JP4492270B2 - Neutral sizing method and neutral sizing paper - Google Patents
Neutral sizing method and neutral sizing paper Download PDFInfo
- Publication number
- JP4492270B2 JP4492270B2 JP2004272658A JP2004272658A JP4492270B2 JP 4492270 B2 JP4492270 B2 JP 4492270B2 JP 2004272658 A JP2004272658 A JP 2004272658A JP 2004272658 A JP2004272658 A JP 2004272658A JP 4492270 B2 JP4492270 B2 JP 4492270B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sizing agent
- neutral
- paper
- added
- asa
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Paper (AREA)
Description
本発明は、中性サイジング方法と該中性サイジング方法によりサイジングされた紙に関するものである。 The present invention relates to a neutral sizing method and paper sized by the neutral sizing method.
製紙業界では、酸性抄造紙における紙の経年劣化や低白色度、低不透明度などの諸問題の改善を目的として、更に、酸性抄紙で使用されるタルク、カオリン、二酸化チタンなどよりも安価な填料の使用を可能にして紙製造コストの削減を図ることを目的として、酸性抄紙からの転換が進められ、現状、中性抄紙あるいはアルカリ性抄紙が広く行なわれている。この中性抄紙用の内添サイズ剤としては、アルキルケテンダイマー(以下、AKDと記す)、アルケニル無水コハク酸(以下、ASAと記す)、中性ロジンサイズ剤などが代表的なものであり、これらから選ばれる１種類の中性サイズ剤を使用することが一般的である。しかし、これらの中性サイズ剤にはそれぞれ問題がある。 In the paper industry, for the purpose of improving various problems such as aging of paper and low whiteness and low opacity in acidic papermaking, it is a cheaper filler than talc, kaolin and titanium dioxide used in acidic papermaking. With the aim of reducing the paper manufacturing cost by making it possible to use the paper, the conversion from acidic papermaking has been promoted, and at present, neutral papermaking or alkaline papermaking is widely performed. Typical examples of the internally added sizing agent for neutral papermaking include alkyl ketene dimer (hereinafter referred to as AKD), alkenyl succinic anhydride (hereinafter referred to as ASA), and neutral rosin sizing agent. It is common to use one type of neutral sizing agent selected from these. However, each of these neutral sizing agents has problems.
AKDサイズ剤の場合には、抄紙機のプレスロール、スムーザーロール、フェルトなどの抄紙用具が汚れ易いという操業上のトラブルがしばしば発生する。更に、AKDサイズ剤でサイジングされた紙はサイズ効果の発現が遅く(サイズ度の立ち上がりが遅い)、紙のサイズ度管理が難しいという問題がある。また、AKDサイズ剤でサイジングされた紙は滑り易く、紙の断裁などの加工や紙製品の使用時に、紙の滑りによるトラブルが発生することが多い。 In the case of AKD sizing agents, operational troubles often occur such that paper machine tools such as paper machine press rolls, smoother rolls, and felts are easily soiled. Furthermore, the paper sized with the AKD sizing agent has a problem that the onset of the size effect is slow (the rise of the sizing degree is slow), and it is difficult to manage the sizing degree of the paper. Also, paper sized with AKD sizing agent is slippery, and troubles due to paper slip often occur during processing such as paper cutting and use of paper products.
ASAサイズ剤の場合には、紙の摩擦係数を低下させることもなく、また、サイズ度の立ち上がりが早いという長所がある。しかし、ASAは加水分解しやすく、ASA加水分解物はサイズ発現効果がないため、ASAサイズ剤は、紙料へ添加する直前に乳化しなければならないという問題がある。また、ASA加水分解物に起因する汚れが抄紙機に付着し易く、操業上のトラブルを発生することがAKDサイズ剤の場合よりも多いという問題がある。 In the case of the ASA sizing agent, there is an advantage that the friction coefficient of the paper is not lowered and the sizing degree rises quickly. However, since ASA is easily hydrolyzed and the ASA hydrolyzate has no size development effect, there is a problem that the ASA sizing agent must be emulsified immediately before being added to the stock. In addition, there is a problem that dirt caused by the ASA hydrolyzate easily adheres to the paper machine and causes operational problems more frequently than in the case of the AKD sizing agent.
中性ロジンサイズ剤の場合には、そのサイズ剤の使用に際して抄紙条件を適正にコントロールしないと、初期のサイズ度が得られなく、加えてサイズ性能が低いためサイズ剤の添加率を高くする必要があり、サイジングコストが高くなるという問題がある。 In the case of a neutral rosin sizing agent, if the papermaking conditions are not properly controlled when the sizing agent is used, the initial sizing degree cannot be obtained, and in addition, the size performance is low, so it is necessary to increase the sizing agent addition rate. There is a problem that the sizing cost becomes high.
以上のように各中性サイズ剤にはそれぞれ問題点があるのに加えて、中性抄紙あるいはアルカリ性抄紙において炭酸カルシウムなどの填料の配合率が増大すると、これらの内添中性サイズ剤ではサイズ効果が顕著に低下してしまうという問題がある。このため、高サイズ度が要求される印刷用紙などの紙では、中性サイズ剤の内添のみでは、そのサイズ度を紙に付与させることが困難な場合もあった。 As described above, each neutral sizing agent has its own problems. In addition, when the blending ratio of fillers such as calcium carbonate is increased in neutral paper or alkaline paper, these internally added neutral sizing agents have a size. There exists a problem that an effect will fall remarkably. For this reason, with paper such as printing paper that requires a high sizing degree, it may be difficult to impart the sizing degree to the paper only with the internal addition of a neutral sizing agent.
上記の中性サイズ剤の問題を解決することを目的として、従来から中性サイジング方法の改善が試みられている。 In order to solve the above-described problem of the neutral sizing agent, attempts have been made to improve the neutral sizing method.
従来の技術として、中性サイズ剤と他の化学物質との併用技術があり、併用する化学物質として、カチオン化澱粉、カチオン性ポリアクリルアミド、両性ポリアクリルアミド、ポリアミン−エピクロルヒドリン樹脂、ポリアミンポリアミド−エピクロルヒドリン樹脂などがある。更に近年の技術としては、例えば、中性サイズ剤のサイズ効果を効果的に発揮せしめることを課題として、AKD、ASA、カチオン性モノマーと疎水性モノマーとの共重合体、カチオン化石油樹脂、カチオン化脂肪酸アミドからなる群から選ばれる１種または２種以上の中性サイズ剤と、キトサンを併用してサイジングする方法が開示されている(特許文献１参照)。また、中性サイズ剤を用いた抄紙系において、汚れの発生を低減した紙の製造方法の提供を課題として、AKD、ASA、ロジンエステル系サイズ剤から選ばれるいずれか少なくとも１種からなる中性サイス剤と、スチレン系カチオン性高分子を、パルプスラリーに添加し、抄紙して紙を製造する方法が開示されている(特許文献２参照)。また、中性抄紙あるいはアルカリ性抄紙において、AKD、ASAなどの反応性サイス剤と併用してサイズ効果に優れる紙の提供を技術的課題とし、併用物質として、ロジン類、強化ロジン類、ロジンエステル類、強化ロジンエステル類からなる群より選ばれたロジン系樹脂の存在下に、スチレン類と(メタ)アクリル酸のアミノアルキルエステルとを共重合させ、４級化剤または酸でカチオン化処理したロジン結合型カチオン性重合体が開示されている(特許文献３参照)。以上のような中性サイズ剤と他の化学物質を併用する技術では、中性サイズ剤のパルプへの定着率を充分には向上できない等の理由から、未だ充分に満足できるサイズ効果を得るには至っていない。 As a conventional technology, there is a combined technology of a neutral sizing agent and other chemical substances. As the chemical substances used in combination, cationized starch, cationic polyacrylamide, amphoteric polyacrylamide, polyamine-epichlorohydrin resin, polyamine polyamide-epichlorohydrin resin and so on. More recent technologies include, for example, AKD, ASA, copolymers of cationic monomers and hydrophobic monomers, cationized petroleum resins, cationics, with the objective of effectively demonstrating the size effect of neutral sizing agents. A method of sizing using chitosan in combination with one or more neutral sizing agents selected from the group consisting of halogenated fatty acid amides is disclosed (see Patent Document 1). Further, in the papermaking system using a neutral sizing agent, a neutrality consisting of at least one selected from AKD, ASA, and rosin ester sizing agent is provided for the purpose of providing a method for producing paper with reduced generation of stains. A method is disclosed in which a sizing agent and a styrenic cationic polymer are added to a pulp slurry, and paper is made to produce paper (see Patent Document 2). In addition, in neutral papermaking or alkaline papermaking, it is a technical subject to provide paper with excellent size effect in combination with reactive sizing agents such as AKD, ASA, etc., and rosins, reinforced rosins, rosin esters as combined substances In the presence of a rosin resin selected from the group consisting of reinforced rosin esters, styrene and an aminoalkyl ester of (meth) acrylic acid are copolymerized and cationized with a quaternizing agent or acid. A bound cationic polymer is disclosed (see Patent Document 3). With the technology that uses the neutral sizing agent and other chemical substances in combination as described above, it is still possible to obtain a sufficiently satisfactory sizing effect because the fixing rate of the neutral sizing agent to the pulp cannot be sufficiently improved. Has not reached.
サイズ剤を混合する技術としては、例えば、ケテンダイマーを含む分散相と、分散剤を含む水性連続相から成るケテンダイマー系製紙用サイズ剤において、分散相がケテンダイマーとロジンエステルとの混合物であり、重量比がケテンダイマー/ロジンエステル＝96/4〜40/60であるケテンダイマー系製紙用サイズ剤が開示されている(特許文献４参照)。また、サイズ度の立ち上がりが良く、サイズ性能に優れ、抄紙条件の設定が容易かつ抄紙機を汚さないサイズ剤の提供を課題として、ロジンエステル類及びその強化物の少なくとも１種を含有するロジン系物質を含有する水性分散液と、AKDを含有する水性分散液を混合して得られる中性抄紙用サイズ剤の製造方法、そのサイズ剤、これを用いたサイジング方法、サイジング紙が開示されており、ロジン系物質とAKDの重量比が、ロジン系物質/AKD＝99/1〜65/35とすることも開示されている(特許文献５参照)。 As a technique for mixing the sizing agent, for example, in a sizing agent for ketene dimer papermaking comprising a dispersed phase containing a ketene dimer and an aqueous continuous phase containing a dispersing agent, the dispersed phase is a mixture of a ketene dimer and a rosin ester. A ketene dimer paper sizing agent having a weight ratio of ketene dimer / rosin ester = 96/4 to 40/60 is disclosed (see Patent Document 4). In addition, for the purpose of providing a sizing agent that has a good rise in sizing degree, excellent size performance, easy setting of papermaking conditions, and does not stain the papermaking machine, a rosin system containing at least one of rosin esters and reinforced products thereof A method for producing a neutral papermaking sizing agent obtained by mixing an aqueous dispersion containing a substance and an aqueous dispersion containing AKD, a sizing agent, a sizing method using the same, and sizing paper are disclosed. It is also disclosed that the weight ratio of rosin-based substance to AKD is rosin-based substance / AKD = 99/1 to 65/35 (see Patent Document 5).
また、従来のサイズ剤を反応させ、更に他のサイズ剤を混合使用する技術としては、製紙用中性サイズ剤及びそれを用いる紙のサイジング方法に関し、pH6〜9の中性抄紙領域において優れたサイズ効果を発現する製紙用中性サイズ剤の提供を課題として、ASAとロジン類と多価アルコールとを加熱反応せしめて得られるエステル化反応生成物と強化ロジンとの混合樹脂を乳化分散剤の存在下に水に分散せしめた製紙用中性サイズ剤が開示されている(特許文献６参照)。 In addition, as a technique of reacting a conventional sizing agent and further mixing and using another sizing agent, the neutral sizing agent for papermaking and a paper sizing method using the same are excellent in the neutral papermaking region of pH 6-9. With the aim of providing a neutral sizing agent for papermaking that exhibits a size effect, a mixed resin of an esterification reaction product obtained by heat-reacting ASA, rosins and polyhydric alcohol with a reinforced rosin is used as an emulsifying dispersant. A neutral sizing agent for papermaking dispersed in water in the presence is disclosed (see Patent Document 6).
本発明の中性サイジング方法は、上記のいずれの従来技術にも属さない、サイズ発現効果に優れた新規な中性サイジング方法である。 The neutral sizing method of the present invention is a novel neutral sizing method that does not belong to any of the above-described conventional techniques and has an excellent size development effect.
