JP2006155786A - 情報記憶媒体 - Google Patents

Abstract

【課題】長波長のレーザーにより適切に記録されたバーコードパターン（管理情報）を備え、短波長のレーザーによりデータの記録が可能な情報記憶媒体を提供することにある。
【解決手段】情報記憶媒体は、第１の波長帯の光ビーム及びこの第１の波長帯より短い第２の波長帯の光ビームの両方に所定レベル以上の感度を有する色素材料により構成された記録層を備える。
【選択図】 図１

Description

本発明は、例えばＤＶＤ−Ｒなどのディスク状の情報記憶媒体に関する。

ＤＶＤ等の光ディスクには、バーコード状のパターンが記録されるＢＣＡ（Burst Cutting Area）と呼ばれる領域が設けられている。このバーコード状のパターンは、ディスクの反射膜をレーザーで焼き切ったり、ディスクの相変化記録膜を相変化させたりして、記録される。例えば、バーコード状のパターンに対応した変調信号とディスク回転モーターからの信号とを同期させて、ディスク上にバーコード状のパターンを記録する技術が提案されている（特許文献１参照）。
特開２００４−１５２４２９号公報

現世代の光ディスクよりもさらに記録密度が向上する次世代の光ディスクの処理には、現世代の光ディスクの処理に用いられている波長のレーザーよりもさらに波長の短いレーザーが利用される。

色素材料を用いた追記型光ディスクの記録特性は、レーザーの波長に依存する。このため、次世代の短波長対応の光ディスクには、現世代の光ディスクの処理に対応した長波長のレーザーではバーコードパターンを適切に記録することができないという問題がある。

本発明の目的は、上記課題を解決するためになされたものであり、長波長のレーザーにより適切に記録されたバーコードパターン（管理情報）を備え、短波長のレーザーによりデータの記録が可能な情報記憶媒体を提供することにある。

この発明の情報記憶媒体は、以下のように構成されている。

この発明の情報記憶媒体は、第１の波長帯の光ビーム及びこの第１の波長帯より短い第２の波長帯の光ビームの両方に所定レベル以上の感度を有する色素材料により構成された記録層を備え、前記記録層は、同心円状の管理情報エリアと、同心円状のデータエリアとを備え、前記管理情報エリアは、前記第１の波長帯の光ビームにより形成された、円周方向に並んだ複数の棒状のパターンを含み、この円周方向に並んだ複数の棒状のパターンは、管理情報を構成し、前記データエリアは、前記第２の波長帯の光ビームによりデータの記録が可能なエリアである。

本発明によれば、長波長のレーザーにより適切に記録されたバーコードパターン（管理情報）を備え、短波長のレーザーによりデータの記録が可能な情報記憶媒体を提供することにある。

以下、図面を参照し、本発明の実施形態について説明する。

図１は、本発明の情報記憶媒体の一例の光ディスク（追記型光ディスク）におけるＢＣＡ（Burst Cutting Area）の構成を示す図である。また、図２は、この光ディスクの作成方法の流れを示す図である。また、図３は、４０５ｎｍの光ビームに対して所定レベル以上の感度を有するベース色素に対して、６５０ｎｍの光ビームに対して所定レベル以上の感度を有する色素を、いくつかの混合比で混合して得られる混合色素の吸光度特性を示す図である。

光ディスクＯＤには、ディスク製造時にディスク固有の情報又は管理情報をあらかじめ記録される。ディスク固有の情報とは、例えばコピープロテクション情報である。例えば、コピープロテクション情報は、個々のディスクの識別に使用される。

