JP2002275792A - Bulk softener and bulky soft paper containing the same - Google Patents

Bulk softener and bulky soft paper containing the same

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JP2002275792A
JP2002275792A JP2001075077A JP2001075077A JP2002275792A JP 2002275792 A JP2002275792 A JP 2002275792A JP 2001075077 A JP2001075077 A JP 2001075077A JP 2001075077 A JP2001075077 A JP 2001075077A JP 2002275792 A JP2002275792 A JP 2002275792A
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JP
Japan
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paper
bulky
softener
pulp
compound
Prior art date
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Application number
JP2001075077A
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Japanese (ja)
Inventor
Reiji Ohashi
玲二 大橋
Yukiko Ryu
由紀子 龍
Mitsutoshi Nakamura
充利 中村
Masashi Ishida
昌史 石田
Yasutoku Nanri
泰徳 南里
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Nippon Paper Industries Co Ltd
Jujo Paper Co Ltd
Original Assignee
Nippon Paper Industries Co Ltd
Jujo Paper Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a printing paper having sufficient bulkiness and softness. SOLUTION: This printing paper is obtained by incorporating a paper stock with a bulk softener of the general formula (1): R1 COO(AO)n R2 (wherein, R1 is H, a 1C, 2C, or 12-22C straight-chain or branched alkyl, or straight-chain or branched unsaturated hydrocarbon group, and may be substituted with an aromatic ring; AO denotes an alkylene oxide addition polymer, being at least one kind selected from ethylene oxide, propylene oxide, and butylene oxide; n is an integer of 0-50; and R2 is a 8-22C straight-chain or branched alkyl or straight-chain or branched unsaturated hydrocarbon group, and may be substituted with an aromatic ring).

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は嵩高柔軟剤、及び嵩
高で、かつ柔軟性に優れる紙に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a bulky softener and a paper which is bulky and excellent in flexibility.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年の活字離れを反映して、急激にコミ
ック本やペーパーバックが普及してきた。これに伴い、
紙にも軽量化や柔軟性付与が求められている。ここで、
紙の軽量化とは、紙の厚さは維持した上での軽量化、す
なわち嵩高化(低密度化)のことを指す。環境問題が叫
ばれている現在、森林資源から製造される製紙用パルプ
を有効に活用する上でも、紙の軽量化は避けて通れない
問題である。また、柔軟性付与とは、紙の厚さを維持し
た上で紙の曲げこわさ、すなわち本を開いた時に自然に
閉じることなく、開いた状態を充分に保つことのできる
紙のしなやかさのことを指す。
2. Description of the Related Art Comic books and paperbacks have rapidly become widespread, reflecting the recent divergence in printing. Along with this,
Paper is also required to be lightweight and flexible. here,
The term “weight reduction of paper” refers to weight reduction while maintaining the thickness of the paper, that is, bulking (low density). At present, environmental issues are being raised, and light weight of paper is an unavoidable issue for the effective use of paper pulp produced from forest resources. In addition, flexibility is the stiffness of the paper while maintaining the thickness of the paper, that is, the suppleness of the paper that can keep the open state sufficiently without opening naturally when the book is opened. Point to.

【0003】紙を嵩高にする方法としては架橋パルプを
用いる方法(特開平4-185792号公報等)や合成繊維との
混抄による方法(特開平3-269199号公報等)、パルプ間
に無機物等の充填物を満たす方法(特開平3-269199号公
報等)、発泡性粒子を用いる方法(特開平5-230798号公
報、特開平11-200282号公報等)などがある。しかしな
がら、架橋パルプや合成繊維等の使用は紙のリサイクル
を不可能にしてしまう。また、パルプ間に充填物を満た
す方法や発泡性粒子を用いる方法では紙力が著しく低下
する。また、界面活性剤を用いる方法(WO098/03730
号公報、特開平11-200283号公報、特開平11-200284号公
報、特開平11-200285号公報、特開平11-269799号公報、
特開平11-350380号公報等)も報告されている。
[0003] As a method for increasing the bulk of paper, a method using crosslinked pulp (Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-185792), a method by mixing with synthetic fibers (Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-269199, etc.), inorganic substances between pulp, etc. (Japanese Unexamined Patent Publication No. 3-269199) and a method using expandable particles (Japanese Unexamined Patent Publication No. 5-230798, Japanese Unexamined Patent Publication No. 11-200282). However, the use of crosslinked pulp, synthetic fibers and the like makes paper recycling impossible. Also, the method of filling the filling material between the pulp and the method using the expandable particles significantly reduces the paper strength. Also, a method using a surfactant (WO098 / 03730)
JP, JP-A-11-200283, JP-A-11-200284, JP-A-11-200285, JP-A-11-269799,
JP-A No. 11-350380) has also been reported.

【0004】一方、紙の柔軟性は、繊維の種類、紙の密
度、紙の水分等多くの因子が繊維に関与して発現するも
のと考えられている。家庭用の紙製品、例えば、トイレ
ットペーパー、ティッシュペーパーなどは、その用途上
適度な柔らかさが要求されるため、これまでに多くの柔
軟剤が開発されており、グリセリン、ポリエチレングリ
コール、尿素、パラフィン乳化物、第4級アンモニウム
塩などが紙に柔軟性を発現させる効果を持つことが知ら
れている。また、ジ長鎖アルキル型第4級アンモニウム
塩を含有する柔軟剤(特開昭63-165597号公報、特開平8
-296197号公報等)、ジ長鎖アルキル型第4級アンモニウ
ム塩及びグリセリンと、水又は炭素数4以下の脂肪族ア
ルコールを含有する柔軟剤(特開平4-100995号公報)、
ラノリン及びラノリン誘導体を含有する柔軟剤(特開昭
53-147803号公報)、ウレタンアルコール又はその4級化
物を含有する柔軟剤(特開昭60-139897号公報)、カチ
オン性オリゴマーを含有する柔軟剤(特開昭63-251049
号公報)、ポリアミド誘導体を含有する柔軟剤(特開昭
51-38600号公報)、ピロリドンカルボン酸もしくはその
塩(特開平7-189170号公報)なども報告されている。
On the other hand, it is considered that the flexibility of paper is expressed by many factors such as fiber type, paper density, and paper moisture. Household paper products, for example, toilet paper, tissue paper, etc., require moderate softness for their applications, and many softeners have been developed so far, such as glycerin, polyethylene glycol, urea, and paraffin. It is known that emulsions, quaternary ammonium salts and the like have the effect of giving paper flexibility. In addition, a softener containing a di-long-chain alkyl type quaternary ammonium salt (JP-A-63-165597, JP-A-8-165597)
JP-A-296197), a softener containing di-long-chain alkyl-type quaternary ammonium salt and glycerin, and water or an aliphatic alcohol having 4 or less carbon atoms (JP-A-4-100995).
Softeners containing lanolin and lanolin derivatives
53-147803), a softener containing urethane alcohol or a quaternary compound thereof (JP-A-60-139897), and a softener containing a cationic oligomer (JP-A-63-251049)
Japanese Patent Application Laid-Open (JP-A) no.
51-38600), pyrrolidonecarboxylic acid or a salt thereof (JP-A-7-189170) and the like have also been reported.

