JP6955313B2 - Multi-color finish painting method and manufacturing method of painted products - Google Patents

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Description

本発明は、特に鉄道車両、バス、トラック、建機又は産業機器等の比較的大型の被塗物に対する塗装において最適なツートーン塗装以上の多色仕上げ塗装方法及び塗装物の製造方法に関する。 The present invention relates to a multicolor finish coating method and a method for producing a coating, which are more than two-tone coating, which is optimal for coating a relatively large object to be coated such as a railroad vehicle, a bus, a truck, a construction machine, or an industrial equipment.

従来、乗用車等の自動車車体の塗装に使用される塗料組成物として、水酸基含有アクリル樹脂等の水酸基含有樹脂と、メラミン樹脂及び/又はポリイソシアネート化合物等の架橋剤と、顔料とを含む熱硬化性塗料組成物が広く使用されている。しかし、通常、塗装工程において、メラミン樹脂を架橋剤とする場合は140℃程度の加熱乾燥温度、ポリイソシアネート化合物を架橋剤とする場合でも、80℃程度の加熱乾燥温度が必要とされている(特許文献1、特許文献2)。 Conventionally, a thermosetting resin containing a hydroxyl group such as a hydroxyl group-containing acrylic resin, a cross-linking agent such as a melamine resin and / or a polyisocyanate compound, and a pigment as a coating composition used for painting an automobile body such as a passenger car. Paint compositions are widely used. However, usually, in the coating process, a heating / drying temperature of about 140 ° C. is required when the melamine resin is used as the cross-linking agent, and a heating / drying temperature of about 80 ° C. is required even when the polyisocyanate compound is used as the cross-linking agent (). Patent Document 1, Patent Document 2).

鉄道車両やトラック、バス、建機又は産業機器などの大型の車体又は部品は、被塗物としては乗用車等の自動車車体と比べると塗装面積が大きく、必然的に乾燥炉が大型になり巨額の設備投資が必要となる他、被塗物全体に十分かつ均一な加熱乾燥温度が確保できない場合がある。また、被塗物が大きいため乾燥炉に入れると冷却に時間がかかる。現在、ツートーン以上の多色塗りをする際、十分な仕上り性を確保するには1色毎に1日程度乾燥工程が必要であり、乾燥過程に多大な工数がかかっている。特に、鉄道車両等の大面積の被塗物に多色塗り分け塗装をする際、各色塗装後に乾燥をしないとマスキングテープの塗膜へのテープ跡や糊残りや色の混層などが発生し仕上り性がよくない。そのため、前述の通り工数がかかっているだけでなく、色境界部の段差や膜厚差等により仕上り性及び耐汚染性に不満があった。 Large car bodies or parts such as railroad cars, trucks, buses, construction machinery or industrial equipment have a larger coating area than automobile car bodies such as passenger cars as objects to be coated, and inevitably the drying furnace becomes large and huge. In addition to requiring capital investment, it may not be possible to secure a sufficient and uniform heating and drying temperature for the entire object to be coated. In addition, since the object to be coated is large, it takes time to cool it when it is placed in a drying oven. At present, when applying two-tone or more multicolored coatings, a drying process is required for each color for about one day in order to ensure sufficient finish, and the drying process requires a great deal of man-hours. In particular, when multicolor coating is applied to a large area object such as a railroad vehicle, if it is not dried after each color coating, tape marks, adhesive residue, and color mixture will occur on the masking tape coating film, resulting in a finished product. The sex is not good. Therefore, as described above, not only the man-hours are required, but also the finish and stain resistance are dissatisfied due to the step difference at the color boundary and the difference in film thickness.

また近年、このような大型車両の塗装工程においても、工数削減による生産性向上が望まれているが、仕上り性を向上させるには各色の乾燥工程等が欠かせないものであった。 Further, in recent years, in the painting process of such a large vehicle, it has been desired to improve the productivity by reducing the man-hours, but in order to improve the finish, the drying process of each color is indispensable.

特開平1−203085号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 1-203085 特開平8−332448号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 8-332448

本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、鉄道車両等の大面積の被塗物に多色塗り分け塗装をする場合に、乾燥工程を含む作業工程の削減及び時間の短縮が可能で、かつ仕上り性に非常に優れた多色仕上げ塗装方法及び塗装物の製造方法を提供することである。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and it is possible to reduce the work process including the drying process and shorten the time when multicolor coating is applied to a large-area object to be coated such as a railroad vehicle. In addition, it is an object of the present invention to provide a multicolor finish coating method and a method for producing a coated material, which are extremely excellent in finishability.

かかる状況の下、本発明者らは鋭意研究した結果、特定量のセルロース誘導体を含むベース塗料組成物及び上塗塗料組成物を用いて塗装し、次いでトップクリヤー塗料組成物を塗装し全面を乾燥させることによって、上記課題を解決できることを見出した。 Under such circumstances, as a result of diligent research, the present inventors applied a base coating composition and a top coating composition containing a specific amount of a cellulose derivative, and then applied a top clear coating composition and dried the entire surface. By doing so, it was found that the above problems can be solved.

本発明は、以下の項に示す方法を提供する:
(態様1.)大面積の被塗物上に、
(1)ベース塗料組成物を塗装しベース塗膜を形成する工程、
(2)該ベース塗膜上に異なった色の上塗塗料組成物を部分的に少なくとも1回塗装し上塗塗膜を形成する工程、
(3)次いで全面にトップクリヤー塗料組成物を塗り重ね乾燥しクリヤー塗膜を形成する工程、を含む多色仕上げ塗装方法であって、
前記ベース塗料組成物及び上塗塗料組成物がいずれも、セルロース誘導体(a)、水酸基含有樹脂(b)及び顔料(c)を含有するものであり、該セルロース誘導体(a)の含有量が、成分(a)及び成分(b)の固形分の合計100質量部に対して5〜75質量部の範囲内であることを特徴とする多色仕上げ塗装方法。
The present invention provides the methods shown in the following sections:
(Aspect 1.) On a large-area object to be coated,
(1) A process of applying a base coating composition to form a base coating film,
(2) A step of partially coating a topcoat coating composition of a different color on the base coating film at least once to form a topcoat coating film.
(3) Next, it is a multicolor finish coating method including a step of applying a top clear coating composition on the entire surface and drying it to form a clear coating film.
Both the base coating composition and the top coating composition contain a cellulose derivative (a), a hydroxyl group-containing resin (b) and a pigment (c), and the content of the cellulose derivative (a) is a component. A multicolor finish coating method, which is in the range of 5 to 75 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of the solid content of (a) and the component (b).

(態様2.)前記トップクリヤー塗料組成物が、ウレタン硬化型塗料組成物である態様1に記載の多色仕上げ塗装方法。 (Aspect 2.) The multicolor finish coating method according to Aspect 1, wherein the top clear coating composition is a urethane curable coating composition.

(態様3.)前記ベース塗料組成物及び上塗塗料組成物が、架橋剤を含有しない一液型塗料組成物である態様1又は2に記載の多色仕上げ塗装方法。 (Aspect 3.) The multicolor finish coating method according to Aspect 1 or 2, wherein the base coating composition and the topcoat coating composition are one-component coating compositions that do not contain a cross-linking agent.

(態様4.)前記工程(1)において、ベース塗膜の乾燥膜厚が5〜30μmとなるようにベース塗料組成物を塗装し、かつ、前記工程(2)において、上塗塗膜の乾燥膜厚が5〜30μmとなるように上塗塗料組成物を塗装する態様1〜3のいずれか1項に記載の多色仕上げ塗装方法。 (Aspect 4.) In the step (1), the base coating composition is coated so that the dry film thickness of the base coating film is 5 to 30 μm, and in the step (2), the dry film of the top coat coating film is applied. The multicolor finish coating method according to any one of aspects 1 to 3, wherein the topcoat coating composition is coated so that the thickness is 5 to 30 μm.

(態様5.)前記被塗物が鉄道車両である態様1〜4のいずれか1項に記載の多色仕上げ塗装方法。 (Aspect 5.) The multicolor finish coating method according to any one of aspects 1 to 4, wherein the object to be coated is a railroad vehicle.

(態様6.)態様1〜5のいずれか1項に記載の多色仕上げ塗装方法を用いて、ツートーン以上の多色に塗り分けられた塗膜を有する塗装物の製造方法。 (Aspect 6.) A method for producing a coated material having a coating film coated in two tones or more in multiple colors by using the multicolor finish coating method according to any one of aspects 1 to 5.

本発明の多色仕上げ塗装方法によれば(以下、「本方法」と略称する場合がある)、比較的大面積の被塗物であっても、塗装工程における乾燥時間を含む工程の短縮が可能であり、仕上り性及び密着性に優れる塗膜及び該塗膜を有する塗装物を得ることができる。本発明によれば、全ての工程において加熱乾燥を必須とすることなく、多色塗り分け塗装が可能でかつ仕上り性に優れる。 According to the multicolor finish coating method of the present invention (hereinafter, may be abbreviated as "the present method"), even if the object to be coated has a relatively large area, the process including the drying time in the coating process can be shortened. It is possible to obtain a coating film having excellent finish and adhesion and a coating material having the coating film. According to the present invention, multicolor coating is possible and the finish is excellent without requiring heat drying in all the steps.

これまで各色工数のかかっていた乾燥工程が短縮或いは削減できることから、1日に何色も塗り分け塗装が可能となり、完成までの作業工程の大幅な削減ができ生産性が向上する。また、作業工程が短縮できるのにもかかわらず、膜厚差による仕上り不良や耐汚染性(膜厚差による汚れ溜まりを起こしにくい)が向上し、塗膜欠陥を起こしにくく、トータル膜厚も少ないことから、二酸化炭素排出量及びコスト削減、軽量化かつ安全性の向上に効果が期待できる。 Since the drying process, which used to take man-hours for each color, can be shortened or reduced, it is possible to paint multiple colors in a day, and the work process until completion can be significantly reduced and productivity is improved. In addition, although the work process can be shortened, poor finish and stain resistance due to the difference in film thickness (less likely to cause dirt accumulation due to the difference in film thickness) are improved, coating film defects are less likely to occur, and the total film thickness is small. Therefore, it can be expected to be effective in reducing carbon dioxide emissions and costs, reducing the weight, and improving safety.

図1〜図5は、発明の一実施形態に係る塗装方法の流れを説明するためのフローチャートである。
本発明の一実施形態に係る塗装方法の流れを説明するためのフローチャートである。 本発明の一実施形態に係る塗装方法の流れを説明するためのフローチャートである。 本発明の一実施形態に係る塗装方法の流れを説明するためのフローチャートである。 従来の一実施形態に係る塗装方法の流れを説明するためのフローチャートである。 従来の一実施形態に係る塗装方法の流れを説明するためのフローチャートである。
1 to 5 are flowcharts for explaining the flow of the coating method according to the embodiment of the invention.
It is a flowchart for demonstrating the flow of the coating method which concerns on one Embodiment of this invention. It is a flowchart for demonstrating the flow of the coating method which concerns on one Embodiment of this invention. It is a flowchart for demonstrating the flow of the coating method which concerns on one Embodiment of this invention. It is a flowchart for demonstrating the flow of the coating method which concerns on one conventional Embodiment. It is a flowchart for demonstrating the flow of the coating method which concerns on one conventional Embodiment.

<多色仕上げ塗装方法>
本発明の多色仕上げ塗装方法は、
大面積の被塗物上に、
(1)ベース塗料組成物を塗装しベース塗膜を形成する工程、
(2)該ベース塗膜上に異なった色の上塗塗料組成物を部分的に少なくとも1回塗装し上塗塗膜を形成する工程、
(3)次いで全面にトップクリヤー塗料組成物を塗り重ね乾燥しクリヤー塗膜を形成する工程、を含む多色仕上げ塗装方法であって、前記ベース塗料組成物及び上塗塗料組成物中のセルロース誘導体(a)の含有量が特定の範囲内であるものを使用することを特徴とする。
<Multicolor finish painting method>
The multicolor finish coating method of the present invention
On a large area to be coated
(1) A process of applying a base coating composition to form a base coating film,
(2) A step of partially coating a topcoat coating composition of a different color on the base coating film at least once to form a topcoat coating film.
(3) Next, a multicolor finish coating method including a step of applying a top clear coating composition over the entire surface and drying to form a clear coating film, wherein the cellulose derivative in the base coating composition and the top coating composition (3). It is characterized in that the content of a) is within a specific range.

<被塗物>
本方法を適用する被塗物は、塗装面積が大面積である素材のもので、形状等は特に制限されないが、工業用の乾燥炉等に入らない被塗物、若しくは乾燥炉に入れて乾燥したとしても素材到達温度が60℃未満(例えば、設定温度80℃未満)となる塗装面積の被塗物である。
<Object to be coated>
The object to be coated to which this method is applied is a material having a large coating area, and the shape and the like are not particularly limited. Even if this is the case, it is an object to be coated with a coating area in which the material reaching temperature is less than 60 ° C. (for example, the set temperature is less than 80 ° C.).

例えば、建機・大型車両、産業用機器、風力発電機用ブレード、航空機等が挙げられ、より具体的には、鉄道車両、バス、トラックの車体やその部品等が挙げられる。
特に鉄道車両が好ましい。また、被塗物に旧塗膜があっても良い。
For example, construction machinery / large vehicles, industrial equipment, blades for wind power generators, aircraft and the like can be mentioned, and more specifically, railroad vehicles, buses, truck bodies and their parts and the like can be mentioned.
Railway vehicles are particularly preferable. Further, the object to be coated may have an old coating film.

