JP2006076912A - 歯科用修復材料 - Google Patents
歯科用修復材料 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2006076912A JP2006076912A JP2004261797A JP2004261797A JP2006076912A JP 2006076912 A JP2006076912 A JP 2006076912A JP 2004261797 A JP2004261797 A JP 2004261797A JP 2004261797 A JP2004261797 A JP 2004261797A JP 2006076912 A JP2006076912 A JP 2006076912A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- benzotriazole
- triazine
- compound
- amine compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Landscapes
- Dental Preparations (AREA)
Abstract
【解決手段】 (A)ラジカル重合性単量体、(B)トリハロメチル基により置換されたトリアジン化合物と(B2)芳香族アミン化合物とをその成分として含む光重合開始剤、及び(C)紫外線吸収剤を含んでなる光重合性の歯科用修復材料において、該(C)紫外線吸収剤として、2−(2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾールや、2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を用いる。ベンゾフェノン系紫外線吸収剤を用いた場合よりも、その変色量は1/3程度となり、審美性が長く保たれる歯科用修復材料とできる。
【選択図】 図1
Description
(i)芳香族化合物系のもの
2,2−ビス(メタクリロイルオキシフェニル)プロパン、2,2−ビス[4−(3−メタクリロイルオキシ)−2−ヒドロキシプロポキシフェニル]プロパン(以下、bis−GMAと略記する)、2,2−ビス(4−メタクリロイルオキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−メタクリロイルオキシポリエトキシフェニル)プロパン(以下、D−2.6Eと略記する)、2,2−ビス(4−メタクリロイルオキシジエトキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−メタクリロイルオキシテトラエトキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−メタクリロイルオキシペンタエトキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−メタクリロイルオキシジプロポキシフェニル)プロパン、2(4−メタクリロイルオキシジエトキシフェニル)−2(4−メタクリロイルオキシトリエトキシフェニル)プロパン、2(4−メタクリロイルオキシジプロポキシフェニル)−2−(4−メタクリロイルオキシトリエトキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−メタクリロイルオキシプロポキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−メタクリロイルオキシイソプロポキシフェニル)プロパン及びこれらのメタクリレートに対応するアクリレート;2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、3−クロロ−2−ヒドロキシプロピルメタクリレート等のメタクリレートあるいはこれらメタクリレートに対応するアクリレートのような−OH基を有するビニルモノマーと、ジイソシアネートメチルベンゼン、4,4‘−ジフェニルメタンジイソシアネートのような芳香族基を有するジイソシアネート化合物との付加から得られるジアダクト等。
エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート(以下、3Gと略記する)、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、1,3−ブタンジオールジメタクリレート、1,4−ブタンジオールジメタクリレート、1,6−ヘキサンジオールジメタクリレートおよびこれらのメタクリレートに対応するアクリレート;2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、3−クロロ−2−ヒドロキシプロピルメタクリレート等のメタクリレートあるいはこれらのメタクリレートに対応するアクリレートのような−OH基を有するビニルモノマーと、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ジイソシアネートメチルシクロヘキサン、イソフォロンジイソシアネート、メチレンビス(4−シクロヘキシルイソシアネート)のようなジイソシアネート化合物との付加体から得られるジアダクト;1,2−ビス(3−メタクリロイルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)エチル等。
トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、トリメチロールメタントリメタクリレート等のメタクリレート及びこれらのメタクリレートに対応するアクリレート等。
(III)四官能重合性単量体
ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート及びジイソシアネートメチルベンゼン、ジイソシアネートメチルシクロヘキサン、イソフォロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、メチレンビス(4−シクロヘキシルイソシアネート)、4,4−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレン−2,4−ジイソシアネートのようなジイソシアネート化合物とグリシドールジメタクリレートとの付加体から得られるジアダクト等。
上記一般式(1)中、Xで表されるハロゲン原子は、塩素、臭素及びヨウ素の何れでもよいが、塩素が一般的であり、従って、トリアジン環に結合した置換基(CX3)としては、トリクロロメチル基が一般的である。
上記R3、R4及びR5におけるアルキル基としては、炭素数1〜6のものが好ましく、例えばメチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、n−ヘキシル基等を挙げることができる。また、このアルキル基は、当然のことながら置換基を有している置換アルキル基であってもよく、このような置換アルキル基としては、フロロメチル基、2−フロロエチル基等のハロゲン置換アルキル基;2−ヒドロキシエチル基等の水酸基置換アルキル基などを例示することができる。
上記R6、R7及びR8におけるアルキル基としては置換基を有しているものでもよく、このようなアルキル基を具体的に例示すると、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、t−ブチル基、n−ヘキシル基、アミル基、オクチル基等の非置換のアルキル基;クロロメチル基、2−クロロエチル基等のハロゲンにより置換されたアルキル基;ジメチルベンジル基等のアリール基により置換されたアルキル基;2−ヒドロキシエチル基等の水酸基により置換されたアルキル基等の炭素数1〜12のものが挙げられる。
上記R6及びR7としては、炭素数1〜12のアルキル基であることが好ましく、炭素数1〜8の非置換のアルキル基がより好ましい。このようなアルキル基を再度具体的に例示すると、メチル基、エチル基、n−プロピル基、t−ブチル基等が挙げられる。また該R6及びR7の結合位置としては、これらが共にアルキル基である場合には3位及び5位が一般的であり、R6が水素原子である場合には、R7が5位に結合しているのが一般的である。
(1)略称・略号
(A)ラジカル重合性単量体
・2,2−ビス[(3−メタクリロイルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)フェニル]プロパン(bis−GMA)
・2,2−ビス(4−(メタクリロイルオキシポリエトキシフェニル)プロパン(D2.6E)
・トリエチレングリコールジメタクリレート(3G)
・1,6−ビス(メタクリルエチルオキシカルボニルアミノ)トリメチルオキサン(UDMA)
(B1)トリハロメチル基により置換されたs−トリアジン化合物
・2,4,6−トリス(トリクロロメチル)−s−トリアジン(TCT)
・2−フェニル−4,6−ビス−(トリクロロメチル)−s−トリアジン(PBCT)
(B2)芳香族アミン化合物
・N,N−ジメチルp−トルイジン(DMPT)
・N,N−ジメチルp−安息香酸エチル(DMBE)
(B3)α−ジケトン
・カンファーキノン(CQ)
(B4)脂肪族アミン化合物
・トリエタノールアミン(TEOA)
・N−メチルジエタノールアミン(MDEOA)
(C)紫外線吸収剤
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
・2−(2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール(BT−1)
・2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール(BT−2)
・2−(2−ヒドロキシ−5−tert−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール(BT−3)
2−(3−tert−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール(BT−4)
その他の紫外線吸収剤
・2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン(BP)
(E)無機充填材
・球状シリカ−ジルコニア、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン表面処理物;平均粒径;0.5μm(E−1)
・球状シリカ−チタニア、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン表面処理物;平均粒径;0.08μm(E−2)
(F)その他の成分(重合禁止剤)
・ハイドロキノンモノメチルエーテル(HQME)
また、光硬化性コンポジットレジンの調製方法、硬化特性(環境光安定性、硬化時間)及び硬化体の機械的強度の測定は以下の方法を用いた。
所定の量比で重合性単量体を混合しておき、赤色光下で、これに対して所定量の光重合開始剤及び充填材を加え、均一のペースト状になるまでメノウ製乳鉢中でよく混合、攪拌した。さらにこれを真空脱泡して所定の組成を有する歯科用修復材料のペーストを得た。
6mmφ×1.0mmの孔を有するポリテトラフルオロエチレン製のモールドに歯科用修復材料のペーストを充填してポリプロピレンフィルムで圧接し、歯科用光照射器(LUX・O・MAX、アケダデンタル社製;光出力密度137mW/cm2)をポリプロピレンフィルムに密着して10秒照射し、硬化体を調製した。得られた硬化体を微小硬度計(松沢精機製MHT−1型)にてヴィッカース圧子を用いて、荷重100gf、荷重保持時間30秒で試験片にできたくぼみの対角線長さにより求めた。
歯科用修復材料ペーストの表面が10000ルックスになるように光源と試料との距離を設定しておいた。光源には15W蛍光灯(松下電器製、商品名パルック)を用い、試料表面の照度は、照度計(デジタルルックスメーターFLX−1330、東京硝子器械製)を用いて測定した。作製した本発明の歯科用修復材料をポリプロピレンフィルムに0.03g量り採り、上記蛍光灯の光を所定時間時間照射した後、試料を押しつぶし、試料内部が固まり始めた時間を計測した。なお、照射時間は5秒間隔とした。この時間が長いほど環境光安定性に優れ、良好な操作余裕時間を得ることができる。
直径15mmの貫通孔を開けた厚さ1mmのポリアセタール製型に歯科用修復材料のペーストを填入し、ポリプロピレンフィルムで圧接して、歯科用光照射器(トクソーパワーライト、トクヤマデンタル社製;光出力密度700mW/cm2)で本発明の歯科用修復材料全体に光があたるように5箇所を各10秒ずつ光照射した。試験片の半分をアルミ箔で覆い、直射日光に延べ10時間曝露した。アルミ箔で覆った部分(未露光部)と直射日光に曝露した部分(露光部)の色調を、色差計(東京電色社製:TC−1800MKII)を用いて測定し、その差をΔE*で表した。
ΔL*=L1*−L2*
Δa*=a1*−a2*
Δb*=b1*−b2*
なお、L1*:未露光部の明度指数、a1*,b1*:未露光部の色質指数、L2*:露光部の明度指数、a2*,b2*:露光部の色質指数、ΔE*:色調変化量である。
直径15±1mmの貫通孔を開けた厚さ1±0.1mmのポリアセタール製型に歯科用修復材料のペーストを填入し、ポリプロピレンフィルムを用いて圧接した後にスライドグラスで挟み込み、クリップで気泡が入らないように圧接して、トクソーパワーライトで上面をレジン全体に光があたるように5ヶ所を各々10秒間ずつ光照射し、硬化体を得た。その後、得られた硬化体を37±2℃に保ったデシケータ中に保存した。なお、デシケータには130℃で5時間乾燥させたシリカゲルを入れておいた。
W:溶解量(μg/mm3)
v:硬化体の体積(mm3)
m1:水に浸す前の硬化体の質量(μg)
m2:水に浸した後再び乾燥した硬化体の質量(μg)
(6)表面未重合量
直径7mmの貫通孔を開けた厚さ1.5mmのポリアセタール製型に歯科用修復材料のペーストを填入し、上面を空気に暴露した状態で、トクソーパワーライトで10秒間光照射した。照射完了後、硬化体を型から取りだしその重量を秤量した。その後、硬化体をエタノールに浸漬して3分間超音波洗浄を行い、乾燥後、再び秤量を行って単位面積あたりの重量減少量を表面未重合量(μg/mm3)とした。
D2.6E(70質量部)、3G(20質量部)、UDMA(10質量部)からなる重合性単量体100質量部に対して、無機充填材E−1を140質量部、E−2を60質量部、重合禁止剤としてHQMEを0.15質量部、及び光重合開始剤としてCQを0.2質量部、DMBEを0.35質量部、MDEOAを0.35質量部及びTCTを0.20質量部、さらに紫外線吸収剤として0.40〜2.00質量部のBT−1又はBPを配合して歯科用修復材料のペーストを調製した。
光重合開始剤として表2に示すように芳香族アミン化合物又はトリアジン化合物を配合しない組成のものを用い、紫外線吸収剤として0.20質量部のBT−1を用いて、実施例1と同様にして歯科用修復材料のペーストを調製した。得られた歯科用修復材料の各種物性を測定した結果を表2に示す。
表3に示すように光重合開始剤として配合する芳香族アミン化合物、脂肪族アミン化合物又はトリアジン化合物の種類及び配合量を変化させ、紫外線吸収剤としてBT−1(実施例)またはBP(比較例)を用いて、実施例1と同様にして歯科用修復材料のペーストを調製した。得られた歯科用修復材料の各種物性を測定した結果を表3に示す。
用いるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の種類を表4に示すように変化させた以外は、実施例1と同様にして歯科用修復材料のペーストを調製した。得られた歯科用修復材料の各種物性を測定した結果を表4に示す。
光重合開始剤及び紫外線吸収剤の組成を表5に示すように変化させた以外は、実施例1と同様にして歯科用修復材料のペーストを調製した。得られた歯科用修復材料の各種物性を測定した結果を表5に示す。
Claims (4)
- (A)ラジカル重合性単量体、(B)光重合開始剤及び(C)紫外線吸収剤を含んでなる歯科用修復材料において、該(B)光重合開始剤が、(B1)トリハロメチル基により置換されたトリアジン化合物と(B2)芳香族アミン化合物とをその成分として含み、かつ、(C)紫外線吸収剤がベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤であることを特徴とする光重合性歯科用修復材料。