ＣＤ，ＤＶＤ，ＢＤ，ＨＤ ＤＶＤなどの光ディスクにおいて、このようなディスク固有の情報又は管理情報はディスク内周部のＢＣＡ内にバーコード状のパターンとして、あらかじめ刻まれる。このようなバーコード状のパターンが刻まれたＢＣＡをディスク上に設けるには、光ディスク成形時の型となるスタンパーにＢＣＡ内のバーコード状のパターンを刻んでおくという方法がある。ディスク一枚一枚に固有の情報を記憶するためには、製盤後のディスクに対してレーザーなどによりＢＣＡ内にバーコード状のパターンを刻む方法もある。再生専用ディスクの場合は、アルミなどの反射膜をレーザーなどで焼き切ってバーコード状のパターンを刻む。また、相変化記録型ディスクの場合は、相変換記録膜をレーザーで相変化させて反射率を変えることでバーコード状のパターンを記録する。

しかし有機色素材料を用いた追記型の光ディスクの場合、ＢＣＡ記録装置によりレーザー光を照射しても適切にＢＣＡパターンが刻めないという問題がある。これはひとつには色素材料の波長依存性が高いことが挙げられる。ＢＣＡ記録装置は、現世代の波長（例えば６５０ｎｍ）のレーザーにより光ディスクに対してＢＣＡパターンを刻む。しかしながら、次世代の短波長（例えば４０５ｎｍ）対応の光ディスクに対して、現世代の波長（例えば６５０ｎｍ）のレーザーを照射しても、ＢＣＡパターンを適切に刻めない。また追記型の光ディスクには、反射膜として熱伝導の良い銀（Ａｇ）系の材料が使用される。ＢＣＡ記録装置から出力されるレーザースポットのパワー密度は低く、熱量が足りない。従って、このようなＢＣＡ記録装置では、感度不足で追記型の光ディスクに対してＢＣＡパターンを適切に記録できない。

そこで本発明では、次のような有機色素材料を記録層として用いて追記型光ディスク（波長４０５ｎｍ対応の光ディスク）を構成する。つまり、本発明の追記型光ディスクＯＤの記録層１を構成する有機色素材料は、波長４０５ｎｍの光ビームに対して所定レベル以上の感度を有する次世代光ディスク用の色素材料（第１の色素材料）に対して、波長６００〜７００ｎｍの光ビームに対して所定レベル以上の感度を有する色素材料（第２の色素材料）を混合したものである。つまり、本発明の追記型光ディスクＯＤの記録層１を構成する有機色素材料は、ＢＣＡ記録装置のレーザー光源として使用されている波長６００〜７００ｎｍの光ビームに記録感度を持ち、さらに波長４０５ｎｍの光ビームに対しても記録感度を持つ。また、光ディスクＯＤの記録層１は、同心円状の内周側に位置するＢＣＡ１１及び同心円状の外周側に位置するデータエリア２１を備える。ＢＣＡ１１は、波長６００〜７００ｎｍの光ビームにより形成された、円周方向に並んだ複数のＢＣＡパターン（棒状のパターン）１２を備え、この円周方向に並んだ複数のＢＣＡパターン１２が、管理情報を構成する。なお、ＢＣＡパターン１２は、幅(接線方向)数十μｍ、長さ(半径方向)数百μｍ程度のバーコード状のパターンである。一方のデータエリア２１は、４０５ｎｍの光ビームによりユーザデータの記録が可能なエリアである。

本実施形態では、光ディスクＯＤは、直径１２０ｍｍで厚さが１．２ｍｍ（０．６ｍｍのポリカーボネート成形基板２枚の貼り合せ）であり、かつ有機色素材料を記録層１に用いた追記型の光ディスクであり、ＢＣＡ１１は半径２２．３〜２３．１ｍｍのドーナツ状に形成されている。この光ディスクＯＤの記録再生には、記録再生光として波長４０５ｎｍを採用し、ＮＡ０．６５の光学系を採用する。また、データエリア２１に形成され半径方向に隣接し合う溝同士の間の距離（トラックピッチ）は、４００ｎｍである。なお、本発明は、このスペックに限定されるものではない。

