JP2006176775A - 耐摩耗性添加剤組成物およびそれを含む潤滑油組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】銅腐食性が低いという追加の利点を有する、潤滑粘度の油に使用される改良耐摩耗性添加剤組成物を提供する。
【解決手段】少なくとも一種の酸性亜リン酸エステル化合物および少なくとも一種の中性亜リン酸エステル化合物、ただし、酸性亜リン酸エステルと中性亜リン酸エステルとの比は約１．０：１０．７乃至約２．０：１．０である、を含む耐摩耗性添加剤組成物、並びにそれを含む潤滑油組成物。
【選択図】なし

Description

本発明は、潤滑油、例えば、これらに限定されるものではないが、手動変速機、自動変速機および無段変速機用のトランスミッション液、油圧ポンプ、エンジン油およびギヤ油に使用することができる改良された耐摩耗性添加剤組成物、並びにその製造方法に関するものである。

エンジン油や自動変速機用トランスミッション液など潤滑油として使用する基油の大半には、潤滑油の性能を改善したり、および／または擦り合う車両の可動部分の摩擦および摩耗を低減する添加剤を添加することが必要である。これらの添加剤は一般に、基材液の物理的および化学的性状に影響を与えたり、あるいはその物理化学的性状を改良することによって、主として金属表面に影響を及ぼすものとして分類されている。そのような添加剤の一つとして、金属部品の摩耗を低減するために使用される耐摩耗性添加剤がある。

ジェネラル・モーターズ・コーポレーション（ＧＭ）がそのデクスロン（DEXRON）−III（商品名）の仕様を改良したときに、摩耗限界を含めて幾つかの試験操作およびその限界値の改訂を行った。以前には、ＧＭが許容する最大重量損失は１５ｍｇであった。新しい仕様では、ＧＭはこの限界を最大で１０ｍｇの重量損失に下げた。全ての耐摩耗性添加剤組成物が、新しいＧＭ仕様を満たすような好適な摩耗防止をもたらすわけではない。また、摩耗防止剤によっては銅腐食を引き起こすことがある。

特許文献１には、潤滑油添加剤、および油圧制御による自動変速機やハイポイド・ギヤ型差動装置を潤滑にする方法が開示されている。潤滑剤は、比較的低粘度の基材物質であって、自動変速機での作動に適し、亜リン酸ジアルキルなどの添加剤が混合されている。これらの種類の物質は、耐摩耗性添加剤として使用されているが、銅に対して腐食性であり、ＧＭの仕様を満たさない。

特許文献２には、天然及び合成潤滑油およびそれらの混合物を含む種々の潤滑粘度の油を基材とする各種の潤滑剤に使用される耐摩耗性潤滑油添加剤が開示されている。組成物には、潤滑粘度の油、耐摩耗を改善する量の少なくとも一種のリン化合物、および炭素原子数約６〜約３０のエチレン不飽和を持つ炭化水素が含まれている。

特許文献３には、亜リン酸ジエチルの製造方法が開示されている。この方法では、酸度の低い高品質の亜リン酸ジエチル生成物が得られる。

特許文献４及び５には、（１）チオビスエタノールなどのベータヒドロキシチオエーテルと、（２）亜リン酸トリブチルなどのリン含有反応体とを、同時に反応させることにより生成した生成物の混合物からなる耐摩耗性添加剤が開示されている。

米国特許第３０５３３４１号明細書 米国特許第５７９２７３３号明細書 米国特許第４３４２７０９号明細書 米国特許第５１８５０９０号明細書 米国特許第５２４２６１２号明細書

従って、本発明の目的は、銅腐食性が低いという追加の利点を有する、潤滑粘度の油に使用される改良された耐摩耗性添加剤組成物を提供することにある。

従って、最も広い態様では、本発明は、下記の成分を含む耐摩耗性添加剤組成物に関する：
（ａ）少なくとも一種の酸性亜リン酸エステル化合物、
（ｂ）少なくとも一種の中性亜リン酸エステル化合物、
ただし、（ａ）と（ｂ）との比は約１．０：１０．７乃至約２．０：１．０である。

また、本発明は、下記の成分を含む潤滑油組成物にも関する：
（ａ）少なくとも一種の酸性亜リン酸エステル化合物、
（ｂ）少なくとも一種の中性亜リン酸エステル化合物、
（ｃ）主要量の潤滑粘度の油、
ただし、（ａ）と（ｂ）との比は約１．０：１０．７乃至約２．０：１．０である。

さらに、本発明は、下記の工程からなる耐摩耗性添加剤組成物の製造方法にも関する：
少なくとも一種の酸性亜リン酸エステル化合物を、少なくとも一種の中性亜リン酸エステル化合物と混合する、
ただし、酸性亜リン酸エステル化合物と中性亜リン酸エステル化合物との比は、約１．０：１０．７乃至約２．０：１．０である。

さらに、本発明は、下記の工程からなる潤滑油組成物の製造方法にも関する：
潤滑粘度の油を、少なくとも一種の酸性亜リン酸エステル化合物および少なくとも一種の中性亜リン酸エステル化合物と、逐次にもしくは同時に混合する、
ただし、酸性亜リン酸エステル化合物と中性亜リン酸エステル化合物との比は、約１．００：１０．７乃至約２．０：１．０である。

さらに、本発明は、接触する金属部品を下記の成分を含む潤滑油組成物を用いて潤滑にすることからなる金属部品の摩耗低減方法にも関する：
（ａ）少なくとも一種の酸性亜リン酸エステル化合物、
（ｂ）少なくとも一種の中性亜リン酸エステル化合物、
（ｃ）主要量の潤滑粘度の油、
ただし、（ａ）と（ｂ）との比は約１．０：１０．７乃至約２．０：１．０である。

少なくとも一種の中性亜リン酸エステル化合物と少なくとも一種の酸性亜リン酸エステル化合物との組合せである本発明の耐摩耗性添加剤組成物が、相乗作用的な効果を示して、変速機、エンジン、ポンプ、ギヤおよびその他金属を含む材料に見られる相対可動する金属表面で驚くべき摩耗低減特性を与えること、さらには、この耐摩耗性添加剤組成物が、デクスロン−III、Ｈ改訂（以下、デクスロン−III）を是認する自動変速機用トランスミッション液の新摩耗要求値を満たすことを発見した。

本発明には各種の変更や代替形態が可能であり得るが、その特定の態様について実施例で例示することで明らかにしており、また以下に詳細に説明する。しかし、特定の態様についての以下の説明は本発明を開示する特定の形態に限定しようとするものではないこと、むしろ反対に、本発明は、添付した特許請求の範囲で規定した本発明の真意および範囲内に入る全ての変更、同等の形態および代替形態を包含するものである。

［定義］
説明の中で使用する以下の用語は、次のように定義される：

「油溶性のリン含有摩耗低減成分（類）」は、潤滑剤組成物のリンを含む添加剤を意味し、そして単独で、あるいは潤滑油、例えば、これらに限定されるものではないが、手動変速機、自動変速機及び無段変速機用トランスミッション液、油圧ポンプ液、エンジン油およびギヤ油中に存在する他の添加剤と組み合わせて使用したときに、耐摩耗の利益を示すものである。

「全リン量」は、リンが油溶性のリン含有摩耗低減成分の一部として存在するか、あるいは残留リンなど潤滑剤組成物中の夾雑物の形で存在するかに関係なく、潤滑剤組成物中のリンの全量を意味する。潤滑油組成物中のリンの量は原料には依存しない。

「デクスロン−III」は、主としてジェネラル・モーターズ・コーポレーションの自動変速機に使用するための自動変速機用トランスミッション液仕様のＧＭの商品名を意味する。

［添加剤組成物］
本発明の耐摩耗性添加剤組成物は、二種類の油溶性添加剤成分を含んでいる。この耐摩耗性添加剤組成物は、これらに限定されるものではないが、手動変速機、自動変速機及び無段変速機用トランスミッション液、油圧ポンプ、エンジン油およびギヤ油のような潤滑油に使用することができる。本発明の添加剤組成物は、少なくとも一種の中性亜リン酸エステル化合物と少なくとも一種の酸性亜リン酸エステル化合物とを、相対可動する二つの合せ面における金属の削除を劇的に低減する重量比で組み合わせて構成されている。

酸性及び中性亜リン酸エステル化合物が意味するものとしては、有機亜リン酸エステルが挙げられる。酸性亜リン酸エステル化合物は、これらに限定されるものではないが、亜リン酸水素二炭化水素エステル化合物を含む炭化水素亜リン酸エステル化合物からなる群より選ぶことができる。中性亜リン酸エステル化合物は、これらに限定されるものではないが、三炭化水素亜リン酸エステルを含む亜リン酸炭化水素エステル化合物からなる群より選ぶことができる。

亜リン酸水素ジアルキルなどの酸性亜リン酸エステル化合物は、下記式で表される：

式中、ＲおよびＲ’は独立に、炭素原子数約１〜約２４、好ましくは炭素原子数約４〜約１８、より好ましくは炭素原子数約６〜約１６の炭化水素基である。ＲおよびＲ’基は、飽和または不飽和の、芳香族および直鎖または分枝鎖脂肪族の炭化水素基であってよい。好適なＲおよびＲ’基の代表的な例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−プロペニル、ｎ−ブテニル、ｎ−ヘキシル、ノニルフェニル、ｎ−ドデシル、ｎ−ドデセニル、ヘキサデシル、オクタデセニル、ステアリル、イソ−ステアリル、およびヒドロキシステアリル等を挙げることができる。好ましくは、ＲおよびＲ’はアルキルまたはアリールであり、最も好ましいのはアルキルである。

好ましい酸性亜リン酸エステル化合物としては、亜リン酸水素二炭化水素エステルが挙げられる。より好ましい亜リン酸水素二炭化水素エステルとしては、亜リン酸水素ジアルキルが挙げられる。更に好ましい亜リン酸水素ジアルキルとしては、亜リン酸水素ジラウリルが挙げられ、ローディア社（ニュージャージー州、クランベリー）より製造販売されて商品名デュラホス（Duraphos）ＡＰ−２３０として市販されている。

ローディア社より購入できることに加えて、亜リン酸水素ジアルキルは、米国特許第４３４２７０９号に開示されているような公知の方法から合成することもでき、その公知技術内容も参照技術事項として本明細書の記載内容とする。

亜リン酸トリアルキルなどの中性亜リン酸エステル化合物は、下記式で表される：

式中、Ｒ、Ｒ’およびＲ”は独立に、炭素原子数約１〜２４、好ましくは炭素原子数約１〜約２４、より好ましくは炭素原子数約４〜約１８、最も好ましくは炭素原子数約６〜１６の炭化水素基である。Ｒ、Ｒ’およびＲ”基は、飽和または不飽和の、直鎖または分枝鎖脂肪族炭化水素基であってよい。好適なＲ、Ｒ’およびＲ”基の代表的な例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−プロペニル、ｎ−ブテニル、ｎ−ヘキシル、ノニルフェニル、ｎ−ドデシル、ｎ−ドデセニル、ヘキサデシル、オクタデセニル、ステアリル、ｉ−ステアリル、およびヒドロキシステアリル等を挙げることができる。好ましくは、Ｒ、Ｒ’およびＲ”はそれぞれアルキルまたはアリールである。

好ましい中性亜リン酸エステル化合物としては、三炭化水素亜リン酸エステルが挙げられる。より好ましい三炭化水素亜リン酸エステルとしては、亜リン酸トリアルキルが挙げられる。最も好ましい亜リン酸トリアルキルとしては、亜リン酸トリラウリルが挙げられ、ローディア社より製造販売されて商品名デュラホスＴＬＰとして市販されている。

ローディア社より購入できることに加えて、亜リン酸トリアルキルは、米国特許第２８４８４７４号に記載されているような公知の方法から合成することもでき、その公知技術内容も参照技術事項として本明細書の記載内容とする。

［潤滑油組成物］
少なくとも一種の中性亜リン酸エステル化合物と少なくとも一種の酸性亜リン酸エステル化合物との摩耗を低減する組合せは、一般に、潤滑粘度の油などの基油に添加され、そして充分に潤滑して車軸や変速機、油圧ポンプ、エンジン等に存在する金属表面や他の部分の摩耗を低減する。一般に、本発明の潤滑油組成物は主要量の潤滑粘度の油と少量の耐摩耗性添加剤組成物を含み、添加剤組成物は少なくとも一種の酸性亜リン酸エステル化合物と少なくとも一種の中性亜リン酸エステル化合物からなる。

具体的には、潤滑粘度の油のほかに潤滑油組成物は、（ａ）少なくとも一種の酸性亜リン酸エステル化合物、例えば亜リン酸水素二炭化水素エステル、例えば亜リン酸水素ジアルキル、例えば亜リン酸水素ジラウリルを有する添加剤組成物を含有している。また、潤滑油組成物は、（ｂ）少なくとも一種の中性亜リン酸エステル化合物、例えば亜リン酸三炭化水素エステル、例えば亜リン酸トリアルキル、例えば亜リン酸トリラウリルも潤滑油組成物中に含有している。

潤滑油組成物における（ａ）と（ｂ）との好ましい比は、約１．０：１０．７乃至約２．０：１．０である。より好ましくは、潤滑油組成物中の（ａ）と（ｂ）との比は、約１．０：１０．１乃至約１．６：１．０である。更に好ましくは、潤滑油組成物中の（ａ）と（ｂ）との比は、約１．０：９．９乃至約１．０：１．６である。最も好ましくは、潤滑油組成物中の（ａ）と（ｂ）との比は、約１．０：９．１乃至約１．０：３．０である。

潤滑油組成物は、少なくとも一種の酸性亜リン酸エステル化合物と少なくとも一種の中性亜リン酸エステル化合物の組合せにより、全リン量が重量％で潤滑油組成物の約０．００３％乃至約０．３００％を占める。より好ましくは、潤滑油組成物は、少なくとも一種の酸性亜リン酸エステル化合物と少なくとも一種の中性亜リン酸エステル化合物の組合せにより、全リン量重量％が潤滑油組成物の約０．００６％乃至約０．２５０％を占める。最も好ましいのは、潤滑油組成物は、少なくとも一種の酸性亜リン酸エステル化合物と少なくとも一種の中性亜リン酸エステル化合物の組合せにより、全リン量重量％が潤滑油組成物の約０．０１２％乃至約０．１００％を占める。

