JP2006070169A - Active energy beam-curing type aqueous undercoating composition for metal vapor deposition - Google Patents

Active energy beam-curing type aqueous undercoating composition for metal vapor deposition Download PDF

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Masaaki Mihara
真明 三原
Hiroyuki Takee
弘之 武衛
Kenichi Yatsugi
健一 矢次
Yoshio Takeda
美穂 武田
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an active energy beam-curing type aqueous undercoat composition excellent in close adherence with an FRP base material, surface smoothness and heat resistance for forming a mirror plane by vacuum deposition on the surface of the FRP base material. <P>SOLUTION: This active energy beam-curing type aqueous undercoat composition for FRP metal vapor deposition is characterized by containing (A) water-soluble or dispersible alkyd resin having 10-50% oil length and 10-100 acid value, (B1) a monomer having (meth)acryloyl group and carboxy group in its molecule, (B2) a monomer having ≥2 (meth)acryloyl groups and without having carboxy group in its molecule and (C) a photopolymerization initiator. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、密着性及び耐熱性に優れたFRP金属蒸着用活性エネルギー硬化型の水性アンダーコート組成物に関する。   The present invention relates to an active energy curable aqueous undercoat composition for FRP metal vapor deposition that is excellent in adhesion and heat resistance.

自動車等の反射鏡は、FRPを用いて成形体の形成がなされ、その表面にアルミニウム等の金属を真空蒸着することによって目的物が作製されている。しかしながら、FRP素材表面は平滑性に乏しく、また、アルミ等の蒸着層との密着性も不十分であり、直接アルミニウム等で真空蒸着することは困難である。   In a reflector such as an automobile, a molded body is formed using FRP, and a target object is produced by vacuum-depositing a metal such as aluminum on the surface thereof. However, the surface of the FRP material is poor in smoothness and also has insufficient adhesion to a vapor deposition layer such as aluminum, and it is difficult to directly vacuum deposit with aluminum or the like.

そこで、FRP表面との密着性及び、アルミニウムとの密着性に優れるアンダーコート剤が必要とされる。アンダーコート剤には、第一に塗膜表面の平滑性と鏡面性が求められ、さらに、耐熱性も求められている。   Therefore, an undercoat agent having excellent adhesion to the FRP surface and adhesion to aluminum is required. First, the undercoat agent is required to have smoothness and specularity on the surface of the coating film, and further, heat resistance is also required.

アンダーコート用組成物として、溶剤型のアミノ基を有する(メタ)アクリル系単量体と1分子中に3個以上の(メタ)アクリロイルオキシ基を有する多官能性単量体並びに光重合開始剤からなる組成物(例えば特許文献1参照)、溶剤型のアルキッド樹脂と、少なくとも2個の(メタ)アクリロイル基を有する単量体、さらには光重合開始剤および必要に応じてアミノ樹脂からなる組成物(例えば特許文献2参照)等が提案されている。   As a composition for undercoat, a (meth) acrylic monomer having a solvent-type amino group, a polyfunctional monomer having three or more (meth) acryloyloxy groups in one molecule, and a photopolymerization initiator A composition comprising a solvent-type alkyd resin, a monomer having at least two (meth) acryloyl groups, and a photopolymerization initiator and, if necessary, an amino resin. A thing (for example, refer patent document 2) etc. is proposed.

近年、VOC規制の強化や、作業環境改善の動きなどから、溶剤型塗料から水性型塗料への関心が高まっている。   In recent years, interest from solvent-based paints to water-based paints has increased due to the strengthening of VOC regulations and the trend of improving the working environment.

特許第3266705号公報Japanese Patent No. 3266705 WO1995/032250号公報WO 1995/032250 publication

本発明の課題は、FRP素材表面に真空蒸着によって鏡面を形成するための、FRP素材との密着性、表面の平滑性及び耐熱性に優れる活性エネルギー線硬化型水性アンダーコート組成物を提供することにある。   An object of the present invention is to provide an active energy ray-curable aqueous undercoat composition that is excellent in adhesion to the FRP material, smoothness of the surface, and heat resistance for forming a mirror surface on the surface of the FRP material by vacuum deposition. It is in.

本発明者らは上記問題を解決すべく鋭意検討の結果、本発明で特定するアルキッド樹脂、単量体および光重合開始剤を必須成分とする活性エネルギー線硬化型水性アンダーコート組成物が上記課題を有利に達成できることを見出し、本発明を完成させるに至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found an active energy ray-curable aqueous undercoat composition containing the alkyd resin, monomer and photopolymerization initiator specified in the present invention as essential components. Has been found to be advantageously achieved, and the present invention has been completed.

すなわち、本発明は第一に、油長10〜50%、酸価10〜100の水溶性または水分散性アルキッド樹脂(A)、分子中に(メタ)アクリロイル基とカルボキシル基を有する単量体(B1)、分子中に(メタ)アクリロイル基を2個以上有し、カルボキシル基を有しない単量体(B2)、および光重合開始剤(C)を含有し、前記したアルキッド樹脂(A)と、前記した単量体(B1)と(B2)の合計(B1+B2)の比率(A):(B1+B2)が、30:70〜70:30であり、前記した単量体(B1)と、単量体(B2)の比率、(B1):(B2)が、10:90〜60:40であることを特徴とするFRP金属蒸着用活性エネルギー線から選ばれる硬化型水性アンダーコート組成物を提供する。   That is, the present invention is primarily a water-soluble or water-dispersible alkyd resin (A) having an oil length of 10 to 50% and an acid value of 10 to 100, and a monomer having a (meth) acryloyl group and a carboxyl group in the molecule. (B1), a monomer (B2) having two or more (meth) acryloyl groups in the molecule and no carboxyl group, and a photopolymerization initiator (C), the alkyd resin (A) described above And the ratio (A) :( B1 + B2) of the sum (B1 + B2) of the monomers (B1) and (B2) described above is 30:70 to 70:30, and the monomer (B1) described above, A ratio of monomer (B2), (B1) :( B2) is 10:90 to 60:40, a curable aqueous undercoat composition selected from active energy rays for metal deposition of FRP, provide.

