JP2006265420A - Olefinic resin composition and method for producing the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、オレフィン系重合体、エラストマー及び炭酸カルシウム粒子からなるオレフィン系樹脂組成物及びその製造方法に関する。 The present invention relates to an olefin resin composition comprising an olefin polymer, an elastomer and calcium carbonate particles, and a method for producing the same.
オレフィン樹脂は、一般にその優れた成形性、機械的強度や経済性の特徴を活かし、例えばバンパー、インストルメントパネル、グローブボックス等の自動車部品、テレビ、ＶＴＲ、洗濯機等の家電機器部品等の各種成形品材料として、幅広い分野に使用されている。しかしながら、近年、各種用途において益々高機能化や製品大型化が進みつつあり、それに伴い高度な物性バランス（高い剛性及び衝撃強度）の向上が求められている。 Olefin resins generally take advantage of their excellent moldability, mechanical strength, and economic characteristics, such as automobile parts such as bumpers, instrument panels, and glove boxes, and various home appliance parts such as televisions, VTRs, and washing machines. It is used in a wide range of fields as molding material. However, in recent years, in various applications, higher functions and larger products are progressing, and accordingly, a high balance of physical properties (high rigidity and impact strength) is required.
オレフィン系樹脂の改質を目的として、スチレン−共役ジエンブロック共重合体の水素添加物をポリオレフィン系樹脂に配合する試みがなされている。例えば、耐衝撃性、表面硬度等に優れた組成物を得る方法として、ポリプロピレン系樹脂に２種類のスチレン−ブタジエンブロック共重合体の水素添加物と無機充填剤を配合することが記載されている（例えば、特許文献１参照）。また、耐衝撃性と耐熱変形性に優れた組成物としてポリプロピレン系樹脂とビニル結合含有量が相違する２種類のスチレン−共役ジエンブロック共重合体の水素添加物を配合してなる組成物が記載されている（例えば、特許文献２参照）。 Attempts have been made to blend a hydrogenated product of a styrene-conjugated diene block copolymer with a polyolefin resin for the purpose of modifying the olefin resin. For example, as a method for obtaining a composition excellent in impact resistance, surface hardness, etc., it is described that two types of hydrogenated styrene-butadiene block copolymer and an inorganic filler are blended with a polypropylene resin. (For example, refer to Patent Document 1). Moreover, the composition formed by mix | blending the hydrogenated product of two types of styrene-conjugated diene block copolymers from which polypropylene resin and vinyl bond content differ as a composition excellent in impact resistance and heat-resistant deformation is described. (For example, refer to Patent Document 2).
また、高剛性で、耐衝撃性に優れたオレフィン系樹脂組成物を得るために、変性オレフィン系樹脂、オレフィン系樹脂、エラストマー、無機フィラーを組み合わせた組成物も知られている（例えば、特許文献３参照）。また、特定の条件で作製した炭酸カルシウムとタルクの複合フィラーを用いてポリプロピレンの剛性と衝撃強度のバランスを改良することも試みられている（例えば、特許文献４参照）。しかしながら、上記の方法で得られた組成物においても、衝撃強度と剛性のバランスを満足できるものではなかった。 In addition, in order to obtain an olefin resin composition having high rigidity and excellent impact resistance, a composition combining a modified olefin resin, an olefin resin, an elastomer, and an inorganic filler is also known (for example, patent document). 3). In addition, attempts have been made to improve the balance between the rigidity and impact strength of polypropylene using a composite filler of calcium carbonate and talc produced under specific conditions (see, for example, Patent Document 4). However, even in the composition obtained by the above method, the balance between impact strength and rigidity was not satisfactory.
本発明は、上記課題を解決するためになされたものであり、ポリオレフィン系重合体、エラストマー及び炭酸カルシウムからなり、高剛性でありながら耐衝撃性に優れた樹脂組成物を提供することを目的とするものである。また、そのような樹脂組成物を製造するのに好適な樹脂組成物の製造方法を提供することを目的とするものである。 The present invention has been made in order to solve the above-mentioned problems, and an object thereof is to provide a resin composition that is composed of a polyolefin-based polymer, an elastomer, and calcium carbonate and has high impact resistance while being highly rigid. To do. Moreover, it aims at providing the manufacturing method of a resin composition suitable for manufacturing such a resin composition.
