JP2006289315A - 簡易型光触媒利用廃水処理装置およびそれを用いる廃水の浄化方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】 各家庭などから排出されるような100L以下程度の少量の汚水を、場所を取らずに安全かつ簡単に、しかも太陽光の利用が可能で経済的に有利に処理し得る簡易型光触媒利用廃水処理装置を提供する。
【解決手段】 平板状光触媒担持多孔質体と、それを保持するフレームを有する廃水処理装置であって、前記平板状光触媒担持多孔質体に浸み込ませた有機汚物含有汚水が、太陽光により乾燥すると共に、該汚水に含まれる有機汚物が分解浄化される機能を有する簡易型光触媒利用廃水処理装置である。
【選択図】 なし
【解決手段】 平板状光触媒担持多孔質体と、それを保持するフレームを有する廃水処理装置であって、前記平板状光触媒担持多孔質体に浸み込ませた有機汚物含有汚水が、太陽光により乾燥すると共に、該汚水に含まれる有機汚物が分解浄化される機能を有する簡易型光触媒利用廃水処理装置である。
【選択図】 なし
Description
本発明は、簡易型光触媒利用廃水処理装置およびそれを用いる廃水の浄化方法に関する。さらに詳しくは、本発明は、使用しない時などに移動が容易で、各家庭などから排出されるような100L以下程度の少量の汚水を、場所を取らずに安全かつ簡単に、しかも太陽光の利用が可能で経済的に有利に処理し得る簡易型光触媒利用廃水処理装置、および該装置を用いて各家庭などから排出される少量の汚水を浄化する方法に関するものである。
光触媒材料(以下、単に光触媒と称すことがある。)は、そのバンドギャップ以上のエネルギーの光を照射すると、励起されて伝導帯に電子が生じ、かつ価電子帯に正孔が生じる。そして、生成した電子は表面酸素を還元してスーパーオキサイドアニオン(・O2-)を生成させると共に、正孔は表面水酸基を酸化して水酸ラジカル(・OH)を生成し、これらの反応性活性酸素種が強い酸化分解機能を発揮し、光触媒の表面に付着している有機物質を高効率で分解することが知られている。
このような光触媒の機能を応用して、例えば脱臭、防汚、抗菌、殺菌、さらには廃水中や廃ガス中の環境汚染上の問題となっている各種物質の分解・除去などが検討されている。
また、光触媒のもう1つの機能として、該光触媒が光励起されると、光触媒表面は、水との接触角が10度以下となる超親水化を発現することも知られている(例えば、特許文献1参照)。このような光触媒の超親水化機能を応用して、例えば高速道路の防音壁やトンネル内照明、街路灯などに対する自動車の排ガスに含まれる煤などによる汚染防止用に、あるいは自動車のボディーコートやサイドミラー用フィルム、防曇性、セルフクリーニング性窓ガラス用などに光触媒を用いることが検討されている。
また、光触媒のもう1つの機能として、該光触媒が光励起されると、光触媒表面は、水との接触角が10度以下となる超親水化を発現することも知られている(例えば、特許文献1参照)。このような光触媒の超親水化機能を応用して、例えば高速道路の防音壁やトンネル内照明、街路灯などに対する自動車の排ガスに含まれる煤などによる汚染防止用に、あるいは自動車のボディーコートやサイドミラー用フィルム、防曇性、セルフクリーニング性窓ガラス用などに光触媒を用いることが検討されている。
このような光触媒としては、これまで種々の半導体的特性を有する化合物、例えば二酸化チタン、酸化鉄、酸化タングステン、酸化亜鉛などの金属酸化物、硫化カドミウムや硫化亜鉛などの金属硫化物などが知られているが、これらの中で、二酸化チタン、特にアナターゼ型二酸化チタンは実用的な光触媒として有用である。この二酸化チタンは、太陽光などの日常光に含まれる紫外光領域の特定波長の光を吸収することによって優れた光触媒活性を示す。
光触媒の用途の一つとして、前述したように廃水中の環境汚染上の問題となっている各種物質を分解・除去処理することが試みられており、例えば光透過性を有する耐熱性繊維からなる織布の耐熱性繊維自体に酸化チタンの被膜を形成してなる光触媒を用い、液中の有害物質を処理する技術が提案されている(例えば、特許文献2参照)。また、酸化チタン光触媒を用い、太陽光を利用して、水稲種子消毒後の廃液を処理する技術(例えば、特許文献3参照)や、有機質培地を用いた培養液循環式養液栽培における廃液の処理技術(例えば、特許文献3、4参照)などが提案されている。
しかしながら、このような従来の光触媒を利用した廃水の処理技術における廃水浄化装置は、一般に光触媒体に廃液を送液するポンプや水路が備えられており、また特許文献3のように太陽光を利用する廃水浄化装置もあるが、専用の光源や特殊な光源を配設した廃水浄化装置が多い。このような装置は大掛かりであって、例えば各家庭で排出される100L以下程度の少量の廃液を処理する場合には適さない。
本発明者らは、先に設備費や運転費が比較的安価である太陽光を利用した、循環型汚水浄化方法(特願2004−301758号明細書)および吸着型汚水浄化方法(特願2004−301764号明細書)を開発し、出願したが、これらの方法は、100Lより多い量の廃液を処理するのでなければ、経済的に好ましいとは云えない。
また、中空ビーズに光触媒を担持させ、例えば海水中に流出した油類を分解浄化する方法も提案されているが、この方法も、やはり100L以下の少量の廃液を繰り返し分解浄化するには不便である。
環境に有害と認められる廃液が事業所などから大量に発生する場合は、例えば前記例示の浄化装置などの然るべき浄化装置によって処理されるし、装置がない場合は、廃液を産業廃棄物として取り扱い、処理を専門に行う業者に処理を委託する。
ところが、例えば家庭菜園等で使用した農薬の廃液や、残った農薬は、これも必ず適切な処理を施した後に廃棄しなければならない。この際に排出される農薬あるいはそれを含む廃液は、多く見積もっても100L以下であるため、事業所に見られるような浄化装置は、スケール的に扱いが不便であるばかりでなく、経済的にも無理がある。また少量の廃液を各家庭まで個別に回収する廃液処理業者の存在は希有であり、結果として排出される少量の廃液を各家庭が、然るべく処理できる廃液処理業者へ持ち込まなければならず、不便である。
ところが、例えば家庭菜園等で使用した農薬の廃液や、残った農薬は、これも必ず適切な処理を施した後に廃棄しなければならない。この際に排出される農薬あるいはそれを含む廃液は、多く見積もっても100L以下であるため、事業所に見られるような浄化装置は、スケール的に扱いが不便であるばかりでなく、経済的にも無理がある。また少量の廃液を各家庭まで個別に回収する廃液処理業者の存在は希有であり、結果として排出される少量の廃液を各家庭が、然るべく処理できる廃液処理業者へ持ち込まなければならず、不便である。
本発明は、このような事情のもとで、使用しない時などに移動が容易で、各家庭などから排出されるような100L以下程度の少量の汚水を、場所を取らずに安全かつ簡単に、しかも太陽光の利用が可能で経済的に有利に処理し得る簡易型光触媒利用廃水処理装置、および該装置を用いて各家庭などから排出される少量の汚水を浄化する方法を提供することを目的とするものである。
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、平板状光触媒担持多孔質体を有し、かつこの多孔質体に浸み込ませた有機汚物含有汚水が、太陽光により乾燥すると共に、該汚水に含まれる有機汚物が分解浄化される機能を有する光触媒利用装置により、その目的を達成し得ることを見出し、この知見に基いて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
(1) 平板状光触媒担持多孔質体と、それを保持するフレームを有する廃水処理装置であって、前記平板状光触媒担持多孔質体に浸み込ませた有機汚物含有汚水が、太陽光により乾燥すると共に、該汚水に含まれる有機汚物が分解浄化される機能を有することを特徴とする簡易型光触媒利用廃水処理装置、
(2) 平板状光触媒担持多孔質体を構成する多孔質体の保水容量が200kg/m3以上であり、かつ平板状光触媒担持多孔質体の表面積/体積比(m2/m3)が80以上である上記(1)項に記載の簡易型光触媒利用廃水処理装置、
(3) 平板状光触媒担持多孔質体が、光触媒材料の担持量1300〜3300g/m3であり、かつ厚さ24mm未満である上記(1)または(2)項に記載の簡易型光触媒利用廃水処理装置、
