JP2019163354A - Resin composition, method for producing resin composition, and molded body - Google Patents

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實 壽山
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Abstract

To provide a resin composition which uses a reproduced carbon fiber, and can form a molded body that has physical properties equal to or higher than a molded body using a virgin carbon fiber by extrusion molding, injection molding and the like, in particular, light-weight property, bending elastic modulus, impact strength and conductivity, and prevents a tensile strength from greatly lowering compared to the molded body using the virgin carbon fiber.SOLUTION: A resin composition is obtained using a resin and a reproduced carbon fiber which has a fiber length variation coefficient of 20% or more and contains no sizing agent.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、樹脂組成物、樹脂組成物の製造方法および成形体に関する。   The present invention relates to a resin composition, a method for producing the resin composition, and a molded body.

炭素繊維強化プラスチックは、軽量で機械的特性に優れる等の点から、多くの製品で利用されている。このため、炭素繊維強化プラスチックを含む成形体の廃棄物(以下「廃炭素繊維強化プラスチック」ともいう。)も多く生じ、その処理が大きな問題となっている。   Carbon fiber reinforced plastics are used in many products because they are lightweight and have excellent mechanical properties. For this reason, many wastes (hereinafter, also referred to as “waste carbon fiber reinforced plastics”) of molded articles containing carbon fiber reinforced plastics are generated, and the treatment thereof is a big problem.

炭素繊維は高価であるため、廃炭素繊維強化プラスチックから、炭素繊維を再利用できれば、廃炭素繊維強化プラスチックの処理と共に、再生した炭素繊維(以下「再生炭素繊維」ともいう。)を使用した安価な炭素繊維強化プラスチックを製造できる可能性があるため、廃炭素繊維強化プラスチックから再生炭素繊維を得る方法が研究されている(例えば、特許文献1および2)。   Since carbon fiber is expensive, if carbon fiber can be reused from waste carbon fiber reinforced plastic, it is inexpensive to use recycled carbon fiber (hereinafter also referred to as “recycled carbon fiber”) along with the treatment of waste carbon fiber reinforced plastic. Since there is a possibility that a new carbon fiber reinforced plastic can be produced, methods for obtaining recycled carbon fiber from waste carbon fiber reinforced plastic have been studied (for example, Patent Documents 1 and 2).

特開2013−64219号公報JP 2013-64219 A 特開平7−33904号公報JP 7-33904 A

特許文献1や2に記載されているように、廃炭素繊維強化プラスチックから再生炭素繊維を得る方法は知られているが、得られた再生炭素繊維は、再生品であるため、樹脂と混合し、新たな炭素繊維強化プラスチックからなる成形体を押出成形や射出成形等の大量生産可能な方法で成形することは現在のところ容易ではなかった。
また、成形できたとしても得られる成形体は、バージンの炭素繊維を用いた成形体に比べ、物性が大幅に低下していた。
As described in Patent Documents 1 and 2, a method for obtaining recycled carbon fiber from waste carbon fiber reinforced plastic is known. However, since the obtained recycled carbon fiber is a recycled product, it is mixed with a resin. At present, it has not been easy to mold a molded body made of a new carbon fiber reinforced plastic by a mass production method such as extrusion molding or injection molding.
Moreover, even if it was able to shape | mold, the molded object obtained had the physical property reduced significantly compared with the molded object using the carbon fiber of virgin.

本発明は前記課題に鑑みてなされたものであり、再生炭素繊維を用い、押出成形や射出成形等により、バージンの炭素繊維を用いた成形体と同等またはそれ以上の物性、特に、軽量性、曲げ弾性率、衝撃強度および導電性を有し、バージンの炭素繊維を用いた成形体に比べ、引張強度が大幅に低下しない成形体を形成することができる樹脂組成物を提供することを課題とする。   The present invention has been made in view of the above-mentioned problems, using regenerated carbon fiber, by extrusion molding, injection molding or the like, physical properties equivalent to or higher than those using a virgin carbon fiber, in particular, lightweight, It is an object of the present invention to provide a resin composition that has a flexural modulus, impact strength, and electrical conductivity, and that can form a molded body that does not significantly reduce tensile strength as compared with a molded body using virgin carbon fibers. To do.

本発明者は、前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、下記構成例によれば、前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
本発明の構成例は以下の通りである。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the above problems can be solved according to the following configuration example, and have completed the present invention.
A configuration example of the present invention is as follows.

[1] 樹脂と、
繊維長変動係数が20%以上であり、かつ、サイジング剤を含まない再生炭素繊維と
を用いて得られた樹脂組成物。
[1] a resin;
A resin composition obtained using a regenerated carbon fiber having a fiber length variation coefficient of 20% or more and containing no sizing agent.

[2] 前記再生炭素繊維の繊維長が1〜15mmである、[1]に記載の樹脂組成物。
[3] 前記再生炭素繊維が、廃炭素繊維強化プラスチックの熱分解物である、[1]または[2]に記載の樹脂組成物。
[2] The resin composition according to [1], wherein the regenerated carbon fiber has a fiber length of 1 to 15 mm.
[3] The resin composition according to [1] or [2], wherein the regenerated carbon fiber is a thermal decomposition product of waste carbon fiber reinforced plastic.

[4] 前記樹脂が、プロピレン系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂およびアミド系樹脂から選ばれる少なくとも1種の樹脂である、[1]〜[3]のいずれかに記載の組成物。   [4] The composition according to any one of [1] to [3], wherein the resin is at least one resin selected from a propylene resin, a polyphenylene ether resin, and an amide resin.

[5] 相溶化剤を含む、[1]〜[4]のいずれかに記載の組成物。   [5] The composition according to any one of [1] to [4], comprising a compatibilizing agent.

[6] 前記樹脂および再生炭素繊維の合計100質量%に対し、前記再生炭素繊維を1〜30質量%含む、[1]〜[5]のいずれかに記載の組成物。   [6] The composition according to any one of [1] to [5], including 1 to 30% by mass of the regenerated carbon fiber with respect to 100% by mass of the resin and the regenerated carbon fiber.

[7] 下記工程1および2を含む、樹脂組成物の製造方法。
工程1:樹脂を含む成分を混練する工程1
工程2:工程1で得られた混練物と、サイジング剤を含まない再生炭素繊維とを混練する工程
[7] A method for producing a resin composition, comprising the following steps 1 and 2.
Step 1: Step 1 of kneading a component containing a resin
Process 2: The process of kneading the kneaded material obtained in Process 1 and the regenerated carbon fiber not containing the sizing agent

[8] 前記再生炭素繊維が、廃炭素繊維強化プラスチックを熱分解して得られた繊維である、[7]に記載の製造方法。   [8] The production method according to [7], wherein the regenerated carbon fiber is a fiber obtained by pyrolyzing waste carbon fiber reinforced plastic.