本発明は第二に、油長10〜50%、酸価10〜100の水溶性または水分散性アルキッド樹脂(A)、分子中に(メタ)アクリロイル基とカルボキシル基を有する単量体(B1)、分子中に(メタ)アクリロイル基を2個以上有し、カルボキシル基を有しない単量体(B2)、及び、光重合開始剤(C)を混合後に水を徐々に加え転相乳化させる工程を有することを特徴とするFRP金属蒸着用活性エネルギー線硬化型水性アンダーコート組成物の製造方法を提供する。   Secondly, the present invention relates to a water-soluble or water-dispersible alkyd resin (A) having an oil length of 10 to 50% and an acid value of 10 to 100, a monomer (B1) having a (meth) acryloyl group and a carboxyl group in the molecule. ), A monomer (B2) having two or more (meth) acryloyl groups in the molecule and no carboxyl group, and a photopolymerization initiator (C) are mixed and water is gradually added to emulsify the phase. The manufacturing method of the active energy ray hardening-type aqueous undercoat composition for FRP metal vapor deposition characterized by having a process is provided.

本発明は第三に、自動車反射鏡用FRP成型体表面に、前記したFRP金属蒸着用活性エネルギー線硬化型水性アンダーコート組成物の硬化被膜層、真空蒸着により得られる金属薄膜層及びクリアーコート層をこの順に有することを特徴とする自動車反射鏡用FRP成型体を提供する。   Thirdly, the present invention provides a cured coating layer of the active energy ray-curable aqueous undercoat composition for FRP metal deposition, a metal thin film layer obtained by vacuum deposition, and a clear coating layer on the surface of an FRP molded body for an automobile reflector. Are provided in this order.

本発明によれば、FRP素材表面への密着性に優れ、硬化塗膜が平滑性を有し、アルミ蒸着時の外観に優れた鏡面を形成することができ、耐熱性にも優れる活性エネルギー線硬化型水性アンダーコート組成物を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the active energy ray which is excellent in the adhesiveness to the FRP raw material surface, a cured coating film has smoothness, can form the mirror surface excellent in the external appearance at the time of aluminum vapor deposition, and is excellent also in heat resistance. A curable aqueous undercoat composition can be provided.

本発明のFRP金属蒸着用活性エネルギー線硬化型水性アンダーコート組成物について詳細に説明する。 The active energy ray-curable aqueous undercoat composition for FRP metal deposition of the present invention will be described in detail.

本発明の、FRP金属蒸着用活性エネルギー線硬化型水性アンダーコート組成物に使用するアルキッド樹脂(A)は、油長10〜50%、酸価10〜100の水溶性または水分散性アルキッド樹脂である。 The alkyd resin (A) used in the active energy ray-curable aqueous undercoat composition for FRP metal deposition according to the present invention is a water-soluble or water-dispersible alkyd resin having an oil length of 10 to 50% and an acid value of 10 to 100. is there.

本発明で使用するアルキッド樹脂(A)の製造方法は、特に制限はなく、油を原料とするエステル交換法、脂肪酸を原料とする脂肪酸法など公知の方法が利用できる。 The production method of the alkyd resin (A) used in the present invention is not particularly limited, and known methods such as a transesterification method using oil as a raw material and a fatty acid method using fatty acid as a raw material can be used.

本発明で使用するアルキッド樹脂(A)の油成分としては、あまに油、(脱水)ひまし油、桐油、大豆油、サフラワー油、ひまわり油、米ぬか油、トール油、椰子油、パーム核油等がある。これらの油は単独または、2種以上併用して使用される。 Examples of the oil component of the alkyd resin (A) used in the present invention include sesame oil, (dehydrated) castor oil, tung oil, soybean oil, safflower oil, sunflower oil, rice bran oil, tall oil, coconut oil, palm kernel oil, and the like. There is. These oils are used alone or in combination of two or more.

また、本発明で使用するアルキッド樹脂(A)の脂肪酸成分としては、上述の油成分の脂肪酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リシノール酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸等がある。これらの脂肪酸は単独または、2種以上併用して使用される。さらに、これらの脂肪酸のメチルエステル化合物も使用できる。 In addition, as the fatty acid component of the alkyd resin (A) used in the present invention, the above-mentioned oil component fatty acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, ricinoleic acid, linoleum There are acids, linolenic acid, eleostearic acid and the like. These fatty acids are used alone or in combination of two or more. Furthermore, methyl ester compounds of these fatty acids can also be used.

他の一塩基酸としては、安息香酸、p−t−ブチル安息香酸、アビエチン酸、水素添加アビエチン酸等も使用可能である。 As other monobasic acids, benzoic acid, pt-butylbenzoic acid, abietic acid, hydrogenated abietic acid, and the like can also be used.