上記被塗物の素材の具体例としては、金属素材として、例えば、鋼板、亜鉛めっき、ステンレス、アルミニウム等が挙げられ、また、プラスチック素材として、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン(ABS)樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂等の樹脂や各種のFRP等のプラスチック材料等が挙げられる。また、これら金属素材やプラスチック素材を複合したもの等も被塗物として挙げることができる。これらの素材に応じて適宜、研磨処理、脱脂処理や表面処理、パテ組成物やプライマーサーフェーサーなどを塗装し、下地調整したものであってもよい。 Specific examples of the material of the object to be coated include, for example, steel plate, zinc plating, stainless steel, aluminum and the like as the metal material, and for example, polyethylene resin, polypropylene resin and acrylonitrile-butadiene-styrene as the plastic material. Examples thereof include resins such as (ABS) resin, polyamide resin, acrylic resin, vinylidene chloride resin, polycarbonate resin, polyurethane resin and epoxy resin, and various plastic materials such as FRP. Further, a composite of these metal materials and plastic materials can also be mentioned as an object to be coated. Depending on these materials, polishing treatment, degreasing treatment, surface treatment, putty composition, primer surfacer and the like may be appropriately applied to prepare the base.

<工程(1)ベース塗膜を形成する工程>
ベース塗料組成物
本方法に用いるベース塗料組成物は、被塗物に耐候性、防食性、防錆性及び耐チッピング性などを付与するために形成されるものであり、ベース塗料組成物を塗装しベース塗膜を形成することによって得ることができる。
<Step (1) Step of forming the base coating film>
Base coating composition The base coating composition used in this method is formed to impart weather resistance, corrosion resistance, rust prevention, chipping resistance, etc. to the object to be coated, and the base coating composition is coated. It can be obtained by forming a base coating film.

本方法に用いるベース塗料組成物は、セルロース誘導体(a)、水酸基含有樹脂(b)及び顔料(c)を含有するものであり、該セルロース誘導体(a)の含有量が、成分(a)及び成分(b)の固形分の合計100質量部に対して5〜75質量部含有することを特徴とする。 The base coating composition used in this method contains a cellulose derivative (a), a hydroxyl group-containing resin (b) and a pigment (c), and the content of the cellulose derivative (a) is the component (a) and It is characterized by containing 5 to 75 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of the solid content of the component (b).

(a)セルロース誘導体
セルロース誘導体(a)は、セルロースを構成単位として含有する化合物であり、例えば、セルロースの水酸基を脂肪酸又は硝酸等の酸によりエステル化したセルロースのエステル化物、該セルロースのエステル化物に重合性不飽和基を導入して得られる重合性不飽和基含有セルロースエステル化物を他の重合性不飽和モノマーと反応してなるセルロース変性共重合体等を挙げることができる。
(A) Cellulose derivative The cellulose derivative (a) is a compound containing cellulose as a constituent unit, and is, for example, an esterified product of cellulose obtained by esterifying a hydroxyl group of cellulose with an acid such as fatty acid or nitrate, or an esterified product of the cellulose. Examples thereof include a cellulose-modified copolymer obtained by reacting a polymerizable unsaturated group-containing cellulose esterified product obtained by introducing a polymerizable unsaturated group with another polymerizable unsaturated monomer.

セルロースのエステル化物としては例えば、ニトロセルロース、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート等が挙げられる。これらのうちセルロースアセテートブチレートが好適に使用できる。 Examples of the esterified product of cellulose include nitrocellulose, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate, cellulose acetate propionate and the like. Of these, cellulose acetate butyrate can be preferably used.

セルロースアセテートブチレート(以下CABと略すことがある)は、セルロースの部分アセチル化物をさらにブチルエステル化して得られるものであり、具体的には、例えば、具体的には、例えば「CAB−381−0.5」、「CAB−381−0.1」、「CAB−381−2.0」、「CAB−381−20」、「CAB−551−0.2」、「CAB−551−0.01」、「CAB−553−0.4」、「CAB−531−1」、「CAB−500−5」、「CAB−321−0.1」、「Solus2100」、「Solus2300」(以上、米国イーストマン ケミカル社製、商品名)などの市販品が例示でき、これらは単独で又は2種以上組み合わせて使用することができる。 Cellulose acetate butyrate (hereinafter sometimes abbreviated as CAB) is obtained by further butyl esterifying a partial acetylated product of cellulose, and specifically, for example, specifically, for example, "CAB-381-". 0.5 ”,“ CAB-381-0.1 ”,“ CAB-381-2.0 ”,“ CAB-381-20 ”,“ CAB-551-0.2 ”,“ CAB-551-0. 01 ”,“ CAB-553-0.4 ”,“ CAB-531-1 ”,“ CAB-500-5 ”,“ CAB-321-0.1 ”,“ Solus2100 ”,“ Solus2300 ”(above, USA) Commercial products such as (trade name) manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd. can be exemplified, and these can be used alone or in combination of two or more.

セルロースアセテートブチレートの数平均分子量は、乾燥性、仕上がり性と磨き性の点から、1,000〜100,000、特に3,000以上で且つ50,000未満の範囲内にあることが好ましい。 The number average molecular weight of cellulose acetate butyrate is preferably in the range of 1,000 to 100,000, particularly 3,000 or more and less than 50,000 from the viewpoint of dryness, finish and polishability.

セルロース誘導体(a)の含有量は、前記セルロース誘導体(a)及び後述する水酸基含有樹脂(b)の固形分の合計100質量部に対して、5〜75質量部の範囲内であり、表面乾燥性及び仕上り性のバランスの点から、15〜70質量部の範囲内が好ましく、20〜60質量部の範囲内がより好ましい。 The content of the cellulose derivative (a) is in the range of 5 to 75 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total solid content of the cellulose derivative (a) and the hydroxyl group-containing resin (b) described later, and the surface is dried. From the viewpoint of the balance between the properties and the finish, the range of 15 to 70 parts by mass is preferable, and the range of 20 to 60 parts by mass is more preferable.

(b)水酸基含有樹脂
水酸基含有樹脂(b)としては水酸基を含有していれば特に限定されず、例えば、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂等が挙げられるが、乾燥性向上及び、後述するトップクリヤーコートからの架橋成分のしみ込み性、付着性と仕上り性の観点から、水酸基含有ポリエステル樹脂(b−1)を含有することが好ましく、塗膜の耐候性や耐擦傷性の点から、さらに水酸基含有アクリル樹脂(b−2)を含有することが好ましい。
(B) Hydroxide-containing resin The hydroxyl group-containing resin (b) is not particularly limited as long as it contains a hydroxyl group, and examples thereof include an alkyd resin, a polyester resin, and an acrylic resin. It is preferable to contain a hydroxyl group-containing polyester resin (b-1) from the viewpoint of penetration, adhesion and finish of the crosslinked component from the clear coat, and further from the viewpoint of weather resistance and scratch resistance of the coating film. It is preferable to contain a hydroxyl group-containing acrylic resin (b-2).

(b−1)水酸基含有ポリエステル樹脂
水酸基含有ポリエステル樹脂(b−1)は、従来公知の多塩基酸と多価アルコールとを反応させることにより得ることができる。多塩基酸としては、例えばアジピン酸、コハク酸、イソフタル酸、テレフタル酸、無水フタル酸、無水マレイン酸、トリメリット酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、5−スルホイソフタル酸ナトリウムなどが挙げられ、多価アルコールとしては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、トリメチロ−ルプロパン、ネオペンチルグリコール、1,6−ヘキサンジオール、ペンタエリスリトール、ソルビトールなどが挙げられる。さらに必要に応じて、脱水ひまし油脂肪酸、アマニ油脂肪酸、大豆油脂肪酸、トール油脂肪酸などの脂肪酸や安息香酸などの一塩基酸、油脂類を共重合成分として使用することができる。
(B-1) Hydroxy Group-Containing Polyester Resin The hydroxyl group-containing polyester resin (b-1) can be obtained by reacting a conventionally known polybasic acid with a polyhydric alcohol. Examples of the polybasic acid include adipic acid, succinic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, phthalic acid anhydride, maleic anhydride, trimellitic acid, hexahydrophthalic anhydride, sodium 5-sulfoisophthalate, and the like. Examples thereof include ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, pentaerythritol, sorbitol and the like. Further, if necessary, fatty acids such as dehydrated castor oil fatty acid, flaxseed oil fatty acid, soybean oil fatty acid, and tall oil fatty acid, monobasic acid such as benzoic acid, and fats and oils can be used as copolymerization components.

水酸基含有ポリエステル樹脂(b−1)のガラス転移温度(Tg)は、乾燥性向上及び、後述するトップクリヤーコートからの架橋成分のしみ込み性、付着性と仕上り性の観点から、−70〜0℃、好ましくは−65〜−10℃の範囲内である。 The glass transition temperature (Tg) of the hydroxyl group-containing polyester resin (b-1) is −70 to 0 from the viewpoint of improving the drying property and the penetration property, adhesion and finish property of the cross-linked component from the top clear coat described later. The temperature is in the range of −65 to −10 ° C.

水酸基含有ポリエステル樹脂(b−1)の重量平均分子量は、塗膜物性および塗装時の固形分含有率向上と仕上り性の観点から、1,000〜30,000、好ましくは3000〜25,000の範囲内である。 The weight average molecular weight of the hydroxyl group-containing polyester resin (b-1) is 1,000 to 30,000, preferably 3,000 to 25,000, from the viewpoint of improving the physical properties of the coating film and the solid content at the time of coating and finishing. It is within the range.

水酸基含有ポリエステル樹脂(b−1)の水酸基価は、塗膜の硬化性および仕上り性の観点から、20〜200mgKOH/g、好ましくは30〜170mgKOH/gの範囲内で適宜設定できる。 The hydroxyl value of the hydroxyl group-containing polyester resin (b-1) can be appropriately set within the range of 20 to 200 mgKOH / g, preferably 30 to 170 mgKOH / g, from the viewpoint of curability and finish of the coating film.

配合される水酸基含有樹脂(b)のうち、該水酸基含有ポリエステル樹脂(b−1)を含む場合、その含有率としては、表面乾燥性と仕上り性の両立の点から、水酸基含有ポリエステル樹脂(b−1)/その他の水酸基含有樹脂=5/95〜95/5、好ましくは15/85〜60/40の範囲内で適宜設定できる。 When the hydroxyl group-containing polyester resin (b-1) is contained in the hydroxyl group-containing resin (b) to be blended, the content of the hydroxyl group-containing polyester resin (b-1) is such that the hydroxyl group-containing polyester resin (b-1) is compatible with both surface dryness and finish. -1) / Other hydroxyl group-containing resin = 5/95 to 95/5, preferably 15/85 to 60/40, which can be appropriately set.

(b−2)水酸基含有アクリル樹脂
水酸基含有アクリル樹脂(b−2)は、例えば、水酸基含有重合性不飽和モノマーおよび該水酸基含有重合性不飽和モノマーと共重合可能なその他の重合性不飽和モノマーを、共重合せしめることによって製造することができる。
(B-2) Hydroxide-containing Acrylic Resin The hydroxyl group-containing acrylic resin (b-2) is, for example, a hydroxyl group-containing polymerizable unsaturated monomer and another polymerizable unsaturated monomer copolymerizable with the hydroxyl group-containing polymerizable unsaturated monomer. Can be produced by copolymerizing.

上記水酸基含有重合性不飽和モノマーとしては、例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレ−ト、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸と炭素数2〜8の2価アルコールとのモノエステル化物;これらのモノエステル化物のε−カプロラクトン変性体;N−ヒドロキシメチル(メタ)アクリルアミド;アリルアルコール;分子末端が水酸基であるポリオキシエチレン鎖を有する(メタ)アクリレート等が挙げられ、これらはそれぞれ単独でもしくは2種以上組み合わせて使用することができる。 Examples of the hydroxyl group-containing polymerizable unsaturated monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylicate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate. Monoesterates of (meth) acrylic acid and dihydric alcohols having 2 to 8 carbon atoms; ε-caprolactone modified products of these monoesterates; N-hydroxymethyl (meth) acrylamide; allyl alcohols; Examples thereof include (meth) acrylates having a polyoxyethylene chain as a hydroxyl group, and these can be used alone or in combination of two or more.

上記水酸基含有重合性不飽和モノマーと共重合可能な他の重合性不飽和モノマーとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレートなどのアクリル酸もしくはメタクリル酸のアルキルエステル;(メタ)アクリル酸、スチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、(メタ)アクリロニトリル、(メタ)アクリルアミド、グリシジル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロイルオキシエチルアンモニウムクロライド、t−ブチルアクリルアミドスルホン酸、スルホエチルメタクリレートのNa塩、K塩やアンモニウム塩、スチレンスルホン酸のNa塩、K塩やアンモニウム塩などが挙げられる。 Examples of other polymerizable unsaturated monomers copolymerizable with the hydroxyl group-containing polymerizable unsaturated monomer include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and 2-ethylhexyl (meth) acrylate. Alkyl ester of acrylic acid or methacrylic acid such as lauryl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate; (meth) acrylic acid, styrene, vinyl toluene, vinyl acetate, (meth) acrylonitrile, (meth) acrylamide, glycidyl (meth) ) Acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, (meth) acryloyloxyethylammonium chloride, t-butylacrylamide sulfonic acid, Na salt of sulfoethyl methacrylate, K salt and ammonium salt, Na salt of styrene sulfonic acid, K salt and Acrylate salt and the like can be mentioned.

