KR20050120212A - Yellow earth resin composition emitting far-infrared rays and polymer articles having improved mechanical properties and esthetic surface characteristics manufactured using the same - Google Patents

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KR20050120212A KR1020040045479A KR20040045479A KR20050120212A KR 20050120212 A KR20050120212 A KR 20050120212A KR 1020040045479 A KR1020040045479 A KR 1020040045479A KR 20040045479 A KR20040045479 A KR 20040045479A KR 20050120212 A KR20050120212 A KR 20050120212A
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Abstract

베이스 수지 60 내지 99 중량%; 325 메시 통과분율이 98 ~ 100 중량%인 황토 분말 0.1 내지 20 중량%; 및 상기 황토 분말와 다른 평균입경 1 ~ 2㎛의 원적외선 방사체 분말 0.1 내지 20 중량%;를 포함하는 황토수지 조성물이 개시된다. 상기 본 발명의 황토 수지 조성물은 상기 황토 분말 및 원적외선 방사체 분말와 상기 베이스 수지와의 계면 접착력 및 수지조성물 전체의 흐름성을 향상시키기 위한 중량평균 분자량이 30,000 ~ 50,000 g/mol의 고분자 상용화제 0.1 내지 10 중량%를 더 포함할 수 있다. 본 발명의 황토 수지 조성물은 종래의 원적외선 방출 수지 조성물 특히 실란커플링제에 의해 보완된 원적외선 방사 수지 조성물에 비해 내충격성, 인장강도 등 기계적 물성 및 외관 특성이 우수하다.60 to 99% by weight of base resin; 0.1 to 20% by weight loess powder having a 325 mesh pass through ratio of 98 to 100% by weight; And an ocher powder having 0.1 to 20 wt% of far-infrared radiator powder having an average particle diameter of 1 to 2 μm different from the ocher powder. The ocher resin composition of the present invention has a weight average molecular weight of 30,000 to 50,000 g / mol of a polymer compatibilizer for improving the interfacial adhesion between the ocher powder and the far-infrared radiator powder and the base resin, and the flowability of the entire resin composition. It may further comprise a weight percent. The ocher resin composition of the present invention is excellent in mechanical properties and appearance characteristics such as impact resistance, tensile strength, compared to the far-infrared radiation resin composition, especially the far-infrared radiation resin composition supplemented by a silane coupling agent.

Description

황토 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조된 향상된 기계적 특성 및 미려한 외관특성을 갖는 원적외선 방사 황토 고분자 물품{Yellow earth resin composition emitting far-infrared rays and polymer articles having improved mechanical properties and esthetic surface characteristics manufactured using the same}Yellow earth resin composition emitting far-infrared rays and polymer articles having improved mechanical properties and esthetic surface characteristics manufactured using the same

본 발명은 황토 수지 조성물 및 이에 이용하여 제조된 황토 고분자 물품에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 황토 수지조성물 및 이를 이용하여 제조된 향상된 기계적 특성 및 미려한 외관특성을 갖는 원적외선 방사 황토 고분자 물품에 관한 것이다.The present invention relates to an ocher resin composition and an ocher polymer article prepared by using the same, and more particularly, to an ocher resin composition and a far infrared ray emitting ocher polymer article having improved mechanical properties and beautiful appearance characteristics prepared using the same.

종래부터, 원적외선 방사특성, 항균특성, 탈취특성 등의 기능성을 나타내는 황토를 합성수지와 컴파운딩 함으로써 얻은 수지조성물이 개발되어 식품용기, 전자제품 하우징, 바닥재 등의 제조에 사용되고 있다.Background Art Conventionally, resin compositions obtained by compounding ocher, which has functional properties such as far-infrared radiation properties, antibacterial properties, and deodorizing properties, with synthetic resins have been developed and used in the manufacture of food containers, electronics housings, flooring materials and the like.

예를 들면, 한국 특허공개 10-2000-0066632호는 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 및 폴리에틸렌테레프탈레이트 중의 어느 하나의 수지, 1 ~ 3 ㎛의 황토 미분말 5 내지 20 중량%, 커플링제 2 ~ 3 중량%, 부틸스테아레이트 0.5 중량%, 합성수지 미분말 10 중량%, 및 나머지가 상기 합성수지와 동일한 칩 상태의 합성수지로 구성되는 것을 특징으로 하는 황토함유 합성수지 조성물 및 그 제조방법을 개시하고 있다.For example, Korean Patent Publication No. 10-2000-0066632 discloses a resin of any one of polypropylene, polyethylene, and polyethylene terephthalate, 5 to 20% by weight of fine clay powder of 1 to 3 µm, 2 to 3% by weight of coupling agent, It discloses a loess-containing synthetic resin composition and a method for producing the same, characterized in that 0.5% by weight of butyl stearate, 10% by weight of fine resin powder, and the remainder are made of synthetic resin in the same chip state as the synthetic resin.

한국 특허공개 10-2003-0096514호는 1 ~ 10㎛ 크기의 황토, 진흙, 일라이트, 숯, 옥, 수정 중의 하나 이상의 분말 1 ~ 30 중량%, 커플링제 2 ~ 3 중량%, 부틸스테아레이트 0.5 중량%, 및 합성수지 분말로 이루어진 조성물로부터 복합수지 칩을 제조하는 방법을 개시한다.Korean Patent Publication No. 10-2003-0096514 discloses 1 to 30% by weight of one or more powders of loess, mud, illite, charcoal, jade, quartz, 1-10 μm in size, 2-3% by weight of coupling agent, butylstearate 0.5 Disclosed is a method for producing a composite resin chip from a weight% and a composition consisting of a synthetic resin powder.

한국 특허공개 10-1999-0044822호는 황토 70중량%, 저밀도 폴리에틸렌 10중량%, DOP와 같은 가소제 5중량%, 분산제 5중량%, 파라핀 왁스와 같은 흘림제 10중량%로 이루어진 수지조성물을 개시한다.Korean Patent Publication No. 10-1999-0044822 discloses a resin composition consisting of 70% by weight of ocher, 10% by weight of low density polyethylene, 5% by weight of plasticizer such as DOP, 5% by weight of dispersant, and 10% by weight of shedding agent such as paraffin wax. .

그러나 상기한 복합수지들의 경우 수지와 황토 등의 필러와의 혼합을 돕기 위하여 γ-메타크릴옥시-프로필트리메톡시실란과 같은 액상의 커플링제 또는 저분자량의 분산제를 다량 사용하여야 하기 때문에 다음과 같은 단점이 있다.However, in the case of the above composite resins, a large amount of a liquid coupling agent or a low molecular weight dispersant such as γ-methacryloxy-propyltrimethoxysilane must be used in order to assist mixing of the resin with fillers such as loess. There are disadvantages.

(1) 커플링제를 컴파운딩시 사용하는 경우에는 액상 커플링제와 황토의 별도의 혼합공정이 추가될 뿐만 아니라 액상 커플링제의 분산을 원활히 하기 위해 커플링제를 메탄올 등과 같은 다량의 저급 알코올 용매에 희석하여 사용하여야 한다. 이로 인하여 제조공정이 복잡해지고 제조 비용도 상승한다.(1) When the coupling agent is used in compounding, a separate mixing process of the liquid coupling agent and the loess is added, and the coupling agent is diluted in a large amount of a lower alcohol solvent such as methanol to facilitate the dispersion of the liquid coupling agent. Should be used. This complicates the manufacturing process and increases the manufacturing cost.

(2) 성형제품의 표면에 커플링제, 저분자량의 분산제가 이행하여 제품의 외관을 오염시키기 때문에 표면상태가 양호하지 못하여 미려한 외관의 제품을 얻기 어렵다.(2) Since the coupling agent and the low molecular weight dispersant are transferred to the surface of the molded product to contaminate the appearance of the product, the surface state is not good and it is difficult to obtain a beautiful appearance product.

