JP2006298883A - スタティックミキサーによるハイドレート生成を利用した連続ガス分離方法及び装置 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 ハイドレートを形成することができるガスを含有する混合ガスから前記ガスを分離する方法及び装置において、混合ガスと水をスタティックミキサーに供給して、ハイドレートを形成することができるガスと水のハイドレートを形成した後、形成されたガスハイドレートを分解し、ハイドレートを形成することができるガスと水を分離することを特徴とする混合ガスからハイドレートを形成することができるガスの分離方法及び装置。
【選択図】 図1
Description
しかしながら、この方法は効率としてみても効果的なものではなく、回収・再利用の行程は進んでおらず、フロン類においては特に発泡剤として利用されてきたフロンの回収が芳しくない。これらのフロンは発泡剤、業務用冷凍空調機器やカーエアコンの冷媒として大量に使われてきているが、老朽化等に伴う廃棄を行うためにはこれらのフロンを回収することが欠かせない。廃棄物中には、各年代で使用されてきたフロンが混在している上、空気との置換も進んでいる。したがって、これらの廃棄物中からフロンを回収して再利用または分解するためにはこれら各種のフロンの分離ならびに空気との分離が必要になる。
このようなことから、新しい手段によるフロンガスの濃縮回収手段の開発が望まれている。
水を媒体とするガスハイドレートを形成し分解することを利用すると、低濃度ガスを分離・回収できるだけでなく、別途分離媒体から環境負荷物質を生じることがない方法が可能となると考えられる。又、ハイドレート法を利用することにより、凝縮法に比べて比較的穏やかな条件下で操作することが可能となる。ガスハイドレートを形成するためには従来の方法で行われてきた攪拌翼を用いた混合槽における混合操作などとは相違して、ガスと水の流れをガスハイドレートの熱力学的安定条件下で混合操作をすることにより連続的にガスハイドレートへと転換することで回収・分解過程をスムーズにさせる。このような流体の混合操作を行うために、スタティックミキサーに代表される静止型攪拌装置をガスハイドレート形成部として用いることが考えられ、ガスハイドレートの形成と混合ガスの分離が容易に達成できることを確認した。
エレメントについては、その形状や数は特定されるものではなく、いわゆる静止型攪拌装置の形態を取るものであれば使用可能である。
(1)ハイドレートを形成することができるガスを含有する混合ガスから前記ガスを分離する方法において、前記混合ガスと水をスタティックミキサーに供給して前記混合ガス中に含まれるハイドレートを形成することができるガスと水のハイドレートを形成した後、形成されたガスハイドレートを分解し、ハイドレートを形成することができるガスと水を分離することを特徴とする混合ガスからハイドレートを形成することができるガスの分離方法。
(2)前記形成されたガスハイドレートを分解して得られる水を、前記混合ガスに循環利用することを特徴とする(1)記載の混合ガスからハイドレートを形成することができるガスの分離方法。
(3)前記ハイドレートを形成することができるガスを含有する混合ガスが、フロン系の温室効果ガスであることを特徴とするとする(1)又は(2)記載の混合ガスからハイドレートを形成することができるガスの分離方法。
(4)前記ハイドレートを形成することができるガスを含有する混合ガスが炭化水素ガスであることを特徴とする(1)又は(2)記載の混合ガスからハイドレートを形成することができるガスの分離方法。
(5)前記ハイドレートを形成することができるガスを含有する混合ガスが炭酸ガスであることを特徴とする(1)又は(2)記載の混合ガスからハイドレートを形成することができるガスの分離方法。
(6)ハイドレートを形成することができるガスを含有する混合ガスから前記ガスを分離する装置において、前記混合ガスと水を供給するスタティックミキサーからなるハイドレートを形成装置及び前記形成装置に接続して、形成されたガスハイドレートを分解してハイドレートを形成することができるガスと水を分離する分解装置からなることを特徴とする混合ガスハイドレートを形成することができるガスの離分離装置。
(7)前記形成されたガスハイドレートを分解して得られる水を混合ガスに循環利用する装置を有することを特徴とする(6)記載の混合ガスからハイドレートを形成することができるガスの分離装置。
(8)前記ハイドレートを形成することができるガスを含有する混合ガスが、フロン系の温室効果ガスであることを特徴とするとする(6)又は(7)記載の混合ガスからハイドレートを形成することができるガスの分離装置。
(9)前記ハイドレートを形成することができるガスを含有する混合ガスが炭化水素ガスであることを特徴とする(6)又は(7)記載の混合ガスからハイドレートを形成することができるガスの分離装置。
(10)前記ハイドレートを形成することができるガスを含有する混合ガスが炭酸ガスであることを特徴とする(6)又は(7)記載の混合ガスからハイドレートを形成することができるガスの分離装置。
本発明の混合ガス分離方法に用いられる混合ガスは、フロン系の温室効果ガス(R-22、HFC134aなどのフロンガス、SF6などのフッ化物)、メタン、エタン、プロパンなどの炭化水素、二酸化炭素などガスハイドレートを生成することができるガスであれば用いることができる。
種類もガスか液体かの状態も問題とならない。混合されるガスは類似のガスの他に窒素や酸素、空気でもよく、目的とするガスと混合されているガスとの間にガスハイドレート形成の有無、または熱力学的安定条件の差があれば構わない。これらは混合ガスに応じて温度、圧力を設定することで、目的とするガスを得ることができる。さらに、混合されるガスの数に関して、上記条件が満たされていれば、本発明の装置を直列することにより、連続してガスを分離することができる。本発明は、特定の混合ガスに限定されるものではない。
図1は、本発明の全体を示す図である。本発明における説明には気体状のガスを使用する場合について述べるが、液体状のガスを使用する場合にも適用できる。本発明の装置全体は、ハイドレート形成部1、混合ガス供給口2、水供給口3、分離ガス排出口4、水供給ポンプ5、ガスコンプレッサ6、ガスハイドレート輸送ポンプ7、ガスハイドレート分解器8、回収ガス取出口9、加水口10から構成される。
実験用の装置では、簡便な装置の作成とデータ収集の目的から、ハイドレート形成部1、混合ガス供給口2、水供給口3、分離ガス排出口4、水供給ポンプ5を一連の流れとして組み込んでいる。冷却制御を停止することによりハイドレート製造部が分解器を、分離ガス排出口が回収ガス取出口を兼ねている。また観察の目的からパイレックス(登録商標)硝子製のハイドレート形成部を設けているが、実装置において内容を観察するなどの必要がない場合には、必ずしも硝子製である必要はない。また、気体状ガスの場合には垂直に設置されることが望ましいが、液体状ガスの場合には水平に設置されるほうが良い。混合ガス供給口には、混合標準ガスシリンダが接続され、一定の圧力に充填されているものである。圧力表示の設備が設置されている。HFC-134a−窒素混合ガスを用いる場合には、通常、圧力は、0.5MPa程度であり、温度は20℃である。水供給口には水タンクが設置されており、ハイドレート生成用の水が貯蔵されている。これらのガスと水は、ハイドレート形成部1内で混合される。形成部1の構造は、気体と液体が接触できる構造のものである。低温で高圧状態が設定される。
HFC-134a−窒素混合ガスを用いる場合には、その混合割合により低温かつ高圧状態としては、温度4℃以下、HFC-134a分圧200kPa以下が設定される。ハイドレート形成部に供給されるガスと水の割合は任意に定めることができる。ただしガスハイドレートにおけるガス分子と水分子の化学量論比よりも水がリッチな条件であることが望ましい。ガス量及び水量の量比、温度、圧力条件により目的とするガスの分離効率が決定される。ハイドレート形成部1は、静止攪拌装置の類が設置されており、実験用装置ではKenics型スタティックミキサーが設置されている。エレメントの数は、適宜選択することができるが、少なくとも2個或いはそれ以上は必要である。この数は多い方が良好な結果が得られる。混合ガスと水からなる混合流体からガスハイドレートを生成させ、ガス分離を効果的に行うために特にその径が小さいものまたスラリー状のものを形成させるには、三相(ガス−水−ハイドレート)平衡条件に比較的近い条件であることが好ましい。HFC-134a−窒素混合ガスを用いる場合には、HFC-134a分圧200kPa以下でかつ三相平衡条件よりも2℃程度の過冷却な条件でスラリー状のハイドレートを生成できる。
ハイドレート形成部温度3〜4℃、HFC-134a分圧150kPa、導入時ガス温度12.5〜13.5℃、ガス流速4.2cm/s。水はあらかじめ約50ml導入しておく。ハイドレート形成時には水を導入していないので、この実験では半バッチ式装置での検討となっている。この際のハイドレート生成状況は図4に示す。HFC-134a分圧と温度を制御することにより、スラリー状のガスハイドレートを生成することができる。このガスハイドレートを分解し、放出されるガスを回収したのち、ガスクロマトグラフによってガス組成を分析する。またガスハイドレート生成時に排出されるガスについても組成を分析する。HFC-134a−窒素混合ガス(80.7% HFC-134a)ガスの場合、排出されるガス組成は、HFC-134aを8.2%まで減少し、ガスハイドレートによって分離回収されたガスはHFC-134aを91.5%にまで濃縮した。同様の実験をHFC-134a−窒素混合ガス(41.9% HFC-134a)ガスで行うと、ガスハイドレートによって分離回収されたガスはHFC-134aを81.7%にまで濃縮できた。
2 混合ガス供給口
3 水供給口
4 分離ガス排出口
5 水供給ポンプ
6 ガスコンプレッサ
7 ガスハイドレート輸送ポンプ
8 ガスハイドレート分解器
9 回収ガス取出口
10 加水口10
Claims (10)
- ハイドレートを形成することができるガスを含有する混合ガスから前記ガスを分離する方法において、前記混合ガスと水をスタティックミキサーに供給して前記混合ガス中に含まれるハイドレートを形成することができるガスと水のハイドレートを形成した後、形成されたガスハイドレートを分解し、ハイドレートを形成することができるガスと水を分離することを特徴とする混合ガスからハイドレートを形成することができるガスの分離方法。
- 前記形成されたガスハイドレートを分解して得られる水を、前記混合ガスに循環利用することを特徴とする請求項1記載の混合ガスからハイドレートを形成することができるガスの分離方法。
- 前記ハイドレートを形成することができるガスを含有する混合ガスが、フロン系の温室効果ガスであることを特徴とするとする請求項1又は2記載の混合ガスからハイドレートを形成することができるガスの分離方法。
- 前記ハイドレートを形成することができるガスを含有する混合ガスが炭化水素ガスであることを特徴とする請求項1又は2記載の混合ガスからハイドレートを形成することができるガスの分離方法。
- 前記ハイドレートを形成することができるガスを含有する混合ガスが炭酸ガスであることを特徴とする請求項1又は2記載の混合ガスからハイドレートを形成することができるガスの分離方法。
- ハイドレートを形成することができるガスを含有する混合ガスから前記ガスを分離する装置において、前記混合ガスと水を供給するスタティックミキサーからなるハイドレートを形成装置及び前記形成装置に接続して、形成されたガスハイドレートを分解してハイドレートを形成することができるガスと水を分離する分解装置からなることを特徴とする混合ガスハイドレートを形成することができるガスの離分離装置。
- 前記形成されたガスハイドレートを分解して得られる水を混合ガスに循環利用する装置を有することを特徴とする請求項6記載の混合ガスからハイドレートを形成することができるガスの分離装置。
- 前記ハイドレートを形成することができるガスを含有する混合ガスが、フロン系の温室効果ガスであることを特徴とするとする請求項6又は7記載の混合ガスからハイドレートを形成することができるガスの分離装置。
- 前記ハイドレートを形成することができるガスを含有する混合ガスが炭化水素ガスであることを特徴とする請求項6又は7記載の混合ガスからハイドレートを形成することができるガスの分離装置。
- 前記ハイドレートを形成することができるガスを含有する混合ガスが炭酸ガスであることを特徴とする請求項6又は7記載の混合ガスからハイドレートを形成することができるガスの分離装置。
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