水酸基含有アクリル樹脂(b−2)の重量平均分子量は、塗膜物性および塗装時の固形分含有率向上と仕上り性の観点から、1,000〜100,000、好ましくは3,000〜80,000の範囲内である。 The weight average molecular weight of the hydroxyl group-containing acrylic resin (b-2) is 1,000 to 100,000, preferably 3,000 to 80, from the viewpoint of improving the physical properties of the coating film and the solid content at the time of coating and the finish. It is within the range of 000.

水酸基含有アクリル樹脂(b−2)の水酸基価は、塗膜の硬化性および仕上り性の観点から、20〜200mgKOH/g、好ましくは30〜170mgKOH/gの範囲内である。 The hydroxyl value of the hydroxyl group-containing acrylic resin (b-2) is in the range of 20 to 200 mgKOH / g, preferably 30 to 170 mgKOH / g, from the viewpoint of curability and finish of the coating film.

水酸基含有アクリル樹脂(b−2)のガラス転移温度(Tg)は、得られる塗膜の物性(特に耐擦り傷性)と被塗物への付着性の観点から、0〜90℃、好ましくは20℃〜80℃の範囲内である。 The glass transition temperature (Tg) of the hydroxyl group-containing acrylic resin (b-2) is 0 to 90 ° C., preferably 20 from the viewpoint of the physical properties (particularly scratch resistance) of the obtained coating film and the adhesion to the object to be coated. It is in the range of ° C. to 80 ° C.

尚、本明細書において、重量平均分子量(Mw)および数平均分子量(Mn)の測定は、ゲル浸透クロマトグラフ(ゲルパーミエーションクロマトグラフ:GPC)によって、標準ポリスチレンの検量線を用いて測定したものである。 In the present specification, the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) are measured by a gel permeation chromatograph (gel permeation chromatograph: GPC) using a standard polystyrene calibration curve. Is.

ゲルパーミエーションクロマトグラフとして、「HLC−8120GPC」(商品名、東ソー社製)を使用し、カラムとして、「TSKgel G4000HXL」を1本、「TSKgel G3000HXL」を2本、および「TSKgel G2000HXL」を1本(商品名、いずれも東ソー社製)の計4本を使用し、検出器として、示差屈折率計を使用し、移動相:テトラヒドロフラン、測定温度:40℃、流速:1mL/minの条件下で測定することができる。 "HLC-8120GPC" (trade name, manufactured by Tosoh Corporation) is used as the gel permeation chromatograph, and one "TSKgel G4000HXL", two "TSKgel G3000HXL", and one "TSKgel G2000HXL" are used as columns. A total of 4 books (trade names, all manufactured by Tosoh Corporation) are used, a differential refractometer is used as a detector, mobile phase: tetrahydrofuran, measurement temperature: 40 ° C., flow velocity: 1 mL / min. Can be measured with.

また、「ガラス転移温度」は、静的ガラス転移温度のことであり、例えば示差走査熱量計「DSC−50Q型」(島津製作所製、商品名)を用いて、試料を測定カップにとり、真空吸引して完全に溶剤を除去した後、3℃/分の昇温速度で−100℃〜+100℃の範囲で熱量変化を測定し、低温側の最初のベースラインの変化点を静的ガラス転移温度とした。 The "glass transition temperature" is a static glass transition temperature. For example, a differential scanning calorimeter "DSC-50Q type" (manufactured by Shimadzu Corporation, trade name) is used to take a sample in a measuring cup and vacuum suction. After completely removing the solvent, the calorific value change was measured in the range of -100 ° C to + 100 ° C at a heating rate of 3 ° C / min, and the first baseline change point on the low temperature side was the static glass transition temperature. And said.

配合される水酸基含有樹脂(b)のうち、該水酸基含有アクリル樹脂(b−2)を含む場合、その含有率としては、表面乾燥性と仕上り性の両立の点から、水酸基含有アクリル樹脂(b−2)/その他の水酸基含有樹脂=5/95〜95/5、好ましくは15/85〜60/40の範囲内で適宜設定できる。 When the hydroxyl group-containing acrylic resin (b-2) is contained in the hydroxyl group-containing resin (b) to be blended, the content of the hydroxyl group-containing acrylic resin (b-2) is such that the hydroxyl group-containing acrylic resin (b) is compatible with both surface dryness and finish. -2) / Other hydroxyl group-containing resin = 5/95 to 95/5, preferably 15/85 to 60/40, which can be appropriately set.

水酸基含有樹脂(b)の含有量は、成分(a)及び後述の成分(b)の固形分の合計100質量部に対して、25〜95質量部であり、30〜85質量部の範囲内が好ましく、40〜80質量部の範囲内がより好ましい。 The content of the hydroxyl group-containing resin (b) is 25 to 95 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total solid content of the component (a) and the component (b) described later, and is in the range of 30 to 85 parts by mass. Is preferable, and the range of 40 to 80 parts by mass is more preferable.

(c)顔料
本方法に適用するベース塗料組成物に使用される顔料(c)としては、塗料分野において公知の、光輝性顔料、着色顔料、体質顔料等を挙げることができる。該顔料は単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
(C) Pigments Examples of the pigment (c) used in the base coating composition applied to this method include bright pigments, coloring pigments, extender pigments and the like known in the coating field. The pigment can be used alone or in combination of two or more.

光輝性顔料としては、アルミニウム等の金属フレーク粉末やペースト、パール粉、グラファイト、MIO等の光輝顔料等が代表的な例として挙げられる。該金属フレーク粉末としては、例えばアルミニウムフレーク、ニッケルフレーク、銅フレーク、ステンレスフレーク、真鍮フレーク及びクロムフレーク等が挙げられ、また、パール粉末としては、例えばパールマイカ、着色パールマイカ等が挙げられる。 Typical examples of the bright pigment include metal flake powder such as aluminum, paste, pearl powder, graphite, bright pigment such as MIO, and the like. Examples of the metal flake powder include aluminum flakes, nickel flakes, copper flakes, stainless steel flakes, brass flakes and chrome flakes, and examples of the pearl powder include pearl mica and colored pearl mica.

着色顔料として、例えば、酸化チタン、亜鉛華、カーボンブラック、黒鉛、酸化鉄、モリブデンレッド、プルシアンブルー、コバルトブルー、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリン系顔料、スレン系顔料、ペリレン系顔料、ジオキサジン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料等が挙げられる。 Color pigments include, for example, titanium oxide, zinc flower, carbon black, graphite, iron oxide, molybdenum red, Prussian blue, cobalt blue, azo pigments, phthalocyanine pigments, quinacridone pigments, isoindolin pigments, slene pigments, etc. Examples thereof include perylene-based pigments, dioxazine-based pigments, and diketopyrrolopyrrole-based pigments.

また、前記体質顔料としては、例えば、クレー、カオリン、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、タルク、シリカ、アルミナホワイト等が挙げられる。 Examples of the extender pigment include clay, kaolin, barium sulfate, barium carbonate, calcium carbonate, talc, silica, alumina white and the like.

これらの顔料成分は直接塗料組成物中に添加してもよく、分散剤、分散樹脂と混合して分散し、ペースト化してから塗料に配合してもよい。分散剤、分散樹脂、分散方法は公知のものを使用することができる。 These pigment components may be added directly to the coating composition, or may be mixed with a dispersant or a dispersion resin to disperse the pigment components to form a paste, and then blended into the coating material. Known dispersants, dispersion resins, and dispersion methods can be used.

顔料(c)の固形分含有量は、顔料の種類に応じて適宜調整することができるが、例えば、前記セルロース誘導体(a)及び水酸基含有樹脂(b)の合計固形分100質量部に対して、1〜250質量部の範囲が好ましく、15〜200質量部の範囲がより好ましい。 The solid content of the pigment (c) can be appropriately adjusted according to the type of pigment. For example, with respect to 100 parts by mass of the total solid content of the cellulose derivative (a) and the hydroxyl group-containing resin (b). , 1 to 250 parts by mass is preferable, and a range of 15 to 200 parts by mass is more preferable.

顔料(c)が着色顔料を含む場合には、カラーベース塗料組成物とすることができる。 When the pigment (c) contains a coloring pigment, it can be a color-based coating composition.

本発明においてカラーベース塗料組成物は、被塗物の明度や色相を調整するために塗装して、カラーベース塗膜を形成することができる。 In the present invention, the color-based coating composition can be applied to adjust the brightness and hue of the object to be coated to form a color-based coating film.

本方法においては、カラーベース塗膜とすることによって、後述する上塗塗料組成物を塗装した際に膜厚が変化しても色調や質感の差が少なくなったり、塗膜表面が傷ついた場合に目立ちにくくなったりする場合があり好ましい。 In this method, by using a color-based coating film, the difference in color tone and texture is reduced even if the film thickness changes when the topcoat coating composition described later is applied, or it is conspicuous when the coating film surface is damaged. It may be difficult, which is preferable.

本方法におけるカラーベース塗料組成物は、着色顔料として白顔料を配合せしめることができる。白顔料としては、酸化チタンが挙げられ、酸化チタン顔料は、屈折率が高いことから白色顔料として広く使用されているものである。結晶形によってルチル型とアナターゼ型があり、本発明においてはいずれを使用しても良いが、耐候性の点からルチル型を使用することができる。また、分散性や耐候性を向上させることを目的として、表面をシリカ、ジルコニウム、アルミニウム等の無機化合物で処理したものを使用しても良い。塗膜の隠蔽力の点から、平均粒子径が100〜400nmの範囲内のものを使用することが好ましく、さらに好ましくは、200〜300nmの範囲内のものである。この平均粒子系は、電子顕微鏡による観察により測定される平均粒子径である。 The color-based coating composition in this method can be blended with a white pigment as a coloring pigment. Examples of the white pigment include titanium oxide, and the titanium oxide pigment is widely used as a white pigment because of its high refractive index. There are rutile type and anatase type depending on the crystal form, and any of them may be used in the present invention, but the rutile type can be used from the viewpoint of weather resistance. Further, for the purpose of improving dispersibility and weather resistance, those whose surface is treated with an inorganic compound such as silica, zirconium or aluminum may be used. From the viewpoint of the hiding power of the coating film, it is preferable to use one having an average particle size in the range of 100 to 400 nm, and more preferably one in the range of 200 to 300 nm. This average particle system is an average particle diameter measured by observation with an electron microscope.

塗膜の隠蔽性、仕上り性と乾燥性のバランスの観点から白顔料の含有量はさらに、前記セルロース誘導体(a)及び水酸基含有樹脂(b)の合計固形分100質量部に対して、70〜200質量部、好ましくは100〜195質量部、特に135〜185質量部の範囲内が好ましい。 From the viewpoint of the hiding property of the coating film and the balance between the finish property and the drying property, the content of the white pigment is further 70 to 70 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total solid content of the cellulose derivative (a) and the hydroxyl group-containing resin (b). It is preferably in the range of 200 parts by mass, preferably 100 to 195 parts by mass, particularly 135 to 185 parts by mass.

本発明において、カラーベース塗料組成物に酸化チタン顔料以外の着色顔料を配合せしめる場合その含有量は、複層塗膜の明度の点から、塗料組成物中に含まれる水酸基含有樹脂固形分100質量部に対して0.01〜30質量部の範囲内であることが好ましく、より好ましくは0.05〜25質量部の範囲内であることが好ましい。 In the present invention, when a coloring pigment other than the titanium oxide pigment is blended in the color-based coating composition, the content thereof is 100 parts by mass of the hydroxyl group-containing resin solid content contained in the coating composition from the viewpoint of the brightness of the multi-layer coating film. It is preferably in the range of 0.01 to 30 parts by mass, and more preferably in the range of 0.05 to 25 parts by mass.

ベース塗料組成物の固形分含有率としては、スプレー塗装適正及び仕上り性の点から、固形分が3〜70質量%範囲内、特に4〜60質量%の範囲内で適宜調整ができる。 The solid content of the base coating composition can be appropriately adjusted within the range of 3 to 70% by mass, particularly 4 to 60% by mass, from the viewpoint of spray coating suitability and finishability.

特に、ベース塗料組成物中に、光輝性顔料及び/又は白顔料を含有する場合には、塗装時の固形分含有率としては、3〜30質量%、4〜20質量%になるまで有機溶剤で希釈して塗装することにより、形成塗膜の意匠性(特にハダ)が向上する場合があり好ましい。希釈に用いる有機溶剤は特に限定されるものではなく通常の塗料用の有機溶剤を使用できる。 In particular, when the base coating composition contains a bright pigment and / or a white pigment, the solid content at the time of coating is 3 to 30% by mass and 4 to 20% by mass of the organic solvent. By diluting with and coating with, the design of the formed coating film (particularly the residue) may be improved, which is preferable. The organic solvent used for dilution is not particularly limited, and an organic solvent for ordinary paints can be used.

ここで、本明細書において塗料組成物の固形分含有率とは、試料約2.0gを直径約5cmのアルミニウム箔カップに採取し、105℃で3時間加熱後の残分(g)を測定して算出した値である。 Here, in the present specification, the solid content content of the coating composition means that about 2.0 g of a sample is collected in an aluminum foil cup having a diameter of about 5 cm, and the residue (g) after heating at 105 ° C. for 3 hours is measured. It is a value calculated by.

