JP4514634B2 - Continuous recording paper - Google Patents
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Description
本発明は、コンピュ−タのアウトプット用紙、またはオフセット印刷等で下地を印刷し可変情報をノンインパクト装置で印字される用紙において、軽量且つ嵩高で、そして不透明度が高い連続記録用紙の製造方法に関するものである。 The present invention relates to a method for manufacturing a continuous recording paper that is lightweight, bulky, and highly opaque in a computer output paper or a paper on which a base is printed by offset printing or the like and variable information is printed by a non-impact device. It is about.
近年、高度情報化社会の目ざましい進展とともにコピ−機やＯＡ機器、ニュ−メディア機器等の情報処理機器に使用される用紙の需要も着実に伸びてきている。 In recent years, with the remarkable progress of the advanced information society, the demand for paper used in information processing equipment such as copying machines, OA equipment, and new media equipment has been steadily increasing.
連続記録用紙は主にコンピュ−タのアウトプット用紙として一般に使用されている。
これは通常フォ−ム印刷により印刷、加工され、ミシン目と送り孔の入った連続した印刷用紙として製品化されたものである。
Continuous recording paper is generally used mainly as output paper for computers.
This is usually printed and processed by form printing, and commercialized as continuous printing paper with perforations and feed holes.
連続記録用紙には、概ね以下のような特性が要求される。
巻取からフォ−ム加工されるため、紙質の幅方向の均一性が良く、加工時に片伸びや蛇行等のトラブルのない巻取特性を有すること。
表面強度が高く、紙粉トラブルの少ない印刷適性を有すること。
マ−ジナルパンチ及びミシン目加工時の刃の摩耗が少ないこと。
The following characteristics are generally required for continuous recording paper.
Since it is formed from winding, it has good uniformity in the width direction of the paper, and has winding properties that do not cause trouble such as stretching or meandering during processing.
It has high surface strength and printability with few paper dust problems.
There is little wear on the blade when machining a marginal punch or perforation.
特に、印刷適性で問題となるのは、印刷品質と作業性に関わるものである。紙の表面強度が弱いと紙ムケが起こり、このことが印刷機のブランケットや版を汚し、白点となって印刷仕上がりを悪くする。また、スリット不良による紙粉が発生するとブランケット汚れの原因となる。これらの防止するため、表面強度を高める措置(パルプの叩解条件変更、薬品添加)が一般に行われる。 In particular, the problem with printability relates to print quality and workability. When the surface strength of the paper is weak, paper smearing occurs, which stains the blanket and the plate of the printing press, resulting in white spots and poor print finish. Further, when paper dust is generated due to defective slits, it causes blanket contamination. In order to prevent these, measures to increase the surface strength (pulp beating condition change, chemical addition) are generally performed.
コンピュ−タ−の出力装置として、従来のインパクト印字装置に代わり、高速印字が可能で騒音の発生がない利点を有する、熱・圧力定着による電子写真方式のノンインパクト印字装置が主流になっている。この方式の印字装置では、トナ−を用紙へ転写した後、約２００℃に加熱したヒ−トロ−ルに紙を押し付けることにより、トナ−定着が行われ、機種によってはヒ−トロ−ルの前に、約１００℃のプレヒ−タ−部を設けているものがある。
ノンインパクト装置のヒ−トロ−ルを連続記録用紙が通過する際、紙の加熱収縮が生じ、この時に折りミシン目の角度が流れ方向に対して垂直でなくなると、集積部で連続的に折り込まれた用紙は斜傾状に積層し、ジャムトラブルの原因となる。
As an output device of a computer, an electrophotographic non-impact printing device using heat and pressure fixing, which has the advantage of being capable of high-speed printing and generating no noise, is becoming the mainstream instead of the conventional impact printing device. . In this type of printing apparatus, after transferring the toner onto the paper, the toner is fixed by pressing the paper against the heat heated to about 200 ° C. Depending on the type of the printer, Some have provided a preheater section at about 100 ° C.
When the continuous recording paper passes through the non-impact device's roll, heat shrinkage of the paper occurs, and if the fold perforation angle is no longer perpendicular to the flow direction, the paper is continuously folded at the stacking section. The stacked sheets are slanted and cause jam troubles.
また、可変情報のアウトプット用として使用されるノンインパクトプリンタ−でのプレヒ−タ−部における、ノンインパクトプリンタ−間欠運転等での待機時間が長くなると、このプレヒ−タ−部で用紙の含有水分が減少し収縮して、再スタ−トで波打ちやシワトラブルの原因となる。特にオン・デマンド・プリントの様な用途で両面印字する場合には、この波打ちやシワ入りが第二印字部でトナ−定着不良が問題となる。 近年、地球環境に関する問題が各分野で取り出さされており、連続記録用紙等の情報記録用紙についても例外ではなく、大手複写機メ−カ−がそのサプライ会社と製紙会社とが協力し、回収システムの構築を検討している。そのような背景の中、資源の有効活用を目的に近年情報記録用紙や印刷出版用紙への古紙パルプ配合率が急速に増加している。古紙パルプを高配合化することは、資源を有効活用する方法として理想的な手段であるが、古紙パルプ高配合紙の品質維持は困難な状況となり、白色度、不透明度や紙強度などの紙品質維持が難しくなることは容易に予想される。さらに脱墨パルプは、ヴァージンパルプに比べ、嵩高性、不透明性で劣ることが広く認知されており、紙製品の品質維持は難しいと考えられる。しかし、現実には古紙配合率の急速な増加に伴って古紙の供給が逼迫してきており、紙種を選別した、いわゆる高品質な古紙の入手が困難になってきている。 In addition, if the standby time in the non-impact printer intermittent operation or the like in the non-impact printer used for output of variable information becomes long, the pre-heater section contains paper. Moisture decreases and shrinks, and restarting causes waving and wrinkle troubles. In particular, when performing double-sided printing for applications such as on-demand printing, this wavy or wrinkled problem causes poor toner fixing at the second printing section. In recent years, problems related to the global environment have been taken out in various fields, and information recording paper such as continuous recording paper is no exception, and a major copier manufacturer cooperates with its supply company and paper manufacturer to collect a collection system. We are considering the construction of Against this background, the percentage of waste paper pulp in information recording paper and printing and publishing paper has been rapidly increasing in recent years for the purpose of effective utilization of resources. Highly recycled paper pulp is an ideal way to make effective use of resources, but maintaining high quality recycled paper pulp is difficult, and papers such as whiteness, opacity, and paper strength are difficult to maintain. It is easily expected that quality maintenance will be difficult. Furthermore, it is widely recognized that deinked pulp is inferior in bulkiness and opacity compared to virgin pulp, and it is considered difficult to maintain the quality of paper products. However, in reality, as the ratio of used paper is rapidly increasing, the supply of used paper has become tight, and it has become difficult to obtain so-called high-quality used paper by sorting paper types.
このため、古紙パルプの高配合以外に資源有効活用手段が求められており、その一つとしてパルプ使用量を低減化する方法がある。 For this reason, in addition to the high blending of waste paper pulp, effective resource utilization means are required, and one of them is a method of reducing the amount of pulp used.
木材パルプの使用量を低減する方法としては、紙の軽量化、すなわち単位面積あたりの重量を軽くする方法や、パルプ以外の原料の割合を高くする方法がある。パルプ以外の原料で、最も重量比の比率が高いものは填料、すなわち無機もしくは有機の微細な粉末である。
紙の軽量化(嵩高化)による技術も近年大きくクローズアップされている。ここでいう軽量化とは、紙の厚さは維持しながらの軽量化であり、いわゆる低密度で嵩高な紙のことである。同一紙厚で、単位当たり重量が少なければ、当然パルプ使用量は減少する。印刷物を保管する際や輸送する場合の重量減ともなり、輸送コスト削減や持ち運び時の利便性なども考えられる。また軽量、薄物化によって単位容積当たりの情報記録面積が増大するため、ファイル資料等の収納スペース低減などのメリットもある。
As a method for reducing the amount of wood pulp used, there are a method for reducing the weight of paper, that is, a method for reducing the weight per unit area, and a method for increasing the ratio of raw materials other than pulp. A raw material other than pulp, which has the highest ratio by weight, is a filler, that is, an inorganic or organic fine powder.
In recent years, the technology for reducing the weight (bulking) of paper has been greatly improved. Here, the weight reduction means weight reduction while maintaining the thickness of the paper, which is a so-called low density and bulky paper. If the paper thickness is the same and the weight per unit is small, naturally the amount of pulp used will decrease. This also reduces the weight when storing or transporting printed materials, which can also reduce transportation costs and convenience when carrying them. In addition, since the information recording area per unit volume increases due to light weight and thinning, there is a merit of reducing storage space for file materials and the like.
ところで紙の厚さは維持しながら軽量化することによる弊害もある。例えば不透明度、さらには印刷後不透明度低下による印刷物の不明瞭さが顕著となる。この問題は新聞用紙、一般印刷用紙を問わず、印刷適性維持のためには、用紙の厚さは維持しながらの軽量化しても十分な不透明性を維持することが必要十分条件となる。 By the way, there is an adverse effect of reducing the weight while maintaining the thickness of the paper. For example, the opacity of the printed matter due to the opacity, and further the opacity reduction after printing becomes significant. This problem is a necessary and sufficient condition for maintaining printability regardless of whether it is newsprint paper or general printing paper, even if the paper thickness is reduced while maintaining the paper thickness.
そのため、用紙の厚さは維持しながら軽量化する、嵩高化の際、十分な不透明性を維持することを目的とし、各種提案が行われている。まず、紙の主成分であるパルプに、不透明性の高いメカニカルパルプを用いる方法がある。メカニカルパルプはその製造方法として、リファイナーやグラインダーで木材を磨り潰すことにより製造される。これはアルカリ条件で木材成分の一部であるリグニンを取り除き製造されたクラフトパルプ（ＫＰ）より剛直であり嵩高化には有利である。その中でもグランドパルプ（ＧＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）は有利であることが知られているが、上質紙へのＧＰ配合率には規格上問題があり、さらにＧＰ、ＴＭＰを紙へ高配合した場合、経時により紙が退色し、白色度が低下する傾向があり、保存性の面からも好ましくない。例えば、ＴＭＰのような高収率パルプを用いて、不透明度、剛度を維持しながら坪量を減じる方法が述べられているが（特許文献１参照）、退色し、保存性に劣るものである。このため、パルプ種を問わず、例えば退色しにくいKPを主原料とした場合などでも、嵩高で、不透明性の高い連続記録用紙を得ることが求められている。 For this reason, various proposals have been made for the purpose of maintaining sufficient opacity when the paper is reduced in weight while maintaining the thickness of the paper and is increased in bulk. First, there is a method of using mechanical pulp having high opacity for pulp which is a main component of paper. Mechanical pulp is produced by grinding wood with a refiner or a grinder as its production method. This is more rigid than kraft pulp (KP) produced by removing lignin which is a part of the wood component under alkaline conditions, and is advantageous for increasing the bulk. Among them, ground pulp (GP) and thermomechanical pulp (TMP) are known to be advantageous. However, there is a problem in the standardization ratio of GP to high-quality paper, and high GP and TMP are added to paper. In such a case, the paper tends to fade over time and the whiteness tends to decrease, which is not preferable from the viewpoint of storage stability. For example, a method of reducing the basis weight while maintaining opacity and rigidity using a high-yield pulp such as TMP has been described (see Patent Document 1), but it fades and has poor storage stability. . For this reason, it is required to obtain a continuous recording paper that is bulky and highly opaque, regardless of the type of pulp, for example, when KP, which is difficult to fade, is used as a main raw material.
一方、紙抄造時のプレス工程で出来るだけプレス圧を低くし、嵩および不透明性を維持する方法も考えられるが、一般的にプレス圧が低いと、紙の平滑性が劣り、印刷物が不明瞭となり印刷適性が劣ることが知られており、紙製品品質上好ましくない。 On the other hand, a method of reducing the pressing pressure as much as possible in the pressing process during paper making and maintaining the bulk and opacity is also conceivable, but generally, when the pressing pressure is low, the smoothness of the paper is inferior and the printed matter is unclear. It is known that the printability is inferior, which is not preferable in terms of paper product quality.
次に、パルプより比重の低い無機、有機填料を用い嵩高化する方法についても各種検討されている。一般に、チタンや重カルのような無機填料は、パルプより比重が重いため、紙中の填料含有量が高くなるほど紙の密度は増加し、嵩は減少する。しかし、ホワイトカーボンや同種の水和珪酸、特殊な沈降性炭酸カルシウムを用いた場合、この限りではない。例えば、炭酸カルシウムと吸油度、細孔容積を規定した水和珪酸を用い、不透明度、印刷後不透明度の高い紙とすることで、紙坪量を減少させる可能性について述べられている（特許文献２参照）。しかしながら、嵩高性、不透明度において不十分なものであった。 Next, various methods for increasing the bulk using inorganic and organic fillers having a specific gravity lower than that of pulp have been studied. In general, inorganic fillers such as titanium and heavy calcium have heavier specific gravity than pulp, so that the higher the filler content in the paper, the higher the density of the paper and the lower the bulk. However, this is not the case when white carbon, the same type of hydrated silicic acid, or special precipitated calcium carbonate is used. For example, it describes the possibility of reducing the paper basis weight by using hydrated silicic acid with prescribed calcium carbonate, oil absorption and pore volume, and making paper with high opacity and high opacity after printing (patent) Reference 2). However, the bulkiness and opacity were insufficient.
また、嵩比重０．３ｇ/cm3以下の無定形シリカ、無定形シリケートを用いることで、嵩高な印刷用紙の製造方法について記載されている（特許文献３参照）。無定型シリカなどのホワイトカーボンのような比重の低い物質を填料として用いると、その用紙は嵩高となるが、紙の剛度およびサイズ度を低下しまう問題があった。 In addition, a method for producing bulky printing paper by using amorphous silica or amorphous silicate having a bulk specific gravity of 0.3 g / cm 3 or less is described (see Patent Document 3). When a material having a low specific gravity such as white carbon such as amorphous silica is used as a filler, the paper becomes bulky, but there is a problem that the rigidity and size of the paper are lowered.
以上のように現在までの技術では、連続記録用紙に要求されている特性、例えば、フォ−ム加工性、ノンインパクトプリンタ−適性に重要な要素である剛度や退色性についての特性を極力維持したまま、嵩高で不透明性に優れた連続記録用紙を製造することは、技術的に困難であった。 As described above, in the technology up to now, the characteristics required for continuous recording paper, for example, the characteristics regarding rigidity and fading, which are important elements for formability and non-impact printer suitability, are maintained as much as possible. It was technically difficult to produce a continuous recording paper that was bulky and excellent in opacity.
以上のような状況に鑑み、本発明の課題は、嵩高で不透明性に優れ、剛度等が良好で、フォーム加工適性、ノンインパクト適性が良好な連続記録用紙を提供することにある。 In view of the circumstances as described above, an object of the present invention is to provide a continuous recording paper that is bulky and excellent in opacity, has good rigidity, and has good foam processing suitability and non-impact suitability.
上記課題を解決するために鋭意検討した結果、製紙用パルプと填料を含有する連続記録用紙において、填料として軽質炭酸カルシウムと、シリカとの固形分重量比が、軽質炭酸カルシウム／シリカ＝３０／７０〜７０／３０である、軽質炭酸カルシウムの表面をシリカで被覆した軽質炭酸カルシム−シリカ複合物を含有し、紙中填料率が５〜４０重量％含有する、コンピュ−タのアウトプット用紙、またはオフセット印刷等で下地を印刷し可変情報をノンインパクト装置で印字されることを特徴とする連続記録用紙を得ることにより、本発明を完成するに至った。
As a result of intensive studies to solve the above problems, in a continuous recording paper containing a papermaking pulp and a filler, the solid content weight ratio of light calcium carbonate and silica as filler is light calcium carbonate / silica = 30/70. A computer output paper containing a light calcium carbonate-silica composite having a surface of light calcium carbonate coated with silica and having a filler content of 5 to 40% by weight, which is ˜70 / 30 , or The present invention has been completed by obtaining a continuous recording sheet characterized in that the base is printed by offset printing or the like and variable information is printed by a non-impact apparatus .
本発明においては、前記軽質炭酸カルシウム−シリカ複合物の平均粒子径が１０μｍ以下であることが好ましい。 In the present invention, the light calcium carbonate-silica composite preferably has an average particle size of 10 μm or less.
本発明により、嵩高（低密度）で不透明性に優れ、剛度が良好で、フォーム加工適性、ノンインパクト適性が良好な連続記録用紙を得ることができる。 According to the present invention, it is possible to obtain a continuous recording sheet that is bulky (low density), excellent in opacity, has good rigidity, has good foam processing suitability and non-impact suitability.
以下、本発明の実施の形態を詳説する。通常、連続記録用紙を含めた印刷用紙には不透明度、白色度、平滑度等の向上を目的として製紙用パルプの他に、タルク、カオリン、クレー、炭酸カルシウムなどの無機系鉱物、あるいは反応により合成されたシリカ、シリケート、炭酸カルシウムなどの無機填料がパルプについで多く用いられる。本発明においても、前記軽質炭酸カルシウムシリカ複合填料を一部含んでいれば、これらの填料と混合して使用してもなんら問題はない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. Usually, printing papers including continuous recording papers are used to improve opacity, whiteness, smoothness, etc., as well as pulps for papermaking, inorganic minerals such as talc, kaolin, clay, calcium carbonate, or reaction. Synthesized inorganic fillers such as silica, silicate and calcium carbonate are often used after pulp. Also in the present invention, if a part of the light calcium carbonate silica composite filler is included, there is no problem even if it is used by mixing with these fillers.
本発明において使用するパルプは、その種類を特に限定しない。例えば、クラフトパルプ、亜硫酸パルプ等の化学パルプ、ストーングランドパルプ（ＳＧＰ）、加圧ストーングランドパルプ（ＰＧＰ）、リファイナーグランドパルプ（ＲＧＰ）、ケミグランドパルプ（ＣＧＰ）、サーモグランドパルプ（ＴＧＰ）、砕木パルプ（ＧＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）、ケミサーモメカニカルパルプ（ＣＴＭＰ）、リファイナーメカニカルパルプ（ＲＭＰ）等の機械パルプや、デインキングパルプ（ＤＩＰ）、ウェストパルプ（ＷＰ）等の古紙パルプから１種あるいは数種を適宜選択して使用することができる。カラ−印刷への適性を向上させるのに十分高い高い白色度及び不透明度を得るためには広葉樹材及び針葉樹材の化学パルプをパルプ重量当たり７０重量％以上含有することが好ましく、より好ましくは８０重量％以上である。 The kind of the pulp used in the present invention is not particularly limited. For example, chemical pulp such as kraft pulp, sulfite pulp, stone ground pulp (SGP), pressurized stone ground pulp (PGP), refiner ground pulp (RGP), chemi-ground pulp (CGP), thermo ground pulp (TGP), ground wood 1 from mechanical pulp such as pulp (GP), thermomechanical pulp (TMP), chemithermomechanical pulp (CTMP), refiner mechanical pulp (RMP), and waste paper pulp such as deinking pulp (DIP) and waist pulp (WP) Species or several kinds can be appropriately selected and used. In order to obtain high whiteness and opacity sufficiently high to improve the suitability for color printing, it is preferable to contain 70% by weight or more of hardwood and softwood chemical pulp per weight of pulp, more preferably 80%. % By weight or more.
本発明において、填料として使用する軽質炭酸カルシウム−シリカ複合物は、軽質炭酸カルシウム粒子の表面をシリカで被覆したものであり、好ましくは軽質炭酸カルシウムとシリカとの固形分重量比が、軽質炭酸カルシウム／シリカ＝３０／７０〜７０／３０のものを使用する。この軽質炭酸カルシウム−シリカ複合物は、低密度（嵩高）で、白色度、不透明性に優れ、剛度を維持できる効果等に優れるものである。軽質炭酸カルシウム／シリカ＝３０/７０未満の場合、不透明性、サイズ性及び剛度に劣る傾向にある。また、軽質炭酸カルシウム／シリカ＝７０／３０を超える場合、嵩高性が得られにくい。また、軽質炭酸カルシウム／シリカ複合物の配合量としては、紙中填料率として、１〜４０重量％であり、１〜２５重量％が好ましく、３〜２５重量％がより好ましく、更に好ましくは５〜２０重量％である。紙中填料率が１重量％未満の場合、嵩高や不透明度等の効果が十分ではない。また、紙中填料率が４０重量％を超える場合、剛度や強度の低下が大きくなり、用紙走行性や作業性が悪くなるという問題がある。本発明の軽質炭酸カルシウム−シリカ複合物は、内部に軽質炭酸カルシウムを含んでいるため、酸性抄紙で抄造する場合、その酸性によって粒子内部の軽質炭酸カルシウムが分解または溶解する可能性がある。故に抄紙ｐＨ＝６〜９の中性抄紙で抄造することが好ましい。ｐＨが９を超えるアルカリ条件では、白色度が低下する傾向にある。 In the present invention, the light calcium carbonate-silica composite used as a filler is obtained by coating the surface of light calcium carbonate particles with silica, and preferably the light calcium carbonate and silica solids weight ratio is light calcium carbonate. / Silica = 30/70 to 70/30 is used. This light calcium carbonate-silica composite is low in density (bulky), excellent in whiteness and opacity, and excellent in the effect of maintaining rigidity. When light calcium carbonate / silica is less than 30/70, it tends to be inferior in opacity, size and rigidity. Moreover, when it exceeds light calcium carbonate / silica = 70/30, it is difficult to obtain bulkiness. Moreover, as a compounding quantity of a light calcium carbonate / silica composite, it is 1 to 40 weight% as a filler content in paper, 1 to 25 weight% is preferable, 3 to 25 weight% is more preferable, More preferably, 5 -20% by weight. When the filler content in the paper is less than 1% by weight, effects such as bulkiness and opacity are not sufficient. Further, when the filler content in the paper exceeds 40% by weight, there is a problem that the decrease in rigidity and strength becomes large, and the paper running property and workability deteriorate. Since the light calcium carbonate-silica composite of the present invention contains light calcium carbonate, the light calcium carbonate inside the particles may be decomposed or dissolved due to the acidity when making paper with acidic papermaking. Therefore, it is preferable to carry out papermaking with neutral papermaking pH = 6-9. Under alkaline conditions where the pH exceeds 9, the whiteness tends to decrease.
本発明の軽質炭酸カルシウム−シリカ複合物を得る方法は、生成した炭酸カルシウムの表面にケイ酸を反応させる方法が、嵩高、不透明度、剛度等の品質のバランスを良好にするために好ましい。以下のこの方法について説明する。 As a method for obtaining the light calcium carbonate-silica composite of the present invention, a method in which silicic acid is reacted with the surface of the produced calcium carbonate is preferable in order to improve the balance of quality such as bulkiness, opacity and rigidity. This method will be described below.
最初に軽質炭酸カルシウムを水中に分散させる。この軽質炭酸カルシウムの結晶形態はカルサイト、アラゴナイトのいずれでも良く、また形状についても針状、柱状、紡錘状、球状、立方体状、不定形、ロゼッタ型のいずれでも良い。この中でも特にロゼッタ型のカルサイト系の軽質炭酸カルシウムを用いた場合に、嵩高、不透明度向上効果と剛度向上効果に優れ、連続記録用紙の走行性や作業性に優れる軽質炭酸カルシウム−シリカ複合物が得られる。なお、ロゼッタ型とは、紡錘状の軽質炭酸カルシウム一次粒子がいがくり状に凝集した形状を指し、他の軽質炭酸カルシウムより高い比表面積と吸油性を示す特徴がある。また、軽質炭酸カルシウムは粉砕処理を施して使用しても良い。 First, light calcium carbonate is dispersed in water. The crystal form of the light calcium carbonate may be either calcite or aragonite, and the shape may be any of acicular, columnar, spindle, spherical, cubic, amorphous, and rosetta types. Of these, a light calcium carbonate-silica composite that is excellent in bulkiness, opacity improvement effect and stiffness improvement effect, especially in the case of using Rosetta-type calcite light calcium carbonate, and excellent in running performance and workability of continuous recording paper. Is obtained. The rosetta type refers to a shape in which spindle-shaped light calcium carbonate primary particles are aggregated in a corrugated shape, and is characterized by a higher specific surface area and oil absorption than other light calcium carbonates. Light calcium carbonate may be used after being pulverized.
この軽質炭酸カルシウムの反応原液中濃度は、軽質炭酸カルシウムとケイ酸の配合比率が重要であるため、ケイ酸濃度の影響も加味しなくてはならないが、1〜20重量%が好ましい。1重量%未満の低濃度であると１バッチ当たりの生産量が少なく、生産性に問題がある。また、20重量%を超える高濃度とすると分散性が悪く、また軽質炭酸カルシウム量と比例して、反応に用いるケイ酸アルカリの濃度が高くなるため、反応時の粘度が上昇し、操業性に問題がある。 The concentration of the light calcium carbonate in the reaction stock solution is important for the blending ratio of the light calcium carbonate and silicic acid. Therefore, the influence of the silicic acid concentration must be taken into account, but 1 to 20% by weight is preferable. If the concentration is less than 1% by weight, the production amount per batch is small, and there is a problem in productivity. In addition, if the concentration exceeds 20% by weight, the dispersibility is poor, and the concentration of alkali silicate used in the reaction increases in proportion to the amount of light calcium carbonate. There's a problem.
ついで、この軽質炭酸カルシウムのスラリーに、ナトリウム、カリウムのようなアルカリ溶液中に溶解した形のケイ酸を加える。一般的に工業用に用いられるものは、ケイ酸ソーダ(ナトリウム)もしくはケイ酸カリウムであるが、本発明である複合物を形成するためには、ケイ酸とアルカリのモル比はいずれでも良い。3号ケイ酸はSiO2：Na2O＝3〜3.4：1程度のモル比のものであるが、一般に入手しやすく、好適に使用される。軽質炭酸カルシウムとケイ酸アルカリとの仕込重量比は、生成する軽質炭酸カルシウム−シリカ複合物中の炭酸カルシウムとシリカの重量比が目標とする範囲に入るように仕込む。本発明においては、軽質炭酸カルシウム−シリカ複合物の炭酸カルシウムとシリカの固形分重量比は、CaCO3/SiO2＝30/70〜70/30である。 Next, silicic acid dissolved in an alkaline solution such as sodium or potassium is added to the light calcium carbonate slurry. Generally used for industrial use is sodium silicate (sodium) or potassium silicate, but in order to form the composite according to the present invention, any molar ratio of silicic acid and alkali may be used. No. 3 silicic acid has a molar ratio of about SiO 2 : Na 2 O = 3 to 3.4: 1, but is generally easily available and is preferably used. The weight ratio of light calcium carbonate and alkali silicate is charged so that the weight ratio of calcium carbonate and silica in the resulting light calcium carbonate-silica composite falls within the target range. In the present invention, the solid weight ratio of calcium carbonate and silica in the light calcium carbonate-silica composite is CaCO 3 / SiO 2 = 30/70 to 70/30.
このスラリーをアジテータ、ホモミキサー、ミキサー等で攪拌、分散させるが、これは軽質炭酸カルシウムが水に十分に分散し、軽質炭酸カルシウムの粒子が極端に凝集してなければ問題なく、特に時間やアジテーションの強さ等の制限はない。 This slurry is stirred and dispersed with an agitator, homomixer, mixer, etc. This is fine as long as the light calcium carbonate is sufficiently dispersed in the water and the light calcium carbonate particles are not extremely agglomerated, especially time and agitation. There is no limit on the strength of the.
次に、酸を用いた中和反応を行う。この場合、酸は鉱酸ならいずれでも良く、さらには鉱酸中に硫酸バンドや硫酸マグネシウムのような酸性金属塩を含む酸でも使用できる。工業的には硫酸、塩酸等の比較的安価に購入できる酸が好ましい。高濃度の酸を用いた場合、酸による中和時の攪拌が不十分であると、高濃度の酸の添加により部分的にpHの低い部分ができ、軽質炭酸カルシウムが分解するため、酸添加口でホモミキサー等を用いた強攪拌を行う必要がある。一方、あまりに希薄な酸を用いると、酸添加により全体的な容量が極端に増えてしまうので好ましくない。この面からも、0.05N以上の濃度の酸を用いることが好ましい。鉱酸または酸性金属塩水溶液の添加は、アルカリ性であるケイ酸金属塩水溶液と軽質炭酸カルシウムとの混合物の沸点以下の温度で行う。この中和処理によりケイ酸分を析出させ、非晶質ケイ酸を形成し、これが軽質炭酸カルシウム粒子の表面を被覆する。 Next, a neutralization reaction using an acid is performed. In this case, the acid may be any mineral acid, and further, an acid containing an acidic metal salt such as a sulfate band or magnesium sulfate in the mineral acid can be used. Industrially preferred are acids that can be purchased relatively inexpensively, such as sulfuric acid and hydrochloric acid. When a high concentration acid is used, if the stirring during neutralization with the acid is insufficient, the addition of the high concentration acid will result in a portion with a low pH, and light calcium carbonate will decompose, so acid addition It is necessary to perform strong stirring using a homomixer or the like at the mouth. On the other hand, if a too dilute acid is used, the overall capacity is extremely increased by the acid addition, which is not preferable. From this aspect, it is preferable to use an acid having a concentration of 0.05 N or more. The mineral acid or acidic metal salt aqueous solution is added at a temperature not higher than the boiling point of the alkaline silicate metal salt aqueous solution and light calcium carbonate. By this neutralization treatment, silicic acid is deposited to form amorphous silicic acid, which covers the surface of the light calcium carbonate particles.
さらに、この酸添加は数回に分けて行っても良い。酸添加後、熟成を行っても良い。なお、熟成とは酸添加を一時中止し、攪拌のみを施し放置しておくことを指す。この熟成中中に強攪拌や粉砕を行い、粒子の形態をコントロールすることも可能である。 Furthermore, this acid addition may be performed in several times. Aging may be performed after the acid addition. The aging means that the acid addition is temporarily stopped, only stirred and left to stand. It is also possible to control the morphology of the particles by vigorous stirring and pulverization during this aging.
次に、上記酸添加によるスラリーの中和はpH＝7〜9を目標に行う。析出してきたケイ酸分により軽質炭酸カルシウムが被覆されていくが、酸性側(pH7未満)にすると、軽質炭酸カルシウムが分解してしまう。一方、pHが高い(9.0超)状態で中和を終了すると、ケイ酸分の析出が十分に行われず、スラリー中に未反応のケイ酸分が残り、ケイ酸分のロスが多くなり、工業的に好ましくない。そのため、目標pHは7〜9で中和を終了させる。 Next, neutralization of the slurry by the above acid addition is carried out with the target of pH = 7-9. The light calcium carbonate is coated with the precipitated silicic acid component, but when it is on the acidic side (less than pH 7), the light calcium carbonate is decomposed. On the other hand, when neutralization is completed at a high pH (above 9.0), silicic acid is not sufficiently precipitated, unreacted silicic acid remains in the slurry, and the loss of silicic acid increases. Is not preferable. Therefore, neutralization is completed at a target pH of 7-9.
このようにして、製造された軽質炭酸カルシウム−ケイ酸の複合物は、軽質炭酸カルシウム粒子表面をシリカが被覆した懸濁液の状態となる。この懸濁液のまま抄紙工程等に使用しても良いが、ろ過、または遠心分離を行うことによって固液分離を行い、中和反応で生成した余分な副生成物である塩を極力取り除いたほうが好ましい。これは、余分な塩が残存していると、抄紙工程においてこの塩が難溶性の金属塩(例えば、硫酸カルシウム)に変化し、これを原因としたスケーリングの問題を発生し易いためである。さらにこの固液分離を行った固形分濃度10〜50%のケーキ状複合物を、水またはエタノールにより再分散後、再び固液分離を行い、さらに余分なケイ酸や副生成物である塩を取り除いても良い。
得られた軽質炭酸カルシウム−ケイ酸の複合物は、目的粒子径より大きい粗粒物を取り除くため、振動篩やスクリーンを用いて、100μｍ以上の粒子を除去する。
Thus, the manufactured light calcium carbonate-silicic acid composite is in a suspension state in which the surface of the light calcium carbonate particles is coated with silica. This suspension may be used in the paper making process, etc., but solid or liquid separation is performed by filtration or centrifugation, and the extra by-product salt generated by the neutralization reaction is removed as much as possible. Is preferred. This is because if an excess salt remains, this salt is changed to a hardly soluble metal salt (for example, calcium sulfate) in the paper making process, and a scaling problem easily occurs due to this. Furthermore, after re-dispersing the cake-like composite having a solid content concentration of 10 to 50%, which has been subjected to the solid-liquid separation, with water or ethanol, the solid-liquid separation is performed again to further remove excess silicic acid and by-product salts. It may be removed.
The obtained light calcium carbonate-silicic acid composite removes particles of 100 μm or more using a vibrating sieve or a screen in order to remove coarse particles larger than the target particle size.
軽質炭酸カルシウム−ケイ酸の複合物の平均粒子径の調整は、前述のように、熟成中に強攪拌や粉砕を行うことにより粒子の形態をコントロールすることも可能であるが、中和反応終了後または反応終了後の固液分離したものを、湿式粉砕機を用いて、目的の平均粒子径に調整しても良い。また、この組み合わせにより平均粒子径を調整しても良い。 Adjustment of the average particle size of the light calcium carbonate-silicic acid composite can be controlled by intensive stirring and pulverization during aging as described above, but the neutralization reaction is completed. The solid or liquid separated after or after completion of the reaction may be adjusted to the target average particle size using a wet pulverizer. Further, the average particle diameter may be adjusted by this combination.
粗大粒子を除去した後、あるいは粗大粒子除去後さらに強撹拌や粉砕処理を施した軽質炭酸カルシウム−ケイ酸の複合物の平均粒子径は、20μｍ以下が好ましく、より好ましくは1〜10μｍである。
また、本発明においては、填料として軽質炭酸カルシウム−シリカ複合物を使用するが、本発明の効果を損なわない範囲で、他の填料を併用することも可能である。併用できる填料としては、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、タルク、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、クレー、焼成カオリン、デラミカオリン、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化珪素、非晶質シリカ等の無機填料や、尿素−ホルマリン樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂、微小中空粒子等から選ばれる１種類以上を併用することができる。軽質炭酸カルシウム−シリカ複合粒子と他の填料を併用する場合の両填料の紙中填料率の合計は、１重量%以上４０重量%以下が好ましく、３重量%以上２５重量%以下がより好ましく、５重量%以上２５重量％以下が更に好ましい。４０重量%を超えると、剛度が低下し、連続記録用紙として、走行性、作業性に劣る。
The average particle size of the light calcium carbonate-silicic acid composite after removing the coarse particles, or after further removing the coarse particles and further subjected to strong stirring and pulverization treatment is preferably 20 μm or less, more preferably 1 to 10 μm.
In the present invention, a light calcium carbonate-silica composite is used as a filler, but other fillers can be used in combination as long as the effects of the present invention are not impaired. Fillers that can be used in combination include heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, talc, magnesium carbonate, barium carbonate, aluminum hydroxide, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, zinc hydroxide, clay, calcined kaolin, deramikaolin, titanium dioxide, One or more kinds selected from inorganic fillers such as zinc oxide, silicon oxide, and amorphous silica, urea-formalin resin, polystyrene resin, phenol resin, and fine hollow particles can be used in combination. When the light calcium carbonate-silica composite particles and other fillers are used in combination, the total filler content of both fillers is preferably 1% by weight to 40% by weight, more preferably 3% by weight to 25% by weight, 5% by weight or more and 25% by weight or less is more preferable. When it exceeds 40% by weight, the stiffness is lowered, and the continuous recording paper is inferior in running property and workability.
本発明の連続記録用紙は、パルプ及び填料の他に従来から使用されている各種の製紙用内添助剤を必要に応じて適宜選択して使用する。例えば内添サイズ剤としては、ロジン系サイズ剤、合成サイズ剤、石油樹脂系サイズ剤、中性サイズ剤などのサイズ剤が使用でき、硫酸バンド、カチオン化デンプン等、適当なサイズ剤と繊維への定着剤を組合せて使用する。望ましくは、電子写真方式の複写機、プリンター等における走行性及びコピー後の用紙保存性の観点から、中性サイズ剤、特にアルキルケテンダイマー、アルケニル無水コハク酸系サイズ剤を使用するのが良い。その他、塩化アルミニウム、アルミン酸ソ−ダ、塩基性塩化アルミニウム、塩基性ポリ水酸化アルミニウム等の塩基性アルミニウム化合物、水に易分解性のアルミゾル等の水溶性アルミニウム化合物、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄等の多価金属化合物、シリカゾル等のノニオン性、カチオン性の歩留まり向上剤、濾水度向上剤や、各種澱粉類、ポリアクリルアミド、尿素樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミド、ポリアミン樹脂、ポリアミン、ポリエチレンイミン、植物ガム、ポリビニルアルコ−ル、ラテックス、ポリエチレンオキサイド、親水性架橋ポリマ−粒子分散物及びこれらの誘導体あるいは変成物等の紙力向上剤等が挙げられる。 In the continuous recording paper of the present invention, various types of paper additive aids conventionally used in addition to pulp and filler are appropriately selected and used as necessary. For example, sizing agents such as rosin sizing agents, synthetic sizing agents, petroleum resin sizing agents, and neutral sizing agents can be used as internal sizing agents. Are used in combination. Desirably, a neutral sizing agent, particularly an alkyl ketene dimer or an alkenyl succinic anhydride sizing agent, may be used from the viewpoints of runnability in an electrophotographic copying machine, printer, and the like, and storage stability after copying. In addition, basic aluminum compounds such as aluminum chloride, sodium aluminate, basic aluminum chloride and basic polyaluminum hydroxide, water-soluble aluminum compounds such as water-degradable aluminum sol, ferrous sulfate, sulfuric acid Polyvalent metal compounds such as ferrous, nonionic and cationic yield improvers such as silica sol, freeness improvers, various starches, polyacrylamide, urea resins, melamine resins, epoxy resins, polyamide resins, polyamides, Examples thereof include paper strength improvers such as polyamine resin, polyamine, polyethyleneimine, plant gum, polyvinyl alcohol, latex, polyethylene oxide, hydrophilic cross-linked polymer particle dispersion and derivatives or modified products thereof.
更に、染料、蛍光増白剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、ピッチコントロ−ル剤、スライムコントロ−ル剤等の製紙用内添剤を用途に応じて適宜添加することもできる。尚、本発明の連続記録用紙の抄紙方法は、長網抄紙機、ツインワイヤ−抄紙機、ギャップフォーマー抄紙機、ヤンキ−抄紙機等を適宜使用できるが、最も有効なものは、原料スラリ−の上下より脱水を行うために紙表裏の組成差が小さいオントップツインワイヤ−抄紙機が好ましい。本発明の連続記録用紙を得るためには抄紙条件としてパルプの叩解度、ジェットワイヤ−比、プロファイル、プレス、カレンダ−等の調整が行われ、また乾燥条件も抄紙機のドライヤ−での蒸気圧および通気方法等公知の方法が利用できる。抄紙ｐＨは、酸性領域からアルカリ領域で行うことが可能であるが、好ましくはｐＨ６の弱酸性〜ｐＨ９の弱アルカリ性で行うことである。 Furthermore, paper additives such as dyes, fluorescent brighteners, pH adjusters, antifoaming agents, pitch control agents, slime control agents, and the like can be appropriately added depending on the intended use. The continuous recording paper-making method of the present invention can use a long web paper machine, a twin wire paper machine, a gap former paper machine, a Yankee paper machine, etc. as appropriate, but the most effective one is a raw material slurry. In order to perform dehydration from above and below, an on-top twin-wire paper machine with a small difference in composition between the front and back of the paper is preferable. In order to obtain the continuous recording paper of the present invention, the pulp beating degree, jet wire ratio, profile, press, calendar, etc. are adjusted as the paper making conditions, and the drying conditions are the vapor pressure in the paper machine dryer. In addition, a known method such as a ventilation method can be used. The papermaking pH can be carried out from the acidic region to the alkaline region, but is preferably carried out with a weakly acidic pH of 6 to a weakly alkaline pH of 9.
また、本発明においては、さらに表面強度やサイズ性、トナー定着性等の品質向上の目的で、これらパルプと填料に助剤を混合して抄紙した紙の少なくとも片面に、通常のサイズプレス塗工等により、澱粉、ポリビニルアルコ−ル、カルボキシメチルセルロ−ス、カゼイン、スチレン／ブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン、酢酸ビニルエマルジョン等の水系高分子である各種表面サイズ剤、エチレン−尿素樹脂等の寸法安定化剤、塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等の無機導電剤、ジメチルアミノエチルメタアクリレ−ト等の有機導電剤、界面活性剤、染料等を塗布することができ、塗布量は、１．０〜３．０ｇ／ｍ2が好ましい。サイズプレスの塗工方式としては、コンベンショナルサイズプレス(２ロ−ル、ポンド式)、ゲ−トロ−ルサイズプレス、ロッドメタリングサイズプレス、メタリングブレ−ド方式のサイズプレス等の装置を用いることが可能である。また、必要に応じてカレンダー処理などの平滑化処理を行うこともできる。 Further, in the present invention, for the purpose of improving the quality such as surface strength, sizing property, and toner fixing property, a normal size press coating is applied to at least one side of paper made by mixing an auxiliary agent with these pulp and filler. Dimensional stabilization of various surface sizing agents such as starch, polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose, casein, styrene / butadiene latex, acrylic emulsion, vinyl acetate emulsion, ethylene-urea resin, etc. Agent, inorganic conductive agent such as sodium chloride, potassium chloride, sodium sulfate, sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, organic conductive agent such as dimethylaminoethyl methacrylate, surfactant, dye, etc. The coating amount is preferably 1.0 to 3.0 g / m2. As a size press coating method, a conventional size press (2-roll, pound type), gate size press, rod metering size press, metering blade size press, or the like is used. It is possible. Further, a smoothing process such as a calendar process can be performed as necessary.
また、本発明において、軽質炭酸カルシウムの表面をシリカまたはシリケートで被覆した軽質炭酸カルシウム−シリカ複合物を内添填料として用いることで、嵩高、白色度、不透明性に優れ、剛度等が良好で、フォーム加工適性、ノンインパクト適性が良好な連続記録用紙を得ることができる。またこの用紙は、顔料と接着剤を設けた記録層を設けるための原紙としても使用することができる。 Further, in the present invention, by using a light calcium carbonate-silica composite in which the surface of light calcium carbonate is coated with silica or silicate as an internal filler, it is excellent in bulkiness, whiteness, opacity, good rigidity, etc. It is possible to obtain a continuous recording paper having good foam processing suitability and non-impact suitability. This paper can also be used as a base paper for providing a recording layer provided with a pigment and an adhesive.
以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。また、例中の部および％は特に断わらない限り、それぞれ重量部および重量％を示す。
（物性評価方法）
本発明における軽質炭酸カルシウムシリカ複合物の各特性値は、下記の測定方法により得られた値を用いるものとする。
（１）吸油量：ＪＩＳ Ｋ５１０１の方法による。
（２）粒度分布測定（レーザー回折法）：試料スラリーを分散剤ヘキサメタリン酸ソーダ０． ２重量％を添加した純水中で滴下混合して均一分散体とし、レーザー法粒度測定機（使用機器：マルバーン社製マスターサイザーＳ型）を使用して測定した。
（３）白色度、不透明度：作成したシートサンプルをＪＩＳ−Ｐ８１４８、８１４９に準じ、色差計(村上色彩研究所製)を用い測定した。
（４）クラ−ク剛度：ＪＩＳ Ｐ−８１４３に準拠して測定し、以下の基準で評価した。
○：良好，△：やや劣る，×：劣る
（５）フォーム印刷評価
得られた連続記録用紙を８色フォーム印刷機（太陽機械製作所製、ＴＯＦ８２０）を用い、Ｔ＆Ｋ製のＵＶインキの藍、紅、黄、墨インキを使用して、印刷速度１５０ｍ／分でフォーム印刷を行った。印刷仕上がりは、テスト版の絵柄、裏抜けを目視評価した。表中、○：良、△：やや良、×：不良を示す。
（６）ノンインパクト印字作業適性評価
得られた連続記録用紙のノンインパクト印字における紙滑りやバタつきなどの走行性、粉落ちなどの作業適性評価を目視評価した。表中、○：良、△：やや良、×：不良を示す。
〈軽質炭酸カルシウムーシリカ複合物の製造方法〉
（製造例１：軽質炭酸カルシウムーシリカ複合物Ａの調製）
反応容器中に市販ロゼッタ型軽質炭酸カルシウム（商品名 アルバカー５９７０ SMI社製）１１重量部を水に分散し、ここにSiO2濃度１８．０wt／wt％、Na20濃度6・1wt／wt％のケイ酸ソーダ溶液を６２重量部加えた後、水を加え、全量を２２０重量部とした。この混合スラリーをアジテータで十分に射しながら加熱し、85℃としたスラリーに、10％硫酸溶液を定量ポンプにより加えるが、この硫酸添加口付近が十分攪拌されるように、アジテータの攪拌羽根直下とした。このように添加された硫酸が十分に分散される条件のもと、温度一定で、硫酸添加後の最終pHは8・0、全硫酸添加時間は240分間となるように、一定速度で硫酸を添加した。このスラリーは100メッシュ節で粗粒分を分離した、ベルトフィルターでろ過し、さらに約10％に再分散し、平均粒径、手抄き分析用サンプルとした。吸油量、BET比表面積用サンプルはろ過後のサンプルをエタノール中に約10％となるよう再分散した後、ろ過、105℃の乾燥機にて乾燥を行い、粉体サンプルとした後に、測定を行ったところ、平均粒子径は3・4μm、吸油量159ml／100gであった。なお、核に用いた市販ロゼッタ型軽質炭酸カルシウムの平均粒子径は3・0μｍ、吸油量119ml／100gである。
（製造例２：軽質炭酸カルシウムーシリカ複合物Ｂの調製）
製造例1において、反応に使用した市販ロゼッタ型軽質炭酸カルシウム（商品名アルバヵー5970SMI社製）を２５重量部用いた以外は、同様に製造した。得られた複合物は物性を測定評価し、物性測定を行ったところ、平均粒子径４．０μm、吸油量134ml／100gであった。
（製造例３：軽質炭酸カルシウムーシリカ複合物Ｃの調製）
製造例1において、反応に使用した市販ロゼッタ型軽質炭酸カルシウム（商品名アルバカー5970SMI社製）を２．８重量部用いた以外は、同様に製造した。得られた複合物は物性を測定評価し、物性測定を行ったところ、平均粒子径８．０μm、吸油量１６０ml／100gであった。
（製造例４：軽質炭酸カルシウムーシリカ複合物Ｄの調製）
製造例1において、反応に使用した市販ロゼッタ型軽質炭酸カルシウム（商品名アルバカー5970SMI社製）を４５重量部用いた以外は、同様に製造した。得られた複合物は物性を測定評価し、物性測定を行ったところ、平均粒子径３．１μm、吸油量１４０ml／100gであった。
［実施例１］
製紙用原料パルプとしてＬＢＫＰ８５部(ろ水度ＣＳＦ３７０ｍｌ)、ＮＢＫＰ１５部(ろ水度ＣＳＦ４７０ｍｌ)を混合したパルプを用い、これに硫酸バンドを対パルプ４．３５％、カチオン澱粉(ＣＡＴＯ３０４：日本エヌエスシー社製)を対パルプ０．８％、歩留向上剤としてカチオン性ポリアクリルアミドを対パルプ０．０１５％、アニオン性ポリアクリルアミドを対パルプ０．０１％、内添サイズ剤として中性ロジンサイズ剤（ＮＴ−８７：荒川化学社製）を対パルプ１％、さらに填料として軽質炭酸カルシウム／シリカ複合物Ａを紙中填料率が５．５％となるように添加したスラリーを用い、オントップツインワイヤー抄紙機で抄紙し、酸化デンプンを１０％、サイズ剤（荒川化学：ＰＭ１３４１）を０．１％、導電剤として塩化ナトリウムを０．２％をそれぞれ配合したサイズプレス液を両面で塗布・乾燥後１．０ｇ／ｍ2設けて、坪量６４ｇ／ｍ2の連続記録用紙を得た。
［実施例２］
填料として、軽質炭酸カルシウム−シリカ複合物Ａを紙中の填料割合で１０％とした以外は、実施例１と同様に連続記録用紙を得た。
［実施例３］
填料として、軽質炭酸カルシウム−シリカ複合物Ａの代わりに軽質質炭酸カルシウム−シリカ複合物Ｂを使用した以外は、実施例１と同様に連続記録用紙を得た。
［実施例４］
填料として、軽質炭酸カルシウム−シリカ複合物Ｂを紙中の填料割合で１０％とした以外は、実施例３と同様に連続記録用紙を得た。
［比較例１］
填料として、軽質炭酸カルシウム−シリカ複合物Ａの代わりに市販ロゼッタ型軽質炭酸カルシウム(商品名 アルバカー５９７０ ＳＭＩ社製)を用いた以外は、実施例１と同様に連続記録用紙を得た。
比較例２
填料として、軽質炭酸カルシウム−シリカ複合物Ａの代わりに市販ロゼッタ型軽質炭酸カルシウム(商品名 アルバカー５９７０ ＳＭＩ社製)を用いた以外は、実施例２と同様に連続記録用紙を得た。
［比較例３］
填料として、軽質炭酸カルシウム−シリカ複合物Ａの代わりに軽質炭酸カルシウム−シリカ複合物Ｃを使用した以外は、実施例１と同様に連続記録用紙を得た。
［比較例４］
填料として、軽質炭酸カルシウム−シリカ複合物Ａの代わりに軽質炭酸カルシウム−シリカ複合物Ｄを使用した以外は実施例１と同様に連続記録用紙を得た。
［比較例５］
填料として、軽質炭酸カルシウム−シリカ複合物Ａの代わりにホワイトカーボンを使用した以外は実施例１と同様に連続記録用紙を得た。
［比較例６］
填料として、軽質炭酸カルシウム−シリカ複合物Ａの代わりに軽質炭酸カルシウム／ホワイトカーボンを１／１の割合で使用した以外は、実施例１と同様に連続記録用紙を得た。
評価結果を表１に示した。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Moreover, unless otherwise indicated, the part and% in an example show a weight part and weight%, respectively.
(Physical property evaluation method)
As each characteristic value of the light calcium carbonate silica composite in the present invention, a value obtained by the following measuring method is used.
(1) Oil absorption: According to JIS K5101.
(2) Particle size distribution measurement (laser diffraction method): Disperse the sample slurry with sodium hexametaphosphate 0. The mixture was dropped and mixed in pure water to which 2% by weight was added to obtain a uniform dispersion, and the measurement was performed using a laser particle size measuring machine (equipment used: Mastersizer S type manufactured by Malvern).
(3) Whiteness and opacity: The prepared sheet samples were measured using a color difference meter (Murakami Color Research Laboratory) according to JIS-P8148, 8149.
(4) Clark stiffness: Measured according to JIS P-8143 and evaluated according to the following criteria.
○: Good, △: Slightly inferior, ×: Inferior (5) Form printing evaluation The resulting continuous recording paper was used with an 8-color form printer (Taiyo Machinery Co., Ltd., TOF820), and T & K UV ink indigo and red , Yellow, and black ink were used to perform form printing at a printing speed of 150 m / min. The printed finish was visually evaluated for the test pattern and back-through. In the table, ○: good, Δ: slightly good, x: poor.
(6) Non-impact printing work suitability evaluation The running suitability such as paper slippage and fluttering in non-impact printing of the obtained continuous recording paper, and work suitability evaluation such as powder fall were visually evaluated. In the table, ○: good, Δ: slightly good, x: poor.
<Method for producing light calcium carbonate-silica composite>
(Production Example 1: Preparation of light calcium carbonate-silica composite A)
In a reaction vessel, 11 parts by weight of commercially available Rosetta-type light calcium carbonate (trade name: Albuquer 5970 SMI Co.) is dispersed in water, and this contains silicic acid having a SiO2 concentration of 18.0 wt / wt% and a Na20 concentration of 6.1 wt / wt%. After adding 62 parts by weight of the soda solution, water was added to make the total amount 220 parts by weight. This mixed slurry is heated while being sufficiently sprayed with an agitator, and a 10% sulfuric acid solution is added to the slurry at 85 ° C. with a metering pump, but just under the stirring blade of the agitator so that the vicinity of the sulfuric acid addition port is sufficiently stirred. It was. Under such conditions that the added sulfuric acid is sufficiently dispersed, the sulfuric acid is added at a constant rate so that the temperature is constant, the final pH after addition of sulfuric acid is 8.0, and the total sulfuric acid addition time is 240 minutes. Added. This slurry was separated into coarse particles with a 100 mesh section, filtered with a belt filter, and redispersed to about 10% to obtain a sample for average particle size and handsheet analysis. The sample for oil absorption and BET specific surface area was redispersed in ethanol so that the sample was about 10%, filtered, dried in a dryer at 105 ° C, and made into a powder sample. As a result, the average particle size was 3.4 μm and the oil absorption was 159 ml / 100 g. The average particle diameter of commercially available rosetta-type light calcium carbonate used for the core is 3.0 μm and the oil absorption is 119 ml / 100 g.
(Production Example 2: Preparation of light calcium carbonate-silica composite B)
The same procedure as in Production Example 1 was carried out except that 25 parts by weight of commercially available Rosetta-type light calcium carbonate (trade name, manufactured by Albaca 5970 SMI) used in the reaction was used. The obtained composite was measured and evaluated for physical properties and measured for physical properties. As a result, the average particle size was 4.0 μm and the oil absorption was 134 ml / 100 g.
(Production Example 3: Preparation of light calcium carbonate-silica composite C)
The same procedure as in Production Example 1 was carried out except that 2.8 parts by weight of commercially available rosetta-type light calcium carbonate (trade name, manufactured by Albuquer 5970 SMI) used in the reaction was used. The obtained composite was measured and evaluated for physical properties and measured for physical properties. As a result, the average particle size was 8.0 μm and the oil absorption was 160 ml / 100 g.
(Production Example 4: Preparation of light calcium carbonate-silica composite D)
The same production as in Production Example 1 except that 45 parts by weight of commercially available Rosetta-type light calcium carbonate (trade name, manufactured by Albuquer 5970 SMI) used in the reaction was used. The obtained composite was measured and evaluated for physical properties and measured for physical properties. As a result, the average particle size was 3.1 μm and the oil absorption was 140 ml / 100 g.
[Example 1]
Pulp mixed with 85 parts of LBKP (freeness CSF 370 ml) and NBKP 15 parts (freeness CSF 470 ml) was used as a raw material pulp for papermaking. Product) 0.8% pulp, cationic polyacrylamide 0.015% pulp as a yield improver, 0.01% anionic polyacrylamide pulp, and neutral rosin sizing agent (internal sizing agent) NT-87: manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) with 1% of pulp, and as a filler, a light calcium carbonate / silica composite A was added so that the filler content in the paper was 5.5%. Paper is made with a paper machine, 10% oxidized starch, 0.1% sizing agent (Arakawa Chemical: PM1341), sodium chloride as a conductive agent Beam size press solution containing a combination of 0.2% respectively coated and dried 1.0 g / m 2 is provided on both sides to give a continuous recording paper having a basis weight of 64 g / m 2.
[Example 2]
A continuous recording paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the light calcium carbonate-silica composite A was 10% as the filler in the paper.
[Example 3]
Continuous recording paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the light calcium carbonate-silica composite B was used instead of the light calcium carbonate-silica composite A as a filler.
[Example 4]
As a filler, continuous recording paper was obtained in the same manner as in Example 3 except that the light calcium carbonate-silica composite B was changed to 10% as a filler ratio in the paper.
[Comparative Example 1]
A continuous recording sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that a commercially available rosetta type light calcium carbonate (trade name: Albuquer 5970 SMI Co.) was used in place of the light calcium carbonate-silica composite A as a filler.
Comparative Example 2
Continuous recording paper was obtained in the same manner as in Example 2 except that a commercially available rosetta type light calcium carbonate (trade name, Albuquer 5970 SMI) was used in place of the light calcium carbonate-silica composite A.
[Comparative Example 3]
A continuous recording sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the light calcium carbonate-silica composite C was used instead of the light calcium carbonate-silica composite A as a filler.
[Comparative Example 4]
A continuous recording sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the light calcium carbonate-silica composite D was used instead of the light calcium carbonate-silica composite A as a filler.
[Comparative Example 5]
A continuous recording sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that white carbon was used in place of the light calcium carbonate-silica composite A as a filler.
[Comparative Example 6]
A continuous recording sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that light calcium carbonate / white carbon was used in a ratio of 1/1 instead of the light calcium carbonate-silica composite A as a filler.
The evaluation results are shown in Table 1.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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