第１の課題は、中性抄紙あるいはアルカリ性抄紙において、抄紙機および抄紙系内の汚れが少なく、サイズ度の立ち上がりが早く、得られる紙の滑りの問題もなく、かつ低添加率で効率よくサイズ度を発現できるために低コストである等の特徴を有する優れた中性サイジング方法の提供にある。第２の課題は、該中性サイジング方法により抄造される滑りの問題もなく、充分なサイズ性を有する中性サイジング紙の提供にある。 The first problem is that in neutral or alkaline papermaking, there is little dirt in the paper machine and papermaking system, the sizing degree rises quickly, there is no problem with the resulting paper slipping, and the size is efficiently added at a low addition rate. Therefore, the present invention provides an excellent neutral sizing method having characteristics such as low cost because it can express the degree. The second problem is to provide a neutral sizing paper having a sufficient size without a problem of slipping produced by the neutral sizing method.
第１の課題である優れた中性サイジング方法の提供は、内添サイズ剤として、中性ロジンサイズ剤およびアルケニル無水コハク酸サイズ剤を使用し、中性ロジンサイズ剤/アルケニル無水コハク酸サイズ剤＝95/5〜40/60の固形分重量比でパルプスラリーに添加し、かつ無機凝結剤を添加することにより、解決できる。また、第２の課題である中性サイジング紙の提供は、少なくとも、内添サイズ剤として中性ロジンサイズ剤およびアルケニル無水コハク酸サイズ剤を、中性ロジンサイズ剤/アルケニル無水コハク酸サイズ剤＝95/5〜40/60の固形分重量比で含有し、かつ無機凝結剤を含有する紙料を抄紙して、紙中填料率4重量%以上30重量%以下の中性サイジング紙を得ることにより、解決できる。 The provision of an excellent neutral sizing method as the first problem is that a neutral rosin sizing agent and an alkenyl succinic anhydride sizing agent are used as an internal sizing agent, and a neutral rosin sizing agent / alkenyl succinic anhydride sizing agent is used. It can be solved by adding to the pulp slurry at a solid weight ratio of 95/5 to 40/60 and adding an inorganic coagulant. In addition, the neutral sizing paper, which is the second problem, provides at least a neutral rosin sizing agent and an alkenyl succinic anhydride sizing agent as an internal sizing agent, and a neutral rosin sizing agent / alkenyl succinic anhydride sizing agent = A neutral sizing paper with a filler content of 4% to 30% by weight is made by making a paper stock containing 95/5 to 40/60 solids by weight and containing an inorganic coagulant. Can be solved.
内添サイズ剤として、中性ロジンサイズ剤およびアルケニル無水コハク酸サイズ剤を使用し、中性ロジンサイズ剤/アルケニル無水コハク酸サイズ剤＝95/5〜40/60の固形分重量比でパルプスラリーに添加し、かつ無機凝結剤を添加し、抄紙することを特徴とする本発明の紙の中性サイジング方法により、抄紙機および抄紙系内の汚れを低減でき、サイズ度の立ち上がりを早くすることが可能であり、かつ低添加率で効率よくサイズ度を発現できるためにサイジングコストを低減できる。また、得られる紙の滑りの問題もなく、紙中填料率が高いにも拘わらず充分なサイズ性を有する紙を提供できる。 Neutral rosin sizing agent and alkenyl succinic anhydride sizing agent are used as internal sizing agents. Neutral rosin sizing agent / alkenyl succinic anhydride sizing agent = 95/5 to 40/60 solid weight ratio In addition, the neutral sizing method of the paper of the present invention, which is characterized by adding an inorganic coagulant and making paper, can reduce contamination in the paper machine and paper making system, and speed up the sizing degree. Sizing cost can be reduced because the size can be efficiently expressed at a low addition rate. Moreover, there is no problem of slipping of the paper obtained, and it is possible to provide a paper having a sufficient size property despite the high filler content in the paper.
本発明の優れたサイズ効果を有する中性サイジング方法は、内添中性サイズ剤として、中性ロジンサイズ剤とASAサイズ剤の２種類のサイズ剤を併用するものである。 The neutral sizing method having an excellent sizing effect of the present invention uses two types of sizing agents, a neutral rosin sizing agent and an ASA sizing agent, as an internally added neutral sizing agent.
本発明で使用する中性ロジンサイズ剤は、中性抄紙あるいはアルカリ性抄紙においてサイズ度を発現できるものであれば良く、公知公用の中性ロジンサイズ剤の中から適宜選択され、単独で使用することもできるし、２種以上の中性ロジンサイズ剤を併用することもできる。 The neutral rosin sizing agent used in the present invention may be any neutral rosin sizing agent as long as it can express the sizing degree in neutral paper or alkaline papermaking, and is appropriately selected from publicly known neutral rosin sizing agents. It is also possible to use two or more neutral rosin sizing agents in combination.
本発明で使用する中性ロジンサイズ剤は、ロジンエステル類、強化ロジンエステル類から選ばれるの少なくとも１種類を主成分として含有するものである。 The neutral rosin sizing agent used in the present invention contains at least one selected from rosin esters and reinforced rosin esters as a main component.
このロジンエステル類は、ロジン類および／または強化ロジンと多価アルコールとを公知のエステル化条件で反応させ、水性分散液としたものが用いられる。 As this rosin ester, an aqueous dispersion obtained by reacting rosins and / or reinforced rosin with a polyhydric alcohol under known esterification conditions is used.
ロジン類とは、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン等の原料ロジンであり、これらを単独または２種以上混合して用いることもできる。また、この原料ロジンを、水素添加、不均化、アルデヒド変性、重合等の処理を単独あるいは2種以上施した変性ロジンも、このロジン類に含まれる。 The rosins are raw material rosins such as gum rosin, wood rosin and tall oil rosin, and these may be used alone or in combination of two or more. The rosins also include modified rosins obtained by subjecting the raw material rosin to hydrogenation, disproportionation, aldehyde modification, polymerization or the like alone or two or more.
強化ロジンとは、原料ロジンの一部をα，β-不飽和カルボン酸等で変性したものをいう。α，β-不飽和カルボン酸としてはマレイン酸、フマール酸、アクリル酸、メタアクリル酸、イタコン酸、シトラコン酸、これらの無水物及びこれらの混合物を例示できる。 The reinforced rosin means a material obtained by modifying a part of the raw material rosin with α, β-unsaturated carboxylic acid or the like. Examples of the α, β-unsaturated carboxylic acid include maleic acid, fumaric acid, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, citraconic acid, anhydrides thereof and mixtures thereof.
多価アルコールとは、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、3−メチルペンタン−1,3,5−トリオール、トリエタノールアミン等の３価アルコールや、ペンタエリスリトール、ジグリセリン等の４価アルコールが挙げられ、これらの中から少なくとも１種類が用いられる。 Polyhydric alcohols include trihydric alcohols such as glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, 3-methylpentane-1,3,5-triol, triethanolamine, and tetrahydric alcohols such as pentaerythritol and diglycerin. And at least one of them is used.
ロジンエステル類の製造は、ロジン類および／または強化ロジンと多価アルコールを仕込んだ後、多価アルコールの沸点に応じて、常圧、減圧または加圧下に温度150〜300℃で3〜40時間程度撹拌しながら脱水縮合することにより行う。得られるロジンエステルは、多価アルコール類の水酸基が全てロジン類のカルボキシル基とエステル化している完全エステル化物及び該水酸基の一部がエステル化している部分エステル化物のいずれでも良い。 The rosin esters are prepared by charging rosins and / or reinforced rosin and polyhydric alcohol, and then at a temperature of 150 to 300 ° C. for 3 to 40 hours under normal pressure, reduced pressure or increased pressure according to the boiling point of the polyhydric alcohol. It is carried out by dehydration condensation while stirring to the extent. The obtained rosin ester may be either a fully esterified product in which all the hydroxyl groups of the polyhydric alcohols are esterified with the carboxyl groups of the rosins or a partially esterified product in which a part of the hydroxyl groups is esterified.
強化ロジンエステル類は、ロジン類に多価アルコールとα，β-不飽和カルボン酸等とを順次または同時に反応させることにより得られる。順次とはロジン類に多価アルコールを反応させた後にα，β-不飽和カルボン酸等を反応させても良いし、ロジン類にα，β-不飽和カルボン酸等を反応させた後に多価アルコールを反応させても良いことを意味する。 Reinforced rosin esters can be obtained by reacting rosins with a polyhydric alcohol and an α, β-unsaturated carboxylic acid sequentially or simultaneously. Sequentially, α, β-unsaturated carboxylic acid or the like may be reacted after reacting polyhydric alcohol with rosin, or polyvalent alcohol after reacting rosin with α, β-unsaturated carboxylic acid or the like. It means that alcohol may be reacted.
ロジンエステル類、強化ロジンエステル類から選ばれるの少なくとも１種類を主成分として含有する中性ロジンサイズ剤の水性分散液は、ロジンエステル類および／または強化ロジンエステル類を分散剤および／または保護コロイドの存在下で分散させることにより容易に調製できる。水性分散化の方法は、特に制限は無く、従来公知の各種方法を採用でき、例えば、高圧ホモジナイザー等を用いる高圧乳化法、反転乳化法等が挙げられる。 An aqueous dispersion of a neutral rosin sizing agent containing at least one selected from rosin esters and reinforced rosin esters as a main component is a dispersion and / or protective colloid of rosin esters and / or reinforced rosin esters. Can be easily prepared by dispersing in the presence of. The aqueous dispersion method is not particularly limited, and various conventionally known methods can be employed. Examples thereof include a high-pressure emulsification method using a high-pressure homogenizer and the like, and an inversion emulsification method.
ロジンエステル類、強化ロジンエステル類から選ばれるの少なくとも１種類を主成分として含有する中性ロジンサイズ剤の水性分散化に使用する分散剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、ロジン石鹸等のアニオン系分散剤、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド等のノニオン系乳化剤、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルのスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルのスルホコハク酸塩等のノニオン−アニオン性分散剤等を例示できる。 Dispersants used for aqueous dispersion of neutral rosin sizing agents containing at least one selected from rosin esters and reinforced rosin esters as main components include alkylbenzene sulfonates, alkyl sulfates, rosin soaps, etc. Anionic dispersants, nonionic emulsifiers such as polyethylene oxide and polypropylene oxide, polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfate, polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfonate, polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfosuccinate, polyoxyethylene Nonionic anionic dispersants such as distyryl phenyl ether sulfate and sulfosuccinate of polyoxyethylene distyryl phenyl ether can be exemplified.
ロジンエステル類、強化ロジンエステル類から選ばれるの少なくとも１種類を主成分として含有する中性ロジンサイズ剤の水性分散化に使用する保護コロイドとしては、カゼイン、レシチン、ポリビニルアルコール、各種変性澱粉、ポリマー系乳化剤(スチレン／アクリル酸(塩)共重合物、アクリルエステル／アクリル酸(塩)共重合物、アクリルアミド／アクリル酸(塩)共重合物等)等を例示できる。 Protective colloids used for aqueous dispersion of neutral rosin sizing agents containing at least one selected from rosin esters and reinforced rosin esters as main components include casein, lecithin, polyvinyl alcohol, various modified starches, polymers Examples of the emulsifier include styrene / acrylic acid (salt) copolymer, acrylic ester / acrylic acid (salt) copolymer, acrylamide / acrylic acid (salt) copolymer, and the like.
本発明において、前記中性ロジンサイズ剤と併用するASA類とは、下記一般式で示される化合物である。 In the present invention, ASAs used in combination with the neutral rosin sizing agent are compounds represented by the following general formula.
上記化学式１で表されるASAは、Ｒ1は炭素数が14〜22の不飽和炭化水素基であることがより好ましい。Ｒ1は直鎖状の炭化水素基に限定されるもではなく、分岐状や環状であっても構わない。このようなASAの具体例としては、イソオクタデセニル無水コハク酸、ヘキサデセニル無水コハク酸、ドデシル無水コハク酸、デセニル無水コハク酸、オクテニル無水コハク酸等が挙げられる。 In the ASA represented by the chemical formula 1, R 1 is more preferably an unsaturated hydrocarbon group having 14 to 22 carbon atoms. R 1 is not limited to a linear hydrocarbon group, and may be branched or cyclic. Specific examples of such ASA include isooctadecenyl succinic anhydride, hexadecenyl succinic anhydride, dodecyl succinic anhydride, decenyl succinic anhydride, octenyl succinic anhydride, and the like.
