JP2006187701A - 高強度乾式再生用co2吸収剤 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】乾式再生二酸化炭素吸収剤(以下、吸収剤と略す)は、ガス気流中の二酸化炭素と選択的に反応して二酸化炭素を回収する活性成分と、活性成分の反応性を向上させ、吸収剤形状を保持させるのに必要な支持体と、活性成分と支持体を結合させて吸収剤に強度を与える結合剤とで構成される。原料配合比、配合方法、原料の粉砕と分散を通じたスラリーの製造、噴霧乾燥成形、焼成段階で構成された製造方法を含む。スラリー製造においては、原料粒子をマイクロメートル以下に粉砕し、よく分散されて安定した流動性スラリー製造に必要な有機添加剤(分散剤、流動性改良剤、消泡剤、有機結合剤)を使用し、これは焼成過程を通じて除去または分解される。
【選択図】なし
Description
蒸留水42lに、非イオン系分散剤(非イオン分散剤)(3M、FC 4430)4gと陰イオン系分散剤(陽イオン分散剤)6067M(Sannopco Korea、HS-DISPERSANT 6067M)1100ml、Defaomer NOPCO NXZ、HS-Defoamer 551、及び SN-Defaomer 485(Sannopco Korea)を各々10ml、21ml、10ml添加し、二重螺旋撹はん器で約5分間よく混合した。この水溶液に、炭酸カリウム(Na2CO3)7kgを添加して二重螺旋撹はん器でよく混ぜて完全に溶かした。この混合物に、アルミナ粉末8.6kg、天然ナトリウムベントナイト1kg、擬べーマイト2kg、ケイ酸カルシウム(Celite Korea、Microcel C)1.4kgを順次的に徐々に添加しながら、同時に二重螺旋撹はん器で合スラリーをよく撹はんした。全ての固体原料を水に添加した後に、約10分間混合物を撹はんした。
Claims (29)
- 火力発電所などから化石燃料の燃焼から発生した二酸化炭素が大気に排出される前に、または、化石燃料の転換から生成された燃料ガス(水素と一酸化炭素とを含む合成ガスまたは石炭ガス)中の二酸化炭素を乾式再生吸収技術を用いて回収する上で必要な乾式再生二酸化炭素吸収剤であって、
前記吸収剤を構成する総固体原料100重量%は、
金属炭酸塩に転換可能な固体化合物からなる活性成分70重量%以下と、
必要な比表面積を与えうる固体多孔性非金属物質からなる支持体70重量%以下と、
吸収剤に強度を与えるセラミック類、粘土類、またはセメント類の無機結合剤70重量%以下と、
からなることを特徴とする乾式再生用二酸化炭素吸収剤。 - 請求項1の吸収剤は、
1)固体原料を水に撹はんしながら添加して、混合物(または、混合スラリー)を製造する過程と、
2)混合物を湿式粉砕し分散させてスラリーを製造するミリング(milling)及び乳化(homogenization)過程と、
3)噴霧乾燥器を使って前記スラリーを吸収剤粒子に成形する過程と、
4)造粒化した前記粒子を予備乾燥し焼成して最終吸収剤を製造する過程と、から製造されることを特徴とする乾式再生用二酸化炭素吸収剤の製造方法。 - 前記活性成分は、周期律表1族と2族に属するアルカリ金属またはアルカリ土金属炭酸塩または重炭酸塩またはこれらの炭酸塩に転換可能な金属酸化物を1つ以上含むことを特徴とする請求項1に記載の乾式再生用二酸化炭素吸収剤。
- 前記支持体は自体的に親水性を持つか、吸収剤に親水性を与えうるものであり、比表面積が50m2/g以上のアルミナ、シリカ、マグネシア、ジルコニア、チタニアを含むセラミック類、天然または合成ゼオライト、珪藻土及び炭素分子ふるい(carbon molecular sieve or carbon nano tubes)の中で1つ以上を含むことを特徴とする請求項1に記載の乾式再生用二酸化炭素吸収剤。
- 前記無機結合剤は、セメント類、粘土類、セラミック類に分類され、これらの中で1つ以上を含むことを特徴とする請求項1に記載の乾式再生用二酸化炭素吸収剤。
- 前記セメント類の無機結合剤は、水和セメント(hydraulic cement)であって、ケイ酸カルシウム(ポートランドセメント、Portlandcement)、アルミン酸カルシウム(calcium aluminate)、石膏(CaSO4・2H2O)またはこれらと類似な特性を持つその他の水和セメントの中で選ばれた少なくとも1つであり、
前記粘土類の無機結合剤は、スメクタイト(smectites)に属するベントナイト、アタパルジャイト(attapulgite or palygorskite)、セピオライト(sepiolite)と、カンダイト(kandite)に属するカオリン(kaolin)の中で選ばれた少なくとも1つであり、
前記セラミック類の結合剤は、アルミナ、シリカ、ジルコニア、チタニア、マグネシアなどのセラミックまたはセラミックゾルと擬べーマイト(pseudo-boehmite)の中で選ばれた少なくとも一つであることを特徴とする請求項5に記載の乾式再生用二酸化炭素吸収剤。 - 前記セメント類、粘土類、セラミック類の無機結合剤を少なくとも1つ含むことを特徴とする請求項6に記載の乾式再生用二酸化炭素吸収剤。
- 吸収剤の形状が半球形(semisphere)で、平均粒子大きさが40〜180μmで、粒子分布が30〜500μmであることを特徴とする請求項1に記載の乾式再生用二酸化炭素吸収剤。
- 吸収剤の形状が半球形(semisphere)で、平均粒子大きさが60〜160μm、粒子分布が40〜300μmであることを特徴とする請求項8に記載の乾式再生用二酸化炭素吸収剤。
- 吸収剤の比表面積(BET)が5m2/g以上で、多孔度(porosity)が30%以上であることを特徴とする請求項1に記載の乾式再生用二酸化炭素吸収剤。
- 二酸化炭素吸収能が3%以上で、利用率が7%以上であることを特徴とする請求項1に記載の乾式再生用二酸化炭素吸収剤。
- 充填密度(bulk density)が0.4g/ml以上で、摩耗指数(AI)が90%以下であって、流動層(fluidized-bed)または高速流動層(fast or transport reactor)二酸化炭素回収工程に適用される請求項1に記載の乾式再生用二酸化炭素吸収剤。
- 40〜900℃温度範囲で二酸化炭素を回収し分離するのに使用することを特徴とする請求項1に記載の乾式再生用二酸化炭素吸収剤。
- 噴霧乾燥器で吸収剤を成形する過程の前に、水溶液スラリーを製造する過程と、製造されたスラリーの濃度を15〜50重量%範囲にする過程と、を含むことを特徴とする請求項2に記載の乾式再生用二酸化炭素吸収剤の製造方法。
- 前記スラリーを製造する過程は、
固体原料を順次的にまたは一時に水に添加しながら撹はん器または乳化器で撹はんする過程と、
固体原料が水によく混ぜられかつ分散されて凝集しないように分散剤を使用する過程と、
撹はんまたは乳化する過程で発生するバブルを除去または抑制するために消泡剤を使用する過程と、
を含むことを特徴とする請求項14に記載の乾式再生用二酸化炭素吸収剤の製造方法。 - 撹はん器または乳化器は、特別な制限はないが、50rpm〜30000rpmで撹はん可能な機械的撹はん器(mechanical stirrers)、二重螺旋撹はん器(double helix mixer)、高速乳化器(modular homogenizer)、混合器(blender)、超音波乳化器(ultrasonic homogenizer)の中で少なくとも一つを使用して固体原料を混合スラリーに製造する過程を含むことを特徴とする請求項15に記載の乾式再生用二酸化炭素吸収剤の製造方法。
- 流動性改良剤を含む分散剤として、水との相溶性がある陰イオン系(anionic)と非イオン系(nonionic)界面活性剤(surfactant)の中で少なくとも1つを、吸収剤固体原料重量に対して0.01〜10%添加する製造過程を含むことを特徴とする請求項15に記載の乾式再生用二酸化炭素吸収剤の製造方法。
- 使用した分散剤によるバブル生成または撹はんなどから発生するバブルを抑制または破泡するために、シリカシリコン系、シリコン系、金属石鹸系、アミノ系、ポリエーテル系、ポリエステル系、ポリエチレングリコール系、有機リン酸系、高級アルコール系、乳酸脂肪系の中で少なくとも1つの消泡剤を、吸収剤固体原料重量に対して0.001〜1%含む製造過程を備えることを特徴とする請求項15に記載の乾式再生用二酸化炭素吸収剤の製造方法。
- 前記混合されたスラリー(または、混合物)を、ローラミル(roller mill)、ボールミル(ball mill)、摩耗ミル(attrition mill)、振動ミル(vibratory mill)、遊星ミル(planetary mill)またはビーズミル(bead mill)の中で少なくとも1つを使って湿式粉砕またはミリング(milling)し乳化させて、よく分散されたコロイドスラリーを製造する過程を含むことを特徴とする請求項2,14及び15に記載の乾式再生用二酸化炭素吸収剤の製造方法。
- 混合スラリーを湿式粉砕するときに高エネルギービーズミル(high energy bead mill)を使用して固体原料の平均粒子を1μm以下に粉砕し粒子をよく分散させて、コロイドスラリーを製造する過程を含むことを特徴とする請求項19に記載の乾式再生用二酸化炭素吸収剤の製造方法。
- 前記製造されたコロイドスラリーに、有機結合剤を、吸収剤固体原料重量に対して0.5〜5%添加する製造過程を含むことを特徴とする請求項19及び20に記載の乾式再生用二酸化炭素吸収剤の製造方法。
- 有機結合剤は、ポリビニルアルコール系(polyvinyl alcohols)、ポリエチレングリコール系(polyethyleneglycols)、またはメチルセルローズ系(methylcelluloses)有機結合剤ま中で少なくとも1つを使用する製造過程を含むことを特徴とする請求項21に記載の乾式再生用二酸化炭素吸収剤の製造方法。
- 前記スラリーを製造する過程において、流動性改良剤を含んだ分散剤または水をさらに添加してスラリーの流動性及び濃度を制御する過程と、必要に応じて消泡剤を使用する製造過程とを含むことを特徴とする請求項2、14及び15、19乃至21に記載の乾式再生用二酸化炭素吸収剤の製造方法。
- 前記スラリーを製造するにおいて、スラリーの分散及び安全性を阻害し、かつ、スラリーを噴霧乾燥成形する過程でノズルからのスラリーの噴射を妨害するスラリー中のホコリ、乾燥したスラリーの塊などの異物を除去するふるい分け過程(sieving process)を、スラリー製造の最終段階または噴霧乾燥成形の直前段階で実施することを特徴とする請求項2、14及び15、19乃至21に記載の乾式再生用二酸化炭素吸収剤の製造方法。
- 前記ふるい分け前後過程でスラリーの分散と均質性及び安全性などを与えるために、スラリーを老化(aging)させる製造過程を含むことを特徴とする請求項24に記載の乾式再生用二酸化炭素吸収剤の製造方法。
- 前記異物を除去したスラリーを、噴霧乾燥器に移送しノズルから噴霧乾燥し成形して吸収剤粒子を造粒化する成形製造過程を含むことを特徴とする請求項2及び24に記載の乾式再生用二酸化炭素吸収剤の製造方法。
- 前記噴霧乾燥成形製造された吸収剤を、乾燥器で予備乾燥する過程と、予備乾燥された吸収剤を焼成する過程とを含むことを特徴とする請求項26に記載の乾式再生用二酸化炭素吸収剤の製造方法。
- 前記噴霧乾燥成形製造された吸収剤を、110〜150℃温度範囲で予備乾燥する過程と、予備乾燥された吸収剤を350〜900℃温度範囲で焼成する過程とを含むことを特徴とする請求項27に記載の乾式再生用二酸化炭素吸収剤の製造方法。
- 前記噴霧乾燥成形された吸収剤または予備乾燥した吸収剤を原料として、granulation、extruding、pellet、honeycombなどの他の形状の吸収剤を製造するか、または、その他の目的に原料を使用することを特徴とする請求項27及び28に記載の乾式再生用二酸化炭素吸収剤の製造方法。
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