(3) 합성수지와 황토의 커플링 역시 충분하지 못하여 인장강도는 향상되지만 충격강도가 불량하다.(3) Coupling of synthetic resin and loess is not enough, so tensile strength is improved but impact strength is poor.

따라서 본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 인장강도, 굴곡강도, 굴곡탄성율 뿐만 아니라 충격강도 등의 기계적 물성이 우수하고, 또한 외관 특성이 양호한 성형제품을 용이하게 얻을 수 있는 경제적인 합성수지 조성물을 제공하는 것이다.Accordingly, the technical problem to be achieved by the present invention is to provide an economical synthetic resin composition which can easily obtain molded products having excellent mechanical properties such as tensile strength, flexural strength, flexural modulus, impact strength, and good appearance characteristics. .

상기 기술적 과제를 달성하기 위하여 본 발명의 일 구현예는,One embodiment of the present invention to achieve the above technical problem,

베이스 수지 60 내지 99 중량%;60 to 99% by weight of base resin;

325 메시 통과분율이 98 ~ 100 중량%인 황토 분말 0.1 내지 20 중량%; 및0.1 to 20% by weight loess powder having a 325 mesh pass through ratio of 98 to 100% by weight; And

상기 황토 분말과 다르고, 평균입경이 1 ~ 2㎛인 원적외선 방사체 분말 0.1 내지 20 중량%;를 포함하는 황토수지 조성물을 제공한다.It is different from the loess powder, and has an average particle diameter of 1 ~ 2㎛ far infrared emitter powder 0.1 to 20% by weight; provides an ocher resin composition comprising a.

상기 황토수지 조성물은 선택적으로 상기 황토 분말 및 원적외선 방사체 분말와 상기 베이스 수지와의 계면 접착력 및 수지조성물 전체의 흐름성을 향상시키기 위한 중량평균 분자량이 30,000 ~ 50,000 g/mol의 고분자 상용화제 0.1 내지 10 중량%를 더 포함할 수 있다.The ocher resin composition may optionally have 0.1 to 10 weight of a polymer compatibilizer having a weight average molecular weight of 30,000 to 50,000 g / mol to improve the interfacial adhesion between the ocher powder and the far-infrared radiator powder and the base resin and the flowability of the entire resin composition. It may further include%.

본 발명의 황토수지조성물은 황토분말/원적외선 방사체 분말의 복합시스템 및 선택적으로 고분자 상용화제를 함께 이용함으로써 무기충진제와 베이스 수지의 계면이 보강된 본 발명의 황토수지 조성물은 종래의 원적외선 방출 수지 조성물 특히 실란커플링제에 의해 보완된 원적외선 방사 수지 조성물에 비해 내충격성, 인장강도 등 기계적 물성 및 외관 특성이 우수하다. 따라서, 본 발명의 황토수지 조성물은 원적외선을 방출하는 고분자 물품, 특히 황토식품 용기 등을 포함하는 생활용품을 사출성형, 압출성형, 또는 블로우 성형하여 제조하는데 유용하게 사용될 수 있다.The ocher resin composition of the present invention is an ocher resin composition of the present invention in which an interface between an inorganic filler and a base resin is reinforced by using a complex system of ocher powder / far infrared emitter powder and optionally a polymer compatibilizer. Compared with the far-infrared radiation resin composition supplemented by a silane coupling agent, mechanical properties and appearance characteristics such as impact resistance and tensile strength are excellent. Therefore, the ocher resin composition of the present invention can be usefully used for manufacturing by injecting, extruding, or blow molding a household article including a far infrared ray-releasing polymer article, especially an ocher food container.

이하, 본 발명에 따른 황토수지조성물에 대하여 상세하게 설명한다.Hereinafter, the ocher resin composition according to the present invention will be described in detail.

본 발명의 일 구현예에 따른 황토수지 조성물은 베이스 수지 60 내지 99 중량%; 325 메시 통과분율이 98 ~ 100 중량%인 황토 분말 0.1 내지 20 중량%; 및 상기 황토 분말과 다르고, 평균입경이 1 ~ 2㎛인 원적외선 방사체 분말 0.1 내지 20 중량%;를 포함한다.Ocher resin composition according to an embodiment of the present invention is 60 to 99% by weight of the base resin; 0.1 to 20% by weight loess powder having a 325 mesh pass through ratio of 98 to 100% by weight; And from 0.1 to 20% by weight of far-infrared emitter powder different from the ocher powder and having an average particle diameter of 1 to 2 µm.

상기 베이스 수지는 폴리올레핀 수지, 폴리아미드 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리카보네이트 수지, 멜라민수지, 페놀수지 등 특별히 한정되는 것은 아니지만, 경제적 측면, 내화학성, 황토분말과 원적외선 방사체 분말 및 이하에서 설명될 고분자 상용화제와의 상용성 등의 측면에서 ASTM D1238에 기재된 규정에 따라 230℃의 온도 및 2.16kg의 하중에서 측정된 용융지수가 1 ~ 100g/10분인 폴리올레핀 수지인 것이 바람직하며, 용융지수가 5 ~ 50g/10분인 폴리올레핀 수지인 것이 더욱 바람직하다. 용융지수가 1g/10분 미만이면 사출성형성이 저하될 염려가 있으며, 용융지수가 100g/10분을 초과하면 충격특성이 현저히 저하될 염려가 있다.The base resin is not particularly limited, such as polyolefin resin, polyamide resin, polyester resin, polycarbonate resin, melamine resin, phenol resin, etc., but economical aspects, chemical resistance, ocher powder and far-infrared emitter powder and polymer commercialization will be described below. In terms of compatibility with the product, it is preferable that the polyolefin resin having a melt index of 1 to 100 g / 10 minutes measured at a temperature of 230 ° C. and a load of 2.16 kg according to the specification described in ASTM D1238, and has a melt index of 5 to 50 g. More preferably, it is a polyolefin resin which is 10 minutes. If the melt index is less than 1g / 10min, injection molding may be degraded. If the melt index is more than 100g / 10min, the impact characteristic may be significantly reduced.

상기 폴리올레핀 수지는 특히 입수가능성, 기계적 물성 및 경제성 등의 측면에서 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 또는 에틸렌-프로필렌 공중합체인 것이 바람직하다. 여기서 "폴리에틸렌"이라 함은 에틸렌의 단독 중합체 뿐만 아니라 반복단위의 85% 이상이 에틸렌 단위인 공중합체도 포함하는 것을 의미한다. "폴리프로필렌"이라 함은 프로필렌의 단독 중합체 뿐만 아니라 반복단위의 85% 이상이 프로필렌 단위인 공중합체도 포함하는 것을 의미한다. "에틸렌-프로필렌 공중합체"는 반복단위의 15% 초과 85% 미만이 프로필렌 단위 또는 에틸렌 단위인 에틸렌-프로필렌의 공중합체를 의미한다. 여기서 공중합체의 형태는 특별히 제한되는 것은 아니며, 랜덤 공중합체, 블록 공중합체, 그래프트 공중합체 또는 이들의 혼합물을 포함한다.The polyolefin resin is particularly preferably a polypropylene, polyethylene or ethylene-propylene copolymer in view of availability, mechanical properties and economics. The term "polyethylene" herein means not only a homopolymer of ethylene but also a copolymer in which at least 85% of the repeating units are ethylene units. By "polypropylene" is meant to include not only homopolymers of propylene but also copolymers in which at least 85% of the repeating units are propylene units. "Ethylene-propylene copolymer" means a copolymer of ethylene-propylene wherein more than 15% and less than 85% of the repeating units are propylene units or ethylene units. Herein, the form of the copolymer is not particularly limited and includes random copolymers, block copolymers, graft copolymers or mixtures thereof.

베이스 수지의 함량은 60 중량% 미만이면 황토 분말과 원적외선 방사체 분말의 함량이 너무 증가하여 원적외선 방사율은 증가하지만 성형물품의 기계적 성질이 불충분하고 외관불량도 증가하기 때문에 바람직하지 않다. 베이스 수지의 함량이 99 중량%를 초과하면 황토 분말과 원적외선 방사체 분말의 함량이 너무 적어서 원적외선 방사율이 불충분하게 된다.If the content of the base resin is less than 60% by weight, the content of the loess powder and the far infrared emitter powder is increased so that the far-infrared emissivity increases, but the mechanical properties of the molded article are insufficient and the appearance defect is also not preferable. When the content of the base resin exceeds 99% by weight, the content of the ocher powder and the far infrared emitter powder is too small, resulting in insufficient far infrared emissivity.

본 발명의 일 구현예에 따른 황토수지 조성물은 원적외선 방사체로서 황토분말과 이와 다른 원적외선 방사체 분말을 포함한다.The ocher resin composition according to an embodiment of the present invention includes an ocher powder and other far infrared emitter powders as far infrared emitters.

황토분말은 325 메시 통과분율이 98 ~ 100 중량%, 바람직하게는 325 메시 통과분율이 99.5 ~ 100 중량%인 것이 바람직하다. 325 메시 통과분율이 98 중량% 미만이면 성형물품의 외관이 불량해지는 문제점이 있다.The ocher powder has a 325 mesh through fraction of 98 to 100% by weight, preferably 325 mesh through fraction of 99.5 to 100% by weight. If the 325 mesh passing fraction is less than 98% by weight, there is a problem in that the appearance of the molded article is poor.

상기 원적외선 방사체 분말은 진흙, 점토, 고령토, 백토, 맥반석, 일라이트, 흑운모, 토르말린, 옥, 제올라이트, 코디어라이트, 흑연 또는 이들의 혼합물인데, 평균입경이 1 ~ 2㎛인 것을 특징으로 한다. 원적외선 방사체 분말은 황토분말과 동등한 정도의 원적외선 방사율을 나타내면서도 이에 비해 분말 크기가 월등히 작으므로 베이스 수지 용융시 윤활제 역할을 하여 수지조성물의 유동성을 상승시키며, 베이스 수지의 분산을 원활히 하여 수지조성물의 기계적 물성을 향상시킬 수 있다.The far-infrared emitter powder is mud, clay, kaolin, white clay, elvan, illite, biotite, tourmaline, jade, zeolite, cordierite, graphite or a mixture thereof, characterized in that the average particle diameter is 1 ~ 2㎛. Far-infrared radiator powder shows far-infrared emissivity equivalent to that of ocher powder, but its powder size is much smaller. Therefore, it acts as a lubricant when melting the base resin and increases the fluidity of the resin composition. Physical properties can be improved.

황토 분말 및 원적외선 방사체 분말의 함량은 각각 0.1 내지 20 중량%인 것이 바람직하다. 황토 분말의 함량이 0.1중량% 미만이면 원적외선 방사율 저하의 문제점이 있고, 20 중량%를 초과하면 충격강도가 현저히 저하되고 외관이 불량해지는 문제점이 있다. 원적외선 방사체 분말의 함량이 0.1중량% 미만이면 윤활제 및 기핵제로서의 성능발현이 충분하지 않은 문제점이 있고, 20 중량%를 초과하면 충격강도가 저하되는 문제점이 있다.The content of ocher powder and far-infrared emitter powder is preferably 0.1 to 20% by weight, respectively. If the content of the ocher powder is less than 0.1% by weight, there is a problem of lowering the far-infrared emissivity, and if it exceeds 20% by weight, the impact strength is significantly lowered and the appearance is poor. If the content of the far-infrared radiator powder is less than 0.1% by weight, there is a problem in that the performance expression as a lubricant and a nucleating agent is not sufficient, and if it exceeds 20% by weight, the impact strength is lowered.

원적외선 방사체 분말의 평균입경이 1㎛ 미만이면 압출공정에서 방사체를 투입하기 곤란한 문제점이 있고, 2㎛를 초과하면 윤활제 및 기핵제로서의 성능발현이 충분하지 않은 문제점이 있다.If the average particle diameter of the far-infrared radiator powder is less than 1 µm, it is difficult to inject the radiator in the extrusion process, and if it exceeds 2 µm, there is a problem that performance expression as a lubricant and a nucleating agent is not sufficient.

이와 같이, 본 발명의 황토수지조성물은 원적외선 방사특성, 탈취 특성, 항균 특성 등을 나타내는 입경이 상대적으로 큰 황토분말와 복합수지의 분산 및 물성 향상에 영향을 미치는 미세입자크기의 원적외선 방사체 분말을 함께 복합 무기충진제로 사용한 것을 특징으로 한다. 이에 의하여 미세입자크기의 원적외선 방사체 분말이 원적외선 방사 기능이외에 윤활제 및 기핵제 역할을 발휘함으로써 수지조성물의 원적외선 방사율, 항균성, 탈취율 등의 기능성을 일정수준으로 유지하면서도 인장강도, 굴곡강도, 굴곡탄성률, 충격강도 사출 가공성, 압출가공성, 치수 안정성, 표면경도 및 내스크래치성 등의 기계적 물성 및 외관특성이 개선될 수 있다. 여기서 "기핵제"란 열성형후 냉각과정에서 결정핵으로서 작용하여 결정성의 베이스 수지의 결정화도를 증가시킴으로써 고분자 물품의 기계적 물성을 증가시키는 역할을 하는 첨가제를 의미한다.As described above, the ocher resin composition of the present invention is a composite of a combination of ocher powder having a relatively large particle diameter, which exhibits far-infrared radiation characteristics, deodorization characteristics, antibacterial characteristics, and the like, and fine particle-sized far-infrared radiator powder which affects dispersion and improvement of physical properties of the composite resin. It is used as an inorganic filler. As a result, the far-infrared radiator powder of fine particle size plays a role of lubricant and nucleating agent in addition to the function of far-infrared radiation. Mechanical properties such as strength injection processability, extrusion processability, dimensional stability, surface hardness and scratch resistance can be improved. Here, the term "nucleating agent" refers to an additive which acts as a crystal nucleus in the cooling process after thermoforming and increases the crystallinity of the crystalline base resin to increase the mechanical properties of the polymer article.

본 발명의 다른 구현예에 따른 황토수지 조성물은 선택적으로 상기 황토 분말 및 원적외선 방사체 분말와 상기 베이스 수지와의 계면 접착력 및 수지조성물 전체의 흐름성을 향상시키기 위한 중량평균 분자량이 30,000 ~ 50,000 g/mol의 고분자 상용화제 0.1 내지 10 중량%를 더 포함할 수 있다.The ocher resin composition according to another embodiment of the present invention optionally has a weight average molecular weight of 30,000 to 50,000 g / mol to improve the interfacial adhesion between the ocher powder and the far infrared emitter powder and the base resin and the flowability of the entire resin composition. The polymer compatibilizer may further include 0.1 to 10% by weight.

상기 고분자 상용화제의 중량평균분자량이 30,000g/mol 미만이면 분자량이 너무 적어서 사출성형, 압출성형 등의 고온성형시 상용화제가 표면으로 이행하여 얼룩을 생성하는 문제점이 있다. 상용화제의 중량평균분자량이 50,000 g/mol를 초과하면 수지 조성물의 유동성 및 성형성이 저하되는 문제점이 있다.When the weight average molecular weight of the polymer compatibilizer is less than 30,000 g / mol, there is a problem in that the compatibilizer migrates to the surface and generates stains at high temperature molding such as injection molding and extrusion molding. When the weight average molecular weight of the compatibilizer exceeds 50,000 g / mol, there is a problem that the flowability and moldability of the resin composition are lowered.

상기 고분자 상용화제의 함량이 0.1 중량% 미만이면 고분자 상용화제 첨가효과를 실질적으로 얻을 수 없으며 10 중량%를 초과하면 황토 및 원적외선 방사체와 베이스 수지 사이의 결합력이 지나치게 커져서 수지 조성물의 열성형성이 저하되는 문제점이 있다.If the content of the polymer compatibilizer is less than 0.1% by weight, the effect of adding the polymer compatibilizer may not be substantially obtained. If the content of the polymer compatibilizer is more than 10% by weight, the bonding force between the loess and the far-infrared radiator and the base resin may be excessively increased, thereby reducing the thermoformability of the resin composition. There is a problem.

상기 고분자 상용화제로서는 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 또는 에틸렌-프로필렌 공중합체의 백본사슬(backbone chain)에 불포화 단량체가 상기 백본 사슬의 중량을 기준으로 0.3 ~ 10 중량% 그라프트된 변성 폴리프로필렌, 변성 폴리에틸렌, 변성 에틸렌-프로필렌 공중합체인 것이 베이스 수지와의 최적의 상용화 효과를 얻을 수 있어서 바람직하다.Examples of the polymer compatibilizing agent include modified polypropylene, modified polyethylene, and modified polyunsaturated polypropylene, polyethylene or ethylene-propylene copolymer in which a backbone chain is grafted in an amount of 0.3 to 10% by weight based on the weight of the backbone chain. It is preferable that it is an ethylene-propylene copolymer, since the optimum compatibilization effect with a base resin can be acquired.

상기 불포화 단량체의 그래프트량이 상기 백본 사슬의 중량을 기준으로 0.3 중량% 미만이면 상용화 성능이 기대하기 힘들며, 10 중량%를 초과하면 상용화 성능이 포화상태에 도달하여 이 이상의 함량으로 그래프트시켜도 상용화 성능은 더 이상 증가하지 않는다.If the graft amount of the unsaturated monomer is less than 0.3% by weight based on the weight of the backbone chain, commercialization performance is difficult to expect, and when it exceeds 10% by weight, the commercialization performance reaches a saturation state. Do not increase over.

상기 백본사슬에 그래프트되는 불포화 단량체는 특별히 제한되지 않지만, 구체적 예로서는 아크릴산, 메타아크릴산, 말레인산, 푸말산, 무수말레인산, 메틸말레인산, 메틸무수말레인산, 아크릴아미드, 비닐벤조산, 비닐아닐린, 비닐피리딘, 스티렌설폰산의 나트륨염 또는 이들의 혼합물를 들 수 있다.The unsaturated monomer grafted to the backbone chain is not particularly limited, but specific examples thereof include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, maleic anhydride, methyl maleic acid, methyl maleic anhydride, acrylamide, vinyl benzoic acid, vinylaniline, vinylpyridine, and styrene sulfide. Sodium salt of phonic acid or mixtures thereof;

상기 고분자 상용화제에 있어서 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 또는 에틸렌-프로필렌 공중합체의 백본사슬(backbone chain)은 폴리올레핀계 베이스 수지에 친화성이 있는 부분이고, 이에 그라프트된 극성 불포화 단량체는 황토 분말 및 원적외선 방사체 분말과 친화성이 있는 부분이다. 따라서 이와 같은 구조의 고분자 상용화제의 첨가에 의하여 황토 분말 및 원적외선 방사체 분말과 상기 베이스 수지와의 계면 접착력을 향상시킬 수 있다. 그러므로 본 발명의 다른 구현예에 따른 수지 조성물을 이용하여 제조된 고분자 물품은 인장강도, 굴곡강도, 굴곡탄성률, 충격강도, 치수 안정성, 표면경도 및 내스크래치성 등의 기계적 물성 및 외관특성이 더욱 향상될 수 있다.In the polymer compatibilizer, the backbone chain of the polypropylene, polyethylene or ethylene-propylene copolymer is a part having affinity for the polyolefin base resin, and the polar unsaturated monomers grafted thereto are ocher powder and far infrared emitter powder. It is a part with affinity. Therefore, by adding the polymer compatibilizer of such a structure, it is possible to improve the interfacial adhesion between the ocher powder and the far infrared emitter powder and the base resin. Therefore, the polymer article manufactured using the resin composition according to another embodiment of the present invention further improves mechanical and appearance properties such as tensile strength, flexural strength, flexural modulus, impact strength, dimensional stability, surface hardness, and scratch resistance. Can be.

상기 고분자 상용화제로서 변성 폴리프로필렌 또는 변성 폴리에틸렌 또는 변성 에틸렌계 고무는 물리적으로 친화성을 갖는 극성 불포화 단량체를 결정성 폴리프로필렌 또는 폴리에틸렌 또는 에틸렌계 고무에 그래프트시켜서 얻어지는 변성 폴리프로필렌 수지임을 특징으로 하며, 상기한 아크릴산, 무수말레인산 또는 메틸무수말레인산 등 으로 0.3 ~ 10 중량%의 비율로 그라프트시킨 변성 폴리프로필렌 또는 변성 폴리에틸렌 또는 변성 에틸렌계 고무 조성물임을 특징으로 한다.The modified polypropylene or modified polyethylene or modified ethylene-based rubber as the polymer compatibilizing agent is a modified polypropylene resin obtained by grafting a physically affinity polar unsaturated monomer to crystalline polypropylene or polyethylene or ethylene-based rubber, It is characterized in that the modified polypropylene or modified polyethylene or modified ethylene-based rubber composition grafted in the ratio of 0.3 to 10% by weight with the acrylic acid, maleic anhydride or methyl maleic anhydride.

상기한 본 발명의 일 구현예 및 다른 구현예에 따른 황토수지 조성물은 산화방지제, 윤활제, 광안정제, 실리콘 조제, 이형제, 안료, 대전방지제, 항균제, 적하방지제, 내마찰 마모제 또는 이들의 혼합물 등 통상적으로 복합수지제조시 첨가되는 첨가제를 수지조성물의 총중량을 기준으로 약 0.1 ~ 5중량% 더 포함할 수 있다.The ocher resin composition according to one embodiment and the other embodiments of the present invention described above is an antioxidant, a lubricant, a light stabilizer, a silicone preparation, a release agent, a pigment, an antistatic agent, an antimicrobial agent, an antidropping agent, an antifriction wear agent, or a mixture thereof. Typically, additives added during the manufacture of the composite resin may further include about 0.1 to 5 wt% based on the total weight of the resin composition.

이어서 본 발명의 원적외선 방사 수지조성물의 제조방법에 대하여 설명한다.Next, the manufacturing method of the far-infrared radiation resin composition of this invention is demonstrated.

