した。全体の回収率は96%であった。ヘキサン不溶性の画分は、もとのポリマー重量の53%を示し、以下の特性:Mw=404,000;Mw/Mn=3.8;結合したエチレン=10.3モル%;r1r2=3.6、を有していた。ヘキサンに可溶性の画分は、もとのポリマー重量の43%を示し、以下の特性:Mw=257,000;Mw/Mn=3.9;結合したエチレン=12.4モル%;r1r2=3.1、を有していた。
実施例11
実施例4のコポリマーを、圧縮成形してほぼ75〜100ミクロンの厚さのフィルムとし、ほぼ12mm平方の断片に切断した。これらの断片の5グラムを、次に、400mlのヘキサンを含有するフラスコ中で、室温で90分間攪拌した。不溶性物質を網目スクリーン上に集め、乾燥した。ヘキサン可溶性コポリマーをメタノール中で沈澱させて乾燥した。全体の回収率は90%であった。ヘキサン不溶性の画分は、もとのポリマー重量の22%を示し、以下の特性:Mw=459,000;Mw/Mn=3.5;結合したエチレン=12.5モル%;r1r2=4.0、を有していた。ヘキサンに可溶性の画分は、もとのポリマー重量の68%を示し、以下の特性:Mw=287,000;Mw/Mn=4.0;結合したエチレン=22.0モル%;r1r2=3.0、を有していた。
Claims (20)
- α−オレフィンと第2のオレフィンとの繰り返し単位を含むブロックコポリマーであって、以下の特性:
(a)0.40から0.90のアイソタクチシティーインデックス、
(b)6.0未満の分子量分布、および
(c)2.0を超えるr1r2(但し、r1r2は、前記α−オレフィンと第2のオレフィンの反応性比の積である)
を示すコポリマー。 - 前記α−オレフィンが、プロピレン、1−ブテン、1−ヘキセンおよび1−オクテンからなる群から選択される請求項1に記載のコポリマー。
- 前記第2のオレフィンが、前記α−オレフィンとは異なるものであって、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ヘキセンおよび1−オクテンからなる群から選択される請求項1に記載のコポリマー。
- 第3の繰り返し単位をさらに含む請求項1に記載のコポリマー。
- 前記α−オレフィンが、プロピレンである請求項2に記載のコポリマー。
- 前記第2のオレフィンが、エチレンである請求項3に記載のコポリマー。
- 前記第2のオレフィンが、エチレンである請求項5に記載のコポリマー。
- 60モル%を超えるプロピレンの繰り返し単位を含む請求項7に記載のコポリマー。
- 80モル%を超えるプロピレンの繰り返し単位を含む請求項8に記載のコポリマー。
- 請求項1に記載のコポリマーと別のポリマーとを含む混合物。
- 前記別のポリマーが、ポリプロピレンである請求項10に記載の混合物。
- 以下の特性:
(a)0.45から0.80のアイソタクチシティーインデックス、
(b)4.0未満の分子量分布、および
(c)2.5を超えるr1r2
を示す請求項1に記載のコポリマー。 - 活性化剤および2つの非架橋型インデノインドリル配位子を有する3〜5族の遷移金属触媒の存在下でα−オレフィンを第2のオレフィンと共重合するステップを含む方法であって、得られるブロックコポリマーが、アイソタクチックおよびアタクチックのステレオブロック連鎖を有する方法。
- 前記触媒が、一般構造
- 前記重合を、約0℃から150℃の範囲内の温度で実施する請求項13に記載の方法。
- 前記コポリマーが、以下の特性:
(a)0.40から0.90のアイソタクチシティーインデックス、
(b)6.0未満の分子量分布、および
(c)2.0を超えるr1r2(但し、r1r2は、前記α−オレフィンおよび第2のオレフィンの反応性比の積である)
を有する請求項13に記載の方法。 - 請求項13に記載の方法により調製されたコポリマー。
- 請求項18に記載のコポリマーと別のポリマーとの混合物。
- 前記別のポリマーが、ポリプロピレンである請求項19に記載の混合物。
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Families Citing this family (23)
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US20080153997A1 (en) * | 2006-12-20 | 2008-06-26 | Exxonmobil Research And Engineering | Polymer production at supercritical conditions |
US7541412B2 (en) | 2002-12-20 | 2009-06-02 | University Of Maryland, College Park | Process for preparation of polyolefins via degenerative transfer polymerization |
US7300994B2 (en) * | 2004-11-22 | 2007-11-27 | Cornell Research Foundation, Inc. | Isotactic polypropylene containing polymers |
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US7868088B2 (en) * | 2005-03-17 | 2011-01-11 | University Of Maryland, College Park | Methods for modulated degenerative transfer living polymerization and isotactic-atactic stereoblock and stereogradient poly(olefins) thereby |
US8513366B2 (en) * | 2005-03-17 | 2013-08-20 | University Of Maryland, College Park | Methods for modulated degenerative transfer living polymerization and isotactic-atactic stereoblock and stereogradient poly(olefins) thereby |
US7560523B2 (en) * | 2005-08-25 | 2009-07-14 | Cornell Research Foundation, Inc. | Production of isotactic and regiorandom polypropylene based polymer and block copolymers |
EP1960411B1 (en) | 2005-12-14 | 2016-08-31 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Halogen substituted metallocene compounds for olefin polymerization |