多塩基酸としては、(無水)フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸等の芳香族二塩基酸、(無水)コハク酸、アルケニル(無水)コハク酸、フマル酸、(無水)マレイン酸、イタコン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、(無水)ハイミック酸等の脂肪族二塩基酸、(無水)トリメリット酸、(無水)ピロメリット酸、(無水)メチルシクロヘキセントリカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸等が挙げられる。これらの多塩基酸は単独または、2種以上併用して使用される。 Polybasic acids include (anhydrous) phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, aromatic dibasic acids such as 5-sodium sulfoisophthalic acid, (anhydrous) succinic acid, alkenyl (anhydrous) Aliphatic dibasic acids such as succinic acid, fumaric acid, (anhydrous) maleic acid, itaconic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, (anhydrous) hymic acid, (anhydrous) trimellitic acid, (anhydrous) pyromellitic acid , (Anhydrous) methylcyclohexene carboxylic acid, benzophenone tetracarboxylic acid and the like. These polybasic acids are used alone or in combination of two or more.

本発明に用いるアルキッド樹脂(A)で使用する多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、2−メチル−1,8−オクタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、(ポリ)テトラメチレングリコール、1,4−シクロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノールA、スピログリコール、トリシクロデカンジメタノール等の二価アルコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン等の三価アルコール、ペンタエリスリトール、ジグリセリン、ジトリメチロールプロパン、ジトリメチロールエタン、ジペンタエリスリトール等の四価以上のアルコールがある。これらは単独または、2種以上併用して使用される。 Examples of the polyhydric alcohol used in the alkyd resin (A) used in the present invention include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, and 1,9-nonane. Diol, 2-methyl-1,8-octanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, (poly) tetramethylene glycol, 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexane Dihydric alcohols such as dimethanol, hydrogenated bisphenol A, spiroglycol, tricyclodecane dimethanol, trihydric alcohols such as glycerin, trimethylolpropane, trimethylolethane, pentaerythritol, diglycol Phosphorus, ditrimethylolpropane, di-trimethylol ethane, there is a tetravalent or more alcohols such as dipentaerythritol. These may be used alone or in combination of two or more.

本発明に用いるアルキッド樹脂(A)の油長は10〜50%の範囲であり、好ましくは15〜40%の範囲である。油長が10%未満であると、平滑性が低下し、油長が50%を越えると硬化性が低下する傾向にある。 The oil length of the alkyd resin (A) used in the present invention is in the range of 10 to 50%, preferably in the range of 15 to 40%. When the oil length is less than 10%, the smoothness is lowered, and when the oil length exceeds 50%, the curability tends to be lowered.

本発明に用いるアルキッド樹脂(A)の酸価は、10〜100の範囲であり、好ましくは20〜70の範囲である。酸価が10未満であると、水性化が困難であり、100を越えると、耐水性に劣る傾向にある。 The acid value of alkyd resin (A) used for this invention is the range of 10-100, Preferably it is the range of 20-70. If the acid value is less than 10, it is difficult to make it water-based, and if it exceeds 100, the water resistance tends to be inferior.

本発明に用いるアルキッド樹脂(A)の数平均分子量は通常1,000〜10,000の範囲であり、好ましくは2,000〜8,000である。この範囲外であると、所定の効果が得られにくいことがある。 The number average molecular weight of the alkyd resin (A) used in the present invention is usually in the range of 1,000 to 10,000, preferably 2,000 to 8,000. If it is out of this range, it may be difficult to obtain a predetermined effect.

本発明に使用される、分子中に(メタ)アクリロイル基とカルボキシル基を有する単量体(B1)は、活性エネルギー線硬化性成分であり、また塗料の安定性を向上させる。 The monomer (B1) having a (meth) acryloyl group and a carboxyl group in the molecule used in the present invention is an active energy ray-curable component and improves the stability of the paint.

例えば、この単量体(B1)としては、2−(メタ)アクリロイロキシエチルコハク酸、2−(メタ)アクリロイロキシプロピルコハク酸、2−(メタ)アクリロイロキシエチルフタル酸、2−(メタ)アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、2−(メタ)アクリロイロキシプロピルフタル酸、ω-カルボキシ-ポリカプロラクトンモノ(メタ)アクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−(メタ)アクリロイロキシプロピルフタル酸、EO変性コハク酸(メタ)アクリレート、β-カルボキシエチル(メタ)アクリレート、アクリル酸ダイマー等が挙げられる。これらは単独または、2種以上併用して使用される。 For example, as this monomer (B1), 2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid, 2- (meth) acryloyloxypropyl succinic acid, 2- (meth) acryloyloxyethylphthalic acid, 2- (Meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxypropyl phthalic acid, ω-carboxy-polycaprolactone mono (meth) acrylate, monohydroxyethyl phthalate (meth) acrylate, 2- (meta ) Acryloyloxypropylphthalic acid, EO-modified succinic acid (meth) acrylate, β-carboxyethyl (meth) acrylate, acrylic acid dimer, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

本発明に使用される、分子中に(メタ)アクリロイル基を2個以上有する単量体(B2)は、活性エネルギー線硬化性成分であり、塗膜の架橋密度を高める。 The monomer (B2) having two or more (meth) acryloyl groups in the molecule used in the present invention is an active energy ray-curable component and increases the crosslink density of the coating film.

