KR20120077465A - Glass fiber reinforced thermoplastic alloy resin composition and molded product using the same - Google Patents

Glass fiber reinforced thermoplastic alloy resin composition and molded product using the same Download PDF

Info

Publication number
KR20120077465A
KR20120077465A KR1020100139421A KR20100139421A KR20120077465A KR 20120077465 A KR20120077465 A KR 20120077465A KR 1020100139421 A KR1020100139421 A KR 1020100139421A KR 20100139421 A KR20100139421 A KR 20100139421A KR 20120077465 A KR20120077465 A KR 20120077465A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
glass fiber
resin composition
reinforced thermoplastic
fiber reinforced
thermoplastic alloy
Prior art date
Application number
KR1020100139421A
Other languages
Korean (ko)
Inventor
이완희
장도훈
하두한
Original Assignee
제일모직주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 제일모직주식회사 filed Critical 제일모직주식회사
Priority to KR1020100139421A priority Critical patent/KR20120077465A/en
Publication of KR20120077465A publication Critical patent/KR20120077465A/en

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • C08J5/06Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material using pretreated fibrous materials
    • C08J5/08Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material using pretreated fibrous materials glass fibres
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/54Silicon-containing compounds
    • C08K5/544Silicon-containing compounds containing nitrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02Fibres or whiskers
    • C08K7/04Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/14Glass

Abstract

PURPOSE: A glass fiber-reinforced thermoplastic alloy resin composition is provided to improve flexibility, maintaining excellent mechanical properties and thermal properties, and to able to be applied to molded products with large size, complicate structure, or thin thickness. CONSTITUTION: A glass fiber-reinforced thermoplastic alloy resin composition comprises a polyester resin, a vinyl-based graft copolymer, a glass fiber, and a silane compound comprising an amino group in chemical formula 1. The comprised amount of the silane compound is 0.1-1.5 parts by weight based on 100.0 parts by weight of the total weight of the polyester resin, the vinyl-based graft copolymer, and the glass fiber. In chemical formula 1, x is a C1-C20 aminoalkyl group, R^1, R^2, and R^3 is a respectively substituted or unsubstituted C1-C20 alkoxy group.

Description

유리섬유 강화 열가소성 얼로이 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품{GLASS FIBER REINFORCED THERMOPLASTIC ALLOY RESIN COMPOSITION AND MOLDED PRODUCT USING THE SAME}Glass fiber-reinforced thermoplastic alloy resin composition and molded article using same {GLASS FIBER REINFORCED THERMOPLASTIC ALLOY RESIN COMPOSITION AND MOLDED PRODUCT USING THE SAME}

본 기재는 유리섬유 강화 열가소성 얼로이 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품에 관한 것이다.
The present disclosure relates to a glass fiber reinforced thermoplastic alloy resin composition and a molded article using the same.

현재 주로 판매되고 있는 폴리에스테르 수지/ASA(아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴) 수지, ABS(아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌) 수지/유리섬유 등 블렌드의 경우 주로 크기가 크고 복잡한 구조의 성형품에 이용되고 있으며, 특히 자동차 외장재의 용도로 많이 사용되고 있다.  Blends such as polyester resins / ASA (acrylate-styrene-acrylonitrile) resins and ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene) resins / glass fibers are mainly used for molding products of large size and complex structure. In particular, it is widely used for automotive exterior materials.

그러나 상기 블렌드에 무기물이 보강됨에 따라 성형성에 제한을 받아 사출 설비의 부하가 많이 발생하며 불량율도 높아서, 유동성이 개선된 제품이 요구되고 있다.However, as the inorganic material is reinforced in the blend, the moldability is limited, so that a lot of loads of the injection equipment are generated and the defect rate is high, so that a product having improved fluidity is required.

그러나 유동성을 향상시키게 되면 기계적 및 열적 특성이 감소하게 되어, 유동성 개선에 한계가 있다.
However, if the flowability is improved, the mechanical and thermal properties are reduced, and there is a limit to the fluidity improvement.

본 발명의 일 측면은 우수한 기계적 물성 및 열적 특성을 유지하면서 유동성이 개선된 유리섬유 강화 열가소성 얼로이 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.One aspect of the present invention is to provide a glass fiber reinforced thermoplastic alloy resin composition with improved flowability while maintaining excellent mechanical and thermal properties.

본 발명의 다른 일 측면은 상기 유리섬유 강화 열가소성 얼로이 수지 조성물을 이용한 성형품을 제공하기 위한 것이다.
Another aspect of the present invention is to provide a molded article using the glass fiber reinforced thermoplastic alloy resin composition.

본 발명의 일 측면은 (A) 폴리에스테르 수지; (B) 비닐계 그라프트 공중합체; (C) 유리섬유; 및 (D) 하기 화학식 1로 표시되고 아미노기를 포함하는 실란 화합물을 포함하고, 상기 실란 화합물(D)은 상기 (A), (B) 및 (C)의 총량 100 중량부에 대하여 0.1 내지 1.5 중량부로 포함되는 유리섬유 강화 열가소성 얼로이 수지 조성물을 제공한다. One aspect of the invention (A) polyester resin; (B) vinyl graft copolymers; (C) glass fibers; And (D) a silane compound represented by the following Formula 1 and comprising an amino group, wherein the silane compound (D) is 0.1 to 1.5 weight parts based on the total amount of (A), (B) and (C) 100 parts by weight. It provides a glass fiber reinforced thermoplastic alloy resin composition to be included as a part.

[화학식 1][Formula 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

(상기 화학식 1에서,(In the formula 1,

X는 C1 내지 C20 아미노알킬기이고,X is a C1 to C20 aminoalkyl group,

R1, R2 및 R3는 각각 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알콕시기이다.)R 1 , R 2 and R 3 are each a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkoxy group.)

상기 유리섬유 강화 열가소성 얼로이 수지 조성물은 상기 폴리에스테르 수지(A) 20 내지 72 중량%; 상기 비닐계 그라프트 공중합체(B) 8 내지 45 중량%; 상기 유리섬유(C) 10 내지 60 중량%; 및 상기 (A), (B) 및 (C)의 총량 100 중량부에 대하여 상기 실란 화합물(D) 0.1 내지 1.5 중량부를 포함할 수 있다.The glass fiber reinforced thermoplastic alloy resin composition is 20 to 72% by weight of the polyester resin (A); 8 to 45 wt% of the vinyl graft copolymer (B); 10 to 60% by weight of the glass fiber (C); And 0.1 to 1.5 parts by weight of the silane compound (D) based on 100 parts by weight of the total amount of (A), (B) and (C).

상기 폴리에스테르 수지(A)는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지, 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트 수지, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지, 폴리헥사메틸렌 테레프탈레이트 수지, 폴리시클로헥산 디메틸렌 테레프탈레이트 수지, 이들 수지를 비결정성으로 개질한 폴리에스테르 수지, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.The polyester resin (A) is polyethylene terephthalate resin, polytrimethylene terephthalate resin, polybutylene terephthalate resin, polyhexamethylene terephthalate resin, polycyclohexane dimethylene terephthalate resin, these resins are modified to amorphous One polyester resin, or a combination thereof.

상기 비닐계 그라프트 공중합체(B)는 부타디엔 고무, 아크릴 고무, 에틸렌/프로필렌 고무, 스티렌/부타디엔 고무, 아크릴로니트릴/부타디엔 고무, 이소프렌 고무, 에틸렌-프로필렌-디엔의 삼원 공중합체(EPDM) 고무, 폴리오가노실록산/폴리알킬(메타)아크릴레이트 고무 또는 이들의 조합을 포함하는 고무질 중합체에, 방향족 비닐 화합물, 아크릴계 화합물, 시안화 비닐 화합물, 또는 이들의 조합을 포함하는 비닐계 중합체가 그라프트된 공중합체를 포함할 수 있다.The vinyl graft copolymer (B) is butadiene rubber, acrylic rubber, ethylene / propylene rubber, styrene / butadiene rubber, acrylonitrile / butadiene rubber, isoprene rubber, ethylene-propylene-diene terpolymer (EPDM) rubber And a vinyl polymer comprising an aromatic vinyl compound, an acrylic compound, a vinyl cyanide compound, or a combination thereof in a rubbery polymer including a polyorganosiloxane / polyalkyl (meth) acrylate rubber or a combination thereof. May include coalescing.

상기 유리섬유 강화 열가소성 얼로이 수지 조성물의 1H NMR 분석시, 0 내지 0.1 ppm 에서 피크가 검출될 수 있다. In 1 H NMR analysis of the glass fiber reinforced thermoplastic alloy resin composition, a peak may be detected at 0 to 0.1 ppm.

상기 유리섬유 강화 열가소성 얼로이 수지 조성물은 항균제, 열안정제, 산화방지제, 이형제, 광안정제, 상용화제, 무기물 첨가제, 계면활성제, 커플링제, 가소제, 혼화제, 안정제, 활제, 정전기방지제, 방염제, 내후제, 착색제, 자외선 차단제, 충전제, 핵 형성제, 접착 조제, 점착제 또는 이들의 조합을 포함하는 첨가제를 더 포함할 수 있다.The glass fiber reinforced thermoplastic alloy resin composition is an antibacterial agent, heat stabilizer, antioxidant, release agent, light stabilizer, compatibilizer, inorganic additives, surfactants, coupling agents, plasticizers, admixtures, stabilizers, lubricants, antistatic agents, flame retardants, weathering agents It may further include additives including colorants, sunscreens, fillers, nucleating agents, adhesion aids, pressure-sensitive adhesives or combinations thereof.

상기 유리섬유 강화 열가소성 얼로이 수지 조성물의 용융 지수(Melt Index)는 25 g/10min 이상일 수 있다. The melt index of the glass fiber reinforced thermoplastic alloy resin composition may be greater than or equal to 25 g / 10 min.

본 발명의 다른 일 측면은 상기 유리섬유 강화 열가소성 얼로이 수지 조성물을 이용하여 제조된 성형품을 제공한다. Another aspect of the present invention provides a molded article manufactured using the glass fiber reinforced thermoplastic alloy resin composition.

기타 본 발명의 측면들의 구체적인 사항은 이하의 상세한 설명에 포함되어 있다.
Other details of aspects of the invention are included in the following detailed description.

상기 유리섬유 강화 열가소성 얼로이 수지 조성물은 우수한 기계적 물성 및 열적 특성을 유지하면서 유동성이 개선됨에 따라, 사이즈가 크거나 복잡한 구조이거나 두께가 얇은 성형품에 모두 적용될 수 있으며, 구체적으로 자동차 외장재로 유용하게 사용될 수 있다.
As the glass fiber reinforced thermoplastic alloy resin composition improves fluidity while maintaining excellent mechanical and thermal properties, the glass fiber reinforced thermoplastic alloy resin composition may be applied to a molded article having a large size, a complicated structure, or a thin thickness, and may be particularly useful as an automotive exterior material. Can be.

도 1a는 실시예 5에 따른 유리섬유 강화 열가소성 얼로이 수지 조성물의 1H NMR 그래프를 나타내고, 도 1b는 비교예 1에 따른 유리섬유 강화 열가소성 얼로이 수지 조성물의 1H NMR 그래프를 나타낸다.
도 2a 및 2b는 각각 실시예 5 및 비교예 1에 따른 유리섬유 강화 열가소성 얼로이 수지 조성물의 나선 시험 평가 결과를 나타낸 사진이다.
도 3a 및 3b는 각각 실시예 6 및 비교예 2에 따른 유리섬유 강화 열가소성 얼로이 수지 조성물의 나선 시험 평가 결과를 나타낸 사진이다.
도 4는 실시예 5 및 비교예 1에 따른 유리섬유 강화 열가소성 얼로이 수지 조성물의 점도 측정 결과를 나타낸 그래프이다.
도 5는 실시예 6 및 비교예 2에 따른 유리섬유 강화 열가소성 얼로이 수지 조성물의 점도 측정 결과를 나타낸 그래프이다.
Figure 1a shows an embodiment 5 in the glass fiber-reinforced thermoplastic frozen represents a 1 H NMR chart of the resin composition according to Roy, Figure 1b shows a glass fiber reinforced thermoplastic 1 H NMR chart of the alloy resin composition according to Comparative Example 1.
2A and 2B are photographs showing spiral test evaluation results of the glass fiber reinforced thermoplastic alloy resin compositions of Example 5 and Comparative Example 1, respectively.
3A and 3B are photographs showing spiral test evaluation results of the glass fiber reinforced thermoplastic alloy resin compositions according to Example 6 and Comparative Example 2, respectively.
Figure 4 is a graph showing the viscosity measurement results of the glass fiber reinforced thermoplastic alloy resin composition according to Example 5 and Comparative Example 1.
5 is a graph showing the viscosity measurement results of the glass fiber reinforced thermoplastic alloy resin composition according to Example 6 and Comparative Example 2.

이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다. Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, this is presented as an example, by which the present invention is not limited and the present invention is defined only by the scope of the claims to be described later.

본 명세서에서 특별한 언급이 없는 한, "치환"이란 화합물 중의 수소 원자가 할로겐 원자(F, Cl, Br, I), 히드록시기, 니트로기, 시아노기, 아미노기, 아지도기, 아미디노기, 히드라지노기, 히드라조노기, 카르보닐기, 카르바밀기, 티올기, 에스테르기, 카르복실기 또는 그것의 염, 술폰산기 또는 그것의 염, 인산기 또는 그것의 염, C1 내지 C20 알킬기, C2 내지 C20 알케닐기, C2 내지 C20 알키닐기, C1 내지 C20 알콕시기, C6 내지 C30 아릴기, C6 내지 C30 아릴옥시기, C3 내지 C30 사이클로알킬기, C3 내지 C30 사이클로알케닐기, C3 내지 C30 사이클로알키닐기, 또는 이들의 조합의 치환기로 치환된 것을 의미한다.Unless stated otherwise in the present specification, "substituted" means that the hydrogen atom in the compound is a halogen atom (F, Cl, Br, I), hydroxy group, nitro group, cyano group, amino group, azido group, amidino group, hydrazino group, Hydrazono group, carbonyl group, carbamyl group, thiol group, ester group, carboxyl group or salt thereof, sulfonic acid group or salt thereof, phosphoric acid group or salt thereof, C1 to C20 alkyl group, C2 to C20 alkenyl group, C2 to C20 alkoxy Substituted with a substituent of a C1 to C20 alkoxy group, C6 to C30 aryl group, C6 to C30 aryloxy group, C3 to C30 cycloalkyl group, C3 to C30 cycloalkenyl group, C3 to C30 cycloalkynyl group, or a combination thereof Means that.

본 명세서에서 특별한 언급이 없는 한, "(메타)아크릴레이트"는 "아크릴레이트"와 "메타크릴레이트" 둘 다 가능함을 의미한다.  또한 "(메타)아크릴산 알킬 에스테르"는 "아크릴산 알킬 에스테르"와 "메타크릴산 알킬 에스테르" 둘 다 가능함을 의미하며, "(메타)아크릴산 에스테르"는 "아크릴산 에스테르"와 "메타크릴산 에스테르" 둘 다 가능함을 의미한다. Unless otherwise specified herein, "(meth) acrylate" means that both "acrylate" and "methacrylate" are possible. Also, "(meth) acrylic acid alkyl ester" means that both "acrylic acid alkyl ester" and "methacrylic acid alkyl ester" are possible, and "(meth) acrylic acid ester" means both "acrylic acid ester" and "methacrylic acid ester". It means everything is possible.

일 구현예에 따른 유리섬유 강화 열가소성 얼로이 수지 조성물은 (A) 폴리에스테르 수지, (B) 비닐계 그라프트 공중합체, (C) 유리섬유 및 (D) 실란 화합물을 포함한다.The glass fiber reinforced thermoplastic alloy resin composition according to one embodiment includes (A) polyester resin, (B) vinyl graft copolymer, (C) glass fiber and (D) silane compound.

 

이하 일 구현예에 따른 유리섬유 강화 열가소성 얼로이 수지 조성물에 포함되는 각 성분에 대하여 구체적으로 살펴본다.Hereinafter, each component included in the glass fiber reinforced thermoplastic alloy resin composition according to one embodiment will be described in detail.

(A) 폴리에스테르 수지(A) polyester resin

상기 폴리에스테르 수지는 방향족 폴리에스테르 수지로서, 테레프탈산 또는 테레프탈산 알킬 에스테르와 2 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 글리콜 성분으로부터 용융 중합에 의하여 축중합된 수지일 수 있다.  이때 상기 알킬은 C1 내지 C10의 알킬을 의미한다.The polyester resin is an aromatic polyester resin, and may be a resin polycondensed by melt polymerization from a terephthalic acid or a terephthalic acid alkyl ester and a glycol component having 2 to 10 carbon atoms. In this case, the alkyl means C1 to C10 alkyl.

상기 폴리에스테르 수지의 예로는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지, 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트 수지, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지, 폴리헥사메틸렌 테레프탈레이트 수지, 폴리시클로헥산 디메틸렌 테레프탈레이트 수지, 이들 수지를 비결정성으로 개질한 폴리에스테르 수지 등을 들 수 있으며, 이들을 단독으로 또는 둘 이상 혼합하여 사용할 수 있다.Examples of the polyester resins include polyethylene terephthalate resins, polytrimethylene terephthalate resins, polybutylene terephthalate resins, polyhexamethylene terephthalate resins, polycyclohexane dimethylene terephthalate resins, and amorphous resins of these resins. Polyester resin etc. can be mentioned, These can be used individually or in mixture of 2 or more.

혼합 사용의 예로는, 상기 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지와 상기 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지를 혼합하여 사용한 것을 들 수 있다.  이때 상기 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지 10 내지 40 중량% 및 상기 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지 60 내지 90 중량%의 비율로 혼합 사용할 수 있다.  폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지 및 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지가 상기 함량 비율로 사용되는 경우 기계적 강도, 내열성 및 가공성이 우수하다.As an example of mixed use, the polyethylene terephthalate resin and the polybutylene terephthalate resin were mixed and used. At this time, the polyethylene terephthalate resin 10 to 40% by weight and the polybutylene terephthalate resin may be used in a ratio of 60 to 90% by weight. When polyethylene terephthalate resin and polybutylene terephthalate resin are used in the above content ratio, the mechanical strength, heat resistance and workability are excellent.

상기 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지는 결정화도가 40% 이상일 수 있으며, 구체적으로는 40 내지 60% 일 수 있다.  폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지의 결정화도가 상기 범위 내일 경우 치수 안정성 및 외관이 우수할 뿐만 아니라, 기계적 강도, 내충격성, 내열성 및 가공성도 우수한 정도를 유지한다.The polyethylene terephthalate resin may have a crystallinity of 40% or more, specifically, 40 to 60%. When the degree of crystallinity of the polyethylene terephthalate resin is within the above range, not only the dimensional stability and appearance are excellent, but also the degree of mechanical strength, impact resistance, heat resistance, and workability are maintained.

상기 폴리에스테르 수지는 비중이 1.15 내지 1.4 g/㎤ 일 수 있고, 융점이 210 내지 280℃ 일 수 있다.  폴리에스테르 수지가 상기 범위의 비중 및 융점을 가지는 경우 우수한 기계적 물성과 성형성을 확보할 수 있다.The polyester resin may have a specific gravity of 1.15 kPa to 1.4 g / cm 3 and a melting point of 210 kPa to 280 ° C. When the polyester resin has a specific gravity and melting point in the above range, it is possible to secure excellent mechanical properties and moldability.

상기 폴리에스테르 수지는 폴리에스테르 수지(A), 비닐계 그라프트 공중합체(B) 및 유리섬유(C)의 총량에 대하여 20 내지 72 중량%로 포함될 수 있고, 구체적으로는 30 내지 60 중량%로 포함될 수 있다.  폴리에스테르 수지가 상기 범위 내로 포함되는 경우 우수한 기계적 물성 및 내충격성을 얻을 수 있다. The polyester resin may be included in 20 to 72% by weight relative to the total amount of the polyester resin (A), vinyl graft copolymer (B) and glass fiber (C), specifically 30 to 60% by weight May be included. When the polyester resin is included in the above range it can be obtained excellent mechanical properties and impact resistance.

 

(B) (B) 비닐계Vinyl 그라프트Graft 공중합체 Copolymer

상기 비닐계 그라프트 공중합체는 고무질 중합체 5 내지 95 중량%에 비닐계 중합체 5 내지 95 중량%가 그라프트된 공중합체일 수 있다.The vinyl graft copolymer may be a copolymer in which 5 to 95 wt% of the vinyl polymer is grafted to 5 to 95 wt% of the rubbery polymer.

상기 고무질 중합체는 부타디엔 고무, 아크릴 고무, 에틸렌/프로필렌 고무, 스티렌/부타디엔 고무, 아크릴로니트릴/부타디엔 고무, 이소프렌 고무, 에틸렌-프로필렌-디엔의 삼원 공중합체(EPDM) 고무, 폴리오가노실록산/폴리알킬(메타)아크릴레이트 고무 등을 들 수 있으며, 이들을 단독으로 또는 둘 이상 혼합하여 사용할 수 있다.The rubbery polymers include butadiene rubber, acrylic rubber, ethylene / propylene rubber, styrene / butadiene rubber, acrylonitrile / butadiene rubber, isoprene rubber, ethylene-propylene-diene terpolymer (EPDM) rubber, polyorganosiloxane / polyalkyl (Meth) acrylate rubber etc. can be mentioned, These can be used individually or in mixture of 2 or more.

상기 아크릴 고무의 예로는 (메타)아크릴산 알킬 에스테르, (메타)아크릴산 에스테르 또는 이들의 중합체를 사용할 수 있다.  이때 상기 알킬은 C1 내지 C10의 알킬일 수 있으며, 상기 (메타)아크릴산 알킬 에스테르의 구체적인 예로는 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.  상기 (메타)아크릴산 에스테르의 구체적인 예로는 (메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.Examples of the acrylic rubber may be a (meth) acrylic acid alkyl ester, a (meth) acrylic acid ester or a polymer thereof. In this case, the alkyl may be C1 to C10 alkyl, and specific examples of the (meth) acrylic acid alkyl esters include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and the like. (Meth) acrylate etc. are mentioned as a specific example of the said (meth) acrylic acid ester.

상기 비닐계 중합체는 방향족 비닐 화합물, 아크릴계 화합물, 시안화 비닐 화합물, 또는 이들의 조합을 들 수 있다.The vinyl polymer may be an aromatic vinyl compound, an acrylic compound, a vinyl cyanide compound, or a combination thereof.

상기 방향족 비닐 화합물의 예로는 스티렌, o-에틸 스티렌, m-에틸 스티렌, p-에틸 스티렌, α-메틸 스티렌 등을 들 수 있고, 이들을 단독으로 또는 둘 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.Examples of the aromatic vinyl compound include styrene, o-ethyl styrene, m-ethyl styrene, p-ethyl styrene, α-methyl styrene, and the like, and these may be used alone or in combination of two or more thereof.

상기 아크릴계 화합물의 예로는 (메타)아크릴산 알킬 에스테르, (메타)아크릴산 에스테르 등을 들 수 있고, 이들을 단독으로 또는 둘 이상을 중합하여 사용할 수 있다.  이때 상기 알킬은 C1 내지 C10의 알킬일 수 있으며, 상기 (메타)아크릴산 알킬 에스테르의 구체적인 예로는 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 이 중 좋게는 메틸(메타)아크릴레이트가 사용될 수 있다.  상기 (메타)아크릴산 에스테르의 구체적인 예로는 (메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.Examples of the acrylic compound include (meth) acrylic acid alkyl esters, (meth) acrylic acid esters, and the like, and these may be used alone or in combination of two or more thereof. In this case, the alkyl may be C1 to C10 alkyl, and specific examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester may include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, and butyl (meth) acrylic acid. And the like, and among these, methyl (meth) acrylate may be used. (Meth) acrylate etc. are mentioned as a specific example of the said (meth) acrylic acid ester.

상기 시안화 비닐 화합물의 예로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴 등을 들 수 있고, 이들을 단독으로 또는 둘 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. Examples of the vinyl cyanide compound include acrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile, and the like, and these may be used alone or in combination of two or more thereof.

상기 비닐계 그라프트 공중합체의 구체적인 예로는, 상기 부타디엔 고무에 상기 방향족 비닐 화합물 및 상기 시안화 비닐 화합물의 중합체가 그라프트된 부타디엔 고무 함유 공중합체, 상기 아크릴 고무에 상기 방향족 비닐 화합물 및 상기 시안화 비닐 화합물의 중합체가 그라프트된 아크릴 고무 함유 공중합체 등을 들 수 있다.Specific examples of the vinyl graft copolymer include a butadiene rubber-containing copolymer in which a polymer of the aromatic vinyl compound and the vinyl cyanide compound is grafted to the butadiene rubber, the aromatic vinyl compound and the vinyl cyanide compound to the acrylic rubber And acrylic rubber-containing copolymers in which the polymer of is grafted.

상기 부타디엔 고무의 평균 입경은 0.05 내지 4 ㎛ 일 수 있고, 상기 범위의 평균 입경을 가질 경우 우수한 내충격성 및 표면 특성을 얻을 수 있다.The average particle diameter of the butadiene rubber may be 0.05 to 4 ㎛, when the average particle diameter of the above range can be obtained excellent impact resistance and surface properties.

상기 부타디엔 고무 함유 공중합체를 제조하는 방법은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에게 이미 잘 알려져 있는 것으로서, 유화중합, 현탁중합, 용액중합 또는 괴상중합 중 어느 방법이나 사용할 수 있고, 이 중에서 좋게는 유화중합 또는 괴상중합 방법을 사용할 수 있다.  상기 유화중합 또는 괴상중합에 의하면, 부타디엔 고무의 존재 하에 방향족 비닐 화합물을 투입하여 중합 개시제를 사용하여 중합시킬 수 있다.The method for preparing the butadiene rubber-containing copolymer is well known to those skilled in the art, and any method of emulsion polymerization, suspension polymerization, solution polymerization or bulk polymerization may be used. Emulsification polymerization or bulk polymerization can be used. According to the said emulsion polymerization or block polymerization, an aromatic vinyl compound can be thrown in the presence of butadiene rubber, and it can superpose | polymerize using a polymerization initiator.

상기 비닐계 그라프트 공중합체는 폴리에스테르 수지(A), 비닐계 그라프트 공중합체(B) 및 유리섬유(C)의 총량에 대하여 8 내지 45 중량%로 포함될 수 있고, 구체적으로는 15 내지 30 중량%로 포함될 수 있다.  비닐계 그라프트 공중합체가 상기 범위 내로 포함되는 경우 상용성이 우수하여 물성 편차가 줄어들게 되며, 우수한 내열성을 얻을 수 있다. The vinyl graft copolymer may be included in an amount of 8 to 45% by weight based on the total amount of the polyester resin (A), the vinyl graft copolymer (B) and the glass fiber (C), and specifically 15 to 30 It may be included in weight percent. When the vinyl graft copolymer is included in the above range, the compatibility of the vinyl graft copolymer is excellent, and thus the physical property variation is reduced, and excellent heat resistance may be obtained.

 

(C) 유리섬유(C) glass fiber

상기 유리섬유는 상업적으로 사용되는 통상적인 것으로서, 직경이 8 내지 20 ㎛ 이고, 길이가 1.5 내지 8 ㎜인 것을 사용할 수 있다.  유리섬유의 직경이 상기 범위를 가지는 경우 우수한 충격보강의 효과를 얻을 수 있으며, 유리섬유의 길이가 상기 범위를 가지는 경우 압출기에 투입하는 것이 용이하며 충격보강 효과도 크게 개선될 수 있다.The glass fiber is commonly used commercially, the diameter of 8 to 20 ㎛, the length of 1.5 to 8 mm can be used. When the diameter of the glass fiber has the above range can be obtained an excellent impact reinforcement effect, when the length of the glass fiber has the above range it is easy to put into the extruder and the impact reinforcement effect can be greatly improved.

상기 유리섬유는 탄소 섬유, 현무암 섬유, 바이오매스(biomass)로부터 제조된 섬유 등을 사용할 수 있고, 이들을 단독으로 또는 둘 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.  상기 바이오매스(biomass)란 식물이나 미생물 등을 에너지원으로 이용하는 생물체를 의미한다.The glass fibers may be carbon fibers, basalt fibers, fibers made from biomass, or the like, and these may be used alone or in combination of two or more thereof. The biomass means a living organism using a plant or a microorganism as an energy source.

상기 유리섬유는 단면이 원형, 타원형, 직사각형, 또는 두 개의 원형이 연결된 아령 모양의 것을 사용할 수 있다.  The glass fiber may be a circular cross-section, elliptical, rectangular, or a dumbbell-shaped one connected two circles.

상기 유리섬유는 단면의 종횡비(aspect ratio)가 1.5 미만의 것을 사용할 수 있으며, 구체적으로는 단면의 종횡비가 1인 원형 모양의 것을 사용할 수 있다.  이때 상기 종횡비는 유리섬유의 단면에서 가장 작은 직경에 대한 가장 긴 직경의 비율로 정의된다.  상기 단면의 종횡비 범위를 가진 유리섬유를 사용할 경우 가격적인 측면에서 제품의 단가를 낮출 수 있으며, 단면이 원형인 유리 섬유를 사용하여 치수 안정성 및 외관을 좋게 할 수 있다.The glass fiber may have an aspect ratio of less than 1.5, and specifically, a circular shape having an aspect ratio of 1 may be used. The aspect ratio is then defined as the ratio of the longest diameter to the smallest diameter in the cross section of the glass fiber. When using a glass fiber having an aspect ratio of the cross section, it is possible to lower the unit cost of the product in terms of cost, and to improve the dimensional stability and appearance by using a glass fiber having a circular cross section.

상기 유리섬유는 폴리에스테르 수지의 반응을 막고 함침도를 향상시키기 위하여, 상기 유리섬유를 소정의 유리섬유 처리제로 처리할 수 있다.  상기 유리섬유의 처리는 섬유 제조시 또는 후공정에서 처리할 수 있다.The glass fiber may be treated with a predetermined glass fiber treatment agent to prevent the reaction of the polyester resin and to improve the impregnation degree. Treatment of the glass fiber may be processed at the time of fiber manufacture or in a later step.

상기 유리섬유 처리제로는 윤활제(lubricant), 커플링제, 계면활성제 등이 사용될 수 있다.  상기 윤활제는 유리섬유 제조시 일정한 직경 및 두께를 갖는 양호한 스트랜드를 형성하기 위해 사용될 수 있고, 상기 커플링제는 유리섬유와 수지와의 양호한 접착을 부여하는 역할을 한다.  이러한 다양한 유리섬유 처리제를 사용되는 수지와 유리섬유의 종류에 따라 적절하게 선택하여 사용할 경우, 유리섬유의 보강 재료에 양호한 물성을 부여하게 된다.Lubricating agents, coupling agents, surfactants, etc. may be used as the glass fiber treatment agent. The lubricant may be used to form good strands having a constant diameter and thickness in the manufacture of glass fibers, and the coupling agent serves to impart good adhesion between the glass fibers and the resin. When such various glass fiber treatment agents are appropriately selected and used according to the type of resin and glass fiber used, good physical properties are given to the reinforcing material of the glass fiber.

상기 유리섬유는 폴리에스테르 수지(A), 비닐계 그라프트 공중합체(B) 및 유리섬유(C)의 총량에 대하여 10 내지 60 중량%로 포함될 수 있고, 구체적으로는 20 내지 40 중량%로 포함될 수 있다.  유리섬유가 상기 범위 내로 포함되는 경우 우수한 내열성을 가지며, 흐름성이 좋아 우수한 성형성을 얻을 수 있다. The glass fiber may be included in 10 to 60% by weight based on the total amount of the polyester resin (A), vinyl graft copolymer (B) and glass fiber (C), specifically, 20 to 40% by weight Can be. When the glass fiber is included in the above range has excellent heat resistance, good flowability can be obtained excellent moldability.

 

(D) (D) 실란Silane 화합물 compound

상기 실란 화합물은 하기 화학식 1로 표시될 수 있다.The silane compound may be represented by the following Formula 1.

[화학식 1][Formula 1]

Figure pat00002
Figure pat00002

(상기 화학식 1에서,(In the formula 1,

X는 C1 내지 C20 아미노알킬기이고,X is a C1 to C20 aminoalkyl group,

R1, R2 및 R3는 각각 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알콕시기이다.)R 1 , R 2 and R 3 are each a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkoxy group.)

상기 실란 화합물은 아미노기를 포함한다.  상기 아미노기를 포함하는 실란 화합물은 상기 폴리에스테르 수지(A), 상기 비닐계 그라프트 공중합체(B) 및 상기 유리섬유(C)의 총량 100 중량부에 대하여 0.1 내지 1.5 중량부로 포함될 수 있고, 구체적으로는 0.3 내지 0.7 중량부로 포함될 수 있다.  상기 실란 화합물이 상기 범위 내로 포함되는 경우 유동성이 향상될 수 있으며, 적절한 반응성을 유지하여 생산성이 우수하고 적절한 중량평균 분자량을 유지할 수 있어 기계적 물성도 우수하다. The silane compound contains an amino group. The silane compound including the amino group may be included in an amount of 0.1 to 1.5 parts by weight based on the total amount of 100 parts by weight of the polyester resin (A), the vinyl graft copolymer (B) and the glass fiber (C), and specifically, As may be included in 0.3 to 0.7 parts by weight. When the silane compound is included in the above range, the fluidity may be improved, the productivity may be excellent by maintaining the appropriate reactivity, and the mechanical weight may also be maintained by maintaining the appropriate weight average molecular weight.

얼로이 수지에 유리섬유를 보강할 경우 유리섬유의 낮은 분산성으로 인하여 유동성이 저하될 수 있다.  일 구현예에 따르면, 실란 화합물을 첨가함으로써 실란 화합물 내에 존재하는 알콕시기와 유리섬유의 수소 결합 및 축합 반응을 통해 유리섬유의 분산성이 향상될 수 있으며, 아미노기에 의해 얼로이 수지의 분해 또는 얽힘 현상(entanglement)이 줄어들어 얼로이 수지의 유동성이 향상될 수 있다. When reinforcing glass fibers in the alloy resin, the fluidity may be reduced due to the low dispersibility of the glass fibers. According to one embodiment, the dispersibility of the glass fiber can be improved through the hydrogen bonding and condensation reaction of the alkoxy group and the glass fiber present in the silane compound by adding the silane compound, decomposition or entanglement phenomenon of the alloy resin by the amino group (entanglement) can be reduced to improve the fluidity of the alloy resin.

일 구현예에 따른 유리섬유 강화 열가소성 얼로이 수지 조성물 내에서 상기 아미노기를 포함하는 상기 실란 화합물의 존재 여부 및 함량은 1H NMR 데이터로 확인할 수 있다.  구체적으로, 1H NMR(CDCl3) 분석시, 0 내지 0.1 ppm 에서 피크가 검출될 수 있다. The presence and content of the silane compound including the amino group in the glass fiber reinforced thermoplastic alloy resin composition according to one embodiment may be confirmed by 1 H NMR data. Specifically, in 1 H NMR (CDCl 3 ) analysis, peaks may be detected at 0 to 0.1 ppm.

 

(E) 기타 첨가제(E) other additives

상기 유리섬유 강화 열가소성 얼로이 수지 조성물은 항균제, 열안정제, 산화방지제, 이형제, 광안정제, 상용화제, 무기물 첨가제, 계면활성제, 커플링제, 가소제, 혼화제, 안정제, 활제, 정전기방지제, 방염제, 내후제, 착색제, 자외선 차단제, 충전제, 핵 형성제, 접착 조제, 점착제 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다.The glass fiber reinforced thermoplastic alloy resin composition is an antibacterial agent, heat stabilizer, antioxidant, mold release agent, light stabilizer, compatibilizer, inorganic additive, surfactant, coupling agent, plasticizer, admixture, stabilizer, lubricant, antistatic agent, flame retardant, weatherproofing agent , Additives such as colorants, sunscreens, fillers, nucleating agents, adhesion aids, and pressure-sensitive adhesives may be further included.

상기 이형제로는 불소 함유 중합체, 실리콘 오일, 스테아린산(stearic acid)의 금속염, 몬탄산(montanic acid)의 금속염, 몬탄산 에스테르 왁스 또는 폴리에틸렌 왁스를 사용할 수 있다.  상기 착색제로는 염료 또는 안료를 사용할 수 있으며, 상기 자외선 차단제로는 이산화티타늄(TiO2) 또는 카본블랙을 사용할 수 있다.  상기 충전제로는 유리섬유, 탄소섬유, 실리카, 마이카, 알루미나, 점토, 탄산칼슘, 황산칼슘 또는 유리 비드를 사용할 수 있으며, 상기 핵 형성제로는 탈크 또는 클레이를 사용할 수 있다. The release agent may be a fluorine-containing polymer, silicone oil, metal salt of stearic acid, metal salt of montanic acid, montanic acid ester wax or polyethylene wax. Dye or pigment may be used as the colorant, and titanium dioxide (TiO 2 ) or carbon black may be used as the sunscreen. The filler may be glass fiber, carbon fiber, silica, mica, alumina, clay, calcium carbonate, calcium sulfate or glass beads, and the talc or clay may be used as the nucleating agent.

상기 첨가제는 상기 유리섬유 강화 열가소성 얼로이 수지 조성물의 물성을 저해하지 않는 범위 내에서 적절히 포함될 수 있으며, 구체적으로는 폴리에스테르 수지(A), 비닐계 그라프트 공중합체(B) 및 유리섬유(C)의 총량 100 중량부에 대하여 40 중량부 이하로 포함될 수 있으며, 더욱 구체적으로는 0.1 내지 30 중량부로 포함될 수 있다.The additive may be suitably included within the range of not impairing the physical properties of the glass fiber reinforced thermoplastic alloy resin composition, specifically, a polyester resin (A), a vinyl graft copolymer (B) and a glass fiber (C). It may be included up to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of), more specifically 0.1 to 30 parts by weight.

 

전술한 유리섬유 강화 열가소성 얼로이 수지 조성물은 수지 조성물을 제조하는 공지의 방법으로 제조할 수 있다.  예를 들면, 일 구현예에 따른 구성 성분과 기타 첨가제들을 동시에 혼합한 후에, 압출기 내에서 용융 압출하고 펠렛 형태로 제조할 수 있다.The glass fiber reinforced thermoplastic alloy resin composition mentioned above can be manufactured by the well-known method of manufacturing resin composition. For example, the components and other additives according to one embodiment may be mixed simultaneously, then melt extruded in an extruder and prepared in pellet form.

상기 유리섬유 강화 열가소성 얼로이 수지 조성물은 기계적 물성 및 열적 특성이 우수할 뿐만 아니라 유동성이 개선될 수 있고, 구체적으로 용융 지수(Melt Index)는 275℃, 2.16kg의 측정 조건 하에서 25 g/10min 이상일 수 있으며, 구체적으로는 40 g/10min 이상일 수 있다.  The glass fiber reinforced thermoplastic alloy resin composition may not only be excellent in mechanical properties and thermal properties, but also may be improved in fluidity. Specifically, the melt index may be 25 g / 10 min or more under a measurement condition of 275 ° C. and 2.16 kg. It may be, specifically 40 g / 10min or more.

다른 일 구현예에 따르면, 전술한 유리섬유 강화 열가소성 얼로이 수지 조성물을 성형하여 제조한 성형품을 제공한다.  상기 성형품은 구체적으로 기계적 물성, 열적 특성 및 성형성이 요구되는 사이즈가 크거나 복잡한 구조이거나 두께가 얇은 성형품을 들 수 있으며, 더욱 구체적으로는 자동차 외장재 등을 들 수 있다. According to another embodiment, there is provided a molded article manufactured by shaping the aforementioned glass fiber reinforced thermoplastic alloy resin composition. Specifically, the molded article may include a molded article having a large size, a complicated structure, or a thin thickness, in which mechanical properties, thermal properties, and moldability are required, and more specifically, an automotive exterior material, and the like.

 

이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 기재한다.  다만, 하기의 실시예는 본 발명의 바람직한 일 실시예일뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described. However, the following examples are only preferred embodiments of the present invention, and the present invention is not limited by the following examples.

일 구현예에 따른 유리섬유 강화 열가소성 얼로이 수지 조성물의 제조에 사용되는 각 구성 성분은 다음과 같다.  Each component used in the preparation of the glass fiber reinforced thermoplastic alloy resin composition according to one embodiment is as follows.

(A) 폴리에스테르 수지(A) polyester resin

(A-1) 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지(A-1) Polybutylene Terephthalate Resin

Shingkong社의 Shinite K001을 사용하였다.Shingkong Shinite K001 was used.

(A-2) 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지(A-2) Polyethylene Terephthalate Resin

SK Chemical社의 SKYPET 1100을 사용하였다.SK Chemical's SKYPET 1100 was used.

(B) (B) 비닐계Vinyl 그라프트Graft 공중합체 Copolymer

(B-1) ASA 수지(B-1) ASA resin

평균 입경이 1700Å인 아크릴레이트 고무 50 중량%에, 스티렌 및 아크릴로니트릴의 중합체 50 중량%가 그라프트된 ASA 수지를 사용하였다.  ASA resin in which 50% by weight of the polymer of styrene and acrylonitrile was grafted to 50% by weight of acrylate rubber having an average particle diameter of 1700 mm 3 was used.

(B-2) ABS 수지(B-2) ABS resin

평균 입경이 2570Å인 부타디엔 고무 58 중량%에, 스티렌 및 아크릴로니트릴의 중합체 42 중량%가 그라프트된 ASA 수지를 사용하였다.  In 58 wt% of butadiene rubber having an average particle diameter of 2570 mm 3, an ASA resin in which 42 wt% of a polymer of styrene and acrylonitrile was grafted was used.

(C) 유리섬유(C) glass fiber

Nittobo社의 ECS03T-187H을 사용하였다.Nittobo's ECS03T-187H was used.

(D) (D) 실란Silane 화합물 compound

Dow Corning社의 OFS-6020을 사용하였다.Dow Corning's OFS-6020 was used.

실시예Example 1 내지 7 및  1 to 7 and 비교예Comparative example 1 내지 5 1 to 5

상기에서 언급된 구성성분들을 이용하여 하기 표 1에 나타낸 조성으로 각 실시예 1 내지 7 및 비교예 1 내지 5에 따른 유리섬유 강화 열가소성 얼로이 수지 조성물을 제조하였다.  Glass fiber reinforced thermoplastic alloy resin compositions according to Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 5 were prepared with the compositions shown in Table 1 using the above-mentioned components.

그 제조 방법으로는, 하기 표 1에 나타낸 조성으로 각 성분을 혼합하여 L/D=29이고 직경 45 mm인 이축 압출기에서 250℃로 압출한 후, 압출물을 펠렛 형태로 제조하였다. In the production method, each component was mixed with the composition shown in Table 1 below and extruded at 250 ° C. in a twin screw extruder having a L / D = 29 and a diameter of 45 mm, and then an extrudate was prepared in pellet form.

 

시험예Test Example 1: 기계적 물성, 열적 특성 및 유동성 측정 1: Measurement of mechanical properties, thermal properties and fluidity

상기 실시예 1 내지 7 및 비교예 1 내지 5에 따라 제조된 펠렛을 110℃에서 3시간 이상 건조한 후, 10 oz 사출기에서 성형 온도 200 내지 300℃ 및 금형 온도 60 내지 100℃ 에서 사출하여 물성 시편을 제조하였다.  상기 제조된 물성 시편은 하기의 방법으로 물성을 측정하여 그 결과를 하기 표 1 및 2에 나타내었다. The pellets prepared according to Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 5 were dried at 110 ° C. for at least 3 hours, and then injected at 10 ° C. in a mold temperature of 200 ° to 300 ° C. and mold temperature of 60 to 100 ° C. Prepared. Physical properties of the prepared specimens were measured by the following method and the results are shown in Tables 1 and 2 below.

(1) 용융 지수(Melt Index): ASTM D1238에 따라 측정하였다(275℃, 2.16kg). (1) Melt Index: Measured according to ASTM D1238 (275 ° C, 2.16 kg).

(2) 인장강도: ASTM D638에 따라 측정하였다(5mm/min). (2) Tensile strength: measured according to ASTM D638 (5mm / min).

(3) 굴곡강도: ASTM 790에 따라 측정하였다(2.8mm/min).(3) Flexural strength: measured according to ASTM 790 (2.8 mm / min).

(4) 굴곡탄성률: ASTM 790에 따라 측정하였다(2.8mm/min).(4) Flexural modulus: measured according to ASTM 790 (2.8 mm / min).

(5) 열변형온도(HDT): ASTM D648에 준하여 측정하였다(18.6 kgf/cm2 하중).(5) Heat deflection temperature (HDT): measured according to ASTM D648 (18.6 kgf / cm 2 load).

  실시예Example 비교예Comparative example 1One 22 33 44 55 66 77 1One 22 33 44 55 (A) 폴리에스테르 수지(중량%)(A) Polyester resin (weight%) (A-1)(A-1) 5050 5050 5050 5050 5050 4040 4040 5050 4040 4040 5050 5050 (A-2)(A-2) -- -- -- -- -- 1010 1010 -- 1010 1010 -- -- (B) 비닐계 그라프트 공중합체(중량%)(B) vinyl graft copolymer (% by weight) (B-1)(B-1) 2020 2020 2020 2020 -- 2020 -- -- 2020 -- 2020 2020 (B-2)(B-2) -- -- -- -- 2020 -- 2020 2020 -- 2020 -- -- (C) 유리섬유(중량%)(C) glass fiber (wt%) 3030 3030 3030 3030 3030 3030 3030 3030 3030 3030 3030 3030 (D) 실란 화합물(중량부*)(D) Silane Compound (parts by weight *) 0.30.3 0.50.5 1One 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 -- -- -- 22 33 용융 지수(g/10min)Melt index (g / 10min) 2929 3030 3636 4242 4343 5050 5252 2323 2020 1818 측정불가Not measurable 인장강도(kgf/㎠)Tensile strength (kgf / cm2) 12001200 12301230 12501250 12201220 12001200 12101210 12101210 12301230 12001200 11901190 10501050 980980 굴곡강도(kgf/㎠)Flexural Strength (kgf / ㎠) 16001600 16001600 16501650 16001600 15801580 15801580 15701570 16001600 16101610 16001600 12201220 11801180 굴곡탄성률(kgf/㎠)Flexural modulus (kgf / ㎠) 8010080100 8080080800 8140081400 8200082000 8000080000 8300083000 8200082000 8100081000 8000080000 7900079000 7000070000 6000060000 열변형온도(℃)Heat deformation temperature (캜) 193193 198198 200200 201201 198198 194194 192192 194194 188188 186186 170170 150150

* 중량부: 상기 (A), (B) 및 (C)의 총량 100 중량부를 기준으로 나타낸 함량 단위이다.* Parts by weight: 총 The total units of (A), (B) and (C) 100 parts by weight are expressed in units of content.

상기 표 1을 통하여, 일 구현예에 따라 폴리에스테르 수지, 비닐계 그라프트 공중합체, 유리섬유 및 적정 함유량의 실란 화합물을 포함한 실시예 1 내지 7의 경우, 비교예 1 내지 5의 경우와 비교하여, 기계적 물성 및 열적 특성이 우수한 정도로 유지될 뿐만 아니라 유동성이 향상됨을 확인할 수 있다.Through Table 1, in the case of Examples 1 to 7, including a polyester resin, a vinyl-based graft copolymer, a glass fiber and an appropriate content of a silane compound according to one embodiment, compared with the case of Comparative Examples 1 to 5 In addition, it can be seen that the mechanical properties and thermal properties are maintained to an excellent degree, and the fluidity is improved.

 

시험예Test Example 2:  2: 1One H H NMRNMR 데이터 분석 Data Analysis

실시예 5 및 비교예 1에 따른 유리섬유 강화 열가소성 얼로이 수지 조성물을 다음과 같은 방법으로 1H NMR 데이터를 측정하여, 그 결과를 도 1a 및 1b에 나타내었다. 1 H NMR data of the glass fiber reinforced thermoplastic alloy composition according to Example 5 and Comparative Example 1 was measured by the following method, and the results are shown in FIGS. 1A and 1B.

중수소 치환 용매로서 CDCl3을 사용하였고, SW(sweep width) 10.8544 ppm, NS(number of sacn) 16, TD(time domain size) 32K, DE(pre scan delay) 6㎲, D1(relaxation delay) 1s의 기기를 사용하였다.CDCl 3 was used as a deuterium-substituted solvent, and 10.8544 ppm of SW (sweep width), number of sacn (NS) 16, time domain size (TD) 32K, prescan delay (6 DE) and relaxation delay (1) of Ds were used. The instrument was used.

도 1a는 실시예 5에 따른 유리섬유 강화 열가소성 얼로이 수지 조성물의 1H NMR 그래프를 나타내고, 도 1b는 비교예 1에 따른 유리섬유 강화 열가소성 얼로이 수지 조성물의 1H NMR 그래프를 나타낸 것이다.Figure 1a shows an embodiment 5 in the glass fiber-reinforced thermoplastic frozen represents a 1 H NMR chart of the resin composition according to Roy, Figure 1b shows a 1 H NMR chart of the glass fiber-reinforced thermoplastic alloy resin composition according to Comparative Example 1.

도 1a 및 1b를 참고하면, 실시예 5에 따른 1H NMR 데이터에서는 0 내지 0.1 ppm 에서 피크가 검출되었으나, 비교예 1에 따른 1H NMR 데이터에서는 0 내지 0.1 ppm 위치에서 상기 피크가 검출되지 않음을 확인할 수 있다.  이로부터 상기 검출된 피크는 아미노기를 포함하는 실란 화합로부터 나온 것임을 알 수 있다.1A and 1B, peaks are detected at 0 to 0.1 ppm in 1 H NMR data according to Example 5, but no peaks are detected at 0 to 0.1 ppm in 1 H NMR data according to Comparative Example 1. can confirm. From this it can be seen that the detected peak is from the silane compound containing the amino group.

 

시험예Test Example 3: 나선 시험( 3: spiral test spiralspiral testtest ))

상기 시험예 1에서 제조된 물성 시편을 265℃에서 사출 성형(injection molding) 방법으로 나선 시험을 평가하여, 그 결과를 도 2a 내지 3b에 나타내었다.The physical test specimen prepared in Test Example 1 was evaluated by a spiral test by injection molding at 265 ° C., and the results are shown in FIGS. 2A to 3B.

도 2a 및 2b는 각각 실시예 5 및 비교예 1에 따른 유리섬유 강화 열가소성 얼로이 수지 조성물의 나선 시험 평가 결과를 나타낸 사진이고, 도 3a 및 3b는 각각 실시예 6 및 비교예 2에 따른 유리섬유 강화 열가소성 얼로이 수지 조성물의 나선 시험 평가 결과를 나타낸 사진이다. 2A and 2B are photographs showing the spiral test evaluation results of the glass fiber reinforced thermoplastic alloy resin compositions according to Example 5 and Comparative Example 1, respectively, and FIGS. 3A and 3B are glass fibers according to Example 6 ′ and Comparative Example 2, respectively. It is the photograph which showed the spiral test evaluation result of a reinforced thermoplastic alloy resin composition.

도 2a 내지 3b를 참고하면, 실시예 5 및 6의 경우 각각 비교예 1 및 2의 경우와 비교하여 길이 차이가 발생하며, 이로부터 같은 온도 및 압력에서 유동성이 향상됨을 확인할 수 있다. Referring to Figures 2a to 3b, in the case of Examples 5 'and 6, the length difference occurs compared to the case of Comparative Examples 1 and 2, respectively, it can be seen that the flowability is improved at the same temperature and pressure.

 

시험예Test Example 4: 모세관 시험( 4: capillary test ( capillarycapillary testtest ))

상기 시험예 1에서 제조된 물성 시편을 다음과 같은 방법으로 사출 유동성을 측정하여, 그 결과를 도 4 및 5에 나타내었다. The physical property specimens prepared in Test Example 1 were measured for injection flowability in the following manner, and the results are shown in FIGS. 4 and 5.

사출 유동성은 실제 사출시 유동 특성을 모사할 수 있는 고 전단 속도(High shear rate)에서의 수지 점도를 250℃에서 GOTTFERT의 모세관 레오미터(Capillary Rheometer, RHEO-TESTER 2000)로 측정하였다. Injection fluidity was measured by GOTTFERT's Capillary Rheometer (RHEO-TESTER 2000) at 250 ° C. to measure the resin viscosity at high shear rate, which can simulate the flow characteristics during actual injection.

도 4는 실시예 5 및 비교예 1에 따른 유리섬유 강화 열가소성 얼로이 수지 조성물의 점도 측정 결과를 나타낸 그래프이고, 도 5는 실시예 6 및 비교예 2에 따른 유리섬유 강화 열가소성 얼로이 수지 조성물의 점도 측정 결과를 나타낸 그래프이다.  도 4 및 5에서, 그래프의 X-축은 전단 속도를, Y-축은 점도를 의미한다. Figure 4 is a graph showing the viscosity measurement results of the glass fiber reinforced thermoplastic alloy resin composition according to Example 5 'and Comparative Example 1, Figure 5 is a glass fiber reinforced thermoplastic alloy resin composition according to Example 6' and Comparative Example 2. It is a graph showing the results of viscosity measurements. 4 and 5, the X-axis of the graph means shear rate and the Y-axis means viscosity.

도 4 및 5를 참고하면, 실시예 5의 경우 비교예 1과 비교하여 점도가 낮음을 확인할 수 있고, 실시예 6의 경우 역시 비교예 2과 비교하여 점도가 낮음을 확인할 수 있다.4 and 5, in the case of Example 5 it can be confirmed that the viscosity is low compared to Comparative Example 1, in the case of Example 6 it can also be confirmed that the viscosity is low compared to Comparative Example 2.

본 발명은 상기 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 제조될 수 있으며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다.  그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다.The present invention is not limited to the above embodiments, but may be manufactured in various forms, and a person skilled in the art to which the present invention pertains has another specific form without changing the technical spirit or essential features of the present invention. It will be appreciated that the present invention may be practiced as. It is therefore to be understood that the above-described embodiments are illustrative in all aspects and not restrictive.

Claims (8)

(A) 폴리에스테르 수지;
(B) 비닐계 그라프트 공중합체;
(C) 유리섬유; 및
(D) 하기 화학식 1로 표시되고 아미노기를 포함하는 실란 화합물을 포함하고,
상기 실란 화합물(D)은 상기 (A), (B) 및 (C)의 총량 100 중량부에 대하여 0.1 내지 1.5 중량부로 포함되는 유리섬유 강화 열가소성 얼로이 수지 조성물.
[화학식 1]
Figure pat00003

(상기 화학식 1에서,
X는 C1 내지 C20 아미노알킬기이고,
R1, R2 및 R3는 각각 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알콕시기이다.)
 
(A) polyester resin;
(B) vinyl graft copolymers;
(C) glass fibers; And
(D) comprises a silane compound represented by the following formula (1) and containing an amino group,
The silane compound (D) is a glass fiber reinforced thermoplastic alloy resin composition containing 0.1 to 1.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of (A), (B) and (C).
[Formula 1]
Figure pat00003

(In Formula 1,
X is a C1 to C20 aminoalkyl group,
R 1 , R 2 and R 3 are each a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkoxy group.)
제1항에 있어서,
상기 유리섬유 강화 열가소성 얼로이 수지 조성물은
상기 폴리에스테르 수지(A) 20 내지 72 중량%;
상기 비닐계 그라프트 공중합체(B) 8 내지 45 중량%;
상기 유리섬유(C) 10 내지 60 중량%; 및
상기 (A), (B) 및 (C)의 총량 100 중량부에 대하여 상기 실란 화합물(D) 0.1 내지 1.5 중량부를 포함하는 것인 유리섬유 강화 열가소성 얼로이 수지 조성물.
 
The method of claim 1,
The glass fiber reinforced thermoplastic alloy resin composition
20 to 72 wt% of the polyester resin (A);
8 to 45 wt% of the vinyl graft copolymer (B);
10 to 60% by weight of the glass fiber (C); And
Glass fiber reinforced thermoplastic alloy resin composition comprising 0.1 to 1.5 parts by weight of the silane compound (D) based on 100 parts by weight of the total amount of (A), (B) and (C).
제1항에 있어서,
상기 폴리에스테르 수지(A)는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지, 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트 수지, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지, 폴리헥사메틸렌 테레프탈레이트 수지, 폴리시클로헥산 디메틸렌 테레프탈레이트 수지, 이들 수지를 비결정성으로 개질한 폴리에스테르 수지, 또는 이들의 조합을 포함하는 것인 유리섬유 강화 열가소성 얼로이 수지 조성물.
 
The method of claim 1,
The polyester resin (A) is polyethylene terephthalate resin, polytrimethylene terephthalate resin, polybutylene terephthalate resin, polyhexamethylene terephthalate resin, polycyclohexane dimethylene terephthalate resin, these resins are modified to amorphous A glass fiber reinforced thermoplastic alloy resin composition comprising one polyester resin, or a combination thereof.
제1항에 있어서,
상기 비닐계 그라프트 공중합체(B)는 부타디엔 고무, 아크릴 고무, 에틸렌/프로필렌 고무, 스티렌/부타디엔 고무, 아크릴로니트릴/부타디엔 고무, 이소프렌 고무, 에틸렌-프로필렌-디엔의 삼원 공중합체(EPDM) 고무, 폴리오가노실록산/폴리알킬(메타)아크릴레이트 고무 또는 이들의 조합을 포함하는 고무질 중합체에,
방향족 비닐 화합물, 아크릴계 화합물, 시안화 비닐 화합물, 또는 이들의 조합을 포함하는 비닐계 중합체가 그라프트된 공중합체를 포함하는 것인 유리섬유 강화 열가소성 얼로이 수지 조성물.
 
The method of claim 1,
The vinyl graft copolymer (B) is butadiene rubber, acrylic rubber, ethylene / propylene rubber, styrene / butadiene rubber, acrylonitrile / butadiene rubber, isoprene rubber, ethylene-propylene-diene terpolymer (EPDM) rubber In the rubbery polymer containing a polyorganosiloxane / polyalkyl (meth) acrylate rubber or a combination thereof,
A glass fiber reinforced thermoplastic alloy resin composition comprising a copolymer in which a vinyl polymer comprising an aromatic vinyl compound, an acrylic compound, a vinyl cyanide compound, or a combination thereof is grafted.
제1항에 있어서,
상기 유리섬유 강화 열가소성 얼로이 수지 조성물의 1H NMR 분석시, 0 내지 0.1 ppm 에서 피크가 검출되는 것인 유리섬유 강화 열가소성 얼로이 수지 조성물.
 
The method of claim 1,
The glass fiber-reinforced thermoplastic Earl during 1 H NMR analysis of the glass fiber reinforced resin composition Roy will, from 0 to 0.1 ppm are peaks are detected in the thermoplastic alloy resin composition.
제1항에 있어서,
상기 유리섬유 강화 열가소성 얼로이 수지 조성물은 항균제, 열안정제, 산화방지제, 이형제, 광안정제, 상용화제, 무기물 첨가제, 계면활성제, 커플링제, 가소제, 혼화제, 안정제, 활제, 정전기방지제, 방염제, 내후제, 착색제, 자외선 차단제, 충전제, 핵 형성제, 접착 조제, 점착제 또는 이들의 조합을 포함하는 첨가제를 더 포함하는 것인 유리섬유 강화 열가소성 얼로이 수지 조성물.
 
The method of claim 1,
The glass fiber reinforced thermoplastic alloy resin composition is an antibacterial agent, heat stabilizer, antioxidant, mold release agent, light stabilizer, compatibilizer, inorganic additive, surfactant, coupling agent, plasticizer, admixture, stabilizer, lubricant, antistatic agent, flame retardant, weatherproofing agent A glass fiber reinforced thermoplastic alloy resin composition further comprising an additive comprising a colorant, a sunscreen, a filler, a nucleating agent, an adhesion aid, an adhesive, or a combination thereof.
제1항에 있어서,
상기 유리섬유 강화 열가소성 얼로이 수지 조성물의 용융 지수(Melt Index)는 25 g/10min 이상인 것인 유리섬유 강화 열가소성 얼로이 수지 조성물.
 
The method of claim 1,
Melt Index of the glass fiber reinforced thermoplastic alloy resin composition (Melt Index) is 25 g / 10min or more glass fiber reinforced thermoplastic alloy resin composition.
제1항 내지 제7항 중 어느 한 항의 유리섬유 강화 열가소성 얼로이 수지 조성물을 이용하여 제조된 성형품.The molded article manufactured using the glass fiber reinforced thermoplastic alloy resin composition in any one of Claims 1-7.
KR1020100139421A 2010-12-30 2010-12-30 Glass fiber reinforced thermoplastic alloy resin composition and molded product using the same KR20120077465A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020100139421A KR20120077465A (en) 2010-12-30 2010-12-30 Glass fiber reinforced thermoplastic alloy resin composition and molded product using the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020100139421A KR20120077465A (en) 2010-12-30 2010-12-30 Glass fiber reinforced thermoplastic alloy resin composition and molded product using the same

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20120077465A true KR20120077465A (en) 2012-07-10

Family

ID=46710947

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020100139421A KR20120077465A (en) 2010-12-30 2010-12-30 Glass fiber reinforced thermoplastic alloy resin composition and molded product using the same

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR20120077465A (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20140092471A (en) * 2012-12-28 2014-07-24 코오롱플라스틱 주식회사 Polyester Resin Composition
KR20170039015A (en) * 2015-09-30 2017-04-10 코오롱플라스틱 주식회사 Polyester resin composition and molded artice manufactured therefrom
CN112852027A (en) * 2019-11-26 2021-05-28 比亚迪股份有限公司 Rubber composition, preparation method of rubber and hourglass spring

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20140092471A (en) * 2012-12-28 2014-07-24 코오롱플라스틱 주식회사 Polyester Resin Composition
KR20170039015A (en) * 2015-09-30 2017-04-10 코오롱플라스틱 주식회사 Polyester resin composition and molded artice manufactured therefrom
CN112852027A (en) * 2019-11-26 2021-05-28 比亚迪股份有限公司 Rubber composition, preparation method of rubber and hourglass spring
CN112852027B (en) * 2019-11-26 2022-05-13 比亚迪股份有限公司 Rubber composition, preparation method of rubber and hourglass spring

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101288561B1 (en) Glass fiber-reinforced polyester resin composition and molded product using the same
KR101293787B1 (en) Transparent Thermoplastic Resin Composition with Excellent Flame-resistance and Heat-resistance
KR101466278B1 (en) Polyamide resin composition and molded product using the same
KR101367251B1 (en) Thermoplastic resin composition and molded product using the same
KR20100071000A (en) Glass fiber-reinforced polyester resin composition and molded product using the same
KR101466148B1 (en) Acryl based thermoplastic resin composition and molded product using the same
KR101772757B1 (en) Polycarbonate/polyester alloy resin composition with improved heat stability
KR20110048377A (en) Thermoplastic resin composition and molded product using the same
KR20190027115A (en) Polyester resin composition and molded article made thereof
KR20120077465A (en) Glass fiber reinforced thermoplastic alloy resin composition and molded product using the same
KR20150028216A (en) Polymer resin composition and molded product of the same
KR100949377B1 (en) Polyactic acid composition
KR102187566B1 (en) Polypropylene resin composition and molded product thereof
KR20140092471A (en) Polyester Resin Composition
KR100989907B1 (en) Thermoplastic resin composition and molding articles using the same
KR100465177B1 (en) Polypropylene resin composition with excellent rigidity, heat resistance and dimension stability
KR101951522B1 (en) Thermoplastic resin composition, method for preparing the same and article produced therefrom
KR102044168B1 (en) The method for preparing multi-layer sheet having an improved heat resistance and impact resistance
KR102412139B1 (en) Thermoplastic resin composition with improved solidification rate and molded article comprising the same
KR101201832B1 (en) Glass fiber-reinforced polyester resin composition
KR100792115B1 (en) Polypropylene Resin Composition With Excellent Strength And Heat Resistance
KR950001319B1 (en) Thermoplastic resin composition
KR101447352B1 (en) Polypropylene Resin Composition
KR101322028B1 (en) Styrene-based blend resin composition
KR20150067740A (en) High rigidness glass fiber reinforced polycarbonate flame retardant resin composition having improved strength and hardness and molded article thereof

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E601 Decision to refuse application