본 발명의 수지조성물은 임의의 통상적인 복합수지 제조방법에 따라 제조될 수 있다. 예를 들면, 베이스 수지, 황토분말 및 원적외선 방사체 분말, 산화방지제, 광안정제, 이형제 등의 기타 첨가제를 계량하여 드라이 블렌딩한다. 이어서 상기 혼합물을 용융혼련하여 각성분이 균일하게 분산된 복합수지조성물을 얻는다. 용융혼련은 밴버리 믹서, 가압형 니더, 코니더, 일축압출기, 이축압출기, 브라벤더 등을 이용해서 베이스 수지를 용융시키면서 교반하여 각성분을 균일하게 분산시키는 방식으로 이루어진다. 혼련온도는 베이스 수지의 종류에 따라 다르지만 약 160℃ ~ 280℃의 범위, 바람직하게는 200℃ ~ 250℃이다. 혼련온도가 160℃ 미만이면 혼련이 장시간이 소요되고, 혼련장치에 걸리는 토크가 너무 증가되고 혼련장치의 마모가 발생할 염려가 있으며, 250℃를 초과하면 에너지 비용이 과다해지고 경우에 따라서는 베이스 수지의 열분해가 초래될 염려가 있다.The resin composition of the present invention can be prepared according to any conventional composite resin production method. For example, the base resin, ocher powder and other additives such as far infrared emitter powder, antioxidant, light stabilizer, mold release agent and the like are weighed and dry blended. The mixture is then melt kneaded to obtain a composite resin composition in which each component is uniformly dispersed. Melt kneading is performed in such a manner as to stir while dissolving the base resin using a Banbury mixer, a pressurized kneader, a kneader, a single screw extruder, a twin screw extruder, a brabender, and the like to uniformly disperse each component. Although kneading temperature changes with kinds of base resin, it is the range of about 160 degreeC-280 degreeC, Preferably it is 200 degreeC-250 degreeC. If the kneading temperature is lower than 160 ° C, the kneading takes a long time, the torque applied to the kneading device is increased too much, and the kneading device may be worn. If the kneading temperature is higher than 250 ° C, the energy cost is excessive, and in some cases, There is a risk of thermal decomposition.

혼련공정이 압출기에서 실시된 경우에는 수지조성물을 바로 펠렛화하여 수집하지만, 밴버리 믹서, 브라벤더 등의 혼련장치에서 이루진 경우에는 얻어진 수지조성물을 압출기에서 압출하고 압출기 선단에서 적당한 크기의 펠렛으로 절단하여 수집한다.If the kneading process is carried out in an extruder, the resin composition is directly pelletized and collected.In the case of a kneading apparatus such as a Banbury mixer or a brabender, the obtained resin composition is extruded from an extruder and cut into pellets of appropriate size at the tip of the extruder. To collect.

이렇게 하여 얻어진 펠렛은 사출성형법, 압출성형법, 중공성형법, 블로우성형법 등의 성형법에 의하여 파이프, 식품용기, 시트, 병 등의 최종 고분자 물품을 제조하는데 바로 이용될 수 있다.The pellets thus obtained can be directly used for producing final polymer articles such as pipes, food containers, sheets, bottles, etc. by molding methods such as injection molding, extrusion molding, blow molding, and blow molding.

이하, 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 이는 본 발명의 예시를 위한 것으로서 본 발명의 보호범위가 이에 한정되는 것은 아님은 물론이다.Hereinafter, an Example is given and this invention is demonstrated in detail. This is for the purpose of illustration of the present invention, of course, the scope of the present invention is not limited thereto.

실시예  Example

각 실시예 및 비교예에서 제작된 시료의 각종 물성은 다음과 같은 규정에 따라 실시되었다.Various physical properties of the samples produced in each Example and Comparative Example were carried out in accordance with the following regulations.

(1) 용융흐름지수 (Melt Flow Index, MFI)(1) Melt Flow Index (MFI)

용융흐름지수(MFI)는 ASTM D1238의 규정에 따라 230℃의 온도 및 2.16kg의 하중에서 측정하였다.Melt Flow Index (MFI) was measured at a temperature of 230 ° C. and a load of 2.16 kg according to ASTM D1238.

(2) 인장강도(2) tensile strength

ASTM D-638의 규정에 따라 측정하였다.Measurement was made according to the provisions of ASTM D-638.

(3) 굴곡강도(3) flexural strength

ASTM D790의 규정에 따라 측정하였다.Measurement was made according to the provisions of ASTM D790.

(4) 굴곡탄성율(4) flexural modulus

ASTM D790의 규정에 따라 측정하였다.Measurement was made according to the provisions of ASTM D790.

(5) Izod 충격강도 (5) Izod impact strength

ASTM D256의 규정에 따라 상온(23℃)에서 측정하였다.Measurement was carried out at room temperature (23 ° C.) in accordance with ASTM D256.

(6) 외관(6) appearance

300 mm × 90 mm × 3 mm 치수의 사출시편을 제작하여 흐름자국, 표면 거칠기 및 광택 등을 육안으로 판정하였다.Injection specimens with dimensions of 300 mm x 90 mm x 3 mm were fabricated to visually determine flow traces, surface roughness and gloss.

(7) 원적외선 방사율(7) Far Infrared Emissivity

KICM-FIR-1085의 규정에 따라 측정하였다.Measurement was made according to the provisions of KICM-FIR-1085.

(8) 항균성(8) antibacterial

대장균 및 녹농균에 대하여 KICM-FIR-1003의 규정에 따라 측정하였다.E. coli and Pseudomonas aeruginosa were measured according to the provisions of KICM-FIR-1003.

(9) 탈취율(9) deodorization rate

KICM-FIR-1085의 규정에 따라 측정하였다.Measurement was made according to the provisions of KICM-FIR-1085.

(10) 식품용기 안전성(10) food container safety

식품공전 "제6. 기구 및 용기 및 포장의 기준 및 규격" 중 "합성수지 제1-2 PE/PP"의 규정에 따라 평가하였다.The evaluation was made in accordance with the provisions of "synthetic resin 1-2 PE / PP" in Food Code "Chapter 6. Standards and Specifications for Equipment, Containers and Packaging".

실시예 1  Example 1

용융지수(MFI) 30g/10분(ASTM D1238, 230℃)이며 고결정성 프로필렌-에틸렌 공중합체(제조업체: 삼성유화, 제품명: BI750; 이하 "PP 공중합체"라 칭함) 86.8 중량%; 325 메시 통과분이 99.9 중량% 이상이며, Al2O3 30 ~ 50 중량%, SiO2 50 ~ 65 중량%, CaO 0.1 ~ 0.5 중량%, Fe2O3 0.1 ~ 2 중량%, 및 MgO 0.01 ~ 0.2 중량%의 조성을 가지며, 가열감량 0.1 ~ 1 중량%의 황토 분말 12 중량%; 평균입경이 1 ~ 2㎛이며, Al2O3 30 ~ 50 중량%, SiO2 50 ~ 65 중량%, Na2O 0.1 ~ 0.3 중량%, TiO2 0.5 ~ 4 중량%, CaO 0.1 ~ 0.5 중량%, Fe2O3 0.1 ~ 2 중량%, MgO 0.01 ~ 0.2 중량%, 및 K2O 0.1 ~ 0.3 중량%의 조성을 가지며, 가열감량이 0.1 ~ 1 중량%인 원적외선 방사체 분말 1 중량%; 열안정제 0.2 중량%(제조회사: Ciba Specialty Chemicals, 제품명 : Irganox 1010)를 드라이 블렌딩한 후, 210℃에서 용융혼련하고 압출하여 펠렛화해서 수지 조성물을 얻었다.A melt index (MFI) of 30 g / 10 min (ASTM D1238, 230 ° C.) and 86.8% by weight of highly crystalline propylene-ethylene copolymer (manufacturer: Samsung Emulsification, trade name: BI750; hereafter referred to as “PP copolymer”); 325 mesh passthrough is at least 99.9% by weight, Al 2 O 3 30-50% by weight, SiO 2 50-65%, CaO 0.1-0.5%, Fe 2 O 3 0.1-2%, and MgO 0.01-0.2 12% by weight of loess powder having a composition by weight, loss of 0.1 to 1% by weight; Average particle diameter is 1 ~ 2㎛, Al 2 O 3 30 ~ 50% by weight, SiO 2 50 ~ 65% by weight, Na 2 O 0.1 ~ 0.3% by weight, TiO 2 0.5 ~ 4% by weight, CaO 0.1 ~ 0.5% by weight , 1 wt% of Far Infrared Emitter Powder having a composition of 0.1 to 2 wt% of Fe 2 O 3 , 0.01 to 0.2 wt% of MgO, and 0.1 to 0.3 wt% of K 2 O, and having a heat loss of 0.1 to 1 wt%; 0.2 wt% of a heat stabilizer (manufacturer: Ciba Specialty Chemicals, product name: Irganox 1010) was dry blended, melt-kneaded at 210 ° C, extruded, and pelletized to obtain a resin composition.