【0005】また、最近では環境問題と高まりと古紙の
リサイクル率の向上に伴って、上質紙等に古紙パルプを
積極的に配合する傾向が進んでおり、機械パルプと同
様、古紙パルプの配合量が増加しつつある。しかしなが
ら、配合量が多すぎると白色度や不透明度が低下するな
どの問題が発生してしまい、これらを解決する必要に迫
られている。古紙を含む紙を嵩高にする方法としては、
界面活性剤を用いる方法(特開2000-282398号公報等)
が報告されている。
[0005] In recent years, with the increase in environmental problems and the increase in the recycling rate of waste paper, the tendency of actively blending waste paper pulp into high-quality paper has been increasing. Is increasing. However, when the amount is too large, problems such as a decrease in whiteness and opacity occur, and it is necessary to solve these problems. As a method to make paper including waste paper bulky,
Method using surfactant (JP-A-2000-282398, etc.)
Have been reported.

【0006】しかしながら、これらの嵩高剤や柔軟剤を
実際の抄紙工程で使用しても嵩高化や柔軟化の効果が十
分に発揮されないことがあり、あるいは嵩高化の効果は
あるものの柔軟化の効果が不十分であった。
However, even when these bulking agents and softening agents are used in the actual papermaking process, the effects of bulking and softening may not be sufficiently exerted, or the effect of softening may be obtained although the effect of bulking is provided. Was inadequate.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、十分
な嵩高性を示し、かつ柔軟性に優れる印刷用紙を提供す
ることである。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a printing paper exhibiting sufficient bulkiness and having excellent flexibility.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、下記一般式(1)
で表わされる嵩高柔軟剤を用いることにより、十分な嵩
高性を示し、かつ柔軟性に優れた紙が得られることを見
出し、本発明を完成するに至った。
Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, the following general formula (1)
It has been found that by using the bulky softener represented by the formula (1), a paper exhibiting sufficient bulkiness and having excellent flexibility can be obtained, and the present invention has been completed.

【0009】RCOO(AO) (1)R 1 COO (AO) n R 2 (1)

【0010】(Rは水素、あるいは炭素数1、2、12〜
22の直鎖または分岐のアルキル基、若しくは不飽和炭化
水素。また、Rは芳香環で置換されていてもよい。A
Oはアルキレンオキサイド付加重合物を示し、エチレン
オキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイ
ドから選択された少なくとも1種である。nは0から50ま
での整数。Rは炭素数8〜22の直鎖または分岐のアル
キル基、若しくは不飽和炭化水素。また、R2はアルキ
ル基は芳香環で置換されていてもよい。)
(R 1 is hydrogen or has 1 , 2, 12 to
22 linear or branched alkyl groups or unsaturated hydrocarbons. Further, R 1 may be substituted with an aromatic ring. A
O represents an alkylene oxide addition polymer, and is at least one selected from ethylene oxide, propylene oxide, and butylene oxide. n is an integer from 0 to 50. R 2 is a linear or branched alkyl group having 8 to 22 carbon atoms, or an unsaturated hydrocarbon. In R 2, the alkyl group may be substituted with an aromatic ring. )

【0011】[0011]

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail.

【0012】嵩高柔軟剤の発現機構ははっきりと明らか
になっていないが、嵩高柔軟剤は抄紙時にパルプ繊維に
定着し、極めて親水性が高いパルプ繊維表面を疎水化し
て、乾燥後には単繊維同士を反発させて繊維間結合距離
を増加させることで嵩高柔軟性を発現させていると考え
られる。嵩高柔軟剤が効率的にパルプ繊維表面に定着す
るためには、極めて親水性が高いパルプ繊維と親和性が
高い親水基が嵩高柔軟剤に必要である。また、極めて親
水性が高いパルプ繊維表面を疎水化させるためには、か
なり疎水性が高い構造を有することが必要不可欠であ
る。以上のことから、嵩高柔軟剤は分子内に親水性基と
疎水性基を同時に有する化合物、すなわち界面活性剤が
その候補化合物の一つに挙げられる。
Although the mechanism of the expression of the bulky softening agent is not clearly understood, the bulky softening agent is fixed to the pulp fiber during papermaking, and the surface of the pulp fiber having extremely high hydrophilicity is hydrophobized. It is considered that bulkiness and flexibility are expressed by increasing the bonding distance between the fibers by repelling. In order for the bulky softener to be efficiently fixed on the pulp fiber surface, a bulky softener needs a hydrophilic group having a high affinity for pulp fibers having extremely high hydrophilicity. In order to make the surface of pulp fibers having extremely high hydrophilicity hydrophobic, it is indispensable to have a structure with considerably high hydrophobicity. From the above, the bulky softener is a compound having both a hydrophilic group and a hydrophobic group in the molecule, that is, a surfactant is one of the candidate compounds.

【0013】その代表的な例として、高級アルコール及
び高級脂肪酸のアルキレンオキサイド付加物などのノニ
オン性の界面活性剤を挙げることができる。具体的に
は、高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物とし
て花王(株)のエマルゲン109P(商品名)、三洋化
成工業(株)のエマルミン(商品名)、日本乳化剤
(株)のニューコール704(商品名)等が挙げられ、
高級脂肪酸のアルキレンオキサイド付加物として三洋化
成工業(株)のイオネットMS−1000(商品名)、
日本乳化剤(株)のニューコール170(商品名)等が
挙げられる。
Representative examples thereof include nonionic surfactants such as alkylene oxide adducts of higher alcohols and higher fatty acids. Specifically, as an alkylene oxide adduct of a higher alcohol, Emulgen 109P (trade name) of Kao Corporation, Emulmin (trade name) of Sanyo Chemical Industry Co., Ltd., and Newcol 704 (trade name of Nippon Emulsifier Co., Ltd.) ) And the like,
Ionnet MS-1000 (trade name) of Sanyo Chemical Industries, Ltd. as an alkylene oxide adduct of a higher fatty acid;
Newcol 170 (trade name) of Nippon Emulsifier Co., Ltd. and the like.

【0014】しかしながら、これらの界面活性剤は、高
級アルコールあるいは高級脂肪酸にエチレンオキサイド
を付加したものであり、他のアルキレンオキサイドに比
べて価格または反応性の点で有利ではあるが、得られた
化合物は原料である高級アルコール及び高級脂肪酸より
も親水性が高くなってしまう。そのため、パルプ繊維に
対する親和性よりも水に対する親和性が高くなってしま
い、カチオン性の定着剤等を用いてもパルプ繊維への歩
留りが悪く、期待される嵩高柔軟性が発現し難くかっ
た。
However, these surfactants are obtained by adding ethylene oxide to a higher alcohol or higher fatty acid, and are advantageous in terms of cost or reactivity as compared with other alkylene oxides. Has higher hydrophilicity than higher alcohols and higher fatty acids as raw materials. Therefore, the affinity for water is higher than the affinity for pulp fibers, and even if a cationic fixing agent or the like is used, the yield to pulp fibers is poor, and the expected bulkiness and flexibility are hardly exhibited.

【0015】本発明者らは、嵩高柔軟剤として十分な効
果を示さない高級アルコール及び高級脂肪酸のエチレン
オキサイド付加物の水酸基(OH)残基をエステル化し
た、上述の一般式(1)に示されるような化合物が顕著
な嵩高柔軟効果を示すことを見出した。一般式(1)中
のRは水素、あるいは炭素数1、2、12〜22の直鎖ま
たは分岐のアルキル基、若しくは不飽和の炭化水素であ
り、好ましくは炭素数12〜22の直鎖アルキル基である。
また、Rは芳香環で置換されていてもよく、置換基を
2種類以上混合して使用しても良い。AOはアルキレン
オキサイド付加重合物を示し、エチレンオキサイド、プ
ロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドから選択され
た少なくとも1種で、エチレンオキサイド、プロピレン
オキサイドであることが好ましい。nは0から50までの
整数を示す。また、2種以上のアルキレンオキサイドを
使用する際の重合方式はブロック重合、ランダム重合の
いずれでもよい。Rは炭素数8〜22の直鎖または分岐
のアルキル基、若しくは不飽和の炭化水素で、好ましく
は炭素数12〜22の直鎖アルキル基である。また、R
芳香環で置換されていてもよい。
The present inventors have found that a bulky softening agent has a sufficient effect.
Ethylene of higher alcohols and higher fatty acids without fruit
Esterification of hydroxyl (OH) residue of oxide adduct
Further, the compound represented by the above general formula (1) is remarkable.
It has been found that it exhibits a high bulky softening effect. In general formula (1)
R1Represents hydrogen or a straight chain having 1, 2, 12 to 22 carbon atoms.
Or a branched alkyl group or unsaturated hydrocarbon.
And preferably a straight-chain alkyl group having 12 to 22 carbon atoms.
Also, R1May be substituted with an aromatic ring,
You may mix and use two or more types. AO is alkylene
Oxide addition polymer, ethylene oxide,
Selected from propylene oxide and butylene oxide
At least one of ethylene oxide and propylene
It is preferably an oxide. n is from 0 to 50
Indicates an integer. In addition, two or more alkylene oxides
The polymerization method used is block polymerization or random polymerization.
Either may be used. R2Is a straight or branched chain having 8 to 22 carbon atoms
Alkyl group or unsaturated hydrocarbon, preferably
Is a linear alkyl group having 12 to 22 carbon atoms. Also, R 2Is
It may be substituted with an aromatic ring.

【0016】本発明の嵩高柔軟剤は、末端のOH残基が
エステル化されているが、完全に疎水性になるわけでは
なく、分子中央部に存在するアルキレンオキサイド部分
により、界面活性剤としての性質をある程度維持してい
る。そのため、親水性と疎水性のバランスがより疎水性
側に傾くだけに留まり、水との親和性よりもパルプ繊維
への吸着が高くなり、嵩高柔軟効果が効率的に発現する
ものと考えられる。また、アルキレンオキサイド部分の
酸素原子はアルミニウムイオンとキレーションを形成す
ると考えられ、そのキレート複合体はパルプ繊維と極め
て強い結合力を示す。
Although the bulky softener of the present invention has an esterified OH residue at the terminal, it does not become completely hydrophobic, and has an alkylene oxide moiety present at the center of the molecule to be used as a surfactant. Maintains some properties. Therefore, it is considered that the balance between the hydrophilicity and the hydrophobicity is only inclined toward the more hydrophobic side, the adsorption to the pulp fiber is higher than the affinity for water, and the bulky and softening effect is efficiently exhibited. Further, it is considered that the oxygen atom in the alkylene oxide portion forms chelation with the aluminum ion, and the chelate composite exhibits an extremely strong binding force with the pulp fiber.

【0017】本発明の嵩高柔軟剤は通常常温で液体であ
るが、R、Rの炭素数が多い場合は、固体またはゲ
ル状になる傾向があり、液体であっても粘度が高いもの
が得られる。また、R、Rに不飽和結合や分岐構造
を有する場合は、液体の性状を示しやすくなる。また、
アルキレンオキサイド部分の繰り返し単位については、
エチレンオキサイド単位が多くなると固体になりやす
く、プロピレンオキサイド単位が多くなると液体になり
やすい傾向が見られる。
The bulky softener of the present invention is usually liquid at ordinary temperature, but when it has a large number of carbon atoms of R 1 and R 2 , it tends to become a solid or gel, and even if it is a liquid, it has a high viscosity. Is obtained. Further, when R 1 and R 2 have an unsaturated bond or a branched structure, the properties of the liquid are easily exhibited. Also,
For the repeating unit of the alkylene oxide moiety,
When the number of ethylene oxide units increases, it tends to become solid, and when the number of propylene oxide units increases, it tends to become liquid.

【0018】本発明の嵩高柔軟剤の具体例として表1に
示すような化合物が挙げられるが、これらに限定される
ものではない。
Specific examples of the bulky softener of the present invention include the compounds shown in Table 1, but are not limited thereto.

【0019】[0019]

【表1】 本発明の嵩高柔軟剤の製造方法は特に限定されるもので
はないが、(A)アルコール化合物にアルキレンオキサ
イドを反応させた後に、カルボン酸、カルボン酸塩化物
またはカルボン酸無水物を反応させる、(B)カルボン
酸にアルキレンオキサイドを反応させた後に、アルキル
エーテル化反応を行う、(C)ポリアルキレングリコー
ル化合物の片方の水酸基にアルキルエーテル化反応を行
った後に、もう一方の水酸基にカルボン酸、カルボン酸
塩化物またはカルボン酸無水物を反応させる、(D)ポ
リアルキレングリコール化合物の片方の水酸基をカルボ
ン酸、カルボン酸塩化物またはカルボン酸無水物を用い
てエステル化反応を行った後に、もう一方の水酸基に対
してエーテル化反応を行う、などの4種類の方法が好ま
しく、特に、(A)の方法が収率・操作性の面で好まし
い。
[Table 1] The method for producing the bulky softener of the present invention is not particularly limited. (A) After reacting an alcohol compound with an alkylene oxide, a carboxylic acid, a carboxylic acid chloride or a carboxylic anhydride is reacted. (B) an alkyl etherification reaction is carried out after reacting the carboxylic acid with the alkylene oxide; (C) an alkyl etherification reaction is carried out on one of the hydroxyl groups of the polyalkylene glycol compound, and then the other hydroxyl group is given a carboxylic acid or a carboxylic acid. Reacting an acid chloride or a carboxylic anhydride with (D) an esterification reaction of one of the hydroxyl groups of the polyalkylene glycol compound using a carboxylic acid, a carboxylic acid chloride or a carboxylic anhydride, followed by the other one; Four types of methods, such as performing an etherification reaction on a hydroxyl group, are preferable, and in particular, (A) Is preferred in terms of yield and operability.

【0020】アルコールとアルキレンオキサイドとの反
応は、溶媒中または無溶媒で、加熱還流またはオートク
レーブ中で加熱して行う。高い重合度の化合物を得るた
めに触媒を添加しても良い。
The reaction between the alcohol and the alkylene oxide is carried out in a solvent or without solvent by heating under reflux or heating in an autoclave. A catalyst may be added to obtain a compound having a high degree of polymerization.

【0021】前述の(A)、(C)、(D)の方法にお
けるエステル化反応は特に限定されるものではないが、
(E)触媒として鉱酸・有機酸・Lewis酸・酸性イオン
交換樹脂・DCC等を用いて、アルコール化合物またはポ
リアルキレングリコール化合物とカルボン酸とを脱水縮
合させる反応、(F)塩基としてピリジン系化合物・芳
香族及び脂肪族アミン化合物・尿素化合物・金属マグネ
シウムあるいはアルカリ水溶液(Schotten-Baumann法)等
を用いて、アルコール化合物またはポリアルキレングリ
コール化合物とカルボン酸塩化物とを縮合させる反応、
(G)触媒として鉱酸・有機酸・Lewis酸・ピリジン系
化合物・芳香族及び脂肪族アミン化合物・炭化カルシウ
ム等を用いて、アルコール化合物またはポリアルキレン
グリコール化合物とカルボン酸無水物とを縮合させる反
応、(H)触媒として鉱酸・有機酸・カリウムアルコキ
サイド・シアン化カリウム等を用いて、アルコール化合
物またはポリアルキレングリコール化合物とカルボン酸
エステルとを縮合させる反応(カルボン酸エステルがメ
チルエステルの場合は反応系内にモレキュラーシーブス
5Aを共存させると、更に反応が促進される)、など4
種類の方法が好ましく、特に、(E)及び(F)の方法
が収率・操作性の面で好ましい。
The esterification reaction in the above-mentioned methods (A), (C) and (D) is not particularly limited.
(E) A reaction of dehydrating and condensing an alcohol compound or a polyalkylene glycol compound with a carboxylic acid using a mineral acid, an organic acid, a Lewis acid, an acidic ion exchange resin, DCC, etc. as a catalyst, and (F) a pyridine compound as a base An aromatic and aliphatic amine compound, a urea compound, a reaction of condensing an alcohol compound or a polyalkylene glycol compound with a carboxylic acid chloride by using a metallic magnesium or alkali aqueous solution (Schotten-Baumann method), or the like;
(G) Reaction of condensing an alcohol compound or a polyalkylene glycol compound with a carboxylic anhydride using a mineral acid, an organic acid, a Lewis acid, a pyridine compound, an aromatic or aliphatic amine compound, calcium carbide, or the like as a catalyst. , (H) a reaction of condensing an alcohol compound or a polyalkylene glycol compound with a carboxylic acid ester using a mineral acid, an organic acid, potassium alkoxide, potassium cyanide or the like as a catalyst (reaction when the carboxylic acid ester is a methyl ester) When molecular sieves 5A coexist in the system, the reaction is further promoted).
Different methods are preferred, and methods (E) and (F) are particularly preferred in terms of yield and operability.

【0022】HLB価が高く十分な疎水性を持たない嵩
高柔軟剤は繊維を疎水化することができないため目的と
する嵩高柔軟効果を示さない場合がある。従って、繊維
に十分な疎水性を付与するためには、HLB価が10以下
であることが好ましく、6以下であることが特に好まし
い。
A bulky softening agent having a high HLB value and not having sufficient hydrophobicity cannot hydrophobize the fiber, and may not exhibit the desired bulky softening effect. Therefore, in order to impart sufficient hydrophobicity to the fiber, the HLB value is preferably 10 or less, particularly preferably 6 or less.

【0023】一方、あまり疎水性が高すぎると、水に効
率的に乳化することが難しく、繊維に均一に吸着できな
くなり、結果的には十分な嵩高柔軟性が得られない。そ
こで、疎水性が高い嵩高柔軟剤を使用する際には、水に
十分に乳化させるために乳化能力に優れた界面活性剤を
併用して均一な乳化液を作ることが重要である。一部の
嵩高柔軟剤の中には自己乳化性を有するものもあるが、
疎水性が高い嵩高柔軟剤を使用する際には、乳化剤を嵩
高柔軟剤に対して0.1重量%以上30重量%以下の範囲で
添加することが好ましく、紙質をあまり変化させずに嵩
高柔軟性にするには0.5重量%以上10重量%以下の範囲
で添加することがより好ましい。
On the other hand, if the hydrophobicity is too high, it is difficult to efficiently emulsify in water, and it is not possible to uniformly adsorb the fibers, and as a result, sufficient bulkiness and flexibility cannot be obtained. Therefore, when a bulky softener having high hydrophobicity is used, it is important to form a uniform emulsion by using a surfactant having an excellent emulsifying ability in order to sufficiently emulsify in water. Some bulky softeners have self-emulsifying properties,
When using a bulky softener having high hydrophobicity, it is preferable to add an emulsifier in the range of 0.1% by weight or more and 30% by weight or less with respect to the bulky softener. In order to achieve this, it is more preferable to add it in the range of 0.5% by weight to 10% by weight.

【0024】乳化剤としてはアニオン性、カチオン性、
ノニオン性、両性などの様々な界面活性剤が用いられる
が、特にカチオン化澱粉や4級アンモニウム塩の様なカ
チオン性の乳化剤を1種類以上使用することにより泡の
発生が低減し、作業性が極めて優れている。特に、4級
アンモニウム塩の中でも、長鎖アルキル基を少なくとも
1個有する4級アンモニウム塩を用いると、嵩高柔軟効果
が促進される。また、カチオン化澱粉は非イオン性化合
物である本発明の嵩高柔軟剤の乳化安定性を高め、かつ
パルプ繊維への歩留りを高める働きを有している。さら
に、繊維用柔軟剤である長鎖アルキル4級アンモニウム
塩は、それ自身嵩高柔軟作用を有しているが、本発明の
嵩高柔軟剤の乳化安定性及び歩留りを高める作用を有し
ており、僅かな添加量でも十分な効果を示す。
As the emulsifier, anionic, cationic,
Various surfactants such as nonionic and amphoteric are used.Especially, the use of one or more cationic emulsifiers such as cationized starch and quaternary ammonium salt reduces the generation of bubbles and improves workability. Very good. In particular, among quaternary ammonium salts, at least a long-chain alkyl group
Use of a quaternary ammonium salt having one promotes a bulky and softening effect. Further, the cationized starch has a function of improving the emulsion stability of the bulky softener of the present invention, which is a nonionic compound, and increasing the yield to pulp fibers. Further, the long-chain alkyl quaternary ammonium salt which is a softener for fibers has a bulky softening action itself, but has an action of enhancing the emulsion stability and the yield of the bulky softener of the present invention, A sufficient effect is shown even with a small addition amount.

【0025】本発明の嵩高柔軟剤を乳化するために用い
られる界面活性剤の具体例としては以下の化合物が挙げ
られる。すなわち、ぺレックスOT−P(花王(株)
製)、デモールEP(花王(株)製)、ディスパーTL
(明成化学(株)製)、ゴーセランL−3266(日本
合成化学(株)製)、アロンT−40(東亜合成化学
(株)製)などのアニオン性界面活性剤、エマルゲン
(花王(株)製)、エマルミン(三洋化成製)、Span#2
0,40,60,80,83,85並びにTween20,40,60,80,85などのノ
ニオン性界面活性剤、カチオンDS(三洋化成(株)
製)、コータミン86W(花王(株)製)、コータミン
D86P(花王(株)製)などのカチオン性界面活性剤
などを挙げることができるがこれらに限定されるもので
はない。
Specific examples of the surfactant used for emulsifying the bulky softener of the present invention include the following compounds. That is, Rex OT-P (Kao Corporation)
Demol EP (manufactured by Kao Corporation), Disper TL
Anionic surfactants such as (Aseisei Chemical Co., Ltd.), Goseilan L-3266 (Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.), Alon T-40 (Toa Gosei Chemical Co., Ltd.), Emulgen (Kao Corp.) ), Emulmin (Sanyo Chemical), Span # 2
Nonionic surfactants such as 0,40,60,80,83,85 and Tween20,40,60,80,85, Cation DS (Sanyo Chemical Co., Ltd.)
, Coatamine 86W (manufactured by Kao Corporation), Coatamine D86P (manufactured by Kao Corporation), and the like, but are not limited thereto.

【0026】嵩高柔軟剤はパルプ繊維間の結合の阻害要
因となるため、一般に紙の強度が低下し、紙の嵩高柔軟
性が発現する。しかし、ある一定以上に添加量を増やし
てもその効果が頭打ちになってしまう。通常、原料パル
プに対して嵩高柔軟剤を0.1重量%以上20重量%以下の
範囲で添加することが好ましい。しかしながら、添加量
が多すぎると紙の摩擦係数が極端に変化してしまうなど
一般紙質への影響が出る場合もある。一方、少なすぎる
と嵩高柔軟剤やパルプの種類によっては嵩高柔軟効果が
十分に発現しない場合があるので、原料パルプに対して
0.2重量%以上5重量%以下の範囲で添加することがより
好ましい。
Since the bulky softening agent is a factor inhibiting the bonding between the pulp fibers, the strength of the paper is generally reduced, and the bulky softness of the paper is exhibited. However, even if the amount of addition is increased beyond a certain level, the effect will level out. Generally, it is preferable to add a bulk softening agent to the raw pulp in an amount of 0.1% by weight or more and 20% by weight or less. However, if the amount is too large, the friction coefficient of the paper may be extremely changed, which may affect the general paper quality. On the other hand, if the amount is too small, the bulky softening effect may not be sufficiently exhibited depending on the type of the bulky softener or pulp.
More preferably, it is added in the range of 0.2% by weight or more and 5% by weight or less.

【0027】本発明の嵩高柔軟紙は、各種パルプから通
常の製紙工程によって製造される。原料パルプには、化
学パルプ(針葉樹の晒または未晒クラフトパルプ、広葉
樹の晒または未晒クラフトパルプ等)、機械パルプ(グ
ランドパルプ、サーモメカニカルパルプ、ケミサーモメ
カニカルパルプ等)、脱墨パルプなどを単独または任意
の割合で混合して使用することができる。なお、紙の原
料に用いるパルプに機械パルプまたは古紙が含まれた場
合でも、本発明の嵩高柔軟剤は良好な嵩高柔軟性を示
す。抄紙時のpHは、酸性、中性、アルカリ性のいずれ
でも良い。
The bulky flexible paper of the present invention is produced from various types of pulp by a usual papermaking process. Raw pulp includes chemical pulp (bleached or unbleached kraft pulp of softwood, bleached or unbleached kraft pulp of hardwood, etc.), mechanical pulp (ground pulp, thermomechanical pulp, chemithermomechanical pulp, etc.), deinked pulp, etc. They can be used alone or mixed in an arbitrary ratio. In addition, even when mechanical pulp or waste paper is included in the pulp used as a raw material for paper, the bulk softening agent of the present invention exhibits good bulk softness. The pH at the time of papermaking may be acidic, neutral or alkaline.

【0028】本発明の嵩高柔軟紙は填料を含有してもよ
い。填料としては一般に使用されているものが使用で
き、特に限定されるものではないが、例えば、クレー、
焼成クレー、ケイソウ土、タルク、カオリン、焼成カオ
リン、デラミカオリン、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸
カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、二酸化
チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、非晶質シリカ、水酸化
アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウ
ム、水酸化亜鉛などの無機填料、尿素−ホルマリン樹
脂、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂、微小中空粒子
などの有機填料が、単独または適宜2種類以上を組み合
わせて使用される。
The bulky flexible paper of the present invention may contain a filler. As the filler, commonly used fillers can be used and are not particularly limited. For example, clay,
Calcined clay, diatomaceous earth, talc, kaolin, calcined kaolin, delamikaolin, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, titanium dioxide, zinc oxide, silicon oxide, amorphous silica, aluminum hydroxide, water Inorganic fillers such as calcium oxide, magnesium hydroxide, and zinc hydroxide, and organic fillers such as urea-formalin resin, polystyrene resin, phenolic resin, and fine hollow particles are used alone or in appropriate combination of two or more kinds.

【0029】本発明の嵩高柔軟剤を含有する紙を製造す
るには、通常の抄紙工程において、嵩高柔軟剤をそのま
ま若しくは嵩高柔軟剤の乳化液をパルプスラリーに添加
(いわゆる内添)すればよい。添加する場所は、パルプ
スラリーと均一に混合できるところであれば特に限定さ
れるものではない。
In order to produce the paper containing the bulky softener of the present invention, the bulky softener may be added as it is or an emulsion of the bulky softener may be added to the pulp slurry (so-called internal addition) in a usual papermaking process. . The place to be added is not particularly limited as long as it can be uniformly mixed with the pulp slurry.

【0030】本発明の嵩高柔軟紙を製造する際におい
て、従来から使用されている各種のノニオン性、カチオ
ン性の歩留まり剤、濾水度向上剤、紙力向上剤、内添サ
イズ剤等の抄紙用内添助剤が必要に応じて適宜選択して
使用される。
In producing the bulky flexible paper of the present invention, papermaking such as various nonionic and cationic retention agents, freeness improving agents, paper strength improving agents, internal sizing agents and the like conventionally used. An internal additive is appropriately selected and used as needed.

【0031】製紙用内添助剤としては、例えば、硫酸バ
ンド、塩化アルミニウム、アルミン酸ソーダ、塩基性塩
化アルミニウム、塩基性ポリ水酸化アルミニウム等の塩
基性アルミニウム化合物や、水に易分解性のアルミナゾ
ル等の水溶性アルミニウム化合物、硫酸第一鉄、硫酸第
二鉄等の多価金属化合物、シリカゾル等が挙げられる。
Examples of the internal additive for papermaking include basic aluminum compounds such as a sulfuric acid band, aluminum chloride, sodium aluminate, basic aluminum chloride and basic polyaluminum hydroxide, and alumina sol which is easily decomposed in water. And polyvalent metal compounds such as ferrous sulfate and ferric sulfate, and silica sol.

【0032】次にサイズ剤としては、アルキルケテンダ
イマー系化合物、アルケニル無水コハク酸系化合物、ス
チレン−アクリル系化合物、高級脂肪酸系化合物、石油
樹脂系サイズ剤やロジン系サイズ剤が挙げられる。
Next, examples of the sizing agent include alkyl ketene dimer compounds, alkenyl succinic anhydride compounds, styrene-acrylic compounds, higher fatty acid compounds, petroleum resin sizing agents and rosin sizing agents.

【0033】その他製紙用助剤として澱粉類、ポリアク
リルアミド、尿素樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、
ポリアミド樹脂、ポリアミド、ポリアミン樹脂、ポリア
ミン、ポリエチレンイミン、植物ガム、ポリビニルアル
コール、ラテックス、ポリエチレンオキサイド、親水性
架橋ポリマー粒子分散物及びこれらの誘導体あるいは変
成物等の各種化合物が例示できる。
Other auxiliaries for papermaking include starches, polyacrylamides, urea resins, melamine resins, epoxy resins,
Examples thereof include various compounds such as polyamide resin, polyamide, polyamine resin, polyamine, polyethyleneimine, vegetable gum, polyvinyl alcohol, latex, polyethylene oxide, dispersion of hydrophilic crosslinked polymer particles, and derivatives or modified products thereof.

【0034】更に、染料、蛍光増白剤、pH調整剤、消
泡剤、ピッチコントロール剤、スライムコントロール剤
等の抄紙用内添剤を用途に応じて適宜添加することもで
きる。なお、本発明の嵩高柔軟紙の製造方法は、抄紙p
Hが4.5付近である酸性抄紙によるものか、あるいは炭
酸カルシウム等のアルカリ性填料を主成分として含み、
抄紙pHが約6の弱酸性〜約9の弱アルカリ性で行う、い
わゆる中性抄紙によるものか等については特に限定され
ず、全ての抄紙方法によって得られる紙を対象とする。
また、抄紙機も長網抄紙機、ツインワイヤー機、ヤンキ
ー抄紙機等を適宜使用できる。
Further, papermaking internal additives such as dyes, fluorescent brighteners, pH adjusters, defoamers, pitch control agents, slime control agents and the like can be appropriately added according to applications. In addition, the method for producing a bulky flexible paper of the present invention is based on papermaking p
H is about 4.5 by acidic papermaking, or contains an alkaline filler such as calcium carbonate as a main component,
There is no particular limitation on whether or not the papermaking pH is a weak acidity of about 6 to a weak alkalinity of about 9, so-called neutral papermaking, and paper obtained by any papermaking method is targeted.
As the paper machine, a fourdrinier paper machine, a twin wire machine, a Yankee paper machine or the like can be used as appropriate.

【0035】本発明の嵩高柔軟紙は、例えばオフセット
印刷用紙として好適である。その他にも凸版印刷用紙、
電子写真用紙、あるいはインクジェット記録用紙、感熱
記録紙、感圧記録紙、PPC用紙、フォーム用紙などの
情報記録用紙の原紙にも使用することができる。また、
塗工紙用原紙としての使用も好ましい態様である。最近
では、環境問題の高まりに伴い、古紙パルプを高配合す
る傾向が随所に見られてきている。本発明の嵩高柔軟材
は古紙パルプの量にかかわらず、著しい嵩高柔軟性を示
す。そのため、新聞紙はもちろんのこと、板紙・白板紙
でも効果を発揮する。
The bulky flexible paper of the present invention is suitable as, for example, offset printing paper. In addition, letterpress printing paper,
It can also be used as base paper for information recording paper such as electrophotographic paper or ink jet recording paper, thermal recording paper, pressure-sensitive recording paper, PPC paper, foam paper, and the like. Also,
Use as a base paper for coated paper is also a preferred embodiment. In recent years, with the increase in environmental problems, a tendency to use a high amount of waste paper pulp has been observed everywhere. The bulky soft material of the present invention shows remarkable bulkiness regardless of the amount of waste paper pulp. Therefore, it is effective not only for newsprint but also for paperboard and white paperboard.

【0036】[0036]

【実施例】以下に、本発明を実施例により詳細に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。実施例
及び比較例にて製造した手抄き紙について下記の項目に
ついて測定し、評価した。結果を表2に示した。 ・密度:JIS P 8118に準拠した。 ・クラーク剛度:JIS P 8143に準拠した。
EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. The following items were measured and evaluated for the handmade papers manufactured in Examples and Comparative Examples. The results are shown in Table 2. -Density: Based on JIS P8118. Clark stiffness: based on JIS P 8143.

【0037】[実施例1]嵩高柔軟剤として、表1に示
した化合物6 10.0gと、乳化剤としてエマルゲン90
5(花王(株)製)0.1gとを良く混合し、それを100gの
水に添加して、乳化機を用いて回転数10,000rpmにて10
分間攪拌を行ない嵩高柔軟剤の乳化液を調製した。
Example 1 10.0 g of the compound 6 shown in Table 1 was used as a bulking softener, and Emulgen 90 was used as an emulsifier.
5 (manufactured by Kao Corporation) and well added to 100 g of water.
The mixture was stirred for a minute to prepare an emulsion of a bulky softener.

【0038】パルプ分としてLBKP(ろ水度 CSF
350ml)を使用した。これに前述の嵩高柔軟剤の乳化
液を対パルプ当たり1.0重量%となるように添加して紙
料を調製した。そして丸型手すき機を用いて坪量60g/
2となるように抄紙し、4.18kg/cm2の有効プレス
圧にてプレスし、環境試験機(紙面温度70℃、加熱温度
105℃)を用い、1時間乾燥して手抄き紙を得た。
LBKP (freeness CSF)
350 ml). To this, a stock was prepared by adding the above-mentioned emulsified liquid of the bulk softening agent so as to be 1.0% by weight per pulp. Then, using a round-shaped hand plow, the basis weight is 60 g /
Papermaking such that m 2, and pressed at an effective pressing pressure of 4.18kg / cm 2, environmental testing machine (paper surface temperature 70 ° C., the heating temperature
(105 ° C.) for 1 hour to obtain a handmade paper.

【0039】[実施例2]嵩高柔軟剤として、表1に示
した化合物7 10.0gと、乳化剤としてエマルゲン90
5(花王(株)製)0.15gとを使用して嵩高柔軟剤の乳化
液を調製した以外は実施例1と同様にして手抄き紙を得
た。
Example 2 10.0 g of the compound 7 shown in Table 1 was used as a bulking softener, and Emulgen 90 was used as an emulsifier.
Hand-made paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.15 g of 5 (manufactured by Kao Corporation) was used to prepare an emulsified liquid of a bulky softener.

【0040】[実施例3]嵩高柔軟剤として、表1に示
した化合物9 10.0gと、乳化剤としてぺレックスOT
−P(花王(株)製)0.15gとを使用して嵩高柔軟剤の乳
化液を調製した以外は実施例1と同様にして手抄き紙を
得た。
Example 3 10.0 g of the compound shown in Table 1 was used as a bulking softener, and Perex OT was used as an emulsifier.
Hand-made paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.15 g of -P (manufactured by Kao Corporation) was used to prepare an emulsified liquid of a bulky softener.

【0041】[実施例4]嵩高柔軟剤として、表1に示
した化合物13 10.0gと、乳化剤としてカチオンDS
(三洋化成(株)製)0.1gとを使用して嵩高柔軟剤の乳
化液を調製した以外は実施例1と同様にして手抄き紙を
得た。
Example 4 10.0 g of the compound shown in Table 1 was used as a bulking softener, and cationic DS was used as an emulsifier.
Hand-made paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.1 g of the product (manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) was used to prepare an emulsified liquid of a bulk softener.

【0042】[実施例5]嵩高柔軟剤として、表1に示
した化合物14 10.0gと、乳化剤としてSpan#20 0.1
gとを使用して嵩高柔軟剤の乳化液を調製した以外は実
施例1と同様にして手抄き紙を得た。
Example 5 10.0 g of the compound shown in Table 1 was used as a bulking softener, and Span # 20 0.1 was used as an emulsifier.
g, and a handmade paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that an emulsified liquid of a bulky softener was prepared using g.

【0043】[実施例6]嵩高柔軟剤として、表1に示
した化合物15 10.0gと、乳化剤としてエマルミン5
0(三洋化成(株)製)0.15gとを使用して嵩高柔軟剤の
乳化液を調製した以外は実施例1と同様にして手抄き紙
を得た。
Example 6 10.0 g of the compound shown in Table 1 was used as a bulking softener, and emulmin 5 was used as an emulsifier.
Hand-made paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.15 g of 0 (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) was used to prepare an emulsified solution of a bulky softener.

【0044】[実施例7]嵩高柔軟剤として、表1に示
した化合物16 10.0gと、乳化剤としてぺレックスT
R(花王(株)製)0.15gとを使用して嵩高柔軟剤の乳化
液を調製した以外は実施例1と同様にして手抄き紙を得
た。
Example 7 10.0 g of the compound shown in Table 1 was used as a bulking softener, and Perex T was used as an emulsifier.
A hand-made paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.15 g of R (manufactured by Kao Corporation) was used to prepare an emulsion of a bulk softening agent.

【0045】[実施例8]嵩高柔軟剤として、表1に示
した化合物17 10.0gと、乳化剤としてエマルゲンA
−60(花王(株)製)0.15gとを使用して嵩高柔軟剤の
乳化液を調製した以外は実施例1と同様にして手抄き紙
を得た。
Example 8 As a bulk softener, 10.0 g of the compound 17 shown in Table 1 was used, and Emulgen A was used as an emulsifier.
Hand-made paper was obtained in the same manner as in Example 1, except that 0.15 g of -60 (manufactured by Kao Corporation) was used to prepare an emulsified liquid of a bulk softener.

【0046】[実施例9]嵩高柔軟剤として、表1に示
した化合物14 7.0gと化合物15 3.0gの混合物
と、乳化剤としてぺレックスCS(花王(株)製)0.1g
とを使用して嵩高柔軟剤の乳化液を調製した以外は実施
例1と同様にして手抄き紙を得た。
Example 9 A mixture of 7.0 g of the compound 14 and 3.0 g of the compound 15 shown in Table 1 as a bulking softener, and 0.1 g of Perex CS (manufactured by Kao Corporation) as an emulsifier
A handmade paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that an emulsion of a bulky softener was prepared using

【0047】[実施例10]嵩高柔軟剤として、表1に
示した化合物14 3.0gと化合物15 7.0gの混合物
と、乳化剤としてニューコール170(日本乳化剤(株)
製)0.2gとを使用して嵩高柔軟剤の乳化液を調製した
以外は実施例1と同様にして手抄き紙を得た。
Example 10 A mixture of 3.0 g of compound 14 and 7.0 g of compound 15 shown in Table 1 was used as a bulking softener, and Newcol 170 (Nippon Emulsifier Co., Ltd.) was used as an emulsifier.
Hand-made paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that an emulsified solution of a bulky softener was prepared using 0.2 g of the same.

【0048】[比較例1]表1に示した化合物6の代わ
りにエマルゲン109P(花王(株)製)10.0gを添加した
以外は実施例1と同様にして手抄き紙を得た。
Comparative Example 1 Hand-made paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that 10.0 g of Emulgen 109P (manufactured by Kao Corporation) was added instead of compound 6 shown in Table 1.

【0049】[比較例2]表1に示した化合物6の代わ
りにニューコール704(日本乳化剤(株)製)10.0gを
添加した以外は実施例1と同様にして手抄き紙を得た。
Comparative Example 2 A hand-made paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that 10.0 g of Newcol 704 (manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.) was added instead of compound 6 shown in Table 1. .

【0050】[比較例3]表1に示した化合物6の代わ
りにイオネットMS−1000(三洋化成(株)製)10.0g
を添加した以外は実施例1と同様にして手抄き紙を得
た。
Comparative Example 3 In place of compound 6 shown in Table 1, 10.0 g of ionet MS-1000 (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.)
A hand-made paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that was added.

【0051】[比較例4]表1に示した化合物6の代わ
りにニューコール170(日本乳化剤(株)製)10.0gを
添加した以外は実施例1と同様にして手抄き紙を得た。
Comparative Example 4 A hand-made paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that 10.0 g of Newcol 170 (manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.) was added instead of compound 6 shown in Table 1. .

【0052】[比較例5]表1に示した化合物6を添加
しない以外は実施例1と同様にして手抄き紙を得た。
Comparative Example 5 Hand-made paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that Compound 6 shown in Table 1 was not added.

【0053】[0053]

【表2】 表2に示す様に実施例1〜10と比較例5とを比べる
と、嵩高柔軟剤として一般式(1)で表される化合物を
用いることにより、嵩高でしかも柔軟性が向上すること
がわかった。また、比較例1〜4の分子内に水酸基を持
つ化合物は疎水性が低いため十分に紙に疎水性を付与す
ることができなかった。その結果、嵩高柔軟効果は実施
例1〜10に比べて低くなった。
[Table 2] As shown in Table 2, when Examples 1 to 10 and Comparative Example 5 are compared, it is found that the use of the compound represented by the general formula (1) as the bulking softener improves the bulkiness and the flexibility. Was. In addition, the compounds having a hydroxyl group in the molecule of Comparative Examples 1 to 4 could not sufficiently impart hydrophobicity to paper because of low hydrophobicity. As a result, the bulky softening effect was lower than in Examples 1 to 10.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中村 充利 東京都北区王子5丁目21番1号 日本製紙 株式会社技術研究所内 (72)発明者 石田 昌史 東京都北区王子5丁目21番1号 日本製紙 株式会社技術研究所内 (72)発明者 南里 泰徳 東京都北区王子5丁目21番1号 日本製紙 株式会社技術研究所内 Fターム(参考) 4L055 AC06 AG34 AH50 EA30 EA32 FA16 GA08 GA15  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Mitsutoshi Nakamura 5-2-1-1, Oji, Kita-ku, Tokyo Nippon Paper Industries Co., Ltd. (72) Inventor Masafumi Ishida 5-2-1-1, Oji, Kita-ku, Tokyo No. Nippon Paper Industries Co., Ltd. (72) Inventor Yasunori Minamisato 5-21-1, Oji, Kita-ku, Tokyo Nippon Paper Industries Co., Ltd. F-term (reference) 4L055 AC06 AG34 AH50 EA30 EA32 FA16 GA08 GA15

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記一般式(1)で表わされる嵩高柔軟
剤。 RCOO(AO) (1) (式中、Rは水素、あるいは炭素数1、2、12〜22まで
の直鎖または分岐のアルキル基、若しくは直鎖または分
岐の不飽和炭化水素基。また、Rは芳香環で置換され
ていてもよい。AOはアルキレンオキサイド付加重合物
を示し、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、
ブチレンオキサイドから選択される少なくとも1種であ
る。nは0から50までの整数。Rは炭素数8〜22までの
直鎖または分岐のアルキル基、若しくは直鎖または分岐
の不飽和炭化水素基。また、Rは芳香環で置換されて
いてもよい。)
1. A bulky softener represented by the following general formula (1). R 1 COO (AO) n R 2 (1) (wherein, R 1 is hydrogen, or a linear or branched alkyl group having 1 to 2, 12 to 22 carbon atoms, or a linear or branched unsaturated carbon atom) A hydrogen group, R 1 may be substituted with an aromatic ring, AO represents an alkylene oxide addition polymer, and ethylene oxide, propylene oxide,
It is at least one selected from butylene oxide. n is an integer from 0 to 50. R 2 is a linear or branched alkyl group having 8 to 22 carbon atoms, or a linear or branched unsaturated hydrocarbon group. R 2 may be substituted with an aromatic ring. )
【請求項2】 請求項1記載の嵩高柔軟剤をパルプ絶乾
重量当たり0.1重量%以上20重量%以下添加することを
特徴とする嵩高柔軟紙。
2. A bulky soft paper comprising the bulk softener according to claim 1 in an amount of 0.1% by weight or more and 20% by weight or less based on the absolute dry weight of pulp.
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