[9] [1]〜[6]のいずれかに記載の組成物の成形体。
[10] 下記要件(1)を満たす、[9]に記載の成形体。
要件(1):再生炭素繊維の代わりに、バージンの炭素繊維を用いた以外は[9]に記載の成形体と同じ成形体のASTM−D790に基づいて測定した引張強度(Tn)に対する、[9]に記載の成形体のASTM−D790に基づいて測定した引張強度(Tr)の比(Tr/Tn)が0.65以上である
[9] A molded article of the composition according to any one of [1] to [6].
[10] The molded article according to [9], which satisfies the following requirement (1).
Requirement (1): The tensile strength (Tn) measured on the basis of ASTM-D790 of the same molded product as described in [9] except that virgin carbon fiber was used instead of recycled carbon fiber, [ 9] The ratio (Tr / Tn) of the tensile strength (Tr) measured based on ASTM-D790 of the molded product according to 9] is 0.65 or more

本発明によれば、再生炭素繊維を用い、押出成形等により、バージンの炭素繊維を用いた成形体と同等またはそれ以上の物性、特に、軽量性、曲げ弾性率、衝撃強度および導電性を有し、バージンの炭素繊維を用いた成形体に比べ、引張強度が大幅に低下しない成形体を容易に安価に形成することができる。
また、本発明によれば、剛性および軽量性に優れる成形体、さらに、粉落ちが抑制された、人体および環境への負荷の少ない導電性の成形体を安価に得ることができる。
According to the present invention, recycled carbon fibers are used, and by extrusion molding or the like, they have physical properties that are equal to or higher than those of molded products using virgin carbon fibers, in particular, light weight, bending elastic modulus, impact strength, and conductivity. In addition, compared with a molded body using virgin carbon fibers, a molded body whose tensile strength does not significantly decrease can be easily formed at a low cost.
Further, according to the present invention, it is possible to obtain a molded article having excellent rigidity and light weight, and further, a conductive molded article with reduced burden on the human body and the environment with reduced powder falling can be obtained at low cost.

≪樹脂組成物≫
本発明に係る樹脂組成物(以下「本組成物」ともいう。)は、樹脂(以下「樹脂(A)」ともいう。)と、繊維長変動係数が20%以上であり、かつ、サイジング剤を含まない再生炭素繊維とを用いて得られた組成物である。
≪Resin composition≫
The resin composition according to the present invention (hereinafter also referred to as “the present composition”) has a resin (hereinafter also referred to as “resin (A)”), a fiber length variation coefficient of 20% or more, and a sizing agent. It is the composition obtained using the reproduction | regeneration carbon fiber which does not contain.

本組成物は、該組成物自体を用いて成形体を形成する際の組成物(以下「成形組成物」ともいう。)であってもよいし、いわゆるマスターバッチであってもよい。
該マスターバッチは、一般に、再生炭素繊維などの固形成分を、基材樹脂中に高濃度で含有させたペレットをいう。基材樹脂としては種々の樹脂が使用可能であるが、本発明においては基材樹脂として樹脂(A)を使用することが好ましい。マスターバッチ中における固形成分の含有率は、通常は20〜70質量%、好ましくは30〜60質量%である。
The composition may be a composition for forming a molded body using the composition itself (hereinafter also referred to as “molding composition”), or may be a so-called master batch.
The master batch generally refers to a pellet in which a solid component such as regenerated carbon fiber is contained in a base resin at a high concentration. Various resins can be used as the base resin. In the present invention, it is preferable to use the resin (A) as the base resin. The content rate of the solid component in a masterbatch is 20-70 mass% normally, Preferably it is 30-60 mass%.

前記マスターバッチは、通常、前記基材樹脂と同様の樹脂を含む成分によって希釈され(以下、このマスターバッチを希釈する成分を「希釈成分」ともいう。)、具体的には、マスターバッチの質量と希釈成分の質量との比(マスターバッチの質量:希釈成分の質量)が、好ましくは1:1〜10、より好ましくは1:1〜5となる量で希釈成分によって希釈され、特に好ましくは、下記各成分が、下記含有量になるように希釈成分によって希釈され、成形組成物とされる。
以下の含有量の記載は、成形組成物についての好ましい範囲である。
The masterbatch is usually diluted with a component containing the same resin as the base resin (hereinafter, the component that dilutes the masterbatch is also referred to as “diluted component”). Specifically, the mass of the masterbatch Is diluted with the diluting component in an amount such that the ratio of the mass of the diluting component to the mass of the diluting component (mass of the master batch: mass of the diluting component) is preferably 1: 1 to 10, more preferably 1: 1 to 5, particularly preferably Each of the following components is diluted with a diluting component so as to have the following content to obtain a molding composition.
The following content descriptions are preferred ranges for the molding composition.

<樹脂(A)>
本組成物は、少なくとも1種の樹脂(A)を含む。本組成物中の主成分となる樹脂が樹脂(A)である。
本組成物に含まれる樹脂(A)は、1種でもよく、2種以上でもよい。
前記樹脂(A)としては特に制限されず、所望の用途に応じて適宜選択すればよいが、例えば、プロピレン系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、アミド系樹脂、エステル系樹脂、スチレン系樹脂、ABS系樹脂、フェニレンサルファイド系樹脂、エーテルサルホン系樹脂、エーテルエーテルケトン系樹脂、生分解性プラスチック、ポリカーボネート系樹脂が挙げられる。これらの中でも、所望の物性の成形体を容易に得ることができる等の点から、プロピレン系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂およびアミド系樹脂が好ましい。
<Resin (A)>
The present composition contains at least one resin (A). Resin (A) is a resin as a main component in the composition.
The resin (A) contained in the present composition may be one type or two or more types.
The resin (A) is not particularly limited and may be appropriately selected depending on a desired application. For example, a propylene resin, a polyphenylene ether resin, an amide resin, an ester resin, a styrene resin, an ABS resin Examples thereof include resins, phenylene sulfide resins, ether sulfone resins, ether ether ketone resins, biodegradable plastics, and polycarbonate resins. Among these, a propylene-based resin, a polyphenylene ether-based resin, and an amide-based resin are preferable from the viewpoint that a molded article having desired physical properties can be easily obtained.

本組成物中の樹脂(A)の含有量は、所望の用途に応じ適宜選択すればよいが、樹脂(A)および再生炭素繊維の合計100質量%に対し、好ましくは70〜99質量%、より好ましくは75〜97質量%、特に好ましくは75〜95質量%である。
樹脂(A)の含有量が前記範囲にあると、加工性、成形性に優れる組成物が得られ、樹脂の特性が充分に発揮される成形体を容易に得ることができる。
The content of the resin (A) in the composition may be appropriately selected according to the desired application, but is preferably 70 to 99% by mass with respect to 100% by mass of the resin (A) and the regenerated carbon fiber. More preferably, it is 75-97 mass%, Most preferably, it is 75-95 mass%.
When content of resin (A) exists in the said range, the composition excellent in workability and a moldability is obtained, and the molded object which fully exhibits the characteristic of resin can be obtained easily.

[プロピレン系樹脂]
前記プロピレン系樹脂は特に制限されず、プロピレンの単独重合体、ブロック共重合体およびランダム共重合体のいずれでもよく、これらの不飽和カルボン酸またはその誘導体による変性体であってもよいが、再生炭素繊維との相溶性に優れ、より強度や剛性に優れる成形体を容易に得ることができる等の点から、前記変性体が好ましく、さらに、耐衝撃性により優れる成形体を容易に得ることができる等の点から、ブロック共重合体の不飽和カルボン酸またはその誘導体による変性体であることが好ましい。
プロピレン系樹脂は、1種単独で用いてもよく、2種以上を用いてもよい。
[Propylene resin]
The propylene-based resin is not particularly limited, and may be any one of a propylene homopolymer, a block copolymer, and a random copolymer, and may be a modified product of these unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof. The modified body is preferred from the viewpoint that it is excellent in compatibility with carbon fiber and can easily obtain a molded body having superior strength and rigidity, and further, it is possible to easily obtain a molded body having superior impact resistance. From the viewpoint of being able to do so, a modified product of the block copolymer with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof is preferable.
Propylene-type resin may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types.

前記共重合体は、プロピレンと、プロピレンと共重合可能なコモノマーとを共重合することで得られるが、該コモノマーとしては、エチレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、オクテンなどのオレフィン等が挙げられ、好ましくはエチレンまたは1−ブテンである。
これらのコモノマーは2種以上を用いてもよい。
コモノマーの使用量は、(変性前の)共重合体の合成に用いられる全モノマー100質量%に対し、通常30質量%以下、好ましくは20質量%以下である。
The copolymer is obtained by copolymerizing propylene and a comonomer copolymerizable with propylene. Examples of the comonomer include olefins such as ethylene, butene, pentene, hexene, and octene. Is ethylene or 1-butene.
Two or more of these comonomers may be used.
The amount of the comonomer used is usually 30% by mass or less, preferably 20% by mass or less, based on 100% by mass of all monomers used for the synthesis of the copolymer (before modification).

前記プロピレン系樹脂は、ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−ペンテン共重合体、エチレン−ヘキセン共重合体、エチレン−オクテン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体、プロピレン−ヘキセン共重合体、プロピレン−オクテン共重合体、ブテン−ヘキセン共重合体、ブテン−オクテン共重合体、ヘキセン−オクテン共重合体等のα−オレフィン系共重合体などの他の重合体を含んでいてもよく、該他の重合体としては、耐衝撃性が向上する等の点から、エチレン・プロピレンゴム(EPR)、変性エチレン・プロピレン・ジエンゴム(変性EPDM)および水添スチレン系熱可塑性エラストマー(SEBS)等のエラストマーが好ましい。
前記他の重合体の配合量は、プロピレン系樹脂100質量%に対し、通常40質量%以下、好ましくは30質量%以下である。
The propylene resin is polyethylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-butene copolymer, ethylene-pentene copolymer, ethylene-hexene copolymer, ethylene-octene copolymer, propylene-butene copolymer, Other polymers such as α-olefin copolymers such as propylene-hexene copolymer, propylene-octene copolymer, butene-hexene copolymer, butene-octene copolymer, hexene-octene copolymer, etc. The other polymer may include ethylene / propylene rubber (EPR), modified ethylene / propylene / diene rubber (modified EPDM) and hydrogenated styrene-based thermoplastic from the viewpoint of improving impact resistance. Elastomers such as elastomer (SEBS) are preferred.
The blending amount of the other polymer is usually 40% by mass or less, preferably 30% by mass or less with respect to 100% by mass of the propylene resin.

前記プロピレン系樹脂は、従来公知の方法で合成して得てもよく、(株)プライムポリマー、日本ポリプロ(株)、住友化学(株)またはサンアロマー(株)製などの市販品を用いてもよい。   The propylene-based resin may be synthesized by a conventionally known method, or a commercially available product such as Prime Polymer Co., Ltd., Nippon Polypro Co., Ltd., Sumitomo Chemical Co., Ltd. or Sun Allomer Co., Ltd. may be used. Good.

前記プロピレン系樹脂の不飽和カルボン酸またはその誘導体による変性体としては特に制限されないが、前記樹脂が不飽和カルボン酸またはその誘導体でグラフト変性された樹脂であることが好ましい。
前記変性体は、1種単独で用いてもよく、2種以上を用いてもよい。
Although it does not restrict | limit especially as a modified body by the unsaturated carboxylic acid or its derivative of the said propylene-type resin, It is preferable that the said resin is the resin graft-modified by unsaturated carboxylic acid or its derivative.
The said modified body may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types.

変性体を用いることで、再生炭素繊維と樹脂(A)との相溶性を高めることができるため、相溶化剤を用いなくても、強度や剛性に優れる成形体を容易に安価で形成することができる。   By using the modified body, compatibility between the regenerated carbon fiber and the resin (A) can be increased, so that a molded body having excellent strength and rigidity can be easily formed at low cost without using a compatibilizing agent. Can do.

前記不飽和カルボン酸は、1つ以上の不飽和基と1つ以上のカルボキシ基とを有する化合物であれば特に制限されない。
該不飽和基としては、ビニル基、ビニレン基、不飽和環状炭化水素基等が挙げられる。
前記不飽和カルボン酸としては、(メタ)アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、エンドシス−ビシクロ[2,2,1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボン酸、メチル−エンドシス−ビシクロ[2,2,1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボン酸等が挙げられる。
The unsaturated carboxylic acid is not particularly limited as long as it is a compound having one or more unsaturated groups and one or more carboxy groups.
Examples of the unsaturated group include a vinyl group, a vinylene group, and an unsaturated cyclic hydrocarbon group.
Examples of the unsaturated carboxylic acid include (meth) acrylic acid, maleic acid, fumaric acid, tetrahydrophthalic acid, itaconic acid, citraconic acid, crotonic acid, endocis-bicyclo [2,2,1] hept-5-ene-2. , 3-dicarboxylic acid, methyl-endocis-bicyclo [2,2,1] hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid, and the like.

前記誘導体としては、酸無水物、酸ハライド、アミド、イミド、エステル等が挙げられ、具体的には、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、塩化マレニル、マレニルイミド、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル等が挙げられる。   Examples of the derivatives include acid anhydrides, acid halides, amides, imides, esters, and the like. Specific examples include maleic anhydride, citraconic anhydride, maleenyl chloride, maleenylimide, monomethyl maleate, dimethyl maleate, and the like. It is done.

不飽和カルボン酸またはその誘導体としては、不飽和カルボン酸または酸無水物が好ましく、特にマレイン酸または無水マレイン酸が好ましい。   As the unsaturated carboxylic acid or derivative thereof, unsaturated carboxylic acid or acid anhydride is preferable, and maleic acid or maleic anhydride is particularly preferable.

再生炭素繊維と樹脂(A)との相溶性をより高めることができる等の点から、前記変性体中における不飽和カルボン酸またはその誘導体による変性量は、該変性体100質量%に対し、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.3質量%以上であり、好ましくは20質量%以下である。   From the standpoint that the compatibility between the regenerated carbon fiber and the resin (A) can be further improved, the amount of modification by the unsaturated carboxylic acid or derivative thereof in the modified body is preferably 100% by mass of the modified body. Is 0.1% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, and preferably 20% by mass or less.

[ポリフェニレンエーテル系樹脂]
前記ポリフェニレンエーテル系樹脂は特に制限されず、未変性ポリフェニレンエーテル系樹脂でもよく、変性ポリフェニレンエーテル系樹脂でもよいが、本発明の効果がより発揮される等の点から、変性ポリフェニレンエーテル系樹脂が好ましい。
前記ポリフェニレンエーテル系樹脂は、1種単独で用いてもよく、2種以上を用いてもよい。
[Polyphenylene ether resin]
The polyphenylene ether-based resin is not particularly limited, and may be an unmodified polyphenylene ether-based resin or a modified polyphenylene ether-based resin, but a modified polyphenylene ether-based resin is preferable from the viewpoint that the effects of the present invention are more exerted. .
The polyphenylene ether resins may be used alone or in combination of two or more.

前記未変性ポリフェニレンエーテルとしては、下記式で示すポリフェニレンエーテルが好ましい。   The unmodified polyphenylene ether is preferably a polyphenylene ether represented by the following formula.

Figure 2019163354
Figure 2019163354

前記式においてR1およびR2はそれぞれ独立に、炭素数1〜4のアルキル基またはハロゲン原子である。
nは重合度を表す正の整数であり、通常10〜5000である。
In the above formula, R 1 and R 2 are each independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a halogen atom.
n is a positive integer representing the degree of polymerization, and is usually 10 to 5000.

このようなポリフェニレンエーテルの例としては、ポリ−2,6−ジメチルフェニレン−1,4−エーテル、ポリ−2,6−ジエチルフェニレン−1,4−エーテルおよびポリ−2,6−ジクロロフェニレン−1,4−エーテルが挙げられる。   Examples of such polyphenylene ethers include poly-2,6-dimethylphenylene-1,4-ether, poly-2,6-diethylphenylene-1,4-ether and poly-2,6-dichlorophenylene-1. , 4-ether.

前記変性ポリフェニレンエーテルとしては、例えば、国際公開第2014/203511号に記載されているように、前記未変性ポリフェニレンエーテルを所定の置換基で変性した変性体であってもよく、前記未変性ポリフェニレンエーテルとポリスチレン系樹脂などの熱可塑性樹脂とのポリマーアロイであってもよい。   The modified polyphenylene ether may be, for example, a modified product obtained by modifying the unmodified polyphenylene ether with a predetermined substituent as described in International Publication No. 2014/203511, and the unmodified polyphenylene ether. And a polymer alloy of a thermoplastic resin such as polystyrene resin.

未変性ポリフェニレンエーテル系樹脂は、融点が高く、単独では成形が難しいので、このポリフェニレンエーテル系樹脂と相溶性に優れるポリスチレン系樹脂などの熱可塑性樹脂とのポリマーアロイが好ましい。また、容易かつ安価に所定の効果を奏する成形体を得ることができる等の点から、ポリマーアロイであることが好ましい。   Since the unmodified polyphenylene ether resin has a high melting point and is difficult to mold by itself, a polymer alloy with a thermoplastic resin such as a polystyrene resin excellent in compatibility with the polyphenylene ether resin is preferable. In addition, a polymer alloy is preferable from the standpoint that a molded product having a predetermined effect can be obtained easily and inexpensively.

なお、前記ポリマーアロイは、未変性ポリフェニレンエーテルとポリスチレンなどの熱可塑性樹脂とのポリマーアロイであってもよく、該ポリマーアロイとポリスチレンなどの熱可塑性樹脂とのポリマーアロイであってもよい。   The polymer alloy may be a polymer alloy of unmodified polyphenylene ether and a thermoplastic resin such as polystyrene, or may be a polymer alloy of the polymer alloy and a thermoplastic resin such as polystyrene.

前記ポリスチレン系樹脂としては、スチレン単独重合体、スチレン・ブタジエン共重合体などの耐衝撃性ポリスチレン(HIPS)、スチレン・α−メチルスチレン共重合体、スチレン・(メタ)アクリロニトリル共重合体、スチレン・(メタ)アクリル酸共重合体、スチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体等が挙げられる。これらの中でも、スチレン単独重合体またはスチレン単独重合体とHIPSとの組み合わせが好ましい。
前記ポリスチレン系樹脂は、1種単独で用いてもよく、2種以上を用いてもよい。
Examples of the polystyrene resins include high-impact polystyrene (HIPS) such as styrene homopolymer, styrene / butadiene copolymer, styrene / α-methylstyrene copolymer, styrene / (meth) acrylonitrile copolymer, styrene / (Meth) acrylic acid copolymer, styrene / (meth) acrylic acid ester copolymer and the like. Among these, styrene homopolymer or a combination of styrene homopolymer and HIPS is preferable.
The said polystyrene-type resin may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types.

前記ポリスチレン系樹脂の使用量は、未変性ポリフェニレンエーテル系樹脂100質量部に対して、通常は5〜30質量部、好ましくは10〜20質量部である。
ポリスチレン系樹脂の使用量が前記範囲にあると、ポリフェニレンエーテル系樹脂の有する優れた特性を維持しつつ、ポリスチレン系樹脂の有する特性を付与することができる。
The amount of the polystyrene resin used is usually 5 to 30 parts by mass, preferably 10 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the unmodified polyphenylene ether resin.
When the usage-amount of a polystyrene type resin exists in the said range, the characteristic which a polystyrene resin has can be provided, maintaining the outstanding characteristic which a polyphenylene ether resin has.

前記ポリフェニレンエーテル系樹脂は、従来公知の方法で合成して得てもよく、旭化成(株)、三菱エンジニアリングプラスチックス(株)またはSABIC社製などの市販品を用いてもよい。   The polyphenylene ether-based resin may be synthesized by a conventionally known method, or commercially available products such as those manufactured by Asahi Kasei Corporation, Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd., or SABIC may be used.

[アミド系樹脂]
前記アミド系樹脂は特に制限されず、従来公知のアミド系樹脂を用いることができ、1種単独で用いてもよく、2種以上を用いてもよい。
前記アミド系樹脂としては、具体的には、ナイロン6、ナイロン46、ナイロン66、ナイロン6/66、ナイロン11、ナイロン6/11、ナイロン12、ナイロン6/12、ナイロン610、ナイロン612等が挙げられる。これらの中でもナイロン6が好ましい。
[Amide resin]
The amide resin is not particularly limited, and a conventionally known amide resin can be used. One amide resin may be used alone, or two or more amide resins may be used.
Specific examples of the amide resin include nylon 6, nylon 46, nylon 66, nylon 6/66, nylon 11, nylon 6/11, nylon 12, nylon 6/12, nylon 610, nylon 612, and the like. It is done. Among these, nylon 6 is preferable.

<再生炭素繊維>
本組成物は、繊維長変動係数が20%以上であり、かつ、サイジング剤を含まない再生炭素繊維(リサイクル炭素繊維)を用いることを特徴とする。
バージンの炭素繊維は、サイジング剤を含み、紡糸工程において連続的にサイジング処理された形状(特に繊維長)が統一されたものであり、繊維長変動係数が小さいものであるが、再生炭素繊維は、バージンの炭素繊維に付着していたサイジング剤が失われ、繊維長等にバラツキがある。
本組成物に含まれる再生炭素繊維は、形状や形成方法等が異なる再生炭素繊維を2種以上用いてもよい。
<Recycled carbon fiber>
This composition is characterized by using a regenerated carbon fiber (recycled carbon fiber) having a fiber length variation coefficient of 20% or more and containing no sizing agent.
Virgin carbon fiber contains a sizing agent and has a uniform shape (especially fiber length) that is continuously sized in the spinning process, and has a small coefficient of variation in fiber length. The sizing agent attached to the virgin carbon fiber is lost, and the fiber length and the like vary.
As the regenerated carbon fiber contained in the present composition, two or more kinds of regenerated carbon fibers having different shapes and forming methods may be used.

前記再生炭素繊維の形状は特に限定されず、不織布、チョップドファイバー、ミルドファイバー等のいずれであってもよいが、樹脂(A)との混練性を考慮すると、チョップドファイバーが好ましい。   The shape of the regenerated carbon fiber is not particularly limited and may be any of a nonwoven fabric, chopped fiber, milled fiber, and the like, but chopped fiber is preferable in consideration of kneadability with the resin (A).

前記再生炭素繊維の繊維長は、所望の物性を有し、粉落ちが抑制された、人体や環境への負荷がより少ない成形体を容易に得ることができる等の点から、好ましくは1〜15mm、より好ましくは3〜15mm、さらに好ましくは5〜15mm、特に好ましくは6〜13mmである。
なお、この繊維長は、樹脂(A)と混合する前の本組成物の原料となる再生炭素繊維の繊維長であるが、本組成物中の再生炭素繊維の繊維長もこの範囲にあることが好ましい。
The fiber length of the regenerated carbon fiber is preferably from 1 to 5 because it has desired physical properties, powder falling is suppressed, and a molded body with less burden on the human body and the environment can be easily obtained. It is 15 mm, More preferably, it is 3-15 mm, More preferably, it is 5-15 mm, Most preferably, it is 6-13 mm.
In addition, although this fiber length is the fiber length of the regenerated carbon fiber used as the raw material of this composition before mixing with resin (A), the fiber length of the regenerated carbon fiber in this composition is also in this range. Is preferred.

前記再生炭素繊維の繊維長変動係数(CV)は、20%以上であり、好ましくは22〜50%、より好ましくは25〜40%である。
このような変動係数の再生炭素繊維を用いることで、サイジング剤を用いなくても、押出成形等により、バージンの炭素繊維を用いた成形体と同等またはそれ以上の物性、特に、軽量性、曲げ弾性率、衝撃強度および導電性を有し、バージンの炭素繊維を用いた成形体に比べ、引張強度が大幅に低下しない成形体を容易に安価に形成することができる。
繊維長変動係数(CV)は、下記実施例に記載の方法で算出した。
なお、前記繊維長変動係数は、樹脂(A)と混合する前の本組成物の原料となる再生炭素繊維の繊維長変動係数であるが、本組成物中の再生炭素繊維の繊維長変動係数もこの範囲にあることが好ましい。
The regenerated carbon fiber has a fiber length variation coefficient (CV) of 20% or more, preferably 22 to 50%, more preferably 25 to 40%.
By using regenerated carbon fiber having such a coefficient of variation, physical properties equivalent to or higher than those of a molded body using virgin carbon fiber can be obtained by extrusion molding or the like without using a sizing agent. Compared to a molded article using an elastic modulus, impact strength, and conductivity and using virgin carbon fibers, a molded article that does not have a significant decrease in tensile strength can be easily formed at a low cost.
The fiber length variation coefficient (CV) was calculated by the method described in the following examples.
In addition, although the said fiber length variation coefficient is a fiber length variation coefficient of the regenerated carbon fiber used as the raw material of this composition before mixing with resin (A), the fiber length variation coefficient of the regenerated carbon fiber in this composition Is preferably within this range.

前記再生炭素繊維としては、炭素繊維を含む複合体、特に、廃炭素繊維強化プラスチックを、従来公知の、熱分解法、化学分解法、超・亜臨界分解法、電界酸化法、過熱水蒸気法等により処理して得られた繊維のいずれでもよいが、所望の物性を有する成形体をより容易に得ることができる等の点から、熱分解法で得られた炭素繊維が好ましい。   As the regenerated carbon fiber, a composite containing carbon fiber, particularly waste carbon fiber reinforced plastic, a conventionally known thermal decomposition method, chemical decomposition method, super-subcritical decomposition method, electric field oxidation method, superheated steam method, etc. Any of the fibers obtained by the above treatment may be used, but carbon fibers obtained by a pyrolysis method are preferred from the viewpoint that a molded article having desired physical properties can be obtained more easily.

本組成物中の再生炭素繊維の含有量は、所望の用途に応じ適宜選択すればよいが、前記樹脂(A)および再生炭素繊維の合計100質量%に対し、好ましくは1〜30質量%、より好ましくは3〜25質量%、特に好ましくは5〜25質量%である。
再生炭素繊維の含有量が前記範囲にあると、加工性、成形性に優れる組成物が得られ、強度および剛性により優れ、導電性を有する成形体を容易に得ることができる。
The content of the regenerated carbon fiber in the composition may be appropriately selected according to the desired application, but is preferably 1 to 30% by mass with respect to 100% by mass of the resin (A) and the regenerated carbon fiber. More preferably, it is 3-25 mass%, Most preferably, it is 5-25 mass%.
When the content of the regenerated carbon fiber is in the above range, a composition having excellent processability and moldability can be obtained, and a molded article having excellent strength and rigidity and having conductivity can be easily obtained.

前記再生炭素繊維は、サイジング剤(集束剤)を含まないことを特徴とする。
再生炭素繊維にサイジング剤を用いる場合、該サイジング剤は、廃炭素繊維強化プラスチックを処理して得られた再生炭素繊維を樹脂(A)と混合する前に、該繊維の表面を処理するために用いられる。このため、サイジング剤を含まないということは、再生炭素繊維を処理する工程を省くことができ、本組成物を調製する上で、コストや設備等の点において、大きなメリットがある。
The regenerated carbon fiber does not contain a sizing agent (bundling agent).
When a sizing agent is used for the regenerated carbon fiber, the sizing agent is used for treating the surface of the fiber before mixing the regenerated carbon fiber obtained by treating the waste carbon fiber reinforced plastic with the resin (A). Used. For this reason, the fact that no sizing agent is contained can omit the step of treating the regenerated carbon fiber, and there is a great merit in terms of cost, equipment, etc. in preparing the present composition.

