JP2006103159A - インクジェット記録用シート - Google Patents

Abstract

【課題】 染料インクで印画した際のにじみの防止、顔料インクで印画した際のバンディング防止を同時に満足させ、インク受理層の濡れた状態での耐擦過性に優れるインクジェット記録用シートを提供すること。
【解決手段】基材の少なくとも一方の面にインク受理層を設けてなり、該インク受理層が、（Ａ）粒度分布ｄ１０／ｄ９０が０．１３以上であるシリカを含む填料、（Ｂ）４級アンモニウム塩型のカチオン性樹脂を含むカチオン性樹脂、（Ｃ）水和アルミニウム酸化物及び（Ｄ）結着剤を含有し、該水和アルミニウム酸化物の含有量がインク受理層の全固形分に対して、１〜５質量％であるインクジェット記録用シート。
【選択図】 なし

Description

本発明は、インクジェット記録用シートに関し、さらに詳しくは、染料インクおよび顔料インクのいずれでも良好に印画でき、インク受理層の濡れた状態での耐擦過性に優れるインクジェット記録用シートに関するものである。

近年、インクジェット記録方式は、高速で多色化が容易であり、プリントアウト時の機械的騒音がほとんどなく、かつプリントアウトに伴うランニングコストの低さから、利用が拡大されている。
一方、インクジェット記録用シートに対しては、基本的な要求品質として、画像濃度、色調が適切であること、バンディング、ビーディング、にじみ、マイグレーション等の問題が発生しないことなど画像に関する品質要求のほかに、インク吸収性に優れ、乾燥が早いことなどの様々なものが求められる。
画像品質を向上させるために、プラスチックフィルムや紙等の基材の上に、インク受理層を設ける方法が用いられている。インク受理層は、通常、シリカ等の填料、樹脂等の結着剤、色材を定着させる添加剤等からなる。
また、このインクジェット記録方式で用いられるインクの中には、色材として染料を用いる染料インクと、色材として顔料を用いる顔料インクがあり、これらのインクは、それぞれの利点を生かし、用途により使い分けられている。これらのインクは性質が異なるため、片方のインクに対して上記の様々な基本的な要求品質を満足させる様にインクジェット記録用シートを設計すると、他方のインクに対しては満足させられない要求品質が生じやすい。
いずれのインクに対しても要求品質を満足させるインクジェット記録用シートへの需要があり、インク受理層に対して高度な技術が要求される。特に近年は、写真調の精細な画像の印画や屋外でのポスターとしての使用等、用途の広がりに応じ、より高度な水準が要求されている。
したがって、従来は、それぞれのインクに適する記録用シートを選択して用いることが行われてきた。

しかし、用途に応じて記録用シートを使い分けることは、在庫負担や作業が煩雑である等の問題があり、インクジェット記録方式の利用の拡大に伴い、１つの記録用シートで両方のインクに対応できるものへの要求が、年々増大している。
上記問題を解決するために、基材の上に接着層を設けその上に染料インク定着層、さらに最外層に顔料インク定着層を設けそれぞれの機能を分離した多層構造の記録シートが提案されている（例えば、特許文献１参照）。
これは、インク受理層の強度や、製造コストの点で問題があり、画像品質に関しても、染料インクと顔料インクの両方へ対応する性能を有するとは言え、多岐に亘る要求品質のいずれかにおいて問題が生じ、十分な水準ではなかった。
また、染料インクと顔料インクの両方により高度な水準で対応する方法として、４級アンモニウム塩型のカチオン性樹脂を用いる方法が提案されている（例えば、特許文献２参照）。
これは、染料インクで印画した際に発生しやすいインクの色調の不良（本来黒であるべき部分が茶色くなる等、元の画像と印画された画像の色味が異なるという問題）を防止する効果を有し、また、同時に、顔料インクで印画した際に発生しやすい、画像のにじみを防止する効果を有する。しかしながら、染料インクで印画した際のにじみ防止と顔料インクで印画した際のバンディング防止の両立という課題は解決できていない。
すなわち、染料インクで印画するとにじみが生じやすい。これを解決するには、インク受理層のインク吸収性を向上させるという方法が有るが、インク受理層のインク吸収性を向上させると、顔料インクに対して吸収が過剰となるためか、顔料インクで印画した際にバンディングが発生する。染料インクによるにじみと顔料インクによるバンディングは、二律背反の関係にあり、その防止の両立ができなかった。
尚、ここでいうバンディングは、スジ状の画像の抜けである。

更には、屋外で使用する用途等に対応するために、濡れた状態での耐擦過性にも優れることが望まれているが、４級アンモニウム塩型のカチオン性樹脂を用いる方法では、この点でも不十分であった。
上記のように、従来、インクジェット記録用シートに要求される多数の画像上の基本的な要求品質を、染料インク、顔料インクのいずれに対しても充分満足させることは困難であった。特に、染料インクにおけるにじみ防止、顔料インクにおけるバンディング防止という、両立が困難な要求を同時に高度に満足させるものは、存在しなかった。更に、インク吸収性、インク受理層の強度、濡れた状態での耐擦過性をも満足させることは、一層困難であった。

特開平１１−２９１６２２号公報 特開２００２−３６２００５号公報

本発明は、染料インクで印画した際のにじみの防止、顔料インクで印画した際のバンディング防止を同時に満足させ、インク受理層の濡れた状態での耐擦過性に優れるインクジェット記録用シートを提供することを目的とするものである。

本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、インク受理層に特定の粒度分布を有するシリカを主成分とする填料、特定のカチオン性物質及び特定量の水和アルミニウム酸化物を含有させることにより、その目的を達成し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。

すなわち、本発明は、
（１）基材の少なくとも一方の面にインク受理層を設けてなり、該インク受理層が、（Ａ）粒度分布ｄ１０／ｄ９０が０．１３以上であるシリカを含む填料、（Ｂ）４級アンモニウム塩型のカチオン性樹脂を含むカチオン性樹脂、（Ｃ）水和アルミニウム酸化物及び（Ｄ）結着剤を含有し、該水和アルミニウム酸化物の含有量がインク受理層の全固形分に対して、１〜５質量％であることを特徴とするインクジェット記録用シート、
（２）（Ａ）成分に用いるシリカのコールターカウンター法による平均粒子径が８μｍ以上、細孔容積が１．６〜２．２ｍｌ／ｇである上記（１）のインクジェット記録用シート、
（３）インク受理層が、（Ｄ）成分の結着剤としてシラノール変性ポリビニルアルコールを含有する上記（１）〜（２）のインクジェット記録用シート、
（４）インク受理層中の固形分として、（Ｄ）成分の結着剤に対する（Ａ）成分の填料の割合が、質量比で１．８〜２．６の範囲である上記（１）〜（３）のインクジェット記録用シート、
（５）インク受理層の厚みが、３５〜５０μｍの範囲である上記（１）〜（４）のインクジェット記録用シート、及び
（６）基材とインク受理層との間にアンカーコート層を有し、該アンカーコート層が炭酸カルシウムを含有する上記（１）〜（５）のインクジェット記録用シート、
を提供するものである。

本発明によれば、次の効果を奏するインクジェット記録用シートを提供することができる。
（ａ）染料インクにおけるにじみ防止と、顔料インクにおけるバンディング防止の、両立を図ることができる。特に、染料インクでの印画においては、高噴射タイプのプリンターを使用するとにじみが生じやすいが、高噴射タイプのプリンターを使用した場合でもにじみが防止できる。
（ｂ）インク受理層の濡れた状態での耐擦過性に非常に優れる。
（ｃ）画像上の基本的な要求品質（画像濃度や色調が適切である、バンディング、ビーディング、にじみ、マイグレーション等）の問題が生じないことを染料インクと顔料インクの両方に対して、満足させることができる。これらの効果は、高速かつ高噴射タイプでも、従来のタイプのプリンターで印画しても得ることができる。
（ｄ）インク吸収性、インク受理層の強度に優れる。

以下本発明について詳細に説明する。
本発明のインクジェット記録用シートは、基材の少なくとも一方の面にインク受理層を有するものである。
本発明においては、基材は、シート状のものであればよく、特に限定されるものではない。
例えば、プラスチックフィルム、紙、不織布等の、従来この種の目的に使用されていたもののいずれもが使用可能であるが、耐水性の面からプラスチックフィルムが特に好適である。
プラスチックフィルムの素材としては、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリカーボネート等の一般的な熱可塑性樹脂フィルム、あるいは、炭酸カルシウム等の無機粉末を内添させたもの、有機ピグメントを内添させたもの等から選択することが可能である。
また、生分解性プラスチックのフィルムを使用することもできる。
ここで、生分解性プラスチックとは、燃焼エネルギーが低く、有毒ガスが発生せず、自然環境中の微生物に代謝され最終的に水と二酸化炭素に分解されて、かつ大気雰囲気中で実用上問題のない耐久性を持つ生分解性プラスチックであり、特に限定されないが、好適に用いられるものとしては、ポリ乳酸、デンプン＋変性ＰＶＡ混合体、ポリブチレンサクシネート／アジペート共重合体、ポリカプロラクトン、ポリヒドロキシブチレート／バリレート共重合体等が挙げられる。特に、分解の早さと強度の点から、ポリ乳酸が好適である。また、必要に応じ、生分解性を損なわない範囲で強度向上等の目的で他のプラスチックを添加することもできる。

さらに、発泡プラスチックフィルムを使用してもよい。
ここで、発泡プラスチックフィルムとは、フィルムの内部に細かな気泡や空洞などを有するプラスチックフィルムをいうが、これらの気泡や空洞などは、炭酸カルシウム等の無機粉末を含有したフィルムを延伸して無機粉末の周囲に発生させたり（ミクロボイドフィルム）、発泡剤を含有させて発泡させたりして形成したものなど、その名称や形成方法或いは気泡や空洞の生成形態は問わない。発泡プラスチックフィルムの例としては、東洋紡績株式会社製の「トヨパールフィルム Ｐ４２５８」や株式会社ユポ・コーポレーション製の「ユポ ＦＰＧ ８０」などが挙げられる。
なお、ここでいうプラスチックフィルムには、合成紙と称されるものも含まれる。
また、紙を使用することができる。紙については特に限定されず、上質紙、中質紙、パルプ紙、クラフト紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙などを用いることができる。

基材は、単層構造でも多層構造でもよく、多層構造を形成する方法としては、例えば、接着剤を介して層同士を貼り合せる方法、複数の押し出し機から複数の原料を押し出し合流させて製膜するいわゆる共押出方法、フィルムの上に押出機から直接フィルムを押し出しながら貼り合わせて積層するいわゆる押し出しラミネート方法など、公知の方法のいずれで成形したものも用いることができる。

基材には、インク受理層等との密着性や濡れ性を向上させるなどの目的で、所望により、基材の片面または両面に、酸化法や凹凸法などにより表面処理を施すことができる。上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、熱風処理などが挙げられ、また、凹凸法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法などが挙げられる。これらの表面処理法は基材の種類に応じて適宜選択されるが、一般にはコロナ放電処理法が効果および操作性などの面から好ましく用いられる。また、易接着処理を施すこともできる。

本発明において、前記基材の少なくとも一方の面に設けられるインク受理層は、（Ａ）粒度分布ｄ１０／ｄ９０が０．１３以上であるシリカを含む填料、（Ｂ）４級アンモニウム塩型のカチオン性樹脂を含むカチオン性樹脂、（Ｃ）水和アルミニウム酸化物及び（Ｄ）結着剤を含有した層であり、該水和アルミニウム酸化物の含有量がインク受理層の全固形分に対して、１〜５質量％のものである。
（Ａ）成分の填料に用いるシリカの粒度分布ｄ１０／ｄ９０は０．１３以上であることが必要である。
ここでｄ１０とは、各粒子を２次粒子の粒子径が小さい方から足していき、その積算体積が全体の１０％となった時の最大粒子径を意味し、ｄ９０とは粒子径が小さい方から足していき、その積算体積が全体の９０％となった時の最大粒子径を意味する。従って、ｄ１０の値をｄ９０の値で割った粒度分布ｄ１０／ｄ９０が1に近いほど粒子径のばらつきがないことを意味し、本発明においては粒度分布ｄ１０／ｄ９０が０．１３以上であることによって、染料インクのにじみを防止する性能とインク受理層の耐水性が向上する。粒度分布ｄ１０／ｄ９０の好ましい範囲は、０．２０〜１．００であり、より好ましくは、０．３０〜１．００である。
なお、上記の粒度分布の範囲のシリカは、市販のシリカの中から、選択することができる。その中でも、湿式法によるゲルタイプのものが好ましい。
粒度分布の測定は、例えば、島津製作所社製のレーザー回折式粒度分布測定装置（機種名：ＳＡＬＤ−２０００Ｊ）等によって行なうことができる。

また、（Ａ）成分に用いるシリカは、コールターカウンター法による平均粒子径が８μｍ以上であることが好ましい。平均粒子径の上限値についてはとくに制限はないが、染料インクのにじみ防止と顔料インクのバンディング防止の両立という効果がより向上するためには、通常、１６μｍ程度である。従って、シリカの、コールターカウンター法による平均粒子径のより好ましい範囲は、８〜１６μｍ、さらに好ましい範囲は１０〜１４μｍである。平均粒子径を上記範囲にすることによって、染料インクのにじみ防止と顔料インクのバンディング防止の両立という効果がより向上すると共に、インク受理層の強度、染料インクと顔料インクの吸収性に優れる。
なお、本明細書でいう平均粒子径とは、特に断らない限りコールターカウンター法による２次粒子の平均粒子径である。

さらに、（Ａ）成分に用いるシリカは、細孔容積が１．６〜２．２ｍｌ／ｇであることが好ましく、より好ましくは１．７〜２．０ｍｌ／ｇである。細孔容積を上記範囲にすることによって、インク受理層の強度と耐水性が向上すると共に、染料インクと顔料インクの吸収性、発色性が向上する。なお、細孔容積は、水銀圧入法によって測定したものである。

インク受理層には、（Ａ）成分の填料として、前記シリカのみを用いればよいが、必要に応じて本発明の効果を損なわない範囲で、他の填料を混合して用いても良い。これらの填料は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。但し、固形分質量比で、全填料に対し、前記シリカが９０質量％以上であることが好ましい。
前記シリカ以外の填料として使用できる物質は、有機、無機の制限はなく、例えば、炭酸カルシウム、タルク、クレー、けいそう土、ポリスチレン、ポリメタクリレート、酸化チタン、焼成カオリン、含水マグネシウムシリケートなどが挙げられる。

本発明において、インク受理層中の固形分として後述の結着剤に対する填料の固形分質量比は、１．８〜２．６の範囲であることが好ましく、２．０〜２．５がより好ましい。結着剤に対する填料の割合を上記範囲にすることによって、インク受理層の強度と耐水性が向上し、染料インクと顔料インクの吸収性が向上する。さらに、染料インクのにじみ防止と顔料インクのバンディング防止の両立という効果がより向上する。
なお、結着剤に対する填料の固形分質量比とは、填料の固形分質量を結着剤の固形分質量で除した値である。

本発明においては、（Ｂ）成分のカチオン性樹脂として、必須成分である４級アンモニウム塩型のカチオン性樹脂をインク受理層に含有させることが必要である。
この４級アンモニウム塩型のカチオン性樹脂は、インク中の成分をインク受理層に定着させる作用を有し、特に限定されないが、ポリマー主鎖または側鎖に第４級アンモニウム塩基を有する水溶性ポリマーなどがあり、その具体的な例としては、ポリジメチルジアリルアンモニウム塩化物、ポリアミンポリアミドエピクロルヒドリン、ポリジメチルアミンアンモニウムエピクロルヒドリン、エピクロルヒドリン・ジメチルアミン付加重合物、（メタ）アクリルアミドアルキル４級アンモニウム塩の重合体、２級アミン・エピクロルヒドリン付加重合物、ポリエポキシアミン、ポリアリルアミン塩酸塩、などの化合物が挙げられる。

また、前記４級アンモニウム塩型のカチオン性樹脂は、第４級アンモニウム塩基を含む繰り返し単位の単独重合体または縮合物であってもよく、また、第４級アンモニウム塩基を有さない他の共重合可能な繰り返し単位との共重合物であってもよい。共重合可能な繰り返し単位は、共重合可能な不飽和結合を１又は２以上有する単量体から誘導されるものであり、そのような単量体の具体例としては、例えば、スチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル（例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなど）、（メタ）アクリルアミド、ブタジエン、エチレン、酢酸ビニル、ビニルメチルエーテル、アクリルニトリル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、マレイン酸、ジビニルベンゼンなどを挙げることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。これらのカチオン性樹脂は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

（Ｂ）成分のカチオン性樹脂は、前記４級アンモニウム塩型のカチオン性樹脂のみを用いても良いし、必要に応じて本発明の効果を損なわない範囲で、他のカチオン性樹脂を併用して用いても良い。
併用使用可能なカチオン性樹脂としては、インクジェット用の染料あるいは着色顔料のスルフォン基、カルボキシル基などと反応して水不溶性塩を形成する各種樹脂類、２級アミン、３級アミンなどを含有するカチオン性樹脂類などがあげられる。その具体例として、ポリエチレンイミン、ポリビニルピリジン、ポリビニルアミン、モノアリルアミン塩酸塩の重合体、ジアリルアミン塩酸塩の重合体、モノアリルアミン塩酸塩−ジアリルアミン塩酸塩の共重合体、ポリアルキレンポリアミン・ジシアンジアミド縮合物、アリルアミン−ジアリルアミン共重合体、（メタ）アクリルアミド−ジアリルアミン共重合体、エピクロルヒドリンポリアミド、ポリジアルキルアミノエチルアクリルアミドおよびジシアンジアミドポリエチレンアミンなどの化合物を挙げることができる。これらのカチオン性樹脂は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
但し、固形分質量比で、全カチオン性樹脂に対し、４級アンモニウム塩型のカチオン性樹脂が６０質量％以上であることが好ましく、より好ましくは９０質量％以上である。

本発明において、前記４級アンモニウム塩型のカチオン性樹脂の含有量は、インク受理層中の固形分質量比で、１〜１０質量％が好ましく、さらに好ましくは、３〜８質量％である。該含有量を上記範囲にすることによって、インク受理層の強度・耐水性、染料インクと顔料インクの色再現性が向上し、染料インクと顔料インクのにじみ防止性・発色性・耐水性、染料インクのマイグレーション防止性、が向上すると共に、染料インクのにじみ防止と顔料インクのバンディング防止の両立という効果がより改善される。

本発明においては、さらに、必須成分である（Ｃ）水和アルミニウム酸化物をインク受理層の全固形分に対して、１〜５質量％含有させることが必要である。さらに好ましくは、２〜４質量％である。インク受理層中の（Ｃ）成分の含有量を１〜５質量％とすることにより本発明の効果を発揮するが、特に、２質量％以上とすることにより、インク受理層の強度および耐水性、顔料インクのにじみ防止性がより向上する。また、４質量％以下とすることにより、染料インクのにじみ防止性およびマイグレーション防止性、染料インクと顔料インクの色再現性がより向上する。
水和アルミニウム酸化物の形状には、羽毛形状、板形状、棒形状の種々の形態があるが、インク受理層の強度、耐水性の向上等の観点から、羽毛形状及び板形状のものが好ましい。このような水和アルミニウム酸化物は、公知の任意の方法、例えば、特公昭３５−６９７７号公報、特公昭３７−７７５０号公報などに記載されている方法で製造することができる。

本発明においては、さらに、水溶性アルミニウム塩をインク受理層に含有させることも、好ましい態様の一つである。これにより、インク受理層の発色性、にじみの防止性能が向上する。
使用可能な水溶性アルミニウム塩としては、乳酸アルミニウム、硫酸アルミニウム等が挙げられるが、中でも、乳酸アルミニウム、特に塩基性乳酸アルミニウムが好ましい。
水溶性アルミニウム塩は、インク受理層の全固形分に対して、１〜３質量％含有させることが好ましい。

インク受理層の（Ｄ）成分である結着剤として使用できる物質としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ゼラチン、ポリビニルアセタール、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリエステル、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩素化ポリプロピレン、バーサチック酸ビニル重合体、これらの共重合物、スチレン−アクリル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ブタジエンゴム、これらの共重合物などが挙げられる。特に、インク受理層の強度、耐水性、染料インクと顔料インクの発色性をより向上させ得る点からシラノール変性ポリビニルアルコールが好ましい。
これらの結着剤は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

インク受理層には、本発明の目的が損なわれない範囲で、必要に応じ、消泡剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、防腐剤、顔料分散剤、増粘剤などの各種添加剤を含有させることができる。これらは、インク受理層形成用の塗工液に含有させて塗工することができる。

なお、インク受理層の厚みは、乾燥した状態で３５〜５０μｍであることが好ましく、特に３８〜４５μｍであることが好ましい。インク受理層の厚みを上記範囲にすることで、インク受理層の強度・耐水性が優れ、染料インクと顔料インクの吸収性が優れる。さらに、染料インクのにじみ防止性と顔料インクのバンディング防止性の両立という効果がより向上する。

本発明のインクジェット記録用シートは、上記（１）のごとき、（Ａ）特定性状のシリカを含む填料、（Ｂ）４級アンモニウム塩型のカチオン性樹脂を含むカチオン性樹脂、特定量の（Ｃ）水和アルミニウム酸化物及び（Ｄ）結着剤を含有するインク受理層（以下本発明のインク受理層ということがある）を基材の少なくとも一方の面に、少なくとも一層以上有するものである。
本発明のインク受理層は、基材の片面に設けてもよいし、両面に設けてもよく、基材の片面に二層以上設けてもよい。たとえば、基材の片面に本発明のインク受理層を、一層で設けたときと同じ層厚みになるように二層重ねると、インク受理層のひび割れを防止しやすくできる。
また、本発明のインク受理層以外のインク受理層を併用してもよい。例えば本発明のインク受理層の効果を損なわないような、本発明のインク受理層以外のインク受理層を設けることもできる。一例として、本発明のインク受理層の基材側に、填料が酸化チタンであるインク受理層を設け、インクジェット記録用シートの隠蔽性を高める場合が挙げられる。更にまた、本発明のインクジェット記録用シートのインク受理層を有する面と反対の面に、他のインク受理層を設けることもできる。
本発明のインクジェット記録用シートにはインク受理以外の目的の層を設けてもよく、例えば、インク受理層と基材の密着力を向上させる目的でアンカーコート層を設けたり、隠蔽性を向上させる目的で不透明度が高い層を設けたり、紫外線吸収層やカール防止のための層を設ける場合が挙げられる。

本発明のインクジェット記録用シートには、基材とインク受理層との間に、好ましい態様の一つとしてアンカーコート層を設けることができる。アンカーコート層は、結着力が大きい結着剤を多量に配合することによって、インク受理層と基材の密着力を向上させることができる。
さらに、アンカーコート層に炭酸カルシウムを含有させると、高速かつ高噴射のタイプのプリンターで顔料インクによって印画した際の、画像のにじみの防止性能を向上させるので、好ましい。アンカーコート層に対する炭酸カルシウムの量は、固形分質量比で、５〜５０質量％の範囲であることが好ましい。炭酸カルシウムの量を上記範囲にすることでインク受理層と基材の密着力を維持しつつ、前記の効果を増大させることができる。

なお、アンカーコート層の厚みは、乾燥した状態で１〜８μｍ、特に３〜６μｍであることが好ましい。アンカーコート層の厚みを上記範囲にすることでインク受理層の強度・耐水性が優れると共に、染料インクと顔料インクのにじみ防止性が向上する。

インク受理層、アンカーコート層などは、必要な成分を分散させたり溶解させたりした塗工液を塗工して乾燥させることなどによって形成することができる。塗工は、リバースロールコート、エアナイフコート、グラビアコート、ブレードコート、コンマコート、ワイヤーバーコート等、従来公知の種々の方法を用いることが可能である。

本発明のインクジェット記録用シートに好適なインクとしては、水性の顔料タイプのインク、水性の染料タイプのインク、油性の顔料タイプのインク、油性の染料タイプのインク、溶剤系の顔料タイプのインクおよび溶剤系の染料タイプのインクなどが挙げられる。
本発明のインクジェット記録用シートは、以上のように油性インクによって印画することも可能であるが、特に、水性の顔料タイプのインク及び水性の染料タイプのインクそれぞれに好適に使用することができるため、両者兼用の記録用シートとして用いると、その利点がより大きく発揮される。

次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
[実施例１]
基材：厚さ８０μｍの白色のポリプロピレンフィルム〔東洋紡績社製、商品名：トヨパールフィルムＰ４２５８〕
アンカーコート層用塗工液として、次の成分の均一混合物を用いた。
＊アクリル樹脂：〔ＢＡＳＦディスパージョン社製、商品名：アクロナールＹＪ−６２２１Ｄ、固形分濃度４９質量％、アニオン性〕６０質量部
＊水：３０質量部
インク受理層用塗工液として、次の成分の均一混合物を用いた。
（ａ） 填料（フィラー）
＊シリカ：［ウイルバー・エリス社販売、商品名：ガシル ＨＰ３９５（ＧＡＳＩＬ ＨＰ３９５）、固形分濃度１００質量％、平均粒子径１２．５〜１３．０μｍ、粒度分布ｄ１０／ｄ９０が０．１３９、細孔容積１．８０ｍｌ／ｇ］２４．７２質量部
（ｂ）結着剤（バインダー）
＊シラノール変性ポリビニルアルコール：［クラレ社製、商品名：クラレＲポリマー Ｒ−１１３０、固形分濃度１００質量％、］１０．３０質量部
（ｃ） 添加剤
＊水溶性カチオン性樹脂：〔センカ社製、商品名：パピオゲンＰ−１１３、固形分濃度４２質量％、４級アンモニウム塩型カチオン性樹脂〕５．５７質量部
＊水和アルミニウム酸化物：［日産化学工業社製、商品名：アルミナゾル２００、固形分濃度１０質量％、］ １３．９０質量部
＊界面活性剤：〔日信化学工業社製、商品名：オルフィンＳＴＧ、固形分濃度８５質量％〕０．５０質量部
＊消泡剤：〔サンノプコ社製、商品名：ＳＮデフォーマー４８０、固形分濃度１００質量％〕０．３５質量部
＊蛍光増白剤：〔バイエル社製、商品名：ＢＬＡＮＫＯＰＨＯＲ ＵＷ ｌｉｑｕｉｄ、固形分濃度１００質量％〕０．３８質量部
（ｄ）水：１９２質量部
基材の一方の面に、アンカーコート層用塗工液を乾燥後の厚みが５μｍになるように塗工し、乾燥処理後、このアンカーコート層上にインク受理層用塗工液を乾燥後の厚みが４２μｍになるように塗工し、乾燥処理することにより、インク受理層を設けインクジェット記録用シートを作製した。

[実施例２]
アンカーコート層用塗工液として、次の成分の均一混合物を用いた以外は、実施例１と同様な操作を行い、インクジェット記録用シートを作製した。
＊アクリル樹脂：〔ＢＡＳＦディスパージョン社製、商品名：アクロナールＹＪ−６２２１Ｄ、固形分濃度４９質量％、アニオン性〕６０質量部
＊炭酸カルシウム：〔白石中央研究所社製、商品名：カルライトＳＡ、固形分濃度１００質量％、アラゴナイト質〕１０質量部
＊水：３０質量部

[実施例３]
インク受理層用塗工液中の、シリカ：［ガシル ＨＰ３９５（ＧＡＳＩＬ ＨＰ３９５）］２４．７２質量部を、シリカ：［ウイルバー・エリス社販売、商品名：ガシル ＨＰ３９（ＧＡＳＩＬ ＨＰ３９）、固形分濃度１００質量％、平均粒子径８．３〜８．８μｍ、粒度分布ｄ１０／ｄ９０が０．２２０、細孔容積１．８０ｍｌ／ｇ］ １８．５４質量部に代え、インク受理層用塗工液の乾燥後の厚みを４２μｍから４０μｍに変更し、実施例２におけるアンカーコート層用塗工液を用いた以外は、実施例１と同様な操作を行い、インクジェット記録用シートを作製した。

[実施例４]
インク受理層塗工液中の、水溶性カチオン性樹脂：〔パピオゲンＰ−１１３〕５．５７質量部を、水溶性カチオン性樹脂：〔里田化工社製、商品名：ジェットフィックス１１０、固形分濃度３０質量％、４級アンモニウム塩型カチオン性樹脂〕７．７９質量部に代えた以外は、実施例１と同様な操作を行い、インクジェット記録用シートを作製した。

[実施例５]
インク受理層塗工液中の、水溶性カチオン性樹脂：〔パピオゲンＰ−１１３〕５．５７質量部を、水溶性カチオン性樹脂：〔里田化工社製、商品名：ジェットフィックス１１０、固形分濃度３０質量％、４級アンモニウム塩型カチオン性樹脂〕７．７９質量部に代え、水溶性アルミニウム塩：〔多木化学社製、商品名：タキセラムM−160L、固形分濃度２５質量％、塩基性乳酸アルミニウム〕２．２６質量部を加えた以外は、実施例１と同様な操作を行い、インクジェット記録用シートを作製した。

[比較例１]
インク受理層用塗工液中の、水溶性カチオン性樹脂：〔パピオゲンＰ−１１３〕５．５７質量部を、水溶性カチオン性樹脂：〔日華化学社製、商品名：ネオフィックスＥ−１１７、固形分濃度５０質量％、ポリアルキレンポリアミン・ジシアンジアミド縮合物（４級アンモニウム塩型のカチオン性樹脂ではない）〕４．６７質量部に代えた以外は、実施例１と同様な操作を行い、インクジェット記録用シートを作製した。

[比較例２]
インク受理層用塗工液中の、シリカ：［ガシル ＨＰ３９５（ＧＡＳＩＬ ＨＰ３９５）］２４．７２質量部を、シリカ：［水澤化学工業社製、商品名：ミズカシルＰ−７８Ｆ、固形分濃度１００質量％、平均粒子径１２．５μｍ、粒度分布ｄ１０／ｄ９０が０．１１７、細孔容積１．６５ｍｌ／ｇ］２４．７２質量部に代えた以外は、実施例１と同様な操作を行い、インクジェット記録用シートを作製した。

[比較例３]
インク受理層用塗工液中の、水和アルミニウム酸化物［アルミナゾル２００］１３．９０質量部を、２４．５８質量部に代えた以外は、実施例１と同様な操作を行い、インクジェット記録用シートを作製した。

[比較例４]
インク受理層用塗工液中の、シリカ［ガシル：ＨＰ３９５（ＧＡＳＩＬ ＨＰ３９５）］２４．７２質量部を、シリカ：［グレースジャパン社販売、商品名：サイロジェットＰ６１６、固形分濃度１００質量％、平均粒子径１２．０μｍ、粒度分布ｄ１０／ｄ９０が０．１０２、細孔容積１．２０ｍｌ／ｇ］２４．７２質量部に代えた以外は、実施例１と同様な操作を行い、インクジェット記録用シートを作製した。

[試験、評価方法]
なお、インクジェット記録用紙の性能は、以下に示す方法に従って評価した。それぞれの評価結果については第１表に示す。
１．印画試験：下記の３種類の試験を行なった。
１−ａ：試験の種類「顔料、通常」
＊顔料インクにより、通常の印画速度とインクの噴射量で印画した。
＊プリンター：ミマキエンジニアリング社製のインクジェットプリンター（機種名ＪＶ４‐１３０）
＊インク：純正の水性顔料タイプのインク（シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック、ライトシアン、ライトマゼンタ）
＊印画設定：ユポ（ＶＪＦＰ）Ｖ２モード、７２０×７２０ＶＤ ｄｐｉ、１６パス、片方向
（通常の噴射量）
１−ｂ：試験の種類「顔料、高速・高噴射」
＊顔料インクにより、印画速度は高速、インクの噴射量は高噴射で印画した。
＊プリンター：ミマキエンジニアリング社製のインクジェットプリンター（機種名ＪＶ４‐１３０）
＊インク：純正の水性顔料タイプのインク（シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック、ライトシアン、ライトマゼンタ）
＊印画設定：マット合成紙Ｖ２モード、７２０×７２０ ｄｐｉ、８パス、双方向
（高噴射、高速印画）
１−ｃ：試験の種類「染料、高噴射」
＊染料インクにより、インクの噴射量は高噴射で印画した。
＊プリンター：ヒューレットパッカード社製の染料タイプのインクジェットプリンター（機種名ＤＪ５０００ＣＰ）
＊インク：純正の水性染料タイプのインク（シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック、ライトシアン、ライトマゼンタ）
＊印画設定：コウタクフォトヨウシモード、最高品質
（高噴射印画）
印画した画像：試験項目に応じて、下記の画像の中から画像を選択して用いた。
１−ｄ：「画像１」
画像の内容：「シアン」（シアンインク１００％）、「マゼンタ」（マゼンタインク１００％）、「イエロー」（イエローインク１００％）、「ブラック」（ブラックインク１００％）、「レッド」（マゼンタインク１００％、イエローインク１００％）、「グリーン」（シアンインク１００％、イエローインク１００％）、「ブルー」（シアンインク１００％、マゼンタインク１００％）、「混色黒」（シアンインク１００％、マゼンタインク１００％、イエローインク１００％、ブラックインク１００％）のベタ
１−ｅ：「画像２」
画像の内容：ＩＳＯ高精細カラーディジタル標準画像Ｎ３Ａ
１−ｆ；「画像３」
画像の内容：ＩＳＯ高精細カラーディジタル標準画像Ｓ７Ａ（階調画像）

[試験項目]
上記の３種類それぞれの試験において、下記の試験項目を設定し、実施した。但し、マイグレーションは染料インクで発生する現象なので、下記の試験項目のうち「マイグレーション」については、試験の種類「染料、高噴射」においてのみ行なった。
（Ａ）画像濃度、色あい
＊印画した画像「画像１」
画像濃度（反射濃度）、色あい（色味、鮮明さ等の色あいの正確さ）について、目視で観察し、下記の基準で評価した。
○…非常に良い
△…良い（実用上問題なし）
×…実用上支障あり
（Ｂ）バンディング
＊印画した画像「画像１」
バンディングについて、目視で観察し、下記の基準で評価した。
○…非常に良い
△…良い（実用上問題なし）
×…実用上支障あり
（Ｃ）ビーディング
＊印画した画像「画像１」
ビーディングについて、目視で観察し、下記の基準で評価した。
○…非常に良い
△…良い（実用上問題なし）
×…実用上支障あり
（Ｄ）画像にじみ
＊印画した画像「画像１」「画像２」
画像にじみについて、目視で観察し、下記の基準で評価した。
○…非常に良い
△…良い（実用上問題なし）
×…実用上支障あり
（Ｅ）インク吸収性
＊印画した画像「画像１」「画像３」
インク吸収性について、目視で観察し、下記の基準で評価した。
○…非常に良い
△…良い（実用上問題なし）
×…実用上支障あり
（Ｆ）マイグレーション
＊印画した画像「画像１」
マイグレーションについて、目視で観察し、下記の基準で評価した。
○…非常に良い
△…良い（実用上問題なし）
×…実用上支障あり

２．インク受理層強度
インクジェット記録用シートのインク受理層表面にセロテープ（ニチバン社製「ＣＴ４０５Ａ−１８」、長さ１０ｃｍ）を２ｋｇの圧着ロール３往復で貼り付け、４５°の角度で逆行する向きに剥離した時の剥がれ具合を下記の基準で評価した。
目視で観察し、下記の基準で評価した。
○…非常に良い
△…良い（実用上問題なし）
×…実用上支障あり

３．インク受理層耐水擦過性
十分に濡れた綿棒で荷重が１００ｇになるように、インクジェット記録用シートのインク受理層表面を擦った。
インク受理層が脱離するまで擦り、それに要した回数を調べた。ただし、１往復（片道約５０ｍｍ）を１回とカウントした。
○……３０回以上
△……１１〜２９回
×……１０回以下

Claims (6)

1. 基材の少なくとも一方の面にインク受理層を設けてなり、該インク受理層が、（Ａ）粒度分布ｄ１０／ｄ９０が０．１３以上であるシリカを含む填料、（Ｂ）４級アンモニウム塩型のカチオン性樹脂を含むカチオン性樹脂、（Ｃ）水和アルミニウム酸化物及び（Ｄ）結着剤を含有し、該水和アルミニウム酸化物の含有量がインク受理層の全固形分に対して、１〜５質量％であることを特徴とするインクジェット記録用シート。
2. （Ａ）成分に用いるシリカのコールターカウンター法による平均粒子径が８μｍ以上、細孔容積が１．６〜２．２ｍｌ／ｇである請求項１記載のインクジェット記録用シート。
3. インク受理層が、（Ｄ）成分の結着剤としてシラノール変性ポリビニルアルコールを含有する請求項１〜２のいずれか１項に記載のインクジェット記録用シート。
4. インク受理層中の固形分として、（Ｄ）成分の結着剤に対する（Ａ）成分の填料の割合が、質量比で１．８〜２．６の範囲である請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録用シート。
5. インク受理層の厚みが、３５〜５０μｍの範囲である請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録用シート。
6. 基材とインク受理層との間にアンカーコート層を有し、該アンカーコート層が炭酸カルシウムを含有する請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット記録用シート。