上記課題は、オレフィン系重合体（Ａ）１００重量部、エラストマー（Ｂ）１０〜１００重量部及び平均粒子径が２０〜５００ｎｍの炭酸カルシウム粒子（Ｃ）４０〜３００重量部からなり、炭酸カルシウム粒子（Ｃ）の２０〜９０％がオレフィン系重合体（Ａ）相中に存在することを特徴とするオレフィン系樹脂組成物を提供することによって解決される。 The above problem consists of 100 parts by weight of olefin polymer (A), 10 to 100 parts by weight of elastomer (B) and 40 to 300 parts by weight of calcium carbonate particles (C) having an average particle size of 20 to 500 nm. It is solved by providing an olefin resin composition characterized in that 20 to 90% of (C) is present in the olefin polymer (A) phase.
このとき、オレフィン系重合体（Ａ）がプロピレン系重合体であることが好適であり、エラストマー（Ｂ）がオレフィン系エラストマー及びスチレン系エラストマーからなる群から選択される少なくとも一種であることが好適であり、炭酸カルシウム粒子（Ｃ）が表面処理されたものであることが好適である。また、上記オレフィン系樹脂組成物のＪＩＳ Ｋ７１１３に準拠して測定した曲げ弾性率が７５０ＭＰａ以上であることも好適である。 At this time, the olefin polymer (A) is preferably a propylene polymer, and the elastomer (B) is preferably at least one selected from the group consisting of olefin elastomers and styrene elastomers. It is preferable that the calcium carbonate particles (C) are surface-treated. Moreover, it is also suitable that the bending elastic modulus measured based on JIS K7113 of the said olefin resin composition is 750 Mpa or more.
また、上記課題は、エラストマー（Ｂ）と炭酸カルシウム粒子（Ｃ）とを予め溶融混練してから、オレフィン系重合体（Ａ）を加えて更に溶融混練することを特徴とする上記オレフィン系樹脂組成物の製造方法を提供することによっても解決される。 The olefin resin composition is characterized in that the elastomer (B) and calcium carbonate particles (C) are previously melt-kneaded and then the olefin polymer (A) is added and further melt-kneaded. It is also solved by providing a method for manufacturing the product.
本発明のオレフィン系樹脂組成物は、オレフィン系重合体、エラストマー及び炭酸カルシウムからなる組成物において、特定のモルホロジーを形成させたものであり、高剛性でありながら耐衝撃性に優れている。 The olefin-based resin composition of the present invention is a composition comprising an olefin-based polymer, an elastomer, and calcium carbonate, in which a specific morphology is formed, and is excellent in impact resistance while having high rigidity.
本発明のオレフィン系樹脂組成物は、オレフィン系重合体（Ａ）、エラストマー（Ｂ）及び平均粒子径が２０〜５００ｎｍの炭酸カルシウム粒子（Ｃ）からなるものである。 The olefin resin composition of the present invention comprises an olefin polymer (A), an elastomer (B), and calcium carbonate particles (C) having an average particle size of 20 to 500 nm.
オレフィン系重合体（Ａ）の種類は特に限定されないが、エチレン、プロピレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン等で代表されるα−オレフィンの単独重合体、あるいは、これらα−オレフィンの相互共重合体、あるいはそれらの重合体へのグラフト重合体を挙げることができる。オレフィン系重合体（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は特に制限されないが、ＡＳＴＭ−Ｄ２３８に準拠して測定した値が通常０．００１〜２００ｇ／１０分であり、好ましくは０．０１〜１００ｇ／１０分である。 The type of the olefin polymer (A) is not particularly limited, but is represented by ethylene, propylene, 1-butene, 3-methyl-1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene and the like. And α-olefin homopolymers, mutual copolymers of these α-olefins, and graft polymers to these polymers. The melt flow rate (MFR) of the olefin polymer (A) is not particularly limited, but the value measured in accordance with ASTM-D238 is usually 0.001 to 200 g / 10 minutes, preferably 0.01 to 100 g. / 10 minutes.
