JP2006249087A - 長期安定性を備えた化粧用エマルジョン - Google Patents

Abstract

【課題】 長期安定性を備えた化粧用エマルジョンを提供する。
【解決手段】 本発明は、６〜２２個の炭素原子を有する線状もしくは分枝状の飽和もしくは不飽和の脂肪酸の非炭水化物ポリオール部分エステル（乳化剤成分Ａ）と炭水化物をベースとする乳化剤（乳化剤成分Ｂ）との乳化剤併用物と、１種以上のオイルと、保存剤と、を含む、長期安定性を備えた低粘度微細水中油型エマルジョン濃縮物と、濃縮物からのエマルジョンの調製と、対応する濃縮物と、化粧用、外皮用、または医薬用の調製物を製造するための、とくに、ウェットワイプ用の含浸エマルジョンを製造するための、本発明によるエマルジョンの使用と、に関する。
【選択図】 なし

Description

本発明は、長期安定性を備えた低粘度微細水中油型エマルジョンと、濃縮物からのその調製と、対応する濃縮物と、化粧用、外皮用、または医薬用の調製物を製造するための、とくにウェットワイプ用の含浸エマルジョンを製造するための、本発明によるエマルジョンの使用と、に関する。

エマルジョンは、化粧用、外皮用、および／または医薬用の調製物の分野における重要な製品タイプである。化粧用調製物は、本質的にはスキンケアに使用される。スキンケアとは、化粧品的感覚では、主に、環境の影響（たとえば、塵埃、化学物質、微生物）に対するおよび内因性物質（たとえば、水、天然脂肪、電解質）の損失に対する防護材としての皮膚の自然な機能を強化したり回復させたりすることである。この機能が損なわれると、毒性またはアレルギー性の物質の吸収が増大されたり、微生物による攻撃を受けたりして、結果的に毒性またはアレルギー性の皮膚反応が惹起される可能性がある。

また、スキンケアの目的の一つは、毎日の洗浄により引き起こされる皮膚からの脂肪および水の損失を補充することならびに皮膚の柔らかさおよび滑らかさを取得したりかつ／または回復させたりすることである。自然な再生能力が不適切な場合、これはとくに重要である。さらに、スキンケア製品は、環境の作用とくに太陽および風の影響を受けないように保護して、皮膚の老化を遅らせるものでなければならない。化粧品では、これらのスキンケア効果全体が一般に「スキンコンディショニング」という用語でまとめられる。

化粧用調製物はまた、デオドラントとしても使用される。医薬用局所組成物は、一般に、有効濃度で１種以上の医薬を含む。簡潔にするために、化粧用と医療用との区別および対応する製品については、ドイツ連邦共和国の法規定（たとえば、化粧品指令、食品医薬品法）を参照されたい。

近年、化粧用ウェットワイプは、並外れて容易かつ便利な使用適性をもつことから、重要性が高まってきている。当初は、クレンジング目的のウェットワイプが、もっぱら化粧品市場でのみ見受けられ；これらは、主に、水性界面活性含浸溶液を含むものであった。しかしながら、いちだんと多くのケア製品が市場に出回るようにもなってきており；これらは、含浸エマルジョンをベースにして、ケア用オイル成分を追加的に含んでいる。

ボディケアおよびフェイスケアに供させるこれらの化粧用ウェットワイプのほとんどは、ＰＩＴ乳化法（（非特許文献１）または（非特許文献２））により調製されたエマルジョンを含浸させたものである。ＰＩＴ法は、ポリエチレングリコールを含むノニオン性乳化剤により安定化された水中油型（Ｏ／Ｗ型）エマルジョンにおいて温度を上昇させることにより油中水型（Ｗ／Ｏ型）エマルジョンへの転相を引き起こすことが可能性であるという事実を利用する（転相；ＰＩＴ：転相温度）。この転相範囲では水−油界面張力はきわめて小さいので、冷却後、きわめて微細な水中油型エマルジョンを得ることが可能である。しかしながら、このために、乳化される系ごとにエマルジョンの各成分を互いに正確に整合させる必要がある。これは、さまざまな油相に対して乳化剤混合物および乳化剤濃度を「調整しなければならない」ことを意味する。

このようにして調製される微細かつ低粘度のエマルジョンは、優れた長期安定性を備えているので、ウェットワイプ用の含浸溶液として容易に適合させうる。このタイプの系は、たとえば、（特許文献１）または（特許文献２）に記載されている。

ＰＩＴ技術を用いて調製される市販のエマルジョン濃縮物は、エトキシル化乳化剤のセテアレス−２０およびセテアレス−１２をベースとしオイル成分としてセチルイソノナノエートを含むコグニス（デュッセルドルフ）（Ｃｏｇｎｉｓ（Ｄｕｅｓｓｅｌｄｏｒｆ））製のエムルガード（登録商標）ＣＭ（Ｅｍｕｌｇａｄｅ（登録商標）ＣＭ）である。この濃縮物は、所望の使用濃度になるように水で希釈することが可能である。次に、希薄エマルジョンは、含浸溶液としてウェットワイプに使用することが可能である。

ＰＩＴエマルジョンをベースとするウェットワイプ用のこれらの含浸溶液の欠点は、それらがエトキシル化乳化剤を含むことである。できるかぎり自然な化粧用配合物をめざすうえで、化粧品研究の重要な目標は、ポリエチレングリコール（「ＰＥＧ」）を含む乳化剤を省略できるようにすることである。このため、ＰＥＧフリーの代替溶液の探索が増えてきている。

エトキシル化乳化剤は皮膚にかなり水っぽい感触を与えることも知られており、これは、たとえば、ポリグリセロールエステルを用いることにより、感覚面で改善されなければならない。

たとえば、（特許文献３）には、ポリオールポリ−１２−ヒドロキシステアレートおよびアルキルグリコシドをベースとする、化粧用ウェットワイプ用のＰＥＧフリー含浸エマルジョンが記載されている。記載の目的で市販されているこれらの乳化剤の併用物は、オイムルギン（登録商標）ＶＬ７５（コグニス）（Ｅｕｍｕｌｇｉｎ（登録商標）ＶＬ７５（Ｃｏｇｎｉｓ））という製品である。これらの乳化剤混合物を使用すると、それにより含浸されたペーパー製品のソフトな感触が向上し、さらにまたそれを用いて製造されたウェットワイプを使用したときの感覚特性も向上する。

ウェットワイプを製造する場合、含浸溶液の適正保存は、微生物の繁殖を防止するうえで非常に重要である。この際、保存は、含浸溶液自体および最終的には含浸されたウェットワイプもまた、微生物の繁殖から保護されるように十分なものでなければならない。

含浸溶液でこの目的に用いられる好ましい保存混合物は、たとえば、商品名オイクシール（登録商標）Ｋ３００（シュルケ・ウント・マイヤー）（Ｅｕｘｙｌ（登録商標）Ｋ３００（Ｓｃｈｕｅｌｋｅ ＆ Ｍａｙｒ））およびフェノニップ（登録商標）（クラリアント）（Ｐｈｅｎｏｎｉｐ（登録商標）（Ｃｌａｒｉａｎｔ））として市販されているように、典型的には、アルキルパラベンエステルとフェノキシエタノールとの混合物である。

含浸溶液およびウェットワイプの信頼性のある保存に関する記載の要件が高度であるため、一般的には、これらのアルキルパラベンエステル／フェノキシエタノール混合物を完成含浸溶液中で比較的大量に使用することが必要になる（０．５〜１．０重量％）。理想的には、エマルジョン濃縮物を製造するときに保存剤の全量を組み込むべきである。これは、水で希釈することにより含浸溶液の所望の使用濃度を簡単に達成しうることを意味する。

