JP2006253251A - 有機電界発光素子 - Google Patents

有機電界発光素子 Download PDF

Info

Publication number
JP2006253251A
JP2006253251A JP2005064857A JP2005064857A JP2006253251A JP 2006253251 A JP2006253251 A JP 2006253251A JP 2005064857 A JP2005064857 A JP 2005064857A JP 2005064857 A JP2005064857 A JP 2005064857A JP 2006253251 A JP2006253251 A JP 2006253251A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
general formula
layer
light emitting
organic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP2005064857A
Other languages
English (en)
Inventor
Michiko Tamano
美智子 玉野
Masakazu Takayama
将一 高山
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyo Ink Mfg Co Ltd
Original Assignee
Toyo Ink Mfg Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyo Ink Mfg Co Ltd filed Critical Toyo Ink Mfg Co Ltd
Priority to JP2005064857A priority Critical patent/JP2006253251A/ja
Publication of JP2006253251A publication Critical patent/JP2006253251A/ja
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Images

Landscapes

  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

【課題】低駆動電圧、高発光効率の電界発光素子用材料およびそれを用いた電界発光素子の提供。
【解決手段】陽極層および陰極層の両電極層間に、正孔注入層と電子ブロッキング層と発光層とを含む複数層の有機化合物薄膜を形成してなる有機電界発光素子において、電子ブロッキング層を形成する電子ブロッキング層形成材料のＬＵＭＯ値が、発光層を形成する発光層形成材料のＬＵＭＯ値よりも０．１ｅＶ以上低いものである。電子ブロッキング層形成材料が一般式［１］、及び／又は特定の繰り返し単位を含む化合物である。
Figure 2006253251

【選択図】なし

Description

本発明は、高発光効率の有機電界発光（ＥＬ）素子に関するものである。
有機物質を使用した電界発光素子は、固体発光型の安価な大面積フルカラー表示素子としての用途が有望視され、多くの開発が行われている。一般に有機電界発光素子は、発光層および該層をはさんだ一対の対向電極から構成されている。発光は、両電極間に電界が印加されると、陰極側から電子が注入され、陽極側から正孔が注入され、電子が発光層において正孔と再結合し、エネルギー準位が伝導帯から価電子帯に戻る際にエネルギーを光として放出する現象である。
従来の有機電界発光素子は、無機ＥＬ素子に比べて駆動電圧が高く、発光輝度や発光効率も低かった。また、特性劣化も著しく実用化には至っていなかった。
近年、１０Ｖ以下の低電圧で発光する高い蛍光量子効率を持った有機化合物を含有した薄膜を積層した有機電界発光素子が報告され、関心を集めている。この方法は、金属キレート錯体を発光層、アミン系化合物を正孔注入層に使用して、高輝度の緑色発光を得ており、６〜７Ｖの直流電圧で輝度は数１０００ｃｄ／ｍ2に達している。しかしながら、有機化合物の蒸着操作を伴う有機電界発光素子作成は、生産性に問題が有り、製造工程の簡略化、大面積化の観点から、塗布方式の素子作成が望ましい。
生産性に有利な塗布方式の有機電界発光素子作成で使用される有機電界発光素子の正孔注入材料としては、PEDOT・PSS（ポリ（３，４−エチレンジオキシ）−２．５−チオフェン・ポリスチレンスルホン酸）やPANI（ポリアニリン）が一般的に知られている。これら正孔注入材料は、近赤外線領域まで吸収スペクトルが及ぶので、ＬＵＭＯ値は、発光材料のＬＵＭＯ値より格段に高い。この事は、陰極より発光層内部に入った電子が、発光層内部に留まることなく、陽極へ抜けてしまう可能性が考えられる。
有機電界発光素子は、Ｔａｎｇらの報告以来（非特許文献１）、低電圧駆動や高効率化を目指して様々な提案がされてきている。無機材料の発光ダイオードと同様に、界面や閉じ込め層でのキャリアの効果的な再結合を狙った正孔輸送層／発光・電子輸送層や、正孔輸送層／発光層／電子輸送層などの積層構造は良く知られており、他にも様々な工夫が報告されている。（非特許文献２〜４）また、陽極・陰極からのキャリア注入障壁の低減は、低電圧駆動のために非常に重要であり、電極と有機層界面へのバッファ層（キャリア注入層）の挿入が広く行われている。一般に陽極に用いられるITOと正孔輸送層とのバッファ層（正孔注入層）としては、銅フタロシアニン（非特許文献５）が良く知られている。
塗布方式を用いる有機電界発光素子として、色素分散系ポリマーがある。例えばポリビニルカルバゾール中に、低分子量色素等を分散する素子（特許文献１参照）であり、これらは電子輸送性、電子注入性、正孔輸送性、正孔注入性、発光性など種々の機能を有する材料を複数発光素子に混合して使用できる。
従来のポリビニルカルバゾールはガラス転移点が高いため比較的高い耐久性を有するが駆動電圧が高く、ホール移動度、製膜性も十分ではないため、発光効率が低く、実用上問題がある。これらの問題点を改善するため様々なカルバゾール誘導体ポリマー、コポリマーが提案されてきた。例えばカルバゾール誘導体とジアミン誘導体の共重合ポリマー（特許文献２および３参照）、カルバゾール誘導体とオキサジアゾール誘導体の共重合ポリマー（特許文献４〜７参照）、その他特殊なカルバゾールユニットを有するポリマー（特許文献８〜１０参照参照）であるが、いずれも発光輝度、発光効率が低く、寿命も短い。
ポリビニルカルバゾールおよびその誘導体ポリマーを用いた色素分散型素子の駆動電圧は共役系のポリマー発光材料、たとえばポリフェニレンビニレン誘導体を用いた有機電界発光素子にくらべて高い。これは、ポリフェニレンビニレン誘導体のポリマー発光材料に比べて、色素分散型素子に用いられる非共役ポリマー材料のキャリアの移動度が低い為であると考えられる。表示デバイスにおいて小消費電力につながるため、駆動電圧は注目される特性の一つであり、色素分散型素子に用いられる非共役ポリマー材料においても改善が望まれている。
特開平４−２１２２８６号公報 特開２００２−１２４３９０号公報 特開２００２−３７８１７号公報 特開平１１−６０６６０号公報 特開平１１−３０７２５３号公報 特開２０００−１５９８４６号公報 特開２００１−１２６８７５号公報 特開２００２−１０５４４５号公報 特開２００２−３６３２２７号公報 特開２００２−３０２５１６号公報 アプライド・フィジクス・レターズ、５１巻、９１３ページ、１９８７年 宮田清蔵監修：有機EL素子とその工業化最前線、エヌ・ティー・エス（１９９８） 城戸淳二、遠藤潤、沖田荘志、森浩一、横井啓、松本敏男、第４９回応用物理学会関連連合講演会、２７ｐ-YL−３、P.1308（2002） K.Kato、K.Suzuku、K.Shinbo、F.Kaneko、N.Tsuboi、S.Kobayashi、T.Tadokoro and S.Ohato,Jpn.J.Appl.Phys.,42(2003)p.2526-2529 S.A.Vanslyke、C.H.Chen and C.W.Tang、Appl.Phys.Lett.,69(15)(1996)p2160-2162
塗布方式を用いる有機電界発光素子として、色素分散系ポリマーがある。これら電子輸送性、電子注入性、正孔輸送性、正孔注入性、発光性など種々の機能を有する材料を複数発光素子に混合して使用できる。しかしながら駆動電圧が高く、発光効率も低いという問題点がある。
本発明の目的は、塗布方式を用い駆動電圧が低く、発光効率が高い電界発光素子の提供にある。
本発明は、陽極層および陰極層の両電極層間に、正孔注入層と電子ブロッキング層と発光層とを含む複数層の有機化合物薄膜を形成してなる有機電界発光素子において、
前記電子ブロッキング層を形成する電子ブロッキング層形成材料のＬＵＭＯ値が、発光層を形成する発光層形成材料のＬＵＭＯ値よりも０．１ｅＶ以上低いものである有機電界発光素子に関する。
また、本発明は、電子ブロッキング層形成材料が、アミノ基を有する化合物である上記有機電界発光素子に関する。
また、本発明は、電子ブロッキング層形成材料が、下記一般式［１］、および／または下記一般式［２］で示される繰り返し単位を含む化合物を含む上記有機電界発光素子に関する。
一般式［１］
Figure 2006253251
［式中、環Ａ1〜Ａ4は、それぞれ独立に置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のヘテロアリール基を表す。Ｚは、炭素数３０以下であって、置換もしくは未置換の縮合アリーレン基、置換もしくは未置換の縮合ヘテロアリーレン基、または、これらの組み合わせを表す。］
一般式［２］
Figure 2006253251
［式中Ｊは、下記一般式［３］で表される２価の有機残基を表し、Ｋは２価の有機残基を表す。］
一般式［３］
Figure 2006253251
［式中R1〜R15は、それぞれ独立に、結合部位、水素原子、ハロゲン原子、または１価の有機残基を示すが、そのうち２ケ所が結合部位である。式中R1〜R15は、互いに結合してアリール環を形成しても良い。］
また、本発明は、発光層が、発光層形成材料を溶媒に溶解させ、塗布方式で形成されたものである上記有機電界発光素子に関する。
また、本発明は、発光層形成材料が、分子量５０００以下の発光材料である上記有機電界発光素子に関する。
また、本発明は、発光層形成材料が、下記一般式［４］で表されるユニットと、アミノ基を有するユニットとの共重合体、および、三重項励起子からの発光が可能な発光材料を含む上記有機電界発光素子に関する。
一般式［４］
Figure 2006253251
［式中Aは非共役の３価の有機残基を表し、Bは直接結合、または、置換もしくは未置換のアリーレン基、置換もしくは未置換のヘテロアリーレン基、および置換もしくは未置換のエテニレン基からなる群より一つ以上選ばれてなる２価の有機残基を表し、
Cは下記一般式［５］または一般式［６］で表される一価の有機残基を表す。］
一般式［５］
Figure 2006253251
［式中R16〜R22は、それぞれ独立に、結合部位、水素原子もしくは置換基を表し、
Xは直接結合、−O−、−S−、−Se−、−NH−、−NR23−（R23はアルキル基またはアリール基を表す。）、−S (＝O)2−、−（CO）−、−COO−、−OCO−、−CH2−を示し、
R16〜R22は互いに結合してアリール環を形成しても良く、さらにそのアリール環に置換基を有しても良い。］
一般式［６］
Figure 2006253251
［式中R16〜R19およびR24〜R28は、それぞれ独立に、結合部位、水素原子もしくは置換基を表す。］
また、本発明は、正孔注入層を形成する正孔注入層形成材料が、ＰＥＤＯＴ・ＰＳＳ（ポリ（３，４−エチレンジオキシ）−２，５−チオフェン・ポリスチレンスルホン酸）であることを特徴とする上記有機電界発光素子に関する。
また、本発明は、さらに、陰極層と発光層との間に電子注入層および／または電子輸送層が形成されてなり、
前記電子注入層を形成する電子注入層形成材料および／または電子輸送層を形成する
電子輸送層形成材料を溶媒に溶解させ、塗布方式で形成されたものである上記有機電
界発光素子に関する。
本発明により、塗布方式を用いても駆動電圧が低く、発光効率が高い電界発光素子用材料およびそれを用いた電界発光素子を提供することができた。
本発明の課題は、陽極層および陰極層の両電極間に、正孔注入層と電子ブロッキング層と発光層とを含む複数層の有機化合物薄膜を形成してなる有機電界発光素子において、前記電子ブロッキング層を形成する電子ブロッキング材料が、発光層を形成する発光層形成材料よりも０．１ｅＶ以上低いＬＵＭＯ値を有する有機電界発光素子によって達成された。
具体的には、図１〜図３などで示される有機電界発光素子において、陰極より素子内部に注入された電子（電荷）を効率的に陽極より注入されたホール（正孔）と再結合させる為には、電子を発光層内部に長時間留めておく役割を果たす機能を有する層が必要である。
この役割を果たすのが電子ブロッキング層であり、この電子ブロッキング層を形成する電子ブロッキング材料が発光層よりも０．１ｅＶ以上低いＬＵＭＯ値を有することが、電子を発光層内部に留める機能を果たしている。
電子は、物質のＬＵＭＯ値と密接な関係があり、陰極（例えば、ＬｉＦ）から、電子注入層・発光層を経て移動する。これに対して、正孔は物質のＨＯＭＯ値と密接な関係があり、陽極から、正孔輸送層・発光層へと移動する。この時、各層間でＨＯＭＯ値もしくはＬＵＭＯ値のエネルギー障壁が大きいと、正孔もしくは電子が、エネルギー障壁の層に留まり、次の層に移動しにくくなる。この機能を利用し、電子を発光層内部に留める役割を果たすのが、電子ブロッキング層である。
この電子ブロッキング層の最も重要な機能は、ＬＵＭＯ値が、発光層のＬＵＭＯ値よりも小さいことにある。このような役割を果たす材料としては、例えば、一般式［１］で示されるようなアミノ基を有する低分子化合物、もしくは、一般式［２］で示されるようなアミノ基を有する高分子化合物が挙げられる。
一般式［１］において、環Ａ1〜Ａ4は、それぞれ独立に置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のヘテロアリール基を表す。Ｚは、炭素数３０以下であって、置換もしくは未置換の縮合アリーレン基、置換もしくは未置換の縮合ヘテロアリーレン基、または、これらの組み合わせを表す。
本発明において、置換もしくは未置換のアリール基としては、好ましくは炭素数６〜６０の単環または縮合環のアリール基であり、フェニル基、ビフェニレニル基、トリフェニレニル基、テトラフェニレニル基、３−ニトロフェニル基、４−メチルチオフェニル基、３，５−ジシアノフェニル基、ｏ−，ｍ−およびｐ−トリル基、キシリル基、ｏ−，ｍ−およびｐ−クメニル基、メシチル基、ペンタレニル基、インデニル基、ナフチル基、アントラセニル基、アズレニル基、ヘプタレニル基、アセナフチレニル基、フェナレニル基、フルオレニル基、アントリル基、アントラキノニル基、３−メチルアントリル基、フェナントリル基、ピレニル基、クリセニル基、２−エチル−１−クリセニル基、ピセニル基、ペリレニル基、６−クロロペリレニル基、ペンタフェニル基、ペンタセニル基、テトラフェニレニル基、ヘキサフェニル基、ヘキサセニル基、ルビセニル基、コロネニル基、トリナフチレニル基、ヘプタフェニル基、ヘプタセニル基、ピラントレニル基、オバレニル基等がある。
また、本発明において、置換もしくは未置換のヘテロアリール基としては、好ましくは炭素数４ないし６０の単環または縮合環の芳香族ヘテロアリール基であり、より好ましくは窒素原子、酸素原子または硫黄原子の少なくとも一つを含有する炭素数４ないし６０の単環または縮合環の芳香族ヘテロアリール基であり、更に好ましくは炭素数４ないし３０の５員または６員の芳香族ヘテロアリール基である。チオニル基、フリル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ピリジル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、インドリル基、キノリル基、イソキノリル基、フタラジニル基、キノキサリニル基、キナゾリニル基、カルバゾリル基、アクリジニル基、フェナジニル基、フルフリル基、イソチアゾリル基、イソキサゾリル基、フラザニル基、フェノキサジニル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンズイミダゾリル基、２−メチルピリジル基、３−シアノピリジル基等がある。
また、発明において、アリーレン基、ヘテロアリーレン基は、上記アリール基、ヘテロアリール基の対応する２価の残基が挙げられる。
なお、Ｚを構成するアリーレン基、ヘテロアリーレン基は、これらのうち、縮合環であり、炭素数３０以下のものが選ばれる。
一般式［１］の具体例をＡ−１〜Ａ−６に示すがこれらに限定されるものではない。
Figure 2006253251
一般式［２］において、Ｊは、一般式［３］で表される２価の有機残基であり、Ｋは２価の有機残基である。一般式［３］において、R1〜R15は、結合部位、水素原子、ハロゲン原子、または１価の有機残基である。
本発明で言う有機残基、あるいは置換基としては、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルコキシ基、置換もしくは未置換のチオアルコキシ基、シアノ基、アミノ基、モノもしくはジ置換アミノ基、水酸基、メルカプト基、エーテル基、チオエーテル基、カルボニル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のヘテロアリール基、およびこれらの組み合わせが挙げられる。
置換もしくは未置換のアルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、ステアリル基、トリクロロメチル基、トリフロロメチル基、シクロプロピル基、シクロヘキシル基、１，３−シクロヘキサジエニル基、２−シクロペンテン−１−イル基、２，４−シクロペンタジエン−１−イリデニル基などがある。
置換もしくは未置換のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ステアリルオキシ基、トリフロロメトキシ基等がある。
置換もしくは未置換のチオアルコキシ基としては、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基等がある。
置換もしくは未置換のアリールオキシ基としては、フェノキシ基、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニキシ基、３−フルオロフェニキシ基等がある。
置換もしくは未置換のアリールチオ基としては、フェニルチオ基、３−フルオロフェニルチオ基等がある。
モノまたはジ置換アミノ基としては、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビス（アセトオキシメチル）アミノ基、ビス（アセトオキシエチル）アミノ基、ビス（アセトオキシプロピル）アミノ基、ビス（アセトオキシブチル）アミノ基、ジベンジルアミノ基等がある。
アリール基、ヘテロアリール基については、一般式［１］で説明と同様のものが挙げられる。
好ましい置換基しては、水素原子、炭素数が１〜２０のアルキル基、もしくはアルコキシ基である。また、隣接した置換基同士で５ないし７員環の酸素原子、窒素原子、硫黄原子等が含まれてもよい脂肪族、炭素環式芳香族、複素環式芳香族、複素環を形成してもよく、これらの環の任意の位置にさらに置換基を有してもよい。

一般式［２］の繰り返し単位の具体例をＢ−１〜Ｂ−６に示すがこれらに限定されるものではない。
Figure 2006253251
上記で代表される、本発明で用いられる電子ブロッキング層形成材料の、ＬＵＭＯ値は、発光層形成材料のＬＵＭＯ値よりも、０．１ｅＶ以上低い。具体的には、発光層のＬＵＭＯ値が、２．０〜３．５ｅＶであるのに対し、０．１ｅＶ以上低い１．９〜３．４ｅＶのものが選ばれる。よって、ＬＵＭＯ値が発光層よりも低い化合物で、電荷を移動させる能力を有する化合物であれば、基本的に電子ブロッキング材料として使用可能である。
本発明で用いられる発光層形成材料としては、分子量が５０００以下、好ましくは分子量が２０００以下の発光材料、および／または、一般式［４］で表されるユニットを有する重合体が挙げられる。
分子量が５０００以下の発光材料としては、公知のジアリールアミン誘導体（特許文献１１〜３０参照）、キナクリドン誘導体（特許文献３１〜３２参照）、金属錯体の誘導体（特許文献３３〜４４参照）、アリールアミン誘導体（特許文献４５参照）、テトラアリールアミン誘導体（特許文献４６参照）、ルブレン誘導体（特許文献４７参照）、縮合多環化合物誘導体（特許文献４８参照）、複素環化合物誘導体（特許文献４９参照）、ペリレン誘導体（特許文献５０〜５４参照）、ＰＤＤ誘導体（特許文献５５〜５６参照）等が挙げられる。
特許文献１１ 特許第２６８６４１８号公報
特許文献１２ 特開平８−８７１２２号公報
特許文献１３ 特開平８−８７１２３号公報
特許文献１４ 特許第３５１１８２５号公報
特許文献１５ 特許第３５６４８５９号公報
特許文献１６ 特許第２９２４８０９号公報
特許文献１７ 特許第２９２４８１０号公報
特許文献１８ 特開平１０−７２５８１号公報
特許文献１９ 特開平１０−２５１６３３号公報
特許文献２０ 特開平１０−３３８８７１号公報
特許文献２１ 特許第３５９１２２６号公報
特許文献２２ 特開平１１−４０３５９号公報
特許文献２３ 特開平１１−１０２７８４号公報
特許文献２４ 特開平１１−１１１４５８号公報
特許文献２５ 特開平１１−１１１４６０号公報
特許文献２６ 特開２０００−１２２２９号公報
特許文献２７ 特開２０００−６８０５９号公報
特許文献２８ 特開２０００−３２８０５２号公報
特許文献２９ 特開２００３−２０４７７号公報
特許文献３０ 特開２００３−６８４６２号公報
特許文献３１ 特許第３６０５８８６号公報
特許文献３２ 特許第３５０９３８３号公報
特許文献３３ 特許第３４６５４２０号公報
特許文献３４ 特許第３５５５２５３号公報
特許文献３５ 特許第３４６５４２２号公報
特許文献３６ 特許第３４６５４２３号公報
特許文献３７ 特開平９−１１１２３４号公報
特許文献３８ 特許第３４７５２６０号公報
特許文献３９ 特開平９−３２８６２８号公報
特許文献４０ 特開平９−３２８６２９号公報
特許文献４１ 特開平１０−１７５７１-号公報
特許文献４２ 特開平１０−５３７５９-号公報
特許文献４３ 特開平１０−２９８５４５-号公報
特許文献４４ 特開平１１−６７４４９-号公報
特許文献４５ 特開平９−１５７６４３号公報
特許文献４６ 特許第３５０８３５３号公報
特許文献４７ 特開平１０−２８９７８６号公報
特許文献４８ 特開平１０−３４０７８５号公報
特許文献４９ 特開平１０−３４０７８６号公報
特許文献５０ 特開２００２−３８３３号公報
特許文献５１ 特開２００３−１２９０４３号公報
特許文献５２ 特開２００３−２０１４７２号公報
特許文献５３ 特開２００４−１２４１０６号公報
特許文献５４ 特開２００４−２０６８９３号公報
特許文献５５ 特開２００３−２７０４９号公報
特許文献５６ 特開２００４−１７５６７４号公報
以下に、具体例Ｃ−１〜Ｃ−１２に示すがこれらに限定されるものではない。
Figure 2006253251
Figure 2006253251
一般式［４］においてAはB、Cを側鎖に有する非共役主鎖骨格を形成することのできる任意の３価の有機残基を表す。有機残基については、一般式［２］と同様のものが例示できるが、非共役主鎖となるように選択される。
Ａの具体例をE−１〜E−１２に示すがこれらに限定されるものではない。
Figure 2006253251
共重合体を形成する際の非共役主鎖骨格モノマーの重合様式はラジカル重合、カチオン重合、アニオン重合などのビニル重合、縮重合、開環重合、種々の重合反応による共重合体形成を行うことができ、重合方法は特に限定しないが、本発明では特にビニル重合モノマーの重合による共重合体形成反応が好ましい。
本発明の一般式［４］のＢは、直接結合、または、置換もしくは未置換のアリーレン基、置換もしくは未置換のヘテロアリーレン基、および置換もしくは未置換のエテニレン基からなる群より一つ以上選ばれてなる２価の有機残基である。前記アリーレン基もしくはヘテロアリーレン基が置換基を有する場合、置換基同士が一体となって新たな環を形成することがあってもよい。
本発明の一般式［４］のＣは、一般式［５］および／または一般式［６］で表される。R16〜R28の置換基は、一般式［２］の有機残基の説明したものと同様のものが挙げられる。
また、一般式［４］のＢ、Ｃからなる一価の有機残基は、あるいは、アミノ基を有するユニットのアミノ基が側鎖にある場合のアミノ基を含む有機残基は、非共役主鎖骨格モノマーの段階で導入されていなくとも、非共役主鎖骨格が形成されたあと、導入・変性されてもよい。
一般式［４］で表されるユニット、およびアミノ基を有するユニットの共重合体において、アミノ基を有するユニットの、アミノ基は、共重合体の主鎖または側鎖に存在する。
好ましくは、下記一般式［７］で表される構造を有するユニットである。
一般式［７］
Figure 2006253251
［式中Ｅ、およびＦは、それぞれ独立に置換もしくは未置換のアリーレン基、置換もしくは未置換のヘテロアリーレン基、置換もしくは未置換のエテニレン基からなる群より１つ以上選ばれてなる２価の有機残基を表す（ただし、エテニレン基が選ばれる場合は、２つの、アリーレン基もしくはヘテロアリーレン基の間になる場合である。）。］
また、好ましくは下記一般式［８］で表される構造を有するユニットである。
一般式［８］
Figure 2006253251
［式中Ｄ、Ｅ、Ｆは、それぞれ独立に置換もしくは未置換のアリーレン基、置換もしくは未置換のヘテロアリーレン基、置換もしくは未置換のエテニレン基からなる群より１つ以上選ばれてなる２価の有機残基を表す（ただし、エテニレン基が選ばれる場合は、２つの、アリーレン基もしくはヘテロアリーレン基の間になる場合である。）。］
アミノ基を有するユニットはさらに好ましくは下記一般式［９］で表される。
一般式［９］
Figure 2006253251
［式中Dは、置換もしくは未置換のアリーレン基、置換もしくは未置換のヘテロアリーレン基、置換もしくは未置換のエテニレン基からなる群より１つ以上選ばれてなる２価の有機残基を（ただし、エテニレン基が選ばれる場合は、２つの、アリーレン基もしくはヘテロアリーレン基の間になる場合である。）を表し、ＨおよびＩは置換もしくは未置換のアリール基または置換もしくは未置換のヘテロアリール基群より１つまたは２つ選ばれてなる１価の有機残基を表し、Gは非共役の３価の有機残基を表す。］
一般式［９］のＧは、前述の例一般式［４］のＡの同様のものが例示できる。
アミノ基を有するユニットは、さらに好ましくは以下、H−１からH−１２に示す構造が挙げられるがこれらに限定されるものではない。
Figure 2006253251
本発明で用いられる発光層形成材料は、一般式［４］で表されるユニットと、その他のユニットとの共重合体であることが好ましい。その他のユニットとしては、アミノ基を有するユニット、電子輸送性の骨格を有するユニットなどが挙げられる。
一般式［４］、［７］〜［９］におけるアリーレン基は、一般式［２］で説明したアリーレン基と同様のものが挙げられる。
一般式［４］、［７］〜［９］におけるヘテロアリーレン基は、一般式［２］で説明したヘテロアリーレン基と同様のものが挙げられる。
一般式［４］、［７］〜［９］におけるエテニレン基としては、エテニレン基、１−メチルエテニレン基、１−エチルエテニレン基などが挙げられる。
なお、本発明の一般式［４］で表されるユニットとアミノ基を有するユニットの共重合体は、ランダム、ブロック、またはグラフト共重合体であってもよく、それらの中間的な構造を有する高分子たとえばブロック性をもつランダム共重合体であってもよい。
本発明の一般式［４］で表されるユニットとアミノ基を有するユニットの共重合体はさらにスチレンおよびその誘導体、アクリル酸およびその誘導体、マレイン酸およびその誘導体、有機酸ビニルエステルなどと共重合体としてもよい。
本発明の一般式［４］で表されるユニットとアミノ基を有するユニットの共重合体は耐熱性、薄膜状態の安定性を考えると重量平均分子量は特に限定しないが、たとえばゲルパーミエイションクロマトグラフィー測定法によるポリスチレン換算で１０００〜１００００００、特に３０００〜５０００００であることが好ましい。
ポリマーに用いられるユニットの構造例を表１に具体的に示すが、本発明のポリマーは以下の代表例に限定されるものではない。表１は、各ユニットモノマーの構造を示すのみで、その重合形態を示したものではない。また、表中の％は、モル％を表す。
表１
Figure 2006253251
Figure 2006253251
Figure 2006253251
Figure 2006253251
本発明で用いられる分子量５０００以下の発光材料は、単独で使用しても、他の有機材料や無機材料と併用して使用してもよい。併用する有機材料は低分子有機材料であっても高分子有機材料であってもよい。また、他の高分子有機材料と積層塗布して使用することも可能である。更には、低分子化合物と混合したり、積層したりして使用することも可能である。この場合、低分子化合物はポリマーバインダーと混合して塗布しても、真空蒸着、スパッタリング等の方法で積層してもよい。以下、本発明の有機発光素子材料の具体例を示すが、それらは本発明を限定するものではない。
本発明で用いられる一般式［４］で表されるユニットとアミノ基を有するユニットの共重合体は、さらに、発光材料あるいはドーピング材料と併用して用いる。
発光材料またはドーパント材料としては、ポリアルキルフルオレン誘導体、およびポリフェニレン誘導体、ポリフェニレンビニレン誘導体、ポリチオフェン誘導体、その他発光性高分子を使用できる。また、この他に、アントラセン、ナフタレン、フェナントレン、ピレン、テトラセン、コロネン、クリセン、フルオレセイン、ペリレン、フタロペリレン、ナフタロペリレン、ペリノン、フタロペリノン、ナフタロペリノン、ジフェニルブタジエン、テトラフェニルブタジエン、クマリン、オキサジアゾール、アルダジン、ビスベンゾキサゾリン、ビススチリル、ピラジン、シクロペンタジエン、キノリン金属錯体、アミノキノリン金属錯体、ベンゾキノリン金属錯体、イミン、ジフェニルエチレン、ビニルアントラセン、ジアミノカルバゾール、ピラン、チオピラン、ポリメチン、メロシアニン、イミダゾールキレート化オキシノイド化合物、キナクリドン、ルブレンおよび色素レーザー用や増感用の蛍光色素等があるが、これらに限定されるものではない。
一般式［４］で表されるユニットとアミノ基を有するユニットの共重合体の、発光材料またはドーパント材料として特に三重項励起子からの発光が可能な発光材料が好ましい。三重項励起子からの発光が可能な発光材料としては、三重項発光性の金属錯体があり、イリジウム錯体Ir(ppy)3（Tris-Ortho-Metalated Complexof Iridium (III) with 2-Phenylpyridine）等が知られている。Ir(ppy)3を用いた緑色発光素子は８％の外部量子収率を達成しており、従来有機発光素子の限界といわれていた外部量子収率５％を凌駕した（Applied Physics Letters 75, 4(1999)）。その他Ir錯体化合物、金属配位ポリフィリン化合物が本発明の有機発光素子用材料と共に使用可能であるがこれらに限定されるものではない。
発光層には、必要があればさらに正孔注入材料や電子注入材料を使用することもできる。有機電界発光素子は、多層構造にすることにより、クエンチングによる輝度や寿命の低下を防ぐことができる。必要があれば、発光材料、ドーパント材料、正孔注入材料や電子注入材料を組み合わせて使用することが出来る。また、ドーパント材料により、発光輝度や発光効率の向上、赤色や青色の発光を得ることもできる。また、正孔注入帯域、発光層、電子注入帯域は、それぞれ二層以上の層構成により形成されても良い。その際には、正孔注入帯域の場合、電極から正孔を注入する層を正孔注入層、正孔注入層から正孔を受け取り発光層まで正孔を輸送する層を正孔輸送層と呼ぶ。同様に、電子注入帯域の場合、電極から電子を注入する層を電子注入層、電子注入層から電子を受け取り発光層まで電子を輸送する層を電子輸送層と呼ぶ。これらの各層は、材料のエネルギー準位、耐熱性、有機層もしくは金属電極との密着性等の各要因により選択されて使用される。
正孔注入層形成材料としては、正孔を輸送する能力を持ち、陽極からの正孔注入効果、発光層または発光材料に対して優れた正孔注入効果を有し、発光層で生成した励起子の電子注入帯域または電子注入材料への移動を防止し、かつ薄膜形成能力の優れた化合物が挙げられる。具体的には、PEDOT・PSS、フタロシアニン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、ポルフィリン誘導体、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、イミダゾロン、イミダゾールチオン、ピラゾリン、ピラゾロン、テトラヒドロイミダゾール、ヒドラゾン、アシルヒドラゾン、ポリアリールアルカン、スチルベン、ブタジエン、ベンジジン型トリフェニルアミン、スチリルアミン型トリフェニルアミン、ジアミン型トリフェニルアミン等と、それらの誘導体、およびポリビニルカルバゾール、ポリシラン、導電性高分子等の高分子材料等があるが、これらに限定されるものではない。
本発明において、さらに、陰極層と発光層との間に電子注入層および／または電子輸送層を設けることができる。電子注入層を形成する電子注入層形成材料および／または電子輸送層を形成する電子輸送層を形成する電子輸送層形成材料としては、電子を輸送する能力を持ち、陰極からの正孔注入効果、発光層または発光材料に対して優れた電子注入効果を有し、発光層で生成した励起子の正孔注入帯域への移動を防止し、かつ薄膜形成能力の優れた化合物が挙げられる。例えば、フルオレノン、アントラキノジメタン、ジフェノキノン、チオピランジオキシド、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、ペリレンテトラカルボン酸、フレオレニリデンメタン、アントラキノジメタン、アントロン等とそれらの誘導体があるが、これらに限定されるものではない。また、正孔注入材料に電子受容物質を、電子注入材料に電子供与性物質を添加することにより増感させることもできる。
本発明で使用される有機化合物薄膜の成膜方法としては、特に限定はなく、例えば粉末状態からの真空蒸着法、溶媒に溶解した後、塗布する方法（例えばインクジェット法、スプレイ法、印刷法、スピンコーテング法、キャスティング法、ディッピング法、バーコート法、ロールコート法など）などを用いることが出来るが、素子製造工程の簡略化、加工性、大面積化の観点から塗布方式が好ましい。塗布方式で成膜する場合に用いる溶媒としては、ジクロロエタン、ジクロロメタン、クロロホルム、などの有機ハロゲン系溶媒、テトラヒドロフラン、1.4-ジオキサンなどのエーテル系溶媒、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどのアミド系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶媒、またはこれらの混合溶媒であっても良い。高分子の構造、分子量によっても異なるが、通常溶媒の０．０１から１０重量％、好ましくは０．１から５重量％溶解した溶液を用いて成膜する。
特に、発光層、電子輸送層の少なくともいずれかは、塗工方式で形成されることが好ましい。
有機電界発光素子の陽極に使用される導電性物質としては、４ｅＶより大きな仕事関数を持つものが好適であり、炭素、アルミニウム、セシウム、バナジウム、鉄、コバルト、ニッケル、タングステン、銀、金、白金、パラジウム等およびそれらの合金、ＩＴＯ基板、ＮＥＳＡ基板と称される酸化スズ、酸化インジウム等の酸化金属、さらにはポリチオフェンやポリピロール等の有機導電性樹脂が用いられる。
陰極に使用される導電性物質としては、４.０ｅＶより小さな仕事関数を持つものが好適であり、マグネシウム、バリウム、カルシウム、セシウム、錫、鉛、チタニウム、イットリウム、リチウム、ルテニウム、マンガン等およびそれらの合金が用いられるが、これらに限定されるものではない。陽極および陰極は、必要があれば二層以上の層構成により形成されていても良い。
本発明の有機電界発光素子は、壁掛けテレビ等のフラットパネルディスプレイや、平面発光体として、複写機やプリンター等の光源、液晶ディスプレイや計器類等の光源、表示板、標識灯等へ応用が考えられ、その工業的価値は非常に大きい。
以下、本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。説明中、部は重量部、％は重量％を表す。
製造例１
P−１の合成方法
Figure 2006253251
乾燥窒素気流下、p-ブロモヨードベンゼン (15.4g、54.4mmol) 、カルバゾール (10.0g、59.8mmol) 、Cu粉末0.3g、K2CO3 (7.9g、57.0mmol) と溶媒として1,3-dimethylimidazilijinone 100ml加え、190℃にて18時間撹拌した。反応液を水700mlに注ぎ、析出物をろ過後、70℃で乾燥してクルード生成物を得た。のち、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて単離精製し、化合物（５）を得た。収率55％。この化合物（５）の構造決定は、元素分析、質量分析、赤外線吸収スペクトル、ＮＭＲスペクトル等により行った。
四つ口フラスコに冷却管をつけ、化合物（５）(2.5g, 7.8mmol)、4-ビニルフェニルボロニックアシッド (1.72g, 11.6mmol)にTHF (30ml) を加えて撹拌した。ここに2M K2CO3 aq (30ml)を加えた。テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム(0) (Pd(PPh3)) (200mg, 174mmol) およびTHF (10ml) を加え、80℃で24時間環留した。カラムクロマトグラフィーおよびメタノール再沈殿により精製し、化合物(６)を得た。収率は62％であった。この化合物（６）の構造決定は、元素分析、質量分析、赤外線吸収スペクトル、ＮＭＲスペクトル等により行った。
四つ口フラスコに冷却管をつけ、４−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジトリルアミン(6.79g, 19.27mmol)、4-ビニルフェニルボロニックアシッド (3.0g, 20.27mmol)にTHF (50ml) を加えて撹拌した。ここに2M K2CO3 aq (50ml)を加えた。テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム(0) (Pd(PPh3)) (351mg, 304mmol) およびTHF (10ml) を加え、80℃で24時間環留した。カラムクロマトグラフィーおよびメタノール再沈殿により精製し、化合物(７)を得た。収率は65％であった。この化合物（７）の構造決定は、元素分析、質量分析、赤外線吸収スペクトル、ＮＭＲスペクトル等により行った。
シュレンク型フラスコに化合物(６)および化合物(７)をそれぞれ0.8ｇ、0.2g入れて真空脱気を数回繰り返した。ここにアゾビスイソブチロニトリル（0.02g）、THF (2.7ml)を加え、70℃で9時間撹拌した。反応液は粘度を帯びてきた。メタノール再沈殿により精製を行った。収率は90％であった。得られた白色粉末を、元素分析、ＧＰＣ分析、赤外線吸収スペクトル、ＮＭＲスペクトル等を行った結果、化合物Ｐ−１であると判明した。化合物Ｐ−１の、赤外線吸収スペクトルを図４に示す。
製造例２
P−１０の合成方法
Figure 2006253251
シュレンク型フラスコに化合物(８)、化合物(６)および化合物(７)をそれぞれ0.34g、0.45ｇ、0.1g入れて真空脱気を数回繰り返した。ここにアゾビスイソブチロニトリル（0.02g）、THF (2.7ml)を加え、70℃で9時間撹拌した。反応液は粘度を帯びてきた。メタノール再沈殿により精製を行った。収率は90％であった。得られた白色粉末を、元素分析、ＧＰＣ分析、赤外線吸収スペクトル、ＮＭＲスペクトル等を行った結果、化合物Ｐ−１０であると判明した。化合物Ｐ−１０の、赤外線吸収スペクトルを図５に示す。
以下に本発明の有機発光素子用材料を用いた実施例を具体的に示すが、本発明はこれにより限定されるものではない。
実施例１
洗浄したＩＴＯ電極付きガラス板上に、ＰＥＤＯＴ/ＰＳＳ（ポリ(3,4-エチレンジオキシ)-2,5-チオフェン/ポリスチレンスルホン酸）をスピンコート法で６０ｎｍの膜厚に製膜した。ついで、電子ブロッキング材料Ａ−１を１０ｎｍの膜厚で成膜し、さらに、トルエン溶媒に溶解させた発光材料Ｃ−２を膜厚５０ｎｍでスピンコート法にて塗布し、減圧乾燥を行った。この塗布基板に真空蒸着法により、Alq3を４０ｎｍ成膜し電子輸送層を形成した。さらに、ＬｉＦを１ｎｍ、Ａｌを２００ｎｍの膜厚で電極を形成させ、有機ＥＬ素子１を作製した。
この素子のＨＯＭＯ値とＬＵＭＯ値は、図６の様になる。
比較例１
洗浄したＩＴＯ電極付きガラス板上に、ＰＥＤＯＴ/ＰＳＳ（ポリ(3,4-エチレンジオキシ)-2,5-チオフェン/ポリスチレンスルホン酸）をスピンコート法で６０ｎｍの膜厚に製膜した。ついで、トルエン溶媒に溶解させた発光材料Ｃ−２を膜厚５０ｎｍでスピンコート法にて塗布し、減圧乾燥を行った。この塗布基板に真空蒸着法により、Alq3を４０ｎｍ成膜し電子輸送層を形成した。さらに、ＬｉＦを１ｎｍ、Ａｌを２００ｎｍの膜厚で電極を形成させ、有機ＥＬ素子２を作製した。
この素子のＨＯＭＯ値とＬＵＭＯ値は、図７の様になる。
実施例２
洗浄したＩＴＯ電極付きガラス板上に、ＰＥＤＯＴ/ＰＳＳ（ポリ(3,4-エチレンジオキシ)-2,5-チオフェン/ポリスチレンスルホン酸）をスピンコート法で６０ｎｍの膜厚に製膜した。ついで、電子ブロッキング材料Ｂ−１を１０ｎｍの膜厚で成膜し、さらに、トルエン溶媒に溶解させた発光材料Ｃ−２を膜厚５０ｎｍでスピンコート法にて塗布し、減圧乾燥を行った。この塗布基板に真空蒸着法により、Alq3を４０ｎｍ成膜し電子輸送層を形成した。さらに、ＬｉＦを１ｎｍ、Ａｌを２００ｎｍの膜厚で電極を形成させ、有機ＥＬ素子３を作製した。
この素子のＨＯＭＯ値とＬＵＭＯ値は、図８の様になる。
実施例３
洗浄したＩＴＯ電極付きガラス板上に、ＰＥＤＯＴ/ＰＳＳ（ポリ(3,4-エチレンジオキシ)-2,5-チオフェン/ポリスチレンスルホン酸）をスピンコート法で６０ｎｍの膜厚に製膜した。ついで、電子ブロッキング材料Ｂ−１を１０ｎｍの膜厚で成膜し、さらに、トルエン溶媒に溶解させた発光材料Ｐ−１およびイリジウム錯体（化合物（１７）） (3%)を膜厚５０ｎｍでスピンコート法にて塗布し、減圧乾燥を行った。この塗布基板に真空蒸着法により、Alq3を４０ｎｍ成膜し電子輸送層を形成した。さらに、ＬｉＦを１ｎｍ、Ａｌを２００ｎｍの膜厚で電極を形成させ、有機ＥＬ素子４を作製した。
この素子のＨＯＭＯ値とＬＵＭＯ値は、図９の様になる。
Figure 2006253251
実施例１〜３、および比較例１のEL特性を表２に示す。
Figure 2006253251
本発明の有機ＥＬ素子は低駆動電圧化、発光効率、発光輝度の向上を達成するものであり、併せて使用される発光材料、正孔輸送材料、電子輸送材料、電極材料等および素子作製方法を限定するものではない。
表２から明らかなように本発明の電子ブロッキング層を用いた有機電界発光素子（素子１）と用いない有機電界発光素子（素子２）を比較すると前者のほうが低駆動電圧、高効率発光であることが確認できる。
従来に比べて低駆動電圧、高発光効率の有機ＥＬ素子を得ることができる。
本発明の素子構造の第１の実施形態 本発明の素子構造の第２の実施形態 本発明の素子構造の第３の実施形態 化合物Ｐ−１の赤外線吸収スペクトル図 化合物Ｐ−１０の赤外線吸収スペクトル図 実施例１のＨＯＭＯ値とＬＵＭＯ値 比較例１のＨＯＭＯ値とＬＵＭＯ値 実施例２のＨＯＭＯ値とＬＵＭＯ値 実施例３のＨＯＭＯ値とＬＵＭＯ値
符号の説明
１は陽極層
２は陰極層
３は電子ブロッキング層
４は発光層
５は正孔注入層
６は電子輸送層
６は電子輸送層

Claims (8)

  1. 陽極層および陰極層の両電極層間に、正孔注入層と電子ブロッキング層と発光層とを含む複数層の有機化合物薄膜を形成してなる有機電界発光素子において、
    前記電子ブロッキング層を形成する電子ブロッキング層形成材料のＬＵＭＯ値が、発光層を形成する発光層形成材料のＬＵＭＯ値よりも０．１ｅＶ以上低いものである有機電界発光素子。
  2. 電子ブロッキング層形成材料が、アミノ基を有する化合物である請求項１記載の有機電界発光素子。
  3. 電子ブロッキング層形成材料が、下記一般式［１］、および／または下記一般式［２］で示される繰り返し単位を含む化合物を含む請求項２記載の有機電界発光素子。
    一般式［１］
    Figure 2006253251
     ［式中、環Ａ1〜Ａ4は、それぞれ独立に置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のヘテロアリール基を表す。Ｚは、炭素数３０以下であって、置換もしくは未置換の縮合アリーレン基、置換もしくは未置換の縮合ヘテロアリーレン基、または、これらの組み合わせを表す。］
    一般式［２］
    Figure 2006253251
     ［式中Ｊは、下記一般式［３］で表される２価の有機残基を表し、Ｋは２価の有機残基を表す。］
    一般式［３］
    Figure 2006253251
     ［式中R1〜R15は、それぞれ独立に、結合部位、水素原子、ハロゲン原子、または１価の有機残基を示すが、そのうち２ケ所が結合部位である。式中R1〜R15は、互いに結合してアリール環を形成しても良い。］
  4. 発光層が、発光層形成材料を溶媒に溶解させ、塗布方式で形成されたものである請求項１〜３いずれか記載の有機電界発光素子。
  5. 発光層形成材料が、分子量５０００以下の発光材料である請求項１〜４いずれか記載の有機電界発光素子。
  6. 発光層形成材料が、下記一般式［４］で表されるユニットと、アミノ基を有するユニットとの共重合体、および、三重項励起子からの発光が可能な発光材料を含む請求項１〜５いずれか記載の有機電界発光素子。
    一般式［４］
    Figure 2006253251
     ［式中Aは非共役の３価の有機残基を表し、Bは直接結合、または、置換もしくは未置換のアリーレン基、置換もしくは未置換のヘテロアリーレン基、および置換もしくは未置換のエテニレン基からなる群より一つ以上選ばれてなる２価の有機残基を表し、
    Cは下記一般式［５］または一般式［６］で表される一価の有機残基を表す。］
    一般式［５］
    Figure 2006253251
     ［式中R16〜R22は、それぞれ独立に、結合部位、水素原子もしくは置換基を表し、
    Xは直接結合、−O−、−S−、−Se−、−NH−、−NR23−（R23はアルキル基またはアリール基を表す。）、−S (＝O)2−、−（CO）−、−COO−、−OCO−、−CH2−を示し、
    R16〜R22は互いに結合してアリール環を形成しても良く、さらにそのアリール環に置換基を有しても良い。］
    一般式［６］
    Figure 2006253251
     ［式中R16〜R19およびR24〜R28は、それぞれ独立に、結合部位、水素原子もしくは置換基を表す。］
  7. 正孔注入層を形成する正孔注入層形成材料が、ＰＥＤＯＴ・ＰＳＳ（ポリ（３，４−エチレンジオキシ）−２，５−チオフェン・ポリスチレンスルホン酸）であることを特徴とする請求項１〜６いずれか記載の有機電界発光素子。
  8. さらに、陰極層と発光層との間に電子注入層および／または電子輸送層が形成されてなり、
    前記電子注入層を形成する電子注入層形成材料および／または電子輸送層を形成する電子輸送層形成材料を溶媒に溶解させ、塗布方式で形成されたものである請求項１〜７いずれか有機電界発光素子。
JP2005064857A 2005-03-09 2005-03-09 有機電界発光素子 Withdrawn JP2006253251A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005064857A JP2006253251A (ja) 2005-03-09 2005-03-09 有機電界発光素子

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005064857A JP2006253251A (ja) 2005-03-09 2005-03-09 有機電界発光素子

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2006253251A true JP2006253251A (ja) 2006-09-21

Family

ID=37093437

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2005064857A Withdrawn JP2006253251A (ja) 2005-03-09 2005-03-09 有機電界発光素子

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2006253251A (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009069434A1 (ja) * 2007-11-28 2009-06-04 Fuji Electric Holdings Co., Ltd. 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2011508054A (ja) * 2007-12-25 2011-03-10 ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ フェニルピリジン単位含有ポリマー
GB2488258A (en) * 2008-09-02 2012-08-22 Cambridge Display Tech Ltd Electroluminescent copolymer

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009069434A1 (ja) * 2007-11-28 2009-06-04 Fuji Electric Holdings Co., Ltd. 有機エレクトロルミネッセンス素子
US8299458B2 (en) 2007-11-28 2012-10-30 Sharp Kabushiki Kaisha Organic electroluminescent device
JP2011508054A (ja) * 2007-12-25 2011-03-10 ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ フェニルピリジン単位含有ポリマー
KR101537428B1 (ko) * 2007-12-25 2015-07-16 제너럴 일렉트릭 캄파니 페닐 피리딘 단위를 포함하는 중합체
GB2488258A (en) * 2008-09-02 2012-08-22 Cambridge Display Tech Ltd Electroluminescent copolymer
GB2463077B (en) * 2008-09-02 2012-11-07 Sumitomo Chemical Co Electroluminescent material and device
GB2488258B (en) * 2008-09-02 2013-01-16 Cambridge Display Tech Ltd Electroluminescent material and device
US8404361B2 (en) 2008-09-02 2013-03-26 Cambridge Display Technology Limited Electroluminescent material and device

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101447961B1 (ko) 새로운 유기전계발광소자용 화합물 및 그를 포함하는 유기전계발광소자
KR101401639B1 (ko) 새로운 유기전계발광소자용 화합물 및 그를 포함하는 유기전계발광소자
JP3114445B2 (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子材料およびそれを使用した有機エレクトロルミネッセンス素子
JP6942724B2 (ja) 置換トリアリールアミン構造単位を含む高分子量化合物
WO2020246404A1 (ja) 置換トリアリールアミン構造単位を含む高分子量化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
JP3070356B2 (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子材料およびそれを使用した有機エレクトロルミネッセンス素子
JP3079909B2 (ja) 正孔輸送材料およびその用途
JP2014011437A (ja) 有機半導体デバイスおよび化合物
JP4635873B2 (ja) 有機電界発光素子用材料およびそれを用いた有機電界発光素子
KR102183289B1 (ko) 새로운 유기전계발광소자용 화합물 및 그를 포함하는 유기전계발광소자
JP4093083B2 (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子材料およびそれを使用した有機エレクトロルミネッセンス素子
JP3067469B2 (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP4591652B2 (ja) 有機電界発光素子用材料およびそれを用いた有機電界発光素子
JP2001043979A (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子用正孔輸送材料
JP2006269472A (ja) 有機電界発光素子
JP3223632B2 (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2004269696A (ja) 有機発光素子材料およびそれを用いた電界発光素子
JP4089472B2 (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子材料およびそれを使用した有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2004176024A (ja) 発光材料およびそれを使用した有機エレクトロルミネッセンス素子
JP3341394B2 (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子材料およびそれを使用した有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2006253251A (ja) 有機電界発光素子
JP2007201219A (ja) 有機電界発光素子
JP2004277568A (ja) 有機電界発光素子用ポリマー材料およびそれを用いた電界発光素子
JP2005054079A (ja) 有機電界発光素子用材料およびそれを用いた有機電界発光素子
JP2004115761A (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子の発光材料およびそれを使用した有機エレクトロルミネッセンス素子

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20071003

A761 Written withdrawal of application

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A761

Effective date: 20090216