この単量体(B2)としては、1,3−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、EO変性ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、PO変性ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、EO変性1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,4−ヘプタンジオールジ(メタ)アクリレート、1、9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、スピログリコールジ(メタ)アクリレート等のアルキル型(メタ)アクリレート類;エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、1、3−ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート等のアルキレングリコール型(メタ)アクリレート類;ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート等のエステル型(メタ)アクリレート類;トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、EO変性トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、PO変性トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、EO変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、PO変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル化トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、HPA変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート等のトリメチロールプロパン型(メタ)アクリレート類;ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、モノヒドロキシペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等のペンタエリスリトール型(メタ)アクリレート類;イソシアヌール酸EO変性型ジ(メタ)アクリレート、イソシアヌール酸PO変性型トリ(メタ)アクリレート等のイソシアヌール酸型(メタ)アクリレート類;ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート、エトキシ化水添ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート等の脂環型ジ(メタ)アクリレート類;2−ヒドロキシエチルジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピルジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールビス(ヒドロキシプロピルジ(メタ)アクリレート)等の水酸基含有型(メタ)アクリレート類等が挙げられる。これらは単独で使用しても、2種以上併用してもよい。 As this monomer (B2), 1,3-butanediol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, EO-modified neopentyl glycol di ( (Meth) acrylate, PO-modified neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, EO-modified 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,4-heptanediol di (meth) ) Acrylates, alkyl-type (meth) acrylates such as 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, spiroglycol di (meth) acrylate; ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol Di (meta) Chryrate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, 1,3-butylene Alkylene glycol type (meth) acrylates such as glycol di (meth) acrylate; hydroxypivalate ester neopentyl glycol di (meth) acrylate, caprolactone-modified hydroxypivalate ester neopentyl glycol di (meth) acrylate and other ester types (meta ) Acrylates; trimethylolpropane di (meth) acrylate, EO-modified trimethylolpropane di (meth) acrylate, PO-modified trimethylo Propane di (meth) acrylate, caprolactone modified trimethylolpropane di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, EO modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, PO modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, caprolactone modified Trimethylolpropane type (meth) acrylates such as trimethylolpropane tri (meth) acrylate, hydroxypropylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate, HPA-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, etc .; penta Erythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa ( Pentaerythritol type (meth) acrylates such as (meth) acrylate, monohydroxypentaerythritol tri (meth) acrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol hexaacrylate; isocyanuric acid EO-modified di (meth) acrylate, isocyanuric acid PO-modified type Isocyanuric acid type (meth) acrylates such as tri (meth) acrylate; alicyclic di (meth) acrylates such as dicyclopentanyl di (meth) acrylate and ethoxylated hydrogenated bisphenol A di (meth) acrylate; Examples include hydroxyl group-containing (meth) acrylates such as 2-hydroxyethyl di (meth) acrylate, hydroxypropyl di (meth) acrylate, and diethylene glycol bis (hydroxypropyl di (meth) acrylate). That. These may be used alone or in combination of two or more.

塗膜の硬化性の観点から、上述の単量体(B2)のうち、分子中に(メタ)アクリロイル基を3個以上有するものを少なくとも1種、又はそれ以上使用するのが好ましい。   From the viewpoint of curability of the coating film, it is preferable to use at least one or more of the above-mentioned monomers (B2) having 3 or more (meth) acryloyl groups in the molecule.

本発明に使用される光重合開始剤(C)としては、耐熱性、密着性、硬化性、耐黄変性から、ジェトキシアセトフェノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、1−(4−ドデシルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、4−(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルホリノプロパン−1等のアセトフェノン類;ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾイン類;ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、4−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、4−ベンゾイル-4′−メチルジフェニルサルファイド等のベンゾフェノン類;チオキサントン、2−メチルチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、2,4−ジイソプロピルチオキサントン等のチオキサントン類;2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド類;メチルフェニルグリオキシレート等のグリオキシエステル類等が挙げられる。これらは単独で使用しても、2種以上併用してもよい。   Examples of the photopolymerization initiator (C) used in the present invention include ketoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one from heat resistance, adhesion, curability, and yellowing resistance. 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 1- (4-dodecylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 4- (2- Acetophenones such as hydroxy-2-propyl) ketone, 1-hydroxycyclohexyl phenylketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropane-1; benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether Benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, benzyl dimethyl ketal, etc. Zoins; benzophenones such as benzophenone, benzoylbenzoic acid, 4-phenylbenzophenone, hydroxybenzophenone, acrylated benzophenone, 4-benzoyl-4'-methyldiphenyl sulfide; thioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, Thioxanthones such as 2,4-diethylthioxanthone and 2,4-diisopropylthioxanthone; Acylphosphine oxides such as 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide; Glyoxyesters such as methylphenylglyoxylate It is done. These may be used alone or in combination of two or more.

本発明のFRP金属蒸着用活性エネルギー線硬化型水性アンダーコート組成物においてアルキッド樹脂(A)と、単量体(B1)と(B2)の合計(B1+B2)の比率、(A):(B1+B2)は30:70〜70:30の範囲であり、好ましくは40:60〜60:40である。この範囲よりアルキッド樹脂(A)が多いと硬化性が低下する傾向があり、この範囲よりアルキッド樹脂(A)が少ないと塗膜の平滑性が低下する傾向にある。   In the active energy ray-curable aqueous undercoat composition for FRP metal deposition of the present invention, the ratio of the alkyd resin (A) and the sum of the monomers (B1) and (B2) (B1 + B2), (A): (B1 + B2) Is in the range of 30:70 to 70:30, preferably 40:60 to 60:40. When the amount of alkyd resin (A) is larger than this range, the curability tends to decrease, and when the amount of alkyd resin (A) is smaller than this range, the smoothness of the coating film tends to decrease.