US7868197B2 (en) | 2005-12-14 | 2011-01-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Halogen substituted heteroatom-containing metallocene compounds for olefin polymerization |
US7763562B2 (en) * | 2005-12-14 | 2010-07-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Heteroatom bridged metallocene compounds for olefin polymerization |
US7667064B2 (en) * | 2005-12-14 | 2010-02-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Halogen substituted metallocene compounds for olefin polymerization |
US7550544B2 (en) * | 2005-12-14 | 2009-06-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Halogen substituted metallocene compounds for olefin polymerization |
US7538168B2 (en) | 2005-12-14 | 2009-05-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Halogen substituted metallocene compounds for olefin polymerization |
US8242237B2 (en) | 2006-12-20 | 2012-08-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Phase separator and monomer recycle for supercritical polymerization process |
WO2008150572A1 (en) * | 2007-06-04 | 2008-12-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Super-solution homogeneous propylene polymerization |
US7812104B2 (en) * | 2008-01-18 | 2010-10-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of propylene-based polymers |
US8318875B2 (en) * | 2008-01-18 | 2012-11-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Super-solution homogeneous propylene polymerization and polypropylenes made therefrom |
KR101170491B1 (ko) | 2011-01-20 | 2012-08-01 | 주식회사 엘지화학 | 올레핀 블록 공중합체 및 시트상 성형체 |
US8993049B2 (en) * | 2012-08-09 | 2015-03-31 | Valinge Flooring Technology Ab | Single layer scattering of powder surfaces |
CN107266638B (zh) * | 2016-04-07 | 2019-08-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种嵌段共聚物及其制备方法 |
US10633526B2 (en) | 2016-08-15 | 2020-04-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Propylene-alpha olefin copolymers and methods for making the same |
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Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5700896A (en) | 1988-07-30 | 1997-12-23 | Hoechst Aktiengesellschaft | Polymer having long isotactic sequences and randomly-distributed ethylene content obtained by polymerizing propylene in presence of specific catalysts |
US5176953A (en) * | 1990-12-21 | 1993-01-05 | Amoco Corporation | Oriented polymeric microporous films |
IT1275857B1 (it) | 1995-03-03 | 1997-10-24 | Spherilene Srl | Copolimeri atattici del propilene con l'etilene |
IL130713A0 (en) * | 1997-11-12 | 2000-06-01 | Montell Technology Company Bv | Metallocenes and catalysts for olefin-polymerisation |
US6518378B2 (en) * | 1998-01-09 | 2003-02-11 | The Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University | High-melting polyolefin copolymer elastomers, catalysts and methods of synthesis |
WO2000001745A1 (en) | 1998-07-02 | 2000-01-13 | Exxon Chemical Patents Inc. | Propylene olefin copolymers |
US6232260B1 (en) * | 1999-10-14 | 2001-05-15 | Equistar Chemicals, L.P. | Single-site catalysts for olefin polymerization |
US6541583B2 (en) * | 2001-05-17 | 2003-04-01 | Equistar Chemicals, Lp | Polypropylene preparation |
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