JP2006096647A - 強誘電体膜、強誘電体膜の製造方法、強誘電体キャパシタ、および強誘電体メモリ - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 本発明にかかる強誘電体膜101は、(Pb1−dBid)(B1−aXa)O3の一般式で示される強誘電体からなり、Bは、ZrおよびTiの少なくとも一方からなり、Xは、NbおよびTaの少なくとも一方からなり、aは、0.05≦a≦0.4の範囲であり、dは、0<d<1の範囲である。
【選択図】 図1
Description
(Pb1−dBid)(B1−aXa)O3の一般式で示される強誘電体からなり、
Bは、ZrおよびTiの少なくとも一方からなり、
Xは、NbおよびTaの少なくとも一方からなり、
aは、0.05≦a≦0.4の範囲であり、
dは、0<d<1の範囲である。
(Pb1−dBid)1−b(B1−aXa)O3の一般式で示される強誘電体からなり、
Bは、ZrおよびTiの少なくとも一方からなり、
Xは、NbおよびTaの少なくとも一方からなり、
a、b、およびdは、
b=(a+d)/(2+d)の関係式を満たし、
aは、0.05≦a≦0.4の範囲であり、
dは、0<d<1の範囲である。
(Pb1−dBid)1−b(B1−aXa)O3−cの一般式で示される強誘電体からなり、
Bは、ZrおよびTiの少なくとも一方からなり、
Xは、NbおよびTaの少なくとも一方からなり、
a、b、c、およびdは、
b=(a+d+2c)/(2+d)の関係式を満たし、
aは、0.05≦a≦0.4の範囲であり、
cは、0≦c≦0.05の範囲であり、
dは、0<d<1の範囲である。
前記dは、0<d≦0.2の範囲であることができる。
前記一般式(Pb1−dBid)(B1−aXa)O3で示される強誘電体と、BiNbO4からなる強誘電体との共晶体を含むことができる。
前記共晶体に含まれるBi元素のPb元素に対するモル数の比率は、3/7以上であることができる。
前記PbZrTiO3からなる結晶は、ペロブスカイト型構造を有し、
前記BiNbO4からなる結晶は、ビスマス層状ペロブスカイト型構造を有することができる。
(Pb1−dBid)(B1−aXa)O3の一般式で示される強誘電体を含む強誘電体膜の製造方法であって、
Bは、ZrおよびTiの少なくとも一方からなり、
Xは、NbおよびTaの少なくとも一方からなり、
aは、0.05≦a≦0.4の範囲であり、
dは、0<d<1の範囲であり、
少なくともZr元素およびTi元素を含む金属アルコキシドの加水分解・縮合物を含むゾルゲル原料と、ポリカルボン酸またはポリカルボン酸エステルと、有機溶媒とを混合し、
前記ポリカルボン酸または前記ポリカルボン酸に由来するポリカルボン酸と金属アルコキシドとのエステル化によるエステル結合を有する強誘電体の前駆体溶液を形成することを含む。
強誘電体膜を形成するための前駆体を含む強誘電体膜の製造方法であって、
前記強誘電体膜は、BiNbO4からなる結晶をさらに含み、
少なくともZr元素およびTi元素を含む金属アルコキシドの加水分解・縮合物を含むゾルゲル原料と、ポリカルボン酸またはポリカルボン酸エステルと、有機溶媒とを混合し、
前記ポリカルボン酸または前記ポリカルボン酸に由来するポリカルボン酸と金属アルコキシドとのエステル化によるエステル結合を有する強誘電体の前駆体溶液を形成することを含む。
前記ゾルゲル原料と、前記ポリカルボン酸またはポリカルボン酸エステルと、前記有機溶媒とを混合する際に、さらに、ビスマスのカルボン酸塩を用いたゾルゲル原料を含むことができる。
前記ゾルゲル原料と、前記ポリカルボン酸またはポリカルボン酸エステルと、前記有機溶媒とを混合する際に、さらに、鉛のカルボン酸塩を用いたゾルゲル原料を含むことができる。
前記ポリカルボン酸または前記ポリカルボン酸エステルは、2価のカルボン酸またはポリカルボン酸エステルであることができる。
前記ゾルゲル原料と、前記ポリカルボン酸またはポリカルボン酸エステルと、前記有機溶媒とを混合する際に、さらにSi、あるいはSiおよびGeを含むゾルゲル原料を用いることができる。
図1は、本実施の形態にかかる強誘電体膜101を用いた強誘電体キャパシタ100を模式的に示す断面図である。
(Pb1−dBid)(B1−aXa)O3・・・(1)
一般式(1)において、
Bは、ZrおよびTiの少なくとも一方からなり、
Xは、NbおよびTaの少なくとも一方からなり、
aは、0.05≦a≦0.4の範囲であり、
dは、0<d<1の範囲である。
0.10≦a≦0.30
の範囲であることが好ましく、
0.20≦a≦0.25
であることがより好ましい。
0.3≦p≦1.0
の範囲であることが好ましく、
0.5≦p≦0.8
の範囲であることがより好ましい。
(Pb1−dBid)1−b(B1−aXa)O3
の一般式で示される。この場合、Aサイトの欠損量b、a、およびdは、
b=(a+d)/(2+d)
の関係式を満たす。
また、aは、
0.05≦a≦0.4
の範囲であり、dは、
0<d<1
の範囲である。
(Pb1−dBid)1−b(B1−aXa)O3−c
で示され、a、b、c、およびdは、
b=(a+d+2c)/(2+d)
の関係式を満たし、酸素の欠損量cは、
0≦c≦0.05
の範囲であり、好ましくは、
0<c≦0.03
の範囲である。また、aは、
0.05≦a≦0.4
の範囲であり、dは、
0<d<1
の範囲である。
次に、本実施の形態における強誘電体膜および強誘電体キャパシタの製造方法について説明する。
アルコールとしては、特に限定されないが、ブタノール、メタノール、エタノール、プロパノールなどの1価のアルコール、または多価アルコールを例示できる。かかるアルコールとしては、例えば以下のものをあげることができる。
プロパノール(プロピルアルコール)として、1−プロパノール(沸点97.4℃)、2−プロパノール(沸点82.7℃)、
ブタノール(ブチルアルコール)として、1−ブタノール(沸点117℃)、2−ブタノール(沸点100℃)、2−メチル−1−プロパノール(沸点108℃)、2−メチル−2−プロパノール(融点25.4℃,沸点83℃)、
ペンタノール(アミルアルコール)として、1−ペンタノール(沸点137℃)、3−メチル−1−ブタノール(沸点131℃)、2−メチル−1−ブタノール(沸点128℃)、2,2ジメチル−1−プロパノール(沸点113℃)、2−ペンタノール(沸点119℃)、3−メチル−2−ブタノール(沸点112.5℃)、3−ペンタノール(沸点117℃)、2−メチル−2−ブタノール(沸点102℃)、
多価アルコール類;
エチレングリコール(融点−11.5℃,沸点197.5℃)、グリセリン(融点17℃,沸点290℃)。
図8(A)および図8(B)は、本発明の実施形態における、単純マトリクス型の強誘電体メモリ装置300の構成を示した図である。図8(A)はその平面図、図8(B)は図8(A)のA−A線に沿った断面図である。強誘電体メモリ装置300は、図8(A)および図8(B)に示すように、基板308上に形成された所定の数配列されたワード線301〜303と、所定の数配列されたビット線304〜306とを有する。ワード線301〜303とビット線304〜306との間には、上記実施の形態において説明した強誘電体膜307が挿入され、ワード線301〜303とビット線304〜306との交差領域に強誘電体キャパシタが形成される。
以下、本発明の実験例について説明する。
本実施の形態にかかる強誘電体膜は、以下の原料溶液を用いて行った。
溶液1と溶液2の比率は、以下のとおりである。
原料溶液1;溶液1:溶液2=100:0
原料溶液2;溶液1:溶液2=95:5
原料溶液3;溶液1:溶液2=90:10
原料溶液4;溶液1:溶液2=80:20
作製した原料溶液1〜原料溶液4を用いて、図11に示す方法でサンプルを作成した。
実施例1と同様に、以下の比率で溶液1と溶液2を混合した原料溶液を作製した。
原料溶液5;溶液1:溶液2=70:30
原料溶液6;溶液1:溶液2=40:60
原料溶液7;溶液1:溶液2=10:90
次に、実施例1と同様にキャパシタサンプルを形成し、形成したサンプルを用いて以下の特性を調べた。