オレフィン系重合体（Ａ）の具体例としては、例えば、いわゆる低圧法ポリエチレン、中圧法ポリエチレン、高圧法ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン等のポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン、ポリ１−ブテン、ポリ３−メチル−１−ブテン、ポリ４−メチル−１−ペンテン、エチレン−プロピレンブロック共重合体等の、ポリα−オレフィン系重合体を挙げることができる。これらの中でも、例えば、ホモポリプロピレン、ランダムポリプロピレン、ブロックポリプロピレン等のプロピレン系重合体が好ましい。上記重合体を単独で、あるいは、複数種類混合した混合物として使用することができ、通常、市販の樹脂の中から適宜選んで使用することができる。 Specific examples of the olefin polymer (A) include polyethylene resins such as so-called low-pressure polyethylene, medium-pressure polyethylene, high-pressure polyethylene, and linear low-density polyethylene, polypropylene, poly 1-butene, and poly 3-methyl. Examples thereof include poly α-olefin polymers such as -1-butene, poly-4-methyl-1-pentene, and ethylene-propylene block copolymers. Among these, for example, propylene polymers such as homopolypropylene, random polypropylene, and block polypropylene are preferable. The above polymers can be used alone or as a mixture of a plurality of types, and can be used by appropriately selecting from commercially available resins.
エラストマー（Ｂ）としては、特にその種類が限定されるものではないが、オレフィン系エラストマー及びスチレン系エラストマーからなる群から選択される少なくとも一種であることが、オレフィン系重合体（Ａ）との相溶性の観点から好ましい。 The type of the elastomer (B) is not particularly limited, but it is at least one selected from the group consisting of olefinic elastomers and styrenic elastomers in phase with the olefinic polymer (A). It is preferable from the viewpoint of solubility.
オレフィン系エラストマーとしては、エチレンとα―オレフィンとの低密度共重合体、及びプロピレンにエチレン、α―オレフィン等を共重合体させたオレフィン系エラストマーが上げられ、その他、公知のオレフィン系エラストマーを使用することができる。スチレン系エラストマーとしては、共役ジエンとビニル芳香族炭化水素からなるランダム共重合体又はその水添物、共役ジエンとビニル芳香族炭化水素からなるブロック共重合体又はその水添物などを使用することができる。 Examples of olefin-based elastomers include low-density copolymers of ethylene and α-olefins, and olefin-based elastomers obtained by copolymerizing propylene with ethylene, α-olefins, and other known olefin-based elastomers. can do. As a styrene-based elastomer, a random copolymer composed of a conjugated diene and a vinyl aromatic hydrocarbon or a hydrogenated product thereof, a block copolymer composed of a conjugated diene and a vinyl aromatic hydrocarbon, or a hydrogenated product thereof may be used. Can do.
オレフィン系エラストマーとスチレン系エラストマーとを併せて使用することが、剛性と耐衝撃性のバランスの観点から特に好ましい。この場合の配合比は特に限定されないが、重量比（オレフィン系エラストマー／スチレン系エラストマー）で９５／５〜２０／８０であることが好ましく、９０／１０〜５０／５０であることがより好ましい。 It is particularly preferable to use an olefin-based elastomer and a styrene-based elastomer together from the viewpoint of the balance between rigidity and impact resistance. The compounding ratio in this case is not particularly limited, but is preferably 95/5 to 20/80, more preferably 90/10 to 50/50 in terms of weight ratio (olefin elastomer / styrene elastomer).
エラストマー（Ｂ）の配合量は、オレフィン系重合体１００重量に対して１０〜１００重量部である。本発明の樹脂組成物は、剛性率を高くするために比較的大量の炭酸カルシウム粒子が配合されるが、その場合、エラストマー（Ｂ）の配合量が１０重量部未満の場合には、衝撃強度が不十分となる。エラストマー（Ｂ）の配合量は、より好適には２０重量部以上であり、さらに好適には３０重量部以上である。一方、エラストマー（Ｂ）の配合量が１００重量部を超える場合には、得られる樹脂組成物の剛性が低下する。エラストマー（Ｂ）の配合量は、より好適には７０重量部以下であり、さらに好適には５０重量部以下である。 The compounding quantity of an elastomer (B) is 10-100 weight part with respect to 100 weight of olefinic polymers. In the resin composition of the present invention, a relatively large amount of calcium carbonate particles is blended in order to increase the rigidity. In that case, when the blending amount of the elastomer (B) is less than 10 parts by weight, impact strength is increased. Is insufficient. The blending amount of the elastomer (B) is more preferably 20 parts by weight or more, and further preferably 30 parts by weight or more. On the other hand, when the compounding quantity of an elastomer (B) exceeds 100 weight part, the rigidity of the resin composition obtained will fall. The blending amount of the elastomer (B) is more preferably 70 parts by weight or less, and further preferably 50 parts by weight or less.
本発明で使用される炭酸カルシウム粒子（Ｃ）は、その平均粒子径が２０〜５００ｎｍであるものである。微細な粒子を使用することによって、比較的大量に配合しても耐衝撃性を大きく損なうことがない。平均粒子径が２０ｎｍ未満の場合には、炭酸カルシウムが凝集しやすくなるために、組成物中での分散性が悪化するおそれがある。また、ハンドリングも困難になるし、原料コストも上昇する。平均粒子径は、より好適には５０ｎｍ以上であり、さらに好適には１００ｎｍ以上である。一方、平均粒子径が５００ｎｍを超える場合には、応力集中点として作用する為、炭酸カルシウム粒子（Ｃ）を比較的大量に配合した際に、衝撃強度が低下する。平均粒子径は、より好適には３００ｎｍ以下であり、さらに好適には２００ｎｍ以下である。 The calcium carbonate particles (C) used in the present invention have an average particle diameter of 20 to 500 nm. By using fine particles, the impact resistance is not greatly impaired even when blended in a relatively large amount. When the average particle size is less than 20 nm, the calcium carbonate tends to aggregate, so that the dispersibility in the composition may be deteriorated. In addition, handling becomes difficult, and raw material costs also increase. The average particle size is more preferably 50 nm or more, and even more preferably 100 nm or more. On the other hand, when the average particle diameter exceeds 500 nm, it acts as a stress concentration point. Therefore, when a relatively large amount of calcium carbonate particles (C) is blended, the impact strength is lowered. The average particle diameter is more preferably 300 nm or less, and even more preferably 200 nm or less.
樹脂組成物中での分散性や、樹脂成分と炭酸カルシウム粒子（Ｃ）との界面接着力を良好にするためには、炭酸カルシウム粒子（Ｃ）が表面処理されたものであることが好ましい。表面処理剤としては、ステアリン酸などの有機カルボン酸、界面活性剤、シランカップリング剤などが例示される。表面処理を施すことによって、樹脂成分と炭酸カルシウム粒子（Ｃ）との親和性が良好になるので、衝撃強度が向上する。 In order to improve the dispersibility in the resin composition and the interfacial adhesive force between the resin component and the calcium carbonate particles (C), the calcium carbonate particles (C) are preferably surface-treated. Examples of the surface treatment agent include organic carboxylic acids such as stearic acid, surfactants, silane coupling agents, and the like. By applying the surface treatment, the affinity between the resin component and the calcium carbonate particles (C) is improved, so that the impact strength is improved.
炭酸カルシウム粒子（Ｃ）の配合量は、オレフィン系重合体１００重量に対して４０〜３００重量部である。本発明の樹脂組成物は、剛性率を向上させるために比較的大量の炭酸カルシウム粒子（Ｃ）が配合されるが、粒径の小さい炭酸カルシウム粒子（Ｃ）を選択し、エラストマー（Ｂ）も配合することによって、衝撃強度の低下を抑制することができた。炭酸カルシウム粒子（Ｃ）の配合量が４０重量部未満の場合には、得られる樹脂組成物の剛性が低下する。炭酸カルシウム粒子（Ｃ）の配合量は、より好適には６０重量部以上であり、さらに好適には７５重量部以上である。一方、炭酸カルシウム粒子（Ｃ）の配合量が３００重量部を超える場合には、衝撃強度が不十分となる。炭酸カルシウム粒子（Ｃ）の配合量は、より好適には２００重量部以下であり、さらに好適には１５０重量部以下である。 The compounding quantity of a calcium carbonate particle (C) is 40-300 weight part with respect to 100 weight of olefin polymers. In the resin composition of the present invention, a relatively large amount of calcium carbonate particles (C) is blended in order to improve the rigidity, but calcium carbonate particles (C) having a small particle size are selected, and the elastomer (B) is also selected. By blending, it was possible to suppress a decrease in impact strength. When the blending amount of the calcium carbonate particles (C) is less than 40 parts by weight, the rigidity of the resulting resin composition is lowered. The blending amount of the calcium carbonate particles (C) is more preferably 60 parts by weight or more, and even more preferably 75 parts by weight or more. On the other hand, when the compounding amount of the calcium carbonate particles (C) exceeds 300 parts by weight, the impact strength becomes insufficient. The blending amount of the calcium carbonate particles (C) is more preferably 200 parts by weight or less, and even more preferably 150 parts by weight or less.
また、本発明の樹脂組成物には、その他必要に応じて任意の添加剤を配合することができる。添加剤の種類は、熱可塑性樹脂やゴム状重合体の配合に一般的に用いられるものであれば特に制限はない。ステアリン酸、ベヘニン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、エチレンビスステアロアミド等の滑剤、離型剤、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル、パラフィン、有機ポリシロキサン、ミネラルオイル等の軟化剤・可塑剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系熱安定剤等の酸化防止剤、ヒンダードアミン系光安定剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、難燃剤、帯電防止剤、有機繊維、ガラス繊維、炭素繊維、金属ウィスカ等の補強剤、着色剤、その他添加剤あるいはこれらの混合物等「ゴム・プラスチック配合薬品」（ラバーダイジェスト社編）などに記載されたものが挙げられる。また、本発明の効果を阻害しない範囲内であれば、炭酸カルシウム粒子（Ｃ）以外のフィラーを併用してもかまわない。 Moreover, arbitrary additives can be mix | blended with the resin composition of this invention as needed. The type of additive is not particularly limited as long as it is generally used for blending thermoplastic resins and rubber-like polymers. Lubricants such as stearic acid, behenic acid, zinc stearate, calcium stearate, magnesium stearate, ethylene bisstearamide, mold release agent, paraffinic process oil, naphthenic process oil, aromatic process oil, paraffin, organic poly Softeners and plasticizers such as siloxane and mineral oil, hindered phenolic antioxidants, antioxidants such as phosphorus heat stabilizers, hindered amine light stabilizers, benzotriazole UV absorbers, flame retardants, antistatic agents , Reinforcing agents such as organic fibers, glass fibers, carbon fibers, metal whiskers, colorants, other additives, or mixtures thereof, such as those described in “Rubber / Plastic Compounding Chemicals” (edited by Rubber Digest Co., Ltd.) . Further, fillers other than the calcium carbonate particles (C) may be used in combination as long as the effects of the present invention are not impaired.
本発明のオレフィン系樹脂組成物の製造方法は、特に制限されるものではなく、公知の方法が利用できる。例えば、バンバリーミキサー、単軸スクリュー押出機、２軸スクリュー押出機、コニーダ、多軸スクリュー押出機等の一般的な混和機を用いた溶融混練方法、各成分を溶解又は分散混合後、溶剤を加熱除去する方法等が用いられる。本発明においては溶融混練方法、特に押出機による溶融混練方法が生産性、良混練性の点から好ましい。 The manufacturing method of the olefin resin composition of the present invention is not particularly limited, and a known method can be used. For example, a melt kneading method using a general blender such as a Banbury mixer, a single screw extruder, a twin screw extruder, a kneader, a multi-screw extruder, etc., each component is dissolved or dispersed and mixed, and then the solvent is heated A removal method or the like is used. In the present invention, a melt kneading method, particularly a melt kneading method using an extruder is preferred from the viewpoint of productivity and good kneading properties.
こうして得られた本発明の樹脂組成物は、炭酸カルシウム粒子（Ｃ）の２０〜９０％がオレフィン系重合体（Ａ）相中に存在するものである。オレフィン系重合体（Ａ）相中の存在割合が２０％未満の場合、あるいは９０％を超える場合には、いずれも本発明の特徴である衝撃強度が確保できない。炭酸カルシウム粒子（Ｃ）のオレフィン系重合体（Ａ）中での存在割合は、走査型電子顕微鏡で撮影した写真の一定範囲において、全炭酸カルシウム粒子の数をカウントし、その中でオレフィン系重合体相中に存在する炭酸カルシウム粒子数をカウントして、両者の比から求めたものである。 In the resin composition of the present invention thus obtained, 20 to 90% of the calcium carbonate particles (C) are present in the olefin polymer (A) phase. When the abundance ratio in the olefin polymer (A) phase is less than 20% or more than 90%, the impact strength that is a feature of the present invention cannot be ensured. The existence ratio of the calcium carbonate particles (C) in the olefin polymer (A) is determined by counting the total number of calcium carbonate particles in a certain range of a photograph taken with a scanning electron microscope. The number of calcium carbonate particles present in the combined phase is counted and obtained from the ratio between the two.
また、本発明のオレフィン系樹脂組成物を製造するにあたり、溶融混練する際に、オレフィン系重合体（Ａ）、エラストマー（Ｂ）及び炭酸カルシウム粒子（Ｃ）の添加順序は特に制限されない。全ての成分を一度に混合する方法も採用されるし、任意の成分を予備混合した後で残りの成分を添加する方法も採用できる。なかでも、エラストマー（Ｂ）と炭酸カルシウム粒子（Ｃ）とを予め溶融混練してから、オレフィン系重合体（Ａ）を加えて更に溶融混練する方が好ましい。こうすることによって、炭酸カルシウム粒子（Ｃ）の内の２０〜９０％をオレフィン系重合体（Ａ）相中に存在させることが容易となる。 In addition, when the olefin resin composition of the present invention is produced, the order of addition of the olefin polymer (A), the elastomer (B) and the calcium carbonate particles (C) is not particularly limited when melt-kneading. A method in which all the components are mixed at one time is also employed, and a method in which the remaining components are added after preliminarily mixing arbitrary components can also be employed. Among them, it is preferable to melt-knead the elastomer (B) and the calcium carbonate particles (C) in advance, and then add the olefin polymer (A) to further melt-knead. By doing so, it becomes easy for 20 to 90% of the calcium carbonate particles (C) to be present in the olefin polymer (A) phase.
本発明のオレフィン系樹脂組成物は、オレフィン系重合体（Ａ）を主成分とする樹脂組成物としてはかなり剛性が高く、ＪＩＳ Ｋ７１１３に準拠して測定した曲げ弾性率が７５０ＭＰａ以上であることが好適である。曲げ弾性率は、より好適には１０００ＭＰａ以上であり、さらに好適には１２００ＭＰａ以上である。また、曲げ弾性率は、通常３０００ＭＰａ以下である。 The olefin resin composition of the present invention has a considerably high rigidity as a resin composition containing the olefin polymer (A) as a main component, and a flexural modulus measured in accordance with JIS K7113 is 750 MPa or more. Is preferred. The flexural modulus is more preferably 1000 MPa or more, and even more preferably 1200 MPa or more. Moreover, a bending elastic modulus is 3000 MPa or less normally.
本発明のオレフィン系樹脂組成物は、剛性と耐衝撃性のバランスに優れる。本発明の樹脂組成物は、これらの特徴を生かして、射出成形、押出成形などによって各種形状の成形品に加工でき、自動車部品（自動車内装材料、自動車外装材料）、食品包装容器などの各種容器、家電用品、医療機器部品、工業部品、玩具等に用いることができる。 The olefin resin composition of the present invention is excellent in the balance between rigidity and impact resistance. The resin composition of the present invention can be processed into molded products of various shapes by injection molding, extrusion molding, etc., taking advantage of these characteristics, and various containers such as automobile parts (automobile interior materials, automotive exterior materials), food packaging containers, etc. It can be used for household appliances, medical equipment parts, industrial parts, toys and the like.
以下、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。また、オレフィン系樹脂組成物の各種測定は下記の方法に従って行った。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated based on an Example, this invention is not limited at all by these examples. Various measurements of the olefin resin composition were performed according to the following methods.
（１）曲げ弾性率（ＭＰａ）
ＪＩＳ Ｋ７１１３に準拠して測定した。
(1) Flexural modulus (MPa)
The measurement was performed according to JIS K7113.
（２）ノッチ付きＩｚｏｄ衝撃強度
ＪＩＳ Ｋ７１１０に準拠して測定した。測定温度は０℃で行った。
(2) Izod impact strength with notch Measured according to JIS K7110. The measurement temperature was 0 ° C.