本方法に適用するベース塗料組成物において、顔料(c)として酸化チタン顔料を含有する場合、顔料濃度を比較的高くし、かつ塗装時の固形分含有率を低くすると、塗膜隠蔽性に優れ、かつ、仕上り性と乾燥性のバランスが良いことから特に好ましい。
その他成分
本発明に適用する前記ベース塗料組成物には、さらに必要に応じて、有機重合体微粒子、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、表面調整剤、顔料分散剤、硬化触媒などの塗料用添加剤、前記成分(a)及び成分(b)以外の被膜形成樹脂を配合することができる。
When the base coating composition applied to this method contains a titanium oxide pigment as the pigment (c), if the pigment concentration is relatively high and the solid content content at the time of coating is low, the coating film hiding property is excellent. Moreover, it is particularly preferable because it has a good balance between finish and dryness.
Other Ingredients The base coating composition applied to the present invention may further contain organic polymer fine particles, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antioxidant, a surface conditioner, a pigment dispersant, a curing catalyst and the like, if necessary. Additives for paints and film-forming resins other than the above-mentioned components (a) and (b) can be blended.

前記成分(b)以外の被膜形成樹脂としては、まず、ポリイソシアネート化合物等の架橋剤が挙げられるが、乾燥性及び仕上り性の点から架橋剤を含有しなくて良い。これにより、一液型塗料組成物とすることができる。 Examples of the film-forming resin other than the component (b) include a cross-linking agent such as a polyisocyanate compound, but the cross-linking agent may not be contained from the viewpoint of drying property and finish property. As a result, a one-component coating composition can be obtained.

また、ベース塗料組成物中にリン酸基を含有する共重合体が含まれると、後述するトップクリヤー塗料組成物からの架橋剤成分のしみ込みを促進する場合があるので好ましい。リン酸基を含有する共重合体を含有する場合は、塗料組成物中の全被膜形成樹脂の合計100質量部に対して、0.2〜10質量部が好ましい。ここで塗料組成物中の全被膜形成樹脂としては、前記セルロース誘導体(a)、水酸基含有樹脂(b)、架橋剤が含有される場合は架橋剤及びリン酸基を含有する共重合体のことである。 Further, it is preferable that the base coating composition contains a copolymer containing a phosphoric acid group because it may promote the penetration of the cross-linking agent component from the top clear coating composition described later. When a copolymer containing a phosphoric acid group is contained, 0.2 to 10 parts by mass is preferable with respect to 100 parts by mass in total of the total film-forming resin in the coating composition. Here, the total film-forming resin in the coating composition is a copolymer containing the cellulose derivative (a), the hydroxyl group-containing resin (b), and a cross-linking agent and a phosphoric acid group when the cross-linking agent is contained. Is.

塗装方法
前記ベース塗料組成物を塗装する際の塗装方法としては、例えば、スプレー塗り、ローラー塗り、刷毛塗り、流し塗り等の公知の手段で塗装することができる。塗装回数は特に制限されることなく、1回又は複数回塗り重ねても良い。
Coating method As a coating method when coating the base coating composition, for example, it can be coated by a known means such as spray coating, roller coating, brush coating, and sink coating. The number of coatings is not particularly limited, and the coating may be repeated once or a plurality of times.

複数回塗り重ねる場合は、ベース塗料組成物は、未乾燥塗膜で塗り重ねても良いが、具体的には、指触乾燥状態以上程度で塗り重ねることが好ましい。本明細書中において、指触乾燥状態とは、JIS K 5600−1−1に規定された乾燥状態をさし、指で軽く触って塗料が指に付かなくなる程度である。 When the base coating composition is applied a plurality of times, the base coating composition may be applied again with an undried coating film, but specifically, it is preferable to apply the base coating composition in a state of being dry to the touch or higher. In the present specification, the dry state to the touch refers to the dry state defined in JIS K 5600-1-1, and is such that the paint does not adhere to the finger by lightly touching it with a finger.

このときの得られる塗膜の固形分含有率としては、50質量%以上、70質量%以上、特に80質量%以上が好ましい。得られた塗膜の固形分含有率は、乾燥前後の質量変化を秤量することで算出できる。 The solid content of the coating film obtained at this time is preferably 50% by mass or more, 70% by mass or more, and particularly preferably 80% by mass or more. The solid content of the obtained coating film can be calculated by weighing the mass change before and after drying.

本明細書中において、硬化塗膜あるいは乾燥塗膜とは、JIS K 5600−1−1に規定された硬化乾燥状態、すなわち、塗面の中央を親指と人差指とで強く挟んで、塗面に指紋によるへこみが付かず、塗膜の動きが感じられず、また、塗面の中央を指先で急速に繰り返しこすって、塗面にすり跡が付かない状態の塗膜である。一方、未乾燥塗膜とは、塗膜が上記硬化乾燥状態に至っていない状態であって、JIS K 5600−1−1に規定された指触乾燥状態及び半硬化乾燥状態をも含むものである。 In the present specification, the cured coating film or the dried coating film is a cured and dried state defined in JIS K 5600-1-1, that is, the center of the coated surface is strongly sandwiched between the thumb and the index finger to form the coated surface. The coating film is in a state where no dents due to fingerprints are formed, the movement of the coating film is not felt, and the center of the coated surface is rapidly and repeatedly rubbed with the fingertip to leave no scratches on the coated surface. On the other hand, the undried coating film is a state in which the coating film has not reached the above-mentioned cured-dried state, and also includes a touch-dried state and a semi-cured-dried state defined in JIS K 5600-1-1.

乾燥膜厚
ベース塗膜の乾燥膜厚としては、被塗物の状態や着色顔料の種類によって異なるが、乾燥性と仕上り性のバランスの点から、1色あたり5〜30μmの範囲内が好ましく、8〜25μmの範囲内がより好ましく、さらに10〜25μmの範囲内が特に好ましい。
Dry film thickness The dry film thickness of the base coating film varies depending on the condition of the object to be coated and the type of coloring pigment, but is preferably in the range of 5 to 30 μm per color from the viewpoint of the balance between dryness and finish. The range of 8 to 25 μm is more preferable, and the range of 10 to 25 μm is particularly preferable.

ベース塗料組成物を塗装した後、乾燥は、必須ではないが、例えば常温で放置するだけでよく、必要に応じてエアブロー(風乾燥)を行なってもよい。常温乾燥は、例えば常温(5〜45℃)の環境下で放置することにより、塗膜中の揮発成分が徐々に揮発することにより成膜していき、乾燥塗膜を得ることができる。 After coating the base coating composition, drying is not essential, but for example, it may be left at room temperature, and air blow (air drying) may be performed if necessary. In normal temperature drying, for example, by leaving it in an environment of normal temperature (5 to 45 ° C.), the volatile components in the coating film gradually volatilize to form a film, and a dry coating film can be obtained.

塗装時における相対湿度(以下RHと略すことがある)は70%以下、特に60%以下が好ましい。常温乾燥の乾燥時間としては、乾燥膜厚によって異なるが、24時間以内とすることができる。 The relative humidity (hereinafter sometimes abbreviated as RH) at the time of painting is preferably 70% or less, particularly 60% or less. The drying time for normal temperature drying varies depending on the drying film thickness, but can be within 24 hours.

風乾燥を併用する場合は、例えば、被塗物の塗装面に常温又は約25℃〜約80℃の温度に加熱された空気を30秒間〜15分間程度吹き付けることにより行うことができる。また、常温環境下、サーキュレーター等を設置し、5〜120分好ましくは10〜100分換気をしても良い。 When air drying is used in combination, for example, it can be carried out by blowing air heated to room temperature or a temperature of about 25 ° C. to about 80 ° C. for about 30 seconds to 15 minutes on the coated surface of the object to be coated. Further, in a normal temperature environment, a circulator or the like may be installed and ventilation may be performed for 5 to 120 minutes, preferably 10 to 100 minutes.

塗装環境等に応じて、加熱乾燥又は強制乾燥しても特に問題はないが、乾燥工程の短縮と仕上り性の点から、常温乾燥が好ましい。想定される、加熱源としては太陽光であっても良い。塗装環境は屋内外どちらであっても良い。 Depending on the coating environment and the like, there is no particular problem even if it is heat-dried or forced-dried, but room temperature drying is preferable from the viewpoint of shortening the drying process and finishing. As a supposed heating source, sunlight may be used. The painting environment may be indoors or outdoors.

<工程(2)上塗塗膜を形成する工程>
上塗塗料組成物
本方法に用いる上塗塗料組成物は、被塗物に意匠性及び耐チッピング性などを付与するために形成されるものであり、前記工程(1)で形成されたベース塗膜上にベース塗膜とは異なった色の上塗塗料組成物を部分的に少なくとも1回塗装し上塗塗膜を形成することによって得ることができる。
<Step (2) Step of forming the topcoat coating film>
Topcoat paint composition The topcoat paint composition used in this method is formed to impart designability, chipping resistance, etc. to the object to be coated, and is formed on the base coating film formed in the step (1). It can be obtained by partially coating a topcoat coating composition having a color different from that of the base coating film at least once to form a topcoat coating film.

被塗物上の塗装する箇所は特に制限されず、例えばツートーン模様や2色以上のラインカラー模様、ストライプ模様、文字書き等の複雑な形状の模様も含むことができる。本方法のツートーン以上とは、例えばこれら模様となるように2色以上の多色に塗り分けられたものを含むことができる。その一部分を塗装により塗り分ける際に、マスキングを用いても良い。 The portion to be painted on the object to be coated is not particularly limited, and may include, for example, a two-tone pattern, a line color pattern of two or more colors, a striped pattern, a pattern having a complicated shape such as character writing. The two-tone or higher of the present method can include, for example, those painted in two or more colors so as to have these patterns. Masking may be used when a part thereof is painted separately.

上記マスキング材としては特に制限されることなく、従来から公知のものを使用することができる。マスキング材としては、例えば市販のテープ等を用いることができる。マスキングテープを用いて塗装することにより、未塗装部分との色境界ができ、意匠性に優れる。 The masking material is not particularly limited, and conventionally known masking materials can be used. As the masking material, for example, a commercially available tape or the like can be used. By painting with masking tape, a color boundary with the unpainted part is created, and the design is excellent.

本方法に適用される、マスキング貼り付けまでの時間は、前記ベース塗料組成物の塗布量等によって異なるが、仕上り性のバランスの点から、乾燥膜厚が5〜30μmの範囲内、かつ、相対湿度70%以下の場合、24時間以下が可能であり、具体的には30分〜120分でマスキングテープの貼り付けが可能である。本方法は、未乾燥状態でマスキングしたとしても、塗膜が指触乾燥であればテープ跡等によって仕上り性を損なうことなく意匠性に非常に優れる。 The time until masking application applied to this method varies depending on the coating amount of the base coating composition and the like, but from the viewpoint of the balance of finishability, the dry film thickness is within the range of 5 to 30 μm and is relative. When the humidity is 70% or less, it can be done for 24 hours or less, and specifically, the masking tape can be attached in 30 minutes to 120 minutes. In this method, even if masking is performed in an undried state, if the coating film is dry to the touch, the finish is not impaired by tape marks or the like, and the design is very excellent.

本方法に用いる上塗塗料組成物は、セルロース誘導体(a)、水酸基含有樹脂(b)及び顔料(c)を含有するものであり、該セルロース誘導体(a)の含有量が、成分(a)及び成分(b)の固形分の合計100質量部に対して5〜75質量部含有することを特徴とする。 The topcoat coating composition used in this method contains a cellulose derivative (a), a hydroxyl group-containing resin (b) and a pigment (c), and the content of the cellulose derivative (a) is the component (a) and It is characterized by containing 5 to 75 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of the solid content of the component (b).

セルロース誘導体(a)、水酸基含有樹脂(b)及び顔料(c)は、前記ベース塗料組成物の項で挙げたものを使用することができる。特に意匠性の点からは、上塗塗料組成物が、顔料として着色顔料を含有する着色塗料組成物であることが好ましい。着色顔料としては、特に限定されず、視認性や意匠性の点から、適宜選択できる。 As the cellulose derivative (a), the hydroxyl group-containing resin (b) and the pigment (c), those listed in the section of the base coating composition can be used. In particular, from the viewpoint of designability, it is preferable that the topcoat coating composition is a colored coating composition containing a coloring pigment as a pigment. The coloring pigment is not particularly limited, and can be appropriately selected from the viewpoint of visibility and design.

具体的な着色顔料としては、前記顔料(c)の項目で挙げたものを使用することができる。 As the specific coloring pigment, those listed in the item of the pigment (c) can be used.

顔料成分の固形分含有量は、顔料の種類に応じて適宜調整することができるが、例えば、前記セルロース誘導体(a)及び水酸基含有樹脂(b)の合計固形分100質量部に対して、10〜250質量部の範囲が好ましく、15〜200質量部の範囲がより好ましい。 The solid content of the pigment component can be appropriately adjusted according to the type of pigment. For example, 10 parts by mass of the total solid content of the cellulose derivative (a) and the hydroxyl group-containing resin (b) is 10 parts by mass. The range of ~ 250 parts by mass is preferable, and the range of 15 to 200 parts by mass is more preferable.

上塗塗料組成物の固形分含有率としては、スプレー塗装適正及び仕上り性の点から、固形分が3〜50質量%範囲内、4〜45質量%の範囲内が好ましい。 The solid content of the topcoat coating composition is preferably in the range of 3 to 50% by mass and 4 to 45% by mass from the viewpoint of spray coating suitability and finishability.

特に、上塗塗料組成物中に、光輝性顔料及び/又は白顔料を含有する場合には、固形分含有率としては、3〜30質量%、4〜20質量%になるまで有機溶剤で希釈して塗装することにより、形成塗膜の意匠性が向上する場合があり好ましい。希釈に用いる有機溶剤は特に限定されるものではなく通常の塗料用の有機溶剤を使用できる。 In particular, when the topcoat coating composition contains a bright pigment and / or a white pigment, it is diluted with an organic solvent until the solid content is 3 to 30% by mass and 4 to 20% by mass. The design of the formed coating film may be improved by coating the film. The organic solvent used for dilution is not particularly limited, and an organic solvent for ordinary paints can be used.

その他成分
本発明に適用する前記上塗塗料組成物には、さらに必要に応じて、有機重合体微粒子、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、表面調整剤、顔料分散剤、硬化触媒などの塗料用添加剤、前記成分(a)及び成分(b)以外の被膜形成樹脂を配合することができる。
Other Ingredients The topcoat coating composition applied to the present invention may further contain organic polymer fine particles, ultraviolet absorbers, light stabilizers, antioxidants, surface conditioners, pigment dispersants, curing catalysts and the like, if necessary. Additives for paints and film-forming resins other than the above-mentioned components (a) and (b) can be blended.

前記成分(b)以外の被膜形成樹脂としては、まず、ポリイソシアネート化合物等の架橋剤が挙げられるが、乾燥性及び仕上り性の点から架橋剤を含有しなくて良い。これにより、一液型塗料組成物とすることができる。 Examples of the film-forming resin other than the component (b) include a cross-linking agent such as a polyisocyanate compound, but the cross-linking agent may not be contained from the viewpoint of drying property and finish property. As a result, a one-component coating composition can be obtained.

また、上塗塗料組成物中にリン酸基を含有する共重合体が含まれると、後述するトップクリヤー塗料組成物からの架橋剤成分のしみ込みを促進する場合があるので好ましい。リン酸基を含有する共重合体を含有する場合は、塗料組成物中の全被膜形成樹脂の合計100質量部に対して、0.2〜10質量部が好ましい。ここで上塗塗料組成物中の全被膜形成樹脂としては、前記セルロース誘導体(a)、水酸基含有樹脂(b)、架橋剤が含有される場合は架橋剤及びリン酸基を含有する共重合体のことである。 Further, it is preferable that the topcoat coating composition contains a copolymer containing a phosphoric acid group because it may promote the penetration of the cross-linking agent component from the top clear coating composition described later. When a copolymer containing a phosphoric acid group is contained, 0.2 to 10 parts by mass is preferable with respect to 100 parts by mass in total of the total film-forming resin in the coating composition. Here, the total film-forming resin in the topcoat coating composition includes the cellulose derivative (a), the hydroxyl group-containing resin (b), and the copolymer containing the cross-linking agent and the phosphoric acid group when the cross-linking agent is contained. That is.

塗装方法
前記上塗塗料組成物を塗装する際の塗装方法としては、例えば、スプレー塗り、ローラー塗り、刷毛塗り、流し塗り等の公知の手段で塗装することができる。塗装回数は特に制限されることなく、1回又は複数回塗り重ねても良い。すなわち、本工程(2)を複数回繰り返しても良い。塗り重ねの際に、ベース塗膜上であっても、上塗塗膜上にさらに塗り重ねる、あるいはその両方でもかまわない。
Coating method As a coating method when coating the topcoat coating composition, for example, it can be coated by a known means such as spray coating, roller coating, brush coating, and sink coating. The number of coatings is not particularly limited, and the coating may be repeated once or a plurality of times. That is, this step (2) may be repeated a plurality of times. At the time of recoating, it may be further applied on the base coating film, the top coating film, or both.

上塗塗料組成物は、未乾燥塗膜で塗り重ねて良く、具体的には、指触乾燥状態以上で塗り重ねることが好ましい。指触乾燥状態とは、JIS K 5600−1−1に規定された乾燥状態をさし、指で軽く触って塗料が指に付かなくなる程度である。このときの得られた塗膜の固形分含有率としては、50質量%以上、70質量%以上、特に80質量%以上程度が好ましい。得られた塗膜の固形分含有率は、乾燥前後の質量変化を秤量することで算出できる。 The topcoat coating composition may be overcoated with an undried coating film, and specifically, it is preferably overcoated in a state of being dry to the touch or higher. The dry state to the touch refers to the dry state defined in JIS K 5600-1-1, and is such that the paint does not adhere to the finger by lightly touching it with a finger. The solid content of the obtained coating film at this time is preferably about 50% by mass or more, 70% by mass or more, and particularly preferably about 80% by mass or more. The solid content of the obtained coating film can be calculated by weighing the mass change before and after drying.

乾燥膜厚
上塗塗膜の乾燥膜厚としては、被塗物の状態や着色顔料の種類によって異なるが、乾燥性と仕上り性のバランスの点から、1色あたり5〜30μmの範囲内が好ましく、8〜25μmの範囲内がより好ましく、さらに10〜25μmの範囲内が特に好ましい。
Dry film thickness The dry film thickness of the topcoat film varies depending on the condition of the object to be coated and the type of coloring pigment, but is preferably in the range of 5 to 30 μm per color from the viewpoint of the balance between dryness and finish. The range of 8 to 25 μm is more preferable, and the range of 10 to 25 μm is particularly preferable.

上塗塗料組成物を塗装した後、乾燥は、必須ではないが、例えば常温で放置するだけでよく、必要に応じてエアブロー(風乾燥)を行なってもよい。常温乾燥は、例えば常温(5〜45℃)の環境下で放置することにより、塗膜中の揮発成分が徐々に揮発することにより成膜していき、乾燥塗膜を得ることができる。 After the topcoat coating composition is applied, drying is not essential, but for example, it may be left at room temperature, and air blow (air drying) may be performed if necessary. In normal temperature drying, for example, by leaving it in an environment of normal temperature (5 to 45 ° C.), the volatile components in the coating film gradually volatilize to form a film, and a dry coating film can be obtained.

塗装時における相対湿度(以下RHと略すことがある)は70%以下、特に60%以下が好ましい。常温乾燥の乾燥時間としては、乾燥膜厚によって異なるが、24時間以内とすることができる。 The relative humidity (hereinafter sometimes abbreviated as RH) at the time of painting is preferably 70% or less, particularly 60% or less. The drying time for normal temperature drying varies depending on the drying film thickness, but can be within 24 hours.

風乾燥を併用する場合は、例えば、被塗物の塗装面に常温又は約25℃〜約80℃の温度に加熱された空気を30秒間〜15分間程度吹き付けることにより行うことができる。また、常温環境下、サーキュレーター等を設置し、5〜120分好ましくは10〜100分換気をしても良い。 When air drying is used in combination, for example, it can be carried out by blowing air heated to room temperature or a temperature of about 25 ° C. to about 80 ° C. for about 30 seconds to 15 minutes on the coated surface of the object to be coated. Further, in a normal temperature environment, a circulator or the like may be installed and ventilation may be performed for 5 to 120 minutes, preferably 10 to 100 minutes.

塗装環境等に応じて、加熱乾燥又は強制乾燥しても特に問題はないが、乾燥工程の短縮と仕上り性の点から、常温乾燥が好ましい。想定される、加熱源としては太陽光であっても良い。塗装環境は屋内外どちらであっても良い。 Depending on the coating environment and the like, there is no particular problem even if it is heat-dried or forced-dried, but room temperature drying is preferable from the viewpoint of shortening the drying process and finishing. As a supposed heating source, sunlight may be used. The painting environment may be indoors or outdoors.

<工程(3)トップクリヤー塗膜を形成する工程>
本方法は、以上述べた工程(1)及び工程(2)により順次塗膜を形成したあと、次いで前面にトップクリヤー塗料組成物を塗り重ねてクリヤー塗膜を形成する。
<Step (3) Step of forming a top clear coating film>
In this method, a coating film is sequentially formed by the steps (1) and (2) described above, and then the top clear coating composition is repeatedly applied to the front surface to form a clear coating film.

トップクリヤー塗料組成物
本発明方法に用いられるトップクリヤー塗料組成物としては、最上層(トップコート)として用いるトップクリヤーであり、例えば水酸基などの架橋性官能基を有するアクリル樹脂やフッ素樹脂と(ブロック)ポリイソシアネートやメラミン樹脂などの架橋剤とを主成分とする硬化型塗料、あるいはセルロースアセテートブチレート変性のアクリル樹脂を主成分とするラッカー塗料などが好適に使用できる。本方法においてトップコートを用いることにより、意匠性、仕上り性及び耐汚染性が向上する。特に、トップクリヤー塗料組成物としてウレタン硬化型塗料組成物を用いた場合、クリヤー塗膜から上塗塗膜及びベースコート塗膜中にイソシアネート成分が一部しみ込み、ベースコート中に使用するセルロース誘導体(a)及び水酸基含有樹脂(b)の水酸基と反応して、ベースコート塗料又は上塗塗料中に架橋剤成分を用いなくとも付着性及び強靭な膜を形成することができ好適である。
Top clear paint composition The top clear paint composition used in the method of the present invention is a top clear used as the top layer (top coat), and is, for example, an acrylic resin or a fluororesin having a crosslinkable functional group such as a hydroxyl group (block). ) A curable paint containing a cross-linking agent such as polyisocyanate or a melamine resin as a main component, or a lacquer paint containing a cellulose acetate butyrate-modified acrylic resin as a main component can be preferably used. By using a top coat in this method, designability, finishability and stain resistance are improved. In particular, when a urethane curable coating composition is used as the top clear coating composition, a part of the isocyanate component permeates from the clear coating film into the top coating film and the base coat coating film, and the cellulose derivative (a) used in the base coat. And, it is suitable because it can react with the hydroxyl group of the hydroxyl group-containing resin (b) to form an adhesive and tough film in the base coat paint or the top coat paint without using a cross-linking agent component.

また該トップクリヤー塗料組成物には、必要に応じて、重合体微粒子、硬化触媒、紫外線吸収剤、酸化防止剤、表面調整剤、消泡剤などの塗料用添加剤を配合することができる。該トップクリヤー塗料組成物による塗膜は、乾燥膜厚で10〜100μmの範囲が適当である。 Further, the top clear paint composition can be blended with paint additives such as polymer fine particles, a curing catalyst, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a surface conditioner, and an antifoaming agent, if necessary. The coating film made of the top clear coating composition is suitable in the range of 10 to 100 μm in dry film thickness.

トップクリヤー塗料組成物の塗装方法としては、例えば、スプレー塗り、ローラー塗り、刷毛塗り、流し塗り等の公知の手段で塗装することができる。塗装回数は特に制限されることなく、1回又は複数回塗り重ねても良い。 As a coating method of the top clear coating composition, for example, it can be coated by a known means such as spray coating, roller coating, brush coating, and sink coating. The number of coatings is not particularly limited, and the coating may be repeated once or a plurality of times.

乾燥方法としては、加熱乾燥又は常温乾燥のどちらでもよく、必要に応じてセッティング及び/又はエアブロー(風乾燥)を行なってもよい。乾燥方法としては、硬化を促進することができるため、また、乾燥時間を短くすることができることから、加熱乾燥又は強制乾燥することがより好ましい。 The drying method may be either heat drying or room temperature drying, and setting and / or air blowing (air drying) may be performed as necessary. As a drying method, heat drying or forced drying is more preferable because curing can be promoted and the drying time can be shortened.

加熱乾燥をする場合は、例えば、30〜80℃、好ましくは35〜70℃、特に40〜60℃の環境下、5〜120分好ましくは10〜100分乾燥することにより塗膜を得ることができる。熱源としては、太陽光であっても良い。 In the case of heat drying, for example, a coating film can be obtained by drying in an environment of 30 to 80 ° C., preferably 35 to 70 ° C., particularly 40 to 60 ° C. for 5 to 120 minutes, preferably 10 to 100 minutes. can. The heat source may be sunlight.

発明の一実施形態に係る塗装方法の内容を図面に基づき説明する。本実施形態では、鉄道等のボデーの外面にラインカラー塗装を施す場合を例にとって、以下にその内容を説明する。 The contents of the coating method according to the embodiment of the invention will be described with reference to the drawings. In the present embodiment, the contents will be described below by taking as an example the case where the outer surface of the body of a railway or the like is coated with line color.

図1は、発明の一実施形態に係る塗装方法の流れを説明するためのフローチャートである。 FIG. 1 is a flowchart for explaining a flow of a coating method according to an embodiment of the invention.

同図に示すように、この塗装方法は、必要に応じて素地調整を施した被塗物上に、
(S1)ベース塗料組成物を塗装しベース塗膜を形成する工程、
(S2)該ベース塗膜上に異なった色の上塗塗料組成物を部分的に少なくとも1回塗装し上塗塗膜を形成する工程、
(S3)次いで全面にトップクリヤー塗料組成物を塗り重ね乾燥する工程、を含み、
必要に応じて、ベース塗膜を形成した後、(S12)ベース塗膜層上の一部をマスキングシートでマスキングする工程と、(S23)マスキングを除去する工程とを備えても良い。
As shown in the figure, this coating method is performed on an object to be coated, which has been subjected to substrate adjustment as necessary.
(S1) A step of applying a base coating composition to form a base coating film,
(S2) A step of partially coating a topcoat coating composition of a different color on the base coating film at least once to form a topcoat coating film.
(S3) Next, the step of applying the top clear paint composition over the entire surface and drying it is included.
If necessary, after forming the base coating film, (S12) a step of masking a part of the base coating film layer with a masking sheet and (S23) a step of removing the masking may be provided.

作業項目数としては、塗装工程、乾燥工程、マスキング作業(貼付)、マスキング作業(除去)、乾燥工程(乾燥)、乾燥工程(加熱乾燥後の冷却)をそれぞれ1つの作業項目としてカウントすると、図1の場合は、素地調整を除くと作業項目数としては9となる。 As for the number of work items, the painting process, the drying process, the masking work (pasting), the masking work (removal), the drying process (drying), and the drying process (cooling after heating and drying) are counted as one work item. In the case of 1, the number of work items is 9 excluding the substrate adjustment.

以上述べたように、本方法によりツートーン以上に塗り分けられた塗膜を有する塗装物を得ることができる。得られた塗膜は複層塗膜であり、合計乾燥膜厚は、塗色数によって異なるが、例えば、図1のベース塗膜、上塗塗膜、クリヤー塗膜の全てが塗り重なった3層であった場合の乾燥膜厚の最大合計膜厚は、15〜160μmの範囲内、好ましくは28〜150μmの範囲内とすることができる。本方法により得られる複層塗膜は、ベース塗膜と上塗塗膜を少なくとも1回ずつ又は複数回塗り重ね、最後にクリヤー塗膜を形成するが、部分的に少なくとも3層以上でかつ多色に塗り分けられた複層塗膜となる。 As described above, it is possible to obtain a coated material having a coating film coated in two tones or more by this method. The obtained coating film is a multi-layer coating film, and the total dry film thickness varies depending on the number of coating colors. The maximum total film thickness of the dry film thickness in the above case can be in the range of 15 to 160 μm, preferably in the range of 28 to 150 μm. In the multi-layer coating film obtained by this method, the base coating film and the top coating film are applied at least once or multiple times to form a clear coating film at the end, but the base coating film and the top coating film are partially formed with at least three layers and multiple colors. It becomes a multi-layer coating film that is painted separately.

以下、実施例を挙げて本発明をさらに説明する。ここで、『部』および『%』はそれぞれ『質量部』および『質量%』を意味する。 Hereinafter, the present invention will be further described with reference to examples. Here, "part" and "%" mean "parts by mass" and "% by mass", respectively.

(製造例1)塗料組成物No.B−1
セルロース誘導体No.1(注1)45部、50%水酸基含有アクリル樹脂(A−1)(注3)50部(固形分25質量部)、70%水酸基含有ポリエステル樹脂(E−1)(注4)を42.9部(固形分30質量部)及び顔料P−1としてタイペーク CR−93(注5)167部とキシレン/酢酸ブチル=50/50からなる混合溶剤を加え、ディスパーで約20分間攪拌し、ベース用の塗料組成物No.B−1(ホワイト)を製造した。塗装時に同混合溶剤を希釈溶剤として、固形分15質量%となるまで調整し、得られた塗料組成物の乾燥性及び乾燥後の付着性を評価し表1に示した。
(Production Example 1) Paint composition No. B-1
Cellulose derivative No. 1 (Note 1) 45 parts, 50% hydroxyl group-containing acrylic resin (A-1) (Note 3) 50 parts (solid content 25 parts by mass), 70% hydroxyl group-containing polyester resin (E-1) (Note 4) 42 .9 parts (30 parts by mass of solid content), 167 parts of typake CR-93 (Note 5) as pigment P-1, and a mixed solvent consisting of xylene / butyl acetate = 50/50 were added, and the mixture was stirred with a disper for about 20 minutes. Base paint composition No. B-1 (white) was manufactured. At the time of coating, the same mixed solvent was used as a diluting solvent, and the solid content was adjusted to 15% by mass, and the drying property and the adhesiveness after drying of the obtained coating composition were evaluated and shown in Table 1.

(製造例2〜6及び製造例7〜11)
製造例1において、各成分の配合を表1に示す配合とする以外製造例1と同様にして、ベース塗料組成物No.B−2〜B−6及び上塗塗料組成物No.T−1〜T−5を製造した。得られた各塗料組成物を表1に記載の塗装時の固形分含有率となるように希釈調整し、乾燥性及び乾燥後の付着性を評価し表1に示した。なお、表1の配合組成は固形分表示である。
(Production Examples 2 to 6 and Production Examples 7 to 11)
In Production Example 1, the base coating composition No. 1 was prepared in the same manner as in Production Example 1 except that the composition of each component was the composition shown in Table 1. B-2 to B-6 and topcoat coating composition No. T-1 to T-5 were manufactured. Each of the obtained coating compositions was diluted and adjusted so as to have the solid content at the time of coating shown in Table 1, and the drying property and the adhesiveness after drying were evaluated and shown in Table 1. The compounding composition in Table 1 is a solid content display.

Figure 0006955313
Figure 0006955313

表中の注は下記を示す。 The notes in the table are shown below.

(注1)セルロース誘導体No.1:「CAB−381−0.5」、商品名、イーストマン・ケミカル・プロダクツ社製、セルロースアセテートブチレート、数平均分子量30,000、
(注2)セルロース誘導体No.2:固形分30質量%、セルロース変性共重合体(セルロース誘導体No.2の製造方法:製造例:温度計、攪拌機、還流冷却器及び滴下ロートを備えた反応器に下記成分を仕込み、窒素ガス雰囲気下で加熱し、約4時間かけて110℃まで昇温した。
酢酸ブチル 600部、
「CAB−381−0.5」(注1)200部、
昇温後、「CAB−381−0.5」(注1)が完全に溶解したことを確認した後、加熱を停止し、減圧下で酢酸ブチル133部を留去させた。反応器内の温度は87℃であった。この温度を維持しながらイソホロンジイソシアネートと2−ヒドロキシエチルアクリレートとの等モル付加反応物の90%酢酸ブチル溶液を11.1部、重合禁止剤としてp−t−ブチルカテコール0.02部、およびウレタン化触媒としてジブチルスズジラウレート0.02部を反応器に投入し、87℃で7時間、乾燥空気下で熟成させて、不飽和基含有セルロースアセテートブチレート溶液を得た。次いで反応温度を115℃に昇温し、窒素雰囲気下で下記の重合性不飽和モノマーと重合開始剤の混合溶液を2時間にわたって滴下した。酢酸ブチル130部メチルメタクリレート58.2部t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート2部滴下終了後、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエートを0.5部、酢酸ブチル20部の混合溶液を1時間かけて滴下し、窒素雰囲気下で115℃1時間熟成した。固形分30%のセルロース変性共重合体溶液を得た。
(Note 1) Cellulose derivative No. 1: "CAB-381-0.5", trade name, manufactured by Eastman Chemical Company, cellulose acetate butyrate, number average molecular weight 30,000,
(Note 2) Cellulose derivative No. 2: Solid content 30% by mass, cellulose-modified copolymer (Production method of cellulose derivative No. 2: Production example: A reactor equipped with a thermometer, a stirrer, a reflux condenser and a dropping funnel is charged with the following components, and nitrogen gas is charged. It was heated in an atmosphere and heated to 110 ° C. over about 4 hours.
Butyl acetate 600 parts,
"CAB-381-0.5" (Note 1) 200 copies,
After the temperature was raised, it was confirmed that "CAB-381-0.5" (Note 1) was completely dissolved, then heating was stopped, and 133 parts of butyl acetate was distilled off under reduced pressure. The temperature inside the reactor was 87 ° C. While maintaining this temperature, 11.1 parts of a 90% butyl acetate solution of an isophorone diisocyanate and 2-hydroxyethyl acrylate equimolar addition reaction, 0.02 parts of pt-butyl catechol as a polymerization inhibitor, and urethane. 0.02 part of dibutyltin dilaurate as a conversion catalyst was put into a reactor and aged at 87 ° C. for 7 hours in dry air to obtain an unsaturated group-containing cellulose acetate butyrate solution. Next, the reaction temperature was raised to 115 ° C., and a mixed solution of the following polymerizable unsaturated monomer and polymerization initiator was added dropwise over 2 hours under a nitrogen atmosphere. Butyl acetate 130 parts Methyl methacrylate 58.2 parts t-butyl peroxy-2-ethylhexanoate 2 parts After completion of dropping, 0.5 part of t-butyl peroxy-2-ethylhexanoate and 20 parts of butyl acetate The mixed solution of (1) was added dropwise over 1 hour, and the mixture was aged at 115 ° C. for 1 hour in a nitrogen atmosphere. A cellulose-modified copolymer solution having a solid content of 30% was obtained.

(注3)水酸基含有アクリル樹脂(A−1):固形分50質量%、水酸基価92mgKOH/g、酸価1mgKOH/g未満、ガラス転移温度42℃、重量平均分子量50,000。 (Note 3) Hydroxide-containing acrylic resin (A-1): solid content 50% by mass, hydroxyl value 92 mgKOH / g, acid value less than 1 mgKOH / g, glass transition temperature 42 ° C., weight average molecular weight 50,000.

(注4)水酸基含有ポリエステル樹脂(E−1):固形分70質量%、水酸基価55mgKOH/g、重量平均分子量は20,000、ガラス転移温度は−60℃、DBR(二塩基酸比)は0.95。 (Note 4) Hydroxide-containing polyester resin (E-1): solid content 70% by mass, hydroxyl value 55 mgKOH / g, weight average molecular weight 20,000, glass transition temperature -60 ° C, DBR (dibasic acid ratio) 0.95.

(注5)顔料P−1:タイペーク CR−93、商品名、石原産業株式会社製、白顔料、チタン白、平均粒子径280nm、
(注6)顔料P−2:アルミペーストCR−9800RM、商品名、旭化成メタルズ社製、メタリック顔料、アルミペースト、平均粒子径7μm、比重1.1、溶媒ミネラルスピリットとソルベントナフサの混合溶媒、固形分含有率42%、
(注7)顔料P−3:黒顔料、カーボンブラック、平均粒子径0.01μm
(注8)顔料P−4:赤顔料、ペリレンレッド系顔料、
(注9)顔料P−5:青顔料、フタロシアニン系顔料。
(Note 5) Pigment P-1: Typake CR-93, trade name, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd., white pigment, titanium white, average particle size 280 nm,
(Note 6) Pigment P-2: Aluminum paste CR-9800RM, trade name, manufactured by Asahi Kasei Metals Co., Ltd., metallic pigment, aluminum paste, average particle size 7 μm, specific gravity 1.1, solvent Mineral spirit and solvent naphtha mixed solvent, solid Content content 42%,
(Note 7) Pigment P-3: Black pigment, carbon black, average particle size 0.01 μm
(Note 8) Pigment P-4: Red pigment, perylene red pigment,
(Note 9) Pigment P-5: Blue pigment, phthalocyanine pigment.

(注10)ポリイソシアネート化合物:スミジュールN3300、商品名、住化コロベストロウレタン社製、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、固形分含有率100%。 (Note 10) Polyisocyanate compound: Sumijoule N3300, trade name, manufactured by Sumika Corobestrourethane, isocyanurate of hexamethylene diisocyanate, solid content 100%.

試験項目1:乾燥性
300×150×2.0mmの市販のブリキ板に市販のラッカープライマーサーフェーサーを40μm塗装し、室温にて30分乾燥後に#400耐水研磨紙で研磨した。この塗装板上に、製造例1〜11の各塗料組成物を乾燥膜厚20±5μmなるよう塗装し、室温(23±5℃、湿度50±10%RH)で10分間放置した。その後、塗膜表面にマスキングテープを貼り付け、室温で1時間放置後にテープを剥がし、塗膜表面を目視で観察した。その後クリヤー塗装をスプレーで乾燥膜厚15±5μmとなるよう塗装し、大型乾燥炉を想定して、50℃に設定した乾燥炉(素材到達最高温度45℃となるよう)で、30分間加熱乾燥させた。試験塗膜のテープ跡の残り方を目視にて評価した。評価基準は以下の通りとした。
◎:テープ剥離時、クリヤー塗膜形成後ともにテープ跡がほとんど見られない、
○:テープ剥離時にはテープ跡が残るが、クリヤー塗膜形成後にはテープ跡が見られない、
△:張り付けた部分全てのテープ跡が残っているが、クリヤー塗膜形成後若干テープ跡が目立たなくなる、
×:張り付けた部分全てのテープ跡が強く残っている。
Test item 1: Drying property A commercially available tin plate of 300 × 150 × 2.0 mm was coated with a commercially available lacquer primer surfacer (40 μm), dried at room temperature for 30 minutes, and then polished with # 400 water-resistant abrasive paper. Each of the coating compositions of Production Examples 1 to 11 was coated on the coated plate so as to have a dry film thickness of 20 ± 5 μm, and left at room temperature (23 ± 5 ° C., humidity 50 ± 10% RH) for 10 minutes. Then, a masking tape was attached to the surface of the coating film, left at room temperature for 1 hour, then the tape was peeled off, and the surface of the coating film was visually observed. After that, clear coating is applied by spraying so that the drying film thickness is 15 ± 5 μm, and it is heated and dried for 30 minutes in a drying oven set at 50 ° C (so that the maximum temperature at which the material reaches 45 ° C), assuming a large drying oven. I let you. The remaining tape marks on the test coating film were visually evaluated. The evaluation criteria are as follows.
⊚: Almost no tape marks can be seen when the tape is peeled off and after the clear coating film is formed.
◯: Tape marks remain when the tape is peeled off, but no tape marks are seen after the clear coating film is formed.
Δ: Tape marks remain on all the pasted parts, but the tape marks become slightly inconspicuous after the clear coating film is formed.
X: The tape marks of all the pasted parts remain strongly.