Claims (18)
- (Pb1−dBid)(B1−aXa)O3の一般式で示される強誘電体を含み、
Bは、ZrおよびTiの少なくとも一方からなり、
Xは、NbおよびTaの少なくとも一方からなり、
aは、0.05≦a≦0.4の範囲であり、
dは、0<d<1の範囲である、強誘電体膜。 - 請求項1において、
前記Xは、ペロブスカイト型構造のBサイトに存在する、強誘電体膜。 - 請求項1または2において、
PbおよびBiは、ペロブスカイト型構造のAサイトに存在する、強誘電体膜。 - 請求項3において、
前記dは、0<d≦0.2の範囲である、強誘電体膜。 - 請求項1ないし4のいずれかにおいて、
前記強誘電体膜は、テトラゴナル構造であり、かつ、擬立方晶(111)配向している、強誘電体膜。 - 請求項1ないし5のいずれかにおいて、
前記Xは、Nbである、強誘電体膜。 - 請求項1ないし6のいずれかにおいて、
前記一般式(Pb1−dBid)(B1−aXa)O3で示される強誘電体と、BiNbO4からなる強誘電体との共晶体を含む、強誘電体膜。 - 請求項7において、
前記共晶体に含まれるBi元素のPb元素に対するモル数の比率は、3/7以上である、強誘電体膜。 - 請求項7または8において、
前記PbZrTiO3からなる結晶は、ペロブスカイト型構造を有し、
前記BiNbO4からなる結晶は、ビスマス層状ペロブスカイト型構造を有する、強誘電体膜。 - (Pb1−dBid)(B1−aXa)O3の一般式で示される強誘電体を含む強誘電体膜の製造方法であって、
Bは、ZrおよびTiの少なくとも一方からなり、
Xは、NbおよびTaの少なくとも一方からなり、
aは、0.05≦a≦0.4の範囲であり、
dは、0<d<1の範囲であり、
少なくともZr元素およびTi元素を含む金属アルコキシドの加水分解・縮合物を含むゾルゲル原料と、ポリカルボン酸またはポリカルボン酸エステルと、有機溶媒とを混合し、
前記ポリカルボン酸または前記ポリカルボン酸エステルに由来するポリカルボン酸と金属アルコキシドとのエステル化によるエステル結合を有する強誘電体の前駆体溶液を形成することを含む、強誘電体膜の製造方法。 - 請求項10において、
前記強誘電体膜は、BiNbO4からなる結晶をさらに含み、
少なくともZr元素およびTi元素を含む金属アルコキシドの加水分解・縮合物を含むゾルゲル原料と、ポリカルボン酸またはポリカルボン酸エステルと、有機溶媒とを混合し、
前記ポリカルボン酸または前記ポリカルボン酸エステルに由来するポリカルボン酸と金属アルコキシドとのエステル化によるエステル結合を有する強誘電体の前駆体溶液を形成することを含む、強誘電体膜の製造方法。 - 請求項10または11において、
前記ゾルゲル原料と、前記ポリカルボン酸またはポリカルボン酸エステルと、前記有機溶媒とを混合する際に、さらに、ビスマスのカルボン酸塩を用いたゾルゲル原料を含む、強誘電体膜の製造方法。 - 請求項10ないし12のいずれかにおいて、
前記ゾルゲル原料と、前記ポリカルボン酸またはポリカルボン酸エステルと、前記有機溶媒とを混合する際に、さらに、鉛のカルボン酸塩を用いたゾルゲル原料を含む、強誘電体膜の製造方法。 - 請求項10ないし13のいずれかにおいて、
前記ポリカルボン酸または前記ポリカルボン酸エステルは、2価のカルボン酸またはポリカルボン酸エステルである、強誘電体膜の製造方法。 - 請求項10ないし14のいずれかにおいて、
前記ゾルゲル原料と、前記ポリカルボン酸またはポリカルボン酸エステルと、前記有機溶媒とを混合する際に、さらにSi、あるいはSiおよびGeを含むゾルゲル原料を用いる、強誘電体膜の製造方法。 - 請求項1ないし9のいずれかに記載の強誘電体膜を有する、強誘電体キャパシタ。
- 請求項16において、
ペロブスカイト型構造を有する電極をさらに有し、
前記強誘電体膜は、前記電極の上に形成されている、強誘電体キャパシタ。 - 請求項16または17に記載の強誘電体キャパシタを有する、強誘電体メモリ。
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