（３）炭酸カルシウム粒子（Ｃ）のオレフィン系重合体（Ａ）中での存在割合
株式会社日立製作所製走査型電子顕微鏡「Ｓ４７００」を用いて得られたサンプル表面の写真を用い、１００μｍ２の範囲中での全炭酸カルシウム粒子の数（ａ）をカウントし、その中でオレフィン系重合体（Ａ）相中に存在する炭酸カルシウム粒子数（ｂ）をカウントして以下の式を用いて、炭酸カルシウム粒子（Ｃ）のオレフィン系重合体（Ａ）中での存在割合を求めた。
オレフィン系重合体（Ａ）中での存在割合（％）＝（ｂ／ａ）×１００ （％）
(3) Presence ratio of calcium carbonate particles (C) in the olefin polymer (A) Using a photograph of the sample surface obtained using a scanning electron microscope “S4700” manufactured by Hitachi, Ltd., 100 μm 2 Count the total number of calcium carbonate particles in the range (a), count the number of calcium carbonate particles (b) present in the olefin polymer (A) phase in it, and use the following formula: The proportion of calcium carbonate particles (C) present in the olefin polymer (A) was determined.
Abundance ratio in olefin polymer (A) (%) = (b / a) × 100 (%)
実施例１
オレフィン系重合体（Ａ）として、サンアロマー株式会社製ホモポリプロピレン「ＰＭ６００Ａ」を使用した。エラストマー（Ｂ）として、デュポン・ダウ株式会社製エチレン−オクテン共重合体「エンゲージ８１５０」及び旭化成ケミカルズ株式会社製スチレン系エラストマー「タフテックＨ１０６２」を使用した。また、炭酸カルシウム粒子（Ｃ）として、神島化学工業株式会社製脂肪酸処理炭酸カルシウム「カルシーズＰ」を使用した。「カルシーズＰ」の、透過型電子顕微鏡法で測定した平均粒子径は１５０ｎｍである。
Example 1
As the olefin polymer (A), homopolypropylene “PM600A” manufactured by Sun Allomer Co., Ltd. was used. As the elastomer (B), an ethylene-octene copolymer “engage 8150” manufactured by DuPont Dow Co., Ltd. and a styrene elastomer “Tuftec H1062” manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation were used. Further, as calcium carbonate particles (C), fatty acid-treated calcium carbonate “Calcy's P” manufactured by Kanjima Chemical Industries, Ltd. was used. The average particle diameter of “Calcy's P” measured by transmission electron microscopy is 150 nm.
「エンゲージ８１５０」１００重量部、「タフテックＨ１０６２」３０重量部及び「カルシーズＰ」３６０重量部を混合し、２３０℃で２軸押出機を用いて溶融混合してマスターバッチペレットを製造した。その後、「ＰＭ６００Ａ」１００重量部に、前記マスターバッチペレット１２０重量部を添加し、再度２軸押出機で溶融混合し、樹脂組成物を製造した。本樹脂組成物の組成は、「ＰＭ６００Ａ」１００重量部、「エンゲージ８１５０」２４．５重量部、「タフテックＨ１０６２」７．３重量部及び「カルシーズＰ」８８．２重量部である。得られた樹脂組成物中の炭酸カルシウム粒子（Ｃ）のオレフィン系重合体（Ａ）中での存在割合は７８％であった。また、得られた樹脂組成物を射出成形し、物性を評価したところ、曲げ弾性率は１５００ＭＰａであり、ノッチ付きＩｚｏｄ衝撃強度は５５ｋＪ／ｍ２であり、剛性と耐衝撃性を兼ね備えていることがわかった。 100 parts by weight of “Engage 8150”, 30 parts by weight of “Tuftec H1062” and 360 parts by weight of “Calcy's P” were mixed and melt mixed at 230 ° C. using a twin screw extruder to produce master batch pellets. Thereafter, 120 parts by weight of the master batch pellets were added to 100 parts by weight of “PM600A”, and melt-mixed again with a twin screw extruder to produce a resin composition. The composition of the resin composition is 100 parts by weight of “PM600A”, 24.5 parts by weight of “Engage 8150”, 7.3 parts by weight of “Tuftec H1062”, and 88.2 parts by weight of “Calcies P”. The proportion of calcium carbonate particles (C) in the olefin polymer (A) in the obtained resin composition was 78%. Moreover, when the obtained resin composition was injection-molded and the physical properties were evaluated, the flexural modulus was 1500 MPa, the notched Izod impact strength was 55 kJ / m 2 , and it had both rigidity and impact resistance. I understood.
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