- さらに、(B3)α−ジケトンを光重合開始剤成分として含む請求項1記載の光重合性歯科用修復材料。
- さらに、(B4)脂肪族アミン化合物を光重合開始剤成分として含む請求項1または請求項2記載の光重合性歯科用修復材料。
- 請求項1〜3いずれかに記載の光重合性歯科用修復材料を硬化させてなる歯科用修復材料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004261797A JP4644456B2 (ja) | 2004-09-09 | 2004-09-09 | 歯科用修復材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004261797A JP4644456B2 (ja) | 2004-09-09 | 2004-09-09 | 歯科用修復材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2006076912A true JP2006076912A (ja) | 2006-03-23 |
JP4644456B2 JP4644456B2 (ja) | 2011-03-02 |
Family
ID=36156674
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2004261797A Active JP4644456B2 (ja) | 2004-09-09 | 2004-09-09 | 歯科用修復材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4644456B2 (ja) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2010090011A1 (ja) * | 2009-02-09 | 2010-08-12 | 株式会社トクヤマデンタル | 歯科用充填修復キット |
JP2012171955A (ja) * | 2011-02-24 | 2012-09-10 | Kuraray Noritake Dental Inc | 歯科用硬化性組成物及び歯科用修復材料 |
JP2013133300A (ja) * | 2011-12-27 | 2013-07-08 | Tokuyama Dental Corp | 歯科用充填修復キット |
JP2014111555A (ja) * | 2012-12-05 | 2014-06-19 | Kuraray Noritake Dental Inc | 歯科用硬化性組成物及びこれを用いた歯科用セメント |
CN114767549A (zh) * | 2022-05-14 | 2022-07-22 | 日照沪鸽生物材料有限公司 | 一种光致变色的牙科复合材料及其制备方法 |
KR102585562B1 (ko) | 2023-06-09 | 2023-10-06 | (주)스피덴트 | 치과용 임시 레진 시멘트 조성물 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62132904A (ja) * | 1985-12-06 | 1987-06-16 | Tokuyama Soda Co Ltd | 光重合用触媒組成物 |
JPH02229802A (ja) * | 1988-11-17 | 1990-09-12 | Minnesota Mining & Mfg Co <3M> | 付加重合性組成物 |
JPH1150012A (ja) * | 1997-08-06 | 1999-02-23 | Tokuyama Corp | 接着性組成物 |
JPH11335222A (ja) * | 1998-03-25 | 1999-12-07 | Tokuyama Corp | 歯冠用材料又は義歯床用材料 |
JP2002256010A (ja) * | 2001-02-21 | 2002-09-11 | Ivoclar Vivadent Ag | 粒子複合材に基づくフィラー |
JP2004231913A (ja) * | 2003-02-03 | 2004-08-19 | Kuraray Medical Inc | 光重合性組成物 |
-
2004
- 2004-09-09 JP JP2004261797A patent/JP4644456B2/ja active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62132904A (ja) * | 1985-12-06 | 1987-06-16 | Tokuyama Soda Co Ltd | 光重合用触媒組成物 |
JPH02229802A (ja) * | 1988-11-17 | 1990-09-12 | Minnesota Mining & Mfg Co <3M> | 付加重合性組成物 |
JPH1150012A (ja) * | 1997-08-06 | 1999-02-23 | Tokuyama Corp | 接着性組成物 |
JPH11335222A (ja) * | 1998-03-25 | 1999-12-07 | Tokuyama Corp | 歯冠用材料又は義歯床用材料 |
JP2002256010A (ja) * | 2001-02-21 | 2002-09-11 | Ivoclar Vivadent Ag | 粒子複合材に基づくフィラー |