(4) 厚さ6mm以上12mm未満の平板状光触媒担持多孔質体2枚と、その間に介挿された強度保持体からなる3層構造体と、それを保持するフレームを有する上記(1)ないし(3)項のいずれか1項に記載の簡易型光触媒利用廃水処理装置、
(5) 3層構造体の両面に、空隙率50%以上のガラス繊維布を配置させてなる5層構造体と、それを保持するフレームを有する上記(4)項に記載の簡易型光触媒利用廃水処理装置、
(6) 平板状光触媒担持多孔質体が、光触媒材料と吸着剤および/または無機接着成分とを含む塗膜を有し、該塗膜中の光触媒材料の体積分率が30〜90%、平滑面に設けられた前記塗膜の水接触角が60°以下である上記(1)ないし(5)項のいずれか1項に記載の簡易型光触媒利用廃水処理装置、
(7) 無機接着成分が、アモルファス型チタニアバインダーである上記(6)項に記載の簡易型光触媒利用廃水処理装置、
(8) 吸着剤および/または無機接着成分が、等電点のpHが9.0以上である固体塩基性を有し、酸性の汚水成分を選択的に捕捉する上記(6)ないし(7)項のいずれか1項に記載の簡易型光触媒利用廃水処理装置、
(9) 吸着剤および/または無機接着成分が、等電点のpHが9.0以上である固体塩基性を有し、界面活性剤で乳化された疎水性の汚水成分を選択的に捕捉する上記(6)ないし(7)項のいずれか1項に記載の簡易型光触媒利用廃水処理装置、
(10) 吸着剤および/または無機接着成分が、等電点のpHが3.0以下である固体酸性を有し、塩基性の汚水成分を選択的に捕捉する上記(6)ないし(7)項のいずれか1項に記載の簡易型光触媒利用廃水処理装置、
(11) 吸着剤および/または無機接着成分が、疎水間相互作用を発現する特性を有し、疎水性の汚水成分を選択的に捕捉する上記(6)ないし(7)項のいずれか1項に記載の簡易型光触媒利用廃水処理装置、および
(12) 上記(1)ないし(11)項のいずれか1項に記載の簡易型光触媒利用廃水処理装置を用いることを特徴とする廃水の浄化方法、
を提供するものである。
(1) 平板状光触媒担持多孔質体と、それを保持するフレームを有する廃水処理装置であって、前記平板状光触媒担持多孔質体に浸み込ませた有機汚物含有汚水が、太陽光により乾燥すると共に、該汚水に含まれる有機汚物が分解浄化される機能を有することを特徴とする簡易型光触媒利用廃水処理装置、
(2) 平板状光触媒担持多孔質体を構成する多孔質体の保水容量が200kg/m3以上であり、かつ平板状光触媒担持多孔質体の表面積/体積比(m2/m3)が80以上である上記(1)項に記載の簡易型光触媒利用廃水処理装置、
(3) 平板状光触媒担持多孔質体が、光触媒材料の担持量1300〜3300g/m3であり、かつ厚さ24mm未満である上記(1)または(2)項に記載の簡易型光触媒利用廃水処理装置、
(4) 厚さ6mm以上12mm未満の平板状光触媒担持多孔質体2枚と、その間に介挿された強度保持体からなる3層構造体と、それを保持するフレームを有する上記(1)ないし(3)項のいずれか1項に記載の簡易型光触媒利用廃水処理装置、
(5) 3層構造体の両面に、空隙率50%以上のガラス繊維布を配置させてなる5層構造体と、それを保持するフレームを有する上記(4)項に記載の簡易型光触媒利用廃水処理装置、
(6) 平板状光触媒担持多孔質体が、光触媒材料と吸着剤および/または無機接着成分とを含む塗膜を有し、該塗膜中の光触媒材料の体積分率が30〜90%、平滑面に設けられた前記塗膜の水接触角が60°以下である上記(1)ないし(5)項のいずれか1項に記載の簡易型光触媒利用廃水処理装置、
(7) 無機接着成分が、アモルファス型チタニアバインダーである上記(6)項に記載の簡易型光触媒利用廃水処理装置、
(8) 吸着剤および/または無機接着成分が、等電点のpHが9.0以上である固体塩基性を有し、酸性の汚水成分を選択的に捕捉する上記(6)ないし(7)項のいずれか1項に記載の簡易型光触媒利用廃水処理装置、
(9) 吸着剤および/または無機接着成分が、等電点のpHが9.0以上である固体塩基性を有し、界面活性剤で乳化された疎水性の汚水成分を選択的に捕捉する上記(6)ないし(7)項のいずれか1項に記載の簡易型光触媒利用廃水処理装置、
(10) 吸着剤および/または無機接着成分が、等電点のpHが3.0以下である固体酸性を有し、塩基性の汚水成分を選択的に捕捉する上記(6)ないし(7)項のいずれか1項に記載の簡易型光触媒利用廃水処理装置、
(11) 吸着剤および/または無機接着成分が、疎水間相互作用を発現する特性を有し、疎水性の汚水成分を選択的に捕捉する上記(6)ないし(7)項のいずれか1項に記載の簡易型光触媒利用廃水処理装置、および
(12) 上記(1)ないし(11)項のいずれか1項に記載の簡易型光触媒利用廃水処理装置を用いることを特徴とする廃水の浄化方法、
を提供するものである。
本発明によれば、使用しない時などに移動が容易で、各家庭などから排出されるような100L以下程度の少量の汚水を、場所を取らずに安全かつ簡単に、しかも太陽光の利用が可能で経済的に有利に処理し得る簡易型光触媒利用廃水処理装置、および該装置を用いて各家庭などから排出される少量の汚水を浄化する方法を提供することができる。
本発明の簡易型光触媒利用廃水処理装置(以下、単に「廃水処理装置」と称することがある。)は、平板状光触媒担持多孔質体と、それを保持するフレームを有する構造のものであり、前記平板状光触媒担持多孔質体に浸み込ませた有機汚物含有汚水が、太陽光により乾燥すると共に、該汚水に含まれる有機汚物が分解浄化される機能を有している。
本発明の廃水処理装置における平板状光触媒担持多孔質体は、有機汚物含有汚水を貯める機能を兼備した部材であって、それを構成する多孔質体は、保水容量が、通常200kg/m3以上、好ましくは500kg/m3以上である。また、該保水容量の上限は800kg/m3程度である。
なお、保水容量とは、多孔質体を静置した状態で水を注ぎ込んだ場合、該多孔質体が外部に水を排出することなく、その内部に保水することができる最大水量を指す。
したがって、この保水容量以下の量の有機汚物含有汚水を平板状光触媒担持多孔質体に注ぎ込めば、該汚水は外部に漏れることなく全量保持され、太陽光により乾燥されると共に、汚水中の有機汚物が分解浄化される。
したがって、この保水容量以下の量の有機汚物含有汚水を平板状光触媒担持多孔質体に注ぎ込めば、該汚水は外部に漏れることなく全量保持され、太陽光により乾燥されると共に、汚水中の有機汚物が分解浄化される。
前記多孔質体を構成する材料としては、立体的な網目構造を有する多孔質セラミックス、無機繊維からなる織布や不織布、あるいは無機物や有機無機ハイブリッド材料でその表面を被覆した多孔質高分子材料、有機繊維からなる織布や不織布の中から、適宜選択することができるが、経済的な観点から、ガラス繊維からなる織布や不織布が好適である。このガラス繊維からなる織布や不織布としては、汎用な方法で織られたシリカガラス長繊維織布や、ニードルパンチ法で作製されたシリカガラス短繊維交絡不織布などを例示することができる。
次に、この汚水中の有機汚物を迅速に分解させるためには、該有機汚物を光触媒材料層近傍に迅速に輸送しなければならない(一般の装置に見られる送液部位の役割)。この目的を果たすために、汚水に含まれる水が迅速に乾燥すればよい。水が乾燥することによって自然と有機汚物が該光触媒材料層表面に輸送され、光触媒反応による分解反応が迅速に進むようになる。目的を達成するために必要な乾燥速度は、技術的な要求による制約はないが、家庭用で簡便に使用するという目的から考慮すれば、以下の条件を満たすことが好ましい。
すなわち、常温下で少なくとも4日間の間に乾燥することが望ましい。乾燥速度は、気温や湿度のみらず、多孔質体の構造、特に外界に曝されている光触媒担持多孔質体の暴露面積に比例するので、その構造を一概に決めることはできないが、例えば、多孔質体に存在する空隙の平均的サイズが、一般的には50μm以上である光触媒担持多孔質体であることが好ましい。このような空隙を有する多孔質体を用いることにより、所望の乾燥速度を得ることができる。
また、その形状は、平板状又は平板の端部を丸めたような構造が好ましい。多孔質体の厚さが厚い場合は、多孔質体深内部に保水された水が乾燥するのに時間がかかるためである。
また、その形状は、平板状又は平板の端部を丸めたような構造が好ましい。多孔質体の厚さが厚い場合は、多孔質体深内部に保水された水が乾燥するのに時間がかかるためである。
図1に、多孔質体の厚さと、最大供水量との関係の1例をグラフで示す。この図1から、多孔質体の厚さと最大供水量(保水量)が比例しており、保水量は多孔質体の体積のみで一義的に決まることが分かる。
図2に、多孔質体の各厚さにおける時間と乾燥水量との関係の1例をグラフで示す。この図2から、多孔質体の厚さが6〜20mmでは、その厚さと乾燥速度は無関係であり、乾燥速度は、多孔質体と空気との界面の面積で、ほぼ一義的に決まることが分かる。
図3に表面積/体積比(m2/m3)と完全乾燥時間との関係の1例をグラフで示す。この図3から、4日間(96hr)以内で完全に乾燥させるためには、表面積/体積比が80以上であることが分かる。
従って、平板状光触媒担持多孔質体の表面積/体積比(m2/m3)は、保水容量および乾燥性の点から80以上が好ましい。その上限は多孔質体の強度にもよるが、概ね600程度である。
もっとも平板状光触媒担持多孔質体の大きさは、簡易的かつ簡便に取り扱える大きさであることが好ましい。その大きさの範囲は、使用者の環境や都合によっても大きく変化するため一概に規定することはできないが、概ね最大1m角サイズである。但しこれは運搬・収納時における大きさの制約条件であるため、例えば、当該平板状光触媒担持多孔質体が折りたためたり、巻き取れたりする構造であっても良い。この様に平板状光触媒担持多孔質体の構造を工夫することによって、大きな保水容量を実現する十分な大きさと、簡便に運搬・収納することができるコンパクトさを兼備することが可能となる。
さらに、捕捉された有機汚物は光触媒反応によって迅速に分解されなけばならないが、これを達成するためには幾つかの制約条件を満たさなければならない。本発明では、その保水容量の観点から、光触媒材料を多孔質体に担持させて利用することになるが、このような構造体に光を照射した場合に、表面積の多さから光が散乱してしまう量も多くなり、その結果、素材自体の透明性に無関係に、紫外光が構造体内部まで浸透せず、光触媒量に見合う活性が発現しないという問題が生じる。したがって、光触媒の励起光が片面のみから照射されるのであれば、当該平板状光触媒担持多孔質体の厚さは12mm未満であることが好ましい。この厚さが12mm未満であれば、紫外光が光触媒担持多孔質体の深部まで到達しやすい。また、最低厚さは、多孔質体の構造にもよるが、365nmの光の透過率が20%以下の厚さであればよい。なお、光触媒担持多孔質体への光照射を表裏両方から行えるのであれば、当該平板状光触媒担持多孔質体の厚さは24mm未満であることが好ましいことは言うまでもない。なお、本発明において、太陽光を利用する場合には、必ずしも同時に表裏へ照射する必要はなく、例えば、本装置が軽量となる乾燥後に、時折、表裏をひっくり返すことによって表裏両面への太陽光照射を達成することができる。
本発明の廃水処理装置は、その省スペースで高い保水性が求められることと、迅速な乾燥が求められることから、平板状光触媒担持多孔質体はその表裏共が外界に暴露していることが好ましく、そして光触媒担持多孔質体への光照射は、表裏両方からなされることが好ましい。
また、本発明の廃水処理装置においては、平板状光触媒担持多孔質体は、光触媒材料の担持量が1300〜3300g/m3であることが好ましい。光触媒材料の担持量が上記範囲にあれば、分解活性と経済性のバランスが良好である。より好ましい担持量は1600〜2500g/m3の範囲である。
本発明の廃水処理装置においては、厚さ6mm以上12mm未満の平板状光触媒担持多孔質体2枚と、その間に介挿された強度保持体からなる3層構造体と、それを保持するフレームを有するものが好ましい。
光触媒担持多孔質体は、多孔質であることから強度が不十分であることが多い。そのため、光触媒担持多孔質体の中間層として強度保持を目的とした多孔質体を設けることで当該問題を解消することができる。
前記強度保持体としては、通水性と100N/m以上の強度を有しているものが好ましく、例えば、ステンレスメッシュ、多孔質プラスチック板等が好ましく上げられる。但し、これらの強度保持を目的とした多孔質体が光触媒担持多孔質体と光電気化学的、あるいは光触媒反応による影響を受けないように配慮することが肝要である。光照射面から6mmまでは強い光触媒反応が生じているが、光照射面から6mm以上の深層部での光触媒活性は決して高くなく、強度保持体が光触媒担持多孔質体と光電気化学的、あるいは光触媒反応による影響を受けにくくなる。したがって、本発明においては、2枚の厚さ6mm以上12mm未満の平板状光触媒担持多孔質体の間に、前記強度保持体を介挿することが望ましい。
さらに、本発明の廃水処理装置においては、前記3層構造体の両面に、空隙率50%以上のガラス繊維布を配置させてなる5層構造体と、それを保持するフレームを有するものが好ましい。
前記強度保持体としては、通水性と100N/m以上の強度を有しているものが好ましく、例えば、ステンレスメッシュ、多孔質プラスチック板等が好ましく上げられる。但し、これらの強度保持を目的とした多孔質体が光触媒担持多孔質体と光電気化学的、あるいは光触媒反応による影響を受けないように配慮することが肝要である。光照射面から6mmまでは強い光触媒反応が生じているが、光照射面から6mm以上の深層部での光触媒活性は決して高くなく、強度保持体が光触媒担持多孔質体と光電気化学的、あるいは光触媒反応による影響を受けにくくなる。したがって、本発明においては、2枚の厚さ6mm以上12mm未満の平板状光触媒担持多孔質体の間に、前記強度保持体を介挿することが望ましい。
さらに、本発明の廃水処理装置においては、前記3層構造体の両面に、空隙率50%以上のガラス繊維布を配置させてなる5層構造体と、それを保持するフレームを有するものが好ましい。
本発明の廃水処理装置は、野外に設置することが多いため、風雨によって枯れ葉などの大きな汚物が飛来することがある。これが光触媒担持多孔質体の機能を阻害することがないように、該光触媒担持多孔質体の表面に保護層が設置されていることが好ましい。この保護層は、紫外線を遮断せず、かつ汚水を容易に通過する必要がある。このような保護層としては、空隙率が50%以上であって、高い光触媒耐久性および耐候性を有するガラス繊維布が好適である。このガラス繊維布としては、例えば編み目構造を有する組布、織布、不織布などを用いることができる。特にE−ガラスのようなガラス繊維からなる編み目布が好ましい。
したがって、本発明においては、前述の3層構造体の両面に、前記保護層を配置させてなる5層構造体が好適である。
したがって、本発明においては、前述の3層構造体の両面に、前記保護層を配置させてなる5層構造体が好適である。
図4は、本発明の廃水処理装置に装着される5層構造体の1例の概略断面図である。
5層構造体10は、2枚の光触媒担持多孔質体1aと1bとの間に強度保持体2が介挿されていると共に、光触媒担持多孔質体1a上に、保護層(例えばガラス繊維布)3aが、光触媒担持多孔質体1b上に、保護層(例えばガラス繊維布)3bが配置された構造を有している。
5層構造体10は、2枚の光触媒担持多孔質体1aと1bとの間に強度保持体2が介挿されていると共に、光触媒担持多孔質体1a上に、保護層(例えばガラス繊維布)3aが、光触媒担持多孔質体1b上に、保護層(例えばガラス繊維布)3bが配置された構造を有している。
本発明の廃水処理装置においては、平板状光触媒担持多孔質体が、光触媒材料と吸着剤および/または無機接着成分とを含む塗膜を有し、該塗膜中の光触媒材料の体積分率が30〜90%、平滑面に設けられた前記塗膜の水接触角が60°以下であるものが好ましい。
光触媒担持多孔質体が高い保水性を発現するためには、当該光触媒担持多孔質体が、汚水に対して高い毛細管力を発揮しなければならない。そのためには、当該光触媒担持多孔質体の表面濡れ性が、平滑面、例えばスライドガラスなどの表面に設けられた前記塗膜の水接触角で60°以下が好ましい。この水接触角が60°以下であれば、当該光触媒担持多孔質体の内部まで汚水が浸透しやすい。
当該光触媒担持多孔質体においては、前記多孔質体の表面に、光触媒材料と吸着剤および/または無機接着成分とを含む塗膜(光触媒層)が設けられる。該塗膜中の光触媒材料の体積分率は、30〜90%の範囲にあることが好ましい。この体積分率が上記範囲にあれば、良好な光触媒活性を有すると共に、汚水中の被処理物質が光触媒材料の近傍に捕捉されやすい。該体積分率は、より好ましくは30〜70%であり、さらに好ましくは40〜70%の範囲である。
当該光触媒担持多孔質体における塗膜(光触媒層)を構成する光触媒材料としては、例えばアナターゼ型酸化チタンおよび/またはブルッカイト型酸化チタンなどを用いることができるが、平均粒径が1.0〜100nmのアナターゼ型酸化チタンの微粒子状物が好ましく、特に平均粒径1.0〜50nmのものが好ましい。上記平均粒子径は、レーザー光を利用した散乱法によって測定することができる。
また、前記酸化チタン粒子の内部および/またはその表面に、第二成分として、V、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ru、Rh、Pd、Ag、PtおよびAuの中から選ばれる少なくとも1種の金属および/または金属化合物を含有させると、一層高い光触媒機能を有するため好ましい。前記の金属化合物としては、例えば、金属の酸化物、水酸化物、オキシ水酸化物、硫酸塩、ハロゲン化物、硝酸塩、さらには金属イオンなどが挙げられる。第二成分の含有量はその物質の種類に応じて適宜選定される。
このアナターゼ型酸化チタン粒子は、従来公知の方法によって製造することができるが、塗工液中に均質に分散させるために酸化チタンゾルの形態で用いるのが有利である。該酸化チタンゾルを製造するには、例えば粉末状のアナターゼ型酸化チタンを酸やアルカリの存在下で解こうさせてもよいし、粉砕によって粒子径を制御してもよい。また、硫酸チタンや塩化チタンを熱分解あるいは中和分解して得られる含水酸化チタンを物理的、化学的な方法で結晶子径、粒子径の制御を行ってもよい。さらにゾル液中での分散安定性を付与するために、分散安定剤を使用することができる。
また、当該光触媒担持多孔質体における塗膜(光触媒層)を構成する吸着剤としては、例えばコロイダルシリカ、アルミナ、ジルコニア、非晶質チタニア、水酸化マグネシウム、活性炭などを用いることができる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
この吸着剤は、本発明の廃水処理装置が降雨に曝された場合、該装置から被分解物が漏出するのを防止する作用を有している。
この吸着剤は、本発明の廃水処理装置が降雨に曝された場合、該装置から被分解物が漏出するのを防止する作用を有している。
さらに、当該光触媒担持多孔質体における塗膜(光触媒層)を構成する無機接着成分としては、例えばシリカバインダー、アルミナバインダー、アモルファス型チタニアバインダーなどを用いることができる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよいが、これらの中でアモルファス型チタニアバインダーが、耐水性に優れることから好ましい。
このアモルファス型チタニアバインダーは、チタンアルコキシドの加水分解・縮合によって製造することができる。
このアモルファス型チタニアバインダーは、チタンアルコキシドの加水分解・縮合によって製造することができる。
前記チタンアルコキシドとしては、アルコキシル基の炭素数が1〜4のチタンテトラアルコキシドが好ましく用いられる。このチタンテトラアルコキシドにおいては、4つのアルコキシル基は、たがいに同一でも異なっていてもよいが、入手の容易さなどの点から、同一のものが好ましく用いられる。該チタンテトラアルコキシドの例としては、チタンテトラメトキシド、チタンテトラエトキシド、チタンテトラ−n−プロポキシド、チタンテトライソプロポキシド、チタンテトラ−n−ブトキシド、チタンテトライソブトキシド、チタンテトラ−sec−ブトキシドおよびチタンテトラ−tert−ブトキシドなどが挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
前記チタンアルコキシドを加水分解・縮合させてアモルファス型チタニアバインダーを形成させるが、この加水分解・縮合反応は、適当な有機溶剤中において、例えばチタンテトラアルコキシドに対して、好ましくは0.5〜4倍モル、より好ましくは1〜3倍モルの水を用い、塩酸、硫酸、硝酸などの無機酸の存在下、通常0〜70℃、好ましくは20〜50℃の範囲の温度において行うことができる。
このようにして、耐水性に優れるアモルファス型チタニアバインダーが得られる。
このようにして、耐水性に優れるアモルファス型チタニアバインダーが得られる。
本発明において、光触媒担持多孔質体を作製するには、まず、光触媒塗工液を調製する。この光触媒塗工液の調製は、適当な溶媒中に、前記光触媒材料と吸着剤および/または無機接着成分とを分散させることにより、行うことができる。
このようにして得られた光触媒塗工液を、前記多孔質体の表面に塗工し、塗膜を設けることにより、光触媒担持多孔質体を作製することができる。光触媒塗工液の塗工方法については特に制限はないが、たとえば浸漬法などを用いることができる。
このようにして得られた光触媒塗工液を、前記多孔質体の表面に塗工し、塗膜を設けることにより、光触媒担持多孔質体を作製することができる。光触媒塗工液の塗工方法については特に制限はないが、たとえば浸漬法などを用いることができる。
本発明の廃水処理装置においては、吸着剤および/または無機接着成分として、等電点のpHが9.0以上である固体塩基性を有するものを用いることにより、酸性の汚水成分を選択的に捕捉することができるし、界面活性剤で乳化された疎水性の汚水成分を選択的に捕捉することができる。
また、吸着剤および/または無機接着成分として、等電点のpHが3.0以下である固体酸性を有するものを用いることにより、塩基性の汚水成分を選択的に捕捉することができる。
また、吸着剤および/または無機接着成分として、等電点のpHが3.0以下である固体酸性を有するものを用いることにより、塩基性の汚水成分を選択的に捕捉することができる。
固体塩基性吸着剤としては、アルミナ、マグネシア、水酸化マグネシウムなどが挙げられ、固体塩基性無機接着成分としては、アルミナバインダーなどが挙げられる。一方、固体酸性吸着剤としては、コロイダルシリカなどが挙げられ、固体酸性無機接着成分としては、シリカバインダーなどが挙げられる。
本発明の廃水処理装置は、光触媒担持多孔質体が、このような性質を有する吸着剤および/または無機接着成分を有することにより、例えば降雨持に汚水成分が外部に漏出しにくくなる。
さらに、光触媒担持多孔質体として、その塗膜が平滑面、例えばスライドガラスなどの表面に設けられた場合の水接触角が40〜60°であるものを用いることにより、吸着剤および/または無機接着成分が、疎水間相互作用を発現し、疎水性の汚水成分を選択的に分解・除去することができる。
さらに、光触媒担持多孔質体として、その塗膜が平滑面、例えばスライドガラスなどの表面に設けられた場合の水接触角が40〜60°であるものを用いることにより、吸着剤および/または無機接着成分が、疎水間相互作用を発現し、疎水性の汚水成分を選択的に分解・除去することができる。
塗膜の接触角は、用いる吸着剤やバインダーの種類によって変化する。したがって、平滑面に設けられた塗膜の水接触角を40〜60°に制御するには、塗工液の調製の際に、吸着剤として疎水性コロイダルシリカを、無機接着成分としてチタニアバインダーを用いるのがよい。その混合比率は、吸着剤や接着成分の種類によって変化するため、調製した塗工液を用いて、例えばスライドガラス上に製膜し、水接触角を確認すればよい。
本発明の廃水処理装置におけるフレームは、前述の光触媒担持多孔質体を有する3層構造体や5層構造体を保持し、取扱い性を容易にすると共に、前記構造体の周辺部を補強するための枠材である。その形状については、枠材として、前記構造体を装着し得る形状であればよく、特に制限はないが、通常板状直方体の中央部をくり抜いた額縁状のものが用いられる。また、フレームの材質としては、軽量性及び耐食性などの点から、プラスチック製であることが好ましい。
本発明の廃水処理装置はこのフレームに、前記の3層構造体や5層構造体を装着し、固定することにより、得ることができる。
本発明はまた、前述の簡易型光触媒利用廃水処理装置を用いることを特徴とする廃水の浄化方法をも提供する。
本発明はまた、前述の簡易型光触媒利用廃水処理装置を用いることを特徴とする廃水の浄化方法をも提供する。
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、各特性は、以下に示す方法に従って測定した。
(1)保水率
平板状無機多孔質体を蒸留水に10分間浸漬したのち、静かに引き上げて吊した状態で10分間放置後、その質量増加量の該多孔質体の元の質量に対する割合を百分率で表す。
(2)光触媒坦持多孔質体の空隙の平均的サイズ
本発明においては、光触媒坦持多孔質体を光学顕微鏡で観察し、空隙のサイズを100個測定して、その平均値を算出する。
(3)光触媒坦持多孔質体の表面積/体積比
本発明における光触媒坦持多孔体の表面積および体積は、一般的にいうみかけ表面積およびみかけ体積のことをいう。具体的には、光触媒坦持多孔体の外寸から、無孔体とみなして、その表面積および体積を計算し、表面積/体積比を算出する。
(4)平滑面における塗膜の水接触角
スライドガラス表面に塗工液を塗布して、厚さ100〜300nmの塗膜を形成させ、温度25℃、湿度50%の条件下で水接触角測定器『G−1−1000』(エルマ販売(株))を用いて、水接触角を測定する。
(5)光触媒材料の担持量
塗工前後の無機多孔質体質量の増加量と、塗工液の固形分中に含まれる光触媒材料の質量割合から算出する。
(6)光触媒材料の塗膜中の体積分率
質量および密度から求めた塗工液の固形分中に含まれる各成分の全体積に対する、光触媒材料の体積の割合を算出する。
(7)太陽光の照射
ブラックライトブルー蛍光灯(以下、BLB灯と略記することがある)を使用して、2.0mW/cm2の条件下で照射するによって太陽光と同等条件として、装置の分解浄化特性の評価を行った。
なお、各特性は、以下に示す方法に従って測定した。
(1)保水率
平板状無機多孔質体を蒸留水に10分間浸漬したのち、静かに引き上げて吊した状態で10分間放置後、その質量増加量の該多孔質体の元の質量に対する割合を百分率で表す。
(2)光触媒坦持多孔質体の空隙の平均的サイズ
本発明においては、光触媒坦持多孔質体を光学顕微鏡で観察し、空隙のサイズを100個測定して、その平均値を算出する。
(3)光触媒坦持多孔質体の表面積/体積比
本発明における光触媒坦持多孔体の表面積および体積は、一般的にいうみかけ表面積およびみかけ体積のことをいう。具体的には、光触媒坦持多孔体の外寸から、無孔体とみなして、その表面積および体積を計算し、表面積/体積比を算出する。
(4)平滑面における塗膜の水接触角
スライドガラス表面に塗工液を塗布して、厚さ100〜300nmの塗膜を形成させ、温度25℃、湿度50%の条件下で水接触角測定器『G−1−1000』(エルマ販売(株))を用いて、水接触角を測定する。
(5)光触媒材料の担持量
塗工前後の無機多孔質体質量の増加量と、塗工液の固形分中に含まれる光触媒材料の質量割合から算出する。
(6)光触媒材料の塗膜中の体積分率
質量および密度から求めた塗工液の固形分中に含まれる各成分の全体積に対する、光触媒材料の体積の割合を算出する。
(7)太陽光の照射
ブラックライトブルー蛍光灯(以下、BLB灯と略記することがある)を使用して、2.0mW/cm2の条件下で照射するによって太陽光と同等条件として、装置の分解浄化特性の評価を行った。
実施例1
(1)光触媒塗工液の調製
エチルセロソルブ(和光純薬工業(株)製)990gにチタンテトライソプロポキシド(和光純薬工業(株)製)500gを混合したA液を氷水にて冷却した状態で、これにエチルセロソルブ390gに水30gと濃硝酸(和光純薬工業(株)製)85gを混合させたB液をゆっくり滴下させた後、30℃に加温して4時間攪拌した。これをバインダーCとする。
エチルセロソルブ2200gと1−プロパノール(和光純薬工業(株)製)2300gの混合溶媒に水200g、濃硝酸16gを加えた後、光触媒酸化チタン(アナターゼ型酸化チタン、平均粒径20nm)を含む光触媒ゾル[チタン工業社製、「PC−201」、固形分20質量%]210gと、バインダーC125gを加え、良く攪拌して塗工液を調製した。
この塗工液をスライドガラス表面(平滑面)に塗工し、120℃で12時間乾燥させた後、温度80℃、湿度80%の状態で2時間処理し、再度120℃で12時間乾燥させた。得られた薄膜の水接触角は30°であった。
(1)光触媒塗工液の調製
エチルセロソルブ(和光純薬工業(株)製)990gにチタンテトライソプロポキシド(和光純薬工業(株)製)500gを混合したA液を氷水にて冷却した状態で、これにエチルセロソルブ390gに水30gと濃硝酸(和光純薬工業(株)製)85gを混合させたB液をゆっくり滴下させた後、30℃に加温して4時間攪拌した。これをバインダーCとする。
エチルセロソルブ2200gと1−プロパノール(和光純薬工業(株)製)2300gの混合溶媒に水200g、濃硝酸16gを加えた後、光触媒酸化チタン(アナターゼ型酸化チタン、平均粒径20nm)を含む光触媒ゾル[チタン工業社製、「PC−201」、固形分20質量%]210gと、バインダーC125gを加え、良く攪拌して塗工液を調製した。
この塗工液をスライドガラス表面(平滑面)に塗工し、120℃で12時間乾燥させた後、温度80℃、湿度80%の状態で2時間処理し、再度120℃で12時間乾燥させた。得られた薄膜の水接触角は30°であった。
(2)光触媒担持多孔質体の作製
ニードルパンチ法で作成した保水率800%(保水量1000kg/m3)、厚さ12mm、目付1500g/m2(繊維径7μm)のシリカガラス不織布に、前記(1)で調製した光触媒塗工液を浸漬法で塗工し、120℃で12時間乾燥させた後、温度80℃、湿度80%の状態で2時間処理し、再度120℃で12時間乾燥させ、光触媒酸化チタンを3300g/m3とバインダー成分を800g/m3担持させた光触媒坦持多孔質体(光触媒材料の体積分率80%、表面積/体積比=173)を作製した。
ニードルパンチ法で作成した保水率800%(保水量1000kg/m3)、厚さ12mm、目付1500g/m2(繊維径7μm)のシリカガラス不織布に、前記(1)で調製した光触媒塗工液を浸漬法で塗工し、120℃で12時間乾燥させた後、温度80℃、湿度80%の状態で2時間処理し、再度120℃で12時間乾燥させ、光触媒酸化チタンを3300g/m3とバインダー成分を800g/m3担持させた光触媒坦持多孔質体(光触媒材料の体積分率80%、表面積/体積比=173)を作製した。
(3)光触媒装置の作製
18cm×28cmサイズの平板状に裁断した光触媒坦持多孔質体2枚の間に、空隙率75%、厚み1mmのステンレス網を挟み込んだ3相構造の両面に、空隙率90%以上のガラスメッシュ(日東紡(株)社製、KT111C)を配置した5層積層体を作製した。
次に20cm×30cmサイズ、25mm厚のハニカム構造プラスチック板(宇部日東化成(株)社製 ツインパネルPC)から18cm×28cmサイズの中央部をくり抜いた枠材に、先の5層積層体をはめ込み、さらにその両面から20cm×30cmサイズ、6mm厚のハニカム構造プラスチック板(ツインパネルPC)から16cm×26cmサイズの中央部をくり抜いた枠材で挟み込み、枠材間を接着させて装置を作製した。
18cm×28cmサイズの平板状に裁断した光触媒坦持多孔質体2枚の間に、空隙率75%、厚み1mmのステンレス網を挟み込んだ3相構造の両面に、空隙率90%以上のガラスメッシュ(日東紡(株)社製、KT111C)を配置した5層積層体を作製した。
次に20cm×30cmサイズ、25mm厚のハニカム構造プラスチック板(宇部日東化成(株)社製 ツインパネルPC)から18cm×28cmサイズの中央部をくり抜いた枠材に、先の5層積層体をはめ込み、さらにその両面から20cm×30cmサイズ、6mm厚のハニカム構造プラスチック板(ツインパネルPC)から16cm×26cmサイズの中央部をくり抜いた枠材で挟み込み、枠材間を接着させて装置を作製した。
(4)装置の評価
20ppmのメチレンブルー(被分解物 和光純薬工業(株)製)水溶液1.5Lを装置の中央部から流し込むと、液は外部にもれることなく、全て装置内で保水された。また装置内の白色の光触媒担持多孔質体が青く染まっていることを確認した。
これを室温20℃、湿度30%の部屋内に設置した2.0mW/cm2のBLB灯の下に曝した結果、1日後には装置内の光触媒担持多孔質体が白色に戻っており、3日後には質量も元に戻ることが確認された。
この後、同様の操作を合計5回繰り返したが全て同じ結果となり、浄化性能が繰り返し再現されることが確認された。
20ppmのメチレンブルー(被分解物 和光純薬工業(株)製)水溶液1.5Lを装置の中央部から流し込むと、液は外部にもれることなく、全て装置内で保水された。また装置内の白色の光触媒担持多孔質体が青く染まっていることを確認した。
これを室温20℃、湿度30%の部屋内に設置した2.0mW/cm2のBLB灯の下に曝した結果、1日後には装置内の光触媒担持多孔質体が白色に戻っており、3日後には質量も元に戻ることが確認された。
この後、同様の操作を合計5回繰り返したが全て同じ結果となり、浄化性能が繰り返し再現されることが確認された。
実施例2
(1)光触媒塗工液の調製
エチルセロソルブ990gにチタンテトライソプロポキシド500gを混合したA液を氷水にて冷却した状態で、これにエチルセロソルブ390gに水30gと濃硝酸85gを混合させたB液をゆっくり滴下させた後、30℃に加温して4時間攪拌した。これをバインダーCとする。
エチルセロソルブ2100gと1−プロパノール2200gの混合溶媒に水240g、濃硝酸18gを加えた後、 光触媒酸化チタン(アナターゼ型酸化チタン、平均粒径20nm)を含む光触媒ゾル[PC−201]160gと、バインダーC125gを加え良く攪拌し、さらにアルミナゾル(アルミナゾル−520 日産化学(株)製)を55g加えて良く攪拌し、塗工液を調製した。
この塗工液をスライドガラス表面(平滑面)に塗工し、120℃で12時間乾燥させた後、温度80℃、湿度80%の状態で2時間処理し、再度120℃で12時間乾燥させた。得られた薄膜の水接触角は30°であった。
(1)光触媒塗工液の調製
エチルセロソルブ990gにチタンテトライソプロポキシド500gを混合したA液を氷水にて冷却した状態で、これにエチルセロソルブ390gに水30gと濃硝酸85gを混合させたB液をゆっくり滴下させた後、30℃に加温して4時間攪拌した。これをバインダーCとする。
エチルセロソルブ2100gと1−プロパノール2200gの混合溶媒に水240g、濃硝酸18gを加えた後、 光触媒酸化チタン(アナターゼ型酸化チタン、平均粒径20nm)を含む光触媒ゾル[PC−201]160gと、バインダーC125gを加え良く攪拌し、さらにアルミナゾル(アルミナゾル−520 日産化学(株)製)を55g加えて良く攪拌し、塗工液を調製した。
この塗工液をスライドガラス表面(平滑面)に塗工し、120℃で12時間乾燥させた後、温度80℃、湿度80%の状態で2時間処理し、再度120℃で12時間乾燥させた。得られた薄膜の水接触角は30°であった。
(2)光触媒担持多孔質体の作製
ニードルパンチ法で作成した保水率1000%、厚さ12mm、目付1500g/m2(繊維径7μm)のシリカガラス不織布に、前記(1)で調製した光触媒塗工液を浸漬法で塗工し、120℃で12時間乾燥させた後、温度80℃、湿度80%の状態で2時間処理し、再度120℃で12時間乾燥させ、光触媒酸化チタンを2500g/m3、アルミナを800g/m3とバインダー成分を800g/m3担持させた光触媒坦持多孔質体(光触媒材料の体積分率50%、表面積/体積比=173)を作製した。
ニードルパンチ法で作成した保水率1000%、厚さ12mm、目付1500g/m2(繊維径7μm)のシリカガラス不織布に、前記(1)で調製した光触媒塗工液を浸漬法で塗工し、120℃で12時間乾燥させた後、温度80℃、湿度80%の状態で2時間処理し、再度120℃で12時間乾燥させ、光触媒酸化チタンを2500g/m3、アルミナを800g/m3とバインダー成分を800g/m3担持させた光触媒坦持多孔質体(光触媒材料の体積分率50%、表面積/体積比=173)を作製した。
(3)光触媒装置の作製
18cm×28cmサイズの平板状を裁断した光触媒坦持多孔質体2枚の間に、空隙率75%、厚み1mmのステンレス網を挟み込んだ3相構造の両面に、空隙率90%以上のガラスメッシュ(KT111C)を配置した5層積層体を作製した。
次に20cm×30cmサイズ、25mm厚のハニカム構造プラスチック板(ツインパネルPC)から18cm×28cmサイズの中央部をくり抜いた枠材に、先の5層積層体をはめ込み、さらにその両面から20cm×30cmサイズ、6mm厚のハニカム構造プラスチック板(ツインパネルPC)から16cm×26cmサイズの中央部をくり抜いた枠材で挟み込み、枠材間を接着させて装置を作製した。
18cm×28cmサイズの平板状を裁断した光触媒坦持多孔質体2枚の間に、空隙率75%、厚み1mmのステンレス網を挟み込んだ3相構造の両面に、空隙率90%以上のガラスメッシュ(KT111C)を配置した5層積層体を作製した。
次に20cm×30cmサイズ、25mm厚のハニカム構造プラスチック板(ツインパネルPC)から18cm×28cmサイズの中央部をくり抜いた枠材に、先の5層積層体をはめ込み、さらにその両面から20cm×30cmサイズ、6mm厚のハニカム構造プラスチック板(ツインパネルPC)から16cm×26cmサイズの中央部をくり抜いた枠材で挟み込み、枠材間を接着させて装置を作製した。
(4)装置の評価
一般家庭から排出された台所排水(酸性被分解物含有物、家庭用洗剤を含む濁度30%の排水)1.5Lを装置の中央部から流し込むと、液は外部にもれることなく、全て装置内で保水された。これを室温20℃、湿度30%の部屋内に設置した2.0mW/cm2のBLB灯の下に曝した結果、3日後には質量も元に戻ることが確認された。この後、同様の操作を合計5回繰り返したが全て同じ結果となり、浄化性能が繰り返し再現されることが確認された。
このまま1週間BLB灯の下に曝した装置を1Lの水で洗浄し、洗液水の濁度を測定したが、その濁度は3%未満(検出限界以下)であった。
またこの装置に同じ家庭用排水1.5Lを装置の中央部から流し込んだ後BLB灯による紫外光照射を行わずに乾燥させたものを、2Lの水浴に3日間浸積させたが、水浴が濁度を生じることがないことが確認された。
一般家庭から排出された台所排水(酸性被分解物含有物、家庭用洗剤を含む濁度30%の排水)1.5Lを装置の中央部から流し込むと、液は外部にもれることなく、全て装置内で保水された。これを室温20℃、湿度30%の部屋内に設置した2.0mW/cm2のBLB灯の下に曝した結果、3日後には質量も元に戻ることが確認された。この後、同様の操作を合計5回繰り返したが全て同じ結果となり、浄化性能が繰り返し再現されることが確認された。
このまま1週間BLB灯の下に曝した装置を1Lの水で洗浄し、洗液水の濁度を測定したが、その濁度は3%未満(検出限界以下)であった。
またこの装置に同じ家庭用排水1.5Lを装置の中央部から流し込んだ後BLB灯による紫外光照射を行わずに乾燥させたものを、2Lの水浴に3日間浸積させたが、水浴が濁度を生じることがないことが確認された。
実施例3
(1)光触媒装置の作成
実施例2と同じ方法で装置を作成した。
(2)装置の評価
一般家庭から排出された風呂排水1.5Lを装置の中央部から流し込むと、液は外部にもれることなく、全て装置内で保水された。これを室温20℃、湿度30%の部屋内に設置した2.0mW/cm2のBLB灯の下に曝した結果、3日後には質量も元に戻ることが確認された。この後、同様の操作を合計5回繰り返したが全て同じ結果となり、浄化性能が繰り返し再現されることが確認された。
(1)光触媒装置の作成
実施例2と同じ方法で装置を作成した。
(2)装置の評価
一般家庭から排出された風呂排水1.5Lを装置の中央部から流し込むと、液は外部にもれることなく、全て装置内で保水された。これを室温20℃、湿度30%の部屋内に設置した2.0mW/cm2のBLB灯の下に曝した結果、3日後には質量も元に戻ることが確認された。この後、同様の操作を合計5回繰り返したが全て同じ結果となり、浄化性能が繰り返し再現されることが確認された。
実施例4
(1)光触媒塗工液の調製
光触媒酸化チタン(アナターゼ型酸化チタン、平均粒径20nm)と固体酸性無機接着成分であるシリカバインダーを含む光触媒塗工液[チタン工業社製、「PC−401」、固形分20質量%(チタニア/シリカ=4/6、質量比)]を、水で1質量%に希釈して塗工液を調製した。
この塗工液をスライドガラス表面(平滑面)に塗工した際の水接触角は30°であった。
(1)光触媒塗工液の調製
光触媒酸化チタン(アナターゼ型酸化チタン、平均粒径20nm)と固体酸性無機接着成分であるシリカバインダーを含む光触媒塗工液[チタン工業社製、「PC−401」、固形分20質量%(チタニア/シリカ=4/6、質量比)]を、水で1質量%に希釈して塗工液を調製した。
この塗工液をスライドガラス表面(平滑面)に塗工した際の水接触角は30°であった。
(2)光触媒担持多孔質体の作製
ニードルパンチ法で作成した保水率1000%、厚さ12mm、目付1500g/m2(繊維径7μm)のシリカガラス不織布に、前記(1)で調製した光触媒塗工液を浸漬法で塗工して、光触媒酸化チタンを1670g/m3とシリカを2090g/m3担持させた光触媒坦持多孔質体(光触媒材料の体積分率60%、表面積/体積比=173)を作製した。
ニードルパンチ法で作成した保水率1000%、厚さ12mm、目付1500g/m2(繊維径7μm)のシリカガラス不織布に、前記(1)で調製した光触媒塗工液を浸漬法で塗工して、光触媒酸化チタンを1670g/m3とシリカを2090g/m3担持させた光触媒坦持多孔質体(光触媒材料の体積分率60%、表面積/体積比=173)を作製した。
(3)光触媒装置の作製
18cm×28cmサイズの平板状に裁断した光触媒坦持多孔質体2枚の間に、空隙率75%、厚み1mmのステンレス網を挟み込んだ3相構造の両面に、空隙率90%以上のガラスメッシュ(KT111C)を配置した5層積層体を作製した。
次に20cm×30cmサイズ、25mm厚のハニカム構造プラスチック板(ツインパネルPC)から18cm×28cmサイズの中央部をくり抜いた枠材に、先の5層積層体をはめ込み、さらにその両面から20cm×30cmサイズ、6mm厚のハニカム構造プラスチック板(ツインパネルPC)から16cm×26cmサイズの中央部をくり抜いた枠材で挟み込み、枠材間を接着させて装置を作製した。
18cm×28cmサイズの平板状に裁断した光触媒坦持多孔質体2枚の間に、空隙率75%、厚み1mmのステンレス網を挟み込んだ3相構造の両面に、空隙率90%以上のガラスメッシュ(KT111C)を配置した5層積層体を作製した。
次に20cm×30cmサイズ、25mm厚のハニカム構造プラスチック板(ツインパネルPC)から18cm×28cmサイズの中央部をくり抜いた枠材に、先の5層積層体をはめ込み、さらにその両面から20cm×30cmサイズ、6mm厚のハニカム構造プラスチック板(ツインパネルPC)から16cm×26cmサイズの中央部をくり抜いた枠材で挟み込み、枠材間を接着させて装置を作製した。
(4)装置の評価
20ppmのメチレンブルー(塩基性被分解物)水溶液1.5Lを装置の中央部から流し込んだ。液は外部にもれることなく、全て装置内で保水された。また装置内の白色の光触媒担持多孔質体が青く染まっていることを確認した。
これを室温20℃、湿度30%の部屋内に設置した2.0mW/cm2のBLB灯の下に曝した結果、1日後には装置内の光触媒担持多孔質体が白色に戻っており、3日後には質量も元に戻ることが確認された。
この後、同様の操作を合計5回繰り返したが全て同じ結果となり、浄化性能が繰り返し再現されることが確認された。
またこの装置に20ppmのメチレンブルー水溶液1.5Lを装置の中央部から流し込んだ後BLB灯による紫外光照射を行わずに乾燥させたものを、2Lの水浴に3日間浸積させたが、装置内に捕捉された色素が水浴に全く再溶解しないことが確認された。
20ppmのメチレンブルー(塩基性被分解物)水溶液1.5Lを装置の中央部から流し込んだ。液は外部にもれることなく、全て装置内で保水された。また装置内の白色の光触媒担持多孔質体が青く染まっていることを確認した。
これを室温20℃、湿度30%の部屋内に設置した2.0mW/cm2のBLB灯の下に曝した結果、1日後には装置内の光触媒担持多孔質体が白色に戻っており、3日後には質量も元に戻ることが確認された。
この後、同様の操作を合計5回繰り返したが全て同じ結果となり、浄化性能が繰り返し再現されることが確認された。
またこの装置に20ppmのメチレンブルー水溶液1.5Lを装置の中央部から流し込んだ後BLB灯による紫外光照射を行わずに乾燥させたものを、2Lの水浴に3日間浸積させたが、装置内に捕捉された色素が水浴に全く再溶解しないことが確認された。
実施例5
(1)光触媒塗工液の調製
エチルセロソルブ990gにチタンテトライソプロポキシド500gを混合したA液を氷水にて冷却した状態で、これにエチルセロソルブ390gに水30gと濃硝酸85gを混合させたB液をゆっくり滴下させた後、30℃に加温して4時間攪拌した。これをバインダーCとする。
エチルセロソルブ2100gと1−プロパノール2300gの混合溶媒に水240g、濃硝酸18gを加えた後、光触媒酸化チタン(アナターゼ型酸化チタン、平均粒径20nm)を含む光触媒ゾル[PC−201]160gと、バインダーC125gを加え良く攪拌し、さらに粉末活性炭(SA−1000 フタムラ化学(株)製)を11g加えて良く攪拌し、塗工液を調製した。
この塗工液をスライドガラス表面(平滑面)に塗工し、120℃で12時間乾燥させた後、温度80℃、湿度80%の状態で2時間処理し、再度120℃で12時間乾燥させた。得られた薄膜の水接触角は45°であった。
(1)光触媒塗工液の調製
エチルセロソルブ990gにチタンテトライソプロポキシド500gを混合したA液を氷水にて冷却した状態で、これにエチルセロソルブ390gに水30gと濃硝酸85gを混合させたB液をゆっくり滴下させた後、30℃に加温して4時間攪拌した。これをバインダーCとする。
エチルセロソルブ2100gと1−プロパノール2300gの混合溶媒に水240g、濃硝酸18gを加えた後、光触媒酸化チタン(アナターゼ型酸化チタン、平均粒径20nm)を含む光触媒ゾル[PC−201]160gと、バインダーC125gを加え良く攪拌し、さらに粉末活性炭(SA−1000 フタムラ化学(株)製)を11g加えて良く攪拌し、塗工液を調製した。
この塗工液をスライドガラス表面(平滑面)に塗工し、120℃で12時間乾燥させた後、温度80℃、湿度80%の状態で2時間処理し、再度120℃で12時間乾燥させた。得られた薄膜の水接触角は45°であった。
(2)光触媒担持多孔質体の作製
ニードルパンチ法で作成した保水率1000%、厚さ12mm、目付1500g/m2(繊維径7μm)のシリカガラス不織布に、前記(1)で調製した光触媒塗工液を浸漬法で塗工し、120℃で12時間乾燥させた後、温度80℃、湿度80%の状態で2時間処理し、再度120℃で12時間乾燥させ、光触媒酸化チタンを2500g/m3、活性炭を800g/m3とバインダー成分を800g/m3担持させた光触媒坦持多孔質体(光触媒材料の体積分率30%、表面積/体積比=173)を作製した。
ニードルパンチ法で作成した保水率1000%、厚さ12mm、目付1500g/m2(繊維径7μm)のシリカガラス不織布に、前記(1)で調製した光触媒塗工液を浸漬法で塗工し、120℃で12時間乾燥させた後、温度80℃、湿度80%の状態で2時間処理し、再度120℃で12時間乾燥させ、光触媒酸化チタンを2500g/m3、活性炭を800g/m3とバインダー成分を800g/m3担持させた光触媒坦持多孔質体(光触媒材料の体積分率30%、表面積/体積比=173)を作製した。
(3)光触媒装置の作製
18cm×28cmサイズの平板状を裁断した光触媒坦持多孔質体2枚の間に、空隙率75%、厚み1mmのステンレス網を挟み込んだ3相構造の両面に、空隙率90%以上のガラスメッシュ(KT111C)を配置した5層積層体を作製した。
次に20cm×30cmサイズ、25mm厚のハニカム構造プラスチック板(ツインパネルPC)から18cm×28cmサイズの中央部をくり抜いた枠材に、先の5層積層体をはめ込み、さらにその両面から20cm×30cmサイズ、6mm厚のハニカム構造プラスチック板(ツインパネルPC)から16cm×26cmサイズの中央部をくり抜いた枠材で挟み込み、枠材間を接着させて装置を作製した。
18cm×28cmサイズの平板状を裁断した光触媒坦持多孔質体2枚の間に、空隙率75%、厚み1mmのステンレス網を挟み込んだ3相構造の両面に、空隙率90%以上のガラスメッシュ(KT111C)を配置した5層積層体を作製した。
次に20cm×30cmサイズ、25mm厚のハニカム構造プラスチック板(ツインパネルPC)から18cm×28cmサイズの中央部をくり抜いた枠材に、先の5層積層体をはめ込み、さらにその両面から20cm×30cmサイズ、6mm厚のハニカム構造プラスチック板(ツインパネルPC)から16cm×26cmサイズの中央部をくり抜いた枠材で挟み込み、枠材間を接着させて装置を作製した。
(4)装置の評価
20ppmのイプコナゾール(疎水性被分解物、農薬)を含む水溶液1.5Lを装置の中央部から流し込むと、液は外部にもれることなく、全て装置内で保水された。これを室温20℃、湿度30%の部屋内に設置した2.0mW/cm2のBLB灯の下に曝した結果、3日後には質量も元に戻ることが確認された。この後、同様の操作を合計5回繰り返したが全て同じ結果となり、浄化性能が繰り返し再現されることが確認された。
このまま1週間BLB灯の下に曝した装置を1Lのメタノールで洗浄し、洗液メタノール中に残留するイプコナゾールの濃度を測定したが、その濃度は0.1ppm未満(検出限界以下)であった。
またこの装置に20ppmのイプコナゾールを含む水溶液1.5Lを装置の中央部から流し込んだ後BLB灯による紫外光照射を行わずに乾燥させたものを、2Lの水浴に3日間浸積させたが、装置内に捕捉された農薬が水浴に全く再溶解しないことが確認された。
20ppmのイプコナゾール(疎水性被分解物、農薬)を含む水溶液1.5Lを装置の中央部から流し込むと、液は外部にもれることなく、全て装置内で保水された。これを室温20℃、湿度30%の部屋内に設置した2.0mW/cm2のBLB灯の下に曝した結果、3日後には質量も元に戻ることが確認された。この後、同様の操作を合計5回繰り返したが全て同じ結果となり、浄化性能が繰り返し再現されることが確認された。
このまま1週間BLB灯の下に曝した装置を1Lのメタノールで洗浄し、洗液メタノール中に残留するイプコナゾールの濃度を測定したが、その濃度は0.1ppm未満(検出限界以下)であった。
またこの装置に20ppmのイプコナゾールを含む水溶液1.5Lを装置の中央部から流し込んだ後BLB灯による紫外光照射を行わずに乾燥させたものを、2Lの水浴に3日間浸積させたが、装置内に捕捉された農薬が水浴に全く再溶解しないことが確認された。
実施例6
(1)光触媒装置の作成
実施例5と同じ方法で装置を作成した。
(2)装置の評価
一般家庭から排出された風呂排水1.5Lを装置の中央部から流し込むと、液は外部にもれることなく、全て装置内で保水された。これを室温20℃、湿度30%の部屋内に設置した2.0mW/cm2のBLB灯の下に曝した結果、3日後には質量も元に戻ることが確認された。この後、同様の操作を合計5回繰り返したが全て同じ結果となり、浄化性能が繰り返し再現されることが確認された。
(1)光触媒装置の作成
実施例5と同じ方法で装置を作成した。
(2)装置の評価
一般家庭から排出された風呂排水1.5Lを装置の中央部から流し込むと、液は外部にもれることなく、全て装置内で保水された。これを室温20℃、湿度30%の部屋内に設置した2.0mW/cm2のBLB灯の下に曝した結果、3日後には質量も元に戻ることが確認された。この後、同様の操作を合計5回繰り返したが全て同じ結果となり、浄化性能が繰り返し再現されることが確認された。
本発明の簡易型光触媒利用廃水処理装置は、各家庭などから排出されるような100L以下程度の少量の汚水を、場所を取らずに安全かつ簡単に、しかも太陽光の利用が可能で経済的に有利に処理することができる。
1a、1b: 光触媒担持多孔質体
2: 強度保持体
3a、3b: 保護層(例えばガラス繊維布)
10: 5層構造体
2: 強度保持体
3a、3b: 保護層(例えばガラス繊維布)
10: 5層構造体
Claims (12)
- 平板状光触媒担持多孔質体と、それを保持するフレームを有する廃水処理装置であって、前記平板状光触媒担持多孔質体に浸み込ませた有機汚物含有汚水が、太陽光により乾燥すると共に、該汚水に含まれる有機汚物が分解浄化される機能を有することを特徴とする簡易型光触媒利用廃水処理装置。
- 平板状光触媒担持多孔質体を構成する多孔質体の保水容量が200kg/m3以上であり、かつ平板状光触媒担持多孔質体の表面積/体積比(m2/m3)が80以上である請求項1に記載の簡易型光触媒利用廃水処理装置。
- 平板状光触媒担持多孔質体が、光触媒材料の担持量1300〜3300g/m3であり、かつ厚さ24mm未満である請求項1または2に記載の簡易型光触媒利用廃水処理装置。
- 厚さ6mm以上12mm未満の平板状光触媒担持多孔質体2枚と、その間に介挿された強度保持体からなる3層構造体と、それを保持するフレームを有する請求項1ないし3のいずれか1項に記載の簡易型光触媒利用廃水処理装置。
- 3層構造体の両面に、空隙率50%以上のガラス繊維布を配置させてなる5層構造体と、それを保持するフレームを有する請求項4に記載の簡易型光触媒利用廃水処理装置。
- 平板状光触媒担持多孔質体が、光触媒材料と吸着剤および/または無機接着成分とを含む塗膜を有し、該塗膜中の光触媒材料の体積分率が30〜90%、平滑面に設けられた前記塗膜の水接触角が60°以下である請求項1ないし5のいずれか1項に記載の簡易型光触媒利用廃水処理装置。
- 無機接着成分が、アモルファス型チタニアバインダーである請求項6に記載の簡易型光触媒利用廃水処理装置。
- 吸着剤および/または無機接着成分が、等電点のpHが9.0以上である固体塩基性を有し、酸性の汚水成分を選択的に捕捉する請求項6ないし7のいずれか1項に記載の簡易型光触媒利用廃水処理装置。
- 吸着剤および/または無機接着成分が、等電点のpHが9.0以上である固体塩基性を有し、界面活性剤で乳化された疎水性の汚水成分を選択的に捕捉する請求項6ないし7のいずれか1項に記載の簡易型光触媒利用廃水処理装置。
- 吸着剤および/または無機接着成分が、等電点のpHが3.0以下である固体酸性を有し、塩基性の汚水成分を選択的に捕捉する請求項6ないし7のいずれか1項に記載の簡易型光触媒利用廃水処理装置。
- 吸着剤および/または無機接着成分が、疎水間相互作用を発現する特性を有し、疎水性の汚水成分を選択的に捕捉する請求項6ないし7のいずれか1項に記載の簡易型光触媒利用廃水処理装置。
- 請求項1ないし11のいずれか1項に記載の簡易型光触媒利用廃水処理装置を用いることを特徴とする廃水の浄化方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005116980A JP2006289315A (ja) | 2005-04-14 | 2005-04-14 | 簡易型光触媒利用廃水処理装置およびそれを用いる廃水の浄化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
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Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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JP2006289315A true JP2006289315A (ja) | 2006-10-26 |
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ID=37410490
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JP2005116980A Withdrawn JP2006289315A (ja) | 2005-04-14 | 2005-04-14 | 簡易型光触媒利用廃水処理装置およびそれを用いる廃水の浄化方法 |
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JP (1) | JP2006289315A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2016194354A1 (en) | 2015-05-29 | 2016-12-08 | Nitto Denko Corporation | Photocatalyst coating |
JP2017526523A (ja) * | 2014-08-06 | 2017-09-14 | エルジー・ハウシス・リミテッドLg Hausys,Ltd. | 光触媒機能性フィルム及びこの製造方法 |
-
2005
- 2005-04-14 JP JP2005116980A patent/JP2006289315A/ja not_active Withdrawn
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP2017526523A (ja) * | 2014-08-06 | 2017-09-14 | エルジー・ハウシス・リミテッドLg Hausys,Ltd. | 光触媒機能性フィルム及びこの製造方法 |
US10232350B2 (en) | 2014-08-06 | 2019-03-19 | Lg Hausys, Ltd. | Photocatalyst functional film and method for producing the same |
WO2016194354A1 (en) | 2015-05-29 | 2016-12-08 | Nitto Denko Corporation | Photocatalyst coating |
JP2018516170A (ja) * | 2015-05-29 | 2018-06-21 | 日東電工株式会社 | 光触媒コーティング |
US10556230B2 (en) | 2015-05-29 | 2020-02-11 | Nitto Denko Corporation | Photocatalyst coating |
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