含浸溶液の油相含量が典型的には３〜１０重量％の範囲内であることを考慮すれば、５０〜８０％の濃度の濃縮物では、適正保存を確実に行うためにほぼ５〜１５重量％のオイクシール（登録商標）Ｋ３００（Ｅｕｘｙｌ（登録商標）Ｋ３００）またはフェノニップ（登録商標）（Ｐｈｅｎｏｎｉｐ（登録商標））を存在させなければならないことは理解されよう。

これらのアルキルパラベンエステル／フェノキシエタノール混合物を使用すると、エマルジョンに有害な影響が現れることが知られている。なぜなら、これらの化合物は非常に界面活性が高く、油水界面で乳化剤分子と場所の競合を起こすからである。

ウェットワイプ用の含浸エマルジョンの場合、これらの保存剤が大量に必要とされしかも含浸溶液の粘度が低いので、エマルジョンに及ぼすこの有害な影響は悪化する。このため、適正量の保存剤を含む安定な微細エマルジョンを製造することは非常に困難である。

したがって、たとえば、（特許文献３）に記載されている乳化剤併用物（たとえば、オイムルギン（登録商標）ＶＬ７５（Ｅｕｍｕｌｇｉｎ（登録商標）ＶＬ７５））を用いて必要量の指定の保存剤を組み込んだ場合、適切な安定性を備えた含浸溶液を得ることはできないことが判明した（比較例参照）。

欧州特許第１２６８７４０Ｂ号明細書 国際公開第００／０４２３０Ａ号パンフレット 国際公開第０２／０５６８４１Ａ号パンフレット 独国特許公告第１１６５５７４Ｂ号明細書 ＤＥ４００９３４７号明細書 ＤＥ１９８５５９３４号明細書 ＤＥ３７４０１８６号明細書 ＤＥ３９３８１４０号明細書 ＤＥ４２０４３２１号明細書 ＤＥ４２２９７０７号明細書 ＤＥ４２２９７３７号明細書 ＤＥ４２３８０８１号明細書 ＤＥ４３０９３７２号明細書 ＤＥ４３２４２１９号明細書 ＥＰ６６６７３２号明細書 篠田耕三（Ｋ．Ｓｈｉｎｏｄａ）、國枝博信（Ｈ．Ｋｕｎｉｅｄａ）、エマルジョンの相特性：ＰＩＴおよびＨＬＢ（Ｐｈａｓｅ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｅｍｕｌｓｉｏｎｓ：ＰＩＴ ａｎｄ ＨＬＢ）、エマルジョン技術百科事典（Ｅｎｃｙｃｌ．ｏｆ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）、第１巻、ｐ．３３７−３６７、１９８３年 トーマス・フェルスター（Ｔｈ．Ｆｏｅｒｓｔｅｒ）、エフ・シャンビル（Ｆ．Ｓｃｈａｍｂｉｌ）、ヴェー・フォン・リュビンスキー（Ｗ．ｖｏｎ Ｒｙｂｉｎｓｋｉ）、分散体科学技術誌（Ｊ．Ｄｉｓｐ．Ｓｃｉ．ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）、第１３巻、第２号、ｐ．１８３−９３（１９９２年） ピー・フィンケル（Ｐ．Ｆｉｎｋｅｌ）著，ＳＯＥＦＷ誌（ＳＯＥＦＷ−Ｊｏｕｒｎａｌ）、第１２２巻、ｐ．５４３（１９９６年） 「化粧用着色剤（Ｋｏｓｍｅｔｉｓｃｈｅ Ｆａｅｒｂｅｍｉｔｔｅｌ）」［Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｃｏｌｏｒａｎｔｓ］、独国研究協会染料委員会（Ｄｙｅｓ Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ Ｇｅｒｍａｎ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｓｏｃｉｅｔｙ）編、フェアラーク・ヒェミー（Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ）刊、ヴァインハイム（Ｗｅｉｎｈｅｉｍ）、１９８４年、ｐ．８１−１０６

適正量の保存剤を有する化粧用ウェットケアワイプを製造するための含浸溶液の配合を可能にするＰＥＧフリー乳化剤系を提供することに対して大きな必要性が存在する。このほか、乳化剤系は、多数のさまざまなオイルの配合を可能にするものでなければならない。

驚くべきことに、このたび、ポリグリセロールをベースとする乳化剤を炭水化物をベースとする乳化剤と組み合わせることにより、必要量の保存剤（とくに、アルキルパラベンエステル／フェノキシエタノール）を用いたときでさえも、優れた長期安定性および保存安定性を備えた微細かつ低粘度のＰＥＧフリーエマルジョンを取得しうることを見いだした。さらに、これらのエマルジョンは、ウェットケアワイプ用の含浸溶液の製造に並外れて好適である。とくに、それらは、調製が簡単であることおよび分散度が細かいことにより特性付けられる。

これらの含浸溶液を利用して製造されるウェットワイプは、心地よいソフトな感触を有し、さらに、きわめて心地よい感覚特性により特性付けられる。

本発明は、６〜２２個の炭素原子を有する線状もしくは分枝状の飽和もしくは不飽和の脂肪酸の非炭水化物ポリオール部分エステル（乳化剤成分Ａ）と炭水化物をベースとする乳化剤（乳化剤成分Ｂ）との乳化剤併用物と、１種以上のオイルと、乳化剤成分ＡおよびＢの全量を基準にして少なくとも１０重量％の保存剤と、を含む水中油型エマルジョンを提供する。

本発明による水中油型エマルジョンを用いれば、高含量の保存剤にもかかわらず、長期安定性を備え、したがって、たとえば、ウェットワイプ用の含浸エマルジョンとして使用するのに好適であるＰＥＧフリー低粘度エマルジョンが、初めて入手可能になる。

したがって、本発明はさらに、６〜２２個の炭素原子を有する線状もしくは分枝状の脂肪酸の非炭水化物ポリオール部分エステル（乳化剤成分Ａ）と炭水化物をベースとする乳化剤（乳化剤成分Ｂ）との乳化剤併用物と、１種以上のオイルと、保存剤と、を含むＰＥＧフリー水中油型エマルジョン（すなわち、エトキシル化成分を含まない）を提供する。

定義によれば、炭水化物とは、ポリヒドロキシアルデヒド（アルドース）およびポリヒドロキシケトン（ケトース）ならびに加水分解によりそのような化合物に転化されうるより高分子量の化合物である。それらはほとんどが正味の式Ｃ_ｎＨ_２ｎＯ_ｎまたはＣ_ｎ（Ｈ_２Ｏ）_ｎを有する。単量体のポリヒドロキシアルデヒドまたはポリヒドロキシケトンは、単糖と呼ばれ、それらの二量体〜十量体は、オリゴ糖（二糖、三糖など）と呼ばれ、巨大分子炭水化物は、多糖と呼ばれる。単糖およびオリゴ糖は、「糖質」として一まとめにされて、多糖を区別される。

単糖は、次のような共通した反応を呈する。すなわち、銅塩、銀塩、およびビスマス塩を溶液中で還元し、シアン化水素酸をフェニルヒドラジンと共に添加するとオサゾンを生成する。

したがって、本発明の目的では、非炭水化物とは、炭水化物の定義に対応せずそれらの反応を示さないポリオールである。しかしながら、本発明に従って共使用しうるポリオールの中には、還元によりそれらから調製可能なものもある。たとえば、ソルビタン（モノアンヒドロソルビット）などのような糖アルコールまたはその無水物である。