前記した分子中に(メタ)アクリロイル基とカルボキシル基を有する単量体(B1)と、分子中に(メタ)アクリロイル基を2個以上有する単量体(B2)の比率、(B1):(B2)は、10:90〜60:40の範囲であり、より好ましくは20:80〜40:60の範囲である。この範囲より単量体(B1)が多いと十分な硬化性が得られない場合があり、少ないと塗料安定性が劣る傾向にある。   The ratio of the monomer (B1) having a (meth) acryloyl group and a carboxyl group in the molecule and the monomer (B2) having two or more (meth) acryloyl groups in the molecule, (B1) :( B2) is in the range of 10:90 to 60:40, more preferably in the range of 20:80 to 40:60. If the monomer (B1) is more than this range, sufficient curability may not be obtained, and if it is less, the coating stability tends to be inferior.

本発明のFRP金属蒸着用活性エネルギー線硬化型水性アンダーコート組成物には、本発明の目的を達成する範囲において、公知慣用のその他の各種樹脂を混合して使用でき、例えば、本発明で使用できるアルキッド樹脂(A)以外のビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、エポキシエステル樹脂、アクリル樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、石油樹脂、ケトン樹脂、あるいはこれらの変性樹脂等が挙げられる。   The active energy ray-curable aqueous undercoat composition for vapor deposition of FRP metal of the present invention can be used by mixing other various known and conventional resins within the scope of achieving the object of the present invention. For example, it is used in the present invention. Vinyl resins other than alkyd resins (A), polyester resins, polyurethane resins, epoxy resins, epoxy ester resins, acrylic resins, benzoguanamine resins, urea resins, phenol resins, petroleum resins, ketone resins, or modified resins thereof Can be mentioned.

また、本発明のFRP金属蒸着用活性エネルギー線硬化型水性アンダーコート組成物には、本発明の目的を達成する範囲において、水以外の公知慣用のその他の溶剤を混合して使用できる。好ましくは、水溶性もしくは水親和性の溶剤であり、例えば、メタノール、エタノール、n−プロピルアルコール、iso−プロピルアルコール、n−ブタノール、iso−ブタノール、tert−ブタノールの如き、アルコール類;エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルの如き、セロソルブ類;プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテルの如き、プロピレングリコールエーテル類等が挙げられる。これらの化合物はそれぞれ単独で使用しても、2種以上を併用してもよい。   The active energy ray-curable aqueous undercoat composition for FRP metal vapor deposition according to the present invention can be used by mixing other commonly known solvents other than water within the scope of achieving the object of the present invention. Preferably, it is a water-soluble or water-soluble solvent, for example, alcohols such as methanol, ethanol, n-propyl alcohol, iso-propyl alcohol, n-butanol, iso-butanol, tert-butanol; ethylene glycol monomethyl Examples thereof include cellosolves such as ether and ethylene glycol monobutyl ether; propylene glycol ethers such as propylene glycol monomethyl ether and propylene glycol monopropyl ether. These compounds may be used alone or in combination of two or more.

本発明のFRP金属蒸着用活性エネルギー線硬化型水性アンダーコート組成物には、必要に応じて公知の塗料用添加剤を使用できる。例えば、無機顔料、有機顔料、体質顔料、粘土鉱物、表面調整剤、滑剤、増粘剤、界面活性剤、消泡剤、レベリング剤、防カビ剤、抗菌剤、耐電防止剤、紫外線吸収剤等を添加することができる。   In the active energy ray-curable aqueous undercoat composition for FRP metal deposition according to the present invention, a known coating additive can be used as necessary. For example, inorganic pigments, organic pigments, extender pigments, clay minerals, surface conditioners, lubricants, thickeners, surfactants, antifoaming agents, leveling agents, antifungal agents, antibacterial agents, antistatic agents, ultraviolet absorbers, etc. Can be added.

本発明のFRP金属蒸着用活性エネルギー線硬化型水性アンダーコート組成物の製造方法として、水溶性または水分散性アルキッド樹脂(A)、前記した分子内に(メタ)アクリロイル基とカルボキシル基をふくむ単量体(B1)、分子中に(メタ)アクリロイル基を2個以上有し、カルボキシル基を有しない単量体(B2)、及び、光重合開始剤(C)を混合後に水を徐々に加え転相乳化させることによって製造することができる。   As a method for producing an active energy ray-curable aqueous undercoat composition for FRP metal deposition according to the present invention, a water-soluble or water-dispersible alkyd resin (A), and a single molecule containing a (meth) acryloyl group and a carboxyl group in the molecule described above. Water is gradually added after mixing the monomer (B1), the monomer (B2) having two or more (meth) acryloyl groups in the molecule and no carboxyl group, and the photopolymerization initiator (C). It can manufacture by carrying out phase inversion emulsification.

基材には、本発明のFRP金属蒸着用活性エネルギー線硬化型水性アンダーコート組成物の密着性を更に向上させるための公知の表面処理を施すことも可能である。例えば、溶剤による脱脂、コロナ放電処理、プラズマ処理、フレーム処理、電子線照射処理、紫外線照射処理等が挙げられ、これらの1種または2種以上を組み合わせた処理を行ってもよい。   The substrate may be subjected to a known surface treatment for further improving the adhesion of the active energy ray-curable aqueous undercoat composition for FRP metal deposition of the present invention. For example, degreasing with a solvent, corona discharge treatment, plasma treatment, flame treatment, electron beam irradiation treatment, ultraviolet ray irradiation treatment and the like may be mentioned, and a treatment combining one or more of these may be performed.

本発明のFRP金属蒸着用活性エネルギー線硬化型水性アンダーコート組成物をFRP基材に塗布する方法は、本発明の目的を損なわない限りにおいて特に問わず、例えば、浸漬塗布法、スプレー塗布法、静電塗布法等の公知の方法を用いることができる。このうち、スプレー塗布法が好ましい。塗布は一回で行っても、二回以上の多段階塗布で行ってもよい。   The method of applying the active energy ray-curable aqueous undercoat composition for FRP metal deposition of the present invention to the FRP substrate is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired, for example, dip coating, spray coating, A known method such as an electrostatic coating method can be used. Of these, the spray coating method is preferred. The application may be performed once, or may be performed in multiple stages of application twice or more.

