JP2006336119A - Union cloth and method for producing the same - Google Patents

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Tomohiro Oguchi
朝弘 小口
Masaru Masaki
勝 正木
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a union cloth composed of an ultrafine multifilament yarn composed of polytrimethylene terephthalate and a cellulosic multifilament yarn and having an excellent soft feeling, color developing properties and mechanical characteristics without deteriorating the touch feeling of the cellulosic multifilament yarn and to provide a method for producing the union cloth. <P>SOLUTION: The union cloth comprises one of a warp yarn and a weft yarn composed of the multifilament yarn composed of the polytrimethylene terephthalate and having 0.01-0.5 dtex filament fineness and the other composed of the cellulosic multifilament yarn. The union cloth is characterized in that the tear strength of the cloth in the direction using the cellulosic multifilament yarn is ≥5 N. The union cloth can be obtained by a method for producing the union cloth characterized as preparing a woven cloth by weaving a sea-island type conjugated multifilament yarn composed of a sea component composed of polylactic acid and an island component composed of the polytrimethylene terephthalate and used as the one of the warp yarn and the weft yarn and the cellulosic multifilament yarn used as the other and then eluting the polylactic acid by a dissolving treatment. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、ポリトリメチレンテレフタレート極細糸とセルロース系繊維の交織織物およびその製造方法に関し、さらに詳しくは、溶解処理によってポリトリメチレンテレフタレート極細糸を製造することができる、ポリ乳酸とポリトリメチレンテレフタレートからなる海島型複合繊維とセルロース系繊維を交織し、海成分を除去処理して得られる、優れた機械特性および精緻性を有する交織織物およびその製造方法に関するものである。   The present invention relates to an unwoven fabric of polytrimethylene terephthalate ultrafine yarn and cellulosic fiber and a method for producing the same, and more specifically, polylactic acid and polytrimethylene terephthalate capable of producing polytrimethylene terephthalate ultrafine yarn by dissolution treatment. The present invention relates to an unwoven fabric having excellent mechanical properties and exquisiteness obtained by unweaving sea-island type composite fibers and cellulose-based fibers and removing sea components, and a method for producing the unwoven fabric.

セルロース系繊維は、その優れた風合いと、例えば吸湿、吸水、制電性といった機能性により、衣料用途を中心に幅広く使用されているが、機械的特性、寸法安定性に劣る面があり、そのままで使用することは実用的に問題が多いのが現状である。このような欠点を補うため、ポリエステル系繊維やポリアミド系繊維と混用して使用することが古くから行われ、数多くの提案がなされてきた。これら合成繊維と混用することで、機械的特性の多くは改善できるものの、得られた布帛はどうしても合繊特有のワキシーな風合いとなってしまい、せっかくのセルロース系繊維の優れた風合いが活かせない。   Cellulosic fibers are widely used mainly in clothing applications due to their excellent texture and functionality such as moisture absorption, water absorption, and antistatic properties, but they have inferior mechanical properties and dimensional stability. In reality, there are many problems in practical use. In order to make up for such drawbacks, a mixture of polyester fiber and polyamide fiber has been used for a long time, and many proposals have been made. By mixing with these synthetic fibers, many of the mechanical properties can be improved, but the resulting fabric has a waxy texture peculiar to synthetic fibers, and the excellent texture of the cellulosic fibers cannot be utilized.

セルロース系繊維織物の風合いを改善する手段として、ヨコ糸に用いるポリエステルを極細化する提案(特許文献1)がされており、確かにポリエステルの極細化により風合いがソフトになる傾向がある。しかしながら、このような極細繊維を得る方法として、直接細い糸を製造する方法と、耐薬品性が異なる2種類以上のポリマーを複合紡糸した後に1種類のポリマーを溶出したり、分割を施すことで得る方法とがあるが、前者の直接紡糸による極細繊維の製造では、現状極細化に技術的限界があり、セルロース系繊維を交織した布帛において良好な風合いが得られるための単繊維繊度まで下げることは極めて困難である。また、後者のポリマーを溶出する方法では、従来、溶出性を上げるため、溶出処理前に酸処理を実施したり、溶出処理時間を長くしたりすることが普通であり、前者では交織されているセルロース系繊維、後者ではポリエステル自身の強度低下が起こり、実用に耐え得るものにはならない。いずれにしても、従来のセルロース系繊維とポリエステルとの交織織物の場合、相手のポリエステルを極細化しても実用レベルで使用できるものにはならないが、特許文献1にはこれらについて何ら言及がない。   As a means for improving the texture of the cellulosic fiber fabric, there has been a proposal (Patent Document 1) for making the polyester used for the weft yarn extremely fine, and there is a tendency that the texture becomes soft due to the ultrafine polyester. However, as a method for obtaining such ultrafine fibers, there is a method of directly producing fine yarns, and by eluting or dividing one type of polymer after two or more types of polymers having different chemical resistances are compound-spun. However, in the former production of ultrafine fibers by direct spinning, there is a technical limit to ultrafine fibers at present, and it is reduced to a single fiber fineness for obtaining a good texture in a fabric woven with cellulosic fibers. Is extremely difficult. In the latter method of eluting the polymer, conventionally, in order to improve the dissolution property, it is usual to perform acid treatment before the elution treatment or lengthen the elution treatment time, and the former is interwoven. In the case of cellulosic fibers, the latter, the strength of the polyester itself decreases, and it cannot be used practically. In any case, in the case of a conventional woven fabric of cellulosic fibers and polyester, even if the counterpart polyester is made very fine, it cannot be used at a practical level, but Patent Document 1 does not mention anything about these.

一方、伸長弾性回復率が優れ、ポリエチレンテレフタレートよりもヤング率が低いポリトリメチレンテレフタレートからなる繊維をセルロース系繊維と混用する提案がなされている(特許文献2)。ポリトリメチレンテレフタレートの特性により、風合い改善には効果があるものの、混用するポリトリメチレンテレフタレートの単繊維繊度が大きいものでは風合いが満足するものにはならず、また精緻感のある布帛を得ることができない。   On the other hand, a proposal has been made to mix a fiber made of polytrimethylene terephthalate, which has an excellent elastic recovery rate and a Young's modulus lower than that of polyethylene terephthalate, with a cellulosic fiber (Patent Document 2). Although it is effective in improving the texture due to the characteristics of polytrimethylene terephthalate, the texture of the polytrimethylene terephthalate to be mixed is not satisfactory when the single fiber fineness is large, and a fabric with a fine feeling is obtained. I can't.

さらに、海島型複合繊維あるいは分割型複合繊維からポリトリメチレンテレフタレートの極細繊維を製造する方法も提案されている(特許文献3および特許文献4参照)。しかしながら、いずれもアルカリ溶出成分として用いられているポリマーは、有機金属塩を共重合したポリエステルであり、アルカリ溶出時間が長く、生産性が悪かったり、また、ポリマー溶融温度がポリトリメチレンテレフタレートよりも高いため、紡糸温度を高く保つ必要があり、そのためにポリトリメチレンテレフタレートの熱劣化が進み、操業性が悪く、さらに、満足する原糸強度や風合いが得られないなどの問題があった。   Furthermore, a method for producing polytrimethylene terephthalate ultrafine fibers from sea-island type composite fibers or split type composite fibers has also been proposed (see Patent Document 3 and Patent Document 4). However, the polymer used as an alkali elution component is a polyester copolymerized with an organic metal salt, the alkali elution time is long, the productivity is poor, and the polymer melting temperature is higher than that of polytrimethylene terephthalate. Since the spinning temperature is high, it is necessary to keep the spinning temperature high. For this reason, the thermal degradation of polytrimethylene terephthalate progresses, the operability is poor, and satisfactory raw yarn strength and texture cannot be obtained.

さらに、従来の海島型複合繊維あるいは分割型複合繊維は、易溶出成分に共重合系のポリエステルを使用し、これをアルカリ処理で加水分解して除去させるものが主流のため、加水分解後の廃液が環境に悪影響を及ぼすことが懸念されている。この廃液の環境影響を軽減させるため、溶出成分にポリ乳酸を使用した複合繊維が提案されており(特許文献5参照)、確かに環境への影響は軽減されると考えられるものの、ポリ乳酸溶出後単繊維間に形成される空隙の影響で精緻感のある布帛を得ることができない。
特開平06−025937号公報 特開平11−001835号公報 特開平11−123330号公報 特開2001−348735号公報 特開平11−302926号公報
Furthermore, conventional sea-island type composite fibers or split type composite fibers use copolymerized polyester as an easily-eluting component and are mainly hydrolyzed and removed by alkali treatment, so the waste liquid after hydrolysis Are concerned that it will adversely affect the environment. In order to reduce the environmental impact of this waste liquid, a composite fiber using polylactic acid as an elution component has been proposed (see Patent Document 5). A fabric with a feeling of elaboration cannot be obtained due to the influence of voids formed between the rear single fibers.
Japanese Patent Laid-Open No. 06-025937 JP-A-11-001835 Japanese Patent Laid-Open No. 11-123330 JP 2001-348735 A Japanese Patent Laid-Open No. 11-302926

本発明は、上記従来技術では達成できなかった、実用性および発色性、風合いに優れ、かつ精緻感のあるセルロース系繊維とポリトリメチレンテレフタレートからなる極細繊維との交織織物を提供するものである。   The present invention provides an unwoven fabric of cellulosic fibers excellent in practicality, color developability, texture, and fineness, which cannot be achieved by the above-described prior art, and ultrafine fibers made of polytrimethylene terephthalate. .

本発明の他の目的は、上記のセルロース系繊維とポリトリメチレンテレフタレートからなる極細繊維とで構成された交織織物を製造する方法を提供することにある。   Another object of the present invention is to provide a method for producing a woven fabric composed of the above-mentioned cellulosic fibers and ultrafine fibers made of polytrimethylene terephthalate.

上記本発明の目的は、以下の構成を採用することによって達成することができる。すなわち、タテ糸またはヨコ糸の一方がポリトリメチレンテレフタレートからなる単繊維繊度が0.01〜0.5dtexのマルチフィラメント、他方がセルロース系マルチフィラメントで構成された織物であって、該セルロース系マルチフィラメントを用いた方向の織物の引裂強力が5N以上であることを特徴とする交織織物である。   The object of the present invention can be achieved by employing the following configuration. That is, one of the warp yarn and the weft yarn is a woven fabric composed of a multifilament having a single fiber fineness of 0.01 to 0.5 dtex made of polytrimethylene terephthalate, and the other is made of a cellulose multifilament, The unwoven fabric is characterized in that the tear strength of the fabric using the filament is 5 N or more.

そして、本発明の交織織物の好ましい態様によれば、通気度は15cc/cm・s未満であり、ポリトリメチレンテレフタレートからなるマルチフィラメントが、海島型複合繊維の海成分を溶出させることによって得られるマルチフィラメントであることであることが挙げられる。 According to a preferred embodiment of the union woven fabric of the present invention, the air permeability is less than 15 cc / cm 2 · s, and the multifilament made of polytrimethylene terephthalate is obtained by eluting the sea component of the sea-island type composite fiber. It is mentioned that it is a multifilament made.

また、本発明の交織織物の製造方法は、海成分ポリマーがポリ乳酸で構成され、島成分ポリマーがポリトリメチレンテレフタレートで構成されている海島型複合繊維であって、海成分/島成分の複合比率が10/90〜50/50であり、溶解処理によって得られる島成分の単繊維繊度が0.01〜0.5dtexである海島型複合繊維を、タテ糸またはヨコ糸の一方に使用し、他方にセルロース系マルチフィラメントを使用して織物を製織後、溶解処理によりポリ乳酸を溶出させることを特徴とする織物の製造方法である。   The union woven fabric manufacturing method of the present invention is a sea-island composite fiber in which the sea component polymer is composed of polylactic acid and the island component polymer is composed of polytrimethylene terephthalate, and the sea component / island component composite A sea-island type composite fiber in which the ratio is 10/90 to 50/50 and the island fiber single fiber fineness obtained by dissolution treatment is 0.01 to 0.5 dtex is used for either warp yarn or weft yarn, On the other hand, after weaving the woven fabric using cellulosic multifilaments, polylactic acid is eluted by dissolution treatment.

本発明によれば、衣料用織物としたときにセルロース系繊維の風合いを損ねることなく、ソフト感と精緻性を有する発色性に優れた、かつ機械特性にも優れた交織織物が得られる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, when it is set as the textile for clothing, the unwoven fabric excellent in the coloring property which has a soft feeling and fineness, and was excellent also in the mechanical characteristic is obtained, without impairing the feel of a cellulosic fiber.

以下、本発明の交織織物とその製造方法を実施するための最良の形態について、詳細に説明する。   Hereinafter, the best mode for carrying out the unwoven fabric of the present invention and the method for producing the same will be described in detail.

本発明の交織織物は、タテ糸またはヨコ糸の一方がポリトリメチレンテレフタレートからなる単繊維繊度が0.01〜0.5dtexのマルチフィラメント、他方がセルロース系マルチフィラメントで構成された織物であることが必要である。   The union woven fabric of the present invention is a woven fabric in which one of the warp yarn or the weft yarn is made of polytrimethylene terephthalate and the single fiber fineness is 0.01 to 0.5 dtex, and the other is made of cellulosic multifilament. is required.

ポリトリメチレンテレフタレート繊維は、ポリエチレンテレフタレートと比較してヤング率が低くソフト性に優れ、かつ発色性に優れる特性を有しているが、特に本発明の交織織物では、タテ糸またはヨコ糸に使用するポリトリメチレンテレフタレートからなるマルチフィラメントの単繊維繊度を特定の範囲とすることで、セルロースの風合いを損なうことなく、かつ発色性に優れ安定して生産することが可能となる。すなわち、タテ糸またはヨコ糸に使用するポリトリメチレンテレフタレートからなるマルチフィラメントの単繊維繊度は、0.01dtex以上とすることで単繊維1本1本の精度が低下することなく毛羽発生等の品質問題を抑制することができ、発色性も良好となる。また、0.5dtex以下とすることで目的のセルロース系繊維の風合いを損ねることなくソフトな風合いの織物とすることができる。より好ましい単繊維繊度は、0.05〜0.2dtexである。本発明で用いられる単繊維繊度が0.01〜0.5dtexのポリトリメチレンテレフタレートからなるマルチフィラメントは、トータル繊度で30〜170dtexの範囲で好ましく採用される。   Polytrimethylene terephthalate fiber has low Young's modulus and excellent softness and excellent color development properties compared to polyethylene terephthalate, but it is used for warp or weft, especially in the woven fabric of the present invention. By making the single fiber fineness of the multifilament made of polytrimethylene terephthalate to be in a specific range, it is possible to stably produce with excellent color developability without impairing the texture of cellulose. That is, the single filament fineness of the multifilament made of polytrimethylene terephthalate used for warp yarn or weft yarn is 0.01 dtex or more, so that the quality of fluff generation and the like does not decrease without degrading the accuracy of each single fiber. Problems can be suppressed, and color developability is also improved. Moreover, it can be set as the textile of a soft texture, without impairing the texture of the target cellulosic fiber by setting it as 0.5 dtex or less. A more preferable single fiber fineness is 0.05 to 0.2 dtex. The multifilament made of polytrimethylene terephthalate having a single fiber fineness of 0.01 to 0.5 dtex used in the present invention is preferably employed in a range of 30 to 170 dtex in terms of the total fineness.

また、本発明におけるポリトリメチレンテレフタレートからなるマルチフィラメントは、公知の極細繊維の製造方法によって作製することができるが、後述する独特の収縮特性や生産安定性などから、海島型複合繊維の海成分を溶出させることによって得られたマルチフィラメントであることがより好ましい。   In addition, the multifilament made of polytrimethylene terephthalate in the present invention can be produced by a known method for producing ultrafine fibers. From the unique shrinkage characteristics and production stability described later, the sea components of sea-island type composite fibers More preferably, it is a multifilament obtained by eluting.

本発明におけるポリトリメチレンテレフタレートからなるマルチフィラメントの断面形状は特に限定するものではなく、丸断面の他に三角、偏平等の異形断面でも良い。   The cross-sectional shape of the multifilament made of polytrimethylene terephthalate in the present invention is not particularly limited, and may be a modified cross-section such as a triangle or a flat shape in addition to a round cross-section.

本発明におけるポリトリメチレンテレフタレートは、テレフタル酸を主たる酸成分とし、1,3プロパンジオールを主たるグリコール成分として得られるポリエステルが好ましい。ただし、20モル%以下、好ましくは10モル%以下の割合で他のエステル結合を形成可能な共重合成分を含むものであっても良い。
ここで、共重合可能な化合物としては、酸成分として、例えば、イソフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、ダイマ酸およびセバシン酸などのジカルボン酸類が挙げられ、一方、グリコール成分として、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコールなどを挙げることができるが、これらに限られるものではない。
The polytrimethylene terephthalate in the present invention is preferably a polyester obtained using terephthalic acid as the main acid component and 1,3 propanediol as the main glycol component. However, it may contain a copolymer component capable of forming another ester bond at a ratio of 20 mol% or less, preferably 10 mol% or less.
Here, examples of the copolymerizable compound include dicarboxylic acids such as isophthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, adipic acid, dimer acid and sebacic acid as the acid component, while the glycol component includes, for example, ethylene glycol. , Diethylene glycol, butanediol, neopentyl glycol, cyclohexanedimethanol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, and the like, but are not limited thereto.

また、艶消剤としての二酸化チタン、滑剤としてのシリカやアルミナの微粒子、抗酸化剤としてのヒンダードフェノール誘導体、および着色顔料などを必要に応じて添加したものであってもよい。
本発明の交織織物は、タテ糸またはヨコ糸の一方に0.01〜0.5dtexのポリトリメチレンテレフタレートからなるマルチフィラメントを使用して構成されるが、別の繊維として、ポリエチレンテレフタレートからなる繊維や天然繊維等が目的を損なわない範囲であれば一部に含まれていても問題なく、かつポリエチレンテレフタレートからなる繊維が三角や扁平等のいわゆる異形断面を有するものであっても良い。
Further, titanium dioxide as a matting agent, silica or alumina fine particles as a lubricant, a hindered phenol derivative as an antioxidant, and a coloring pigment may be added as necessary.
The union woven fabric of the present invention is constituted by using a multifilament made of polytrimethylene terephthalate of 0.01 to 0.5 dtex in one of warp yarn or weft yarn, but as another fiber, a fiber made of polyethylene terephthalate As long as it does not impair the purpose, natural fibers or the like may be included in part, and the fibers made of polyethylene terephthalate may have a so-called irregular cross section such as a triangle or a flat shape.

また、本発明でポリトリメチレンテレフタレートからなるマルチフィラメントの交織の相手となるセルロース系マルチフィラメントとは、公知のセルロース系繊維、例えばレーヨンまたは銅アンモニアレーヨンなどの再生繊維、アセテート(ジアセテート)またはトリアセテートなどの半合成繊維およびリヨセルなどの精製セルロース繊維、竹を原料としたセルロース繊維等があげられ、1種でも2種以上複合して用いても良い。また、繊維の形態に特に限定はなく、撚糸、混繊糸、仮撚糸、流体噴射加工糸のいずれであっても良く、本発明の目的を損なわない範囲であれば、綿、麻、ウール、絹などの天然繊維を混用していても良い。セルロース系マルチフィラメントの単繊維繊度は0.2〜5dtex、トータル繊度は30〜200dtexであることが好ましい。
次に、本発明においては、交織織物の、セルロース系マルチフィラメントを用いた方向の引裂強力が5N以上であることが必要である。引裂強力を5N以上とすることで、実用に耐えうる交織織物となるものであり、さらに後述する海島型複合繊維を用いることによって引裂強力を5N以上という値を達成できたものである。なお、本発明における引き裂き強力は、JIS L1096(D法;ペンジュラム法)に準じて測定した値を言う。
また、本発明の交織織物は、なめらかで精緻性のある織物として、通気度を15cc/cm・s未満とすることが特に好ましい。さらに好ましくは10cc/cm・s未満である。なお、本発明において、通気度とは、JIS L1096(A法;フラジール法)に準じて測定した値を言う。かかる通気度は、織物を作製する際にカレンダー加工(高温高圧プレス)により比較的用意に小さくすることができるが、風合いがペーパーライクになるため好ましくない。
本発明の交織織物の組織は特に限定されるものではなく、平、綾、朱子織物およびそれらの変化組織のいずれとしても良い。また、本発明の交織織物はその必要に応じてバフやブラシ、針などにより起毛処理を施しても良い。
In the present invention, the cellulose-based multifilament that is a partner of the multifilament made of polytrimethylene terephthalate in the present invention is a known cellulose-based fiber, for example, regenerated fiber such as rayon or copper ammonia rayon, acetate (diacetate), or triacetate. Examples thereof include semi-synthetic fibers such as lyocell, purified cellulose fibers such as lyocell, and cellulose fibers made from bamboo. These may be used alone or in combination of two or more. Further, the form of the fiber is not particularly limited, and may be any of twisted yarn, blended yarn, false twisted yarn, fluid jetted yarn, and cotton, hemp, wool, as long as the object of the present invention is not impaired. Natural fibers such as silk may be mixed. The single fiber fineness of the cellulose multifilament is preferably 0.2 to 5 dtex, and the total fineness is preferably 30 to 200 dtex.
Next, in the present invention, the tear strength of the unwoven fabric in the direction using the cellulosic multifilament is required to be 5N or more. By setting the tear strength to 5 N or more, a union woven fabric that can withstand practical use is obtained, and by using a sea-island type composite fiber described later, a tear strength of 5 N or more can be achieved. The tear strength in the present invention refers to a value measured according to JIS L1096 (D method; pendulum method).
Moreover, it is especially preferable that the unwoven fabric of the present invention is a smooth and precise fabric with an air permeability of less than 15 cc / cm 2 · s. More preferably, it is less than 10 cc / cm 2 · s. In the present invention, the air permeability means a value measured according to JIS L1096 (Method A; Frazier method). Such air permeability can be relatively easily reduced by calendering (high temperature and high pressure press) when producing a woven fabric, but is not preferable because the texture becomes paper-like.
The structure of the union woven fabric of the present invention is not particularly limited, and may be any of flat, twill, satin woven fabrics, and their changed structures. Further, the unwoven fabric of the present invention may be subjected to raising treatment with a buff, a brush, a needle or the like as necessary.

次に、本発明の交織織物の製造方法について説明する。   Next, the manufacturing method of the unwoven fabric of this invention is demonstrated.

本発明の交織織物は、タテ糸またはヨコ糸の一方がポリトリメチレンテレフタレートからなる極細繊維で構成されているものであるが、この極細繊維はいわゆる海島型複合繊維から好適に得られるものである。具体的には、海成分にポリ乳酸ポリマーを用い、島成分にポリトリメチレンテレフタレートポリマーを用いた海島型複合繊維が好ましい。この海島型複合繊維をタテもしくはヨコ糸に使用し、他方にセルロース系マルチフィラメントを使用して織物を製織後、染色工程あるいはこれに付随する工程で、海成分のポリ乳酸を溶解し除去して、ポリトリメチレンテレフタレートの極細繊維を得るものである。ここで得られる極細繊維は、海島型複合繊維が海成分中に複数の島成分が点在する断面構造であるために、マルチフィラメントとして得られる。   The union woven fabric of the present invention is one in which either warp yarn or weft yarn is composed of ultrafine fibers made of polytrimethylene terephthalate, and these ultrafine fibers are preferably obtained from so-called sea-island type composite fibers. . Specifically, a sea-island composite fiber using a polylactic acid polymer as the sea component and a polytrimethylene terephthalate polymer as the island component is preferable. After weaving the fabric using this sea-island type composite fiber for warp or weft and cellulose multifilament on the other side, the sea component polylactic acid is dissolved and removed in the dyeing process or the accompanying process. In this way, ultrafine fibers of polytrimethylene terephthalate are obtained. The ultrafine fiber obtained here is obtained as a multifilament because the sea-island type composite fiber has a cross-sectional structure in which a plurality of island components are scattered in the sea component.

本発明の製造方法で用いられる海島型複合繊維は、海成分としてポリ乳酸を配することが肝要である。ポリ乳酸は、ポリトリメチレンテレフタレートやポリエチレンテレフタレートよりも溶融温度が低いため、溶融温度がポリトリメチレンテレフタレートよりも高い有機金属塩を共重合したポリエチレンテレフタレートを海成分として用いた場合に比べ、紡糸温度を低く押さえることができ、原糸の製造段階から高次加工段階を含めた工程での操業の安定化や、島成分のポリトリメチレンテレフタレートの熱劣化による風合い低下の防止が可能となる。   It is important for the sea-island type composite fiber used in the production method of the present invention to arrange polylactic acid as a sea component. Polylactic acid has a lower melting temperature than polytrimethylene terephthalate or polyethylene terephthalate, so the spinning temperature is higher than when polyethylene terephthalate copolymerized with an organic metal salt whose melting temperature is higher than that of polytrimethylene terephthalate is used as the sea component. Can be kept low, and it is possible to stabilize the operation in the process from the raw yarn production stage to the high-order processing stage, and to prevent a decrease in texture due to thermal deterioration of the polytrimethylene terephthalate which is an island component.

また、ポリ乳酸は、一般的に、有機金属塩を共重合したポリエステルよりもアルカリ溶出速度が速いが、さらにポリ乳酸を海成分としポリトリメチレンテレフタレートを島成分とする海島型複合繊維とすることで、ポリ乳酸の配向が抑制され、ポリ乳酸のアルカリ溶出速度がより速くなる。   Polylactic acid generally has a higher alkali elution rate than a polyester copolymerized with an organic metal salt, but it should also be a sea-island composite fiber with polylactic acid as a sea component and polytrimethylene terephthalate as an island component. Thus, the orientation of polylactic acid is suppressed, and the alkali elution rate of polylactic acid becomes faster.

さらに、このようにポリ乳酸とポリトリメチレンテレフタレートとを組み合わせた海島型複合繊維は、海成分のポリ乳酸をアルカリ処理等で除去後、島成分として分割(極細化)されたポリトリメチレンテレフタレートからなる極細繊維に、収縮性を残すという特異な現象を付与することが可能であり、このため極細繊維となった後に生地織物の織密度を上げさらに精緻化させることができる。   Furthermore, the sea-island type composite fiber combining polylactic acid and polytrimethylene terephthalate in this way is made from polytrimethylene terephthalate that is divided (extremely thinned) as island components after removing the polylactic acid of the sea component by alkali treatment or the like It is possible to give a peculiar phenomenon of leaving shrinkage to the resulting ultrafine fiber. For this reason, after becoming an ultrafine fiber, the weave density of the fabric can be increased and further refined.

この点についてさらに説明する。従来のポリエステル系海島型複合繊維は、海成分にアルカリ加水分解速度の速い有機金属塩を共重合したポリエチレンテレフタレートを用い、島成分には通常のポリエチレンテレフタレートを用いることが一般的である。このような海島型複合繊維を編織物に製編織した後に、海成分を溶出するものである。この有機金属塩を共重合したポリエチレンテレフタレートを海成分に用いた海島複合繊維は、海成分と島成分の熱セット性がほぼ同じであるため、紡糸/延伸後に海島成分が均一な収縮性を示すものとなる。また、編織物形成後に有機金属塩を共重合したポリエチレンテレフタレートを確実に溶出させるためには、アルカリ処理のみでは溶出不良となり易いことと、海成分と島成分との間のアルカリ加水分解速度が比較的近いため、選択的に海成分のみを分解させるため、あらかじめ編織物を高温の酸で処理して海成分と鞘成分との界面に亀裂を入れた後、アルカリ処理で海成分を溶出する工程を取ることが多い。このため、海成分を溶出した後の島成分には既に収縮性がほとんど残っていない。   This point will be further described. Conventional polyester sea-island type composite fibers generally use polyethylene terephthalate copolymerized with an organic metal salt having a high alkali hydrolysis rate as a sea component, and ordinary polyethylene terephthalate as an island component. The sea component is eluted after the sea-island type composite fiber is knitted into a knitted fabric. The sea-island composite fiber using polyethylene terephthalate copolymerized with this organometallic salt as the sea component has the same heat setting property as the sea component and the island component, so the sea-island component shows uniform shrinkage after spinning / drawing. It will be a thing. In addition, in order to surely elute polyethylene terephthalate copolymerized with an organometallic salt after knitting fabric formation, alkaline treatment alone tends to cause poor elution, and the alkali hydrolysis rate between sea and island components is compared. In order to selectively decompose only the sea component because it is close to the target, the process of eluting the sea component by alkali treatment after treating the knitted fabric with a high-temperature acid in advance and cracking the interface between the sea component and the sheath component Often take. For this reason, the island component after eluting the sea component has already hardly contracted.

一方、本発明のように海成分にポリ乳酸ポリマーを用い、島成分にポリトリメチレンテレフタレートポリマーを使用した海島型複合繊維の場合は、まず、ポリ乳酸とポリトリメチレンテレフタレートの熱セット性の違いが特筆される。ポリ乳酸は、比較的低温で熱セットされるのに対し、ポリトリメチレンテレフタレートはポリ乳酸に比較して高温でなければ熱セットされず、ポリ乳酸を熱セットできる温度では収縮性が残るものとなる。また、従来技術の有機金属塩を共重合したポリエチレンテレフタレートに比較し、ポリ乳酸はアルカリ加水分解が早いということと、島成分のポリトリメチレンテレフタレートは通常のポリエチレンテレフタレートに比較してアルカリ加水分解が遅い。そのため、前記の従来技術のように海成分を溶出する際、あらかじめ高温の酸処理等を施さなくとも、比較的低温のアルカリ処理のみで安定して海成分の溶出が可能であり、海成分であるポリ乳酸を溶出後も島成分のポリトリメチレンテレフタレートには収縮性能が残っており、海成分を溶出後さらに生地の密度を緻密化させることができるものとなる。   On the other hand, in the case of a sea-island type composite fiber using a polylactic acid polymer for the sea component and a polytrimethylene terephthalate polymer for the island component as in the present invention, first, the difference in heat setting properties between polylactic acid and polytrimethylene terephthalate Is noted. Polylactic acid is heat-set at a relatively low temperature, whereas polytrimethylene terephthalate is not heat-set unless the temperature is higher than that of polylactic acid, and shrinkage remains at a temperature at which polylactic acid can be heat-set. Become. In addition, compared with polyethylene terephthalate copolymerized with organic metal salts of the prior art, polylactic acid is faster in alkali hydrolysis, and the island component polytrimethylene terephthalate has higher alkali hydrolysis than ordinary polyethylene terephthalate. slow. Therefore, when the sea component is eluted as in the prior art described above, the sea component can be stably eluted only by a relatively low temperature alkali treatment without performing a high temperature acid treatment in advance. Even after elution of some polylactic acid, the island component polytrimethylene terephthalate still has shrinkage performance, and after elution of the sea component, the density of the dough can be further densified.

本発明で精緻性の尺度として用いる織物の通気度は、織組織や織密度といった織設計に左右されるため一概にはいえないが、織物の総カバー率を1500以上とし、かつ海島複合糸の海成分であるポリ乳酸を溶出後のポリトリメチレンテレフタレートからなる極細繊維を2%以上収縮をさせることで15cc/cm・s未満とすることができる。ここでいう総カバー率は次式により算出される。
総カバー率=タテ糸のカバー率+ヨコ糸のカバー率
タテ糸のカバー率=タテ糸密度(本/2.54cm)×(タテ糸繊度(dtex))1/2
ヨコ糸のカバー率=ヨコ糸密度(本/2.54cm)×(ヨコ糸繊度(dtex))1/2
さらに、従来のポリエステル系極細繊維とセルロース系繊維の交織織物においては、通常前述した海成分を溶解させる前の高温酸処理により、交織しているセルロース系繊維が大きなダメージを受け、実用に耐えられない程度にまで引裂強力が低下してしまう。しかし、本発明のように海成分にポリ乳酸ポリマーを使用することにより、このような高温の酸処理が不要となるため、セルロース系繊維の強度低下がなく、実用に耐えうる引裂強力、すなわち、セルロース系繊維を用いた方向の引裂強力が5N以上の特性を有する交織織物を得ることができる。
The air permeability of the fabric used as a measure of fineness in the present invention depends on the weaving design such as the weaving structure and the weaving density, but cannot be generally stated. However, the total coverage of the fabric is 1500 or more, and the sea-island composite yarn By shrinking the ultrafine fiber made of polytrimethylene terephthalate after elution of polylactic acid, which is a sea component, by 2% or more, it can be made less than 15 cc / cm 2 · s. The total coverage here is calculated by the following equation.
Total cover rate = warp yarn cover rate + width yarn cover rate Warp yarn cover rate = warp yarn density (main / 2.54 cm) × (warp yarn fineness (dtex)) 1/2
Cover rate of weft yarn = weft yarn density (line / 2.54 cm) × (weft yarn fineness (dtex)) 1/2
Furthermore, in conventional woven fabrics of polyester-based ultrafine fibers and cellulose-based fibers, the cellulose-based fibers that are woven are greatly damaged by the high-temperature acid treatment before the sea component described above is dissolved, and can withstand practical use. The tear strength is reduced to the extent that it does not. However, by using a polylactic acid polymer as a sea component as in the present invention, such a high-temperature acid treatment is not required, so there is no decrease in strength of the cellulosic fiber, and tear strength that can withstand practical use, An unwoven fabric having a characteristic of tearing strength in the direction using cellulosic fibers of 5N or more can be obtained.

これらのポリ乳酸とポリトリメチレンテレフタレートとの組み合わせ効果により、本発明の目的である生産性に優れ、セルロース系繊維の優れた風合いを損ねることなくソフトで精緻感があり、かつ実用に耐えうる機械的特性がある交織織物が提供できるのである。   Due to the combined effect of these polylactic acid and polytrimethylene terephthalate, the machine is excellent in productivity, which is the object of the present invention, has a soft and fine feeling without impairing the excellent texture of cellulosic fibers, and can withstand practical use It is possible to provide a woven fabric with special characteristics.

本発明でいうポリ乳酸は、特に制限されるものではないが、平均分子量は5万〜10万のものが好ましく、さらには純度が95.0%〜99.5%のL−乳酸からなるポリ乳酸が好ましい。このようなポリ乳酸であれば、各製造工程での強度を維持できるほか、適度な生分解性が得られることから溶出した後の廃液の環境負荷が小さい。なお、前記メリットを損なわない範囲で、さらに、L−乳酸やD−乳酸のほかにエステル形成能を有するその他の成分を共重合した共重合ポリ乳酸であってもよい。   The polylactic acid referred to in the present invention is not particularly limited, but preferably has an average molecular weight of 50,000 to 100,000, and more preferably a polylactic acid composed of L-lactic acid having a purity of 95.0% to 99.5%. Lactic acid is preferred. Such polylactic acid can maintain the strength in each production process, and can obtain appropriate biodegradability, so that the environmental load of the waste liquid after elution is small. In addition, copolymerized polylactic acid obtained by copolymerizing other components having ester forming ability in addition to L-lactic acid and D-lactic acid may be used as long as the above-mentioned merits are not impaired.

特に好ましいポリ乳酸としては、高融点と低屈折率の観点から、L−乳酸を主成分とするポリエステルであるポリ乳酸、およびグリコール酸を主成分とするポリエステルであるポリグリコール酸を挙げることができる。L−乳酸を主成分とするとは、構成成分の60重量%以上がL−乳酸よりなっていることを意味しており、40重量%を超えない範囲でD−乳酸を含有するポリエステルであってもよい。   Particularly preferable polylactic acid includes polylactic acid, which is a polyester mainly composed of L-lactic acid, and polyglycolic acid, which is a polyester mainly composed of glycolic acid, from the viewpoint of a high melting point and a low refractive index. . “L-lactic acid as a main component” means that 60% by weight or more of the constituent components is made of L-lactic acid, and is a polyester containing D-lactic acid within a range not exceeding 40% by weight. Also good.

ポリ乳酸に共重合可能な他の成分としては、グリコール酸、3−ヒドロキシ酪酸、4−ヒドロキシ酪酸、4−ヒドロキシ吉草酸、6−ヒドロキシカプロン酸などのヒドロキシカルボン酸類の他、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、グリセリンおよびペンタエリスリトール等の分子内に複数の水酸基を含有する化合物類またはそれらの誘導体、アジピン酸、セバシン酸、フマル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸および5−テトラブチルホスホニウムイソフタル酸等の分子内に複数のカルボン酸基を含有する化合物類、またはそれらの誘導体が挙げられる。   Other components copolymerizable with polylactic acid include glycolic acid, 3-hydroxybutyric acid, 4-hydroxybutyric acid, 4-hydroxyvaleric acid, 6-hydroxycaproic acid and other hydroxycarboxylic acids, ethylene glycol, propylene glycol , Butanediol, neopentyl glycol, polyethylene glycol, glycerin, pentaerythritol and other compounds containing a plurality of hydroxyl groups in the molecule or derivatives thereof, adipic acid, sebacic acid, fumaric acid, terephthalic acid, isophthalic acid, 2, Examples thereof include compounds containing a plurality of carboxylic acid groups in the molecule, such as 6-naphthalenedicarboxylic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid and 5-tetrabutylphosphonium isophthalic acid, or derivatives thereof.

ポリ乳酸の平均分子量は30万を超えない程度に高いほど好ましく、より好ましい平均分子量は5万以上であり、さらに好ましい平均分子量は10万以上である。   The average molecular weight of polylactic acid is preferably as high as not exceeding 300,000, more preferable average molecular weight is 50,000 or more, and further preferable average molecular weight is 100,000 or more.

平均分子量を5万以上とすることで、実用に供し得るレベルの繊維の強度物性を得ることができ、また平均分子量を30万以下とすることでポリマーの粘度の上昇を抑えることができるので紡糸温度も低めに抑えることができ、従ってポリマーの熱分解を防ぎ、安定した紡糸を行うことができる。   By setting the average molecular weight to 50,000 or more, fiber strength physical properties at a level that can be practically used can be obtained, and by increasing the average molecular weight to 300,000 or less, the increase in the viscosity of the polymer can be suppressed. The temperature can also be kept low, so that thermal decomposition of the polymer can be prevented and stable spinning can be performed.

また、ポリ乳酸の溶融粘度を低減させるため、ポリカプロラクトン、ポリブチレンサクシネート、およびポリエチレンサクシネートのような脂肪族ポリエステルポリマーを内部可塑剤として、あるいは外部可塑剤として用いることができる。さらには、艶消し剤、消臭剤、難燃剤、糸摩擦低減剤、抗酸化剤および着色顔料等として無機微粒子や有機化合物を必要に応じて添加することができる。   In order to reduce the melt viscosity of polylactic acid, aliphatic polyester polymers such as polycaprolactone, polybutylene succinate, and polyethylene succinate can be used as an internal plasticizer or as an external plasticizer. Furthermore, inorganic fine particles and organic compounds can be added as necessary as matting agents, deodorants, flame retardants, yarn friction reducing agents, antioxidants and coloring pigments.

一方、島成分として用いられるポリトリメチレンテレフタレートとは、テレフタル酸を主たる酸成分とし、1,3プロパンジオールを主たるグリコール成分として得られるポリエステルである。ただし、20モル%以下、好ましくは10モル%以下の割合で他のエステル結合を形成可能な共重合成分を含むものであっても良い。
共重合可能な化合物としては、酸成分として、例えば、イソフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、ダイマ酸およびセバシン酸などのジカルボン酸類が挙げられ、一方、グリコール成分として、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコールなどを挙げることができるが、これらに限られるものではない。
On the other hand, polytrimethylene terephthalate used as an island component is a polyester obtained using terephthalic acid as the main acid component and 1,3 propanediol as the main glycol component. However, it may contain a copolymer component capable of forming another ester bond at a ratio of 20 mol% or less, preferably 10 mol% or less.
Examples of the copolymerizable compound include dicarboxylic acids such as isophthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, adipic acid, dimer acid, and sebacic acid, while the glycol component includes, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, Examples thereof include butanediol, neopentyl glycol, cyclohexanedimethanol, polyethylene glycol, and polypropylene glycol, but are not limited thereto.

また、艶消剤としての二酸化チタン、滑剤としてのシリカやアルミナの微粒子、抗酸化剤としてのヒンダードフェノール誘導体、および着色顔料などを必要に応じて添加することができる。
また、本発明において使用される海島型複合繊維の海成分(ポリ乳酸)/島成分(ポリトリメチレンテレフタレート)の複合比率は、複合形態の安定性、製糸性および生産性の点から、好ましくは10/90〜50/50とするものである。本発明における海成分と島成分の複合比率とは、海島型複合繊維断面における海成分と島成分の面積比をいう。該面積比は、海島複合糸の断面写真により算出することができる。海成分の複合比率が10%未満の場合は、複合異常が発生し分割性不良を生じたり、複合形態が正常であっても海成分の溶解不良による分割性不良を生じ、良好な風合いを得ることができないことがある。逆に、海成分の複合比率が50%を超えると、生産性が低下するために好ましくない。海島型複合繊維の海成分/島成分のより好ましい複合比率は、15/85〜40/60である。
Further, titanium dioxide as a matting agent, silica or alumina fine particles as a lubricant, hindered phenol derivatives as an antioxidant, and coloring pigments can be added as necessary.
Further, the composite ratio of sea component (polylactic acid) / island component (polytrimethylene terephthalate) of the sea-island type composite fiber used in the present invention is preferably from the viewpoint of stability of the composite form, yarn production and productivity. 10/90 to 50/50. The composite ratio of the sea component and the island component in the present invention refers to the area ratio of the sea component and the island component in the cross section of the sea-island type composite fiber. The area ratio can be calculated from a cross-sectional photograph of the sea-island composite yarn. When the composite ratio of the sea component is less than 10%, a composite abnormality occurs, resulting in poor partitioning, or even when the composite form is normal, poor splitting due to poor dissolution of the sea component is obtained, and a good texture is obtained. There are times when you can't. On the contrary, when the composite ratio of the sea component exceeds 50%, productivity is lowered, which is not preferable. The more preferable composite ratio of the sea component / island component of the sea-island type composite fiber is 15/85 to 40/60.

また、本発明で用いられる海島型複合繊維においては、海成分を除去した後の島成分の単繊維繊度は0.01〜0.5dtexであることが好ましい。これは交織相手のセルロース系繊維の風合いを損ねることないソフトな風合いを得るためと、極細繊維にした際の発色性の不十分さを改善するためであり、単繊維繊度が0.01dtex未満であると単繊維1本1本の精度が低下するため品質問題を起こしやすく、一方、単繊維繊度が0.5dtexより大きくなると目的とするソフト感が得られないため望ましくない。さらに好ましい単繊維繊度は、0.05〜0.2dtexである。   Moreover, in the sea-island type composite fiber used in the present invention, the single fiber fineness of the island component after removing the sea component is preferably 0.01 to 0.5 dtex. This is to obtain a soft texture that does not impair the texture of the cellulosic fiber of the union partner, and to improve the insufficient color development when made into ultrafine fibers, and the single fiber fineness is less than 0.01 dtex. If it is, the accuracy of each single fiber is lowered, so that a quality problem is likely to occur. On the other hand, if the single fiber fineness is larger than 0.5 dtex, the desired soft feeling cannot be obtained, which is not desirable. A more preferable single fiber fineness is 0.05 to 0.2 dtex.

海成分の除去処理は上記海島型複合繊維とセルロース系繊維を用いて製織した後に行う。製織は公知の製織機を用いて、公知の製織方法を採用することができる。   The sea component removal treatment is performed after weaving using the above-mentioned sea-island type composite fibers and cellulosic fibers. For the weaving, a known weaving method can be employed using a known weaving machine.

海成分の除去処理は、公知の除去処理を採用することができるが、好ましくは10〜100g/l、さらに好ましくは15〜80g/lのアルカリ溶液中で行うことができる。アルカリ溶液としては、通常、水酸化ナトリウム溶液を用い、60〜120℃の温度で処理すれば良い。   The removal treatment of the sea component can employ a known removal treatment, but it can be preferably carried out in an alkaline solution of 10 to 100 g / l, more preferably 15 to 80 g / l. What is necessary is just to process at the temperature of 60-120 degreeC normally using a sodium hydroxide solution as an alkaline solution.

海成分除去後は、公知のセルロースとポリエステルの混用品の染色方法を採用し、染色加工することができ、引き続き公知の方法で仕上げセットを行い、交織織物を得ることができる。   After the removal of the sea component, a known dyeing method of a mixed product of cellulose and polyester can be employed and dyeing can be performed, and then a finishing set can be performed by a known method to obtain a woven fabric.

本発明で用いられる海島型複合繊維の断面形状は、丸断面の他、扁平、中空および三角等の異形断面であってもよい。また、海島型複合繊維の繊維表面は、島成分が海成分で完全に覆われていてもよく、島成分が一部露出していてもかまわない。さらに、海成分を除去した後の島成分の断面形状も、丸断面の他、扁平や三角等の異形断面であってもよい。   The cross-sectional shape of the sea-island type composite fiber used in the present invention may be an irregular cross section such as flat, hollow and triangular in addition to a round cross section. Moreover, the island component may be completely covered with the sea component on the fiber surface of the sea-island composite fiber, or the island component may be partially exposed. Furthermore, the cross-sectional shape of the island component after the sea component is removed may be an irregular cross-section such as a flat shape or a triangle in addition to the round cross-section.

また、本発明で用いられる海島型複合繊維は、例えば、特開昭57−47938号公報に記載の第3図や、特開昭57−82526号公報に記載の第2図に示される装置を好適な一例として使用して製造することができ、海成分となるポリマーと島成分となるポリマーを別々のポリマー導入管から各々の濾過室で濾過した後、口金流入孔を介して口金細孔に分割流の状態で会合(合流)させることにが可能な複合紡糸口金を使用することで得ることが出来る。   In addition, the sea-island type composite fiber used in the present invention is, for example, an apparatus shown in FIG. 3 described in Japanese Patent Laid-Open No. 57-47938 or FIG. 2 described in Japanese Patent Laid-Open No. 57-82526. It can be used as a suitable example, and the polymer as the sea component and the polymer as the island component are filtered through separate polymer introduction pipes in the respective filtration chambers, and then into the mouthpiece pores via the mouthpiece inflow holes. It can be obtained by using a composite spinneret that can associate (join) in a split flow state.

本発明で用いられる海島型複合繊維を製糸するにあたっては、紡糸および延伸工程を連続して行う方法、未延伸糸として一旦巻き取った後、延伸する方法、または高速製糸法など公知の何れの方法も適用することができる。さらに、本発明で用いられる海島型複合繊維については、必要に応じて仮撚や空気交絡等の糸加工を施しても良い。   In producing the sea-island type composite fiber used in the present invention, any known method such as a method in which spinning and drawing steps are continuously performed, a method in which the yarn is once wound as an undrawn yarn and then drawn, or a high-speed yarn making method is used. Can also be applied. Furthermore, the sea-island type composite fiber used in the present invention may be subjected to yarn processing such as false twisting or air entanglement as necessary.

本発明の交織織物は、その風合いを活かした婦人衣料、精緻性を活かしたスポーツウエアやカジュアルウエアなどに好適に用いられる。   The union woven fabric of the present invention is suitably used for women's apparel utilizing its texture, sportswear or casual wear utilizing its precision.

以下実施例により本発明をより詳細に説明する。なお実施例中の各特性値は次の方法で求めた。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. In addition, each characteristic value in an Example was calculated | required with the following method.

A.極限粘度[η]
オルトクロロフェノール10mlに対し試料0.10gを溶解し、温度25℃においてオストワルド粘度計を用いて測定した。
A. Intrinsic viscosity [η]
A sample of 0.10 g was dissolved in 10 ml of orthochlorophenol and measured using an Ostwald viscometer at a temperature of 25 ° C.

B.通気度
JIS L1096(A法;フラジール法)に準じて測定した。
B. Air permeability: Measured according to JIS L1096 (Method A; Frazier method).

C.引裂強力
JIS L1096(D法;ペンジュラム法)に準じて測定した。本発明では、例えばタテ方向の引裂強力とは、タテ糸を引き裂く方向の引裂強力とした。
C. Tear strength Measured according to JIS L1096 (D method; pendulum method). In the present invention, for example, the tear strength in the warp direction is defined as the tear strength in the direction of tearing the warp yarn.

D.発色性
比較例2で得られたサンプルを基準試料(発色性は劣ると評価した)とし、比較評価を行った。
D. Color developability The sample obtained in Comparative Example 2 was used as a reference sample (evaluated to have poor color developability), and a comparative evaluation was performed.

(実施例1)
ジメチルテレフタル酸19.4kg、1,3−プロパンジオール15.2kgにテトラブチルチタネートを触媒として用い、140℃〜230℃の温度でメタノールを留出しつつエステル交換反応を行った後、さらに、250℃の一定温度の条件下で3.5時間重合を行い、極限粘度[η]が1.1のポリトリメチレンテレフタレートを得た。上記の製法で得られたポリプロピレンテレフタレートを島成分に用い、海成分として光学純度98.0%のポリ−L−乳酸を用い、海/島=30/70の複合比率にて、島成分数8本、ホール数36の海島型複合用口金を用いて複合紡糸機にて紡糸温度250℃で、引き取り速度2700m/分の速度で55℃に加熱された第1ホットローラーに引き取り、一旦巻き取ることなく、4300m/分の速度で150℃に加熱された第2ホットローラーに引き回し延伸、熱セットを行った後、4072m/分で巻き取り、72dtex−36フィラメントの延伸糸を得た。得られた延伸糸の強度は3.5cN/dtexであり、沸騰水収縮率は11.4%であった。
Example 1
Tetrabutyl titanate was used as a catalyst in 19.4 kg of dimethyl terephthalic acid and 15.2 kg of 1,3-propanediol, and the ester exchange reaction was carried out while distilling methanol at a temperature of 140 ° C to 230 ° C. Polymerization was performed for 3.5 hours under the condition of a constant temperature of 1.5 to obtain polytrimethylene terephthalate having an intrinsic viscosity [η] of 1.1. Polypropylene terephthalate obtained by the above production method is used as an island component, poly-L-lactic acid having an optical purity of 98.0% is used as a sea component, and the number of island components is 8 at a composite ratio of sea / island = 30/70. Using a sea-island type compound base with 36 holes, this is taken up by a first hot roller heated to 55 ° C. at a take-up speed of 2700 m / min. Instead, the film was drawn on a second hot roller heated to 150 ° C. at a speed of 4300 m / min, drawn and heat set, and then wound at 4072 m / min to obtain a drawn yarn of 72 dtex-36 filament. The obtained drawn yarn had a strength of 3.5 cN / dtex and a boiling water shrinkage of 11.4%.

タテ糸に竹を原料にした84dtex−24フィラメントのビスコース式レーヨンフィラメント、ヨコ糸に得られた上記延伸糸を双糸として用い、タテ糸密度169(本/2.54cm)、ヨコ糸密度88(本/2.54cm)の2/1ツイルの組織で製織し、次いでソフサーにて95℃で精錬を行い130℃で乾燥した後、水酸化ナトリウム30(g/l)濃度の80℃温水中で50分間処理して、海成分のポリ乳酸を溶出し、極細繊維(マルチフィラメント)からなる交織織物を得た。この段階で、得られた織物のサンプルをカットし走査型電子顕微鏡(SEM)で織物断面を観察し、完全に海成分が溶出していることを確認した。引き続き、160℃の温度でプレセット後、液流染色機を使用して分散染料を用い、120℃で染色を行い、温度を下げて直接染浴で98℃で染色し、140℃の温度で仕上げセットした。得られた交織織物は、タテ糸密度204(本/2.54cm)、ヨコ糸密度98(本/2.54cm)の交織織物で、タテ方向の引裂強力は7.4N、ヨコ方向は8.2N、通気度は5.2cc/cm・sと機械的強度および精緻性が高く、かつソフトな手触りと優れた発色性を有するものであった。 84dtex-24 filament viscose rayon filament made from bamboo as warp yarn, and the above drawn yarn obtained as weft yarn as double yarn, warp yarn density 169 (pieces / 2.54cm), weft yarn density 88 Weaving with a 2/1 twill structure (main / 2.54 cm), then refining at 95 ° C. with a softener and drying at 130 ° C., followed by 80 ° C. warm water with a sodium hydroxide concentration of 30 (g / l) For 50 minutes to elute the polylactic acid as a sea component to obtain a woven fabric made of ultrafine fibers (multifilaments). At this stage, the obtained fabric sample was cut and the cross section of the fabric was observed with a scanning electron microscope (SEM) to confirm that the sea component was completely eluted. Subsequently, after presetting at a temperature of 160 ° C., dyed at 120 ° C. using a disperse dye using a liquid dyeing machine, dyed at 98 ° C. in a direct dye bath at a lower temperature, and at a temperature of 140 ° C. Finished and set. The obtained woven fabric is a woven fabric having a warp yarn density of 204 (lines / 2.54 cm) and a weft yarn density of 98 (lines / 2.54 cm). The tear strength in the warp direction is 7.4 N and the weft direction is 8. 2N, air permeability was 5.2 cc / cm 2 · s, high mechanical strength and precision, soft touch and excellent color development.

(比較例1)
海成分として5−ナトリウムスルホイソフタル酸4.5モル%共重合した極限粘度[η]が0.56のポリエチレンテレフタレートを用い、島成分に実施例1に用いたポリトリメチレンテレフタレートを用い、実施例1と同様の口金と複合紡糸機を用いて紡糸温度280℃で実施例1と同様の方法で延伸糸を得た。得られた延伸糸は72dtex−36フィラメントで、強度は2.3cN/dtexであり、沸騰水収縮率は9.0%であった。実施例1と同様のレーヨンフィラメントをタテ糸に、得られた上記延伸糸を双糸にしてヨコ糸に用い、タテ糸密度169(本/2.54cm)、ヨコ糸密度88(本/2.54cm)の2/1ツイルの織物を製織し、精練後、水酸化ナトリウム30(g/l)濃度の80℃温水中で50分間処理して海成分の共重合ポリエステルの溶出を試み、アルカリ処理後の織物のサンプルをカットし走査型電子顕微鏡(SEM)で織物断面を観察したところ、海成分が完全には溶出せず、分割不良であることを確認した。このため、得られた生機をまず酢酸1(g/l)濃度の130℃熱水条件で30分間酸処理後、中和/水洗し、再度水酸化ナトリウム30(g/l)濃度の80℃温水中で50分間処理して海成分の共重合ポリエステルの溶出を試み、アルカリ処理後の織物のサンプルをカットし走査型電子顕微鏡(SEM)で織物断面を観察したところ、海成分が完全に溶出していることを確認した。引き続き160℃の温度でプレセット後、実施例1と同様に染色、140℃の温度で仕上げセットした。得られた交織織物はタテ糸密度が178(本/2.54cm)で、ヨコ糸密度が96(本/2.54cm)の交織織物であった。発色性には優れるものの、タテ方向の引裂強力が2.8N、ヨコ方向が7.6Nと実用に耐えうるものではなく、通気度も17cc/cm・sと精緻性の少ないものであった。
(Comparative Example 1)
Example 5 Using polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity [η] of 0.56 copolymerized with 4.5 mol% of 5-sodium sulfoisophthalic acid as the sea component, and using polytrimethylene terephthalate used in Example 1 as the island component A drawn yarn was obtained in the same manner as in Example 1 at a spinning temperature of 280 ° C. using the same die as in No. 1 and a composite spinning machine. The obtained drawn yarn was 72 dtex-36 filament, the strength was 2.3 cN / dtex, and the boiling water shrinkage was 9.0%. The same rayon filament as in Example 1 is used as warp yarn, and the obtained drawn yarn is used as a double yarn for warp yarn. The warp yarn density is 169 (pieces / 2.54 cm), and the warp yarn density is 88 (pieces / 2. 54 cm) of 2/1 twill fabric, weaved and scoured, treated with sodium hydroxide 30 (g / l) in 80 ° C warm water for 50 minutes to try to elute the copolyester of the sea component, and treated with alkali A sample of the subsequent fabric was cut and the cross section of the fabric was observed with a scanning electron microscope (SEM). As a result, it was confirmed that the sea component did not completely elute and was poorly divided. For this reason, the obtained raw machine was first acid-treated for 30 minutes under hot water conditions of acetic acid 1 (g / l) concentration at 130 ° C., neutralized / washed, and again at 80 ° C. of sodium hydroxide 30 (g / l) concentration. Attempting to elute the copolyester of the sea component by treating in warm water for 50 minutes, cutting the sample of the fabric after alkali treatment and observing the cross section of the fabric with a scanning electron microscope (SEM), the sea component was completely eluted. I confirmed that Subsequently, after presetting at a temperature of 160 ° C., dyeing was performed in the same manner as in Example 1, and finishing setting was performed at a temperature of 140 ° C. The obtained woven fabric was a woven fabric having a warp yarn density of 178 (lines / 2.54 cm) and a weft yarn density of 96 (lines / 2.54 cm). Despite excellent color development, the tear strength in the vertical direction is 2.8 N, the horizontal direction is 7.6 N, and it cannot be used practically, and the air permeability is 17 cc / cm 2 · s, which is less precise. .

(比較例2)
海成分として5−ナトリウムスルホイソフタル酸4.5モル%共重合した極限粘度[η]が0.56のポリエチレンテレフタレートを用い、島成分に第3成分を共重合していないポリエチレンテレフタレートを用い、実施例1と同様の口金と複合紡糸機を用いて紡糸温度280℃、実施例1と同様の方法で延伸糸を得た。得られた延伸糸は72dtex−36フィラメントで、強度は2.5cN/dtexであり、沸騰水収縮率は8.0%であった。得られた上記延伸糸を実施例1と同様双糸にしてヨコ糸に用い、タテ糸密度169(本/2.54cm)、ヨコ糸密度88(本/2.54cm)の2/1ツイルの織物を製織し、精練後、水酸化ナトリウム30(g/l)濃度の80℃温水中で50分間処理して海成分の共重合ポリエステルの溶出を試み、アルカリ処理後の織物のサンプルをカットし走査型電子顕微鏡(SEM)で織物断面を観察したが、海成分が完全には溶出していないことを確認した。このため、比較例1と同様に酸処理を行い、再度水酸化ナトリウム30(g/l)濃度の80℃温水中で50分間処理して海成分の共重合ポリエステルの溶出を試み、海成分を完全に溶出した。引き続き160℃の温度でプレセット後、実施例1と同様に染色、140℃の温度で仕上げセットした。得られた交織織物はタテ糸密度が172(本/2.54cm)で、ヨコ糸密度が97(本/2.54cm)の交織織物であった。得られた交織織物は発色性に劣り、タテ方向の引裂強力が2.7N、ヨコ方向は7.8Nと実用に耐えうるものではなく、通気度も21cc/cm・sと精緻性の少ないものであった。
(Comparative Example 2)
Using polyethylene terephthalate with intrinsic viscosity [η] of 0.56 copolymerized with 4.5 mol% of 5-sodiumsulfoisophthalic acid as sea component, and using polyethylene terephthalate without copolymerizing third component as island component A drawn yarn was obtained in the same manner as in Example 1 at a spinning temperature of 280 ° C. using the same die and composite spinning machine as in Example 1. The obtained drawn yarn was 72 dtex-36 filament, the strength was 2.5 cN / dtex, and the boiling water shrinkage was 8.0%. The obtained drawn yarn was made into a double yarn in the same manner as in Example 1 and used for the weft yarn. The warp yarn density was 169 (lines / 2.54 cm), and the weft yarn density was 88 (lines / 2.54 cm). Weaving the woven fabric, scouring, and then treating in 50 ° C warm water with a sodium hydroxide concentration of 30 (g / l) for 50 minutes to try to elute the copolyester of the sea component, cut the sample of the woven fabric after alkali treatment The cross section of the fabric was observed with a scanning electron microscope (SEM), and it was confirmed that the sea component was not completely eluted. For this reason, the acid treatment was performed in the same manner as in Comparative Example 1, and the treatment was again carried out for 50 minutes in 80 ° C. warm water having a sodium hydroxide concentration of 30 (g / l) to try to elute the sea component copolymer polyester. It eluted completely. Subsequently, after presetting at a temperature of 160 ° C., dyeing was performed in the same manner as in Example 1, and finishing setting was performed at a temperature of 140 ° C. The obtained woven fabric was a woven fabric having a warp yarn density of 172 (lines / 2.54 cm) and a weft yarn density of 97 (lines / 2.54 cm). The obtained unwoven fabric is inferior in color developability, has a tear strength of 2.7 N in the vertical direction and 7.8 N in the horizontal direction and cannot be practically used, and the air permeability is 21 cc / cm 2 · s and is not as precise. It was a thing.

(比較例3)
実施例1で得たポリトリメチレンテレフタレートを、単成分紡糸機でホール数72の丸孔口金を用いて紡糸温度260℃で、実施例1と同様に引き取り速度2700m/分の速度で60℃に加熱された第1ホットローラーに引き取り、一旦巻き取ることなく、4300m/分の速度で180℃に加熱された第2ホットローラーに引き回し延伸、熱セットを行い、72dtex−72フィラメントの延伸糸を得た。得られた延伸糸の強度は4.8cN/dtexであり、沸騰水収縮率は8.6%であった。得られた上記延伸糸を実施例1と同様双糸にしてヨコ糸に用い、タテ糸密度169(本/2.54cm)、ヨコ糸密度88(本/2.54cm)の2/1ツイルの織物を製織し、精練後、160℃の温度でプレセットし、実施例1と同様に染色、140℃の温度で仕上げセットした。得られた交織織物はタテ糸密度が176(本/2.54cm)で、ヨコ糸密度が97(本/2.54cm)の交織織物であった。得られた交織織物は発色性に優れ、タテ方向の引裂強力は7.7N、ヨコ方向は9.8Nと実用に耐えうるものであったが、セルロース系繊維の風合いを活かすことが出きずワキシーな風合いとなり、通気度も28cc/cm・sと精緻性の少ないものであった。
(Comparative Example 3)
The polytrimethylene terephthalate obtained in Example 1 was rotated at a spinning temperature of 260 ° C. using a round hole die having 72 holes on a single component spinning machine, and the take-up speed was 2700 m / min to 60 ° C. in the same manner as in Example 1. Taken up to the heated first hot roller, drawn and drawn by a second hot roller heated to 180 ° C. at a speed of 4300 m / min without winding once, and a drawn yarn of 72 dtex-72 filament was obtained. It was. The obtained drawn yarn had a strength of 4.8 cN / dtex and a boiling water shrinkage of 8.6%. The obtained drawn yarn was made into a double yarn in the same manner as in Example 1 and used for the weft yarn. The warp yarn density was 169 (lines / 2.54 cm), and the weft yarn density was 88 (lines / 2.54 cm). The woven fabric was woven, scoured, preset at a temperature of 160 ° C., dyed in the same manner as in Example 1, and finish-set at a temperature of 140 ° C. The obtained woven fabric was a woven fabric having a warp yarn density of 176 (lines / 2.54 cm) and a weft yarn density of 97 (lines / 2.54 cm). The obtained unwoven fabric was excellent in color development, tear strength in the vertical direction was 7.7 N, and 9.8 N in the horizontal direction, and was able to withstand practical use. The air permeability was 28 cc / cm 2 · s and the precision was low.

(実施例2)
実施例1で用いたものと同じ海島型複合繊維をタテ糸に用い、ヨコ糸に84dtex−20フィラメントのトリアセテートフィラメントを用い、タテ糸密度158(本/2.54cm)、ヨコ糸密度120(本/2.54cm)の平織物を製織し、ソフサーにて95℃で精練後、水酸化ナトリウム30(g/l)濃度の80℃温水中で50分間処理してタテ糸の海成分のポリ乳酸を溶出し交織織物を得た。引き続き160℃の温度でプレセット後、液流染色機を使用して分散染料で120℃の温度で染色/還元洗浄し、140℃での温度仕上げセットした。得られた織物は、タテ糸密度が166(本/2.54cm)であり、ヨコ糸密度が138(本/2.54cm)の交織織物で、そのタテ方向の引裂強力は7.1N、ヨコ方向は7.2N、通気度は10.5cc/cm・sと機械的特性および精緻性に優れたものであった。
(Example 2)
The same sea-island type composite fiber as used in Example 1 is used for warp yarn, 84 dtex-20 filament triacetate filament is used for the weft yarn, warp yarn density 158 (pieces / 2.54 cm), weft yarn density 120 (pieces) /2.54cm) plain weave, scoured at 95 ° C with a softener, treated with warm water at 80 ° C with sodium hydroxide 30 (g / l) concentration for 50 minutes, and polylactic acid as a sea component of warp yarn Was eluted to obtain a woven fabric. Subsequently, after presetting at a temperature of 160 ° C., dyeing / reduction washing was performed with a disperse dye at a temperature of 120 ° C. using a liquid dyeing machine, and a temperature finishing set at 140 ° C. was performed. The obtained woven fabric is a woven fabric with a warp yarn density of 166 (lines / 2.54 cm) and a weft yarn density of 138 (lines / 2.54 cm), and its tear strength in the warp direction is 7.1 N. The direction was 7.2 N, and the air permeability was 10.5 cc / cm 2 · s, which was excellent in mechanical properties and precision.

本発明のポリトリメチレンテレフタレート繊維およびセルロース系繊維からなる交織織物は、これまでにない優れた風合い、ソフト感と優れた発色性および精緻性を有しており婦人織物や、スポーツ織物等に幅広く使用でき有用である。   The unwoven fabric composed of polytrimethylene terephthalate fiber and cellulosic fiber of the present invention has an unprecedented excellent texture, soft feeling and excellent color development and precision, and is widely used in women's fabrics, sports fabrics, etc. It is usable and useful.

Claims (4)

タテ糸またはヨコ糸の一方がポリトリメチレンテレフタレートからなる単繊維繊度が0.01〜0.5dtexのマルチフィラメント、他方がセルロース系マルチフィラメントで構成された交織織物であって、該セルロース系マルチフィラメントを用いた方向の織物の引裂強力が5N以上であることを特徴とする交織織物。   A warp yarn or a weft yarn is a multi-filament made of polytrimethylene terephthalate having a single fiber fineness of 0.01 to 0.5 dtex, and the other is composed of a cellulose-based multifilament, the cellulose-based multifilament The unwoven fabric is characterized in that the tear strength of the fabric in the direction of using is 5N or more. 通気度が15cc/cm・s未満であることを特徴とする請求項1記載の交織織物。 The unwoven fabric according to claim 1, wherein the air permeability is less than 15 cc / cm 2 · s. 前記ポリトリメチレンテレフタレートからなるマルチフィラメントが、海島型複合繊維の海成分を溶出させることによって得られたマルチフィラメントであることを特徴とする請求項1または2に記載の交織織物。   The unwoven fabric according to claim 1 or 2, wherein the multifilament made of polytrimethylene terephthalate is a multifilament obtained by eluting a sea component of a sea-island composite fiber. 海成分ポリマーがポリ乳酸で構成され、島成分ポリマーがポリトリメチレンテレフタレートで構成されている海島型複合繊維であって、海成分/島成分の複合比率が10/90〜50/50であり、溶解処理によって得られる島成分の単繊維繊度が0.01〜0.5dtexである海島型複合繊維を、タテ糸またはヨコ糸の一方に使用し、他方にセルロース系マルチフィラメントを使用して織物を製織後、溶解処理によりポリ乳酸を溶出させることを特徴とする交織織物の製造方法。
The sea component polymer is composed of polylactic acid and the island component polymer is composed of polytrimethylene terephthalate, and the sea component / island component composite ratio is 10/90 to 50/50, A sea-island type composite fiber having a single fiber fineness of 0.01 to 0.5 dtex of island components obtained by dissolution treatment is used for either warp yarn or weft yarn, and cellulosic multifilament is used for the other. A process for producing an unwoven fabric, characterized in that, after weaving, polylactic acid is eluted by dissolution treatment.
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