상기 수지 조성물을 사용하여 사출성형하여 300 mm × 90 mm × 3 mm 치수의 시편을 얻었다. 이 시편에 대하여 상기한 측정방법에 의해 각종물성을 측정한 후, 그 결과를 표 1에 나타내었다.Injection molding was performed using the resin composition to obtain a specimen having a dimension of 300 mm × 90 mm × 3 mm. After measuring the various physical properties of the specimen by the above-described measuring method, the results are shown in Table 1.

실시예 2  Example 2

황토 분말의 함량이 11 중량% 이고, 원적외선 방사체 분말의 함량이 2 중량% 로 변경된 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법에 의하여 시편을 제작하였다. 이 시편에 대하여 각종물성을 측정한 후, 그 결과를 표 1에 나타내었다.The test piece was prepared in the same manner as in Example 1 except that the content of the ocher powder was 11% by weight and the content of the far infrared emitter powder was changed to 2% by weight. After measuring the physical properties of this specimen, the results are shown in Table 1.

실시예 3  Example 3

황토 분말의 함량이 8 중량% 이고, 원적외선 방사체 분말의 함량이 5 중량% 로 변경한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법에 의하여 시편을 제작하였다. 이 시편에 대하여 각종물성을 측정한 후, 그 결과를 표 1에 나타내었다.The specimen was prepared in the same manner as in Example 1 except that the content of the ocher powder was 8% by weight and the content of the far infrared emitter powder was changed to 5% by weight. After measuring the physical properties of this specimen, the results are shown in Table 1.

실시예 4  Example 4

PP 공중합체의 함량이 85.8 중량%로 변경되고, 변성 고분자상용화제 1 중량%를 더 사용한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법에 의하여 시편을 제작하였다. 이 시편에 대하여 각종물성을 측정한 후, 그 결과를 표 1에 나타내었다. 여기서 변성 고분자상용화제는 폴리프로필렌에 0.8 ~ 1.2 중량% 무수말레인산이 그라프트된 변성 프로필렌((주)대한유화, 제품명: CM1120)이다.The specimen was prepared in the same manner as in Example 1 except that the content of the PP copolymer was changed to 85.8 wt% and 1 wt% of the modified polymer compatibilizer was further used. After measuring the physical properties of this specimen, the results are shown in Table 1. Here, the modified polymer compatibilizing agent is a modified propylene (Daehwa Oil Co., Ltd., product name: CM1120) grafted with 0.8 ~ 1.2% by weight maleic anhydride in polypropylene.

실시예 5  Example 5

PP 공중합체의 함량이 85.8 중량%, 황토 분말의 함량이 11 중량%, 원적외선 방사체 분말의 함량이 5 중량%로 변경되고, 변성 고분자상용화제 1 중량%를 더 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법에 의하여 시편을 제작하였다. 이 시편에 대하여 각종물성을 측정한 후, 그 결과를 표 1에 나타내었다. Example 1 and except that the content of PP copolymer is 85.8% by weight, the content of ocher powder by 11% by weight, the content of far-infrared emitter powder by 5% by weight, and 1% by weight of the modified polymeric compatibilizer is further used. The specimen was prepared by the same method. After measuring the physical properties of this specimen, the results are shown in Table 1.

실시예 6  Example 6

PP 공중합체의 함량이 85.8 중량%로 변경되고, 변성 고분자상용화제 1 중량%를 더 사용한 것을 제외하고는 실시예 3과 동일한 방법에 의하여 시편을 제작하였다. 이 시편에 대하여 각종물성을 측정한 후, 그 결과를 표 1에 나타내었다.A specimen was prepared in the same manner as in Example 3 except that the content of the PP copolymer was changed to 85.8 wt% and 1 wt% of the modified polymer compatibilizer was further used. After measuring the physical properties of this specimen, the results are shown in Table 1.

비교예 1  Comparative Example 1

황토 분말의 함량이 13 중량% 이고, 원적외선 방사체 분말의 함량이 0 중량% 로 변경된 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법에 의하여 시편을 제작하였다. 이 시편에 대하여 각종물성을 측정한 후, 그 결과를 표 1에 나타내었다.The specimen was prepared in the same manner as in Example 1 except that the content of ocher powder was 13 wt% and the content of far infrared emitter powder was changed to 0 wt%. After measuring the physical properties of this specimen, the results are shown in Table 1.

비교예 2  Comparative Example 2

γ-메타크릴옥시-프로필트리메톡시실란 30g을 메탄올 1000 ml에 가하고 교반하여 희석하였다. 상기 희석용액에 상기 황토 분말 130g을 넣고 1 시간 동안 교반한 후, 여과하고 80℃ 진공오븐에서 1시간 동안 건조하여 황토분말을 상기 실란커플링제로 전처리하였다.30 g of γ-methacryloxy-propyltrimethoxysilane was added to 1000 ml of methanol, and diluted with stirring. 130 g of the ocher powder was added to the dilute solution, stirred for 1 hour, filtered, and dried for 1 hour at 80 ° C. in a vacuum oven to pretreat the ocher powder with the silane coupling agent.

이렇게 하여 커플링제로 전처리된 황토 분말 13 중량%를 PP 공중합체 86.8 중량% 및 기타 첨가제 0.2중량%를 이용하여 실시예 1과 동일한 방법에 의하여 시편을 제작하였다. 이 시편에 대하여 각종물성을 측정한 후, 그 결과를 표 1에 나타내었다.Thus, 13% by weight of the ocher powder pretreated with a coupling agent was prepared in the same manner as in Example 1 using 86.8% by weight of PP copolymer and 0.2% by weight of other additives. After measuring the physical properties of this specimen, the results are shown in Table 1.

실시예Example 비교예Comparative example 1One 22 33 44 55 66 1One 22 조성Furtherance PP 공중합체PP copolymer 86.886.8 86.886.8 86.886.8 85.885.8 85.885.8 85.885.8 86.886.8 83.883.8 황토분말Ocher powder 1212 1111 88 1212 1111 88 1313 1313 원적외선방사체분말Far Infrared Radiant Powder 1One 22 55 1One 22 55 -- -- 변성 고분자상용화제Modified Polymeric Compatibilizer -- -- -- 1One 1One 1One -- -- 실란커플링제Silane coupling agent -- -- -- -- -- -- -- 33 기타 첨가제Other additives 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 물성Properties MFIMFI 2828 2929 2929 2828 2929 2929 2727 2727 인장강도The tensile strength 273273 282282 281281 290290 301301 301301 261261 290290 굴곡강도Flexural strength 393393 408408 409409 408408 420420 422422 381381 410410 굴곡탄성률Flexural modulus 1620016200 1710017100 1705017050 1650016500 1703017030 1710017100 1510015100 1610016100 IZOD 충격강도IZOD impact strength 66 77 77 99 1010 1010 55 44 외관Exterior 표면상태Surface condition 양호Good 양호Good 양호Good 우수Great 우수Great 우수Great 양호Good 불량Bad 기능성Functional 원적외선 방사율Far Infrared Emissivity 0.8960.896 0.8950.895 0.8950.895 0.8950.895 0.8950.895 0.8950.895 0.8960.896 0.8930.893 항균성(대장균/녹농균)Antibacterial (E. coli / Pseudomonas aeruginosa) 균주감소Strain reduction 균주감소Strain reduction 균주감소Strain reduction 균주감소Strain reduction 균주감소Strain reduction 균주감소Strain reduction 균주감소Strain reduction 균주감소Strain reduction 탈취율(%)(경과시간 : 30분)Deodorization rate (%) (Elapsed time: 30 minutes) 20.320.3 20.420.4 20.320.3 20.420.4 20.620.6 20.520.5 20.220.2 20.220.2 기타Etc 식품용기 안전성Food Container Safety 적합fitness 적합fitness 적합fitness 적합fitness 적합fitness 적합fitness 적합fitness 적합fitness

표 1에서 알 수 있듯이, 실시예 1 ~ 6의 수지 조성물은 황토분말와 원적외선 방사체 분말의 총함량을 13 중량%로 고정시킨 상태에서 이들 양자의 함량을 변화시킨 것이다. As can be seen from Table 1, the resin composition of Examples 1 to 6 is to change the content of both of them in a state in which the total content of the ocher powder and the far infrared emitter powder is fixed to 13% by weight.

이에 따른 물성 변화를 살펴보면, 황토분말 이외에 원적외선 방사체 1중량%를 포함하는 실시예 1의 수지 조성물은 원적외선 방사체를 전혀 포함하지 않는 비교예 1의 그 것에 비해 기계적 물성이 모두 증가하는 경향을 보였는데, 특히 MFI, 굴곡탄성율 및 충격강도가 증가하였다. 원적외선 방사체 분말의 함량이 2중량%로 증가된 실시예 2의 수지조성물의 경우 실시예 1의 경우보다 물성이 더욱 증가된 것을 알 수 있다.According to the change in physical properties, the resin composition of Example 1 including 1 wt% of far infrared emitters in addition to ocher powder showed a tendency to increase all mechanical properties compared to that of Comparative Example 1 which does not include any far infrared emitters. In particular, MFI, flexural modulus and impact strength were increased. It can be seen that the physical properties of the resin composition of Example 2 in which the content of the far-infrared radiator powder is increased to 2% by weight are higher than those of Example 1.

원적외선 방사체 분말의 함량이 5중량%로 더욱 증가된 실시예 3의 수지 조성물은 실시예 2의 그 것과 거의 동일한 수준의 물성을 나타냈다. 이는 미세 입자크기를 갖는 원적외선 방사체 분말이 윤활제 및 기핵제 역할을 하여 황토만을 함유할 때 보다 기계적 물성을 더욱 증가시키지만, 이러한 증가 효과는 원적외선 방사체 분말의 함량이 약 2중량% 근방에 있을 때 포화된다.The resin composition of Example 3, in which the content of far infrared emitter powder was further increased to 5% by weight, exhibited almost the same physical properties as those of Example 2. This increases the mechanical properties of the far-infrared emitter powder with fine particle size as a lubricant and nucleating agent, and further increases the mechanical properties than when containing only loess, but this increase effect is saturated when the content of the far-infrared emitter powder is around 2% by weight. .

따라서, 황토 분말/원적외선 방사체 분말의 복합 무기 충진제 시스템에서는 이들의 함량비율을 변화시킴으로써 상당한 정도로 물성 및 외관변화 없이 다양한 제품 요구특성을 만족시킬 수 있는 것을 알 수 있다.Therefore, it can be seen that in the composite inorganic filler system of loess powder / far infrared emitter powder, various product requirements can be satisfied without changing physical properties and appearance by changing their content ratio.

실시예 3에 비하여 변성 폴리프로필렌 고분자 상용화제를 1중량 % 더 포함하는 실시예 4의 수지 조성물의 경우에는 특히 충격강도가 크게 증가하였고 무엇보다도 시편의 표면상태가 우수하여 미려한 외관의 시편을 얻을 수 있었다. 이는 고분자 상용화제가 황토 분말 및 원적외선 방사체 분말과 폴리프로필렌 공중합페 수지와의 계면접착력을 향상시켜 기계적 물성을 향상시켰기 때문인 것으로 추정된다. 또한 시편의 외관이 미려한 것은 고분자 상용화제가 고분자량이며 또한 황토분말 및 원적외선 방사체 분말에 친화성이 있는 극성기 및 PP 공중합체와 같은 비극성 수지에 친화성이 있는 비극성 부분을 분자내에 함께 갖고 있어서 고분자 상용화제가 시편표면으로 이행하지 않기 때문에 시편의 표면에 얼룩 등을 발생시키지 않기 때문인 것으로 추정된다.In the case of the resin composition of Example 4, which further contains 1% by weight of a modified polypropylene polymer compatibilizer as compared to Example 3, the impact strength was particularly increased, and the surface state of the specimen was excellent. there was. This is presumably because the polymer compatibilizer improves the mechanical properties by improving the interfacial adhesion between the ocher powder and the far infrared emitter powder and the polypropylene copolymer resin. In addition, the beautiful appearance of the specimen is that the polymer compatibilizer has a high molecular weight and a polar compatibilizer for ocher powder and far-infrared emitter powder and a non-polar moiety that is compatible with non-polar resin such as PP copolymer. It is assumed that this is because the surface of the specimen is not stained because it does not migrate to the specimen surface.

상기 고분자 상용화제를 사용하는 경우에는 또한 실란 커플링제 또는 티타늄 커플링제를 사용하는 경우 전처리 과정 및 저급 알콜 용매에 의한 희석공정이 필요없이 다른 성분들과 드라이 블렌딩한 후 바로 압출할 수 있으므로 수지 조성물의 마스터 배치를 얻기 위한 공정이 경제적인 장점도 있다.In the case of using the polymer compatibilizer, the silane coupling agent or the titanium coupling agent may also be extruded immediately after dry blending with other components without the need for pretreatment and dilution with a lower alcohol solvent. The process for obtaining a master batch also has economic advantages.

비교예 1의 수지 조성물의 경우에는 황토 분말 만을 사용하고 윤활제 및 기핵제 역할을 하는 미세한 원적외선 방사체 분말을 포함하지 않아서 기계적 물성이 실시예의 경우보다 전반적으로 불량하였으며 특히 인장강도, 충격강도가 낮아서 이를 이용하여 제조된 고분자 물품은 외부충격에 의하여 파괴될 염려가 있는 것을 알 수 있다.In the case of the resin composition of Comparative Example 1 using only ocher powder and does not include a fine far-infrared emitter powder that acts as a lubricant and nucleating agent, the mechanical properties are generally poorer than in the case of the embodiment, and in particular, the tensile strength and the impact strength are low. It can be seen that the polymer article manufactured by the present invention may be destroyed by an external impact.

비교예 2의 경우 실란커플링제를 사용하여 황토와 폴리프로필렌을 커플링시킨 경우, 인장 강도 및 모듈러스는 다소 향상되지만 고온 가공 중 실란커플링제의 과도한 경화로 인하여 충격강도가 실시예 1 ~ 6의 경우에 비교하여 상당히 낮은 것을 알 수 있다. 또한 실란커플링제가 시편표면으로 이행하여 얼룩이 생기는 등 표면상태가 불량하였다. 특히 실란 커플링제의 사용에 의하여 제조공정도 복잡해지고 별도로 메탄올 등의 알콜 용매를 사용하여야 하므로 제조비용도 경제적이지 않다.In the case of Comparative Example 2 when the ocher and polypropylene are coupled using a silane coupling agent, the tensile strength and modulus are slightly improved, but the impact strength due to excessive hardening of the silane coupling agent during the high temperature processing in Examples 1 to 6 It can be seen that it is quite low compared to. In addition, the silane coupling agent migrated to the specimen surface, resulting in poor surface condition. In particular, the production process is complicated by the use of the silane coupling agent, and the production cost is not economical because an alcohol solvent such as methanol must be used separately.