本発明のFRP金属蒸着用活性エネルギー線硬化型水性アンダーコート組成物のFRP基材上での乾燥膜厚はとくに制限はないが、通常5〜50μmの範囲で、好ましくは10〜40μmの範囲である。塗布後、水分等を蒸発させるため、常温もしくは加熱により乾燥させる。加熱乾燥は、通常50〜150℃の範囲で、好ましくは80〜120℃の範囲で、30秒〜30分、好ましくは3〜15分乾燥させればよい。   The dry film thickness of the active energy ray-curable aqueous undercoat composition for FRP metal deposition of the present invention on the FRP substrate is not particularly limited, but is usually in the range of 5 to 50 μm, preferably in the range of 10 to 40 μm. is there. After application, in order to evaporate moisture and the like, it is dried at room temperature or by heating. The heat drying is usually performed in the range of 50 to 150 ° C., preferably in the range of 80 to 120 ° C., for 30 seconds to 30 minutes, preferably 3 to 15 minutes.

上述のように塗膜を乾燥後、活性エネルギー線で硬化させる。例えば、紫外線硬化の場合は、公知の照射ランプである高圧水銀灯、メタルハライドランプ等を用い、300〜5000mJ程度の総照射量で本発明の組成物を硬化させる。   As described above, the coating film is dried and then cured with active energy rays. For example, in the case of ultraviolet curing, the composition of the present invention is cured with a total irradiation amount of about 300 to 5000 mJ using a high-pressure mercury lamp, a metal halide lamp or the like that is a known irradiation lamp.

上記方法にて硬化させた後、アルミニウム等の金属を通常100〜1000(オングストローム)の厚みになるよう真空蒸着させ、さらにアクリル樹脂系等からなる熱硬化型クリヤー塗料を5〜10μmの乾燥膜厚になるよう、スプレー塗布等で塗装後、乾燥条件80〜140℃で10〜30分焼き付け乾燥させる。   After being cured by the above method, a metal such as aluminum is usually vacuum-deposited to a thickness of 100 to 1000 (angstrom), and a thermosetting clear coating composed of an acrylic resin or the like is further dried to a thickness of 5 to 10 μm. Then, after painting by spray coating or the like, it is baked and dried at 80 to 140 ° C. for 10 to 30 minutes.

上述のように自動車反射鏡用FRP成型体表面に本発明で特定するFRP金属蒸着用活性エネルギー線硬化型水性アンダーコート組成物の硬化被膜層、真空蒸着により得られる金属薄膜層及びクリアーコート層をこの順に有することで自動車反射鏡用FRP成型体を得ることができる。   As described above, a cured coating layer of the active energy ray-curable aqueous undercoat composition for FRP metal deposition specified in the present invention on the surface of an FRP molded body for an automobile reflector, a metal thin film layer and a clear coating layer obtained by vacuum deposition. By having it in this order, an FRP molded body for an automobile reflector can be obtained.

以下本発明の理解を容易にするため、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明は実施例のみに限定されるものではない。なお、各例中の部及び%は質量基準によるものである。   Hereinafter, in order to facilitate understanding of the present invention, the present invention will be specifically described by way of examples. However, the present invention is not limited to the examples. In addition, the part and% in each example are based on a mass reference | standard.

(実施例1)
1官能単量体(B1−1)(ω−カルボキシ-ポリカプロラクトンモノアクリレート;商品名 アロニックスM-5300 東亜合成(株)製)10部と酸価中和分のトリエチルアミン3.7部を撹拌混合した液に3官能基を有する単量体(B2−1)(ペンタエリスリトールトリアクリレート;商品名 アロニックスM−305 東亜合成(株)製)40部を加えて均一になるまで分散攪拌機にて撹拌混合する。これに光重合開始剤(C−1)(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン;商品名 Irgacure184 チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製)を4部添加し、均一になるまで撹拌する。さらに、アルキッド樹脂(A−1)(大豆油変性アルキッド樹脂、固形分:60%、油長:25%、酸価:40mgKOH/g)50部を混合し、均一になるまで撹拌する。次にイオン交換水を固形分が30%になるまで徐々に加え転相乳化させる。さらに、表面調整剤としてパーフルオロアルキル基含有ノニオンオリゴマー(商品名;メガファックF470 大日本インキ化学工業(株)製)を0.1部添加し、十分撹拌して、FRP金属蒸着用活性エネルギー線硬化型水性アンダーコート組成物を得た。
Example 1
10 parts of monofunctional monomer (B1-1) (ω-carboxy-polycaprolactone monoacrylate; trade name Aronix M-5300, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) and 3.7 parts of triethylamine for neutralization of acid value are mixed with stirring. 40 parts of monomer (B2-1) (pentaerythritol triacrylate; trade name Aronix M-305, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) having a trifunctional group is added to the obtained liquid and stirred and mixed with a dispersion stirrer until uniform. To do. 4 parts of the photopolymerization initiator (C-1) (1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone; trade name Irgacure 184, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) is added thereto, and the mixture is stirred until uniform. Further, 50 parts of alkyd resin (A-1) (soybean oil-modified alkyd resin, solid content: 60%, oil length: 25%, acid value: 40 mgKOH / g) are mixed and stirred until uniform. Next, ion-exchanged water is gradually added until the solid content becomes 30%, and phase inversion emulsification is performed. Further, 0.1 part of a perfluoroalkyl group-containing nonionic oligomer (trade name; Megafac F470, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) was added as a surface conditioner, and the mixture was sufficiently stirred, and an active energy ray for FRP metal deposition A curable aqueous undercoat composition was obtained.

(実施例2〜22、比較例1〜6)
実施例1と同様にして、表1〜4に示した組成にてFRP金属蒸着用活性エネルギー線硬化型水性アンダーコート組成物を調整した。
(Examples 2-22, Comparative Examples 1-6)
In the same manner as in Example 1, an active energy ray-curable aqueous undercoat composition for FRP metal deposition was prepared with the compositions shown in Tables 1 to 4.

Figure 2006070169
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Figure 2006070169
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表1に示す、Mnは数平均分子量を表す。表2〜5に示す単量体は以下を使用した。表中、配合は固形分比を示す。
(B1−2):アクリル酸ダイマー(商品名 アロニックスM−5600 東亜合成(株)製)、
(B1−3):2−アクリロイロキシエチルフタレート(商品名 アロニックスM−5400 東亜合成(株)製)、
(B2−2):ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート(商品名;アロニックスM−408 東亜合成(株)製)、
(B2−3):ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(商品名;LUMICURE DPA−620 大日本インキ化学工業(株)製)、
(C−2):2−メチル−1[4−メチルチオフェニル]−2−モルフォリノプロパン−1−オン(商品名;Irgacure907 チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製)、
(Y−1):ポリエステル樹脂(水分散ポリエステルディスパージョン 不揮発分30% 分子量15,000 酸価 3mgKOH/g)、
(Y−2):アクリル樹脂(水分散アクリルディスパージョン 不揮発分35% 分子量10,000 酸価 10mgKOH/g)
Mn shown in Table 1 represents the number average molecular weight. The following monomers were used for Tables 2-5. In the table, the formulation indicates the solid content ratio.
(B1-2): Acrylic acid dimer (trade name Aronix M-5600 manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.)
(B1-3): 2-acryloyloxyethyl phthalate (trade name, Aronix M-5400, manufactured by Toagosei Co., Ltd.),
(B2-2): Ditrimethylolpropane tetraacrylate (trade name; Aronix M-408, manufactured by Toagosei Co., Ltd.),
(B2-3): Dipentaerythritol hexaacrylate (trade name; LUMICURE DPA-620, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
(C-2): 2-methyl-1 [4-methylthiophenyl] -2-morpholinopropan-1-one (trade name; Irgacure 907 manufactured by Ciba Specialty Chemicals),
(Y-1): Polyester resin (water-dispersed polyester dispersion, nonvolatile content 30%, molecular weight 15,000, acid value 3 mgKOH / g),
(Y-2): Acrylic resin (water-dispersed acrylic dispersion, nonvolatile content 35%, molecular weight 10,000, acid value 10 mgKOH / g)

(評価)
実施例1〜22、比較例1〜6で得られたFRP金属蒸着用活性エネルギー線硬化型水性アンダーコート組成物について、塗膜外観、密着性、耐熱性を試験した。試験用塗膜作成および試験方法は次の通りである。
(Evaluation)
About the active energy ray hardening-type aqueous undercoat composition for FRP metal vapor deposition obtained in Examples 1-22 and Comparative Examples 1-6, the coating-film external appearance, adhesiveness, and heat resistance were tested. The test film preparation and test method are as follows.

(試験用塗膜作成)
脱脂処理を施した自動車用FRP成型品にエアー式ハンドガンを用いて乾燥膜厚が15〜20μmになるようスプレー塗装し、乾燥機にて100℃10分で乾燥させ水分等を除去する。次に120W/cmの高圧水銀灯を使用し、500mJ/cmの照射量で紫外線を照射し塗膜を硬化させた。その後、このアンダーコート塗膜の表面にアルミニウムを真空蒸着させ、最後に熱硬化性溶剤型アクリルメラミン塗料を乾燥膜厚が3〜5μmになるようスプレー塗装し、乾燥機にて120℃10分乾燥させた。
(Create coating film for test)
The FRP molded product for automobile that has been degreased is spray-coated with an air-type hand gun so that the dry film thickness is 15 to 20 μm, and dried at 100 ° C. for 10 minutes to remove moisture and the like. Next, using a 120 W / cm high-pressure mercury lamp, the coating film was cured by irradiating with ultraviolet rays at an irradiation amount of 500 mJ / cm 2 . Thereafter, aluminum is vacuum-deposited on the surface of this undercoat coating film, and finally, a thermosetting solvent-type acrylic melamine paint is spray-coated to a dry film thickness of 3 to 5 μm and dried at 120 ° C. for 10 minutes in a dryer. I let you.

(塗膜外観)
外観を目視判定し、クラック、フクレ、白化、虹等の欠陥の有無を検査し、欠陥がなく光沢のあるものを◎、欠陥のないものを○、わずかに欠陥があるものを△、欠陥のあるものを×とした。
(Appearance of coating film)
Visually determine the appearance and inspect for defects such as cracks, blisters, whitening, and rainbows. ◎ if there is no defect and glossy, ○ if there is no defect, △ if there is a slight defect, △ Some were marked with x.