化学物質安全性データシート（ＭＳＤＳ）によれば、デュラホスＴＬＰは、亜リン酸トリラウリルおよそ９０％、亜リン酸水素ジアルキル７．５％、フェノール０．５％、および不純物２．０％からなる。デュラホスＡＰ−２３０のＭＳＤＳでは、この添加剤は亜リン酸水素ジラウリルおよそ９２％、および不純物８％からなることが開示されている。デュラホスＴＬＰは良好な酸化防止剤特性を示し、かつ摩擦に対して良好な効果を示すが、デュラホスＴＬＰを潤滑油に単独で使用しても、新しいＧＭ摩耗仕様を満たすことができない。反対に、デュラホスＡＰ−２３０（亜リン酸水素ジラウリル）は、米国特許第３０５３３４１号（その内容も参照として本明細書の記載とする）に教示されているように公知の耐摩耗性添加剤ではあるが、銅に対する腐食性も有している。亜リン酸水素ジラウリルなどの少なくとも一種の酸性亜リン酸エステル化合物と亜リン酸トリラウリルなどの少なくとも一種の中性亜リン酸エステル化合物とのある一定の比が、摩耗の低減に相乗作用的な効果を及ぼし、同時にこの混合物が銅に対してほぼ非腐食性であることを発見した。後述の実施例（本明細書の比較例Ｅ参照）では、亜リン酸トリラウリル（例、デュラホスＴＬＰ）などの中性亜リン酸エステル化合物は、摩耗防止剤として単独で使用しても、新ＧＭ ＡＴＦ摩耗仕様を満たすほど充分には摩耗を低減しないことが明らかである。しかし、驚くべきことには、デュラホスＴＬＰなどの少なくとも一種の中性亜リン酸エステル化合物を相乗作用的な量で、デュラホスＡＰ−２３０などの少なくとも一種の酸性亜リン酸エステル化合物と組み合わせて使用すると、摩耗が低減する。亜リン酸水素ジラウリルなどの少なくとも一種の酸性亜リン酸エステル化合物と亜リン酸トリラウリルなどの少なくとも一種の中性亜リン酸エステル化合物との重量比が約１．０：１０．７乃至約２．０：１．０であるとき、この二成分の相乗作用効果が達成される。より好ましくは、亜リン酸水素ジラウリルなどの少なくとも一種の酸性亜リン酸エステル化合物と亜リン酸トリラウリルなどの少なくとも一種の中性亜リン酸エステル化合物との比は、約１．０：１０．１乃至約１．６：１．０である。更に好ましくは、亜リン酸水素ジラウリルなどの少なくとも一種の酸性亜リン酸エステル化合物と亜リン酸トリラウリルなどの少なくとも一種の中性亜リン酸エステル化合物との比は、約１．０：９．９乃至約１．０：１．６である。最も好ましくは、亜リン酸水素ジラウリルなどの少なくとも一種の酸性亜リン酸エステル化合物と亜リン酸トリラウリルなどの少なくとも一種の中性亜リン酸エステル化合物との比は、約１．０：９．１乃至約１．０：３．０である。

用いられる基油は、各種の潤滑粘度の油のいずれであってもよい。そのような組成物に使用される潤滑粘度の基油は、鉱油であっても合成油であってもよい。粘度が４０℃で少なくとも２．５ｃＳｔで、流動点が２０℃未満、好ましくは０℃かそれ未満である基油が望ましい。基油は合成または天然の原料から誘導することができる。本発明に基油として使用される鉱油としては、これらに限定されるものではないが、パラフィン系、ナフテン系、および通常潤滑油組成物に使用されるその他の油を挙げることができる。合成油としては、これらに限定されるものではないが、炭化水素合成油と合成エステルの両方、および所望の粘度を有するそれらの混合物を挙げることができる。合成炭化水素油としては、これらに限定されるものではないが、エチレンの重合により合成された油、ポリアルファオレフィンまたはＰＡＯ、または一酸化炭素ガスと水素ガスを用いてフィッシャー・トロプシュ法などの炭化水素合成法により合成された油を挙げることができる。使用できる合成炭化水素油としては、適正な粘度を有するアルファオレフィンの液状重合体が挙げられる。特に有用なものはＣ₆〜Ｃ₁₂オレフィンの水素化液体オリゴマー、例えば１−デセン三量体である。同様に、適正な粘度のアルキルベンゼン、例えばジドデシルベンゼンも使用することができる。使用できる合成エステルとしては、モノカルボン酸およびポリカルボン酸と、モノヒドロキシアルカノールおよびポリオールとのエステルが挙げられる。代表的な例としては、ジドデシルアジペート、ペンタエリトリトールテトラカプロエート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、およびジラウリルセバケート等がある。モノ及びジカルボン酸とモノ及びジヒドロキシアルカノールとの混合物から合成された複合エステルも使用することができる。鉱油と合成油のブレンド物も使用できる。

従って、基油は、精製パラフィン型基油、精製ナフテン系基油、あるいは潤滑粘度の合成炭化水素または非炭化水素油であってもよい。また、基油は、鉱油と合成油の混合物であってもよい。最も好ましい基油は、II種、III種、II種とIII種の混合物、II種と合成油の混合物、IV種またはその混合物である。

さらに、潤滑油組成物でよく知られているその他の添加剤を本発明の耐摩耗性添加剤組成物に加えて、調合済潤滑油を完成させてもよい。

［その他の添加剤］
以下の添加剤成分は、本発明に好ましく用いることができる成分の幾つかの例である。これら添加剤の例は、本発明を説明するために記されるのであって本発明を限定するものではない。

１）金属清浄剤
硫化または未硫化アルキルまたはアルケニルフェネート、アルキルまたはアルケニル芳香族スルホネート、ホウ酸化スルホネート、多ヒドロキシアルキルまたはアルケニル芳香族化合物の硫化または未硫化金属塩、アルキルまたはアルケニルヒドロキシ芳香族スルホネート、硫化または未硫化アルキルまたはアルケニルナフテネート、アルカノール酸の金属塩、アルキルまたはアルケニル多酸の金属塩、およびそれらの化学的及び物理的混合物。

２）酸化防止剤
酸化防止剤は、鉱油が潤滑油の使用中に劣化する傾向を低減するものであり、その劣化は、金属表面のスラッジ及びワニス状堆積物のような酸化生成物により、また粘度の増加により証明される。本発明に使用できる酸化防止剤の例としては、これらに限定されるものではないが、フェノール型（フェノール系）酸化防止剤、例えば４，４’−メチレン−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−イソプロピリデン−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ノニルフェノール）、２，２’−イソブチリデン−ビス（４，６−ジメチルフェノール）、２，２’−５−メチレン−ビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−Ｉ−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔ−４−（Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノメチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−１０−ブチルベンジル）−スルフィド、およびビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）を挙げることができる。ジフェニルアミン型酸化防止剤としては、これらに限定されるものではないが、アルキル化ジフェニルアミン、フェニル−アルファ−ナフチルアミン、およびアルキル化−アルファ−ナフチルアミンを挙げることができる。その他の型の酸化防止剤としては、金属ジチオカルバメート（例えば、亜鉛ジチオカルバメート）、および１５−メチレンビス（ジブチルジチオカルバメート）を挙げることができる。

３）耐摩耗性添加剤
その名称が意味するように、これら添加剤は可動金属部品の摩耗を低減する。そのような添加剤の例としては、これらに限定されるものでないが、リン酸エステルおよびチオリン酸エステル及びそれらの塩、カルバメート、エステル、およびモリブデン錯体を挙げることができる。

４）錆止め添加剤（錆止め剤）
ａ）非イオン性ポリオキシエチレン界面活性剤：ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンソルビトールモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビトールモノオレエート、およびポリエチレングリコールモノオレエート。
ｂ）その他の化合物：ステアリン酸およびその他の脂肪酸、ジカルボン酸、金属石鹸、脂肪酸アミン塩、重質スルホン酸の金属塩、多価アルコールの部分カルボン酸エステル、およびリン酸エステル。

５）抗乳化剤
アルキルフェノールと酸化エチレンの付加物、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、およびポリオキシエチレンソルビタンエステル。

６）極圧耐摩耗剤（ＥＰ／ＡＷ剤）
硫化オレフィン、ジアルキルジチオリン酸亜鉛（第一級アルキル、第二級アルキルおよびアリール型）、硫化ジフェニル、メチルトリクロロステアレート、塩素化ナフタレン、フルオロアルキルポリシロキサン、ナフテン酸鉛、中和または部分中和リン酸エステル、ジチオリン酸エステル、および無硫黄リン酸エステル。

７）摩擦緩和剤
脂肪アルコール、脂肪酸（ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、およびその他の脂肪酸またはそれらの塩）、アミン、ホウ酸化エステル、その他のエステル、リン酸エステル、三及び二炭化水素亜リン酸エステル以外の他の亜リン酸エステル、およびホスホン酸エステル。

８）多機能添加剤
硫化オキシモリブデンジチオカルバメート、硫化オキシモリブデンオルガノリンジチオエート、オキシモリブデンモノグリセリド、オキシモリブデンジエチレートアミド、アミン−モリブデン錯化合物、および硫黄含有モリブデン錯化合物。

９）粘度指数向上剤
ポリメタクリレート型重合体、エチレン−プロピレン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、水和スチレン−イソプレン共重合体、ポリイソブチレン、および分散剤型粘度指数向上剤。

１０）流動点降下剤
ポリメチルメタクリレート。

１１）消泡剤
アルキルメタクリレート重合体、およびジメチルシリコーン重合体。

１２）金属不活性化剤
ジサリチリデンプロピレンジアミン、トリアゾール誘導体、メルカプトベンゾチアゾール、チアジアゾール誘導体、およびメルカプトベンズイミダゾール。

１３）分散剤
アルケニルコハク酸イミド、他の有機化合物で変性したアルケニルコハク酸イミド、エチレンカーボネートまたはホウ酸による後処理で変性したアルケニルコハク酸イミド、多価アルコールのエステルおよびポリイソブテニルコハク酸無水物、フェネート−サリチレートおよびそれらの後処理類似物、アルカリ金属または混合アルカリ金属、アルカリ土類金属のホウ酸塩、水和アルカリ金属ホウ酸塩の分散物、アルカリ土類金属ホウ酸塩の分散物、およびポリアミド無灰分散剤等またはそのような分散剤の混合物。

［耐摩耗性添加剤組成物の製造方法］
耐摩耗性添加剤組成物は、少なくとも次の二成分を約５０°Ｆ乃至約２３０°Ｆの温度で混合することにより製造される：（ａ）少なくとも一種の酸性亜リン酸エステル化合物、例えば亜リン酸水素二炭化水素エステル、例えば亜リン酸水素ジアルキル、例えば亜リン酸水素ジラウリル、および（ｂ）少なくとも一種の中性亜リン酸エステル化合物、例えば三炭化水素亜リン酸エステル、例えば亜リン酸トリアルキル、例えば亜リン酸トリラウリル。

酸性亜リン酸エステル化合物は、亜リン酸水素ジラウリルなどの亜リン酸水素ジアルキルであることが好ましく、デュラホスＡＰ−２３０として市販されている。約１．０重量％のデュラホスＡＰ−２３０（約０．９２重量％の亜リン酸水素ジラウリルを与える）乃至、約６５．０重量％のデュラホスＡＰ−２３０（約５９．８重量％の亜リン酸水素ジラウリルを与える）を、添加剤組成物に使用することが好ましい。

より好ましくは、約１．５重量％のデュラホスＡＰ−２３０（約１．３８重量％の亜リン酸水素ジラウリルを与える）乃至、約６０．０重量％のデュラホスＡＰ−２３０（約５５．２重量％の亜リン酸水素ジラウリルを与える）を、添加剤組成物に使用する。

更に好ましくは、約１．７重量％のデュラホスＡＰ−２３０（約１．５６重量％の亜リン酸水素ジラウリルを与える）乃至、約３５．０重量％のデュラホスＡＰ−２３０（約３２．２重量％の亜リン酸水素ジラウリルを与える）を、添加剤組成物に使用する。

最も好ましくは、約２．５重量％のデュラホスＡＰ−２３０（約２．３重量％の亜リン酸水素ジラウリルを与える）乃至、約２０．０重量％のデュラホスＡＰ−２３０（約１８．４重量％の亜リン酸水素ジラウリルを与える）を、添加剤組成物に使用する。

中性亜リン酸エステル化合物は、亜リン酸トリラウリルなどの亜リン酸トリアルキルであることが好ましく、デュラホスＴＬＰとして市販されている。約３５．０重量％のデュラホスＴＬＰ（約２．６２５重量％の亜リン酸水素ジラウリルと約３１．５重量％の亜リン酸トリラウリルを与える）乃至、約９９．０重量％のデュラホスＴＬＰ（約７．４３重量％の亜リン酸水素ジラウリルと約８９．１重量％の亜リン酸トリラウリルを与える）を、添加剤組成物に使用することが好ましい。

より好ましくは、約４０．０重量％のデュラホスＴＬＰ（約３．０重量％の亜リン酸水素ジラウリルと約３６．０重量％の亜リン酸トリラウリルを与える）乃至、約９８．５重量％のデュラホスＴＬＰ（約７．３９重量％の亜リン酸水素ジラウリルと約８８．６５重量％の亜リン酸トリラウリルを与える）を、添加剤組成物に使用する。

更に好ましくは、約６５．０重量％のデュラホスＴＬＰ（約４．８８重量％の亜リン酸水素ジラウリルと約５８．５重量％の亜リン酸トリラウリルを与える）乃至、約９８．３重量％のデュラホスＴＬＰ（約７．３７重量％の亜リン酸水素ジラウリルと約８８．４７重量％の亜リン酸トリラウリルを与える）を、添加剤組成物に使用する。

最も好ましくは、約８０．０重量％のデュラホスＴＬＰ（約６．０重量％の亜リン酸水素ジラウリルと約７２．０重量％の亜リン酸トリラウリルを与える）乃至、約９７．５重量％のデュラホスＴＬＰ（約７．３１重量％の亜リン酸水素ジラウリルと約８７．７５重量％の亜リン酸トリラウリルを与える）を、添加剤組成物に使用する。

少なくとも一種の酸性亜リン酸エステル化合物と少なくとも一種の中性亜リン酸エステル化合物との好ましい重量比は、約１．０：１０．７乃至約２．０：１．０である。より好ましくは、少なくとも一種の酸性亜リン酸エステル化合物と少なくとも一種の中性亜リン酸エステル化合物との比は、約１．０：１０．１乃至約１．６：１．０である。更に好ましくは、少なくとも一種の酸性亜リン酸エステル化合物と少なくとも一種の中性亜リン酸エステル化合物との比は、約１．０：９．９乃至約１．０：１．６である。最も好ましくは、少なくとも一種の酸性亜リン酸エステル化合物と少なくとも一種の中性亜リン酸エステル化合物との比は、約１．０：９．１乃至約１．０：３．０である。

［潤滑油組成物の製造方法］
これらに限定されるものではないが、分散剤、清浄剤、酸化防止剤、シール膨潤剤および消泡剤を含むその他の添加剤を上述した耐摩耗性添加剤組成物に加えて、効果の高い自動変速機用トランスミッション液（ＡＴＦ）添加剤パッケージを製造することができる。このＡＴＦ添加剤パッケージを潤滑粘度の油に加えて潤滑油組成物を製造することができ、それは完成潤滑油組成物とも呼ばれる。このＡＴＦ添加剤パッケージは、耐摩耗性添加剤組成物約０．０４５重量％乃至約５．６６重量％を与える量で添加することが好ましい。より好ましくは、耐摩耗性添加剤組成物約０．０９重量％乃至約４．７２重量％を与える量でこのＡＴＦ添加剤パッケージを添加する。最も好ましくは、耐摩耗性添加剤組成物約０．１８重量％乃至約１．８９重量％を与える量でこのＡＴＦ添加剤パッケージを添加する。この潤滑油組成物は、耐摩耗性添加剤組成物、ＡＴＦ添加剤組成物の残りの任意の成分および潤滑粘度の油を、ステンレス鋼製容器内で約７５°Ｆ乃至約１８０°Ｆの温度で、約１乃至約６時間混合することにより製造される。

任意に、この耐摩耗性添加剤組成物を仕上処理剤として使用して完成潤滑油組成物とすることもできる。

さらに、潤滑粘度の油が既に、酸性亜リン酸エステル化合物と中性亜リン酸エステル化合物のいずれかを含んでいるならば、もう一方の亜リン酸エステル化合物、酸性亜リン酸エステルと中性亜リン酸エステルのいずれか、すなわち調合済潤滑油に欠けているものを添加してもよい。添加する酸性亜リン酸エステル化合物または中性亜リン酸エステル化合物の量は、調合済潤滑油の全リン量で０．３重量％を越えないようにすべきである。調合済潤滑油に存在するリンの好ましい量は、約０．００３重量％乃至約０．３重量％である。調合済潤滑油に存在するリンのより好ましい量は、約０．００６重量％乃至約０．２５重量％である。調合済潤滑油に存在するリンの最も好ましい量は、約０．０１２重量％乃至約０．１重量％である。

［本発明の使用方法］
本発明は、相対可動する少なくとも二つの合せ金属面における金属の摩耗を低減させるために使用される。具体的には、本発明の潤滑油は車軸やポンプ、変速機の金属部品と接触して摩耗を低減し、また接触する金属部品を潤滑にしてそれにより合せ金属面の摩耗を減らす。本発明の潤滑油組成物は一般に、本発明の耐摩耗性添加剤組成物を約０．０４５重量％乃至約５．６６重量％含有している。好ましくは、本発明の潤滑油組成物は、本発明の耐摩耗性添加剤組成物を約０．０９重量％乃至約４．７２重量％含有している。最も好ましくは、本発明の潤滑油組成物は、本発明の耐摩耗性添加剤組成物を約０．１８重量％乃至約１．８９重量％含有している。耐摩耗性添加剤組成物は任意に、輸送や貯蔵過程での取扱いを容易にするために充分な量の無機液体希釈剤を含有している。耐摩耗性添加剤組成物は、有機液体希釈剤を一般に約１％乃至約４０％含有し、好ましくは約３％乃至約２０重量％含有している。使用することができる好適な有機希釈剤としては例えば、溶剤精製１００Ｎ（すなわち、シトゴ・ペトロリウム・コーポレーション（テキサス州ヒューストン）より入手可能なシットコン（Cit-con）１００Ｎ）、および水素化分解１００Ｎ（すなわち、シェブロン・テキサコ・コーポレーション（カリフォルニア州サンラモン）より入手可能なシェブロン（Chevron）１００Ｎ）等を挙げることができる。有機希釈剤の粘度は１００℃で約１０乃至２０ｃＳｔであることが好ましい。

［性能試験］
本発明の耐摩耗性添加剤組成物について、ＡＳＴＭ Ｄ−２８８２試験法の改良版を使用して摩耗試験を行った。なお、試験は、金属の重量損失が摩耗により生じる浸食に関係するときのその重量損失を測定するために開発されたものである。潤滑性及びポンプ摩耗性の標準試験は、上記と同様の方法を用いるＡＳＴＭ Ｄ−２８８２である。標準版と改良版の違いは、異なる圧力（標準試験では２０００ｐｓｉ、改良試験では１０００ｐｓｉ）で操作すること、および優良な耐摩耗性油圧作動液とみなされる重量損失の最大許容量（標準では２０ミリグラム、改良では１０ミリグラム）にある。改良試験では、油圧作動液をビッカーズポンプと圧力調整弁により１０００ｐｓｉ、１７５°Ｆで１００時間循環させる。ポンプのリングと羽根部分の重さを試験の前後で計量して総重量損失を求める。重量損失が少ないほど、潤滑が良好で摩耗防止が良いことを示している。デクスロン−III（商品名）自動変速機用トランスミッション液（ＡＴＦ）の仕様を採用すれば、最大許容重量損失は１０ｍｇである。一般に本発明の耐摩耗性添加剤組成物は、改良ＡＳＴＭ Ｄ−２８８２試験を使用してデクスロン−III自動変速機用トランスミッション液（ＡＴＦ）仕様の摩耗要求値を満たす。デクスロン−III仕様（デクスロン−III、Ｈ改訂、自動変速機用トランスミッション液仕様、ＧＭＮ１００５５）は、ＩＨＳエンジニアリング社（http://www.global.ihs.com）より購入することができる。

場合によっては、耐摩耗性添加剤組成物の銅腐食についてもその影響を試験した。ＡＳＴＭ Ｄ−１３０試験法（１２１℃、３時間）に従って評価を行った。ＡＳＴＭ Ｄ−１３０試験法は、銅および銅合金の存在下における潤滑油の安定性（すなわち、銅腐食の程度）を測定するために開発された。ＡＳＴＭ Ｄ−１３０の評点（銅腐食を１〜４の尺度で測定し、成績１は若干の曇りを表し、成績４は銅腐食を表す）のほかに、使用した油の誘導結合高周波プラズマ（ＩＣＰ）測定も行った。本発明の耐摩耗性添加剤組成物の銅腐食の結果は、ＩＣＰによりＡＳＴＭ Ｄ−１３０試験で測定したときに、使用した油で銅２０ｐｐｍ以下であった。潤滑油組成物に耐摩耗性添加剤として亜リン酸水素ジラウリルを単独で使用すると、銅腐食の量が増加する（比較例Ｅ参照）。

以下の実施例は、本発明の特定の態様を説明するために記されるのであって、決して本発明の範囲を限定するものと解釈されるべきではない。

（基材ブレンド実施例）
次の成分を約１９５°Ｆで約２時間混合することにより、自動変速機用添加剤パッケージを製造した：１０００ＭＷモノコハク酸イミド分散剤５３．８８重量％、ホウ酸で後処理した１３００ＭＷビスコハク酸イミド分散剤１２．７４重量％、高過塩基性（ＨＯＢ）カルシウムスルホネート０．２８重量％、フェノール系酸化防止剤３．８２重量％、アミン系酸化防止剤６．３７重量％、トリアゾール誘導体０．５１重量％、ベンゾエートエステルシール膨潤剤６．３７重量％、消泡剤１．２７重量％、テトラエチルペンタアミン（ＴＥＰＡ）とイソステアリン酸（ＩＳＡ）のポリアミド２．５５重量％、デュラホスＴＬＰ７．２０重量％、およびＩ種１００Ｎ希釈油５．０１重量％。

上に規定した添加剤パッケージ７．８５重量％、ポリアルキルメタクリレート（ＰＭＡ）分散剤型粘度指数向上剤（重合体の重量平均分子量およそ３５００００）２．５０重量％、II種１００Ｎ基油７９．６３重量％、および４ｃＳｔポリアルファオレフィン１０．０２重量％をブレンドすることにより、自動変速機用トランスミッション液（ＡＴＦ）５５ガロンを製造した。これらの成分は、ステンレス鋼製容器内で約１２５°Ｆから約１４０°Ｆの間の温度で約２時間ブレンドした。調合済ブレンド油の粘度は１００℃でおよそ６．９ｃＳｔであった。調合済ブレンド油はデュラホスＴＬＰ約０．５６５重量％を含み、全リン量は約３００ｐｐｍであった。調合済潤滑油における亜リン酸水素ジラウリルと亜リン酸トリラウリルの比は、１．０：１２．０であった。

［実施例１］
ステンレス鋼製容器内で、デュラホスＡＰ−２３０、亜リン酸水素ジラウリル０．０８重量％、チアジアゾール誘導体（ハイテック４３１３）０．０４重量％を、上記の基材ブレンド９９．８８重量％に混合することにより、上記基材ブレンド実施例から自動変速機用トランスミッション液ブレンド４ガロンを製造した。これらの成分は、約１２０°Ｆで約１時間ブレンドした。この完成ブレンド油は、約０．５６５重量％のデュラホスＴＬＰ（約０．０４重量％の亜リン酸水素ジラウリルと約０．５０９重量％の亜リン酸トリラウリルを与える）、および約０．０８重量％のデュラホスＡＰ−２３０（約０．０７４重量％の亜リン酸水素ジラウリルを与える）を含み、調合済潤滑油の全リン量は約３５９ｐｐｍであった。調合済潤滑油の亜リン酸水素ジラウリルと亜リン酸トリラウリルとの比は、１．０：４．２であった。

調合済潤滑油について、改良ＡＳＴＭ Ｄ２８８２摩耗試験を使用して摩耗防止の評価を行った。試験の結果は重量損失５．８ｍｇを示し、ＧＭ摩耗仕様では合格の成績である。

［実施例２］
次の成分を約１４５°Ｆで約２時間混合することにより、自動変速機用添加剤パッケージを製造した：１０００ＭＷモノコハク酸イミド分散剤５１．９７重量％、ホウ酸で後処理した１３００ＭＷビスコハク酸イミド分散剤１２．２８重量％、高過塩基性カルシウムスルホネート３．９８重量％、フェノール系酸化防止剤３．６９重量％、アミン系酸化防止剤６．１４重量％、チアジアゾール誘導体０．９８重量％、ベンゾエートエステルシール膨潤剤６．１４重量％、消泡剤１．２３重量％、オレイルアミド０．４２重量％、グリセロールモノオレエート０．２１重量％、デュラホスＡＰ−２３００．９８重量％、デュラホスＴＬＰ６．９４重量％、およびＩ種１００Ｎ希釈油５．０４重量％。

上記の添加剤パッケージ８．１４重量％を、赤色染料２００ｐｐｍ、ポリアルキルメタクリレート（ＰＭＡ）分散剤型粘度指数向上剤（重合体の重量平均分子量およそ３５００００）２．６５重量％、II種１００Ｎ基油７９．１９重量％、および４ｃＳｔＰＡＯ１０．０重量％とブレンドすることにより、自動変速機用トランスミッション液１１０ガロンを製造した。成分は、ステンレス鋼製容器内で約１２５°Ｆから約１４０°Ｆの間の温度で約２時間ブレンドした。調合済ブレンド油の粘度は１００℃でおよそ７．１ｃＳｔであった。この調合済潤滑油は、約０．５６５重量％のデュラホスＴＬＰ（約０．０４重量％の亜リン酸水素ジラウリルと約０．５０９重量％の亜リン酸トリラウリルを与える）、および約０．０８重量％のデュラホスＡＰ−２３０（約０．０７４重量％の亜リン酸水素ジラウリルを与える）を含み、そして調合済潤滑油の全リン量は約３５９ｐｐｍであった。調合済潤滑油の亜リン酸水素ジラウリルと亜リン酸トリラウリルとの比は、１．０：４．２であった。

調合済潤滑油について、改良ＡＳＴＭ Ｄ２８８２摩耗試験を使用して摩耗防止の評価を行った。試験の結果は重量損失０．６ｍｇを示し、ＧＭ摩耗仕様では合格の成績である。

［実施例３］
次の成分を約１４５°Ｆで約２時間混合することにより、自動変速機用添加剤パッケージを製造した：１０００ＭＷモノコハク酸イミド分散剤４５．９３重量％、ホウ酸で後処理した１３００ＭＷビスコハク酸イミド分散剤１３．１２重量％、高過塩基性カルシウムスルホネート４．２５重量％、フェノール系酸化防止剤３．９４重量％、アミン系酸化防止剤６．５６重量％、チアジアゾール誘導体１．３１重量％、ベンゾエートエステルシール膨潤剤９．８４重量％、第一級脂肪族アミン０．６６重量％、消泡剤１．３１重量％、オレイルアミド０．４５重量％、グリセロールモノオレエート０．２２重量％、デュラホスＴＬＰ７．４１重量％、およびＩ種１００Ｎ希釈油５．０重量％。

上記の添加剤パッケージ７．６２重量％を、デュラホスＡＰ−２３００．０２重量％、ポリアルキルメタクリレート（ＰＭＡ）分散剤型粘度指数向上剤（重合体の重量平均分子量およそ３５００００）３．２重量％、II種１００Ｎ基油７９．１６重量％、および４ｃＳｔＰＡＯ１０．０重量％とブレンドすることにより、調合済潤滑油自動変速機用トランスミッション液１０ガロンを製造した。これらの成分は、ステンレス鋼製容器内で約１２５°Ｆ乃至約１４０°Ｆの温度で約２時間ブレンドした。調合済ブレンド油は、約０．５６５重量％のデュラホスＴＬＰ（約０．０４重量％の亜リン酸水素ジラウリルと約０．５０９重量％の亜リン酸トリラウリルを与える）、および約０．０２重量％のデュラホスＡＰ−２３０（約０．０１８重量％の亜リン酸水素ジラウリルを与える）を含み、そして全リン量は約３１５ｐｐｍであった。調合済潤滑油の亜リン酸水素ジラウリルと亜リン酸トリラウリルとの比は、１．０：８．５であった。

調合済潤滑油について、改良ＡＳＴＭ Ｄ２８８２摩耗試験を使用して摩耗防止の評価を行った。試験の結果は重量損失２．４ｍｇを示し、ＧＭ摩耗仕様では合格の成績である。

［実施例４］
ステンレス鋼製容器内で、ＲＬＯＰ１００Ｎ（シェブロン・テキサコ・コーポレーション（カリフォルニア州サンラモン）より入手可能）約８７．３重量％と、シトゴ・ブライトストック（シトゴ・ペトロリウム・コーポレーション（オクラホマ州タルサ）より入手可能）約１２．７重量％とからなる基油ブレンドから構成された基油組成物およそ２００グラムに、亜リン酸トリラウリル、デュラホスＴＬＰ０．５６５重量％、およびデュラホスＡＰ−２３００．０２重量％を添加することにより、耐摩耗性添加剤パッケージを製造した。亜リン酸水素ジラウリルと亜リン酸トリラウリルとの比は計算して１：８．３４であり、調合済潤滑油のリン量は３１４ｐｐｍであった。

［実施例５］
ステンレス鋼製容器内で、ＲＬＯＰ１００Ｎ（シェブロン・テキサコ・コーポレーション（カリフォルニア州サンラモン）より入手可能）約８７．３重量％と、シトゴ・ブライトストック（シトゴ・ペトロリウム・コーポレーション（オクラホマ州タルサ）より入手可能）約１２．７重量％とからなる基油ブレンドから構成された基油組成物およそ２００グラムに、亜リン酸トリラウリル、デュラホスＴＬＰ０．５６５重量％、およびデュラホスＡＰ−２３００．０８重量％を添加することにより、耐摩耗性添加剤パッケージを製造した。亜リン酸水素ジラウリルと亜リン酸トリラウリルとの比は計算して１：４．３８であり、調合済潤滑油のリン量は３５９ｐｐｍであった。

［実施例６］
ステンレス鋼製容器内で、ＲＬＯＰ１００Ｎ（シェブロン・テキサコ・コーポレーション（カリフォルニア州サンラモン）より入手可能）約８７．３重量％と、シトゴ・ブライトストック（シトゴ・ペトロリウム・コーポレーション（オクラホマ州タルサ）より入手可能）約１２．７重量％とからなる基油ブレンドから構成された基油組成物およそ４００グラムに、亜リン酸トリラウリル、デュラホスＴＬＰ０．６３重量％、およびデュラホスＡＰ−２３００．４２重量％を添加することにより、耐摩耗性添加剤パッケージを製造した。亜リン酸水素ジラウリルと亜リン酸トリラウリルとの比は計算して１：１．３１であり、調合済潤滑油のリン量は６４５ｐｐｍであった。

［実施例７］
ステンレス鋼製容器内で、ＲＬＯＰ１００Ｎ（シェブロン・テキサコ・コーポレーション（カリフォルニア州サンラモン）より入手可能）約８７．３重量％と、シトゴ・ブライトストック（シトゴ・ペトロリウム・コーポレーション（オクラホマ州タルサ）より入手可能）約１２．７重量％とからなる基油ブレンドから構成された基油組成物およそ４００グラムに、亜リン酸トリラウリル、デュラホスＴＬＰ０．５０重量％、およびデュラホスＡＰ−２３００．５１重量％を添加することにより、耐摩耗性添加剤パッケージを製造した。亜リン酸水素ジラウリルと亜リン酸トリラウリルとの比は計算して１：０．８９であり、調合済潤滑油のリン量は６４２ｐｐｍであった。

［実施例８］
ステンレス鋼製容器内で、ＲＬＯＰ１００Ｎ（シェブロン・テキサコ・コーポレーション（カリフォルニア州サンラモン）より入手可能）約８７．３重量％と、シトゴ・ブライトストック（シトゴ・ペトロリウム・コーポレーション（オクラホマ州タルサ）より入手可能）約１２．７重量％とからなる基油ブレンドから構成された基油組成物およそ４００グラムに、亜リン酸トリラウリル、デュラホスＴＬＰ０．４０重量％、およびデュラホスＡＰ−２３００．５９重量％を添加することにより、耐摩耗性添加剤パッケージを製造した。亜リン酸水素ジラウリルと亜リン酸トリラウリルとの比は計算して１：０．６３であり、調合済潤滑油のリン量は６４９ｐｐｍであった。

（比較例）
［比較例Ａ］
次の成分を約１９５°Ｆで約２時間混合することにより、自動変速機用添加剤パッケージを製造した：１０００ＭＷモノコハク酸イミド分散剤５３．８８重量％、ホウ酸で後処理した１３００ＭＷビスコハク酸イミド分散剤１２．７４重量％、高過塩基性カルシウムスルホネート０．２８重量％、フェノール系酸化防止剤３．８２重量％、アミン系酸化防止剤６．３７重量％、トリアゾール誘導体０．５１重量％、ベンゾエートエステルシール膨潤剤６．３７重量％、消泡剤１．２７重量％、ＴＥＰＡとＩＳＡのポリアミド２．５５重量％、デュラホスＴＬＰ７．２０重量％、およびＩ種１００Ｎ希釈油５．０１重量％。

この添加剤パッケージ７．８５重量％、ポリアルキルメタクリレート（ＰＭＡ）分散剤型粘度指数向上剤（重合体の重量平均分子量およそ３５００００）２．６０重量％、II種１００Ｎ基油７９．５５重量％、および４ｃＳｔＰＡＯ１０．０重量％をブレンドすることにより、自動変速機用トランスミッション液約１７ガロンを製造した。成分は、ステンレス鋼製容器内で約１２５°Ｆから約１４０°Ｆの間の温度で約２時間ブレンドした。完成ブレンド油の粘度は１００℃でおよそ７．０ｃＳｔであった。完成ブレンド油は、約０．５６５重量％のデュラホスＴＬＰ（約０．０４重量％の亜リン酸水素ジラウリルと約０．５０９重量％の亜リン酸トリラウリルを与える）を含み、そして全リン量は約３００ｐｐｍであった。調合済潤滑油の亜リン酸水素ジラウリルと亜リン酸トリラウリルとの比は、１．０：１２．０であった。

改良ＡＳＴＭ Ｄ２８８２摩耗試験を使用したところ、この調合済潤滑油の結果は重量損失１３．９ｍｇで不合格であった。

［比較例Ｂ］
ステンレス鋼製容器内で、デュラホスＴＬＰ０．１１重量％、チアジアゾール誘導体（ハイテック４３１３）０．０４重量％を、上記の基材ブレンド実施例９９．８５重量％に混合することにより、比較例ＡからのＡＴＦ４ガロンを製造した。これらの成分は約１２０°Ｆで約１時間ブレンドした。完成ブレンド油は、約０．６７５重量％のデュラホスＴＬＰ（０．０５１重量％の亜リン酸水素ジラウリルと０．６０８重量％の亜リン酸トリラウリルを与える）を含み、そして調合済潤滑油の全リン量は３５８ｐｐｍであった。調合済潤滑油の亜リン酸水素ジラウリルと亜リン酸トリラウリルとの比は、１．０：１２．０であった。

［比較例Ｃ］
ステンレス鋼製容器内で、ＲＬＯＰ１００Ｎ（シェブロン・テキサコ・コーポレーション（カリフォルニア州サンラモン）より入手可能）約８７．３重量％と、シトゴ・ブライトストック（シトゴ・ペトロリウム・コーポレーション（オクラホマ州タルサ）より入手可能）約１２．７重量％とからなる基油ブレンドから構成された基油組成物およそ４００グラムに、亜リン酸トリラウリル、デュラホスＴＬＰ０．２９重量％、およびデュラホスＡＰ−２３００．６７重量％を添加することにより、耐摩耗性添加剤パッケージを製造した。亜リン酸水素ジラウリルと亜リン酸トリラウリルとの比は計算して１：０．４１であり、調合済潤滑油のリン量は６５０ｐｐｍであった。

［比較例Ｄ］
ステンレス鋼製容器内で、ＲＬＯＰ１００Ｎ（シェブロン・テキサコ・コーポレーション（カリフォルニア州サンラモン）より入手可能）約８７．３重量％と、シトゴ・ブライトストック（シトゴ・ペトロリウム・コーポレーション（オクラホマ州タルサ）より入手可能）約１２．７重量％とからなる基油ブレンドから構成された基油組成物およそ４００グラムに、亜リン酸トリラウリル、デュラホスＴＬＰ０．１９重量％、およびデュラホスＡＰ−２３００．７４重量％を添加することにより、耐摩耗性添加剤パッケージを製造した。亜リン酸水素ジラウリルと亜リン酸トリラウリルとの比は計算して１：０．２５であり、調合済潤滑油のリン量は６４８ｐｐｍであった。

［比較例Ｅ］
ステンレス鋼製容器内で、ＲＬＯＰ１００Ｎ（シェブロン・テキサコ・コーポレーション（カリフォルニア州サンラモン）より入手可能）約８７．３重量％と、シトゴ・ブライトストック（シトゴ・ペトロリウム・コーポレーション（オクラホマ州タルサ）より入手可能）約１２．７重量％とからなる基油ブレンドから構成された基油組成物およそ１０００グラムに、デュラホスＡＰ−２３００．８８重量％を添加することにより、耐摩耗性添加剤パッケージを製造した。亜リン酸水素ジラウリルと亜リン酸トリラウリルとの比は計算して１：０．００（すなわち、亜リン酸トリラウリルは全く存在しない）であり、調合済潤滑油のリン量は６５１ｐｐｍであった。

［比較例Ｆ］
ステンレス鋼製容器内で、ＲＬＯＰ１００Ｎ（シェブロン・テキサコ・コーポレーション（カリフォルニア州サンラモン）より入手可能）約８７．３重量％と、シトゴ・ブライトストック（シトゴ・ペトロリウム・コーポレーション（オクラホマ州タルサ）より入手可能）約１２．７重量％とからなる基油組成物およそ６８００グラムに、亜リン酸トリラウリル、デュラホスＴＬＰ１．３２重量％を添加することにより、耐摩耗性添加剤パッケージを製造した。成分は、約１２０°Ｆ乃至約１４０°Ｆの温度でおよそ２時間ブレンドした。亜リン酸水素ジラウリルと亜リン酸トリラウリルとの比は計算して１．０：１２．０であり、調合済潤滑油のリン量は７００ｐｐｍであった。

（性能結果）
［実施例１］
この実施例の組成物について、ＡＳＴＭ Ｄ−２８８２に従って重量損失を求めた。改良ＡＳＴＭ Ｄ−２８８２による重量損失は２．４ｍｇであった。

［実施例２］
調合済潤滑油について、改良ＡＳＴＭ Ｄ２８８２摩耗試験を使用して摩耗防止の評価を行った。試験の結果は重量損失０．６ｍｇを示し、ＧＭ摩耗仕様では合格の成績であった。

［実施例３］
調合済潤滑油について、改良ＡＳＴＭ Ｄ２８８２摩耗試験を使用して摩耗防止の評価を行った。試験の結果は重量損失２．４ｍｇを示し、ＧＭ摩耗仕様では合格の成績であった。

［実施例４］
この実施例の組成物について、銅腐食の評価を行った。ＡＳＴＭ Ｄ１３０試験の結果は評点１ｂで、使用した油の銅の濃度は４ｐｐｍであった。

［実施例５］
この実施例の組成物について、銅腐食の評価を行った。ＡＳＴＭ Ｄ１３０試験の結果は評点１ｂで、使用した油の銅の濃度は４ｐｐｍであった。

［実施例６］
この実施例の組成物について、銅腐食の評価を行った。ＡＳＴＭ Ｄ１３０試験の結果は評点１ａで、使用した油の銅の濃度は８ｐｐｍであった。

［実施例７］
この実施例の組成物について、銅腐食の評価を行った。ＡＳＴＭ Ｄ１３０試験の結果は評点１ａで、使用した油の銅の濃度は１０ｐｐｍであった。

［実施例８］
この実施例の組成物について、銅腐食の評価を行った。ＡＳＴＭ Ｄ１３０試験の結果は評点１ａで、使用した油の銅の濃度は１４ｐｐｍであった。

（比較例）
［比較例Ａ］
この比較例の組成物について、ＡＳＴＭ Ｄ−２８８２に従って重量損失を求めた。改良ＡＳＴＭ Ｄ−２８８２による重量損失は１３．９ｍｇであり、ＧＭ摩耗仕様には不合格であった。

［比較例Ｂ］
この比較例の組成物について、ＡＳＴＭ Ｄ−２８８２に従って重量損失を求めた。改良ＡＳＴＭ Ｄ−２８８２による重量損失は１４．３ｍｇであり、ＧＭ摩耗仕様には不合格であった。

［比較例Ｃ］
この比較例の組成物について、銅腐食の評価を行った。ＡＳＴＭ Ｄ１３０試験の結果は評点１ｂで、使用した油の銅の濃度は２０ｐｐｍであった。

［比較例Ｄ］
この比較例の組成物について、銅腐食の評価を行った。ＡＳＴＭ Ｄ１３０試験の結果は評点１ｂで、使用した油の銅の濃度は２３ｐｐｍであった。

［比較例Ｅ］
この比較例の組成物について、銅腐食の評価を行った。ＡＳＴＭ Ｄ１３０試験の結果は評点１ａで、使用した油の銅の濃度は２６ｐｐｍであった。

［比較例Ｆ］
この比較例の組成物について、銅腐食の評価を行った。ＡＳＴＭ Ｄ１３０試験の結果は評点１ｂで、使用した油の銅の濃度は４ｐｐｍであった。この銅値を得るために、比較例Ａに比べて約２倍のデュラホスＴＬＰを使用した。しかし、比較例Ｂは、比較例Ａに比べてデュラホスＴＬＰのレベルを上げても耐摩耗性が大きくは改善されないことを示し、比較例ＡもＢも両方とも同じような重量損失で摩耗試験には不合格であった。従って、比較例Ｆも同様に摩耗試験には不合格になると予測された。

本発明の真意および範囲から逸脱することなく本発明の変更や変形を行うことが可能であり、添付した特許請求の範囲に示したような限定しか課されない。

Claims (29)

1. 下記の成分を含む耐摩耗性添加剤組成物：
   （ａ）少なくとも一種の酸性亜リン酸エステル化合物、
   （ｂ）少なくとも一種の中性亜リン酸エステル化合物、
   ただし、（ａ）と（ｂ）との比は約１．０：１０．７乃至約２．０：１．０である。
2. 酸性亜リン酸エステル化合物が、亜リン酸水素二炭化水素エステルである請求項１に記載の耐摩耗性添加剤組成物。
3. 亜リン酸水素二炭化水素エステルが、亜リン酸水素ジアルキルである請求項２に記載の耐摩耗性添加剤組成物。
4. 亜リン酸水素ジアルキルが、亜リン酸水素ジラウリルである請求項３に記載の耐摩耗性添加剤組成物。
5. 中性亜リン酸エステル化合物が、亜リン酸三炭化水素エステルである請求項１に記載の耐摩耗性添加剤組成物。
6. 亜リン酸三炭化水素エステルが、亜リン酸トリアルキルである請求項５に記載の耐摩耗性添加剤組成物。
7. 亜リン酸トリアルキルが、亜リン酸トリラウリルである請求項６に記載の耐摩耗性添加剤組成物。
8. （ａ）と（ｂ）との比が、約１．０：１０．１乃至約１．６：１．０である請求項１に記載の耐摩耗性添加剤組成物。
9. （ａ）と（ｂ）との比が、約１．０：９．９乃至約１．０：１．６である請求項８に記載の耐摩耗性添加剤組成物。
10. （ａ）と（ｂ）との比が、約１．０：９．１乃至約１．０：３．０である請求項９に記載の耐摩耗性添加剤組成物。
11. 下記の成分を含む潤滑油組成物：
    （ａ）少なくとも一種の酸性亜リン酸エステル化合物、
    （ｂ）少なくとも一種の中性亜リン酸エステル化合物、
    （ｃ）潤滑粘度の油、
    ただし、（ａ）と（ｂ）との比は約１．０：１０．７乃至約２．０：１．０である。
12. 酸性亜リン酸エステル化合物が、亜リン酸水素二炭化水素エステルである請求項１１に記載の潤滑油組成物。
13. 亜リン酸水素二炭化水素エステルが、亜リン酸水素ジアルキルである請求項１２に記載の潤滑油組成物。
14. 亜リン酸水素ジアルキルが、亜リン酸水素ジラウリルである請求項１３に記載の潤滑油組成物。
15. 中性亜リン酸エステル化合物が、亜リン酸三炭化水素エステルである請求項１１に記載の潤滑油組成物。
16. 亜リン酸三炭化水素エステルが、亜リン酸トリアルキルである請求項１５に記載の潤滑油組成物。
17. 亜リン酸トリアルキルが、亜リン酸トリラウリルである請求項１６に記載の潤滑油組成物。
18. （ａ）と（ｂ）との比が、約１．０：１０．１乃至約１．６：１．０である請求項１２に記載の潤滑油組成物。
19. （ａ）と（ｂ）との比が、約１．０：９．９乃至約１．０：１．６である請求項１８に記載の潤滑油組成物。
20. （ａ）と（ｂ）との比が、約１．０：９．１乃至約１．０：３．０である請求項１９に記載の潤滑油組成物。
21. 下記の工程からなる耐摩耗性添加剤パッケージの製造方法：
    少なくとも一種の酸性亜リン酸エステル化合物を、少なくとも一種の中性亜リン酸エステル化合物と混合する、
    ただし、酸性亜リン酸エステル化合物と中性亜リン酸エステル化合物との比は、約１．０：１０．７乃至約２．０：１．０である。
22. 酸性亜リン酸エステル化合物と中性亜リン酸エステル化合物との比が、約１．０：１０．１乃至約１．６：１．０である請求項２１に記載の耐摩耗性添加剤パッケージの製造方法。
23. 酸性亜リン酸エステル化合物と中性亜リン酸エステル化合物との比が、約１．０：９．９乃至約１．０：１．６である請求項２２に記載の耐摩耗性添加剤パッケージの製造方法。
24. 酸性亜リン酸エステル化合物と中性亜リン酸エステル化合物との比が、約１．０：９．１乃至約１．０：３．０である請求項２３に記載の耐摩耗性添加剤パッケージの製造方法。
25. 下記の工程からなる潤滑油組成物の製造方法：
    潤滑粘度の油を、少なくとも一種の酸性亜リン酸エステル化合物および少なくとも一種の中性亜リン酸エステル化合物と、逐次にもしくは同時に混合する、
    ただし、酸性亜リン酸エステル化合物と中性亜リン酸エステル化合物との比は、約１．０：１０．７乃至約２．０：１．０である。
26. 酸性亜リン酸エステル化合物と中性亜リン酸エステル化合物との比が、約１．０：１０．１乃至約１．６：１．０である請求項２５に記載の潤滑油組成物の製造方法。
27. 酸性亜リン酸エステル化合物と中性亜リン酸エステル化合物との比が、約１．０：９．９乃至約１．０：１．６である請求項２６に記載の潤滑油組成物の製造方法。
28. 酸性亜リン酸エステル化合物と中性亜リン酸エステル化合物との比が、約１．０：９．１乃至約１．０：３．０である請求項２７に記載の潤滑油組成物の製造方法。
29. 接触する金属部品を請求項１１に記載の潤滑油組成物を用いて潤滑を行なうことからなる金属部品の摩耗低減方法。