試験項目2:付着性(乾燥性試験後)
前記乾燥性試験後の試験板上の塗膜を被塗物に達するようにクロスカットし、その塗面に粘着セロハンテなお、塗膜が剥離した際の界面は、ベース塗膜または上塗塗膜/被塗物間であった。
○:剥離なし、
△:わずかに剥離あり、
×:顕著な剥離あり。
Test item 2: Adhesiveness (after dryness test)
The coating film on the test plate after the drying property test is cross-cut so as to reach the object to be coated, and the adhesive cellophane is applied to the coated surface. It was between the objects to be coated.
◯: No peeling,
Δ: Slight peeling,
X: There is remarkable peeling.

(実施例1)
300×150×2.0mmの大きさの市販のブリキ板に下地調整として市販のラッカープライマーサーフェーサーを40μm塗装し、室温にて30分乾燥後に#400耐水研磨紙で研磨した。この塗装板上に、表2に記載のベース塗料組成物を全面に乾燥膜厚15μmとなるようスプレー塗装し、室温(気温23℃、湿度50%RH)の条件下、30分放置した。その後、ライン模様となるようマスキングテープにてマスキングをし、マスキングされていない部分を表2に記載の上塗塗料組成物を乾燥膜厚15μmとなるようスプレー塗装し、室温(気温23℃、湿度50%RH)の条件下、30分放置した。放置後マスキングを除去し、トップクリヤー塗料組成物No.1として「レタンPG2Kクリヤー」(関西ペイント社製、ウレタン硬化型塗料組成物)を乾燥膜厚15μmとなるようスプレー塗装した。その後塗板を、大型乾燥炉を想定した50℃(素材到達温度45℃)の乾燥炉へ30分入れ加熱乾燥させ試験板を得た。
(Example 1)
A commercially available tin plate having a size of 300 × 150 × 2.0 mm was coated with a commercially available lacquer primer surfacer (40 μm) as a base adjustment, dried at room temperature for 30 minutes, and then polished with # 400 water-resistant abrasive paper. The base coating composition shown in Table 2 was spray-coated on the coated plate so as to have a dry film thickness of 15 μm, and left to stand for 30 minutes under the conditions of room temperature (air temperature 23 ° C., humidity 50% RH). Then, masking is performed with masking tape so as to form a line pattern, and the unmasked portion is spray-coated with the topcoat coating composition shown in Table 2 so as to have a dry film thickness of 15 μm, and the room temperature (temperature 23 ° C., humidity 50). It was left for 30 minutes under the condition of% RH). After leaving, the masking was removed, and the top clear paint composition No. As No. 1, "Retan PG2K Clear" (manufactured by Kansai Paint Co., Ltd., urethane curable coating composition) was spray-coated so as to have a dry film thickness of 15 μm. After that, the coated plate was placed in a drying oven at 50 ° C. (material reaching temperature 45 ° C.) assuming a large drying oven for 30 minutes and dried by heating to obtain a test plate.

本実施例の作業手順を模式図化したものを図1に示す。試験板の乾燥膜厚の最大合計膜厚、合計工程数、塗色数及び塗装から完成までの時間を合わせて表2に示す。加熱乾燥後の冷却に要する時間は2時間とした。この場合の、作業項目数としては9である。 FIG. 1 shows a schematic diagram of the work procedure of this embodiment. Table 2 shows the maximum total dry film thickness of the test plate, the total number of steps, the number of coating colors, and the time from coating to completion. The time required for cooling after heating and drying was set to 2 hours. In this case, the number of work items is 9.

(実施例2)
300×150×2.0mmの大きさの市販のブリキ板に下地調整として市販のラッカープライマーサーフェーサーを40μm塗装し、室温にて30分乾燥後に#400耐水研磨紙で研磨した。この塗装板上に、表2に記載のベース塗料組成物(B−2)を全面に乾燥膜厚15μmとなるようスプレー塗装し、室温(気温23℃、湿度50%RH)の条件下、30分放置した。その後、ライン模様となるようマスキングテープにてマスキングをし、マスキングされていない部分を表2に記載の上塗塗料組成物1として(T−1:グレー)を乾燥膜厚15μmとなるようスプレー塗装し、室温(気温23℃、湿度50%RH)の条件下、30分放置した。その後、さらに上塗塗膜1上でもう一本のライン模様となるようマスキングテープにてさらにマスキングをし、マスキングされていない部分を部分的に、前記ベース塗膜及び上塗塗膜1上にさらに、上塗塗料組成物2として(T−3:ブルー)を乾燥膜厚15μmとなるようにスプレー塗装し、室温(気温23℃、湿度50%RH)の条件下、15分放置した。放置後マスキングを除去し、クリヤー塗料組成物No.1として「レタンPG2Kクリヤー」(関西ペイント社製、ウレタン硬化型塗料組成物)を乾燥膜厚15μmとなるようスプレー塗装した。その後塗板を、大型乾燥炉を想定した50℃(素材到達温度45℃)の乾燥炉へ30分入れ加熱乾燥させ試験板を得た。
(Example 2)
A commercially available tin plate having a size of 300 × 150 × 2.0 mm was coated with a commercially available lacquer primer surfacer (40 μm) as a base adjustment, dried at room temperature for 30 minutes, and then polished with # 400 water-resistant abrasive paper. The base coating composition (B-2) shown in Table 2 was spray-coated on the coated plate so as to have a dry film thickness of 15 μm on the entire surface, and under the conditions of room temperature (air temperature 23 ° C., humidity 50% RH), 30 I left it for a minute. After that, masking was performed with masking tape so as to form a line pattern, and the unmasked portion was spray-coated as the topcoat coating composition 1 shown in Table 2 (T-1: gray) so as to have a dry film thickness of 15 μm. , Room temperature (air temperature 23 ° C., humidity 50% RH), left for 30 minutes. After that, further masking is performed with masking tape so as to form another line pattern on the topcoat coating film 1, and the unmasked portion is partially further on the base coating film and the topcoat coating film 1. As the topcoat coating composition 2, (T-3: blue) was spray-coated so as to have a dry film thickness of 15 μm, and left for 15 minutes under the conditions of room temperature (temperature 23 ° C., humidity 50% RH). After leaving, the masking was removed, and the clear paint composition No. As No. 1, "Retan PG2K Clear" (manufactured by Kansai Paint Co., Ltd., urethane curable coating composition) was spray-coated so as to have a dry film thickness of 15 μm. After that, the coated plate was placed in a drying oven at 50 ° C. (material reaching temperature 45 ° C.) assuming a large drying oven for 30 minutes and dried by heating to obtain a test plate.

本実施例の作業手順を模式図化したものを図2に示す。試験板の乾燥膜厚の最大合計膜厚、合計工程数、塗色数及び塗装から完成までの時間を合わせて表2に示す。加熱乾燥後の冷却に要する時間は2時間とした。この場合の、作業項目数としては12である。 FIG. 2 shows a schematic diagram of the work procedure of this embodiment. Table 2 shows the maximum total dry film thickness of the test plate, the total number of steps, the number of coating colors, and the time from coating to completion. The time required for cooling after heating and drying was set to 2 hours. In this case, the number of work items is 12.

(実施例3)
300×150×2.0mmの大きさの市販のブリキ板に下地調整として市販のラッカープライマーサーフェーサーを40μm塗装し、室温にて30分乾燥後に#400耐水研磨紙で研磨した。この塗装板上に、表2に記載のベース塗料組成物(B−1)を全面に乾燥膜厚15μmとなるようスプレー塗装し、室温(気温23℃、湿度50%RH)の条件下、30分放置した。その後、マスキングテープにてマスキングをし、マスキングされていない部分を表2に記載の上塗塗料組成物1として(T−1:グレー)を乾燥膜厚15μmとなるようスプレー塗装し、室温(気温23℃、湿度50%RH)の条件下、30分放置した。その後、マスキングテープにてさらにマスキングをし、マスキングされていない部分を部分的に、前記ベース塗膜及び上塗塗膜1上にさらに、上塗塗料組成物2として(T−2:レッド)を乾燥膜厚15μmとなるようにスプレー塗装し、室温(気温23℃、湿度50%RH)の条件下、15分放置した。その後、マスキングテープにてさらにマスキングをし、マスキングされていない部分を部分的に、前記ベース塗膜、上塗塗膜1及び上塗塗膜2が順に積層された複層塗膜上にさらに、上塗塗料組成物3として(T−3:ブルー)を乾燥膜厚15μmとなるようにスプレー塗装し、室温(気温23℃、湿度50%RH)の条件下、15分放置した。その後マスキングを除去し、クリヤー塗料組成物No.1として「レタンPG2Kクリヤー」(関西ペイント社製、ウレタン硬化型塗料組成物)を乾燥膜厚15μmとなるようスプレー塗装した。その後塗板を、大型乾燥炉を想定した50℃(素材到達温度45℃)の乾燥炉へ30分入れ加熱乾燥させ試験板を得た。
(Example 3)
A commercially available tin plate having a size of 300 × 150 × 2.0 mm was coated with a commercially available lacquer primer surfacer (40 μm) as a base adjustment, dried at room temperature for 30 minutes, and then polished with # 400 water-resistant abrasive paper. The base coating composition (B-1) shown in Table 2 was spray-coated on the coated plate so as to have a dry film thickness of 15 μm on the entire surface, and under the conditions of room temperature (air temperature 23 ° C., humidity 50% RH), 30 I left it for a minute. Then, masking is performed with masking tape, and the unmasked portion is spray-coated as the topcoat coating composition 1 shown in Table 2 (T-1: gray) so as to have a dry film thickness of 15 μm, and the room temperature (air temperature 23). It was left for 30 minutes under the conditions of ° C. and humidity 50% RH). Then, further masking is performed with masking tape, and the unmasked portion is partially over the base coating film and the topcoat coating film 1, and (T-2: red) is further applied as a topcoat coating composition 2 as a dry film. It was spray-coated to a thickness of 15 μm and left for 15 minutes under the conditions of room temperature (air temperature 23 ° C., humidity 50% RH). After that, masking is further performed with masking tape, and the unmasked portion is further partially coated on the multi-layer coating film in which the base coating film, the top coating film 1 and the top coating film 2 are laminated in this order. As the composition 3, (T-3: blue) was spray-coated so as to have a dry film thickness of 15 μm, and left to stand for 15 minutes under the conditions of room temperature (temperature 23 ° C., humidity 50% RH). After that, the masking was removed, and the clear paint composition No. As No. 1, "Retan PG2K Clear" (manufactured by Kansai Paint Co., Ltd., urethane curable coating composition) was spray-coated so as to have a dry film thickness of 15 μm. After that, the coated plate was placed in a drying oven at 50 ° C. (material reaching temperature 45 ° C.) assuming a large drying oven for 30 minutes and dried by heating to obtain a test plate.

本実施例の作業手順を模式図化したものを図3に示す。試験板の乾燥膜厚の最大合計膜厚、合計工程数、塗色数及び塗装から完成までの時間を合わせて表2に示す。加熱乾燥後の冷却に要する時間は2時間とした。この場合の、作業項目数としては15である。 FIG. 3 shows a schematic diagram of the work procedure of this embodiment. Table 2 shows the maximum total dry film thickness of the test plate, the total number of steps, the number of coating colors, and the time from coating to completion. The time required for cooling after heating and drying was set to 2 hours. In this case, the number of work items is 15.

(実施例4〜5、比較例1〜3)
実施例1において、ベース塗料組成物、上塗塗料組成物、塗装膜厚、乾燥温度と時間を表2の通りとする以外は、実施例1と同様に試験板を作製した。なお、実施例4〜5、比較例1〜3及び比較例5〜6の作業手順は、前記図1に示すものと同じである。この場合の作業項目数としては9である。
(Examples 4 to 5, Comparative Examples 1 to 3)
In Example 1, a test plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the base coating composition, the top coating composition, the coating film thickness, the drying temperature and the time were as shown in Table 2. The work procedures of Examples 4 to 5, Comparative Examples 1 to 3 and Comparative Examples 5 to 6 are the same as those shown in FIG. The number of work items in this case is nine.