サイジング剤は、前記樹脂(A)や下記相溶化剤と炭素繊維とを混合する前に炭素繊維表面を表面処理した化合物であるため、炭素繊維表面のみに存在する化合物であり、前記樹脂(A)や下記相溶化剤とは異なる化合物である。
サイジング剤としては従来公知の炭素繊維のサイジング剤が挙げられ、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ビニルエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリイミド樹脂、これらの変性物などが挙げられる。
Since the sizing agent is a compound obtained by surface-treating the carbon fiber surface before mixing the resin (A) or the compatibilizer described below and the carbon fiber, the sizing agent is a compound that exists only on the carbon fiber surface, and the resin (A ) And the following compatibilizers.
Examples of the sizing agent include conventionally known carbon fiber sizing agents such as epoxy resins, urethane resins, vinyl ester resins, acrylic resins, polyimide resins, and modified products thereof.

なお、前述のとおり、再生炭素繊維は、バージンの炭素繊維に付着していたサイジング剤が失われたものであるが、極微量のサイジング剤が残存する場合がある。本発明は、このような極微量のサイジング剤が残存した再生炭素繊維を用いることを排除するものではなく、廃炭素繊維強化プラスチックを処理して得られた再生炭素繊維をサイジング剤で処理したものを用いないという意味である。   Note that, as described above, the regenerated carbon fiber is one in which the sizing agent attached to the virgin carbon fiber is lost, but a trace amount of the sizing agent may remain. The present invention does not exclude the use of regenerated carbon fiber in which such a very small amount of sizing agent remains, but is obtained by treating regenerated carbon fiber obtained by treating waste carbon fiber reinforced plastic with a sizing agent. This means that is not used.

<相溶化剤>
本組成物は、前記樹脂(A)と再生炭素繊維との界面における馴染みやすさを改善するため、前記樹脂(A)と再生炭素繊維との相溶化の助剤となる相溶化剤を含むことが好ましい。相溶化剤を用いることで、強度および剛性により優れ、粉落ちが抑制された、人体や環境への負荷がより少ない成形体を容易に得ることができる。
前記相溶化剤は、1種でもよく、2種以上でもよい。
<Compatibilizer>
The composition contains a compatibilizing agent that aids in compatibilization of the resin (A) and the regenerated carbon fiber in order to improve compatibility with the interface between the resin (A) and the regenerated carbon fiber. Is preferred. By using a compatibilizing agent, it is possible to easily obtain a molded body that is more excellent in strength and rigidity and that has reduced powder falling and has less burden on the human body and the environment.
The compatibilizer may be one type or two or more types.

相溶化剤としては特に制限されず、用いる樹脂(A)に応じて適宜選択すればよく、従来公知の化合物を用いることができるが、例えば、カルボキシ基、酸無水物基、エポキシ基、(メタ)アクリロイル基、アミノ基、ヒドロキシル基、ポリオキシアルキレン基、アルコキシルシリル基、イソシアネート基、オキサゾリン基などの官能基を含むポリマーが挙げられる。
具体的には、シリコーンオイル、高級脂肪酸エステル、エチレン−酢酸ビニル重合体、ポリビニルアルコール、不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性されたポリオレフィン樹脂などが挙げられる。これらの中でも、不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性されたポリオレフィン樹脂が好ましく、マレイン酸変性ポリオレフィンがより好ましい。
The compatibilizing agent is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the resin (A) to be used. Conventionally known compounds can be used. For example, a carboxy group, an acid anhydride group, an epoxy group, (meta ) Polymers containing functional groups such as acryloyl group, amino group, hydroxyl group, polyoxyalkylene group, alkoxylsilyl group, isocyanate group and oxazoline group.
Specific examples include silicone oils, higher fatty acid esters, ethylene-vinyl acetate polymers, polyvinyl alcohol, polyolefin resins modified with unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof. Among these, a polyolefin resin modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof is preferable, and a maleic acid-modified polyolefin is more preferable.

本組成物中の相溶化剤の含有量は、前記樹脂(A)および再生炭素繊維の合計100質量部に対し、好ましくは0.1〜10質量部、より好ましくは0.2〜8質量部、特に好ましくは0.5〜5質量部である。
相溶化剤の含有量が前記範囲にあると、加工性、成形性に優れる組成物が得られ、強度および剛性により優れ、粉落ちが抑制された、人体や環境への負荷がより少ない成形体を容易に得ることができる。
The content of the compatibilizing agent in the composition is preferably 0.1 to 10 parts by mass, more preferably 0.2 to 8 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of the resin (A) and the regenerated carbon fiber. Especially preferably, it is 0.5-5 mass parts.
When the content of the compatibilizing agent is within the above range, a composition having excellent processability and moldability is obtained, and a molded product with less impact on the human body and the environment, which is superior in strength and rigidity and suppressed from falling off. Can be easily obtained.

<その他の成分>
本組成物には、所望の用途に応じ、成形体に従来用いられてきた、前記樹脂(A)、再生炭素繊維および相溶化剤以外のその他の成分を、本発明の効果を損なわない範囲で配合してもよい。
その他の成分はそれぞれ、1種単独で用いてもよく、2種以上を用いてもよい。
<Other ingredients>
In the present composition, other components other than the resin (A), the regenerated carbon fiber and the compatibilizing agent, which have been conventionally used for molded articles, are used in a range not impairing the effects of the present invention. You may mix | blend.
Each of the other components may be used alone or in combination of two or more.

前記その他の成分としては、樹脂成形体に慣用されている添加剤、例えば、顔料、染料、光安定剤、UV吸収剤、抗菌作用物質、可塑剤、造核剤、重金属不活性剤、安定化助剤、帯電防止剤、導電剤、難燃剤、熱安定剤、酸化防止剤、滑剤、無機フィラー、架橋性ポリマーおよび繊維強化剤が挙げられる。   Examples of the other components include additives commonly used in resin moldings, such as pigments, dyes, light stabilizers, UV absorbers, antibacterial substances, plasticizers, nucleating agents, heavy metal deactivators, and stabilizers. Auxiliaries, antistatic agents, conductive agents, flame retardants, heat stabilizers, antioxidants, lubricants, inorganic fillers, crosslinkable polymers and fiber reinforcing agents can be mentioned.

≪樹脂組成物の製造方法≫
本組成物は、前記各成分を混合することで得ることができるが、所望の物性を有する成形体を容易に形成することができる組成物を容易に製造できる等の点から、下記工程1および2を含む製造方法が好ましい。
工程1:樹脂を含む成分、具体的には、樹脂と、必要に応じて用いられる相溶化剤や前記その他の成分とを混練する工程1
工程2:工程1で得られた混練物と、サイジング剤を含まない再生炭素繊維とを混練する工程
≪Method for producing resin composition≫
The present composition can be obtained by mixing the above-mentioned components. However, from the viewpoint of easily producing a composition capable of easily forming a molded article having desired physical properties, the following step 1 and 2 is preferred.
Step 1: Step 1 of kneading a resin-containing component, specifically, a resin, a compatibilizing agent used as necessary and the other components.
Process 2: The process of kneading the kneaded material obtained in Process 1 and the regenerated carbon fiber not containing the sizing agent

前記工程1および2における混練の際には、単軸押出機、二軸押出機、ニーダー、ミキサー、2本ロールミル等を用いることができるが、これらの中でも、混練しにくい再生炭素繊維を十分に混練できる等の点から、二軸押出機を用いることが好ましい。
工程1および2で用いるこれらの混練機は、各工程で異なっていてもよいが、同一の混練機であることが好ましく、工程1で得られた混練物を流しながら、再生炭素繊維をサイドフィードして混練することが好ましい。
In kneading in the steps 1 and 2, a single screw extruder, a twin screw extruder, a kneader, a mixer, a two-roll mill, etc. can be used. Among these, it is sufficient to use regenerated carbon fibers that are difficult to knead. It is preferable to use a twin screw extruder from the viewpoint of kneading.
These kneaders used in steps 1 and 2 may be different in each step, but are preferably the same kneader, and the regenerated carbon fiber is fed side by side while flowing the kneaded product obtained in step 1. And kneading.

各工程の混練時間や温度等は特に制限されず、用いる樹脂(A)等により適宜選択すればよいが、樹脂(A)が溶融する温度以上、分解する温度未満の温度下で混練することが好ましい。   The kneading time and temperature in each step are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the resin (A) to be used. However, the kneading may be performed at a temperature higher than the temperature at which the resin (A) melts and lower than the temperature at which it decomposes. preferable.

≪成形体≫
本発明に係る成形体(以下「本成形体」ともいう。)は、本組成物を成形することで得られ、具体的には、射出成形、押出成形、ブロー成形、カレンダー法、真空成形、圧縮成形およびガスアシスト成形等の公知の方法により、成形することで得られる。これらの成形法の中では、射出成形および押出成形が好ましい。
≪Molded body≫
A molded body according to the present invention (hereinafter also referred to as “main molded body”) is obtained by molding the present composition, specifically, injection molding, extrusion molding, blow molding, calendering, vacuum molding, It can be obtained by molding by a known method such as compression molding or gas assist molding. Of these molding methods, injection molding and extrusion molding are preferred.

本成形体は、バージンの炭素繊維を用いた成形体と同等またはそれ以上の物性、特に、軽量性、曲げ弾性率、衝撃強度および導電性を有し、バージンの炭素繊維を用いた成形体に比べ、引張強度が大幅に低下しない成形体であるため、従来の炭素繊維強化プラスチックが用いられてきた用途と同様の用途に好適に用いることができ、特に、IC搬送トレイ、家電製品等に好適に用いることができる。   This molded article has physical properties equivalent to or higher than those of a molded article using virgin carbon fibers, in particular, lightness, flexural modulus, impact strength, and conductivity, and is a molded article using virgin carbon fibers. Compared to applications where conventional carbon fiber reinforced plastics have been used, it is suitable for applications such as IC transport trays and home appliances, because it is a molded product that does not significantly reduce tensile strength. Can be used.

本成形体は、再生炭素繊維の代わりに、バージンの炭素繊維を用いた以外は同様の成形体(以下「バージン成形体」ともいう。)に対し、以下のような物性を有することが好ましい。   This molded article preferably has the following physical properties relative to a similar molded article (hereinafter also referred to as “virgin molded article”) except that virgin carbon fibers are used instead of recycled carbon fibers.

ASTM−D638に基づいて測定した、バージン成形体の引張強度(Tn)に対する、本成形体の引張強度(Tr)の比(Tr/Tn)が、好ましくは0.65以上であり、より好ましくは0.7以上である。   The ratio (Tr / Tn) of the tensile strength (Tr) of the molded product to the tensile strength (Tn) of the molded product measured based on ASTM-D638 is preferably 0.65 or more, more preferably It is 0.7 or more.

また、本成形体は、ASTM−D256に基づいて測定した、アイゾット衝撃強度が、好ましくは3kJ/m2以上であり、より好ましくは5kJ/m2以上である。上限は特に制限されないが、好ましくは20kJ/m2である。 The present molded product was measured according to ASTM-D256, Izod impact strength, preferably 3 kJ / m 2 or more, more preferably 5 kJ / m 2 or more. The upper limit is not particularly limited, but is preferably 20 kJ / m 2 .

本成形体は、IEC60093(温度:23℃、湿度:50%RH、装置:表面抵抗計[シムコジャパン(株)製、ST−3])に基づいて測定した、表面抵抗率が、好ましくは1×109Ω/□以下であり、より好ましくは1×106Ω/□以下である。 The molded body has a surface resistivity measured preferably based on IEC 60093 (temperature: 23 ° C., humidity: 50% RH, apparatus: surface resistance meter [manufactured by Simco Japan Co., Ltd., ST-3]), preferably 1. × 10 9 Ω / □ or less, more preferably 1 × 10 6 Ω / □ or less.

本成形体は、JIS−K7112に基づいて測定した、比重が、好ましくは0.93〜1.30であり、より好ましくは0.96〜1.20である。   The molded body has a specific gravity measured according to JIS-K7112, preferably 0.93 to 1.30, more preferably 0.96 to 1.20.

次に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。   Next, although an Example is given and this invention is demonstrated concretely, this invention is not limited to these Examples.

[実施例1]
90質量%のPPE、3質量%の相溶化剤1、0.01質量%の酸化防止剤1および0.03質量%の酸化防止剤2を二軸押出機に加え、シリンダー温度を300℃にし、そこに、10質量%の再生炭素繊維を加えて溶融混練し、押し出した後、各評価に用いる形状および大きさの試験片となるよう所定の長さに切断することによって試験片を製造した。
[Example 1]
90% by weight PPE, 3% by weight of compatibilizer 1, 0.01% by weight of antioxidant 1 and 0.03% by weight of antioxidant 2 are added to the twin screw extruder and the cylinder temperature is set to 300 ° C. Then, 10% by mass of regenerated carbon fiber was added thereto, melted and kneaded, extruded, and then cut into a predetermined length so as to be a test piece having a shape and size used for each evaluation, thereby producing a test piece. .

[実施例2]
80質量%のPPE、5質量%の相溶化剤2および20質量%の再生炭素繊維を用いた以外は、実施例1と同様にして、試験片を製造した。
[Example 2]
A test piece was produced in the same manner as in Example 1 except that 80% by mass of PPE, 5% by mass of the compatibilizer 2 and 20% by mass of the regenerated carbon fiber were used.

[実施例3および比較例1]
相溶化剤1を用いず、表1に示す種類および量の各成分を用いた以外は、実施例1と同様にして、試験片を製造した。
[Example 3 and Comparative Example 1]
A test piece was produced in the same manner as in Example 1 except that the compatibilizing agent 1 was not used and the components of the types and amounts shown in Table 1 were used.

前記各実施例および比較例で得られた試験片を用い、表1に示す試験方法に基づいて、得られた試験片の物性を評価した。
なお、MFRの測定条件は、樹脂としてPPEを用いた場合には、300℃、2.16kgfとし、樹脂として変性PPを用いた場合には、230℃、2.16kgfとした。
また、荷重たわみ温度の試験において、試験片に加える曲げ応力は、樹脂としてPPEを用いた場合には1.82MPaとし、樹脂として変性PPを用いた場合には0.46MPaとした。
Using the test pieces obtained in each of the examples and comparative examples, the physical properties of the obtained test pieces were evaluated based on the test methods shown in Table 1.
The measurement conditions for MFR were 300 ° C. and 2.16 kgf when PPE was used as the resin, and 230 ° C. and 2.16 kgf when modified PP was used as the resin.
Further, in the test for the deflection temperature under load, the bending stress applied to the test piece was 1.82 MPa when PPE was used as the resin, and 0.46 MPa when modified PP was used as the resin.

表1に記載の材料は以下の通りである。
・「PPE」:旭化成(株)製「ザイロン1000H」
・「バージン炭素繊維」:東レ(株)製「T300−1000」(サイジング剤付き、平均繊維長:5.3mm、繊維長変動係数:17%)
・「相溶化剤1」:三洋化成工業(株)製「ユーメックス1010」
・「相溶化剤2」:旭化成ワッカーシリコーン(株)製「ジェニオプラスト」
・「酸化防止剤1」:(株)ADEKA製「AO−60」
・「酸化防止剤2」:(株)ADEKA製「PEP−36」
The materials listed in Table 1 are as follows.
・ "PPE": "Zylon 1000H" manufactured by Asahi Kasei Corporation
"Virgin carbon fiber": "T300-1000" manufactured by Toray Industries, Inc. (with sizing agent, average fiber length: 5.3 mm, fiber length variation coefficient: 17%)
"Compatibilizer 1": "Yumex 1010" manufactured by Sanyo Chemical Industries
・ "Compatibilizer 2": "Genioplast" manufactured by Asahi Kasei Wacker Silicone Co., Ltd.
・ "Antioxidant 1": "AO-60" manufactured by ADEKA Corporation
・ "Antioxidant 2": "PEP-36" manufactured by ADEKA Corporation

なお、表1に記載の材料のうち「変性PP」は、以下のようにして合成した。
プロピレン・エチレンブロック共重合体(エチレン由来の構造単位量:16質量%)を用い、グラフト量が0.3質量%となるように原料の使用量を変更した以外は特開2013−189567号公報の変性ポリプロピレン−2と同様にして、変性ポリプロピレン(変性PP)を合成した。
Of the materials listed in Table 1, “modified PP” was synthesized as follows.
JP-A-2013-189567, except that a propylene / ethylene block copolymer (ethylene-derived structural unit amount: 16% by mass) was used and the amount of raw material used was changed so that the graft amount was 0.3% by mass. Modified polypropylene (modified PP) was synthesized in the same manner as modified polypropylene-2.

なお、表1に記載の材料のうち「再生炭素繊維」は、以下のようにして製造した。
特開平7−33904号公報の実施例に記載の方法に基づいて、再生炭素繊維のチョップドファイバーを得た。
なお、得られた再生炭素繊維には、サイジング剤がほとんど付着しておらず、目視により確認した繊維長は6〜13mmであった。
得られた任意の20個のチョップドファイバーそれぞれの繊維長を測定し、その測定結果から平均繊維長(L)と繊維長の標準偏差(σ)を算出し、下記式に基づいて算出した繊維長変動係数(CV)は27.2%であった。
CV(%)=δ/L×100
Of the materials listed in Table 1, “regenerated carbon fiber” was produced as follows.
Based on the method described in Examples of JP-A-7-33904, chopped fibers of regenerated carbon fibers were obtained.
In addition, the sizing agent hardly adhered to the obtained regenerated carbon fiber, and the fiber length visually confirmed was 6 to 13 mm.
The fiber length of each of the 20 arbitrary chopped fibers obtained was measured, the average fiber length (L) and the standard deviation (σ) of the fiber length were calculated from the measurement results, and the fiber length calculated based on the following formula The coefficient of variation (CV) was 27.2%.
CV (%) = δ / L × 100

Figure 2019163354
Figure 2019163354

Claims (10)

樹脂と、
繊維長変動係数が20%以上であり、かつ、サイジング剤を含まない再生炭素繊維と
を用いて得られた樹脂組成物。
Resin,
A resin composition obtained using a regenerated carbon fiber having a fiber length variation coefficient of 20% or more and containing no sizing agent.
前記再生炭素繊維の繊維長が1〜15mmである、請求項1に記載の樹脂組成物。   The resin composition according to claim 1, wherein a fiber length of the regenerated carbon fiber is 1 to 15 mm. 前記再生炭素繊維が、廃炭素繊維強化プラスチックの熱分解物である、請求項1または2に記載の樹脂組成物。   The resin composition according to claim 1 or 2, wherein the regenerated carbon fiber is a thermal decomposition product of waste carbon fiber reinforced plastic. 前記樹脂が、プロピレン系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂およびアミド系樹脂から選ばれる少なくとも1種の樹脂である、請求項1〜3のいずれか1項に記載の組成物。   The composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the resin is at least one resin selected from a propylene resin, a polyphenylene ether resin, and an amide resin. 相溶化剤を含む、請求項1〜4のいずれか1項に記載の組成物。   The composition according to any one of claims 1 to 4, comprising a compatibilizer. 前記樹脂および再生炭素繊維の合計100質量%に対し、前記再生炭素繊維を1〜30質量%含む、請求項1〜5のいずれか1項に記載の組成物。   The composition according to any one of claims 1 to 5, comprising 1 to 30% by mass of the regenerated carbon fiber with respect to 100% by mass in total of the resin and the regenerated carbon fiber. 下記工程1および2を含む、樹脂組成物の製造方法。
工程1:樹脂を含む成分を混練する工程1
工程2:工程1で得られた混練物と、サイジング剤を含まない再生炭素繊維とを混練する工程
A method for producing a resin composition, comprising the following steps 1 and 2.
Step 1: Step 1 of kneading a component containing a resin
Process 2: The process of kneading the kneaded material obtained in Process 1 and the regenerated carbon fiber not containing the sizing agent
前記再生炭素繊維が、廃炭素繊維強化プラスチックを熱分解して得られた繊維である、請求項7に記載の製造方法。   The manufacturing method according to claim 7, wherein the regenerated carbon fiber is a fiber obtained by pyrolyzing waste carbon fiber reinforced plastic. 請求項1〜6のいずれか1項に記載の組成物の成形体。   The molded object of the composition of any one of Claims 1-6. 下記要件(1)を満たす、請求項9に記載の成形体。
要件(1):再生炭素繊維の代わりに、バージンの炭素繊維を用いた以外は請求項9に記載の成形体と同じ成形体のASTM−D790に基づいて測定した引張強度(Tn)に対する、請求項9に記載の成形体のASTM−D790に基づいて測定した引張強度(Tr)の比(Tr/Tn)が0.65以上である
The molded object of Claim 9 which satisfy | fills the following requirements (1).
Requirement (1): Request for tensile strength (Tn) measured based on ASTM-D790 of the same molded product as the molded product of claim 9 except that virgin carbon fiber was used instead of recycled carbon fiber The ratio (Tr / Tn) of tensile strength (Tr) measured based on ASTM-D790 of the molded article according to Item 9 is 0.65 or more.
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