JP2004231913A (ja) * | 2003-02-03 | 2004-08-19 | Kuraray Medical Inc | 光重合性組成物 |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2010090011A1 (ja) * | 2009-02-09 | 2010-08-12 | 株式会社トクヤマデンタル | 歯科用充填修復キット |
US8546459B2 (en) | 2009-02-09 | 2013-10-01 | Tokuyama Dental Corporation | Dental filling/restoration kit |
JP2012171955A (ja) * | 2011-02-24 | 2012-09-10 | Kuraray Noritake Dental Inc | 歯科用硬化性組成物及び歯科用修復材料 |
JP2013133300A (ja) * | 2011-12-27 | 2013-07-08 | Tokuyama Dental Corp | 歯科用充填修復キット |
JP2014111555A (ja) * | 2012-12-05 | 2014-06-19 | Kuraray Noritake Dental Inc | 歯科用硬化性組成物及びこれを用いた歯科用セメント |
CN114767549A (zh) * | 2022-05-14 | 2022-07-22 | 日照沪鸽生物材料有限公司 | 一种光致变色的牙科复合材料及其制备方法 |
KR102585562B1 (ko) | 2023-06-09 | 2023-10-06 | (주)스피덴트 | 치과용 임시 레진 시멘트 조성물 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP4644456B2 (ja) | 2011-03-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP1457190B1 (en) | Photopolymerization initiator | |
JP4093974B2 (ja) | 光重合開始剤及び該光重合開始剤を含む歯科用コンポジットレジン | |
JP5986121B2 (ja) | 二相光硬化材料を用いる歯科修復物の製造方法 | |
JP5687067B2 (ja) | デュアルキュア型硬化材料キット | |
JP6441132B2 (ja) | 歯科用光重合性組成物 | |
JP5435892B2 (ja) | 光重合性組成物 | |
KR102491300B1 (ko) | 광경화성 조성물 및 치과용 수복 충전 재료 | |
EP3427716B1 (en) | Photopolymerization initiator and photocurable composition | |
JP4644464B2 (ja) | 歯科用修復材料 | |
JP4596786B2 (ja) | 光硬化型歯科用複合修復材料 | |
JP5968128B2 (ja) | 歯科用光重合性組成物 | |
JP6392687B2 (ja) | 歯科用光重合性組成物 | |
JP6489888B2 (ja) | 歯科用充填修復キット | |
JP4644456B2 (ja) | 歯科用修復材料 | |
JP4841973B2 (ja) | 光ラジカル重合開始剤、及びこれを配合した光ラジカル重合性組成物 | |
JP6584338B2 (ja) | 硬化性組成物 | |
JP4456838B2 (ja) | 歯科用光重合性組成物 | |
JP4268482B2 (ja) | 光重合開始剤 | |
JP4596852B2 (ja) | 1ペースト型の光硬化型歯科用複合修復材料 | |
JP4204098B2 (ja) | 光硬化性歯科用修復材料 | |
JP5478860B2 (ja) | 光重合開始剤及び該光重合開始剤を含む歯科用コンポジットレジン | |
JP5305617B2 (ja) | 光重合性組成物 | |
JP2022132064A (ja) | 1液型歯科用接着性組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070419 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100824 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20101025 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20101116 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20101206 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4644456 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131210 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131210 Year of fee payment: 3 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |