JP2006257083A - トリフルオロナフタレン誘導体及び当該化合物を含有する液晶組成物 - Google Patents
トリフルオロナフタレン誘導体及び当該化合物を含有する液晶組成物 Download PDFInfo
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Abstract
Description
また、ベンゼン環の2位にアルコキシ基を有し6位にシクロヘキシルメトキシ基を有する化合物が化学的に不安定で使用できないとの知見により、ナフタレン環の2位にアルコキシ基を有し、6位にシクロヘキシルメトキシ基を有する化合物についても、化学的に不安定で液晶材料として使用できないものと考えられていたため、当該化合物の液晶材料としての開発は進行していなかった。(非特許文献1)
本発明は、一般式(I)
一般式(I)で表されるトリフルオロナフタレン誘導体を1種又は2種以上含有し、一般式(II)
一般式(I)で表される化合物は、具体的には以下の一般式(I-1)で表される化合物が特に好ましい。
一般式(II)において、Rcは炭素原子数2から7の直鎖状アルキル基、炭素原子数2から5の1-アルケニル基又は炭素原子数4から5の3-アルケニル基が好ましく、直鎖状アルキル基としてはエチル基、プロピル基、ブチル基又はペンチル基がより好ましく、1-アルケニル基としてはビニル基又はトランス-1-プロペニル基がより好ましく、3-アルケニル基としては3-ブテニル基又はトランス-3-ペンテニル基がより好ましい。Rdは炭素原子数1から7の直鎖状アルキル基、炭素原子数2から5の1-アルケニル基、炭素原子数4から5の3-アルケニル基、炭素原子数1から3の直鎖状アルコキシル基が好ましい。Mbが存在する場合には、Mb及びMcの少なくとも一方は単結合が好ましい。
本発明の液晶組成物においては一般式(I)で表される化合物を組成物中に1質量%(以下組成物中の%は質量%を表す)以上50%以下含有することが好ましく、2%から40%含有することがより好ましく、4から30%含有することがさらに好ましい。一般式(II)で表される化合物を10%から70%含有することが好ましく、20%から50%含有することがより好ましい。
また、本発明の液晶組成物において、一般式(IV)から一般式(VIII)
(製法1) 一般式(IX)で表されるカルボン酸
で表される化合物を得ることができる。
(製法2) ケトン(XIV)
で表される化合物を得ることもできる。
(製法3) 一般式(XI)
で表される化合物を得ることもできる。
化合物記載に下記の略号を使用する。
Me :メチル基
Et :エチル基
Pr :プロピル基
Bu :ブチル基
Pen :ペンチル基
SBMEA :水素化ビス(2-メトキシエトキシ)アルミニウムナトリウム
Ms :メタンスルホニル基
Py :ピリジン
(実施例1) 7-エトキシ-1,2,8-トリフルオロ-3-(2-(トランス-4-(2-(トランス-4-プロピルシクロヘキシル)エチル)シクロヘキシル)エチル)ナフタレン (I-A)の合成
トランス-4-(2-(トランス-4-プロピルシクロヘキシル)エチル)シクロヘキサンカルボン酸50.0 gのエタノール150 mL懸濁溶液に、濃硫酸5.0 mLを加えた後、6時間加熱還流した。室温まで冷却し、水を加えて反応を停止させた。有機層を酢酸エチルで抽出し、集めた有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水の順で洗條し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去し、微黄色の固体55.1 gを得た。
トランス-4-(2-(トランス-4-プロピルシクロヘキシル)エチル)シクロヘキサンカルボン酸エチル55.1 gのトルエン100 mL溶液に、70%水素化ビス(2-メトキシエトキシ)アルミニウムナトリウムトルエン溶液60.0 gを滴下して加えた後、発熱が収まり室温に冷却なるまで攪拌を続けた。反応液を氷水に加えて反応を停止させた後、トルエンを加え、析出した固体が溶解するまで濃塩酸を加えた。有機層を分離し、水層からトルエンで抽出し、集めた有機層を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水の順で洗條し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去し、微黄色の固体47.3 gを得た。
トランス-4-(2-(トランス-4-プロピルシクロヘキシル)エチル)シクロヘキシルメタノール47.3 gのジクロロメタン200 mL溶液に、水冷下、メタンスルホニルクロリド15.0 mLを滴下して加えた後、さらにその温度を保ったままピリジン17.0 mLを滴下して加えた。室温にした後、4-(N,N-ジメチルアミノ)ピリジン2.6 gを加え、室温で16時間攪拌を続けた。反応液に3 M塩酸を加えて反応を停止させた後、有機層を分離し、水層からジクロロメタンで抽出した。集めた有機層を3 M塩酸、水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水の順で洗條し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去し、微黄色の固体を得た。得られた固体をカラム(アルミナ、トルエン)を用いて精製し、さらに再結晶(トルエン/ヘキサン)することにより、無色鱗片状結晶51.5 gを得た。
6-エトキシ-3,4,5-トリフルオロ-2-ナフトール10.2 gのN,N-ジメチルホルムアミド100 mL溶液に、炭酸ナトリウム4.5 gを加えた後、メタンスルホン酸(トランス-4-(2-(トランス-4-プロピルシクロヘキシル)エチル)シクロヘキシル)メチル15.0 gのテトラヒドロフラン50 mL溶液を滴下して加えた。10時間加熱還流した後、室温まで冷却し、水を滴下して加えて反応を停止させた。有機層をトルエンで抽出し、集めた有機層を3 M塩酸、水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水の順で洗條し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去し、黄色の固体を得た。カラム(シリカゲル、トルエン)を用いて精製し、得られた固体を再結晶(ヘキサン/酢酸エチル)することにより、白色結晶6.9 gを得た。
純度 99.9 %(GC)
相転移温度(℃) Cry 105 N 190 Iso
1H-NMR (400 MHz, CDCl3)δ/ppm 0.78 1.36 (m, 18 H), 0.87 (t, J = 6.8 Hz, 3 H), 1.14 (t, J = 6.4 Hz, 3 H), 1.64 2.02 (m, 10 H), 3.88 (d, J = 6.0 Hz, 2 H), 4.23 (q, J = 7.2 Hz, 2 H), 6.90 (d, J = 7.2 Hz, 1 H) , 7.21 (t, J = 8.4 Hz, 1 H), 7.38 (d, J = 9.2 Hz, 1 H)
実施例1における6-エトキシ-3,4,5-トリフルオロ-2-ナフトールの代わりに、3,4,5-トリフルオロ-6-プロポキシ-2-ナフトールを用いることにより、1,2,8-トリフルオロ-7-プロポキシ-3-(2-(トランス-4-(2-(トランス-4-プロピルシクロヘキシル)エチル)シクロヘキシル)エチル)ナフタレンを得た。
相転移温度(℃) Cr 117.5 N 183 I
1H-NMR (400 MHz, CDCl3)δ/ppm 0.78 1.40 (m, 20 H), 0.87 (t, J = 5.6 Hz, 3 H), 1.07 (t, J = 7.6 Hz, 3 H), 1.65 2.06 (m, 10 H), 3.88 (d, J = 6.0 Hz, 2 H), 4.11 (t, J = 6.8 Hz, 2 H), 6.90 (d, J = 6.8 Hz, 1 H) , 7.21 (t, J = 8.4 Hz, 1 H), 7.39 (d, J = 8.8 Hz, 1 H)
実施例1における6-エトキシ-3,4,5-トリフルオロ-2-ナフトールの代わりに、6-ブトキシ-3,4,5-トリフルオロ-2-ナフトールを用いることにより、7-ブトキシ-1,2,8-トリフルオロ-3-(2-(トランス-4-(2-(トランス-4-プロピルシクロヘキシル)エチル)シクロヘキシル)エチル)ナフタレンを得た。
相転移温度(℃) Cry 121 N 178 Iso
1H-NMR (400 MHz, CDCl3)δ/ppm 0.79 1.36 (m, 22 H), 0.87 (t, J = 7.2 Hz, 3 H), 0.99 (t, J = 7.6 Hz, 3 H), 1.66 1.98 (m, 10 H), 3.88 (d, J = 6.4 Hz, 2 H), 4.15 (t, J = 6.0 Hz, 2 H), 6.89 (d, J = 7.2 Hz, 1 H) , 7.21 (t, J = 8.8 Hz, 1 H), 7.37 (d, J = 8.8 Hz, 1 H)
実施例1における6-エトキシ-3,4,5-トリフルオロ-2-ナフトールの代わりに、6-プロピル-3,4,5-トリフルオロ-2-ナフトールを用いることにより、1,2,8-トリフルオロ-7-プロピル-3-(2-(トランス-4-(2-(トランス-4-プロピルシクロヘキシル)エチル)シクロヘキシル)エチル)ナフタレンを得た。
相転移温度(℃) Cry 80 SA 99 N 156 Iso
1H-NMR (400 MHz, CDCl3)δ/ppm 0.79 - 1.40 (m, 18 H), 0.88 (t, J = 7.2 Hz, 3 H), 1.00 (t, J = 7.6 Hz, 3 H), 1.66 - 2.00 (m, 12 H), 2.73 (dt, J1 = 7.2 Hz, J2 = 2.0 Hz, 2H), 3.90 (d, J = 6.4 Hz, 2 H), 6.94 (d, J = 7.2 Hz, 1H), 7.22 (dd, J1 = 8.4 Hz, J2 = 7.2 Hz, 1H), 7.38 (dd, J1 = 8.4 Hz, J2 = 2.0 Hz, 1H)
以下の組成からなるホスト液晶組成物(H)
ネマチック相上限温度(TN-I): 111.5℃
誘電率異方性(Δε): −0.74
屈折率異方性(Δn): 0.103
本発明の化合物(I-A)を含有する液晶組成物(M-1)は、母体液晶(H)に比べ、誘電率異方性(Δε)は大きく減少して負の値となった。このことから、本発明の化合物(I-A)は、誘電率異方性が負であり、その絶対値が極めて大きいことがわかる。
実施例5で調製した母体液晶(H)90%と実施例2で得られた式(I-B)10%からなる液晶組成物(M-B)を調製した。この組成物の物性値は以下の通りである。
ネマチック相上限温度(TN-I): 111.5℃
誘電率異方性(Δε): −0.75
屈折率異方性(Δn): 0.103
本発明の化合物(I-B)を含有する液晶組成物(M-B)は、母体液晶(H)に比べ、誘電率異方性(Δε)は大きく減少して負の値となった。このことから、本発明の化合物(I-B)は、誘電率異方性が負であり、その絶対値が極めて大きいことがわかる。
また、液晶組成物(M-B)の電圧保持率を80℃で測定したところ、ホスト液晶組成物(H)の電圧保持率に対して98%以上と高い値を示した。このことから本発明の化合物(I-B)は安定性の面からも液晶表示材料として十分使用可能であることがわかる。
実施例5で調製した母体液晶(H)90%と実施例3で得られた化合物(I-C)10%からなる液晶組成物(M-C)を調製した。この組成物の物性値は以下の通りである。
ネマチック相上限温度(TN-I): 111.0℃
誘電率異方性(Δε): −0.73
屈折率異方性(Δn): 0.103
本発明の化合物(I-C)を含有する液晶組成物(M-C)は、母体液晶(H)に比べ、誘電率異方性(Δε)は大きく減少して負の値となった。このことから、本発明の化合物(I-C)は、誘電率異方性が負であり、その絶対値が極めて大きいことがわかる。
また、液晶組成物(M-C)の電圧保持率を80℃で測定したところ、ホスト液晶組成物(H)の電圧保持率に対して98%以上と高い値を示した。このことから本発明の化合物(I-B)は安定性の面からも液晶表示材料として十分使用可能であることがわかる。
実施例5で調製した母体液晶(H)90%と特許文献1記載の化合物 (R-1)
ネマチック相上限温度(TN-I): 109.6℃
誘電率異方性(Δε): −0.42
屈折率異方性(Δn): 0.099
特許文献1記載の化合物 (R-1)を含有する液晶組成物(M-D)は、実施例5記載の液晶組成物(M-A)、実施例6記載の液晶組成物(M-B)及び実施例7記載の液晶組成物(M-C)と比べ、誘電率異方性の絶対値が小さく、またネマチック相上限温度(TN-I)も低下したことがわかる。
実施例5で調製した母体液晶(H)90%と特許文献4記載の化合物 (R-2)
ネマチック相上限温度(TN-I): 113.1℃
誘電率異方性(Δε): −0.53
屈折率異方性(Δn): 0.104
特許文献1記載の化合物 (R-2)を含有する液晶組成物(M-E)は、実施例4記載の液晶組成物(M-A)、実施例6記載の液晶組成物(M-B)及び実施例7記載の液晶組成物(M-C)と比べ、誘電率異方性の絶対値が小さいことがわかる。
以下の組成からなる液晶組成物(M-F)を調製した。
ネマチック相上限温度(TN-I): 83.1℃
誘電率異方性(Δε): −3.60
屈折率異方性(Δn): 0.096
ここで作製した組成物を用いて、電圧保持率を測定したところ80℃で98%と高い値を示し、優れた表示特性を示す液晶表示装置を作成することができた。
以下の組成からなる液晶組成物(M-G)を調製した。
ネマチック相上限温度(TN-I): 114.5℃
誘電率異方性(Δε): −2.81
屈折率異方性(Δn): 0.092
ここで作製した組成物を用いて、電圧保持率を測定したところ80℃で98%と高い値を示し、優れた表示特性を示す液晶表示装置を作成することができた。
Claims (11)
- 一般式(I)
- 一般式(I)において、p1及びp2が0を表す請求項1記載の化合物。
- 一般式(I)において、Raが炭素原子数1から5の直鎖状アルキル基を表し、Rbが炭素原子数1から5の直鎖状アルキル基又は炭素原子数1から5の直鎖状アルコキシル基を表す、請求項1又は2記載の化合物。
- 一般式(I)
- 一般式(IV)、一般式(V)、一般式(VI)、一般式(VII)及び一般式(VIII)
- 一般式(III)で表される化合物を2種以上含有し、一般式(IV)、一般式(V)、一般式(VI)、一般式(VII)及び一般式(VIII)で表される化合物群から選ばれる2種以上を含有する請求項6記載の液晶組成物。
- ネマチック相上限温度が70℃以上であり、ネマチック相下限温度が-20℃以下であり、一般式(I)で表される化合物の含有量が1から50質量%の範囲である請求項4から7の何れかに記載の液晶組成物。
- 請求項4から8記載の液晶組成物を使用した液晶表示素子。
- アクティブマトリックス駆動される請求項9記載の液晶表示素子。
- 垂直配向モードで表示される請求項10記載の液晶表示素子。
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