光ディスクＯＤの材料としては、成形基板がポリカーボネート、成形に用いるスタンパーがニッケル（Ｎｉ）、記録層１がアゾ系、ジアゾ系、シアニン系、フタロシアニン系、スチリル系、もしくはこれらの混合物からなる有機色素材料、反射膜が銀(Ag)、アルミ(Al)、金(Au)またはこれらをベースとする金属化合物、接着剤はアクリル系またはエポキシ系の紫外線硬化樹脂、とする。但し、本発明は、これらの材料に限定されるものではない。

図２を参照して、光ディスクＯＤの作成方法の流れを説明する。原盤としては表面を研磨洗浄したガラスを用いる(ＳＴ２１)。その原盤表面にフォトレジストを塗布し(ＳＴ２２)、その表面をレーザービームなどで露光することで情報を記録する（ＳＴ２３)。次に露光した原盤を現像し、ピットやグルーブ溝の凹凸を形成する(ＳＴ２４)。その後、その原盤をメッキ処理することでスタンパーＳＴを作成する(ＳＴ２５)。スタンパーＳＴの材料は、主にニッケルである。そのスタンパーＳＴを型として射出成形により樹脂成形基板を作成する(ＳＴ２６)。樹脂としては、ポリカーボネートが採用される。こうして作られた成形基板上に、記録層１として有機色素をスピンコートにより塗布する（ＳＴ２７)。そして、その色素層の上に反射層を形成し、基板を貼り合せることで光ディスクの形状になる(ＳＴ２８)。この貼り合せディスクのＢＣＡ１１に対して、ＢＣＡ記録装置によりディスク固有のＢＣＡパターン１２が記録される。

光ディスクＯＤの記録層１を構成する有機色素材料は、例えば、波長４０５ｎｍの光ビームの照射を受けたときに０．３５以上の吸光度を有する色素材料（第１の色素材料）に対して、波長６００〜７００ｎｍの光ビームの照射を受けたときに０．１５以上の吸光度を有する（特に波長６５０ｎｍの光ビームの照射を受けたときに０．２以上の吸光度を有する）色素材料（第２の色素材料）を混合したものである。つまり、本発明の追記型光ディスクＯＤの記録層１を構成する有機色素材料は、ＢＣＡ記録装置のレーザー光源として使用されている波長６００〜７００ｎｍの光ビームにも記録感度を持ち、波長４０５ｎｍの光ビームに対しても記録感度を持つ。

図３を参照して、４０５ｎｍの光ビームに対して所定レベル以上の感度を有するベース色素材料（第１の色素材料）に対して、６５０ｎｍの光ビームに対して所定レベル以上の感度を有する色素材料（第２の色素材料）を、０％の割合で混合した場合（Ａ）、２．５％の割合で混合した場合（Ｂ）、５％の割合で混合した場合（Ｃ）、７．５％の割合で混合した場合（Ｄ）について説明する。なお、６５０ｎｍの光ビームに対して所定レベル以上の感度を有する色素材料とは、吸収極大波長６５０ｎｍのＣＤ−Ｒ用の色素材料である。

図３に示すように、波長６５０ｎｍ付近での吸光度に変化が見られることが分かる。混合の割合は、７．５％が好適である。混合の割合が５．０％であると感度不足であり、１０％ではベース色素材料の特性が劣化してしまう。つまり、４０５ｎｍの光ビームに対して感度を有するベース色素材料に対して、６５０ｎｍの光ビームに対して感度を有する色素材料を７．５％程度の割合で混合すれば、４０５ｎｍの光ビームに対して所定レベル以上の感度を有し、６５０ｎｍの光ビームに対しても所定レベル以上の感度を有する記録層１を構成することができる。因みに、４０５ｎｍの光ビームの照射を受けたときの吸光度Ａ１、６００〜７００ｎｍの光ビームの照射を受けたときの吸光度Ａ２と定義すると、記録層１を構成する色素材料は、Ａ１≦Ａ２×０．５の関係を満たす吸光特性を有することが望ましい（波長６５０ｎｍの光ビームの照射を受けたときの吸光度が波長４０５ｎｍの光ビームの照射を受けたときの吸光度に対して0.5倍以上であることが望ましい）。

図３のＤに示すような吸光特性を持つ色素材料を用いれば、現行ＤＶＤ用の波長６００〜７００ｎｍのＢＣＡ記録装置をそのまま流用し、波長４０５ｎｍに対応した次世代の光ディスクＯＤ１へＢＣＡパターンを記録することができる。現行ＤＶＤと次世代ＤＶＤの製造ラインが併設されている場合では、新たに高価な短波長のＢＣＡ記録装置を導入する必要がないというメリットが生じる。

追記型光ディスクとしては、記録マークの反射率が未記録部より低下するHigh to Low メディア、逆に記録マークの反射率が未記録部より上昇するLow to High メディア（例えば 特開2002-74740, 特開2002-206061にあるような色素を用いた場合）がある。本発明はどちらのメディアにも適用できる。さらには、図１に示すように、ＢＣＡ１１にＢＣＡパターン１２を記録する場合だけでなく、逆に白抜き文字のように”記録していない”部分によりＢＣＡパターン１２を形成する場合にも適用できる。

次に上記した４０５ｎｍの光ビームに対して感度を有するベース色素材料（第１の色素材料）と、６５０ｎｍの光ビームに対して感度を有する色素材料（第２の色素材料）の具体例について説明する。６５０ｎｍの光ビームに対して感度を有する色素材料としては、例えば、Ciba Speciality Chemicals製のIRGAPHOR Ultra green MXのようなフタロシアニン系色素材料がある。

４０５ｎｍの光ビームに対して感度を有するベース色素材料としては、以下に説明するものが適用可能である。ベース色素材料は、色素部と対イオン（アニオン）部とからなる。色素部としては、シアニン色素、スチリル色素等を使用することができる。特に、シアニン色素、スチリル色素は、記録波長に対する吸収率の制御がしやすく好適である。

中でも、モノメチン鎖を有するモノメチンシアニン色素は、透明樹脂基板に塗布される記録膜を薄膜化することにより、極大吸収と記録波長域（４００ｎｍ〜４０５ｎｍ）での吸光度を０．３〜０．５付近、好ましくは０．４付近に容易に調整することができる。このため、記録再生特性を良くすることが可能で、かつ、光反射率、記録感度を共に良好に設計することができる。

アニオン部としては、有機金属錯体とするのが光安定性の観点からも良好である。有機金属錯体は、コバルトまたはニッケルを中心金属とするものが、特に光安定性に優れている。

アゾ金属錯体が最も良好であり、２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノール（ＴＦＰ）を溶媒とした場合の溶解性も良好であって、スピンコート用の溶液を容易に作ることができる。また、スピンコート後のリサイクルが可能なので、光ディスク製造のコストダウンを図ることができる。

図４は、有機色素材料として、色素ａ〜ｄの４つの例を示している。色素ａは、色素部（カチオン部）をスチリル色素、アニオン部をアゾ金属錯体としたものである。色素ｃは、色素部（カチオン部）をスチリル色素、アニオン部をアゾ金属錯体としたものである。色素ｄは、色素部（カチオン部）をモノメチンシアニン色素、アニオン部をアゾ金属錯体としたものである。なお、有機金属錯体の単体も使用可能である。例えば、色素ｂは、ニッケル錯体色素である。

そして、上記スピンコート後の有機色素薄膜の塗布されたディスク基板は、ホットプレートまたはクリーンオーブン等により８０℃程度の温度で色素を乾燥した後、その薄膜上に、スパッタリングにより光反射膜となる金属薄膜を成膜する。この金属反射膜材料としては、例えばAu、Ag、Cu、Alまたはこれらの合金、アロイ等が用いられる。

その後、金属膜上に紫外線硬化型樹脂をスピン塗布して保護用ディスク基板を貼り合わせることにより、追記型情報記録媒体として追記型光ディスクが製造される。

ここで、一般式１は、上記色素ａ，ｃの色素部となるスチリル色素の一般式を示し、一般式２は、色素ａ，ｃのアニオン部となるアゾ金属錯体の一般式を示している。また、一般式３は、上記色素ｄの色素部となるモノメチンシアニン色素の一般式を示し、一般式４は、色素ｄのアニオン部となるアゾ金属錯体の一般式を示している。

上記スチリル色素の一般式において、Ｚ３は芳香環を表わし、その芳香環は置換基を有していてもよい。Ｙ３１は炭素原子またはヘテロ原子を表わしている。Ｒ３１，Ｒ３２，Ｒ３３は互いに同じか異なる脂肪族炭化水素基を表わし、それらの脂肪族炭化水素基は置換基を有していてもよい。Ｒ３４，Ｒ３５はそれぞれ独立に、水素原子または適宜の置換基を表わし、Ｙ３１がヘテロ原子である場合、Ｒ３４，Ｒ３５のいずれか一方または両方が存在しない。

また、上記モノメチンシアニン色素の一般式において、Ｚ１，Ｚ２は互いに同じか異なる芳香環を表わし、それらの芳香環は置換基を有していてもよい。Ｙ１１，Ｙ１２はそれぞれ独立に、炭素原子またはヘテロ原子を表わしている。Ｒ１１，Ｒ１２は脂肪族炭化水素基を表わし、それらの脂肪族炭化水素基は置換基を有していてもよい。Ｒ１３，Ｒ１４，Ｒ１５，Ｒ１６はそれぞれ独立に、水素原子または適宜の置換基を表わし、Ｙ１１，Ｙ１２がヘテロ原子である場合、Ｒ１３，Ｒ１４，Ｒ１５，Ｒ１６の一部または全部が存在しない。

この実施の形態で用いるモノメチンシアニン色素としては、置換基を１または複数有することのあるモノメチン鎖の両端に、置換基を１または複数有することのある、互いに同じか異なるイミダゾリン環、イミダゾール環、ベンゾイミダソール環、α−ナフトイミダゾール環、β−ナフトイミダゾール環、インドール環、イソインドール環、インドレニン環、イソインドレニン環、ベンゾインドレニン環、ピリジノインドレニン環、オキサゾリン環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、ベンゾオキサゾール環、ピリジノオキサゾール環、α−ナフトオキサゾール環、β−ナフトオキサゾール環、セレナゾリン環、セレナゾール環、ベンゾセレナゾール環、α−ナフトセレナゾール環、β−ナフトセレナゾール環、チアゾリン環、チアゾール環、イソチアゾール環、ベンゾチアゾール環、α−ナフトチアゾール環、β−ナフトチアゾール環、テルラゾリン環、テルラゾール環、ベンゾテルラゾール環、α−ナフトテルラゾール環、β−ナフトテルラゾール環、さらには、アクリジン環、アントラセン環、イソキノリン環、イソピロール環、イミダノキサリン環、インダンジオン環、インダゾール環、インダリン環、オキサジアゾール環、カルバゾール環、キサンテン環、キナゾリン環、キノキサリン環、キノリン環、クロマン環、シクロヘキサンジオン環、シクロペンタンジオン環、シンノリン環、チオジアゾール環、チオオキサゾリドン環、チオフェン環、チオナフテン環、チオバルビツール酸環、チオヒダントイン環、テトラゾール環、トリアジン環、ナフタレン環、ナフチリジン環、ピペラジン環、ピラジン環、ピラゾール環、ピラゾリン環、ピラゾリジン環、ピラゾロン環、ピラン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピリリウム環、ピロリジン環、ピロリン環、ピロール環、フェナジン環、フェナントリジン環、フェナントレン環、フェナントロリン環、フタラジン環、プテリジン環、フラザン環、フラン環、プリン環、ベンゼン環、ベンゾオキサジン環、ベンゾピラン環、モルホリン環、ロダニン環等の環状核が結合してなる色素を挙げることができる。

また、モノメチンシアニン色素及びスチリル色素の一般式を通じて、Ｚ１〜Ｚ３は、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、キノリン環、キノキサリン環等の芳香環を表わし、それらの芳香環は置換基を１または複数有していてもよい。置換基としては、例えば、メチル基、トリフルオロメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、５−メチルヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等の脂肪族炭化水素基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の脂環式炭化水素基、フェニル基、ビフェニリル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、キシリル基、メシチル基、ｏ−クメニル基、ｍ−クメニル基、ｐ−クメニル基等の芳香族炭化水素基、メトキシ基、トリフルオロメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、フェノキシ基、ベンゾイルオキシ基等のエーテル基、メトキシカルボニル基、トリフルオロメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基等のエステル基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基等のハロゲン基、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基、フェニルチオ基等のチオ基、メチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、エチルスルファモイル基、ジエチルスルファモイル基、プロピルスルファモイル基、ジプロピルスルファモイル基、ブチルスルファモイル基、ジブチルスルファモイル基等のスルファモイル基、第一級アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジプロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基、ジブチルアミノ基、ピペリジノ基等のアミノ基、メチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、プロピルカルバモイル基、ジプロピルカルバモイル基等のカルバモイル基、さらには、ヒドロキシ基、カルボキシ基、シアノ基、ニトロ基、スルフィノ基、スルホ基、メシル基等が挙げられる。なお、一般式において、Ｚ１及びＺ２は互いに同じものであっても異なるものであってもよい。

モノメチンシアニン色素及びスチリル色素の一般式におけるＹ１１，Ｙ１２，Ｙ３１は炭素原子またはヘテロ原子を表わしている。ヘテロ原子としては、例えば、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、テルル原子等の周期律表における第１５族及び第１６族の原子が挙げられる。なお、Ｙ１１，Ｙ１２，Ｙ３１における炭素原子は、例えば、エチレン基、ビニレン基等の２個の炭素原子を主体とする原子団であってもよい。また、モノメチンシアニン色素の一般式におけるＹ１１，Ｙ１２は互いに同じものであっても異なるものであってもよい。

モノメチンシアニン色素及びスチリル色素の一般式におけるＲ１１，Ｒ１２，Ｒ１３，Ｒ３２，Ｒ３３は脂肪族炭化水素基を表わしている。脂肪族炭化水素基の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、イソプロペニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、２−ブテニル基、１，３−ブタジエニル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、２−ペンテニル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、５−メチルヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等が挙げられる。この脂肪族炭化水素基は、Ｚ１〜Ｚ３におけるものと同様の置換基を１または複数有していてもよい。

なお、モノメチンシアニン色素の一般式におけるＲ１１，Ｒ１２と、スチリル色素の一般式におけるＲ１３，Ｒ３２，Ｒ３３とは、それぞれ、互いに同じものであっても異なるものであってもよい。

モノメチンシアニン色素及びスチリル色素の一般式におけるＲ１３〜Ｒ１６，Ｒ３４，Ｒ３５は、個々の一般式においてそれぞれ独立に、水素原子または適宜の置換基を表わしている。置換基としては、例えば、メチル基、トリフルオロメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、５−メチルヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等の脂肪族炭化水素基、メトキシ基、トリフルオロメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、フェノキシ基、ベンゾイルオキシ基等のエーテル基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基等のハロゲン基、さらには、ヒドロキシ基、カルボキシ基、シアノ基、ニトロ基等が挙げられる。なお、モノメチンシアニン色素及びスチリル色素の一般式において、Ｙ１１，Ｙ１２，Ｙ３１がヘテロ原子である場合には、Ｚ１及びＺ２におけるＲ１３〜Ｒ１６の一部または全部、また、Ｚ３におけるＲ３４，Ｒ３５の一方もしくは両方が存在しないこととなる。

また、上記アゾ金属錯体の一般式において、Ａ及びＡ´は窒素原子、酸素原子、硫黄原子、セレン原子及びテルル原子から選ばれるヘテロ原子を１または複数含んでなる、互いに同じか異なる、例えば、フリル基、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基、ピペリジノ基、ピペリジル基、キノリル基、イソオキサゾリル基等の五員環〜十員環の複素環基を表わしている。この複素環基は、例えば、メチル基、トリフルオロメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、５−メチルヘキシル基等の脂肪族炭化水素基、メトキシカルボニル基、トリフルオロメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、アセトキシ基、トリフルオロアセトキシ基、ベンゾイルオキシ基等のエステル基、フェニル基、ビフェニリル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｏ−クメニル基、ｍ−クメニル基、ｐ−クメニル基、キシリル基、メシチル基、スチリル基、シンナモイル基、ナフチル基等の芳香族炭化水素基、さらには、カルボキシ基、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基等の置換基を１または複数有していてもよい。

なお、一般式で表わされるアゾ系有機金属錯体を構成するアゾ化合物は、常法にしたがって、一般式に対応するＲ２１，Ｒ２２か、または、Ｒ２３，Ｒ２４を有するジアゾニウム塩と、分子内に、カルボニル基に隣接する活性メチレン基を有する、例えば、イソオキサゾロン化合物、オキサゾロン化合物、チオナフテン化合物、ピラゾロン化合物、バルビツル酸化合物、ヒダントイン化合物、ロダニン化合物等の複素環式化合物とを反応させることによって得ることができる。Ｙ２１，Ｙ２２は、例えば、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、テルル原子等の、周期律表における第１６族の元素から選ばれる互いに同じか異なるヘテロ原子を表わしている。

一般式で表されるアゾ金属錯体は、通常、その１または複数が金属（中心原子）に配位してなる金属錯体の形態で用いられる。中心原子となる金属元素の例としては、例えば、スカンジウム、イットリウム、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、テクネチウム、レニウム、鉄、ルテニウム、オスミウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、ニッケル、パラジウム、白金、銅、銀、金、亜鉛、カドミウム、水銀等が挙げられ、特にコバルトが好ましい。

図５（ａ）は、上記色素ａにおいて、照射されたレーザー光の波長に対する吸光度の変化を示している。図５（ｂ）は、上記色素ｂにおいて、照射されたレーザー光の波長に対する吸光度の変化を示している。図５（ｃ）は、上記色素ｃにおいて、照射されたレーザー光の波長に対する吸光度の変化を示している。

また、図６（ａ）は、上記色素ｄにおいて、照射されたレーザー光の波長に対する吸光度の変化を示している。図６（ｂ）は、上記色素ｄのアニオン部において、照射されたレーザー光の波長に対する吸光度の変化を示している。

有機色素としては、前述した４種類の色素ａ〜ｄの他に、これらの色素を２種以上混合した７種類の混合色素ｆ〜ｌでもよい。

混合色素ｆは、色素ｄに色素ｂを５％添加したもの、つまり、１ｇの色素ｄに対して色素ｂを０．０５ｇの割合で混合したものである。

混合色素ｇは、色素ｄに、色素ｅとしてモノメチンシアニン色素（アニオン部アゾ金属錯体３）を７：３（＝Ｄ：Ｅ）の割合で混合し、さらに色素ｂを５％添加したもの、つまり、色素ｄ，ｅを７：３の割合で混合した色素１ｇに対して、色素ｂを０．０５ｇの割合で混合したものである。

混合色素ｈは、色素ｄに色素ａを１：１（＝Ｄ：Ａ）の割合で混合したものである。

混合色素iは、色素ｄに色素ｂを１０％添加したもの、つまり、１ｇの色素ｄに対して色素ｂを０．１０ｇの割合で混合したものである。

混合色素ｊは、色素ｄに色素ｂを１５％添加したもの、つまり、１ｇの色素ｄに対して色素ｂを０．１５ｇの割合で混合したものである。

混合色素ｋは、色素ｄにアニオン部のアゾ金属錯体１を添加し、色素部：アニオン部＝１：１．５とアニオン比率を高め、さらに色素ｂを１５％添加したものである。

混合色素ｌは、色素ｄにアニオン部のアゾ金属錯体１を添加し、色素部：アニオン部＝１：２．０とアニオン比率をさらに高め、さらに色素ｂを１５％添加したものである。

図１０（ａ）〜（ｇ）は、それぞれ、上記混合色素ｆ〜ｌにおいて、照射されたレーザー光の波長に対する吸光度の変化を示している。いずれの混合色素ｆ〜ｌにおいても、記録波長（４０５ｎｍ）における吸光度がほぼ０．４近傍に存在している。

なお、本願発明は、上記実施形態に限定されるものではなく、実施段階ではその要旨を逸脱しない範囲で種々に変形することが可能である。また、各実施形態は可能な限り適宜組み合わせて実施してもよく、その場合組み合わせた効果が得られる。更に、上記実施形態には種々の段階の発明が含まれており、開示される複数の構成要件における適当な組み合わせにより種々の発明が抽出され得る。例えば、実施形態に示される全構成要件からいくつかの構成要件が削除されても、発明が解決しようとする課題の欄で述べた課題が解決でき、発明の効果の欄で述べられている効果が得られる場合には、この構成要件が削除された構成が発明として抽出され得る。

本発明の情報記憶媒体の一例の光ディスク（追記型光ディスク）におけるＢＣＡ（Burst Cutting Area）の構成を示す図である。 この光ディスクの作成方法の流れを示す図である。 ４０５ｎｍの光ビームに対して所定レベル以上の感度を有するベース色素に対して、６５０ｎｍの光ビームに対して所定レベル以上の感度を有する色素を、いくつかの混合比で混合して得られる混合色素の吸光度特性を示す図である。 ４０５ｎｍの光ビームに対して感度を有するベース色素材料としての色素ａ〜ｄの４つの例を示す図である。 色素ａ〜ｃの吸光特性を示す図である。 色素ｄの吸光特性を示す図である。 色素ｆ〜ｌの吸光特性を示す図である。

符号の説明

ＯＤ…光ディスク、１…記録層、１１…ＢＣＡ、１２…ＢＣＡパターン、２１…データエリア

Claims (5)

1. 第１の波長帯の光ビーム及びこの第１の波長帯より短い第２の波長帯の光ビームの両方に所定レベル以上の感度を有する色素材料により構成された記録層を備え、
   前記記録層は、
   同心円状の管理情報エリアと、
   同心円状のデータエリアと、
   を備え、
   前記管理情報エリアは、前記第１の波長帯の光ビームにより形成された、円周方向に並んだ複数の棒状のパターンを含み、この円周方向に並んだ複数の棒状のパターンは、管理情報を構成し、
   前記データエリアは、前記第２の波長帯の光ビームによりデータの記録が可能なエリアである、
   ことを特徴とする情報記憶媒体。
2. 前記色素材料は、前記第１の波長帯の光ビームの照射を受けたときの吸光度Ａ１、及び前記第２の波長帯の光ビームの照射を受けたときの吸光度Ａ２と定義すると、Ａ１≦Ａ２×０．５の関係を満たす吸光特性を有することを特徴とする請求項１に記載の情報記憶媒体。
3. 前記色素材料は、前記第２の波長帯の光ビームに対して所定レベル以上の感度を有する第１の色素材料に対して、前記第１の波長帯の光ビームに対して所定レベル以上の感度を有する第２の色素材料を混合したことを特徴とする請求項１に記載の情報記憶媒体。
4. 前記第１の色素材料に対して、第２の色素材料を７．５％の割合で混合したことを特徴とする請求項１に記載の情報記憶媒体。
5. 前記第１の波長帯は、波長６５０ｎｍを含む波長帯であり、前記第２の波長帯は、波長４０５ｎｍを含む波長帯であることを特徴とする請求項１に記載の情報記憶媒体。

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