ASAの水性分散液は、ASAを分散剤および／または保護コロイドの存在下で分散させることにより容易に調製できる。水性分散化の方法は、特に制限は無く、従来公知の各種方法を採用でき、例えば、高圧ホモジナイザー等を用いる高圧乳化法、反転乳化法、ベンチュリー管を用いる乳化法等が挙げられる。 An aqueous dispersion of ASA can be easily prepared by dispersing ASA in the presence of a dispersant and / or protective colloid. The aqueous dispersion method is not particularly limited, and various conventionally known methods can be employed. Examples thereof include a high-pressure emulsification method using a high-pressure homogenizer, an inversion emulsification method, and an emulsification method using a Venturi tube.
ASAの水性分散化に使用する分散剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、ロジン石鹸等のアニオン系分散剤、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド等のノニオン系乳化剤、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルのスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルのスルホコハク酸塩等のノニオン−アニオン性分散剤等を例示できる。 Dispersants used in the aqueous dispersion of ASA include anionic dispersants such as alkylbenzene sulfonates, alkyl sulfates and rosin soap, nonionic emulsifiers such as polyethylene oxide and polypropylene oxide, and polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfates. Nonionic anionic dispersion of polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfonate, polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfosuccinate, polyoxyethylene distyryl phenyl ether sulfate, polyoxyethylene distyryl phenyl ether sulfosuccinate, etc. An agent etc. can be illustrated.
ASAの水性分散化に使用する保護コロイドとしては、カゼイン、レシチン、ポリビニルアルコール、各種変性澱粉、ポリマー系乳化剤(スチレン／アクリル酸(塩)共重合物、アクリルエステル／アクリル酸(塩)共重合物、アクリルアミド／アクリル酸(塩)共重合物等)等を例示できる。 Protective colloids used for aqueous dispersion of ASA include casein, lecithin, polyvinyl alcohol, various modified starches, polymer emulsifiers (styrene / acrylic acid (salt) copolymer, acrylic ester / acrylic acid (salt) copolymer). Acrylamide / acrylic acid (salt) copolymer, etc.).
本発明では、前述の中性ロジンサイズ剤とASAサイズ剤を併用して用いるが、その比率は、固形分重量比で、95:5〜40:60である。より好ましくは90:10〜45:55である。尚、ここでいうASAサイズ剤の比率は、乳化剤や保護コロイドを含まないASA成分そのものの比率を指す。この範囲内でサイズ効果が顕著に向上する。中性ロジンサイズ剤とASAサイズ剤は別々に紙料へ添加しても良いし、両サイズ剤を混合後、紙料へ添加しても良い。中性ロジンサイズ剤とASAサイズ剤の混合液を紙料へ添加する場合、ASAサイズ剤は加水分解しやすいので、混合後、直ちに紙料へ添加する必要がある。中性ロジンサイズ剤とASAサイズ剤の添加量は、パルプ絶乾重量に対して、両サイズ剤の合計で0.1〜0.6固形分重量%であり、0.2〜0.5固形分重量%がより好ましい。0.1固形分重量未満では、紙に充分なサイズ性を付与することが困難であり、0.6固形分重量%を超えて添加してもサイズ度が頭打ちとなるためサイジングコストが高くなってしまう。 In the present invention, the above-described neutral rosin sizing agent and ASA sizing agent are used in combination, and the ratio is 95: 5 to 40:60 in terms of solid content weight ratio. More preferably, it is 90: 10-45: 55. The ratio of the ASA sizing agent here refers to the ratio of the ASA component itself that does not contain an emulsifier or protective colloid. Within this range, the size effect is significantly improved. Neutral rosin sizing agent and ASA sizing agent may be added separately to the stock, or both sizing agents may be added to the stock after mixing. When adding a mixed solution of a neutral rosin sizing agent and an ASA sizing agent to the paper stock, the ASA sizing agent tends to be hydrolyzed, so it is necessary to add it to the paper stock immediately after mixing. The addition amount of the neutral rosin sizing agent and the ASA sizing agent is 0.1 to 0.6 solids by weight, and more preferably 0.2 to 0.5 solids by weight, based on the absolute dry weight of the pulp. If the solid content is less than 0.1 solids, it is difficult to impart sufficient sizing properties to the paper, and even if added in excess of 0.6 solids by weight, the sizing will reach its peak, resulting in high sizing costs.
本発明の中性サシジング方法においては、サイズ剤の定着助剤として硫酸バンド、ポリ塩化アルミニウム等の無機凝結剤を併用すると、サイズ剤のサイズ効果をより高めることができる。パルプ絶乾重量に対する硫酸アルミニウムの添加量は、0.2〜3.5重量%(硫酸アルミニウム14水和物50%水溶液として)であり、0.5〜2.7重量%がより好ましい。ポリ塩化アルミニウムの添加量は、0.15〜2.7重量%(水道用JIS1475-1978の規格品として)であり、0.38〜2.0重量%がより好ましい。無機凝結剤の添加場所は、パルプと無機凝結剤が充分に混合される箇所であれば良く、特に限定はないが、通常の添加場所はミキシングチェストあるいは連続ミキサーであり、本発明においてもミキシングチェストあるいは連続ミキサーで好適に添加される。 In the neutral sizing method of the present invention, when an inorganic coagulant such as a sulfate band or polyaluminum chloride is used in combination as a sizing agent, the size effect of the sizing agent can be further enhanced. The amount of aluminum sulfate added to the pulp dry weight is 0.2 to 3.5% by weight (as aluminum sulfate 14 hydrate 50% aqueous solution), and more preferably 0.5 to 2.7% by weight. The amount of polyaluminum chloride added is 0.15 to 2.7% by weight (as a standard product of JIS 1475-1978 for water supply), and more preferably 0.38 to 2.0% by weight. The place for adding the inorganic coagulant is not particularly limited as long as the pulp and the inorganic coagulant are sufficiently mixed, but the normal addition place is a mixing chest or a continuous mixer. In the present invention, the mixing chest is also used. Or it adds suitably with a continuous mixer.
サイズ剤の添加場所は、親水性であるパルプ繊維に効率良くサイズ剤を定着させる観点から、前記無機凝結剤添加後〜填料添加前の間で添加する。 The addition place of the sizing agent is added after the inorganic coagulant is added to before the filler is added from the viewpoint of efficiently fixing the sizing agent to the hydrophilic pulp fiber.
抄紙pHは、中性抄紙やアルカリ性抄紙において従来から実施されているpH範囲内であれば良く、特に限定は無いが、通常の抄紙pHは6.5〜9.0である。 The papermaking pH is not particularly limited as long as it is within the pH range conventionally used for neutral papermaking and alkaline papermaking, but the normal papermaking pH is 6.5 to 9.0.
本発明で使用するパルプ原料は特に限定は無く、クラフトパルプあるいはサルファイトパルプなどの晒あるいは未晒化学パルプ、砕木パルプ、機械パルプあるいはサーモメカニカルパルプなどの晒あるいは未晒高収率パルプ、新聞古紙、雑誌古紙、段ボール古紙あるいは脱墨古紙などの古紙パルプのいずれも使用することができ、製造する紙の種類に応じて、これらのパルプを適宜配合して使用することができる。また、これらの木材パルプ原料の他に、石綿や、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリオレフィン等の合成繊維等も使用することができる。 The pulp raw material used in the present invention is not particularly limited, bleached or unbleached chemical pulp such as kraft pulp or sulfite pulp, bleached or unbleached high yield pulp such as groundwood pulp, mechanical pulp or thermomechanical pulp, waste paper Waste paper pulp such as magazine waste paper, cardboard waste paper, deinked waste paper and the like can be used, and these pulps can be appropriately blended and used depending on the type of paper to be produced. In addition to these wood pulp raw materials, synthetic fibers such as asbestos, polyamide, polyimide, polyester, and polyolefin can also be used.
本発明で使用する填料は、紙料のpHが中性〜弱アルカリ性の範囲で安定な物質であれば良く、特に限定はない。具体的には、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、クレー、焼成カオリン、デラミカオリン、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化珪素、非晶質シリカ等の無機填料や、尿素−ホリマリン樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂、微小中空粒子等から選ばれる１種類以上を併用することができる。この中でも、中性抄紙で多用されている炭酸カルシウムの使用が好ましい。紙中の填料含有率は4重量％以上30重量％以下であることが好ましい。填料含有率が4重量%未満の場合には、中性ロジンサイズ剤またはASAサイズ剤の単独添加でも、比較的高いサイズ度が得られるため、中性ロジンサイズ剤とASAサイズ剤との併用による本発明の高サイズ度発現の顕著な効果が小さくなる。一方、填料含有率が30重量%を超えると、本発明の中性ロジンサイズ剤とASAサイズ剤とを併用する中性サイジング方法でも、紙に充分なサイズ性を付与することが困難となる。 The filler used in the present invention is not particularly limited as long as it is a stable material in a pH range of neutral to weakly alkaline. Specifically, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, aluminum hydroxide, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, zinc hydroxide, clay, calcined kaolin, deramikaolin, titanium dioxide, zinc oxide, silicon oxide, amorphous One or more kinds selected from inorganic fillers such as silica, urea-holimarin resin, polystyrene resin, phenol resin, and fine hollow particles can be used in combination. Among these, it is preferable to use calcium carbonate frequently used in neutral papermaking. The filler content in the paper is preferably 4% by weight to 30% by weight. When the filler content is less than 4% by weight, the neutral rosin sizing agent or the ASA sizing agent can be used in combination with the neutral rosin sizing agent and the ASA sizing agent. The remarkable effect of the high sizing expression of the present invention is reduced. On the other hand, when the filler content exceeds 30% by weight, it becomes difficult to impart sufficient sizing properties to the paper even with the neutral sizing method using the neutral rosin sizing agent and the ASA sizing agent of the present invention in combination.
また、本発明においては、乾燥紙力向上剤、湿潤紙力向上剤、歩留向上剤、濾水性向上剤、染料などを必要に応じて使用しても良い。乾燥紙力向上剤としては、例えば、アニオン性ポリアクリルアミド、カチオン性ポリアクリルアミド、両性ポリアクリルアミド、カチオン化澱粉等が挙げられ、これらは単独あるいは併用しても良い。湿潤紙力向上剤としては、ポリアミド・エピクロルヒドリン樹脂等が挙げられる。歩留向上剤としては、アニオン性又はカチオン性の高分子量ポリアクリルアミド、シリカゾルとカチオン化澱粉の併用、ベントナイトとカチオン性高分子量ポリアクリルアミドの併用等が挙げられる。濾水向上剤としては、ポリエチレンイミン、カチオン性又はアニオン性ポリアクリルアミド等が挙げられる。 In the present invention, a dry paper strength improver, a wet paper strength improver, a yield improver, a drainage improver, a dye, and the like may be used as necessary. Examples of the dry paper strength improver include anionic polyacrylamide, cationic polyacrylamide, amphoteric polyacrylamide, and cationized starch, and these may be used alone or in combination. Examples of the wet paper strength improver include polyamide / epichlorohydrin resin. Examples of the yield improver include anionic or cationic high molecular weight polyacrylamide, combined use of silica sol and cationized starch, combined use of bentonite and cationic high molecular weight polyacrylamide. Examples of the drainage improver include polyethyleneimine, cationic or anionic polyacrylamide.
また、本発明においては、表面強度の向上や吸水抵抗性を付与する目的で表面処理剤を塗布することもできる。表面処理剤は、特に限定は無く、例えば、生澱粉や、酸化澱粉、エステル化澱粉、カチオン化澱粉、酵素変性澱粉、アルデヒド化澱粉、ヒドロキシエチル化澱粉などの変性澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリビニルアルコール、カルボキシル変性ポリビニルアルコールなどの変性アルコール、スチレンブタジエン共重合体、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリルアミドなどを単独または併用できる。その中でも表面強度向上効果にすぐれるヒドロキシエチル化澱粉の塗布が最も好ましい。また、表面処理剤には前記の薬剤の他に、スチレンアクリル酸、スチレンマレイン酸、オレフィン系化合物、カチオン性サイズ剤などの表面サイズ剤を併用塗布することができる。表面処理剤の塗布量は、紙に要求される表面強度等により適宜決定されるので特に限定はないが、通常は両面で0.1〜10g/m2の範囲である。0.1〜5g/m2が好ましく、0.5〜5g/m2がより好ましい。 Moreover, in this invention, a surface treating agent can also be apply | coated for the purpose of improving surface strength and providing water absorption resistance. The surface treatment agent is not particularly limited, for example, raw starch, oxidized starch, esterified starch, cationized starch, enzyme-modified starch, aldehyde-modified starch, modified starch such as hydroxyethylated starch, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, Cellulose derivatives such as methylcellulose, modified alcohols such as polyvinyl alcohol and carboxyl-modified polyvinyl alcohol, styrene butadiene copolymer, polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyacrylic acid ester, Polyacrylamide can be used alone or in combination. Among them, the application of hydroxyethylated starch that is excellent in the effect of improving the surface strength is most preferable. In addition to the above-mentioned agents, surface sizing agents such as styrene acrylic acid, styrene maleic acid, olefinic compounds, and cationic sizing agents can be applied to the surface treatment agent. The coating amount of the surface treatment agent is appropriately determined depending on the surface strength required for paper and the like, and is not particularly limited, but is usually in the range of 0.1 to 10 g / m 2 on both sides. 0.1-5 g / m 2 is preferable, and 0.5-5 g / m 2 is more preferable.
表面処理剤を塗布する装置の種類は特に限定はなく、2ロールサイズプレス、ゲートロールコーター、ブレードメタリングコーター、ロッドメタリングコーター、ビルブレードコーター等の塗工機によって塗布することができる。 The type of the apparatus for applying the surface treatment agent is not particularly limited, and it can be applied by a coating machine such as a 2-roll size press, a gate roll coater, a blade metalling coater, a rod metalling coater, or a bill blade coater.
また、紙の表面を平滑にする目的で、マシンキャレンダー、ソフトニップカレンダー、高温ソフトニップカレンダーなどの公知のカレンダー装置を用いて処理を行っても良い。 Further, for the purpose of smoothing the surface of the paper, the processing may be performed using a known calendar device such as a machine calendar, a soft nip calender, or a high temperature soft nip calender.
本発明の中性サイジング方法は、従来の中性サイジング方法、例えばAKD、ASA、中性ロジンサイズ剤などを単独で使用するサイジング方法に比べ、填料を含む紙において高いサイズ効果が得られる。また、サイズ性に優れるため、サイズ剤の使用量を減らすことで、抄紙白水系や、プレスロール、ドライヤーキャンバスなどの抄紙用具の汚れが少ない特徴がある。さらに、サイジングコストの面でも優れている。 The neutral sizing method of the present invention provides a higher sizing effect on paper containing fillers than conventional neutral sizing methods such as sizing methods that use AKD, ASA, neutral rosin sizing agent alone, and the like. Moreover, since it is excellent in size property, it has the characteristic that there are few stains of papermaking tools, such as a papermaking white water system, a press roll, and a dryer canvas, by reducing the usage-amount of a sizing agent. Furthermore, it is excellent in terms of sizing cost.
このように優れたサイズ性を発揮する理由は明らかではないが、中性ロジンサイズ剤もしくはASAのどちらかが、パルプ繊維に定着し、パルプ繊維にサイズ性を付与すると同時に、もう一方のサイズ剤に対し定着助剤として機能しているのではないかと推察している。 The reason for this excellent sizing is not clear, but either the neutral rosin sizing agent or ASA settles on the pulp fiber and imparts sizing to the pulp fiber, while at the same time the other sizing agent. It is presumed that it functions as a fixing aid.
以下、実施例にて本発明を説明する。この実施例は本発明の範囲を限定するものではない。なお、実施例及び比較例中の％、部は各々絶乾パルプ重量に対する重量％、重量部を表す。
手抄紙の作成：手抄試験機(TAPPIスタンダードシートマシン)を用いて坪量60g/m2の手抄紙を作成した。
ステキヒトサイズ度の測定方法：手抄紙を温度23℃、湿度50%の恒温恒湿室内に１日放置して調湿した後、JIS P8122により、サイズ度を測定した。
Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples. This example does not limit the scope of the invention. In the examples and comparative examples, “%” and “part” respectively represent “% by weight” and “part by weight” relative to the weight of the absolutely dry pulp.
Preparation of hand-made paper: Hand-made paper with a basis weight of 60 g / m 2 was prepared using a hand-made paper testing machine (TAPPI standard sheet machine).
Measuring method of squeecht sizing: Hand-made paper was allowed to stand for 1 day in a constant temperature and humidity room at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%, and then the sizing was measured according to JIS P8122.
[実施例１]
叩解済みパルプスラリー(LBKP:NBKP=5:5、CSF400ml)に、カチオン化澱粉(Cato304：日本NSC社製)を0.65％、硫酸バンドを2.0%(硫酸アルミニウム14水和物、50%溶液として)添加し、次に、中性ロジンサイズ剤としてサイズパインNT87(荒川化学工業株式会社製)を0.2%、ASAサイズ剤としてAS1532(星光ＰＭＣ株式会社製)を0.12%添加した。尚、AS1532の20部に対して乳化剤SP1802(星光ＰＭＣ株式会社製)を24.4部添加混合後、ホモジナイザーを用いて乳化した。次いで、填料として軽質炭酸カルシウム(TP-221BM：奥多摩工業社製)を紙中填料率20%目標で添加し、歩留向上剤DR-1500(ハイモ社製)を0.015％添加した。中性ロジンサイズ剤とASAサイズ剤の添加比率は、中性ロジンサイズ剤/ASAサイズ剤＝62.5/37.5である。この紙料を用いて手抄紙を作成した。抄紙時のpHは6.8であった。結果を表１に示す。
[Example 1]
Beated pulp slurry (LBKP: NBKP = 5: 5, CSF400ml), cationized starch (Cato304: manufactured by NSC Japan) 0.65%, sulfate band 2.0% (as aluminum sulfate 14 hydrate, 50% solution) Next, 0.2% of size pine NT87 (Arakawa Chemical Industries, Ltd.) was added as a neutral rosin sizing agent, and 0.12% of AS1532 (Seiko PMC Co., Ltd.) was added as an ASA sizing agent. In addition, 24.4 parts of emulsifier SP1802 (manufactured by Seiko PMC Co., Ltd.) was added to 20 parts of AS1532, and the mixture was emulsified using a homogenizer. Subsequently, light calcium carbonate (TP-221BM: manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) was added as a filler with a target of 20% filler content in paper, and a yield improver DR-1500 (Himo Co., Ltd.) was added at 0.015%. The addition ratio of neutral rosin sizing agent to ASA sizing agent is neutral rosin sizing agent / ASA sizing agent = 62.5 / 37.5. Handmade paper was made using this stock. The pH at the time of papermaking was 6.8. The results are shown in Table 1.
[実施例２]
叩解済みパルプスラリー(LBKP:NBKP=5:5、CSF400ml)に、カチオン化澱粉(Cato304：日本NSC社製)を0.65％、硫酸バンドを2.0%(硫酸アルミニウム14水和物、50%溶液として)添加し、次に、中性ロジンサイズ剤としてサイズパインNT87(荒川化学工業株式会社製)を0.2%、ASAサイズ剤としてAS1532(星光ＰＭＣ株式会社製)を0.05%添加した。尚、AS1532の20部に対して乳化剤SP1802(星光ＰＭＣ株式会社製)を24.4部添加混合後、ホモジナイザーを用いて乳化した。次いで、填料として軽質炭酸カルシウム(TP-221BM：奥多摩工業社製)を紙中填料率20%目標で添加し、歩留向上剤DR-1500(ハイモ社製)を0.015％添加した。中性ロジンサイズ剤とASAサイズ剤の添加比率は、中性ロジンサイズ剤/ASAサイズ剤＝80/20である。この紙料を用いて手抄紙を作成した。抄紙時のpHは6.8であった。結果を表１に示す。
[Example 2]
Beated pulp slurry (LBKP: NBKP = 5: 5, CSF400ml), cationized starch (Cato304: manufactured by NSC Japan) 0.65%, sulfate band 2.0% (as aluminum sulfate 14 hydrate, 50% solution) Then, 0.2% of size pine NT87 (manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) was added as a neutral rosin sizing agent, and 0.05% of AS1532 (manufactured by Seiko PMC Co., Ltd.) was added as an ASA sizing agent. In addition, 24.4 parts of emulsifier SP1802 (manufactured by Seiko PMC Co., Ltd.) was added to 20 parts of AS1532, and the mixture was emulsified using a homogenizer. Subsequently, light calcium carbonate (TP-221BM: manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) was added as a filler with a target of 20% filler content in paper, and a yield improver DR-1500 (Himo Co., Ltd.) was added at 0.015%. The addition ratio of the neutral rosin sizing agent to the ASA sizing agent is neutral rosin sizing agent / ASA sizing agent = 80/20. Handmade paper was made using this stock. The pH at the time of papermaking was 6.8. The results are shown in Table 1.
[実施例３]
ASAサイズ剤AS1532の添加量を0.18%とした以外は、実施例１と同様にして手抄紙を作成した。中性ロジンサイズ剤とASAサイズ剤の添加比率は、中性ロジンサイズ剤/ASAサイズ剤＝52.6/47.4である。抄紙時のpHは6.8であった。結果を表１に示す。
[Example 3]
A handmade paper was prepared in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of the ASA sizing agent AS1532 was changed to 0.18%. The addition ratio of the neutral rosin sizing agent to the ASA sizing agent is neutral rosin sizing agent / ASA sizing agent = 52.6 / 47.4. The pH at the time of papermaking was 6.8. The results are shown in Table 1.
[実施例４]
硫酸バンドの代わりにポリ塩化アルミニウムをJIS規格品有姿で1.5%添加した以外は実施例１と同様に行った。抄紙時のpHは7.2であった。結果を表１に示す。
[Example 4]
The same procedure as in Example 1 was performed except that 1.5% of polyaluminum chloride was added in the form of a JIS standard product instead of the sulfuric acid band. The pH at the time of papermaking was 7.2. The results are shown in Table 1.
[比較例１]
叩解済みパルプスラリー(LBKP:NBKP=5:5、CSF400ml)に、カチオン化澱粉(Cato304：日本NSC社製)を0.65％、硫酸バンドを2.0%(硫酸アルミニウム14水和物、50%溶液として)添加し、次に、中性ロジンサイズ剤としてサイズパインNT87(荒川化学工業株式会社製)を0.5%添加した。次いで、填料として軽質炭酸カルシウム(TP-221BM：奥多摩工業社製)を紙中填料率20%目標で添加し、歩留向上剤DR-1500(ハイモ社製)を0.015％添加した。中性ロジンサイズ剤とASAサイズ剤の添加比率は、中性ロジンサイズ剤/ASAサイズ剤＝100/0である。この紙料を用いて手抄紙を作成した。抄紙時のpHは6.8であった。結果を表１に示す。
[Comparative Example 1]
Beated pulp slurry (LBKP: NBKP = 5: 5, CSF400ml), cationized starch (Cato304: NSC Japan) 0.65%, sulfate band 2.0% (aluminum sulfate 14 hydrate, 50% solution) Next, 0.5% of size pine NT87 (Arakawa Chemical Industries, Ltd.) was added as a neutral rosin sizing agent. Subsequently, light calcium carbonate (TP-221BM: manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) was added as a filler with a target of 20% filler content in paper, and a yield improver DR-1500 (Himo Co., Ltd.) was added at 0.015%. The addition ratio of neutral rosin sizing agent to ASA sizing agent is neutral rosin sizing agent / ASA sizing agent = 100/0. Handmade paper was made using this stock. The pH at the time of papermaking was 6.8. The results are shown in Table 1.
[比較例２]
叩解済みパルプスラリー(LBKP:NBKP=5:5、CSF400ml)に、カチオン化澱粉(Cato304：日本NSC社製)を0.65％、硫酸バンドを2.0%(硫酸アルミニウム14水和物、50%溶液として)添加し、次に、中性ロジンサイズ剤としてサイズパインNT87(荒川化学工業株式会社製)を0.5%、ASAサイズ剤としてAS1532(星光ＰＭＣ株式会社製)を0.01%添加した。尚、AS1532の20部に対して乳化剤SP1802(星光ＰＭＣ株式会社製)を24.4部添加混合後、ホモジナイザーを用いて乳化した。次いで、填料として軽質炭酸カルシウム(TP-221BM：奥多摩工業社製)を紙中填料率20%目標で添加し、歩留向上剤DR-1500(ハイモ社製)を0.015％添加した。中性ロジンサイズ剤とASAサイズ剤の添加比率は、中性ロジンサイズ剤/ASAサイズ剤＝98.0/2.0である。この紙料を用いて手抄紙を作成した。抄紙時のpHは6.8であった。結果を表１に示す。
[Comparative Example 2]
Beated pulp slurry (LBKP: NBKP = 5: 5, CSF400ml), cationized starch (Cato304: manufactured by NSC Japan) 0.65%, sulfate band 2.0% (as aluminum sulfate 14 hydrate, 50% solution) Next, 0.5% of size pine NT87 (manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) was added as a neutral rosin sizing agent, and 0.01% of AS1532 (manufactured by Seiko PMC Co., Ltd.) was added as an ASA sizing agent. In addition, 24.4 parts of emulsifier SP1802 (manufactured by Seiko PMC Co., Ltd.) was added to 20 parts of AS1532, and the mixture was emulsified using a homogenizer. Next, light calcium carbonate (TP-221BM: manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) was added as a filler with a target of 20% filler in the paper, and a yield improver DR-1500 (Himo Co., Ltd.) was added at 0.015%. The addition ratio of neutral rosin sizing agent to ASA sizing agent is neutral rosin sizing agent / ASA sizing agent = 98.0 / 2.0. Handmade paper was made using this stock. The pH at the time of papermaking was 6.8. The results are shown in Table 1.
[比較例３]
叩解済みパルプスラリー(LBKP:NBKP=5:5、CSF400ml)に、カチオン化澱粉(Cato304：日本NSC社製)を0.65％、硫酸バンドを2.0%(硫酸アルミニウム14水和物、50%溶液として)添加し、次に、中性ロジンサイズ剤としてサイズパインNT87(荒川化学工業株式会社製)を0.20%、ASAサイズ剤としてAS1532(星光ＰＭＣ株式会社製)を0.31%添加した。尚、AS1532の20部に対して乳化剤SP1802(星光ＰＭＣ株式会社製)を24.4部添加混合後、ホモジナイザーを用いて乳化した。次いで、填料として軽質炭酸カルシウム(TP-221BM：奥多摩工業社製)を紙中填料率20%目標で添加し、歩留向上剤DR-1500(ハイモ社製)を0.015％添加した。中性ロジンサイズ剤とASAサイズ剤の添加比率は、中性ロジンサイズ剤/ASAサイズ剤＝39.2/60.8である。この紙料を用いて手抄紙を作成した。抄紙時のpHは6.8であった。結果を表１に示す。
[Comparative Example 3]
Beated pulp slurry (LBKP: NBKP = 5: 5, CSF400ml), cationized starch (Cato304: made by NSC Japan) 0.65%, sulfate band 2.0% (as aluminum sulfate 14 hydrate, 50% solution) Next, 0.20% of size pine NT87 (Arakawa Chemical Industries, Ltd.) was added as a neutral rosin sizing agent, and 0.31% of AS1532 (Seiko PMC Co., Ltd.) was added as an ASA sizing agent. In addition, 24.4 parts of emulsifier SP1802 (manufactured by Seiko PMC Co., Ltd.) was added to and mixed with 20 parts of AS1532, and then emulsified using a homogenizer. Next, light calcium carbonate (TP-221BM: manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) was added as a filler with a target of 20% filler in the paper, and a yield improver DR-1500 (Himo Co., Ltd.) was added at 0.015%. The addition ratio of neutral rosin sizing agent to ASA sizing agent is neutral rosin sizing agent / ASA sizing agent = 39.2 / 60.8. Handmade paper was made using this stock. The pH at the time of papermaking was 6.8. The results are shown in Table 1.
[比較例４]
叩解済みパルプスラリー(LBKP:NBKP=5:5、CSF400ml)に、カチオン化澱粉(Cato304：日本NSC社製)を0.65％、硫酸バンドを2.0%(硫酸アルミニウム14水和物、50%溶液として)添加し、次に、ASAサイズ剤としてAS1532(星光ＰＭＣ株式会社製)を0.18%添加した。尚、AS1532の20部に対して乳化剤SP1802(星光ＰＭＣ株式会社製)を24.4部添加混合後、ホモジナイザーを用いて乳化した。次いで、填料として軽質炭酸カルシウム(TP-221BM：奥多摩工業社製)を紙中填料率20%目標で添加し、歩留向上剤DR-1500(ハイモ社製)を0.015％添加した。中性ロジンサイズ剤とASAサイズ剤の添加比率は、中性ロジンサイズ剤/ASAサイズ剤＝0/100である。この紙料を用いて手抄紙を作成した。抄紙時のpHは6.8であった。結果を表１に示す。
[Comparative Example 4]
Beated pulp slurry (LBKP: NBKP = 5: 5, CSF400ml), cationized starch (Cato304: manufactured by NSC Japan) 0.65%, sulfate band 2.0% (as aluminum sulfate 14 hydrate, 50% solution) Next, 0.18% of AS1532 (manufactured by Seiko PMC Co., Ltd.) was added as an ASA sizing agent. In addition, 24.4 parts of emulsifier SP1802 (manufactured by Seiko PMC Co., Ltd.) was added to 20 parts of AS1532, and the mixture was emulsified using a homogenizer. Next, light calcium carbonate (TP-221BM: manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) was added as a filler with a target of 20% filler in the paper, and a yield improver DR-1500 (Himo Co., Ltd.) was added at 0.015%. The addition ratio of the neutral rosin sizing agent to the ASA sizing agent is neutral rosin sizing agent / ASA sizing agent = 0/100. Handmade paper was made using this stock. The pH at the time of papermaking was 6.8. The results are shown in Table 1.
[比較例５]
叩解済みパルプスラリー(LBKP:NBKP=5:5、CSF400ml)に、カチオン化澱粉(Cato304：日本NSC社製)を0.65％、硫酸バンドを2.0%(硫酸アルミニウム14水和物、50%溶液として)添加し、次に、ASAサイズ剤としてSA864(荒川化学工業株式会社製)を0.18%添加した。尚、SA864の20部に対して乳化剤AP-N(荒川化学工業株式会社製)を18.47部添加混合後、ホモゾナイザーを用いて乳化した。次いで、填料として軽質炭酸カルシウム(TP-221BM：奥多摩工業社製)を紙中填料率20%目標で添加し、歩留向上剤DR-1500(ハイモ社製)を0.015％添加した。中性ロジンサイズ剤とASAサイズ剤の添加比率は、中性ロジンサイズ剤/ASAサイズ剤＝0/100である。この紙料を用いて手抄紙を作成した。抄紙時のpHは6.8であった。結果を表１に示す。
[Comparative Example 5]
Beated pulp slurry (LBKP: NBKP = 5: 5, CSF400ml), cationized starch (Cato304: manufactured by NSC Japan) 0.65%, sulfate band 2.0% (as aluminum sulfate 14 hydrate, 50% solution) Next, 0.18% of SA864 (Arakawa Chemical Industries, Ltd.) was added as an ASA sizing agent. In addition, 18.47 parts of an emulsifier AP-N (Arakawa Chemical Industries, Ltd.) was added to and mixed with 20 parts of SA864, followed by emulsification using a homogenizer. Next, light calcium carbonate (TP-221BM: manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) was added as a filler with a target of 20% filler in the paper, and a yield improver DR-1500 (Himo Co., Ltd.) was added at 0.015%. The addition ratio of the neutral rosin sizing agent to the ASA sizing agent is neutral rosin sizing agent / ASA sizing agent = 0/100. Handmade paper was made using this stock. The pH at the time of papermaking was 6.8. The results are shown in Table 1.
表１から明らかなように、中性ロジンサイズ剤とASAサイズ剤との添加比率が95/5〜40/60の範囲内にある実施例１から実施例４は、中性ロジンサイズ剤のみを高添加した比較例１よりも、またASAサイズ剤のみを高添加した比較例４、５よりもステキヒトサイズ度が高い。更に、中性ロジンサイズ剤とASAサイズ剤との添加比率が前記の範囲外である比較例２，３よりも高く、中性ロジンサイズ剤とASAサイズ剤との添加比率が95/5〜40/60の範囲内でステキヒトサイズ度が顕著に向上することがわかる。また、紙中灰分20%前後の紙においても充分なステキヒトサイズ度が得られることがわかる。 As is clear from Table 1, Examples 1 to 4 in which the addition ratio of the neutral rosin sizing agent to the ASA sizing agent is in the range of 95/5 to 40/60 are obtained only for the neutral rosin sizing agent. Compared with Comparative Example 1 with a high addition, and with Comparative Examples 4 and 5 with a high addition of only the ASA sizing agent, the Steecht sizing degree is higher. Furthermore, the addition ratio of the neutral rosin sizing agent and the ASA sizing agent is higher than Comparative Examples 2 and 3, which are outside the above range, and the addition ratio of the neutral rosin sizing agent and the ASA sizing agent is 95/5 to 40 It can be seen that the Steecht sizing degree is significantly improved within the range of / 60. It can also be seen that a sufficient steecht size can be obtained even on paper having an ash content of about 20%.
[実施例５]
叩解済みパルプスラリー(LBKP:NBKP=5:5、CSF400ml)に、カチオン化澱粉(Cato304：日本NSC社製)を0.65％、硫酸バンドを2.0%(硫酸アルミニウム14水和物、50%溶液として)添加し、次に、中性ロジンサイズ剤としてサイズパインNT87(荒川化学工業株式会社製)を0.2%、ASAサイズ剤としてAS1532(星光ＰＭＣ株式会社製)を0.12%添加した。尚、AS1532の20部に対して乳化剤SP1802(星光ＰＭＣ株式会社製)を24.4部添加混合後、ホモジナイザーを用いて乳化した。次いで、填料として軽質炭酸カルシウム(TP-221BM：奥多摩工業社製)を紙中填料率15%目標で添加し、歩留向上剤DR-1500(ハイモ社製)を0.015％添加した。中性ロジンサイズ剤とASAサイズ剤の添加比率は、中性ロジンサイズ剤/ASAサイズ剤＝62.5/37.5である。この紙料を用いて手抄紙を作成した。抄紙時のpHは6.8であった。結果を表２に示す。
[Example 5]
Beated pulp slurry (LBKP: NBKP = 5: 5, CSF400ml), cationized starch (Cato304: manufactured by NSC Japan) 0.65%, sulfate band 2.0% (as aluminum sulfate 14 hydrate, 50% solution) Next, 0.2% of size pine NT87 (Arakawa Chemical Industries, Ltd.) was added as a neutral rosin sizing agent, and 0.12% of AS1532 (Seiko PMC Co., Ltd.) was added as an ASA sizing agent. In addition, 24.4 parts of emulsifier SP1802 (manufactured by Seiko PMC Co., Ltd.) was added to and mixed with 20 parts of AS1532, and then emulsified using a homogenizer. Next, light calcium carbonate (TP-221BM, manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) was added as a filler with a target of 15% filler content in paper, and a yield improver DR-1500 (Himo Co., Ltd.) was added at 0.015%. The addition ratio of neutral rosin sizing agent to ASA sizing agent is neutral rosin sizing agent / ASA sizing agent = 62.5 / 37.5. Handmade paper was made using this stock. The pH at the time of papermaking was 6.8. The results are shown in Table 2.
[実施例６]
中性ロジンサイズ剤サイズパインNT87の添加量を0.1%とした以外は、実施例５と同様にして手抄紙を作成した。中性ロジンサイズ剤とASAサイズ剤の添加比率は、中性ロジンサイズ剤/ASAサイズ剤＝45.5/54.5である。抄紙時のpHは6.8であった。結果を表２に示す。
[Example 6]
A handmade paper was prepared in the same manner as in Example 5 except that the addition amount of the neutral rosin sizing agent size pine NT87 was changed to 0.1%. The addition ratio of neutral rosin sizing agent to ASA sizing agent is neutral rosin sizing agent / ASA sizing agent = 45.5 / 54.5. The pH at the time of papermaking was 6.8. The results are shown in Table 2.
[実施例７]
ASAサイズ剤AS1532の添加量を0.05%とした以外は、実施例５と同様にして手抄紙を作成した。中性ロジンサイズ剤とASAサイズ剤の添加比率は、中性ロジンサイズ剤/ASAサイズ剤＝80.0/20.0である。抄紙時のpHは6.8であった。結果を表２に示す。
[Example 7]
A handmade paper was prepared in the same manner as in Example 5 except that the addition amount of the ASA sizing agent AS1532 was changed to 0.05%. The addition ratio of neutral rosin sizing agent to ASA sizing agent is neutral rosin sizing agent / ASA sizing agent = 80.0 / 20.0. The pH at the time of papermaking was 6.8. The results are shown in Table 2.
[実施例８]
叩解済みパルプスラリー(LBKP:NBKP=5:5、CSF400ml)に、カチオン化澱粉(Cato304：日本NSC社製)を0.65％、硫酸バンドを2.0%(硫酸アルミニウム14水和物、50%溶液として)添加し、次に、中性ロジンサイズ剤としてサイズパインNT87(荒川化学工業株式会社製)を0.22%、ASAサイズ剤としてSA864(荒川化学工業株式会社製)を0.12%添加した。尚、SA864の20部に対して乳化剤AP-N(荒川化学工業株式会社製)を18.47部添加混合後、ホモジナイザーで乳化した。次いで、填料として軽質炭酸カルシウム(TP-221BM：奥多摩工業社製)を紙中填料率15%目標で添加し、歩留向上剤DR-1500(ハイモ社製)を0.015％添加した。中性ロジンサイズ剤とASAサイズ剤の添加比率は、中性ロジンサイズ剤/ASAサイズ剤＝64.7/35.3である。この紙料を用いて手抄紙を作成した。抄紙時のpHは6.8であった。結果を表２に示す。
[Example 8]
Beated pulp slurry (LBKP: NBKP = 5: 5, CSF400ml), cationized starch (Cato304: manufactured by NSC Japan) 0.65%, sulfate band 2.0% (as aluminum sulfate 14 hydrate, 50% solution) Then, 0.22% of size pine NT87 (Arakawa Chemical Industries, Ltd.) was added as a neutral rosin sizing agent, and 0.12% of SA864 (Arakawa Chemical Industries, Ltd.) was added as an ASA sizing agent. In addition, 18.47 parts of an emulsifier AP-N (Arakawa Chemical Industries, Ltd.) was added to 20 parts of SA864 and mixed, and then emulsified with a homogenizer. Next, light calcium carbonate (TP-221BM, manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) was added as a filler with a target of 15% filler content in paper, and a yield improver DR-1500 (Himo Co., Ltd.) was added at 0.015%. The addition ratio of neutral rosin sizing agent to ASA sizing agent is neutral rosin sizing agent / ASA sizing agent = 64.7 / 35.3. Handmade paper was made using this stock. The pH at the time of papermaking was 6.8. The results are shown in Table 2.
[実施例９]
硫酸バンドの代わりにポリ塩化アルミニウムをJIS規格品有姿で1.5%添加した以外は実施例５と同様に行った。抄紙時のpHは7.2であった。結果を表２に示す。
[Example 9]
The same procedure as in Example 5 was performed except that 1.5% of polyaluminum chloride was added in the form of a JIS standard product instead of the sulfuric acid band. The pH at the time of papermaking was 7.2. The results are shown in Table 2.
[比較例６]
叩解済みパルプスラリー(LBKP:NBKP=5:5、CSF400ml)に、カチオン化澱粉(Cato304：日本NSC社製)を0.65％、硫酸バンドを2.0%(硫酸アルミニウム14水和物、50%溶液として)添加し、次に、中性ロジンサイズ剤としてサイズパインNT87(荒川化学工業株式会社製)を0.5%添加した。次いで、填料として軽質炭酸カルシウム(TP-221BM：奥多摩工業社製)を紙中填料率15%目標で添加し、歩留向上剤DR-1500(ハイモ社製)を0.015％添加した。中性ロジンサイズ剤とASAサイズ剤の添加比率は、中性ロジンサイズ剤/ASAサイズ剤＝100/0である。この紙料を用いて手抄紙を作成した。抄紙時のpHは6.8であった。結果を表２に示す。
[Comparative Example 6]
Beated pulp slurry (LBKP: NBKP = 5: 5, CSF400ml), cationized starch (Cato304: NSC Japan) 0.65%, sulfate band 2.0% (aluminum sulfate 14 hydrate, 50% solution) Next, 0.5% of size pine NT87 (Arakawa Chemical Industries, Ltd.) was added as a neutral rosin sizing agent. Next, light calcium carbonate (TP-221BM, manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) was added as a filler with a target of 15% filler content in paper, and a yield improver DR-1500 (Himo Co., Ltd.) was added at 0.015%. The addition ratio of neutral rosin sizing agent to ASA sizing agent is neutral rosin sizing agent / ASA sizing agent = 100/0. Handmade paper was made using this stock. The pH at the time of papermaking was 6.8. The results are shown in Table 2.
[比較例７]
叩解済みパルプスラリー(LBKP:NBKP=5:5、CSF400ml)に、カチオン化澱粉(Cato304：日本NSC社製)を0.65％、硫酸バンドを2.0%(硫酸アルミニウム14水和物、50%溶液として)添加し、次に、中性ロジンサイズ剤としてサイズパインNT87(荒川化学工業株式会社製)を0.5%、ASAサイズ剤としてAS1532(星光ＰＭＣ株式会社製)を0.01%添加した。尚、AS1532の20部に対して乳化剤SP1802(星光ＰＭＣ株式会社製)を24.4部添加混合後、ホモジナイザーを用いて乳化した。次いで、填料として軽質炭酸カルシウム(TP-221BM：奥多摩工業社製)を紙中填料率15%目標で添加し、歩留向上剤DR-1500(ハイモ社製)を0.015％添加した。中性ロジンサイズ剤とASAサイズ剤の添加比率は、中性ロジンサイズ剤/ASAサイズ剤＝98.0/2.0である。この紙料を用いて手抄紙を作成した。抄紙時のpHは6.8であった。結果を表２に示す。
[Comparative Example 7]
Beated pulp slurry (LBKP: NBKP = 5: 5, CSF400ml), cationized starch (Cato304: manufactured by NSC Japan) 0.65%, sulfate band 2.0% (as aluminum sulfate 14 hydrate, 50% solution) Next, 0.5% of size pine NT87 (manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) was added as a neutral rosin sizing agent, and 0.01% of AS1532 (manufactured by Seiko PMC Co., Ltd.) was added as an ASA sizing agent. In addition, 24.4 parts of emulsifier SP1802 (manufactured by Seiko PMC Co., Ltd.) was added to 20 parts of AS1532, and the mixture was emulsified using a homogenizer. Next, light calcium carbonate (TP-221BM, manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) was added as a filler with a target of 15% filler content in paper, and a yield improver DR-1500 (Himo Co., Ltd.) was added at 0.015%. The addition ratio of neutral rosin sizing agent to ASA sizing agent is neutral rosin sizing agent / ASA sizing agent = 98.0 / 2.0. Handmade paper was made using this stock. The pH at the time of papermaking was 6.8. The results are shown in Table 2.
[比較例８]
叩解済みパルプスラリー(LBKP:NBKP=5:5、CSF400ml)に、カチオン化澱粉(Cato304：日本NSC社製)を0.65％、硫酸バンドを2.0%(硫酸アルミニウム14水和物、50%溶液として)添加し、次に、中性ロジンサイズ剤としてサイズパインNT87(荒川化学工業株式会社製)を0.20%、ASAサイズ剤としてAS1532(星光ＰＭＣ株式会社製)を0.31%添加した。尚、AS1532の20部に対して乳化剤SP1802(星光ＰＭＣ株式会社製)を24.4部添加混合後、ホモジナイザーを用いて乳化した。次いで、填料として軽質炭酸カルシウム(TP-221BM：奥多摩工業社製)を紙中填料率15%目標で添加し、歩留向上剤DR-1500(ハイモ社製)を0.015％添加した。中性ロジンサイズ剤とASAサイズ剤の添加比率は、中性ロジンサイズ剤/ASAサイズ剤＝39.2/60.8である。この紙料を用いて手抄紙を作成した。抄紙時のpHは6.8であった。結果を表２に示す。
[Comparative Example 8]
Beated pulp slurry (LBKP: NBKP = 5: 5, CSF400ml), cationized starch (Cato304: manufactured by NSC Japan) 0.65%, sulfate band 2.0% (as aluminum sulfate 14 hydrate, 50% solution) Next, 0.20% of size pine NT87 (Arakawa Chemical Industries, Ltd.) was added as a neutral rosin sizing agent, and 0.31% of AS1532 (Seiko PMC Co., Ltd.) was added as an ASA sizing agent. In addition, 24.4 parts of emulsifier SP1802 (manufactured by Seiko PMC Co., Ltd.) was added to 20 parts of AS1532, and the mixture was emulsified using a homogenizer. Next, light calcium carbonate (TP-221BM, manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) was added as a filler with a target of 15% filler content in paper, and a yield improver DR-1500 (Himo Co., Ltd.) was added at 0.015%. The addition ratio of neutral rosin sizing agent to ASA sizing agent is neutral rosin sizing agent / ASA sizing agent = 39.2 / 60.8. Handmade paper was made using this stock. The pH at the time of papermaking was 6.8. The results are shown in Table 2.
[比較例９]
叩解済みパルプスラリー(LBKP:NBKP=5:5、CSF400ml)に、カチオン化澱粉(Cato304：日本NSC社製)を0.65％、硫酸バンドを2.0%(硫酸アルミニウム14水和物、50%溶液として)添加し、次に、ASAサイズ剤としてAS1532(星光ＰＭＣ株式会社製)を0.18%添加した。尚、AS1532の20部に対して乳化剤SP1802(星光ＰＭＣ株式会社製)を24.4部添加混合後、ホモジナイザーを用いて乳化した。次いで、填料として軽質炭酸カルシウム(TP-221BM：奥多摩工業社製)を紙中填料率15%目標で添加し、歩留向上剤DR-1500(ハイモ社製)を0.015％添加した。中性ロジンサイズ剤とASAサイズ剤の添加比率は、中性ロジンサイズ剤/ASAサイズ剤＝0/100である。この紙料を用いて手抄紙を作成した。抄紙時のpHは6.8であった。結果を表２に示す。
[Comparative Example 9]
Beated pulp slurry (LBKP: NBKP = 5: 5, CSF400ml), cationized starch (Cato304: manufactured by NSC Japan) 0.65%, sulfate band 2.0% (as aluminum sulfate 14 hydrate, 50% solution) Next, 0.18% of AS1532 (manufactured by Seiko PMC Co., Ltd.) was added as an ASA sizing agent. In addition, 24.4 parts of emulsifier SP1802 (manufactured by Seiko PMC Co., Ltd.) was added to 20 parts of AS1532, and the mixture was emulsified using a homogenizer. Next, light calcium carbonate (TP-221BM, manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) was added as a filler with a target of 15% filler content in paper, and a yield improver DR-1500 (Himo Co., Ltd.) was added at 0.015%. The addition ratio of the neutral rosin sizing agent to the ASA sizing agent is neutral rosin sizing agent / ASA sizing agent = 0/100. Handmade paper was made using this stock. The pH at the time of papermaking was 6.8. The results are shown in Table 2.
[比較例１０]
叩解済みパルプスラリー(LBKP:NBKP=5:5、CSF400ml)に、カチオン化澱粉(Cato304：日本NSC社製)を0.65％、硫酸バンドを2.0%(硫酸アルミニウム14水和物、50%溶液として)添加し、次に、ASAサイズ剤としてSA864(荒川化学工業株式会社製)を0.18%添加した。尚、SA864の20部に対して乳化剤AP-N(荒川化学工業株式会社製)を18.47部添加混合後、ホモジナイザーを用いて乳化した。次いで、填料として軽質炭酸カルシウム(TP-221BM：奥多摩工業社製)を紙中填料率15%目標で添加し、歩留向上剤DR-1500(ハイモ社製)を0.015％添加した。中性ロジンサイズ剤とASAサイズ剤の添加比率は、中性ロジンサイズ剤/ASAサイズ剤＝0/100である。この紙料を用いて手抄紙を作成した。抄紙時のpHは6.8であった。結果を表２に示す。
[Comparative Example 10]
Beated pulp slurry (LBKP: NBKP = 5: 5, CSF400ml), cationized starch (Cato304: manufactured by NSC Japan) 0.65%, sulfate band 2.0% (as aluminum sulfate 14 hydrate, 50% solution) Next, 0.18% of SA864 (Arakawa Chemical Industries, Ltd.) was added as an ASA sizing agent. In addition, 18.47 parts of an emulsifier AP-N (Arakawa Chemical Industries, Ltd.) was added to and mixed with 20 parts of SA864, and then emulsified using a homogenizer. Next, light calcium carbonate (TP-221BM, manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) was added as a filler with a target of 15% filler content in paper, and a yield improver DR-1500 (Himo Co., Ltd.) was added at 0.015%. The addition ratio of the neutral rosin sizing agent to the ASA sizing agent is neutral rosin sizing agent / ASA sizing agent = 0/100. Handmade paper was made using this stock. The pH at the time of papermaking was 6.8. The results are shown in Table 2.
表２から明らかなように、中性ロジンサイズ剤とASAサイズ剤との添加比率が95/5〜40/60の範囲内にある実施例５から実施例９は、中性ロジンサイズ剤のみを高添加した比較例６よりも、またASAサイズ剤のみを高添加した比較例９、１０よりもステキヒトサイズ度が高い。更に、中性ロジンサイズ剤とASAサイズ剤との添加比率が前記の範囲外である比較例７、８よりも高く、中性ロジンサイズ剤とASAサイズ剤との添加比率が95/5〜40/60の範囲内でステキヒトサイズ度が顕著に向上することがわかる。 As is apparent from Table 2, Examples 5 to 9 in which the addition ratio of the neutral rosin sizing agent to the ASA sizing agent is in the range of 95/5 to 40/60 are obtained only for the neutral rosin sizing agent. It is higher in steecht size than Comparative Example 6 with high addition and Comparative Examples 9 and 10 with high addition of only the ASA sizing agent. Furthermore, the addition ratio of the neutral rosin sizing agent and the ASA sizing agent is higher than Comparative Examples 7 and 8, which are outside the above range, and the addition ratio of the neutral rosin sizing agent and the ASA sizing agent is 95/5 to 40 It can be seen that the Steecht sizing degree is significantly improved within the range of / 60.
[実施例１０]
叩解済みパルプスラリー(LBKP:NBKP=5:5、CSF400ml)に、カチオン化澱粉(Cato304：日本NSC社製)を0.65％、硫酸バンドを2.0%(硫酸アルミニウム14水和物、50%溶液として)添加し、次に、中性ロジンサイズ剤としてサイズパインNT87(荒川化学工業株式会社製)を0.2%、ASAサイズ剤としてAS1532(星光ＰＭＣ株式会社製)を0.12%添加した。尚、AS1532の20部に対して乳化剤SP1802(星光ＰＭＣ株式会社製)を24.4部添加混合後、ホモジナイザーを用いて乳化した。次いで、填料として軽質炭酸カルシウム(TP-221BM：奥多摩工業社製)を紙中填料率4%目標で添加し、歩留向上剤DR-1500(ハイモ社製)を0.015％添加した。中性ロジンサイズ剤とASAサイズ剤の添加比率は、中性ロジンサイズ剤/ASAサイズ剤＝62.5/37.5である。この紙料を用いて手抄紙を作成した。抄紙時のpHは6.8であった。結果を表３に示す。
[Example 10]
Beated pulp slurry (LBKP: NBKP = 5: 5, CSF400ml), cationized starch (Cato304: manufactured by NSC Japan) 0.65%, sulfate band 2.0% (as aluminum sulfate 14 hydrate, 50% solution) Next, 0.2% of size pine NT87 (Arakawa Chemical Industries, Ltd.) was added as a neutral rosin sizing agent, and 0.12% of AS1532 (Seiko PMC Co., Ltd.) was added as an ASA sizing agent. In addition, 24.4 parts of emulsifier SP1802 (manufactured by Seiko PMC Co., Ltd.) was added to 20 parts of AS1532, and the mixture was emulsified using a homogenizer. Subsequently, light calcium carbonate (TP-221BM: manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) was added as a filler with a target of 4% filler content in paper, and a yield improver DR-1500 (Himo Co., Ltd.) was added at 0.015%. The addition ratio of neutral rosin sizing agent to ASA sizing agent is neutral rosin sizing agent / ASA sizing agent = 62.5 / 37.5. Handmade paper was made using this stock. The pH at the time of papermaking was 6.8. The results are shown in Table 3.
[実施例１１]
中性ロジンサイズ剤サイズパインNT87の添加量を0.1%とした以外は、実施例１０と同様にして手抄紙を作成した。中性ロジンサイズ剤とASAサイズ剤の添加比率は、中性ロジンサイズ剤/ASAサイズ剤＝45.5/54.5である。抄紙時のpHは6.8であった。結果を表３に示す。
[Example 11]
The addition amount of the neutral rosin sizing agent Sizepine NT87 except that 0.1 percent, created a handsheet paper in the same manner as in Example 1 0. The addition ratio of neutral rosin sizing agent to ASA sizing agent is neutral rosin sizing agent / ASA sizing agent = 45.5 / 54.5. The pH at the time of papermaking was 6.8. The results are shown in Table 3.
[実施例１２]
叩解済みパルプスラリー(LBKP:NBKP=5:5、CSF400ml)に、カチオン化澱粉(Cato304：日本NSC社製)を0.65％、硫酸バンドを2.0%(硫酸アルミニウム14水和物、50%溶液として)添加し、次に、中性ロジンサイズ剤としてサイズパインNT87(荒川化学工業株式会社製)を0.2%、ASAサイズ剤としてAS1532(星光ＰＭＣ株式会社製)を0.06%添加した。尚、AS1532の20部に対して乳化剤SP1802(星光ＰＭＣ株式会社製)を24.4部添加混合後、ホモジナイザーを用いて乳化した。次いで、填料として軽質炭酸カルシウム(TP-221BM：奥多摩工業社製)を紙中填料率4%目標で添加し、歩留向上剤DR-1500(ハイモ社製)を0.015％添加した。中性ロジンサイズ剤とASAサイズ剤の添加比率は、中性ロジンサイズ剤/ASAサイズ剤＝76.9/23.1である。この紙料を用いて手抄紙を作成した。抄紙時のpHは6.8であった。結果を表３に示す。
[Example 12]
Beated pulp slurry (LBKP: NBKP = 5: 5, CSF400ml), cationized starch (Cato304: NSC Japan) 0.65%, sulfate band 2.0% (aluminum sulfate 14 hydrate, 50% solution) Next, 0.2% of size pine NT87 (manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) was added as a neutral rosin sizing agent, and 0.06% of AS1532 (manufactured by Seiko PMC Co., Ltd.) was added as an ASA sizing agent. In addition, 24.4 parts of emulsifier SP1802 (manufactured by Seiko PMC Co., Ltd.) was added to 20 parts of AS1532, and the mixture was emulsified using a homogenizer. Subsequently, light calcium carbonate (TP-221BM: manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) was added as a filler with a target of 4% filler content in paper, and a yield improver DR-1500 (Himo Co., Ltd.) was added at 0.015%. The addition ratio of neutral rosin sizing agent to ASA sizing agent is neutral rosin sizing agent / ASA sizing agent = 76.9 / 23.1. Handmade paper was made using this stock. The pH at the time of papermaking was 6.8. The results are shown in Table 3.
[実施例１３]
硫酸バンドの代わりにポリ塩化アルミニウムをJIS規格品有姿で1.5%添加した以外は実施例１０と同様に行った。抄紙時のpHは7.2であった。結果を表３に示す。
[Example 13]
The same procedure as in Example 10 was performed except that 1.5% of polyaluminum chloride was added in the form of a JIS standard product instead of the sulfuric acid band. The pH at the time of papermaking was 7.2. The results are shown in Table 3.
[比較例１１]
叩解済みパルプスラリー(LBKP:NBKP=5:5、CSF400ml)に、カチオン化澱粉(Cato304：日本NSC社製)を0.65％、硫酸バンドを2.0%(硫酸アルミニウム14水和物、50%溶液として)添加し、次に、中性ロジンサイズ剤としてサイズパインNT87(荒川化学工業株式会社製)を0.5%添加した。次いで、填料として軽質炭酸カルシウム(TP-221BM：奥多摩工業社製)を紙中填料率4%目標で添加し、歩留向上剤DR-1500(ハイモ社製)を0.015％添加した。中性ロジンサイズ剤とASAサイズ剤の添加比率は、中性ロジンサイズ剤/ASAサイズ剤＝100/0である。この紙料を用いて手抄紙を作成した。抄紙時のpHは6.8であった。結果を表３に示す。
[Comparative Example 11]
Beated pulp slurry (LBKP: NBKP = 5: 5, CSF400ml), cationized starch (Cato304: NSC Japan) 0.65%, sulfate band 2.0% (aluminum sulfate 14 hydrate, 50% solution) Next, 0.5% of size pine NT87 (Arakawa Chemical Industries, Ltd.) was added as a neutral rosin sizing agent. Subsequently, light calcium carbonate (TP-221BM: manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) was added as a filler with a target of 4% filler content in paper, and a yield improver DR-1500 (Himo Co., Ltd.) was added at 0.015%. The addition ratio of neutral rosin sizing agent to ASA sizing agent is neutral rosin sizing agent / ASA sizing agent = 100/0. Handmade paper was made using this stock. The pH at the time of papermaking was 6.8. The results are shown in Table 3.
[比較例１２]
叩解済みパルプスラリー(LBKP:NBKP=5:5、CSF400ml)に、カチオン化澱粉(Cato304：日本NSC社製)を0.65％、硫酸バンドを2.0%(硫酸アルミニウム14水和物、50%溶液として)添加し、次に、中性ロジンサイズ剤としてサイズパインNT87(荒川化学工業株式会社製)を0.5%、ASAサイズ剤としてAS1532(星光ＰＭＣ株式会社製)を0.01%添加した。尚、AS1532の20部に対して乳化剤SP1802(星光ＰＭＣ株式会社製)を24.4部添加混合後、ホモジナイザーを用いて乳化した。次いで、填料として軽質炭酸カルシウム(TP-221BM：奥多摩工業社製)を紙中填料率4%目標で添加し、歩留向上剤DR-1500(ハイモ社製)を0.015％添加した。中性ロジンサイズ剤とASAサイズ剤の添加比率は、中性ロジンサイズ剤/ASAサイズ剤＝98.0/2.0である。この紙料を用いて手抄紙を作成した。抄紙時のpHは6.8であった。結果を表３に示す。
[Comparative Example 12]
Beated pulp slurry (LBKP: NBKP = 5: 5, CSF400ml), cationized starch (Cato304: manufactured by NSC Japan) 0.65%, sulfate band 2.0% (as aluminum sulfate 14 hydrate, 50% solution) Next, 0.5% of size pine NT87 (manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) was added as a neutral rosin sizing agent, and 0.01% of AS1532 (manufactured by Seiko PMC Co., Ltd.) was added as an ASA sizing agent. In addition, 24.4 parts of emulsifier SP1802 (manufactured by Seiko PMC Co., Ltd.) was added to 20 parts of AS1532, and the mixture was emulsified using a homogenizer. Subsequently, light calcium carbonate (TP-221BM: manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) was added as a filler with a target of 4% filler content in paper, and a yield improver DR-1500 (Himo Co., Ltd.) was added at 0.015%. The addition ratio of neutral rosin sizing agent to ASA sizing agent is neutral rosin sizing agent / ASA sizing agent = 98.0 / 2.0. Handmade paper was made using this stock. The pH at the time of papermaking was 6.8. The results are shown in Table 3.
[比較例１３]
叩解済みパルプスラリー(LBKP:NBKP=5:5、CSF400ml)に、カチオン化澱粉(Cato304：日本NSC社製)を0.65％、硫酸バンドを2.0%(硫酸アルミニウム14水和物、50%溶液として)添加し、次に、中性ロジンサイズ剤としてサイズパインNT87(荒川化学工業株式会社製)を0.20%、ASAサイズ剤としてAS1532(星光ＰＭＣ株式会社製)を0.31%添加した。尚、AS1532の20部に対して乳化剤SP1802(星光ＰＭＣ株式会社製)を24.4部添加混合後、ホモジナイザーを用いて乳化した。次いで、填料として軽質炭酸カルシウム(TP-221BM：奥多摩工業社製)を紙中填料率4%目標で添加し、歩留向上剤DR-1500(ハイモ社製)を0.015％添加した。中性ロジンサイズ剤とASAサイズ剤の添加比率は、中性ロジンサイズ剤/ASAサイズ剤＝39.2/60.8である。この紙料を用いて手抄紙を作成した。抄紙時のpHは6.8であった。結果を表３に示す。
[Comparative Example 13]
Beated pulp slurry (LBKP: NBKP = 5: 5, CSF400ml), cationized starch (Cato304: manufactured by NSC Japan) 0.65%, sulfate band 2.0% (as aluminum sulfate 14 hydrate, 50% solution) Next, 0.20% of size pine NT87 (Arakawa Chemical Industries, Ltd.) was added as a neutral rosin sizing agent, and 0.31% of AS1532 (Seiko PMC Co., Ltd.) was added as an ASA sizing agent. In addition, 24.4 parts of emulsifier SP1802 (manufactured by Seiko PMC Co., Ltd.) was added to 20 parts of AS1532, and the mixture was emulsified using a homogenizer. Subsequently, light calcium carbonate (TP-221BM: manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) was added as a filler with a target of 4% filler content in paper, and a yield improver DR-1500 (Himo Co., Ltd.) was added at 0.015%. The addition ratio of neutral rosin sizing agent to ASA sizing agent is neutral rosin sizing agent / ASA sizing agent = 39.2 / 60.8. Handmade paper was made using this stock. The pH at the time of papermaking was 6.8. The results are shown in Table 3.
[比較例１４]
叩解済みパルプスラリー(LBKP:NBKP=5:5、CSF400ml)に、カチオン化澱粉(Cato304：日本NSC社製)を0.65％、硫酸バンドを2.0%(硫酸アルミニウム14水和物、50%溶液として)添加し、次に、ASAサイズ剤としてAS1532(星光ＰＭＣ株式会社製)を0.18%添加した。尚、AS1532の20部に対して乳化剤SP1802(星光ＰＭＣ株式会社製)を24.4部添加混合後、ホモジナイザーを用いて乳化した。次いで、填料として軽質炭酸カルシウム(TP-221BM：奥多摩工業社製)を紙中填料率4%目標で添加し、歩留向上剤DR-1500(ハイモ社製)を0.015％添加した。中性ロジンサイズ剤とASAサイズ剤の添加比率は、中性ロジンサイズ剤/ASAサイズ剤＝0/100である。この紙料を用いて手抄紙を作成した。抄紙時のpHは6.8であった。結果を表３に示す。
[Comparative Example 14]
Beated pulp slurry (LBKP: NBKP = 5: 5, CSF400ml), cationized starch (Cato304: manufactured by NSC Japan) 0.65%, sulfate band 2.0% (as aluminum sulfate 14 hydrate, 50% solution) Next, 0.18% of AS1532 (manufactured by Seiko PMC Co., Ltd.) was added as an ASA sizing agent. In addition, 24.4 parts of emulsifier SP1802 (manufactured by Seiko PMC Co., Ltd.) was added to 20 parts of AS1532, and the mixture was emulsified using a homogenizer. Next, light calcium carbonate (TP-221BM: manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) was added as a filler with a target of 4% filler content in paper, and a yield improver DR-1500 (Himo Co., Ltd.) was added at 0.015%. The addition ratio of the neutral rosin sizing agent to the ASA sizing agent is neutral rosin sizing agent / ASA sizing agent = 0/100. Handmade paper was made using this stock. The pH at the time of papermaking was 6.8. The results are shown in Table 3.
[比較例１５]
叩解済みパルプスラリー(LBKP:NBKP=5:5、CSF400ml)に、カチオン化澱粉(Cato304：日本NSC社製)を0.65％、硫酸バンドを2.0%(硫酸アルミニウム14水和物、50%溶液として)添加し、次に、ASAサイズ剤としてSA864(荒川化学工業株式会社製)を0.18%添加した。尚、SA864の20部に対して乳化剤AP-N(荒川化学工業株式会社製)を18.47部添加混合後、ホモジナイザーを用いて乳化した。次いで、填料として軽質炭酸カルシウム(TP-221BM：奥多摩工業社製)を紙中填料率4%目標で添加し、歩留向上剤DR-1500(ハイモ社製)を0.015％添加した。中性ロジンサイズ剤とASAサイズ剤の添加比率は、中性ロジンサイズ剤/ASAサイズ剤＝0/100である。この紙料を用いて手抄紙を作成した。抄紙時のpHは6.8であった。結果を表３に示す。
[Comparative Example 15]
Beated pulp slurry (LBKP: NBKP = 5: 5, CSF400ml), cationized starch (Cato304: manufactured by NSC Japan) 0.65%, sulfate band 2.0% (as aluminum sulfate 14 hydrate, 50% solution) Next, 0.18% of SA864 (Arakawa Chemical Industries, Ltd.) was added as an ASA sizing agent. In addition, 18.47 parts of an emulsifier AP-N (Arakawa Chemical Industries, Ltd.) was added to and mixed with 20 parts of SA864, and then emulsified using a homogenizer. Subsequently, light calcium carbonate (TP-221BM: manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) was added as a filler with a target of 4% filler content in paper, and a yield improver DR-1500 (Himo Co., Ltd.) was added at 0.015%. The addition ratio of the neutral rosin sizing agent to the ASA sizing agent is neutral rosin sizing agent / ASA sizing agent = 0/100. Handmade paper was made using this stock. The pH at the time of papermaking was 6.8. The results are shown in Table 3.
表３から明らかなように、中性ロジンサイズ剤とASAサイズ剤との添加比率が95/5〜40/60の範囲内にある実施例１０から実施例１３は、中性ロジンサイズ剤のみを高添加した比較例１１よりも、またASAサイズ剤のみを高添加した比較例１４、１５よりもステキヒトサイズ度が高い。更に、中性ロジンサイズ剤とASAサイズ剤との添加比率が前記の範囲外である比較例１２，１３よりも高く、中性ロジンサイズ剤とASAサイズ剤との添加比率が95/5〜40/60の範囲内でステキヒトサイズ度が顕著に向上することがわかる。但し、紙中灰分が4%程度であると、表１や表２に示したような本発明のサイズ度発現効果の優位性が若干縮小することがわかる。
As is apparent from Table 3, Examples 10 to 13 in which the addition ratio of the neutral rosin sizing agent to the ASA sizing agent is in the range of 95/5 to 40/60 are obtained only in the neutral rosin sizing agent. It is higher in steecht size than Comparative Example 11 with high addition and Comparative Examples 14 and 15 with high addition of only the ASA sizing agent. Furthermore, the addition ratio of the neutral rosin sizing agent and the ASA sizing agent is higher than Comparative Examples 12 and 13 outside the above range, and the addition ratio of the neutral rosin sizing agent and the ASA sizing agent is 95/5 to 40 It can be seen that the Steecht sizing degree is remarkably improved within the range of / 60. However, it can be seen that when the ash content in the paper is about 4%, the advantage of the sizing expression effect of the present invention as shown in Tables 1 and 2 is slightly reduced.
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004272658A JP4492270B2 (en) | 2004-09-21 | 2004-09-21 | Neutral sizing method and neutral sizing paper |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004272658A JP4492270B2 (en) | 2004-09-21 | 2004-09-21 | Neutral sizing method and neutral sizing paper |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2006089852A JP2006089852A (en) | 2006-04-06 |
| JP4492270B2 true JP4492270B2 (en) | 2010-06-30 |
Family
ID=36231103
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2004272658A Expired - Fee Related JP4492270B2 (en) | 2004-09-21 | 2004-09-21 | Neutral sizing method and neutral sizing paper |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4492270B2 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105593023A (en) * | 2013-10-02 | 2016-05-18 | 三菱制纸株式会社 | Image decoding device, image decoding method, image coding device, and image coding method |
| CN107109798A (en) * | 2014-12-26 | 2017-08-29 | 维实洛克Mwv有限责任公司 | Improved cardboard applying glue |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103866624B (en) * | 2014-02-25 | 2015-11-25 | 苏州恒康新材料有限公司 | A kind of sizing agent for papermaking and preparation method thereof |
| CN107447581B (en) * | 2016-05-31 | 2019-09-10 | 齐鲁工业大学 | A kind of compound emulsifying agent of ASA lotion and the stabilising system of ASA emulsion sizing agent |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07119075A (en) * | 1993-09-22 | 1995-05-09 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Neutral paper |
| JPH07216784A (en) * | 1994-02-08 | 1995-08-15 | Sumitomo Chem Co Ltd | Paper sizing |
| JPH09143895A (en) * | 1995-11-28 | 1997-06-03 | Nippon P M C Kk | Sizing auxiliary for paper making, aqueous sizing dispersion for paper making, paper made by using the same and sizing process |
| JPH10195795A (en) * | 1996-12-27 | 1998-07-28 | Nippon P M C Kk | Papermaking and paper produced by papermaking |
| JPH11247090A (en) * | 1998-03-05 | 1999-09-14 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | Rosin-based neutral sizing agent, sizing of neutral paper and neutral sized paper |
| JPH11315490A (en) * | 1998-04-28 | 1999-11-16 | Seiko Kagaku Kogyo Co Ltd | Neutral sizing agent for making paper and sizing of paper therewith |
-
2004
- 2004-09-21 JP JP2004272658A patent/JP4492270B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07119075A (en) * | 1993-09-22 | 1995-05-09 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Neutral paper |
| JPH07216784A (en) * | 1994-02-08 | 1995-08-15 | Sumitomo Chem Co Ltd | Paper sizing |
| JPH09143895A (en) * | 1995-11-28 | 1997-06-03 | Nippon P M C Kk | Sizing auxiliary for paper making, aqueous sizing dispersion for paper making, paper made by using the same and sizing process |
| JPH10195795A (en) * | 1996-12-27 | 1998-07-28 | Nippon P M C Kk | Papermaking and paper produced by papermaking |
| JPH11247090A (en) * | 1998-03-05 | 1999-09-14 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | Rosin-based neutral sizing agent, sizing of neutral paper and neutral sized paper |
| JPH11315490A (en) * | 1998-04-28 | 1999-11-16 | Seiko Kagaku Kogyo Co Ltd | Neutral sizing agent for making paper and sizing of paper therewith |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105593023A (en) * | 2013-10-02 | 2016-05-18 | 三菱制纸株式会社 | Image decoding device, image decoding method, image coding device, and image coding method |
| CN105593023B (en) * | 2013-10-02 | 2017-11-14 | 三菱制纸株式会社 | Towards the coated paper for printing of industry ink-jet printer |
| CN107109798A (en) * | 2014-12-26 | 2017-08-29 | 维实洛克Mwv有限责任公司 | Improved cardboard applying glue |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2006089852A (en) | 2006-04-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2906174B2 (en) | Sizing composition for papermaking and sizing method | |
| KR101506920B1 (en) | A process for improving paper strength | |
| CA2929377A1 (en) | Method for improving sizing efficiency of asa emulsion emulsified by a polymer emulsifier | |
| KR20150087299A (en) | Emulsification of alkenyl succinic anhydride with an amine-containing homopolymer or copolymer | |
| JP6769210B2 (en) | Oil-resistant paper and its manufacturing method | |
| WO2019132001A1 (en) | Paper containing cellulose nanofibers | |
| JP6003793B2 (en) | Oil resistant paper and method for producing oil resistant paper | |
| JP2018523764A (en) | Paper manufacturing method | |
| JP4492270B2 (en) | Neutral sizing method and neutral sizing paper | |
| JP4912196B2 (en) | Neutral newsprint for offset printing | |
| US20030127210A1 (en) | Sizing paper by wet-end addition of water dispersibility polyester | |
| JP3199065B2 (en) | Internal sizing method for paper | |
| JP3223649B2 (en) | Sizing agent for neutral papermaking, production method thereof, sizing method and sizing paper | |
| JP5420951B2 (en) | Paper manufacturing method and paper using the same | |
| JP3023679B2 (en) | Internal sizing method for paper | |
| JP5144330B2 (en) | Coating base paper for printing and method for producing coated paper | |
| JP3477932B2 (en) | Rosin-based emulsion sizing agent for papermaking and paper sizing method | |
| JP3158585B2 (en) | Rosin-based emulsion sizing agent for papermaking and sizing method | |
| EP0014534B1 (en) | Preparation of hydrophilic polyolefin fibres and paper containing these fibres | |
| JP2011256467A (en) | Oil-resistant paper | |
| JP5246536B2 (en) | Printing paper manufacturing method and printing paper | |
| JP5155716B2 (en) | Coating base paper for printing and method for producing coated paper | |
| JP5301134B2 (en) | Manufacturing method of coated paper | |
| JP6231834B2 (en) | Method for producing uncoated paper for offset printing | |
| JP3221188B2 (en) | Rosin emulsion composition, method for producing the same, sizing agent, sizing method, and sized paper |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060428 |
|
| RD01 | Notification of change of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7421 Effective date: 20080314 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20081127 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090106 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090206 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100316 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100329 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130416 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130416 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160416 Year of fee payment: 6 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |