JP2006161192A - Bulking paper and method for producing bulking paper - Google Patents

Bulking paper and method for producing bulking paper Download PDF

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Nami Chin
波 陳
Yuji Ono
裕司 小野
Yuuki Hiraga
勇樹 平賀
Masayuki Watanabe
誠幸 渡邊
Fuminari Nonomura
文就 野々村
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for producing bulking paper by which yield of a bulking agent is raised and staining or formation of foam in a papermaking system can be reduced with good operation efficiency and to provide the bulking paper having smaller deterioration of paper strength as compared with that of paper produced by a conventional method for internal addition of the bulking agent. <P>SOLUTION: The method for producing the bulking paper is carried out as follows. A slurry of pulp fibers is mixed with an aqueous dispersion of the bulking agent for papermaking to thereby carry out a treatment of filling internal voids of the pulp fibers with bulking agent particles. The resultant paper stock containing the mixture liquid is then formed into a sheet of paper and dried to produce the bulking paper. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は製紙用嵩高剤を内添する嵩高紙および嵩高紙の製造方法に関するものである。更に詳しくは、嵩高剤の歩留りが高く、かつ抄紙系の汚れや泡の発生を低減でき、操業性が良好な嵩高紙の製造方法に関するものであり、嵩高剤の従来の内添法で製造される紙に比較して紙力低下が少ない嵩高紙に関するものである。   The present invention relates to a bulky paper containing a bulking agent for papermaking and a method for producing the bulky paper. More specifically, the present invention relates to a method for producing a bulky paper having a high bulking agent yield and capable of reducing the occurrence of papermaking stains and bubbles, and having good operability. The present invention relates to a bulky paper in which the paper strength is less reduced than that of paper.

近年の活字離れを反映して、急激にコミック本やペーパーバックが普及してきた。これに伴い、紙にも軽量化が求められている。ここで、紙の軽量化とは、紙の厚さは維持した上での軽量化、すなわち嵩高化(低密度化)のことを指す。環境問題が叫ばれている現在、森林資源から製造される製紙用パルプを有効に活用する上でも、紙の軽量化は避けて通れない問題である。   Comic books and paperbacks have rapidly spread, reflecting the recent separation of print. Along with this, paper is also required to be lighter. Here, the weight reduction of paper refers to weight reduction while maintaining the thickness of the paper, that is, increase in bulk (reduction in density). Now that environmental problems are being sought, paper weight reduction is an unavoidable problem in making effective use of paper pulp made from forest resources.

紙を嵩高にする従来の技術としては、界面活性剤系あるいは非界面活性剤系の嵩高剤を内添し嵩高紙を製造する技術があり、近年多用されてきている。   As a conventional technique for making paper bulky, there is a technique for producing a bulky paper by internally adding a surfactant-based or non-surfactant-based bulking agent, which has been widely used in recent years.

界面活性剤を用いる方法では、例えば、特定のアルコール及び/又はそのポリオキシアルキレン付加物を含有する紙用嵩高剤が開示されている(特許文献1参照)。また、非イオン界面活性剤を用いる方法がある(特許文献2参照)。また、多価アルコールと脂肪酸のエステル化合物からなる紙用嵩高剤(特許文献3参照)が開示されており、この紙用嵩高剤を板紙に応用した技術がある(特許文献4参照)。これらの界面活性剤を含有する嵩高剤の場合、界面活性剤による抄紙系内での泡の発生が問題になっている。   In the method using a surfactant, for example, a paper bulking agent containing a specific alcohol and / or a polyoxyalkylene adduct thereof is disclosed (see Patent Document 1). There is also a method using a nonionic surfactant (see Patent Document 2). Further, a paper bulking agent composed of a polyhydric alcohol and a fatty acid ester compound (see Patent Document 3) is disclosed, and there is a technique in which this paper bulking agent is applied to paperboard (see Patent Document 4). In the case of a bulking agent containing these surfactants, the generation of bubbles in the papermaking system due to the surfactant is a problem.

また、非界面活性剤系の嵩高剤の技術としては、例えば、特定構造のカチオン性化合物、アミン、アミンの酸塩及び両性化合物から選ばれた少なくとも1種以上の化合物を含有する紙用嵩高剤が開示されている(特許文献5参照)。また、脂肪酸ポリアミドポリアミン型の嵩高剤もある。   Further, as a technique for a non-surfactant bulking agent, for example, a bulking agent for paper containing at least one compound selected from a cationic compound having a specific structure, an amine, an acid salt of an amine and an amphoteric compound. Is disclosed (see Patent Document 5). There are also fatty acid polyamide polyamine type bulking agents.

これらの嵩高剤を内添した場合、嵩高剤のワイヤー上でのワンパス歩留りが低いために、ワイヤーを通過した嵩高剤が抄紙系内に次第に蓄積し、抄紙機インレットや白水中の嵩高剤濃度が高くなることにより、抄紙系内での汚れや泡の発生が問題となっていた。また、この汚れが製品に転移したり、紙の表面平滑性が損なわれたり、甚だしい場合には紙が切れることがあり、生産性が著しく低下するという問題を生じていた。   When these bulking agents are added internally, since the one-pass yield on the wire of the bulking agent is low, the bulking agent that has passed through the wire gradually accumulates in the papermaking system, and the concentration of the bulking agent in the paper machine inlet or white water is low. Due to the increase, the generation of dirt and bubbles in the papermaking system has been a problem. In addition, the stain has been transferred to the product, the surface smoothness of the paper is impaired, and in severe cases, the paper may be cut, resulting in a problem that the productivity is significantly reduced.

一般的に、内添抄紙薬品は比表面積の大きい微細繊維に定着しやすく、この微細繊維の歩留りを高めることにより、内添抄紙薬品の歩留りを改善できる。この観点から、硫酸バンドなどの無機凝結剤や各種成分の歩留向上剤を増配することにより、抄紙薬品の歩留りを向上させる対策が取られている。しかしながら、嵩高剤の場合、嵩高剤の微細繊維への定着強度は非常に弱く、可逆的な吸着であるので、これらの対策をとっても嵩高剤の歩留りを向上させることは困難であり、製紙用嵩高剤の歩留りを向上させる技術の開発が切望されていた。   In general, the internally added paper chemical is easily fixed on fine fibers having a large specific surface area, and the yield of the internally added paper chemical can be improved by increasing the yield of the fine fibers. From this point of view, measures have been taken to improve the yield of papermaking chemicals by increasing the amount of inorganic coagulants such as sulfuric acid bands and yield improvers of various components. However, in the case of a bulking agent, the fixing strength of the bulking agent to the fine fibers is very weak and reversible adsorption. Therefore, it is difficult to improve the yield of the bulking agent even if these measures are taken. The development of a technique for improving the yield of the agent has been eagerly desired.

また、嵩高剤の水分散液をパルプ繊維スラリーに単に添加するだけの従来の内添法においては、添加した嵩高剤の多くはパルプ繊維の外側の表面に付着していると考えられる。この付着した嵩高剤の存在により、パルプ繊維間の水素結合が阻害され、紙の嵩高化(低密度化)が達成されるが、反面、水素結合が阻害される結果、紙の強度が低下してしまうという問題があった。このように、紙力を低下させることが少ない嵩高剤の使用技術の確立が切望されていた。   Further, in the conventional internal addition method in which the aqueous dispersion of the bulking agent is simply added to the pulp fiber slurry, it is considered that most of the added bulking agent is attached to the outer surface of the pulp fiber. The presence of the adhering bulking agent inhibits hydrogen bonding between pulp fibers and achieves paper bulking (low density), but on the other hand, as a result of hindering hydrogen bonding, the strength of the paper decreases. There was a problem that. Thus, establishment of a technique for using a bulking agent that hardly reduces paper strength has been desired.

国際公開98/03730号パンフレットInternational Publication No. 98/03730 Pamphlet 特開平11-200283号公報JP 11-200283 A 特許第2971447号公報Japanese Patent No. 2971447 特許第3041294号公報Japanese Patent No. 3041294 特開平11-269799号公報JP 11-269799 A

本発明が解決しようとする課題は、第1に嵩高剤の歩留りを高め、かつ抄紙系の汚れや泡の発生を低減でき、操業性が良好な嵩高紙の製造方法を提供することにあり、第2に嵩高剤の従来の内添法で製造される紙に比較して紙力低下が少ない嵩高紙の提供にある。   The problem to be solved by the present invention is to firstly provide a method for producing a bulky paper that can increase the yield of the bulking agent and reduce the occurrence of papermaking stains and bubbles, and has good operability. Secondly, the present invention is to provide a bulky paper with less reduction in paper strength as compared with a paper produced by a conventional internal addition method of a bulking agent.

パルプ繊維のスラリーと製紙用嵩高剤の水分散液を混合することにより、パルプ繊維の内部空隙内に嵩高剤粒子を充填する処理を施した後、該混合液を含む紙料を抄紙、乾燥し、嵩高紙を製造する。   After the pulp fiber slurry and the aqueous dispersion of the bulking agent for papermaking are mixed, the bulking agent particles are filled into the internal voids of the pulp fiber, and then the paper stock containing the mixed liquid is made into paper and dried. , Producing bulky paper.

本発明の嵩高紙の製造方法により、嵩高剤のワイヤー上でのワンパス歩留りが向上し、抄紙系内における汚れや泡の発生が少なくなり、操業性が向上する。また、本発明の嵩高紙の製造方法により製造される嵩高紙は、嵩高剤の従来の内添法で製造される嵩高紙に比較して紙力低下が少ない。   According to the method for producing bulky paper of the present invention, the one-pass yield on the wire of the bulking agent is improved, the generation of dirt and bubbles in the papermaking system is reduced, and the operability is improved. In addition, the bulky paper produced by the method for producing bulky paper of the present invention is less deteriorated in paper strength than the bulky paper produced by the conventional internal addition method of the bulking agent.

第1の発明である嵩高紙の製造方法について説明する。本発明で使用する製紙用嵩高剤は、パルプ繊維のスラリーと製紙用嵩高剤の水分散液を特定の条件下で混合することにより、パルプ繊維の内部空隙内に嵩高剤粒子が充填されるものであれば良く、粒子形状である必要があり、公知の製紙用嵩高剤から選択される。該嵩高剤のレーザー回折散乱法による平均粒子径は0.01〜50μmが好ましく、0.01〜20μmがより好ましい。嵩高剤の化学成分や表面電荷に関係なく使用することができる。製紙用嵩高剤の粒子がパルプ繊維の内部空隙内に入り込むことにより、ワイヤー上での脱水時にパルプ繊維から脱落が少なくなる結果、嵩高剤のワンパス歩留りが向上すると同時に、嵩高剤に起因する抄紙系の汚れや泡の発生を低減できる。界面活性剤系の嵩高剤は溶液状であるため、本発明の効果が得られない。   The bulky paper manufacturing method according to the first invention will be described. The bulking agent for papermaking used in the present invention is one in which the pulp fiber slurry and the aqueous dispersion of the bulking agent for papermaking are mixed under specific conditions so that the bulking agent particles are filled in the internal voids of the pulp fiber. It needs to be in the form of particles, and is selected from known bulking agents for papermaking. The average particle diameter of the bulking agent by the laser diffraction scattering method is preferably from 0.01 to 50 μm, more preferably from 0.01 to 20 μm. It can be used regardless of the chemical component or surface charge of the bulking agent. As the result of the particles of the bulking agent for paper making entering the internal voids of the pulp fiber, the pulp fiber is less dropped during dehydration on the wire. The generation of dirt and bubbles can be reduced. Since the surfactant-based bulking agent is in the form of a solution, the effect of the present invention cannot be obtained.

このような嵩高剤としては、飽和脂肪酸の多価アルコールとのエステル化物(例えば、花王株式会社製、KB110、KB115など)、飽和脂肪酸アミド、不飽和脂肪酸アミド(例えば、日本油脂株式会社製、DZ2200など)、アルコールポリエチレンオキサイド付加物(例えば、花王株式会社製、KB08Wなど)などを例示することができる。   Examples of such bulking agents include esterified products of saturated fatty acids with polyhydric alcohols (for example, Kao Corporation, KB110, KB115, etc.), saturated fatty acid amides, unsaturated fatty acid amides (for example, Nippon Oil & Fats Co., Ltd., DZ2200 Etc.), alcohol polyethylene oxide adducts (for example, KB08W manufactured by Kao Corporation) and the like.

飽和脂肪酸の多価アルコールとのエステル化物の詳細は次の通りである。この紙用嵩高剤を構成する多価アルコールの脂肪酸エステル(a)の多価アルコールは、エーテル基を含んでいてもよい総炭素数2〜24の2〜14価アルコールが好ましい。2価アルコールとしては、エーテル基を含んでいてもよい総炭素数2〜10のもの、例えばプロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、ジブチレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコールが、3価以上のアルコールとしては、エーテルを有していてもよい総炭素数3〜24のアルコールで、1分子中の総水酸基数/総炭素数=0.4〜1であるもの、例えばグリセリン、ポリ(n=2〜5)グリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、アラビトール、ソルビトール、スタキオース、エリトリット、アラビット、マンニット、グルコース、ショ糖などが挙げられる。好ましくはエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、エーテル基を有していてもよい総炭素数3〜12のアルコールで、1分子中の水酸基数/総炭素数=0.5〜1である3価以上のアルコールである。更に好ましくはグリセリン、ポリ(n=2〜4)グリセリン、ペンタエリスリトールである。   Details of the esterified product of a saturated fatty acid with a polyhydric alcohol are as follows. The polyhydric alcohol of the fatty acid ester (a) of the polyhydric alcohol constituting the bulking agent for paper is preferably a 2-14 polyhydric alcohol having a total carbon number of 2-24, which may contain an ether group. As the dihydric alcohol, those having a total carbon number of 2 to 10 which may contain an ether group, for example, propylene glycol, dipropylene glycol, butylene glycol, dibutylene glycol, ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol are trivalent or more. As the alcohol, an alcohol having a total carbon number of 3 to 24 which may have an ether, a total number of hydroxyl groups / total number of carbons in one molecule = 0.4 to 1, for example, glycerin, poly (n = 2 -5) Glycerin, pentaerythritol, dipentaerythritol, arabitol, sorbitol, stachyose, erythritol, arabit, mannitol, glucose, sucrose and the like. Preferably, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, an alcohol having 3 to 12 total carbon atoms which may have an ether group, and a trivalent or higher alcohol in which the number of hydroxyl groups in one molecule / total number of carbons = 0.5 to 1 It is. More preferred are glycerin, poly (n = 2-4) glycerin, and pentaerythritol.

また、多価アルコールの脂肪酸エステル(a)を構成する脂肪酸は、炭素数1〜24、好ましくは炭素数10〜22の脂肪酸が挙げられ、飽和、不飽和、直鎖、分岐鎖の何れでもよく、特に直鎖飽和脂肪酸が好ましい。更に好ましくは、ラウリン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、ミリスチン酸、ベヘン酸である。   The fatty acid constituting the fatty acid ester (a) of the polyhydric alcohol includes fatty acids having 1 to 24 carbon atoms, preferably 10 to 22 carbon atoms, and may be any of saturated, unsaturated, straight chain, and branched chain. Particularly preferred are linear saturated fatty acids. More preferred are lauric acid, stearic acid, palmitic acid, oleic acid, myristic acid and behenic acid.

多価アルコールの脂肪酸エステル(a)は、従来公知のエステル化反応及びアルキレンオキサイド付加反応を行うことで得ることができる。例えば、脂肪酸と多価アルコールの混合物に要すればエステル化触媒を添加し、150 〜250 ℃で反応させることによりエステル化合物が得られ、更にアルカリ触媒等の存在下にアルキレンオキサイドを付加することにより、アルキレンオキサイド付加物が得られる。また、脂肪酸あるいは多価アルコールにアルキレンオキサイドを付加後、エステル化してもよい。更に脂肪酸にアルキレンオキサイド付加のみを行って得られる場合もある。   The fatty acid ester (a) of a polyhydric alcohol can be obtained by performing a conventionally known esterification reaction and alkylene oxide addition reaction. For example, an esterification catalyst is added to a mixture of fatty acid and polyhydric alcohol, and an ester compound is obtained by reacting at 150 to 250 ° C. Further, alkylene oxide is added in the presence of an alkali catalyst or the like. , An alkylene oxide adduct is obtained. Moreover, you may esterify after adding an alkylene oxide to a fatty acid or a polyhydric alcohol. Further, it may be obtained by adding only an alkylene oxide to a fatty acid.

多価アルコールの脂肪酸エステル(a)のエステル平均置換度は0よりも大きく、好ましくは1モルの多価アルコール当たり、アルコール中のOHが10〜95当量%置換されたものであり、特には1モルの多価アルコール当たり1〜2モルの脂肪酸基を有するものである。   The average ester substitution degree of the fatty acid ester (a) of the polyhydric alcohol is greater than 0, preferably 10 to 95 equivalent% of OH in the alcohol per 1 mol of polyhydric alcohol, particularly 1 Those having 1 to 2 moles of fatty acid groups per mole of polyhydric alcohol.

多価アルコールの脂肪酸エステル(a)は、HLBが1〜14、好ましくは1.5〜10、更に好ましくは2.5〜6の範囲内にある。融点は100℃以下であり、好ましくは−15℃以上80℃以下、更に好ましくは20℃以上70℃以下である。   The fatty acid ester (a) of the polyhydric alcohol has an HLB in the range of 1 to 14, preferably 1.5 to 10, and more preferably 2.5 to 6. The melting point is 100 ° C. or lower, preferably −15 ° C. or higher and 80 ° C. or lower, more preferably 20 ° C. or higher and 70 ° C. or lower.

界面活性剤(b)は公知のものを使用することができ、ノニオン系、アニオン系、カチオン系、ポリマー系、好ましくはノニオン系の界面活性剤である。   As the surfactant (b), known ones can be used and are nonionic, anionic, cationic, polymer, preferably nonionic surfactants.

多価アルコールの脂肪酸エステル(a)と界面活性剤(b)との比率は、(a)/(b)=99.5/0.5〜70/30(重量比)、好ましくは98/2〜80/20である。   The ratio between the fatty acid ester (a) of the polyhydric alcohol and the surfactant (b) is (a) / (b) = 99.5 / 0.5 to 70/30 (weight ratio), preferably 98/2 to 80/20 It is.

製紙用嵩高剤の水分散液の固形分濃度は0.1〜30重量%である。紙料に対する製紙用嵩高剤の固形分添加量は、製造する嵩高紙の密度(嵩高度合)の目標値で決定されるが、通常はパルプの絶乾重量に対して0.1〜25固形分重量%であり、更に0.1〜10固形分重量%が好ましい。   The solid content concentration of the aqueous dispersion of the bulking agent for papermaking is 0.1 to 30% by weight. The solid content addition amount of the bulking agent for papermaking relative to the stock is determined by the target value of the density (bulk height) of the bulky paper to be produced, but usually 0.1 to 25 solids weight relative to the absolute dry weight of the pulp %, And more preferably 0.1 to 10% by weight solids.

パルプ繊維の内部空隙内に嵩高剤粒子を充填するのに用いる装置は、両液を強力な撹拌力で充分に混合でき、所定時間の混合によりパルプ繊維の内部空隙内に嵩高剤粒子を充填できるものであれば良く、特に限定は無い。このような装置としては、古紙、損紙、ドライパルプ、ウェットパルプなどを水中で離解分散し、パルプ繊維スラリーを作り出すために用いられている各種のパルパーや離解機を用いることができる。離解機は離解作用をするインペラーが側面にある横型や底部にある竪型があるが、この区別は無く本発明で使用できる。また、離解機にはバッチ式と連続式があるが、後述する混合処理時間を確保できれば、いずれの方式のものも使用できる。また、パルプーや離解機は低濃度用(パルプ固形分濃度で約1〜6%)、中濃度用(パルプ固形分濃度で約7〜10%)、高濃度用(パルプ固形分濃度で約12〜22%)があるが、いずれも本発明で使用できる。したがって、パルプ繊維スラリーの固形分濃度は1〜22%の範囲である。しかし、パルプ濃度が高いほど、パルプ繊維空隙内に嵩高剤粒子が効率良く充填できること、パルプ濃度が高いほど処理装置の規模を小さくできること、などの理由から、パルプ濃度はできるだけ高いことが望ましい。   The apparatus used for filling the bulking agent particles in the internal voids of the pulp fibers can sufficiently mix both liquids with a strong stirring force, and can fill the bulking agent particles in the internal voids of the pulp fibers by mixing for a predetermined time. There is no particular limitation as long as it is a thing. As such an apparatus, it is possible to use various pulpers and disintegrators that are used to disperse and disperse waste paper, waste paper, dry pulp, wet pulp, and the like in water to produce pulp fiber slurry. There are two types of disintegrators, a horizontal type with an impeller that performs disaggregation, and a vertical type with a bottom, but this is not distinguished and can be used in the present invention. Moreover, although there exist a batch type and a continuous type in a disaggregator, the thing of any system can be used if the mixing processing time mentioned later can be ensured. In addition, pulp and disintegrators are for low concentrations (about 1-6% in pulp solids concentration), for medium concentrations (about 7-10% in pulp solids concentration), for high concentrations (about 12 in pulp solids concentration) ˜22%), any of which can be used in the present invention. Therefore, the solid content concentration of the pulp fiber slurry is in the range of 1 to 22%. However, it is desirable that the pulp concentration be as high as possible because the higher the pulp concentration, the more efficiently the bulking agent particles can be filled into the pulp fiber voids, and the higher the pulp concentration, the smaller the scale of the processing apparatus.

パルプ繊維スラリーと嵩高剤水分散液の適切な混合処理時間は、パルプ繊維の固形分濃度や離解機の混合能力などに影響され、一概には言えないが、通常5〜60分間の範囲である。10〜45分間が好ましく、10〜30分間が更に好ましい。混合処理時間が5分間未満では、パルプ繊維の内部空隙内への嵩高剤粒子の充填が不十分であり、本発明の効果である嵩高剤の歩留り向上効果、紙の低密度効果、および紙の強度低下抑制などの効果が小さい。60分を超えると、混合処理に用いる装置の規模が大きくなる過ぎるので、実用的ではない。   The appropriate mixing time of the pulp fiber slurry and the bulking agent aqueous dispersion is influenced by the solid content concentration of the pulp fiber and the mixing ability of the disintegrator, and is generally unclear, but is usually in the range of 5 to 60 minutes. . It is preferably 10 to 45 minutes, more preferably 10 to 30 minutes. When the mixing treatment time is less than 5 minutes, the bulking agent particles are not sufficiently filled in the internal voids of the pulp fiber, and the yielding effect of the bulking agent, which is the effect of the present invention, the low density effect of the paper, and the paper Less effective in reducing strength. If it exceeds 60 minutes, the scale of the apparatus used for the mixing process becomes too large, which is not practical.

本発明で製造される嵩高紙の原料パルプは、紙に通常使用されているパルプであれば良く、特に限定は無く、ケミカルパルプ(CP)、砕木パルプ(GP)、ケミグラウンドパルプ(CGP)、リファイナーグラウンドパルプ(RGP)、サーモメカニカルパルプ(TMP)、ケミサーモメカニカルパルプ(CTMP)、セミケミカルパルプ(SCP)等の各種製造方法のパルプ、また、これらの針葉樹、広葉樹パルプ、あるいは晒、未晒パルプ、更に脱墨パルプ(DIP)等を紙の種類に応じて適宜配合したパルプである。本発明の効果の1つとして、パルプ繊維の内部空隙内に多くの嵩高剤粒子を充填することにより、パルプ繊維内部空隙内における水素結合が阻害され、パルプ繊維の扁平化の程度が緩和され、その分、抄紙した紙が低密度化されると考えられる。この観点から、嵩高剤の水分散液と混合するパルプ繊維は、その繊維が比較的に柔軟なほうが、紙の低密度化の効果が大きいと考えられる。パルプ中に残留するリグニン量が多いほど、パルプ繊維は剛直になる傾向にある。従って、砕木パルプ(GP)や機械パルプ(MP)よりもケミカルパルプのほうが好ましい。また、未晒パルプよりは漂白パルプのほうが好ましい。   The raw material pulp of the bulky paper produced in the present invention may be any pulp that is usually used for paper, and is not particularly limited. Chemical pulp (CP), groundwood pulp (GP), chemiground pulp (CGP), Refiner ground pulp (RGP), thermomechanical pulp (TMP), chemithermomechanical pulp (CTMP), pulp of various production methods such as semi-chemical pulp (SCP), and these softwood, hardwood pulp, bleached, unbleached Pulp and pulp obtained by appropriately blending deinked pulp (DIP) or the like according to the type of paper. As one of the effects of the present invention, by filling many bulking agent particles in the internal voids of the pulp fibers, hydrogen bonding in the pulp fiber internal voids is inhibited, and the degree of flattening of the pulp fibers is reduced, It is thought that the density of the paper is reduced accordingly. From this point of view, it is considered that the pulp fiber mixed with the bulking agent aqueous dispersion is more effective in reducing the density of the paper when the fiber is relatively soft. The more lignin that remains in the pulp, the stiffer the pulp fibers. Therefore, chemical pulp is preferable to ground pulp (GP) and mechanical pulp (MP). Also, bleached pulp is preferred over unbleached pulp.

嵩高剤水分散液と混合処理するパルプは、抄紙機に供給されるパルプ原料の全てを対象としても良いし、その一部を混合処理しても良い。   The pulp to be mixed with the bulking agent aqueous dispersion may be used for all pulp raw materials supplied to the paper machine, or a part thereof may be mixed.

全パルプ原料を処理するには、連続して処理する必要があり、次の3通りが考えられる。第1の方法は、従来から各種パルプの混合に用いているミキサーでの原料滞留時間が前記の混合処理時間5〜60分間を満足する場合であり、該ミキサーを、パルプ繊維の内部空隙内に嵩高剤粒子を充填するための混合処理装置とすることができる。第2の方法は、従来から各種パルプの混合に用いているミキサーでの原料滞留時間が前記の混合処理の最短時間である5分間に満たない場合であり、このケースでは、該ミキサーの直後に混合処理装置を設置し、両装置における原料パルプの滞留時間を5〜60分間とすることである。また、該ミキサー直後に設置する混合処理装置における原料滞留時間を5〜60分間とすることも可能である。   In order to process the whole pulp raw material, it is necessary to process continuously, and the following three types are considered. The first method is a case in which the raw material residence time in a mixer conventionally used for mixing various pulps satisfies the mixing treatment time of 5 to 60 minutes, and the mixer is placed in the internal voids of the pulp fiber. It can be set as the mixing processing apparatus for filling a bulking agent particle. The second method is a case where the raw material residence time in the mixer conventionally used for mixing various pulps is less than 5 minutes, which is the shortest time of the mixing process, and in this case, immediately after the mixer. A mixing treatment apparatus is installed, and the residence time of the raw material pulp in both apparatuses is set to 5 to 60 minutes. Moreover, the raw material residence time in the mixing processing apparatus installed immediately after the mixer can be set to 5 to 60 minutes.

抄紙機に供給されるパルプ原料の一部を混合処理する場合には2つの方法がある。1つは、繊維が比較的に柔軟なケミカルパルプおよび/または漂白パルプのみを嵩高剤水分散液と混合処理する方法である。この方法における混合処理装置の設置場所は、従来から各種パルプの混合に用いているミキサーの前が好ましく、混合装置で処理を終えたパルプ繊維のスラリーはミキサーへ添加される。もう1つの方法は、該ミキサー後の混合パルプから一部を抜き取り、嵩高剤水分散液と混合処理する方法である。この方法における混合処理装置の設置場所は、該ミキサー直後であり、該混合処理装置における原料滞留時間を5〜60分間とする必要がある。混合装置で処理を終えたパルプ繊維のスラリーは、ミキサーよりも下流の抄紙機ヘッドボックスへの原料供給ラインに戻される。パルプ原料の一部を混合処理する場合は、混合装置で処理を終えたパルプ繊維のスラリーを一時貯蔵した後、使用することもできるし、連続的に添加使用することもできる。   There are two methods for mixing a part of the pulp raw material supplied to the paper machine. One is a method in which only chemical pulp and / or bleached pulp having relatively soft fibers are mixed with a bulking agent aqueous dispersion. In this method, the mixing treatment apparatus is preferably installed in front of a mixer conventionally used for mixing various pulps, and the pulp fiber slurry that has been treated in the mixing apparatus is added to the mixer. Another method is a method in which a part of the mixed pulp after the mixer is extracted and mixed with the bulking agent aqueous dispersion. In this method, the mixing treatment apparatus is installed immediately after the mixer, and the raw material residence time in the mixing treatment apparatus needs to be 5 to 60 minutes. The pulp fiber slurry that has been processed by the mixing device is returned to the raw material supply line to the paper machine head box downstream from the mixer. When a part of the pulp raw material is mixed and processed, it can be used after temporarily storing the slurry of pulp fibers that has been processed by the mixing device, or can be added and used continuously.

本発明の嵩高紙の製造方法を適用する紙は、酸性抄紙、中性抄紙またはアルカリ性抄紙の抄紙方法で製造される紙である。紙の種類には限定は無く、新聞用紙、印刷・情報用紙(上級、中級、下級、薄葉印刷用紙等の非塗工印刷用紙、色上質、葉書用紙等の特殊印刷用紙、複写用紙、感光紙用紙、フォーム用紙、PPC用紙、情報記録用紙等の情報用紙)、包装用紙、板紙、各種原紙(塗工原紙、微塗工原紙、軽量塗工原紙、インクジェット記録用紙原紙等)等、いずれの種類の紙にも適用できる。その中でも、嵩高性が特に要望されている書籍用紙、雑誌用紙等に好適に適用できる。   The paper to which the bulky paper production method of the present invention is applied is a paper produced by an acid papermaking, neutral papermaking or alkaline papermaking method. There are no limitations on the type of paper, newsprint, printing / information paper (advanced, intermediate, lower grade, non-coated printing paper such as thin leaf printing paper, special quality printing paper such as high quality, postcard paper, copying paper, and photosensitive paper. Paper, foam paper, PPC paper, information recording paper, etc.), packaging paper, paperboard, various base papers (coating base paper, fine coating base paper, lightweight coating base paper, inkjet recording base paper, etc.) It can also be applied to other papers. Among these, it can be suitably applied to book paper, magazine paper, and the like that are particularly required to be bulky.

紙の種類に応じて必要であれば、公知の内添中性サイズ剤を使用でき、アルキルケテンダイマー(AKD)系サイズ剤、アルケニル無水コハク酸(ASA)系サイズ剤、中性ロジンサイズ剤から選ばれる少なくとも1種類のサイズ剤を使用する。また、填料としては、軽質炭酸カルシウム以外に、本発明の嵩高紙の嵩高性を損なわない範囲内で、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、クレー、焼成カオリン、デラミカオリン、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化珪素、非晶質シリカ等の無機填料や、尿素−ホリマリン樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂、微小中空粒子等から選ばれる1種類以上を併用することができる。   If necessary depending on the type of paper, known internally added neutral sizing agents can be used, from alkyl ketene dimer (AKD) sizing agents, alkenyl succinic anhydride (ASA) sizing agents, and neutral rosin sizing agents. At least one sizing agent selected is used. Further, as a filler, in addition to light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, aluminum hydroxide, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, as long as the bulkiness of the bulky paper of the present invention is not impaired. 1 selected from inorganic fillers such as zinc hydroxide, clay, calcined kaolin, deramikaolin, titanium dioxide, zinc oxide, silicon oxide, amorphous silica, urea-holimarin resin, polystyrene resin, phenol resin, fine hollow particles, etc. More than one type can be used in combination.

本発明の嵩高紙の製造方法において、従来から使用されている各種のノニオン性、カチオン性の歩留まり剤、濾水度向上剤、紙力向上剤等の製紙用内添助剤が必要に応じて適宜選択して使用される。また、例えば、硫酸バンド、塩化アルミニウム、アルミン酸ソーダや、塩基性塩化アルミニウム、塩基性ポリ水酸化アルミニウム等の塩基性アルミニウム化合物や、水に易分解性のアルミナゾル等の水溶性アルミニウム化合物、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄等の多価金属化合物、シリカゾル等が内添されてもよい。その他製紙用助剤として各種澱粉類、ポリアクリルアミド、尿素樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミド、ポリアミン樹脂、ポリアミン、ポリエチレンイミン、植物ガム、ポリビニルアルコール、ラテックス、ポリエチレンオキサイド、親水性架橋ポリマー粒子分散物及びこれらの誘導体あるいは変成物等の各種化合物を使用できる。更に、染料、蛍光増白剤、pH調整剤、消泡剤、ピッチコントロール剤、スライムコントロール剤等の抄紙用内添剤を用途に応じて適宜添加することもできる。   In the bulky paper manufacturing method of the present invention, various conventionally used nonionic and cationic retention agents, freeness improvers, paper strength improvers, and the like are used as necessary for papermaking. It is appropriately selected and used. Further, for example, sulfuric acid bands, aluminum chloride, sodium aluminate, basic aluminum compounds such as basic aluminum chloride and basic polyaluminum hydroxide, water-soluble aluminum compounds such as water-degradable alumina sol, sulfuric acid A polyvalent metal compound such as ferrous sulfate or ferric sulfate, silica sol, or the like may be internally added. Other starches for papermaking, various starches, polyacrylamide, urea resin, melamine resin, epoxy resin, polyamide resin, polyamide, polyamine resin, polyamine, polyethyleneimine, vegetable gum, polyvinyl alcohol, latex, polyethylene oxide, hydrophilic cross-linked polymer Various compounds such as particle dispersions and derivatives or modified products thereof can be used. Furthermore, internal additives for papermaking such as dyes, fluorescent brighteners, pH adjusters, antifoaming agents, pitch control agents, slime control agents and the like can be appropriately added depending on the intended use.

抄紙機の型式は特に限定は無く、長網抄紙機、ツインワイヤー機、ヤンキー抄紙機等で適宜抄紙できる。プレス線圧は通常の操業範囲内で用いられる。表面処理剤は塗布しても良いし、しなくても良い。表面処理剤を塗布する場合、サイズプレスの型式も限定はなく、2ロールサイズプレス、ゲートロールサイズプレス、シムサイザーのような液膜転写方式サイズプレスなどを適宜用いることができる。キャレンダーは通常の操業範囲内の線圧で用いられるが、嵩高紙を製造する観点から、紙の平滑性を維持できる範囲でなるべく低線圧またはバイパスが好ましく、また、通常のキャレンダーよりもソフトキャレンダーが好ましい。   The type of the paper machine is not particularly limited, and can be appropriately made with a long paper machine, a twin wire machine, a Yankee paper machine, or the like. The press line pressure is used within the normal operating range. The surface treatment agent may or may not be applied. When applying the surface treatment agent, the size press type is not limited, and a liquid roll transfer type size press such as a 2-roll size press, a gate roll size press, or a shim sizer can be appropriately used. The calender is used at a linear pressure within the normal operating range, but from the viewpoint of producing bulky paper, a low linear pressure or bypass is preferred as long as the smoothness of the paper can be maintained, and moreover than a normal calender. A soft calendar is preferred.

表面処理剤を塗布する場合に使用する表面処理剤の種類は、特に限定は無く、例えば、生澱粉や、酸化澱粉、エステル化澱粉、カチオン化澱粉、酵素変性澱粉、アルデヒド化澱粉、ヒドロキシエチル化澱粉などの変性澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリビニルアルコール、カルボキシル変性ポリビニルアルコールなどの変性アルコール、スチレンブタジエン共重合体、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリルアミドなどを単独または併用できる。その中でも表面強度向上効果にすぐれるヒドロキシエチル化澱粉の塗布が最も好ましい。また、表面処理剤には前記の薬剤の他に、スチレンアクリル酸、スチレンマレイン酸、オレフィン系化合物、カチオン性サイズ剤などの表面サイズ剤を併用塗布することができる。また、表面処理剤の塗布量も特に限定は無く、製造する嵩高紙に要求される表面強度やサイス性に応じて、適宜塗布量を決定する。   The type of surface treatment agent used when applying the surface treatment agent is not particularly limited. For example, raw starch, oxidized starch, esterified starch, cationized starch, enzyme-modified starch, aldehyde-modified starch, hydroxyethylated Modified starches such as starch, cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, methylcellulose, modified alcohols such as polyvinyl alcohol and carboxyl-modified polyvinyl alcohol, styrene butadiene copolymers, polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, poly Vinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyacrylic acid ester, polyacrylamide and the like can be used alone or in combination. Among them, the application of hydroxyethylated starch, which is excellent in the effect of improving the surface strength, is most preferable. In addition to the above-mentioned agents, surface sizing agents such as styrene acrylic acid, styrene maleic acid, olefinic compounds, and cationic sizing agents can be applied to the surface treatment agent. Further, the coating amount of the surface treatment agent is not particularly limited, and the coating amount is appropriately determined according to the surface strength and size properties required for the bulky paper to be produced.

本発明の嵩高紙の製造方法においては、嵩高剤の多くがパルプ繊維の内部空隙内に充填されることにより、抄紙機ワイヤー上での脱水時に嵩高剤が脱離しにくく、嵩高剤のワンパス歩留りが向上すること、嵩高剤ワンパス歩留りの向上により、抄紙機白水系の汚れや発泡が低減されることなどが効果として挙げられる。   In the method for producing bulky paper of the present invention, the bulking agent is filled in the internal voids of the pulp fiber, so that the bulking agent is difficult to be detached during dehydration on the paper machine wire, and the one-pass yield of the bulking agent is increased. As an effect, it is possible to reduce the contamination and foaming of the paper machine white water system by improving the bulking agent one-pass yield.

第2の発明である嵩高紙について説明する。嵩高剤の水分散液をパルプ繊維スラリーに単に添加するだけの従来の内添法においては、添加した嵩高剤の多くはパルプ繊維の外側のフィブリルなどの表面に付着していると考えられる。この付着した嵩高剤の存在により、パルプ繊維のフィブリルの水素結合が阻害され、パルプ繊維同士の結合が阻害され、紙の嵩高化(低密度化)が達成されるが、反面、水素結合が阻害される結果、紙の強度が低下してしまうという問題があった。このような嵩高剤の従来の内添法で製造される嵩高紙に比較して、第1の発明である嵩高紙の製造方法により製造される嵩高紙は、嵩高剤粒子の多くがパルプ繊維の内部空隙内に存在する結果、パルプ繊維の扁平化が阻害され紙の低密度化が達成されるが、パルプ繊維のフィブリルの水素結合の阻害、あるいはパルプ繊維同士の結合阻害が緩和されるため、紙力の低下が抑制されるという効果を有する。   The bulky paper as the second invention will be described. In the conventional internal addition method in which the aqueous dispersion of the bulking agent is simply added to the pulp fiber slurry, it is considered that most of the added bulking agent is attached to the surface of the fibrils outside the pulp fiber. Due to the presence of the adhering bulking agent, hydrogen bonding of fibrils of pulp fibers is inhibited, binding of pulp fibers is inhibited, and paper bulking (low density) is achieved. On the other hand, hydrogen bonding is inhibited. As a result, there is a problem that the strength of the paper is lowered. Compared to the bulky paper produced by the conventional internal addition method of such a bulking agent, the bulky paper produced by the method for producing bulky paper according to the first aspect of the invention is that most of the bulking agent particles are made of pulp fibers. As a result of being present in the internal voids, flattening of pulp fibers is inhibited and paper density reduction is achieved, but inhibition of hydrogen bonding of pulp fiber fibrils or inhibition of binding between pulp fibers is alleviated, It has the effect that a decrease in paper strength is suppressed.

以下、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、以下の例における部は特記しない限り重量基準である。
1.供試した製紙用嵩高剤
(1)多価アルコールの脂肪酸エステルと界面活性剤の混合物:KB115(花王株式会社製)、レーザー回折散乱法による平均粒子径5.5μm。
2.他の供試原料
(1)原紙パルプ:LBKP(CSF400ml)
(2)カチオン化澱粉:CATO315(日本エヌエスシー株式会社製)
(3)内添サイズ剤:AD1604(星光PMC株式会社製)
(4)PAM系紙力剤:DS403(星光PMC株式会社製)
(5)填料:軽質炭酸カルシウA(紡錘状の1次粒子が凝集したもの、平均粒子径3.2μm、日本製紙株式会社製)
(6)歩留向上剤:NR-11LS(ハイモ株式会社製)、FA230(ハイモ株式会社製)
5.手抄き紙の作成方法
LBKPに各種薬品を所定量添加した後に、固形分濃度0.5%に調製した。プレスを行わず湿紙を作成した後に、シリンダードライヤーで乾燥したこと以外は、JIS P 8209に準拠して手抄き紙を作成した。
6.紙質の測定
(1)坪量:JIS P 8124に従い、測定した。
(2)紙厚:JIS P 8118に従い、測定した。
(3)密度:JIS P 81118に従い、測定した。
(4)灰分:JIS P 8251に従い、測定した。
(5)不透明度:JIS P 8138に従い、測定した。
(6)白色度:JIS P 8148に従い、測定した。
(7)裂断長:JIS P 8113に従い、測定した。
(8)嵩高率:100×(ブランクの密度−嵩高紙の密度)/ブランクの密度
ブランクの密度:比較例1の密度0.485をブランクとした。
7.手抄き紙中の嵩高剤量の測定
オンラインメチル化熱分解ガスクロマトグラフィー(HEWLETT PACKARD株式会社製、機種HP6890 GC System)で定量した。熱分解ガスクロマトグラフィーの条件は次の通り。
条件:
初期 50℃ ホールド 3.0 min
1段目 昇温速度 8.0 ℃/min 280℃ ホールド 0.0 min
2段目 昇温速度 20.0 ℃/min 320℃ ホールド 6.0 min
完了
サンプル重量:約0.5μg。
Hereinafter, the present invention will be specifically described, but the present invention is not limited to these examples. The parts in the following examples are based on weight unless otherwise specified.
1. Paper bulking agent tested
(1) Mixture of fatty acid ester of polyhydric alcohol and surfactant: KB115 (manufactured by Kao Corporation), average particle diameter of 5.5 μm by laser diffraction scattering method.
2. Other test materials
(1) Base paper pulp: LBKP (CSF400ml)
(2) Cationized starch: CATO315 (made by NSC Japan)
(3) Internal sizing agent: AD1604 (manufactured by Seiko PMC Corporation)
(4) PAM paper strength agent: DS403 (manufactured by Seiko PMC Corporation)
(5) Filler: Light calcium carbonate A (Agglomerated spindle-shaped primary particles, average particle size 3.2 μm, manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd.)
(6) Yield improver: NR-11LS (made by Hymo Co., Ltd.), FA230 (made by Hymo Co., Ltd.)
5. How to create handmade paper
After adding predetermined amounts of various chemicals to LBKP, the solid content concentration was adjusted to 0.5%. A handmade paper was prepared in accordance with JIS P 8209 except that wet paper was prepared without pressing and then dried with a cylinder dryer.
6). Measuring paper quality
(1) Basis weight: Measured according to JIS P 8124.
(2) Paper thickness: Measured according to JIS P 8118.
(3) Density: Measured according to JIS P 81118.
(4) Ash content: Measured according to JIS P 8251.
(5) Opacity: Measured according to JIS P 8138.
(6) Whiteness: Measured according to JIS P 8148.
(7) Breaking length: Measured according to JIS P8113.
(8) Bulkiness ratio: 100 × (Blank density−Bulk paper density) / Blank density Blank density: The density of 0.485 in Comparative Example 1 was used as a blank.
7). Measurement of bulking agent in handmade paper Quantification was performed by online methylation pyrolysis gas chromatography (manufactured by HEWLETT PACKARD, model HP6890 GC System). The conditions of pyrolysis gas chromatography are as follows.
conditions:
Initial 50 ° C hold 3.0 min
1st stage Heating rate 8.0 ℃ / min 280 ℃ Hold 0.0 min
2nd stage Heating rate 20.0 ℃ / min 320 ℃ Hold 6.0 min
Completed sample weight: about 0.5 μg.

[実施例1]
固形分濃度2%の製紙用LBKPパルプスラリー2000mlに、嵩高剤KB115をLBKP絶乾重量に対し1固形分重量%添加し、混合処理装置としてTAPPI離解機(KUMAGAI RIKI KOGYO Co., LTD.)を用いて2000rpmで10分間混合処理した。この混合処理を終えたLBKPの絶乾重量に対し、撹拌機で低速撹拌下、硫酸バンドを0.5%、カチオン化澱粉CATO315を0.8%、AKDサイズ剤AD1604を0.2%、PAM系紙力剤DS403を0.2%、紙中填料率(灰分)20%目標で軽質炭酸カルシウムスラリーを順次添加し、次いで歩留向上剤(銘柄:NR-11LS とFA230)をそれぞれ0.01%添加し、紙料を調製した。この紙料から手抄き紙を作成した。この手抄き紙の紙質と紙中の嵩高剤量を測定した。結果を表1に示す。
[Example 1]
Bulking agent KB115 is added to 2000 ml of LBKP pulp slurry for papermaking with a solid content concentration of 2%, and 1 wt% of LBKP absolute dry weight is added. And mixed for 10 minutes at 2000 rpm. After the mixing treatment, LBKP was completely dry weighted under low speed stirring with a stirrer, 0.5% sulfuric acid band, 0.8% cationized starch CATO315, 0.2% AKD sizing agent AD1604, and PAM paper strength agent DS403. A light calcium carbonate slurry was sequentially added with a target of 0.2% and a paper filler rate (ash content) of 20%, and then a yield improver (brand: NR-11LS and FA230) was added in an amount of 0.01% to prepare a paper stock. Handmade paper was made from this stock. The paper quality of this handmade paper and the amount of bulking agent in the paper were measured. The results are shown in Table 1.

[実施例2]
固形分濃度2%の製紙用LBKPパルプスラリー2000mlに、嵩高剤KB115をLBKP絶乾重量に対し2固形分重量%添加し、混合処理装置としてTAPPI離解機(KUMAGAI RIKI KOGYO Co., LTD.)を用いて2000rpmで10分間混合処理した。この混合処理を終えたLBKPの絶乾重量に対し、撹拌機で低速撹拌下、硫酸バンドを0.5%、カチオン化澱粉CATO315を0.8%、AKDサイズ剤AD1604を0.2%、PAM系紙力剤DS403を0.2%、紙中填料率(灰分)20%目標で軽質炭酸カルシウムスラリーを順次添加し、次いで歩留向上剤(銘柄:NR-11LS とFA230)をそれぞれ0.01%添加し、紙料を調製した。この紙料から手抄き紙を作成した。この手抄き紙の紙質と紙中の嵩高剤量を測定した。結果を表1に示す。
[Example 2]
Bulking agent KB115 is added to 2000 ml of LBKP pulp slurry for papermaking with a solid content concentration of 2%, and 2 wt% of LBKP absolute dry weight is added. And mixed for 10 minutes at 2000 rpm. After the mixing treatment, LBKP was completely dry weighted under low speed stirring with a stirrer, 0.5% sulfuric acid band, 0.8% cationized starch CATO315, 0.2% AKD sizing agent AD1604, and PAM paper strength agent DS403. A light calcium carbonate slurry was sequentially added with a target of 0.2% and a paper filler rate (ash content) of 20%, and then a yield improver (brand: NR-11LS and FA230) was added in an amount of 0.01% to prepare a paper stock. Handmade paper was made from this stock. The paper quality of this handmade paper and the amount of bulking agent in the paper were measured. The results are shown in Table 1.

[実施例3]
固形分濃度2%の製紙用LBKPパルプスラリー2000mlに、嵩高剤KB115をLBKP絶乾重量に対し1固形分重量%添加し、混合処理装置としてTAPPI離解機(KUMAGAI RIKI KOGYO Co., LTD.)を用いて2000rpmで30分間混合処理した。この混合処理を終えたLBKPの絶乾重量に対し、撹拌機で低速撹拌下、硫酸バンドを0.5%、カチオン化澱粉CATO315を0.8%、AKDサイズ剤AD1604を0.2%、PAM系紙力剤DS403を0.2%、紙中填料率(灰分)20%目標で軽質炭酸カルシウムスラリーを順次添加し、次いで歩留向上剤(銘柄:NR-11LS とFA230)をそれぞれ0.01%添加し、紙料を調製した。この紙料から手抄き紙を作成した。この手抄き紙の紙質と紙中の嵩高剤量を測定した。結果を表1に示す。
[Example 3]
Bulking agent KB115 is added to 2000 ml of LBKP pulp slurry for papermaking with a solid content concentration of 2%, and 1 wt% of LBKP absolute dry weight is added. And mixed for 30 minutes at 2000 rpm. After the mixing treatment, LBKP was completely dry weighted under low speed stirring with a stirrer, 0.5% sulfuric acid band, 0.8% cationized starch CATO315, 0.2% AKD sizing agent AD1604, and PAM paper strength agent DS403. A light calcium carbonate slurry was sequentially added with a target of 0.2% and a paper filler rate (ash content) of 20%, and then a yield improver (brand: NR-11LS and FA230) was added in an amount of 0.01% to prepare a paper stock. Handmade paper was made from this stock. The paper quality of this handmade paper and the amount of bulking agent in the paper were measured. The results are shown in Table 1.

[実施例4]
固形分濃度2%の製紙用LBKPパルプスラリー2000mlに、嵩高剤KB115をLBKP絶乾重量に対し2固形分重量%添加し、、混合処理装置としてTAPPI離解機(KUMAGAI RIKI KOGYO Co., LTD.)を用いて2000rpmで30分間混合処理した。この混合処理を終えたLBKPの絶乾重量に対し、撹拌機で低速撹拌下、硫酸バンドを0.5%、カチオン化澱粉CATO315を0.8%、AKDサイズ剤AD1604を0.2%、PAM系紙力剤DS403を0.2%、紙中填料率(灰分)20%目標で軽質炭酸カルシウムスラリーを順次添加し、次いで歩留向上剤(銘柄:NR-11LS とFA230)をそれぞれ0.01%添加し、紙料を調製した。この紙料から手抄き紙を作成した。この手抄き紙の紙質と紙中の嵩高剤量を測定した。結果を表1に示す。
[Example 4]
Bulking agent KB115 is added to 2000 ml of LBKP pulp slurry for paper making with a solid content concentration of 2%, 2 wt% of LBKP absolute dry weight, and TAPPI disintegrator (KUMAGAI RIKI KOGYO Co., LTD. Was mixed for 30 minutes at 2000 rpm. After the mixing treatment, LBKP was completely dry weighted under low speed stirring with a stirrer, 0.5% sulfuric acid band, 0.8% cationized starch CATO315, 0.2% AKD sizing agent AD1604, and PAM paper strength agent DS403. A light calcium carbonate slurry was sequentially added with a target of 0.2% and a paper filler rate (ash content) of 20%, and then a yield improver (brand: NR-11LS and FA230) was added in an amount of 0.01% to prepare a paper stock. Handmade paper was made from this stock. The paper quality of this handmade paper and the amount of bulking agent in the paper were measured. The results are shown in Table 1.

[比較例1]
LBKP絶乾重量に対し、撹拌機で低速撹拌下、硫酸バンドを0.5%、カチオン化澱粉CATO315を0.8%、AKDサイズ剤AD1604を0.2%、PAM系紙力剤DS403を0.2%、紙中填料率(灰分)20%目標で軽質炭酸カルシウムスラリーを順次添加し、次いで歩留向上剤(銘柄:NR-11LS とFA230)をそれぞれ0.01%添加し、紙料を調製した。この紙料から手抄き紙を作成した。この手抄き紙の紙質と紙中の嵩高剤量を測定した。結果を表1に示す。
[Comparative Example 1]
LBKP absolute dry weight, 0.5% sulfuric acid band, 0.8% cationized starch CATO315, 0.2% AKD sizing agent AD1604, 0.2% PAM-based paper strength agent DS403, with a low agitation with a stirrer (Ash content) Light calcium carbonate slurry was sequentially added with a target of 20%, and then a yield improver (brand: NR-11LS and FA230) was added in an amount of 0.01% to prepare a paper stock. Handmade paper was made from this stock. The paper quality of this handmade paper and the amount of bulking agent in the paper were measured. The results are shown in Table 1.

[比較例2]
LBKP絶乾重量に対し、撹拌機で低速撹拌下、硫酸バンドを0.5%、カチオン化澱粉CATO315を0.8%、AKDサイズ剤AD1604を0.2%、PAM系紙力剤DS403を0.2%、嵩高剤KB115を1%、紙中填料率(灰分)20%目標で軽質炭酸カルシウムスラリーを順次添加し、次いで歩留向上剤(銘柄:NR-11LS とFA230)をそれぞれ0.01%添加し、紙料を調製した。この紙料から手抄き紙を作成した。この手抄き紙の紙質と紙中の嵩高剤量を測定した。結果を表1に示す。
[Comparative Example 2]
Under the LBKP absolute dry weight, 0.5% sulfuric acid band, 0.8% cationized starch CATO315, 0.2% AKD sizing agent AD1604, 0.2% PAM paper strength agent DS403, and bulking agent KB115 A light calcium carbonate slurry was sequentially added with a target of 1% and a filler content in paper (ash content) of 20%, and then a yield improver (brand: NR-11LS and FA230) was added in an amount of 0.01% to prepare a paper stock. Handmade paper was made from this stock. The paper quality of this handmade paper and the amount of bulking agent in the paper were measured. The results are shown in Table 1.

[比較例3]
LBKP絶乾重量に対し、撹拌機で低速撹拌下、硫酸バンドを0.5%、カチオン化澱粉CATO315を0.8%、AKDサイズ剤AD1604を0.2%、PAM系紙力剤DS403を0.2%、嵩高剤KB115を2%、紙中填料率(灰分)20%目標で軽質炭酸カルシウムスラリーを順次添加し、次いで歩留向上剤(銘柄:NR-11LS とFA230)をそれぞれ0.01%添加し、紙料を調製した。この紙料から手抄き紙を作成した。この手抄き紙の紙質と紙中の嵩高剤量を測定した。結果を表1に示す。
[Comparative Example 3]
Under the LBKP absolute dry weight, 0.5% sulfuric acid band, 0.8% cationized starch CATO315, 0.2% AKD sizing agent AD1604, 0.2% PAM paper strength agent DS403, and bulking agent KB115 A light calcium carbonate slurry was sequentially added with a target of 2% and a filler content (ash content) of 20%, and then a yield improver (brand: NR-11LS and FA230) was added in an amount of 0.01% to prepare a paper stock. Handmade paper was made from this stock. The paper quality of this handmade paper and the amount of bulking agent in the paper were measured. The results are shown in Table 1.

Figure 2006161192
Figure 2006161192

表1に示す結果から、手抄き紙の嵩高率と裂断長の関係を図2に、手抄き紙の密度と裂断長の関係を図2に示した。   From the results shown in Table 1, the relationship between the bulk ratio of the handmade paper and the breaking length is shown in FIG. 2, and the relationship between the density of the handmade paper and the breaking length is shown in FIG.

表1の結果から以下のことが解る。実施例1、3と比較例1との比較から、また、実施例2、4と比較例3の比較から、紙用パルプスラリーと製紙用嵩高剤の水分散液を離解機で混合処理した実施例では、紙中嵩高剤量が大幅に増加し、嵩高剤のワンパス歩留りが高くなること、その結果、嵩高剤の添加率が同一にもかかわらず紙の密度が低下することが解る。また、離解機での混合処理時間を長くすることにより、紙中嵩高剤量が増加し、嵩高剤のワンパス歩留りが高くなること、その結果、嵩高剤の添加率が同一にもかかわらず紙の密度が低下することが解る。本発明の嵩高紙の製造方法により、嵩高剤のワンパス歩留まりが飛躍的に高まることから、嵩高剤を効率良く使用できる。従って、嵩高剤を紙料へ単に添加する従来の製造方法に比較して本発明の嵩高紙の製造方法では、嵩高剤の添加率を一定とした場合には、製造される嵩高紙がより低密度になる。あるいは、目標密度を一定とした場合には、嵩高剤の添加量を低減できる。更に抄紙系内での嵩高剤の蓄積が低減され、抄紙系内での汚れや発泡が低減でき、操業性が改善される。   The following can be understood from the results in Table 1. From the comparison between Examples 1 and 3 and Comparative Example 1 and from the comparison between Examples 2 and 4 and Comparative Example 3, the pulp dispersion for paper and the aqueous dispersion of the bulking agent for papermaking were mixed with a disintegrator. In the example, it can be seen that the amount of bulking agent in the paper is greatly increased, and the one-pass yield of the bulking agent is increased, and as a result, the density of the paper is decreased despite the same bulking agent addition rate. In addition, by increasing the mixing treatment time in the disaggregator, the amount of bulking agent in the paper is increased and the one-pass yield of the bulking agent is increased. It can be seen that the density decreases. Since the one-pass yield of the bulking agent is dramatically increased by the method for producing bulky paper of the present invention, the bulking agent can be used efficiently. Therefore, in the bulky paper production method of the present invention, compared with the conventional production method in which the bulking agent is simply added to the stock, the bulky paper produced is lower when the bulking agent addition rate is constant. Become density. Alternatively, when the target density is constant, the amount of bulking agent added can be reduced. Furthermore, accumulation of the bulking agent in the papermaking system is reduced, dirt and foaming in the papermaking system can be reduced, and operability is improved.

図1は、比較例1で得られた紙の密度を基準として、実施例1〜4、比較例2、3で得られた紙の嵩高率を求め、嵩高率と裂断長の関係を、離解機による混合処理時間別に、未処理(比較例2、3)、10分間(実施例1、2)、30分間(実施例3、4)でプロットしたものである。この図1の結果から、離解機による混合処理時間が長いほど、同一嵩高率で比較して、裂断長が高くなっていることが解る。図2は、紙の密度と裂断長の関係を、離解機による混合処理時間別に、未処理(比較例2、3)、10分間(実施例1、2)、30分間(実施例3、4)でプロットしたものである。この図2の結果から、離解機による混合処理時間が長いほど、同一密度で比較して、裂断長が高くなっていることが解る。図1,図2の結果から、本発明の嵩高紙の製造方法で製造される嵩高紙は、嵩高剤を単に紙料へ添加する従来の製造方法で製造される嵩高紙に比較して、紙力の低下が抑制されるため、紙力が高いことが解る。   FIG. 1 shows the bulk ratio of the paper obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 2 and 3 on the basis of the density of the paper obtained in Comparative Example 1, and the relationship between the bulk ratio and the breaking length Plotted by untreated (Comparative Examples 2 and 3), 10 minutes (Examples 1 and 2), and 30 minutes (Examples 3 and 4) according to the mixing treatment time by the disaggregator. From the result of FIG. 1, it can be seen that the longer the mixing treatment time by the disaggregator, the higher the breaking length compared with the same bulkiness factor. FIG. 2 shows the relationship between the density of the paper and the breaking length, untreated (Comparative Examples 2 and 3), 10 minutes (Examples 1 and 2), 30 minutes (Example 3, This is plotted in 4). From the results of FIG. 2, it can be seen that the longer the mixing treatment time by the disaggregator, the higher the breaking length compared with the same density. From the results shown in FIGS. 1 and 2, the bulky paper produced by the method for producing bulky paper of the present invention is a paper that is compared with the bulky paper produced by a conventional production method in which a bulking agent is simply added to the stock. It can be seen that the paper strength is high because the decrease in force is suppressed.

手抄き紙の嵩高率と裂断長の関係図である。FIG. 4 is a relationship diagram between the bulk ratio of handmade paper and the breaking length. 手抄き紙の密度と裂断長の関係図である。FIG. 4 is a relationship diagram between the density of the handmade paper and the breaking length.

Claims (2)

少なくともパルプ繊維と紙用嵩高剤とを含有する嵩高紙の製造方法であって、パルプ繊維のスラリーと製紙用嵩高剤の水分散液を混合することにより、パルプ繊維の内部空隙内に嵩高剤粒子を充填する処理を施した後、該混合液を含む紙料を抄紙、乾燥することを特徴とする嵩高紙の製造方法。   A method for producing a bulky paper containing at least pulp fiber and a paper bulking agent, wherein the bulking agent particles are mixed in the internal voids of the pulp fiber by mixing a slurry of pulp fiber and an aqueous dispersion of the paper bulking agent. A method for producing a bulky paper, characterized in that after the treatment of filling the paper, the paper stock containing the mixed solution is made and dried. 少なくともパルプ繊維と紙用嵩高剤とを含有する嵩高紙であって、パルプ繊維のスラリーと製紙用嵩高剤の水分散液を混合することにより、パルプ繊維の内部空隙内に嵩高剤粒子を充填する処理を施した後、該混合液を含む紙料を抄紙、乾燥して製造される嵩高紙。
A bulk paper containing at least pulp fibers and a bulking agent for paper, and by mixing a slurry of pulp fibers and an aqueous dispersion of the bulking agent for papermaking, the bulking agent particles are filled in the internal voids of the pulp fiber. Bulky paper produced by papermaking and drying the paper stock containing the mixed solution after the treatment.
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