(比較例4)
300×150×2.0mmの大きさの市販のブリキ板に下地調整として市販のラッカープライマーサーフェーサーを40μm塗装し、室温にて30分乾燥後に#400耐水研磨紙で研磨した。この塗装板上に、表2に記載のベース塗料組成物(B−5)を全面に乾燥膜厚15μmとなるようスプレー塗装し、大型乾燥炉を想定した50℃(素材到達温度45℃)の乾燥炉へ60分入れ加熱乾燥させた。その後、冷却し室温となったところで、塗板にマスキングテープにてマスキングをし、マスキングされていない部分を表2に記載の上塗塗料組成物1として(T−1:グレー)を乾燥膜厚15μmとなるようスプレー塗装し、大型乾燥炉を想定した50℃(素材到達温度45℃)の乾燥炉へ60分入れ加熱乾燥させた。その後、冷却し室温となったところで、塗板にマスキングテープにてさらにマスキングをし、マスキングされていない部分を部分的に、前記ベース塗膜及び上塗塗膜1上にさらに、上塗塗料組成物2として(T−3:ブルー)を乾燥膜厚15μmとなるようにスプレー塗装し、大型乾燥炉を想定した50℃(素材到達温度45℃)の乾燥炉へ60分入れ加熱乾燥させた。冷却し室温となったところで、マスキングを除去し、クリヤー塗料組成物No.1として「レタンPG2Kクリヤー」(関西ペイント社製、ウレタン硬化型塗料組成物)を乾燥膜厚15μmとなるようスプレー塗装した。その後塗板を、大型乾燥炉を想定し50℃(素材到達温度45℃)の乾燥炉へ30分入れ加熱乾燥させ試験板を得た。
(Comparative Example 4)
A commercially available tin plate having a size of 300 × 150 × 2.0 mm was coated with a commercially available lacquer primer surfacer (40 μm) as a base adjustment, dried at room temperature for 30 minutes, and then polished with # 400 water-resistant abrasive paper. The base coating composition (B-5) shown in Table 2 is spray-coated on the coated plate so that the drying film thickness is 15 μm on the entire surface, and the temperature is 50 ° C. (material reaching temperature 45 ° C.) assuming a large drying furnace. It was placed in a drying oven for 60 minutes and dried by heating. Then, when it was cooled to room temperature, the coated plate was masked with masking tape, and the unmasked portion was used as the topcoat coating composition 1 shown in Table 2 (T-1: gray) to a dry film thickness of 15 μm. It was spray-painted so as to be so that it was placed in a drying oven at 50 ° C. (material reaching temperature 45 ° C.) assuming a large drying oven for 60 minutes and dried by heating. Then, when it was cooled to room temperature, the coated plate was further masked with masking tape, and the unmasked portion was partially applied to the base coating film and the topcoat coating film 1 as the topcoat coating composition 2. (T-3: blue) was spray-coated so as to have a drying film thickness of 15 μm, and placed in a drying oven at 50 ° C. (material reaching temperature 45 ° C.) assuming a large drying oven for 60 minutes to be heated and dried. When it was cooled to room temperature, the masking was removed, and the clear paint composition No. As No. 1, "Retan PG2K Clear" (manufactured by Kansai Paint Co., Ltd., urethane curable coating composition) was spray-coated so as to have a dry film thickness of 15 μm. After that, the coated plate was placed in a drying oven at 50 ° C. (material reaching temperature 45 ° C.) for 30 minutes, assuming a large drying oven, and dried by heating to obtain a test plate.

本実施例の作業手順を模式図化したものを図4に示す。試験板の乾燥膜厚の最大合計膜厚、合計工程数、塗色数及び塗装から完成までの時間を合わせて表2に示す。乾燥後の冷却に要する時間は2時間とした。この場合の、作業項目数としては15である。 FIG. 4 shows a schematic diagram of the work procedure of this embodiment. Table 2 shows the maximum total dry film thickness of the test plate, the total number of steps, the number of coating colors, and the time from coating to completion. The time required for cooling after drying was set to 2 hours. In this case, the number of work items is 15.

(比較例5及び6)
実施例1において、ベース塗料組成物、上塗塗料組成物、塗装膜厚、乾燥温度と時間を表2の通りとする以外は、実施例1と同様に試験板を作製した。なお、比較例5及び6の作業手順は、前記図1に示すものと同じである。この場合の作業項目数としては9である。
(Comparative Examples 5 and 6)
In Example 1, a test plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the base coating composition, the top coating composition, the coating film thickness, the drying temperature and the time were as shown in Table 2. The work procedure of Comparative Examples 5 and 6 is the same as that shown in FIG. The number of work items in this case is nine.

(比較例7)
実施例1において、ベース塗料組成物、上塗塗料組成物、塗装膜厚、乾燥温度と時間を表2及通りとし、作業手順を図5の通りとする以外は、実施例1と同様に試験板を作製した。作業手順の図5の通り、ベース及び上塗りの間に各々クリヤー塗料組成物No.1を塗装している。作業手順を模式図化したものを図5に示す。この場合の作業項目数としては21である。試験板の乾燥膜厚の最大合計膜厚、合計工程数(塗装、マスキング貼付作業、マスキング除去作業、乾燥及び乾燥(冷却)を1つの作業項目としてカウント)、塗色数及び塗装から完成までの時間を合わせて表2に示す。
(Comparative Example 7)
In Example 1, the test plate is the same as in Example 1 except that the base coating composition, the top coating composition, the coating film thickness, the drying temperature and the time are as shown in Table 2 and the working procedure is as shown in FIG. Was produced. As shown in FIG. 5 of the work procedure, the clear paint composition No. 1 is painted. FIG. 5 shows a schematic diagram of the work procedure. The number of work items in this case is 21. Maximum total dry film thickness of test plate, total number of processes (painting, masking application work, masking removal work, drying and drying (cooling) are counted as one work item), number of paint colors and from painting to completion The time is shown in Table 2.

Figure 0006955313
Figure 0006955313

試験項目3.塗膜外観:
各試験板の塗膜外観(ツヤ、ハダ、意匠性)を目視で観察し、下記基準にて評価した。
Test item 3. Coating film appearance:
The appearance of the coating film (gloss, solder, design) of each test plate was visually observed and evaluated according to the following criteria.

塗膜外観(ツヤ)
○:良好(均一な光沢感が認められる)
△:少し不良(ごくわずかな艶ムラが認められる)
×不良(艶ムラが認められる)。
Appearance of coating film (gloss)
◯: Good (uniform glossiness is observed)
Δ: Slightly defective (very slight uneven gloss is observed)
× Defective (uneven luster is observed).

塗膜外観(ハダ):
各試験板の塗膜外観(ハダ)を目視で下記基準にて評価した。
○:良好(ハダが均一で平滑)
△:少し不良(ややゆず肌が認められる)
×不良(顕著なゆず肌が認められる)。
Appearance of coating film (Hada):
The appearance of the coating film (retaining) of each test plate was visually evaluated according to the following criteria.
◯: Good (uniform and smooth)
△: Slightly defective (slightly yuzu skin is observed)
× Poor (prominent citron skin is observed).

塗膜外観(意匠性)
各試験板の色の境界部分を目視で観察し、下記基準にて評価した。
○:良好(色の境界がはっきりしている)、
△:少し不良(若干色の境界がぼやけている)
×:不良(色の境界が著しくはっきりしていない)。
Appearance of coating film (design)
The color boundary portion of each test plate was visually observed and evaluated according to the following criteria.
◯: Good (color boundaries are clear),
Δ: Slightly defective (color boundaries are slightly blurred)
X: Defective (color boundaries are not significantly clear).

試験項目4:耐汚染性:カーボン固着試験
各試験板の塗膜表面に、カーボン顔料(FW−200、商品名、オリオン・エンジニアカーボンズ社製)の10質量%水分散液をモデル汚染水とし、該汚染水2gをスポット滴下し、80℃で30分焼付けた後、スポンジでかるく水洗いした後、各試験板上の平坦部と色境界部のカーボンの残存を確認した。
○:平坦部と色境界部のカーボンの残存率にほとんど差がなく良好、
×:色境界部にカーボンが残存し不良。
Test item 4: Contamination resistance: Carbon adhesion test
A 10% by mass aqueous dispersion of a carbon pigment (FW-200, trade name, manufactured by Orion Engineer Carbons Co., Ltd.) was used as model contaminated water on the surface of the coating film of each test plate, and 2 g of the contaminated water was spot-dropped to 80. After baking at ° C. for 30 minutes and then lightly washing with water with a sponge, residual carbon was confirmed on the flat portion and the color boundary portion on each test plate.
◯: There is almost no difference in the residual rate of carbon between the flat part and the color boundary part, which is good.
X: Carbon remains at the color boundary and is defective.

S0:下地調整がなされた被塗物
S1:ベース塗膜を形成する工程
S2:ベース塗膜上に上塗塗膜を形成する工程
S3:トップクリヤー塗料組成物を塗り重ね乾燥しクリヤー塗膜を形成する工程
S1’:比較用のベース塗膜を形成する工程
S2’:比較用のベース塗膜上に上塗塗膜を形成する工程
S3’:トップではないクリヤー塗料組成物を塗り重ね乾燥しクリヤー塗膜を形成する工程
S11:S1工程中の塗装工程
S12:S1工程中の乾燥工程
S13:S1の塗膜形成後のマスキング作業
S21:S2工程中の塗装工程
S22:S2工程中の乾燥工程
S23:S2の塗膜形成後のマスキング作業
S31:S3工程中の塗装工程
S32:S3工程中の乾燥工程
S33:S3工程中の冷却工程
S2(1):1回目(1色目)の上塗塗膜を形成する工程
S2(2):2回目(2色目)の上塗塗膜を形成する工程
S2(3):3回目(3色目)の上塗塗膜を形成する工程
S2(1)1:1回目(1色目)のS2工程中の塗装工程
S2(1)2:1回目(1色目)のS2工程中の乾燥工程
S2(1)3:1回目(1色目)のS2の塗膜形成後のマスキング作業
S2(2)1:2回目(2色目)のS2工程中の塗装工程
S2(2)2:2回目(2色目)のS2工程中の乾燥工程
S2(2)3:2回目(2色目)のS2の塗膜形成後のマスキング作業
S2(3)1:3回目(3色目)のS2工程中の塗装工程
S2(3)2:3回目(3色目)のS2工程中の乾燥工程
S2(3)3:3回目(3色目)のS2の塗膜形成後のマスキング作業
S0: Object to be coated with base adjustment S1: Step of forming base coating film S2: Step of forming topcoat coating film on base coating film S3: Top clear coating composition is applied and dried to form a clear coating film. Step S1': Step of forming a base coating film for comparison S2': Step of forming a top coat coating film on the base coating film for comparison S3': A clear coating composition that is not the top is applied, dried and cleared. Film forming step S11: Painting step in S1 step S12: Drying step in S1 step S13: Masking work after forming the coating film in S1 S21: Painting step in S2 step S22: Drying step in S2 step S23: Masking work after forming the coating film of S2 S31: Painting step in the S3 process S32: Drying step in the S3 process S33: Cooling step in the S3 process S2 (1): Forming the first (first color) topcoat coating film Step S2 (2): Step of forming the second (second color) topcoat coating S2 (3): Step of forming the third (third color) topcoat S2 (1) 1: 1st (1) Painting step in S2 step of (color) S2 (1) 2: Drying step in S2 step of the first (first color) S2 (1) Masking work after forming the coating film of S2 in the first (first color) S2 (2) 1: Painting process during the second (second color) S2 process S2 (2) 2: Drying process during the second (second color) S2 process S2 (2) 3: Second (second color) Masking work after forming the coating film of S2 S2 (3) 1: Painting step during the third (third color) S2 step S2 (3) 2: Drying step S2 during the third (third color) S2 step ( 3) 3: Masking work after the third (third color) S2 coating film formation

Claims (6)

大面積の被塗物上に、
(1)ベース塗料組成物を塗装しベース塗膜を形成する工程、
(2)該ベース塗膜上に異なった色の上塗塗料組成物を部分的に少なくとも1回塗装し上塗塗膜を形成する工程、
(3)次いで全面にトップクリヤー塗料組成物を塗り重ね乾燥しクリヤー塗膜を形成する工程、を含む多色仕上げ塗装方法であって、
前記ベース塗料組成物及び上塗塗料組成物がいずれも、セルロース誘導体(a)、水酸基含有樹脂(b)及び顔料(c)を含有するものであり、該セルロース誘導体(a)が、セルロースアセテートブチレート又はセルロースアセテートブチレートの変性共重合体であって、その含有量が、成分(a)及び成分(b)の固形分の合計100質量部に対して5〜75質量部の範囲内であることを特徴とする多色仕上げ塗装方法。
On a large area to be coated
(1) A process of applying a base coating composition to form a base coating film,
(2) A step of partially coating a topcoat coating composition of a different color on the base coating film at least once to form a topcoat coating film.
(3) Next, it is a multicolor finish coating method including a step of applying a top clear coating composition on the entire surface and drying it to form a clear coating film.
Both the base coating composition and the top coating composition contain a cellulose derivative (a), a hydroxyl group-containing resin (b) and a pigment (c), and the cellulose derivative (a) is a cellulose acetate butyrate. or a modified copolymer of cellulose acetate butyrate, content of that is in the range of from 5 to 75 parts by weight per 100 parts by weight of the solid content of the components (a) and (b) A multicolor finish painting method characterized by this.
前記トップクリヤー塗料組成物が、ウレタン硬化型塗料組成物である請求項1に記載の多色仕上げ塗装方法。 The multicolor finish coating method according to claim 1, wherein the top clear coating composition is a urethane curable coating composition. 前記ベース塗料組成物及び上塗塗料組成物が、架橋剤を含有しない一液型塗料組成物である請求項1又は2に記載の多色仕上げ塗装方法。 The multicolor finish coating method according to claim 1 or 2, wherein the base coating composition and the top coating composition are one-component coating compositions that do not contain a cross-linking agent. 前記工程(1)において、ベース塗膜の乾燥膜厚が5〜30μmとなるようにベース塗料組成物を塗装し、かつ、前記工程(2)において、上塗塗膜の乾燥膜厚が5〜30μmとなるように上塗塗料組成物を塗装する請求項1〜3のいずれか1項に記載の多色仕上げ塗装方法。 In the step (1), the base coating composition is coated so that the dry film thickness of the base coating film is 5 to 30 μm, and in the step (2), the dry film thickness of the top coat film is 5 to 30 μm. The multicolor finish coating method according to any one of claims 1 to 3, wherein the topcoat coating composition is coated so as to be. 前記被塗物が鉄道車両である請求項1〜4のいずれか1項に記載の多色仕上げ塗装方法。 The multicolor finish coating method according to any one of claims 1 to 4, wherein the object to be coated is a railroad vehicle. 請求項1〜5のいずれか1項に記載の多色仕上げ塗装方法を用いて、ツートーン以上の多色に塗り分けられた塗膜を有する塗装物の製造方法。 A method for producing a coating material having a coating film coated in two tones or more in multiple colors by using the multicolor finish coating method according to any one of claims 1 to 5.
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