本発明による水中油型エマルジョンは、好ましくは、乳化剤成分ＡおよびＢの全量を基準にして２０〜７５重量％の保存剤を含む。

本発明による水中油型エマルジョンは、場合により、共乳化剤ならびに通常の助剤および添加剤を追加的に含みうる。

乳化剤成分Ａは、とくに好ましくは、排他的または部分的に、たとえば、６〜２２個の炭素原子を有する線状もしくは分枝状の脂肪酸とポリグリセロールを反応させることにより取得可能なポリグリセロール部分エステルである。有利に使用されるポリグリセロール混合物は、２〜１０、好ましくは２〜８、とくに好ましくは３〜６の平均縮合度を有する。

ここで使用されるポリグリセロール混合物のエステル化度は、ポリオールの最初のヒドロキシル基を基準にして、有利には５〜７０％、好ましくは１０〜３０％である。

所望により、乳化剤成分Ａは、部分的にまたは完全に、たとえば、６〜２２個の炭素原子を有する不飽和および飽和の脂肪酸のソルビタンモノおよび／またはジエステルにより形成可能である。その場合、ソルビタンモノオレエート（たとえば、市販品のテゴ（登録商標）ＳＭＯ Ｖ（ＴＥＧＯ（登録商標）ＳＭＯ Ｖ））を使用することが好ましい。

好ましくは、その際、乳化剤成分Ａは、１種以上のポリグリセロール部分エステルのほかに、乳化剤成分Ａの全量を基準にして５０重量％までのソルビタンエステルを含みうる。オイル系に依存して、ソルビタンエステルを乳化剤成分Ａとして排他的に使用することが好ましいこともある。しかしながら、これによりそれほど微細でない含浸エマルジョンが形成される可能性もある。

乳化剤成分Ｂは、炭水化物をベースとする１種以上の異なる乳化剤であり、好ましくは、以下の群から選択される：
ｉ）単糖および／または多糖と６〜２２個の炭素原子を有する１種以上の線状もしくは分枝状の脂肪酸とのエステル。
ｉｉ）単糖または多糖と６〜２２個の炭素原子を有する線状もしくは分枝状の脂肪アルコールとのグリコシド。そのような生成物の例は、１−オクチルアルキルポリグリコシド、１−デシルアルキルポリグリコシド、１−ラウリルアルキルポリグリコシド、１−ミリスチルアルキルポリグリコシド、１−セチルアルキルポリグリコシド、および１−ステアリルアルキルポリグリコシドのようなアルキルポリグリコシドである。脂肪アルコールはまた、通常、天然油脂から取得可能であり、その結果として、互いに異なるアルキル鎖の分布が存在しうる。アルキル基のほかにまたはその代わりに、アルケニル基を使用することも可能である。本発明に従って使用されるアルキルポリグリコシドは、平均して、好ましくは１〜５個の糖質ユニット、とくに好ましくは１．１〜２個の糖質ユニットを含む。
ｉｉｉ）１〜２２個の炭素原子を有する線状もしくは分枝状の脂肪アルコールで追加的にエーテル化されたグリコシド。脂肪アルコールはまた、通常、天然油脂から取得可能であり、その結果として、互いに異なる鎖長の分布が存在しうる。
ｉｖ）単糖または多糖と１〜２２個の炭素原子を有する線状もしくは分枝状の脂肪アルコールと１〜２２個の炭素原子を有する１種以上の線状もしくは分枝状の脂肪酸とのグリコシドエステル。この場合、脂肪酸および脂肪アルコールはいずれも、天然油脂から取得可能であり、したがって、鎖長分布を有しうる。

任意の単糖またはオリゴ糖を糖質ビルディングブロックとして使用可能である。５個または６個の炭素原子を有する糖質さらには対応するオリゴ糖が、通常、使用される。そのような糖質は、たとえば、グルコース、フルクトース、ガラクトース、アラビノース、リボース、キシロース、リキソース、アロース、アルトロース、マンノース、グロース、イドース、タロース、およびスクロースでありうる。

使用される脂肪酸成分は、好ましくは、カプリル酸、ヘプタン酸、カプリン酸、ノナン酸、イソノナン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、アラキン酸、およびベヘン酸、ならびにそれらの混合物である。天然の混合物は、たとえば、ココナツ脂肪酸（これは、主成分としてラウリン酸、追加的に飽和Ｃ_１４〜Ｃ_１８脂肪酸、場合により飽和Ｃ_８〜Ｃ_１０脂肪酸および不飽和脂肪酸を含む）、さらには獣脂脂肪酸（これは、本質的にはパルミチン酸とステアリン酸との混合物に相当する）である。

好適な追加の不飽和脂肪酸成分は、モノオレフィン性不飽和酸、たとえば、ヘキサデセン酸、オクタデセン酸（たとえば、オレイン酸（シス−９−オクタデセン酸）またはエライジン酸（トランス−９−オクタデセン酸）、エイコセン酸、およびドコセン酸（たとえば、エルカ酸（シス−１３−ドコセン酸）またはブラシジン酸（トランス−１３−ドコセン酸）））、多価不飽和脂肪酸、たとえば、オクタデカジエン酸およびオクタデカトリエン酸（たとえば、リノール酸およびリノレン酸）、ならびにそれらの混合物である。

同様に好適なのは、室温で液体である脂肪酸、たとえば、オレイン酸、リシノール酸、エルカ酸、およびイソステアリン酸であり、これらは、１８〜２２個の炭素原子を含む。それらの凝固点は、炭化水素鎖中の分枝または二重結合に起因して３５℃未満である。脂肪酸混合物を使用することも可能であり、これは水素化リシノール酸のような蝋状成分を含んでいてもよい。

使用されるアルコール成分は、好ましくは、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、イソノニルアルコール、デカノール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコールである。同様に好適なのは、オレイルアルコールのような不飽和脂肪アルコールおよびゲルベアルコールのような分枝状アルコールである。

この場合、乳化剤成分ＡおよびＢは、９：１〜１：９、好ましくは８：２〜２：８、とくに好ましくは７：３〜３：７の重量比で使用され、３：２〜２：３または５：４〜４：５の範囲内のほぼ同量が最適である。

その際、使用される乳化剤成分Ａ＋Ｂの全量は、好ましくは乳化されるオイルの量を基準にして、１５〜７０重量％、好ましくは２５〜５５重量％、とくに好ましくは３０〜５０重量％の範囲内である。

使用される好適な保存剤は、とくに好ましくは、単一種もしくは複数種のアルキルパラベンエステルとフェノキシエタノールとの混合物である。アルキルパラベンエステルは、好ましくは、メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン、および／もしくはブチルパラベン、またはそれらのアルコキシド、とくにナトリウムアルコキシラートである。フェノキシエタノールの代わりに、たとえばベンジルアルコールまたはエタノールのような他のアルコールを使用することも可能である。

さらに、他の慣用的な保存剤、たとえば、ソルビン酸もしくは安息香酸、サリチル酸、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、クロルアセトアミド、ジアゾリジニルウレア、ＤＭＤＭヒダントイン、ヨードプロピニルブチルカルバメート、ナトリウムヒドロキシメチルグリシネート、またはクロロメチルイソチアゾリン／メチルイソチアゾリン併用物を使用することも可能である。

少なくとも１０重量％の分量の保存剤を用いれば、一般的には、適正保存を達成しうる。本発明によれば、濃度≧２０重量％〜約７５重量％が好ましい。より高い分量も可能性であるが、先に明記した理由で好ましくない。

本発明による水中油型エマルジョン中に存在するオイルは、たとえば、化粧用オイルでありうる。好適な化粧用オイルは、とくに、２〜４４個の炭素原子を有する線状および／もしくは分枝状のモノおよび／もしくはジカルボン酸と、１〜２２個の炭素原子を有する線状および／もしくは分枝状の飽和もしくは不飽和のアルコールと、のモノまたはジエステルである。本発明の意味合いからすれば、２〜３６個の炭素原子を有する脂肪族二官能性アルコールと１〜２２個の炭素原子を有する単官能性脂肪族カルボン酸とのエステル化生成物も同様に好適である。オイル成分として好適なモノエステルは、たとえば、１２〜２２個の炭素原子を有する脂肪酸のメチルエステルおよびイソプロピルエステル（メチルラウレート、メチルステアレート、メチルオレエート、メチルエルケート、イソプロピルパルミテート、イソプロピルミリステート、イソプロピルステアレート、イソプロピルオレエート等）である。他の好適なモノエステルは、たとえば、ｎ−ブチルステアレート、ｎ−ヘキシルラウレート、ｎ−デシルオレエート、イソオクチルステアレート、イソノニルパルミテート、イソノニルイソノナノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、２−エチルヘキシルラウレート、２−ヘキシルデシルステアレート、２−オクチルドデシルパルミテート、オレイルオレエート、オレイルエルケート、エルシルオレエート、および工業等級脂肪族アルコール留分と工業等級脂肪族カルボン酸混合物とから取得可能なエステル、たとえば、動物性および植物性の脂肪から入手可能なような１２〜２２個の炭素原子を有する不飽和脂肪アルコールと１２〜２２個の炭素原子を有する飽和脂肪酸および不飽和脂肪酸とのエステルである。しかしながら、たとえば、ホホバ油中やマッコウクジラ油中に存在するような天然のモノエステル混合物またはワックスエステル混合物もまた、好適である。

好適なジカルボン酸エステルは、たとえば、ジ−ｎ−ブチルアジペート、ジ−ｎ−ブチルセバケート、ジ（２−エチルヘキシル）アジペート、ジ（２−ヘキシルデシル）スクシネート、ジイソトリデシルアセテートである。好適なジオールエステルは、たとえば、エチレングリコールジオレエート、エチレングリコールジイソトリデカノエート、プロピレングリコールジ（２−エチルヘキサノエート）、ブタンジオールジイソステアレート、およびネオペンチルグリコールジカプリレートである。このほか、安息香酸のエステル、たとえば、Ｃ_{１２〜１５}−アルキルベンゾエート、さらにはカーボネート、好ましくはジアルキルカーボネート、たとえば、ジカプリリルカーボネート、ジエチルヘキシルカーボネート、およびジイソノニルカーボネートを使用することも可能である。

オイル成分として、脂肪酸トリグリセリドを使用することも同様に可能であり、これらのうち、天然の油脂が好ましい。したがって、たとえば、天然の植物油、たとえば、オリーブ油、ヒマワリ油、ダイズ油、落花生油、ナタネ油、アーモンド油、パーム油、さらにはヤシ油やパーム核油の液体画分、ならびに動物油、たとえば、牛脚油、牛脂の液体画分、あるいはカプリル酸／カプリン酸混合物の合成トリグリセリド、工業等級オレイン酸やパルミチン酸／オレイン酸混合物のトリグリセリドもまた、オイル成分として好適である。このほか、炭化水素、とくに、流動パラフィンおよびイソパラフィンを使用することも可能である。さらに、オレイルアルコールまたはオクチルドデカノールのような脂肪アルコール、さらにはジカプリリルエーテルのような脂肪アルコールエーテルを使用することも可能である。好適なシリコーンオイルおよびシリコーンワックスは、たとえば、ポリジメチルシロキサン、シクロメチルシロキサン、さらにはアリール置換型もしくはアルキル置換型もしくはアルコキシ置換型のポリメチルシロキサンまたはシクロメチルシロキサンであり、その場合、これらのシリコーンオイルは、使用される油相の５０重量％以下を構成すべきである。

とくに好ましいオイル成分は、化粧用エステルオイル、すなわち、エチルヘキシルパルミテート、エチルヘキシルステアレート、デシルココエート、ジエチルヘキシルカーボネート、ジオクチルカーボネート、セテアリルエチルヘキサノエート、セテアリルイソノナノエート、ヘキシルラウレート、イソプロピルイソノナノエート、イソプロピルパルミテート、イソプロピルミリステート、およびイソプロピルラウレートである。

全体として、本発明による配合物は、有利には１〜２５重量％の油相（オイル＋乳化剤）、とくに１．５〜１０重量％の油相、とくに好ましくは２〜６重量％の油相を含みうる。

記載の乳化剤成分のほかに、さらなる乳化剤または界面活性剤を本発明によるエマルジョン中に存在させうる。これらは、好ましくは、ノニオン性、アニオン性、カチオン性、または両性の界面活性剤である。

好適なノニオノゲン性界面活性剤は、以下の群の少なくとも１つから選択される化合物である：
− ８〜２２個の炭素原子を有する線状脂肪アルコールへの、１２〜２２個の炭素原子を有する脂肪酸への、およびアルキル基中に８〜１５個の炭素原子を有するアルキルフェノールへの、２〜３０ｍｏｌのエチレンオキシドおよび／または０〜５ｍｏｌのプロピレンオキシドの付加生成物。
− グリセロールへの１〜３０ｍｏｌのエチレンオキシドの付加生成物のＣ_１２／_１８脂肪酸モノおよびジエステル。
− ６〜２２個の炭素原子を有する飽和および不飽和の脂肪酸のグリセロールモノおよびジエステルならびにソルビタンモノおよびジエステルさらにはそれらのエチレンオキシド付加生成物。
− アルキル基中に８〜２２個の炭素原子を有するエトキシル化アルキルモノおよびオリゴグリコシド、
− ヒマシ油および／または水素化ヒマシ油への１５〜２００ｍｏｌのエチレンオキシドの付加生成物。
− ポリオールおよびとくにポリグリセロールエステル（たとえば、ポリグリセロールポリリシノレエート、ポリグリセロールポリ１２ヒドロキシステアレートまたはポリグリセロールジメレート）。これらの物質クラスの２つ以上から選択される化合物の混合物も、同様に好適である。
− ヒマシ油および／または水素化ヒマシ油への２〜１５ｍｏｌのエチレンオキシドの付加生成物。
− 線状、分枝状、不飽和、もしくは飽和のＣ６／２２脂肪酸、リシノール酸、および１２−ヒドロキシステアリン酸と、グリセロール、ポリグリセロール、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、糖アルコール（たとえば、ソルビトール）、アルキルグルコシド（たとえば、メチルグルコシド、ブチルグルコシド、ラウリルグルコシド）、およびポリグルコシド（たとえば、セルロース）と、をベースとする部分エステル。
− モノ、ジ、およびトリアルキルホスフェート、モノ、ジ、および／またはトリ−ＰＥＧアルキルホスフェート、ならびにそれらの塩。
− ポリシロキサン−ポリエーテルコポリマー（ジメチコンコポリオール）（たとえば、ＰＥＧ／ＰＰＧ−２０／６ジメチコン、ＰＥＧ／ＰＰＧ−２０／２０ジメチコン、ビス−ＰＥＧ／ＰＰＧ−２０／２０ジメチコン、ＰＥＧ−１２またはＰＥＧ−１４ジメチコン、ＰＥＧ／ＰＰＧ−１４／４または１４／１２または２０／２０または１８／１８または１７／１８または、１５／１５ジメチコン）。この場合、とくに好適なのは、ビス−ＰＥＧ／ＰＰＧ−１４／１４ジメチコン（シクロペンタシロキサン含有：アビル（登録商標）ＥＭ９７（ＡＢＩＬ（登録商標）ＥＭ９７））またはとくにＰＥＧ／ＰＰＧ−１６／１６ジメチコン（カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド含有：アビル（登録商標）カーレ８５（ＡＢＩＬ（登録商標）Ｃａｒｅ８５））のような製品である。
− ポリシロキサン−ポリアルキル−ポリエーテルコポリマーおよび対応する誘導体（たとえば、ラウリルまたはセチルジメチコンコポリオール）、とくに、セチルＰＥＧ／ＰＰＧ−１０／１ジメチコン（アビル（登録商標）ＥＭ９０（ＡＢＩＬ（登録商標）ＥＭ９０））。
− （特許文献４）に準拠したペンタエリトリトール、脂肪酸、クエン酸、および脂肪アルコールの混合エステルならびに／または６〜２２個の炭素原子を有する脂肪酸、メチルグルコース、およびポリオール（好ましくは、グリセロールまたはポリグリセロール）の混合エステル。

アニオン性界面活性剤を追加使用することも可能である。これらは、水可溶化アニオン性基（たとえば、カルボキシレート基、スルフェート基、スルホネート基、またはホスフェート基）と親油性基とを含有する。皮膚適合性アニオン性界面活性剤は、当業者に多数知られており、市販品として入手可能である。これらは、とくに、アルカリ金属塩、アンモニウム塩、またはアルカノールアンモニウム塩の形態のアルキルスルフェートまたはアルキルホスフェート、アルカリ金属塩またはアンモニウム塩の形態のアルキルエーテルスルフェート、アルキルエーテルカルボキシレート、アシルサルコシネート、およびスルホスクシネート、ならびにアシルグルタメートである。

カチオン性界面活性剤を添加することも可能である。したがって、とくに、第四級アンモニウム化合物、たとえば、セチルトリメチルアンモニウムクロリドもしくはブロミドまたはベヘニルトリメチルアンモニウムクロリドのようなアルキルトリメチルアンモニウムハリド、さらにはたとえば、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリドのようなジアルキルジメチルアンモニウムハリドを使用することが可能である。このほか、たとえば、パルミトアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドのようなモノアルキルアミドクアット、または対応するジアルキルアミドクアットを使用することが可能である。このほか、易生分解性第四級エステル化合物を使用することも可能である。それらは、ほとんどが、モノ、ジ、またはトリエタノールアミンをベースとする四級化脂肪酸エステルである。このほか、アルキルグアニジニウム塩をカチオン性乳化剤として添加することが可能である。

これらのカチオン性界面活性剤を本発明による組成物に添加すれば、ウェットケアワイプのソフトな感触を顕著に改善しうる。

このほか、たとえば、ベタイン、アンホアセテート、またはアンホプロピオネートのような両性界面活性剤を本発明による組成物に添加することが可能である。

このほか、本発明による水中油型エマルジョンは、通常の助剤および添加剤、たとえば、稠度調整剤、増粘剤、ワックス剤、耐ＵＶ光保護フィルター剤、酸化防止剤、ヒドロトロープ剤、脱臭・制汗活性成分、昆虫忌避剤、セルフタンニング剤、香料油、染料、および生物起源の活性成分を含みうる。

好適な稠度調整剤は、主に、１２〜２２、好ましくは１６〜１８個の炭素原子を有する脂肪アルコールまたはヒドロキシ脂肪アルコール、さらには部分グリセリド、脂肪酸、またはヒドロキシ脂肪酸である。

好適な増粘剤は、たとえば、多糖、とくに、キサンタンガム、グアーおよびグアー誘導体、寒天、アルギネート、およびチロース、セルロースおよびセルロース誘導体、たとえば、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルプロピルセルロース、さらにはアルキル変性糖質誘導体、たとえば、セチルヒドロキシエチルセルロース、さらには脂肪酸のより高分子量のポリエチレングリコールモノおよびジエステル、カルボマー（架橋ポリアクリレート）、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、およびポリビニルピロリドン、界面活性剤（たとえば、エトキシル化脂肪酸グリセリド、脂肪酸とポリオール（たとえば、ペンタエリトリトールもしくはトリメチロールプロパン）とのエステル、狭い同族体分布を有する脂肪アルコールエトキシレート、またはアルキルオリゴグルコシド）である。

本発明によるエマルジョン中に存在しうる耐ＵＶ光保護フィルター剤は、紫外線を吸収して吸収されたエネルギーをより長波の放射線（たとえば熱）の形態で再び放出しうる有機物質を意味するものとして理解される。使用しうるＵＶ−Ｂフィルター剤は、油溶性または水溶性でありうる。使用しうる油溶性ＵＶ−Ｂフィルター剤の例は、次のとおりである：
− ３−ベンジリデンカンファーおよびその誘導体、たとえば、３−（４−メチルベンジリデン）カンファー。
− ４−アミノ安息香酸誘導体、好ましくは、２−エチルヘキシル４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート、２−エチルヘキシル４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート、およびアミル４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート。
− ケイ皮酸のエステル、好ましくは、２−エチルヘキシル４−メトキシシンナメート、イソペンチル４−メトキシシンナメート、２−エチルヘキシル２−シアノ−３−フェニルシンナメート（オクトクリレン）。
− サリチル酸のエステル、好ましくは、２−エチルヘキシルサリチレート、４−イソプロピルベンジルサリチレート、ホモメンチルサリチレート。
− ベンゾフェノンの誘導体、好ましくは、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン。
− ベンザルマロン酸のエステル、好ましくは、ジ−２−エチルヘキシル４−メトキシベンザルマロネート。
− トリアジン誘導体（たとえば、２，４，６−トリアニリノ（ｐ−カルボ−２’−エチル−１’−ヘキシルオキシ）−１，３，５−トリアジンおよびオクチルトリアゾン）。
− プロパン−１，３−ジオン（たとえば、１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−（４’−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオン）。

使用しうる好適な水溶性物質は、以下のとおりである：
− ２−フェニルベンゾイミダゾール−５−スルホン酸ならびにそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルキルアンモニウム塩、アルカノールアンモニウム塩、およびグルカンモニウム塩。
− ベンゾフェノンのスルホン酸誘導体、好ましくは２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸およびその塩。
− ３−ベンジリデンカンファーのスルホン酸誘導体（たとえば、４−（２−オキソ−３−ボルニリデンメチル）ベンゼンスルホン酸および２−メチル−５−（２−オキソ−３−ボルニリデン）スルホン酸ならびにそれらの塩）。

本発明に従って使用しうる好適な典型的ＵＶ−Ａフィルター剤は、とくに、ベンゾイルメタンの誘導体（たとえば、１−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−（４’−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオンまたは１−フェニル−３−（４’−イソプロピルフェニル）プロパン−１，３−ジオン）である。もちろん、ＵＶ−ＡおよびＵＶ−Ｂフィルター剤を混合状態で使用することも可能である。指定の可溶性物質のほかに、不溶性顔料もまたこの目的に好適である。すなわち、微細分散状の金属酸化物または金属塩（たとえば、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化アルミニウム、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、ケイ酸塩（タルク）、硫酸バリウム、およびステアリン酸亜鉛）が好適である。この場合、粒子は、１００ｎｍ未満、好ましくは５〜５０ｎｍ、とくに１５〜３０ｎｍの平均直径を有していなければならない。それらは球形状を有しうるが、楕円体形状または球状形態からなんらかの形で逸脱した形状を有する粒子を使用することも可能である。比較的新しいクラスの耐光保護フィルター剤は、微粉化有機顔料であり、たとえば、２００ｎｍ未満の粒度を有する２，２’−メチレンビス｛６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール｝（５０％の濃度の水性分散体として取得可能）が挙げられる。

２つの上述したグループの主要な耐光保護物質のほかに、抗酸化タイプの二次的な耐光保護剤を使用することも可能であり；これらは、ＵＶ線が皮膚に侵入するときに惹起される光化学反応連鎖を妨害する。その典型的な例は、スーパーオキシドジスムターゼ、トコフェロール（ビタミンＥ）、およびアスコルビン酸（ビタミンＣ））である。さらに好適な耐ＵＶ光保護フィルター剤は、（非特許文献３）の概説中に見いだすことができる。

流動挙動および適用特性を改善するために、たとえば、エタノール、イソプロピルアルコール、またはポリオールのようなヒドロトロープ剤を使用することも可能である。この場合に好適なポリオールは、好ましくは２〜１５個の炭素原子および少なくとも２個のヒドロキシル基を有する。典型的な例は、以下のとおりである：
− グリセロール。
− アルキレングリコール（たとえば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、および１００〜１０００ダルトンの平均分子量を有するポリエチレングリコール）。
− １．５〜１０の自己縮合度を有する工業等級オリゴグリセロール混合物（たとえば、４０〜５０重量％のジグリセロール含量を有する工業等級ジグリセロール混合物）。
− メチロール化合物、たとえば、とくに、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ペンタエリトリトール、およびジペンタエリトリトール。
− 低級アルキルグルコシド、とくに、アルキル基中に１〜４個の炭素原子を有するもの（たとえば、メチルグルコシドおよびブチルグルコシド）。
− ５〜１２個の炭素原子を有する糖質アルコール（たとえば、ソルビトールまたはマンニトール）。
− ５〜１２個の炭素原子を有する糖質（たとえば、グルコースまたはスクロース）。
− アミノ糖質、たとえば、グルカミン。

好適な脱臭活性成分は、たとえば、慣用的な香料成分のような臭気隠蔽剤、臭気吸収剤、たとえば、（特許文献５）に記載されている層状シリケート、これらうちとくに、モンモリロナイト、カオリナイト、イライト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、ベントナイト、スメクタイト、さらにはたとえば、リシノール酸の亜鉛塩である。抗菌剤も、同様に、本発明による水中油型エマルジョンに組み込むのに好適である。有利な物質は、たとえば、２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル（イルガサン）、１，６−ジ（４−クロロフェニルビグアニド）ヘキサン（クロルヘキシジン）、３，４，４’−トリクロロカルバニリド、第四級アンモニウム化合物、チョウジ油、ミント油、サイム油、トリエチルシトレート、ファルネソール（３，７，１１−トリメチル−２，６，１０−ドデカトリエン−１−オール）、および（特許文献６）、（特許文献７）、（特許文献８）、（特許文献９）、（特許文献１０）、（特許文献１１）、（特許文献１２）、（特許文献１３）、（特許文献１４）、および（特許文献１５）に記載されている活性作用剤である。さらなる慣用的な制汗活性成分、とくに、収斂剤、たとえば、アルミニウムクロロハイドレート（「ＡＣＨ」）およびアルミニウムジルコニウムグリシン塩（「ＺＡＧ」）のような塩基性塩化アルミニウムも、同様に、本発明による調製物で有利に使用しうる。

好適な昆虫忌避剤は、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド、１，２−ペンタンジオール、またはインセクト・リペレント３５３５（Ｉｎｓｅｃｔ Ｒｅｐｅｌｌｅｎｔ ３５３５）である。

好適なセルフタンニング剤は、たとえば、ジヒドロキシアセトンおよびエリトルロースである

香料油として挙げられうるのは、天然および合成の芳香剤の混合物である。天然の芳香剤は、次のとおりである。花（ユリ、ラベンダー、バラ、ジャスミン、ネロリ、イランイラン）、茎および葉（ゼラニウム、パチョリ、プチグレン）、果実（アニス、コリアンダー、キャラウェー、ジュニパー）、果皮（ベルガモット、レモン、オレンジ）、根（メース、アンゲリカ、セロリ、カルダモン、コスツス、アイリス、タイム）、針葉および枝（トウヒ、モミ、マツ、コマツ）、樹脂およびバルサム（ガルバヌム、エレミ、ベンゾイン、ミルラ、オリバナム、オポポナックス）からの抽出物。シベットやカストリウムなどのような動物性原材料もまた、好適である。典型的な合成芳香剤化合物は、エステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコール、および炭化水素のタイプの生成物である。エステルタイプの芳香剤化合物は、たとえば、ベンジルアセテート、フェノキシエチルイソブチレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、リナリルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、フェニルエチルアセテート、リナリルベンゾエート、ベンジルホルメート、エチルメチルフェニルグリシネート、アリルシクロヘキシルプロピオネート、スチラリルプロピオネート、およびベンジルサリチレートである。エーテルは、たとえば、ベンジルエチルエーテルを含み、アルデヒドは、たとえば、８〜１８個の炭素原子を有する線状アルカナール、シトラール、シトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、リリアール、およびブルゲオナールを含み、ケトンは、たとえば、イオノン、α−イソメチルイオノン、およびメチルセドリルケトンを含み、アルコールは、アネトール、シトロネロール、オイゲノール、イソオイゲノール、ゲラニオール、リナロオール、フェニルエチルアルコール、およびテルピネオールを含み、炭化水素は、主にテルペンおよびバルサムを含む。しかしながら、心地よい香り感を同時に生成するさまざまな芳香剤の混合物を使用することが好ましい。ほとんどが芳香成分として使用される低揮発性のエッセンシャルオイルもまた、香料油として好適であり、たとえば、セージ油、カモミール油、チョウジ油、メリッサ油、ミント油、桂皮油、リンデンブロッサム油、ジュニパーベリー油、ベチバー油、オリバナム油、ガルバヌム油、ラブダナム油、およびラバンジン油が挙げられる。好ましくは、ベルガモット油、ジヒドロミルセノール、リリアール、リラール、シトロネロール、フェニルエチルアルコール、α−ヘキシルシンナムアルデヒド、ゲラニオール、ベンジルアセトン、シクラメンアルデヒド、ラナロール、ボイサンブレンホルテ、アンブロキサン、インドール、ヘジオン、サンデリス、レモン油、マンダリン油、オレンジ油、アリルアミルグリコレート、シクロベルタール、ラバンジン油、クラリーセージオイル、β−ダマスコン、ゼラニウムオイルバーボン、シクロヘキシルサリチレート、ベルトフィックスクール、イソ−Ｅ−スーパー、フィキソリドＮＰ、エベルニル、イラルデインガンマ、フェニル酢酸、ゲラニルアセテート、ベンジルアセテート、ローズオキシド、ロミラート、イロチル、およびフロラマートを単独でまたは混合状態で使用する。

使用しうる染料は、たとえば、（非特許文献４）に列挙されているように、化粧目的として承認され、それに適した物質である。これらの染料は、通常、全混合物を基準にして０．００１〜０．１重量％の濃度で使用される。

生物起源の活性成分は、たとえば、トコフェロール、トコフェロールアセテート、トコフェロールパルミテート、アスコルビン酸、デオキシリボ核酸、レチノール、ビサボロール、アラントイン、フィタントリオール、パンテノール、ＡＨＡ酸、アミノ酸、ヒアルロン酸、クレアチン（およびクレアチン誘導体）、グアニジン（およびグアニジン誘導体）、セラミド、フィトスフィンゴシン（およびフィトスフィンゴシン誘導体）、スフィンゴシン（およびスフィンゴシン誘導体）、プソイドセラミド、エッセンシャルオイル、ペプチド、タンパク質加水分解物、植物抽出物、ならびにビタミン複合体を意味するものとして理解される。

本発明はさらに、以上に記載の組成を有する微細低粘度水中油型エマルジョンの調製方法を提供する。この方法では、最初に、エマルジョン濃縮物を高温で調製し、次に、水で希釈する。

その際、驚くべきことに、最小限の攪拌を行いながら高温で調製しうるマイクロエマルジョン様濃縮物を介在させて、続いて、この濃縮物を希釈することにより、比較的大量のアルキルパラベンエステル／フェノキシエタノールが保存剤として存在するにもかかわらず、優れた保存安定性により特性付けられる非常に微細なエマルジョンを取得しうることをことが判明した。

これに関連して、高温でエマルジョン濃縮物として透明明澄または実質的に透明なマイクロエマルジョン様の相を形成しうるエマルジョンだけが、微細分散体の形態で、つまり長期安定性を備えて、調製可能であるという明瞭な傾向がみられた。

４０〜６０℃で乳濁した外観を有するエマルジョンは、極端に粗い分散度であるため、適用濃度に希釈して保存した場合、もはや長期安定性を備えていないので、本発明の範囲外である。

微細分散低粘度エマルジョンの前駆物として必要とされるエマルジョン濃縮物は、ホットプレート上で簡単な手動攪拌を行うことにより実験室規模で調製可能である。この場合、エマルジョン濃縮物は、１０〜７０重量％、好ましくは２０〜５０重量％の水を含む。したがって、３０〜９０％の濃度、好ましくは５０〜８０％の濃度である。

典型的には、本発明によるエマルジョン濃縮物は、本質的に乳化剤混合物とオイルと保存剤とよりなる油相中に水相を少しずつ攪拌導入することにより、４０〜８５℃の温度で調製される。香料油は、典型的には、約４０℃においてこのエマルジョン濃縮物に添加される。それらは、一般的には、可溶化されて透明溶液を与える。乳化剤混合物の組合せ、オイル、および保存剤の量、ならびに場合により助剤および添加剤に依存して、本発明による系では、以上に記載の温度範囲内とくに５０〜６５℃の範囲内の一領域で、透明または実質的に透明なマイクロエマルジョン様の相が観測される。

これらのエマルジョン濃縮物は、冷却すると保存安定性が失われるので（相分離）、遅くともマイクロエマルジョン様の範囲の温度下限のときに希釈しなければならない。これに関連して、最初に水を仕込んでその中に攪拌導入することによりエマルジョン濃縮物を希釈することが有利である。ただし、水の温度は、マイクロエマルジョン様の範囲の温度下限よりも１５℃以上低い温度であってはならない。好ましくは、記載のエマルジョン濃縮物は、２０〜５０℃の最初に仕込まれた水相中に攪拌導入することにより希釈される。

これに関連して、高温でエマルジョン濃縮物として透明明澄または実質的に透明なマイクロエマルジョン様の相を形成しうるエマルジョンだけが、微細分散形態で、つまり長期安定性を備えて、調製可能であるという明瞭な傾向がみられた。

４０〜６０℃で乳濁した外観を有するエマルジョンは、極端に粗い分散度であるため、適用濃度に希釈して保存した場合、もはや長期安定性を備えていないので、本発明の範囲外である。

本発明の目的では、長期安定性とは、認識しうるまたは顕著な相分離を起こすことなく、室温（２５℃）で３ヶ月間、４０℃で約１ヶ月間にわたりエマルジョンを保存しうることを意味する。

したがって、本発明はさらに、本質的にオイル成分と乳化剤成分と保存剤とよりなる３０〜９０重量％、とくに好ましくは５０〜８０重量％の油相と、合わせて１００重量％になる量の水相と、を含む、５０〜６５℃の範囲内の本質的に透明な濃縮物を提供する。この濃縮物は、本質的にＰＥＧフリーである。

本発明は、化粧用、外皮用、または医薬用の調製物を製造するための本発明によるエマルジョンの使用をさらに提供する。とくに、ウェットワイプ、ごく特定的には、皮膚のケアおよびクレンジングに供される化粧用ウェットワイプ、を製造するための含浸溶液としての使用が、最優先である。

本発明はさらに、皮膚および皮膚付属器に対する化粧用のクレンジング調製物およびケア調製物を製造するためのエマルジョンの使用を提供する。

本発明はさらに、好ましくはジヒドロキシアセトンまたはエリトルロースを含むサンスクリーン配合物およびセルフタンニング調製物を製造するためのエマルジョンの使用を提供する。とくに、サンプロテクション用途またはセルフタンニング用途に供される化粧用ウェットワイプを製造するための含浸溶液としての使用が、最優先である。

本発明はさらに、硬質表面に対するクリーニング組成物およびケア組成物を製造するためのエマルジョンの使用を提供する。とくに、硬質表面のケアおよびクリーニングに供されるウェットワイプを製造するための含浸溶液としての使用が、最優先である。

以下の実施例のエマルジョンは、本発明の内容をより詳細に説明すべく意図されたものであり、これらの実施例に限定されるものではない。すべての実施例で与えられている濃度は、重量％である。すべての使用例において、水で希釈する前に、香料油を４０〜４５℃のエマルジョン濃縮物に添加した。

エマルジョン１〜５：
エマルジョン１〜５は、とくに、（特許文献３）に記載されているポリグリセロール−２ジポリヒドロキシステアレートとラウリルグルコシドとの乳化剤併用物では、ウェットワイプの適正保存に必要とされる量のアルキルパラベンエステルおよびフェノキシエタノール（フェノニップ（登録商標）（Ｐｈｅｎｏｎｉｐ）（登録商標））（フェノキシエタノール、メチルパラベン、エチルパラベン、ブチルパラベン、プロピルパラベンイソブチルパラベン）を有する安定な含浸エマルジョンを製造することができないことを示す。これと比較して、本発明による乳化剤併用物では、この目標を首尾よく達成しうることがわかる。

より良く理解するために、製造時に中間物として調製されるエマルジョン濃縮物を、それから調製されうる含浸エマルジョンに加えて提示する。

見てわかるように、エマルジョン濃縮物の調製時でさえも、最終的に安定な含浸エマルジョンを配合しうるかを確認することが可能である。きわめて微細なマイクロエマルジョン様（ＭＥ様）のエマルジョン濃縮物が得られなければ、安定な含浸エマルジョンを希釈によりそれから調製することはできない。

エマルジョンで使用したメチルグルコースセスキステアレートは、市販品のテゴ（登録商標）カーレＰＳ（ＴＥＧＯ（登録商標）Ｃａｒｅ ＰＳ）（デグッサ（Ｄｅｇｕｓｓａ））に対応する。

使用したポリグリセリル−４ラウレートは、平均縮合度４を有するポリグリセロールとラウリン酸とを反応させることにより調製されたものである。ポリグリセロールの平均エステル化度は、１５％であった。

下の表に示される含浸エマルジョンは、上の表に特性付けられたエマルジョン濃縮物を希釈することにより調製されたものである（１←１ａ、２←２ａなど）。見てわかるように、含浸エマルジョン１および２、ならびに３、４、および５は、いずれの場合にも、同等である。しかしながら、それらは、異なるエマルジョン濃縮物を介して調製されたものである。

見てわかるように、ポリグリセリル−２ジポリヒドロキシステアレートとラウリルグルコシドとの併用物を用いたとき、マイクロエマルジョン様のエマルジョン濃縮物を得ることができなかったが、本発明による乳化剤併用物を用いたとき、問題なくこれを得ることができた。したがって、この乳化剤併用物を用いたとき、必要量の保存剤フェノニップ（登録商標）（Ｐｈｅｎｏｎｉｐ（登録商標））を有する長期安定性を備えた含浸エマルジョンを調製することもできなかった。

エマルジョン６〜９：
エマルジョン６〜９を用いて、実施例３、４、および５でも使用した本発明による乳化剤併用物を利用すると、多くの他のオイルを用いて本発明による微細低粘度含浸エマルジョンを調製することも可能であることを示す。この場合にもまた、マイクロエマルジョン様のエマルジョン濃縮物を単に希釈することにより調製を行った（約２５℃の温水を用いて約４０℃で）。得られた低粘度含浸エマルジョンは、さらなる添加剤を用いることなく数ヶ月間にわたり保存安定性があった。

エマルジョン１０〜１３：
エマルジョン１０〜１３は、他のポリグリセロール部分エステルを使用しても低粘度微細水中油型エマルジョンを製造しうることを示している。実施例では、含浸エマルジョンの組成だけが与えられている。５０〜８０℃の温度でマイクロエマルジョン様のエマルジョン濃縮物を介して実施例１〜９と同じように調製を行い、続いて、水で希釈した。

エマルジョン１４〜１７：
エマルジョン１４〜１７を用いて、本発明による含浸エマルジョンを調製するために、異なるポリグリセロール部分エステルさらには炭水化物をベースとする種々の乳化剤を使用しうることを示す。

５０〜８０℃の温度でマイクロエマルジョン様のエマルジョン濃縮物を介して実施例１〜１３と同じように調製を行い、続いて、水で希釈した。

セテアリルグルコシドは、市販品テゴ（登録商標）カーレＣＧ９０（ＴＥＧＯ（登録商標）Ｃａｒｅ ＣＧ９０）（デグッサ（Ｄｅｇｕｓｓａ））であり、ソルビタンモノオレエートは、テゴ（登録商標）ＳＭＯ Ｖ（ＴＥＧＯ（登録商標）ＳＭＯ Ｖ）（デグッサ（Ｄｅｇｕｓｓａ））であり、ポリグリセリル−４カプレートは、テゴソフト（登録商標）ＰＣ４１（ＴＥＧＯＳＯＦＴ（登録商標）ＰＣ４１）（デグッサ（Ｄｅｇｕｓｓａ））であり、かつポリグリセリル−３オレエートは、イソラン（登録商標）ＧＯ３３（ＩＳＯＬＡＮ（登録商標）ＧＯ３３）（デグッサ（Ｄｅｇｕｓｓａ））である。

Claims (26)

1. ６〜２２個の炭素原子を有する線状もしくは分枝状の脂肪酸の非炭水化物ポリオール部分エステル（乳化剤成分Ａ）と炭水化物をベースとする乳化剤（乳化剤成分Ｂ）との乳化剤併用物と、１種以上のオイルと、乳化剤成分ＡおよびＢの全量を基準にして少なくとも１０重量％の保存剤と、を含む、水中油型エマルジョン。
2. ６〜２２個の炭素原子を有する線状もしくは分枝状の飽和もしくは不飽和の脂肪酸の非炭水化物ポリオール部分エステル（乳化剤成分Ａ）と炭水化物をベースとする乳化剤（乳化剤成分Ｂ）との乳化剤併用物と、１種以上のオイルと、保存剤と、を含む、ＰＥＧフリー水中油型エマルジョン。
3. 乳化剤成分ＡおよびＢの全量を基準にして２０〜７５重量％の保存剤を含む、請求項１または２に記載の水中油型エマルジョン。
4. 共乳化剤ならびに通常の助剤および添加剤を追加的に含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の水中油型エマルジョン。
5. 乳化剤成分Ａが、排他的または部分的に、６〜２２個の炭素原子を有する線状もしくは分枝状の脂肪酸とポリグリセロールを反応させることにより取得可能なポリグリセロール部分エステルを含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の水中油型エマルジョン。
6. 使用されるポリグリセロール混合物が、２〜１０、とくに２〜８、とりわけ３〜６の平均縮合度を有する、請求項５に記載の水中油型エマルジョン。
7. ここで使用されるポリグリセロール混合物のエステル化度が、ポリオールの最初のヒドロキシル基を基準にして、５〜７０％、とくに１０〜３０％である、請求項５または６に記載の水中油型エマルジョン。
8. 乳化剤成分Ａが、６〜２２個の炭素原子を有する不飽和および飽和の脂肪酸のソルビタンモノおよび／またはジエステルにより部分的にまたは完全に形成される、請求項１〜７のいずれか一項に記載の水中油型エマルジョン。
9. 乳化剤成分Ａが、１種以上のポリグリセロール部分エステルのほかに、乳化剤成分Ａの全量を基準にして、５０重量％までのソルビタンエステルを含む、請求項８に記載の水中油型エマルジョン。
10. １種以上の異なる乳化剤成分Ｂが、以下の群
    ｉ）単糖および／または多糖と６〜２２個の炭素原子を有する１種以上の線状もしくは分枝状の脂肪酸とのエステル、
    ｉｉ）単糖または多糖と６〜２２個の炭素原子を有する線状もしくは分枝状の脂肪アルコールとのグリコシド、
    ｉｉｉ）１〜２２個の炭素原子を有する線状もしくは分枝状の脂肪アルコールで追加的にエーテル化されたグリコシド、
    ｉｖ）単糖または多糖と１〜２２個の炭素原子を有する線状もしくは分枝状の脂肪アルコールと１〜２２個の炭素原子を有する１種以上の線状もしくは分枝状の脂肪酸とのグリコシドエステル、
    より選択される、請求項１〜９のいずれか一項に記載の水中油型エマルジョン。
11. アルキルポリグリコシドが、平均して、１〜５個の糖質ユニット、とくに１．１〜２個の糖質ユニットを含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の水中油型エマルジョン。
12. 乳化剤成分ＡおよびＢが、９：１〜１：９、とくに８：２〜２：８、とりわけ７：３〜３：７の重量比で使用される、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の水中油型エマルジョン。
13. 使用される乳化剤成分Ａ＋Ｂの全量が、乳化されるオイルの量を基準にして、１５〜７０重量％、好ましくは２５〜５５重量％、とくに好ましくは３０〜５０重量％の範囲内である、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の水中油型エマルジョン。
14. 油相（乳化剤＋オイル）の全量が、１〜２５重量％の範囲内、とくに１．５〜１０重量％の油相の範囲内、とりわけ２〜６重量％の範囲内である、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の水中油型エマルジョン。
15. 存在する保存剤が、アルキルパラベンエステルとフェノキシエタノールとの混合物を含む、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の水中油型エマルジョン。
16. 最初に、エマルジョン濃縮物が高温で調製され、次に、水で希釈される、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の微細低粘度水中油型エマルジョンの調製方法。
17. 最初に、４０〜８５℃の温度で３０〜９０％の濃度の透明エマルジョン濃縮物が調製される、請求項１６に記載の方法。
18. エマルジョン濃縮物が、２０〜５０℃の最初に仕込まれた水相中に攪拌導入される、請求項１６または１７に記載の方法。
19. 本質的にオイル成分と乳化剤成分と保存剤とよりなる３０〜９０重量％、とくに好ましくは５０〜８０重量％の油相と、合わせて１００重量％になる量の水相と、を含む、５０〜６５℃の範囲内の本質的に透明な濃縮物であって、本質的にＰＥＧフリーである、濃縮物。
20. ６〜２２個の炭素原子を有する線状もしくは分枝状の脂肪酸の非炭水化物ポリオール部分エステル（乳化剤成分Ａ）と炭水化物をベースとする乳化剤（乳化剤成分Ｂ）との３０〜９０重量％のＰＥＧフリー乳化剤併用物と、１種以上のオイルと、保存剤と、を含む、５０〜６５℃の範囲内の本質的にはＰＥＧフリーの透明濃縮物。
21. １５〜７０重量％の乳化剤併用物を含む、請求項１９または２０に記載の濃縮物。
22. 化粧用、外皮用、または医薬用の調製物を製造するための、とくに、ウェットワイプを製造するための、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の水中油型エマルジョンの使用。
23. ケアおよびクレンジングに供される化粧用ウェットワイプを製造するための、請求項２２に記載の使用。
24. 皮膚および皮膚付属器に対する化粧用のクレンジング調製物およびケア調製物を製造するための、請求項２２に記載の使用。
25. サンスクリーン配合物およびセルフタンニング調製物を製造するための、請求項２２に記載の使用。
26. 硬質表面に対するクリーニング組成物およびケア組成物を製造するための、請求項２２に記載の使用。