한편, 표 1에서 알 수 있듯이, 실시예 1 ~ 6 및 비교예 1 ~ 2의 수지 조성물은 원적외선 방사율, 항균성, 탈취율, 식품용기 안전성 등의 기능성 측면에서는 거의 동일한 정도를 나타냈다. 이로부터 본 발명에 따른 수지 조성물은 식품용기의 사출성형용 마스터배치로서 유용하게 사용될 수 있음을 알 수 있다.On the other hand, as can be seen from Table 1, the resin compositions of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2 exhibited almost the same degree of functionality in terms of far-infrared emissivity, antimicrobial activity, deodorization rate, food container safety and the like. From this it can be seen that the resin composition according to the present invention can be usefully used as a master batch for injection molding food containers.

상기한 바와 같이 황토분말/원적외선 방사체 분말의 복합시스템 및 선택적으로 고분자 상용화제를 함께 이용함으로써 무기충진제와 베이스 수지의 계면이 보강된 본 발명의 황토수지 조성물은 종래의 황토수지 조성물 특히 실란커플링제에 의해 보완된 원적외선 방사 수지 조성물에 비해 내충격성, 인장강도 등 기계적 물성 및 외관 특성이 우수하다. 따라서, 본 발명의 황토수지 조성물은 원적외선을 방출하는 고분자 물품, 특히 황토식품 용기 등을 포함하는 생활용품을 사출성형, 압출성형, 또는 블로우 성형하여 제조하는데 유용하게 사용될 수 있다.As described above, the ocher resin composition of the present invention, in which the interface between the inorganic filler and the base resin is reinforced by using a complex system of ocher powder / far infrared emitter powder and optionally a polymer compatibilizer, is applied to a conventional ocher resin composition, in particular, a silane coupling agent. Compared with the far-infrared radiation resin composition supplemented by the present invention, mechanical properties such as impact resistance and tensile strength are excellent. Therefore, the ocher resin composition of the present invention can be usefully used for manufacturing by injecting, extruding, or blow molding a household article including a far infrared ray-releasing polymer article, especially an ocher food container.

Claims (10)

베이스 수지 60 내지 99 중량%;60 to 99% by weight of base resin; 황토 분말 0.1 내지 20 중량%; 및Ocher powder from 0.1 to 20% by weight; And 상기 황토 분말와 다른 평균입경 1 ~ 2㎛의 원적외선 방사체 분말 0.1 내지 20 중량%;를 포함하는 황토 수지 조성물.The ocher resin composition comprising; 0.1 to 20% by weight of far-infrared radiator powder having an average particle diameter different from that of the ocher powder. 제1항에 있어서, 상기 황토 분말 및 원적외선 방사체 분말와 상기 베이스 수지와의 계면 접착력 및 수지조성물 전체의 흐름성을 향상시키기 위한 중량평균 분자량이 30,000 ~ 50,000 g/mol의 고분자 상용화제 0.1 내지 10 중량%를 더 포함하는 황토 수지 조성물.According to claim 1, 0.1 to 10% by weight of a polymer compatibilizer having a weight average molecular weight of 30,000 to 50,000 g / mol to improve the interface adhesion between the ocher powder and far-infrared radiator powder and the base resin and the flowability of the entire resin composition Ocher resin composition further comprising. 제1항에 있어서, 상기 베이스 수지는 ASTM D1238에 기재된 규정에 따라 230℃의 온도 및 2.16kg의 하중에서 측정에서 측정된 용융지수가 1 ~ 100g/10분인 폴리올레핀 수지인 것을 특징으로 하는 황토 수지 조성물.The ocher resin composition according to claim 1, wherein the base resin is a polyolefin resin having a melt index of 1 to 100 g / 10 minutes measured at a temperature of 230 ° C. and a load of 2.16 kg according to the specification described in ASTM D1238. . 제3항에 있어서, 상기 폴리올레핀 수지는 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 또는 에틸렌-프로필렌 공중합체인 것을 특징으로 하는 황토 수지 조성물.The ocher resin composition of claim 3, wherein the polyolefin resin is a polypropylene, polyethylene, or ethylene-propylene copolymer. 제1항에 있어서, 상기 황토 분말은 325 메시 통과분이 98 내지 100중량%인 것을 특징으로 하는 황토수지 조성물.The ocher resin composition of claim 1, wherein the ocher powder has a 325 mesh content of 98 to 100 wt%. 제1항에 있어서, 상기 원적외선 방사체 분말은 진흙, 점토, 고령토, 백토, 맥반석, 일라이트, 흑운모, 토르말린, 옥, 제올라이트, 코디어라이트, 흑연 또는 이들의 혼합물이며, 평균입경이 1 ~ 2㎛인 것을 특징으로 하는 황토수지 조성물.The method of claim 1, wherein the far-infrared emitter powder is mud, clay, kaolin, clay, elvan, illite, biotite, tourmaline, jade, zeolite, cordierite, graphite or a mixture thereof, the average particle diameter of 1 ~ 2㎛ Ocher resin composition, characterized in that. 제2항에 있어서, 상기 고분자 상용화제는 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 또는 에틸렌-프로필렌 공중합체의 백본사슬(backbone chain)에 불포화 단량체가 상기 백본 사슬의 중량을 기준으로 0.3 ~ 10 중량% 그라프트된 변성 폴리프로필렌, 변성 폴리에틸렌, 변성 에틸렌-프로필렌 공중합체인 것을 특징으로 하는 황토 수지 조성물.According to claim 2, wherein the polymer compatibilizing agent is a modified poly grafted with 0.3 to 10% by weight of the unsaturated monomer in the backbone chain (polypropylene, polyethylene or ethylene-propylene copolymer) based on the weight of the backbone chain An ocher resin composition characterized in that propylene, modified polyethylene, modified ethylene-propylene copolymer. 제7항에 있어서, 상기 불포화 단량체는 아크릴산, 메타아크릴산, 말레인산, 푸말산, 무수말레인산, 메틸말레인산, 메틸무수말레인산, 아크릴아미드, 비닐벤조산, 비닐아닐린, 비닐피리딘, 스티렌설폰산의 나트륨염 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 황토 수지 조성물.According to claim 7, wherein the unsaturated monomer is acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, maleic anhydride, methyl maleic acid, methyl maleic anhydride, acrylamide, vinyl benzoic acid, vinylaniline, vinylpyridine, sodium salt of styrenesulfonic acid or these The ocher resin composition, characterized in that a mixture of. 제1항에 있어서, 산화방지제, 윤활제, 광안정제, 실리콘 조제, 이형제, 안료, 대전방지제, 항균제, 적하방지제, 내마찰 마모제 또는 이들의 혼합물을 0.1 ~ 5중량% 더 포함하는 것을 특징으로 하는 황토 수지 조성물.The method of claim 1, further comprising 0.1 to 5% by weight of an antioxidant, a lubricant, a light stabilizer, a silicone preparation, a mold release agent, a pigment, an antistatic agent, an antibacterial agent, an antidropping agent, a friction wear agent, or a mixture thereof. Ocher resin composition. 제1항 내지 제9항 중 어느 하나의 황토 수지 조성물을 압출성형, 사출성형, 또는 블로우 몰딩하여 제조된 황토 고분자 물품.An ocher polymer article prepared by extrusion molding, injection molding, or blow molding the ocher resin composition of claim 1.
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