(密着性)
塗装面に1mm間隔でカットを入れ100個の碁盤目を作る。この上からカット部分にセロハン粘着テープ24mm幅を貼り、塗装面に垂直方向に急激に引き剥がすことによって、剥離しないで残った碁盤目の数で評価した。
◎:残った碁盤目数が、100/100
○:残った碁盤目数が、99/100〜91/100
△:残った碁盤目数が、51/100〜90/100
×:残った碁盤目数が、50/100以下
(Adhesion)
Make 100 grids with cuts at 1mm intervals on the painted surface. The cellophane adhesive tape 24 mm width was applied to the cut part from above, and it was evaluated by the number of grids remaining without peeling by abruptly peeling in the direction perpendicular to the painted surface.
A: The number of remaining grids is 100/100
○: The number of remaining grids is 99/100 to 91/100
Δ: The number of remaining grids is 51/100 to 90/100
X: The number of remaining grids is 50/100 or less

(耐熱性)
熱風循環式乾燥炉の中に180℃、96時間の条件で放置後、外観及び密着性を上記方法にて評価した。
(Heat-resistant)
After leaving in a hot air circulating drying oven at 180 ° C. for 96 hours, the appearance and adhesion were evaluated by the above methods.

(耐水性)
試験パネルを40℃の恒温水槽に30時間浸漬させ、取り出し後、外観および密着性を上述の方法と同様にして評価した。
(water resistant)
The test panel was immersed in a constant temperature water bath at 40 ° C. for 30 hours, and after taking out, the appearance and adhesion were evaluated in the same manner as described above.

上記実施例、比較例について、各塗膜の評価結果を表6〜表8に示す。   About the said Example and a comparative example, the evaluation result of each coating film is shown in Tables 6-8.

Figure 2006070169
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Figure 2006070169
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本発明のFRP金属蒸着用活性エネルギー線硬化型水性アンダーコート組成物は優れた平滑性、密着性、耐熱性等を有している。

The active energy ray-curable aqueous undercoat composition for FRP metal deposition of the present invention has excellent smoothness, adhesion, heat resistance and the like.

Claims (5)

油長10〜50%、酸価10〜100の水溶性または水分散性アルキッド樹脂(A)、分子中に(メタ)アクリロイル基とカルボキシル基を有する単量体(B1)、分子中に(メタ)アクリロイル基を2個以上有し、カルボキシル基を有しない単量体(B2)、及び光重合開始剤(C)を含有し、前記したアルキッド樹脂(A)と、前記した単量体(B1)と(B2)の合計(B1+B2)の比率、(A):(B1+B2)が、30:70〜70:30であり、前記した単量体(B1)と、単量体(B2)の比率、(B1):(B2)が、10:90〜60:40であることを特徴とするFRP金属蒸着用活性エネルギー線硬化型水性アンダーコート組成物。 Water-soluble or water-dispersible alkyd resin (A) having an oil length of 10 to 50% and an acid value of 10 to 100, a monomer (B1) having a (meth) acryloyl group and a carboxyl group in the molecule, ) A monomer (B2) having two or more acryloyl groups and having no carboxyl group, and a photopolymerization initiator (C), the alkyd resin (A) and the monomer (B1) ) And (B2), the ratio of the sum (B1 + B2), (A) :( B1 + B2) is 30:70 to 70:30, and the ratio of the monomer (B1) and the monomer (B2) described above (B1): (B2) is 10: 90-60: 40, The active energy ray hardening-type aqueous undercoat composition for FRP metal vapor deposition characterized by the above-mentioned. 前記した単量体(B2)が、分子中に(メタ)アクリロイル基を3個以上有する単量体を少なくとも1種以上含有する請求項1に記載のFRP金属蒸着用活性エネルギー線硬化型水性アンダーコート組成物。 The active energy ray-curable aqueous underlayer for FRP metal deposition according to claim 1, wherein the monomer (B2) contains at least one monomer having 3 or more (meth) acryloyl groups in the molecule. Coat composition. 前記したアルキッド樹脂(A)の数平均分子量が、1,000〜10,000ある請求項1に記載のFRP金属蒸着用活性エネルギー線硬化型水性アンダーコート組成物。 2. The active energy ray-curable aqueous undercoat composition for FRP metal deposition according to claim 1, wherein the alkyd resin (A) has a number average molecular weight of 1,000 to 10,000. 油長10〜50%、酸価10〜100の水溶性または水分散性アルキッド樹脂(A)、分子中に(メタ)アクリロイル基とカルボキシル基を有する単量体(B1)、分子中に(メタ)アクリロイル基を2個以上有し、カルボキシル基を有しない単量体(B2)、及び、光重合開始剤(C)を混合後に水を徐々に加え転相乳化させる工程を有することを特徴とするFRP金属蒸着用活性エネルギー線硬化型水性アンダーコート組成物の製造方法。 Water-soluble or water-dispersible alkyd resin (A) having an oil length of 10 to 50% and an acid value of 10 to 100, a monomer (B1) having a (meth) acryloyl group and a carboxyl group in the molecule, ) Having a step of phase-emulsifying by gradually adding water after mixing the monomer (B2) having two or more acryloyl groups and not having a carboxyl group and the photopolymerization initiator (C). A method for producing an active energy ray-curable aqueous undercoat composition for FRP metal deposition. 自動車反射鏡用FRP成型体表面に請求項1〜3の何れかに記載のFRP金属蒸着用活性エネルギー線硬化型水性アンダーコート組成物の硬化被膜層、真空蒸着により得られる金属薄膜層及びクリアーコート層をこの順に有することを特徴とする自動車反射鏡用FRP成型体。

A cured coating layer of the active energy ray-curable aqueous undercoat composition for FRP metal deposition according to any one of claims 1 to 3, a metal thin film layer obtained by vacuum deposition, and a clear coat on a surface of an FRP molded body for an automobile reflector The FRP molded object for motor vehicle reflectors which has a layer in this order.

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