JP2019081128A - Multicolor finish coating method and manufacturing method of coating material - Google Patents

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Abstract

To provide a multicolor finish coating method capable of reducing a work process including a dry process, capable of shortening time, and very excellent in a finish property, when executing multicolor separately-painting coating on coated matter of the large area such as a railway vehicle.SOLUTION: In a multicolor finish coating method including (1) a process S1 of forming a base coating film by coating a base coating composition on coated matter of the large area, (2) a process S2 of forming a top coat coating film by partially coating at least one time of the top coat coating composition of a different color on the base coating film and (3) a process S3 of forming a clear coating film by drying by superposably coating a top clear coating composition on the whole surface in the next place, both the base coating composition and the top coat coating composition include (a) a cellulose derivative, (b) a hydroxy group-including resin and (c) pigment, and the content of the cellulose derivative falls within a range ot 5-75 pts. mass to the total 100 pts. mass of the solid content of the component (a) and component (b).SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、特に鉄道車両、バス、トラック、建機又は産業機器等の比較的大型の被塗物に対する塗装において最適なツートーン塗装以上の多色仕上げ塗装方法及び塗装物の製造方法に関する。   The present invention relates to a method for producing a multicolor finish coating method and a coated material more than two-tone coating which is most suitable for coating particularly on relatively large substrates such as railway cars, buses, trucks, construction machines or industrial equipment.

従来、乗用車等の自動車車体の塗装に使用される塗料組成物として、水酸基含有アクリル樹脂等の水酸基含有樹脂と、メラミン樹脂及び/又はポリイソシアネート化合物等の架橋剤と、顔料とを含む熱硬化性塗料組成物が広く使用されている。しかし、通常、塗装工程において、メラミン樹脂を架橋剤とする場合は140℃程度の加熱乾燥温度、ポリイソシアネート化合物を架橋剤とする場合でも、80℃程度の加熱乾燥温度が必要とされている(特許文献1、特許文献2)。   A thermosetting composition containing a hydroxyl group-containing resin such as a hydroxyl group-containing acrylic resin, a crosslinking agent such as a melamine resin and / or a polyisocyanate compound, and a pigment as a paint composition conventionally used for painting automobile bodies such as passenger cars Coating compositions are widely used. However, when a melamine resin is used as a crosslinking agent in the coating process, a heating and drying temperature of about 140 ° C. is required, and a heating and drying temperature of about 80 ° C. is required even when a polyisocyanate compound is used as a crosslinking agent ( Patent Document 1 and Patent Document 2).

鉄道車両やトラック、バス、建機又は産業機器などの大型の車体又は部品は、被塗物としては乗用車等の自動車車体と比べると塗装面積が大きく、必然的に乾燥炉が大型になり巨額の設備投資が必要となる他、被塗物全体に十分かつ均一な加熱乾燥温度が確保できない場合がある。また、被塗物が大きいため乾燥炉に入れると冷却に時間がかかる。現在、ツートーン以上の多色塗りをする際、十分な仕上り性を確保するには1色毎に1日程度乾燥工程が必要であり、乾燥過程に多大な工数がかかっている。特に、鉄道車両等の大面積の被塗物に多色塗り分け塗装をする際、各色塗装後に乾燥をしないとマスキングテープの塗膜へのテープ跡や糊残りや色の混層などが発生し仕上り性がよくない。そのため、前述の通り工数がかかっているだけでなく、色境界部の段差や膜厚差等により仕上り性及び耐汚染性に不満があった。   Large-sized car bodies or parts such as railway cars, trucks, buses, construction machines or industrial equipment have a large coated area as the coated object compared to car bodies such as passenger cars, which inevitably results in a large drying furnace and a huge amount of In addition to the need for equipment investment, there may be a case where a sufficient and uniform heating and drying temperature can not be secured for the entire object to be coated. In addition, since the object to be coated is large, it takes a long time to cool when placed in a drying furnace. At present, when applying multi-tone coating of two or more tones, a drying process is required for about one day for each color to ensure sufficient finish, and a large number of man-hours are required for the drying process. In particular, when painting multi-color coatings on large-area coated objects such as railway cars, without drying after each color coating, tape marks on the coating film of masking tape, adhesive residue, mixed layers of colors, etc. are generated and finished Sex is not good. Therefore, not only the man-hours are required as described above, but there are dissatisfaction with the finishing property and the stain resistance due to the difference in level of the color boundary portion and the film thickness.

また近年、このような大型車両の塗装工程においても、工数削減による生産性向上が望まれているが、仕上り性を向上させるには各色の乾燥工程等が欠かせないものであった。   In recent years, also in the painting process of such a large vehicle, although productivity improvement by reduction of man-hours is desired, a drying process of each color is indispensable to improve finish.

特開平1−203085号公報Unexamined-Japanese-Patent No. 1-203085 特開平8−332448号公報JP-A-8-332448

本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、鉄道車両等の大面積の被塗物に多色塗り分け塗装をする場合に、乾燥工程を含む作業工程の削減及び時間の短縮が可能で、かつ仕上り性に非常に優れた多色仕上げ塗装方法及び塗装物の製造方法を提供することである。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and in the case of multi-color coating on a large-area object such as a railway vehicle, it is possible to reduce the work process including the drying process and shorten the time. Also, it is an object of the present invention to provide a multicolor finish coating method and a method of producing a coated article which are very excellent in finish.

かかる状況の下、本発明者らは鋭意研究した結果、特定量のセルロース誘導体を含むベース塗料組成物及び上塗塗料組成物を用いて塗装し、次いでトップクリヤー塗料組成物を塗装し全面を乾燥させることによって、上記課題を解決できることを見出した。   Under these circumstances, as a result of intensive studies, the present inventors apply the base paint composition and the top coat composition containing a specific amount of cellulose derivative, and then coat the top clear paint composition and dry the entire surface. We found that we could solve the above problems.

本発明は、以下の項に示す方法を提供する:
(態様1.)大面積の被塗物上に、
(1)ベース塗料組成物を塗装しベース塗膜を形成する工程、
(2)該ベース塗膜上に異なった色の上塗塗料組成物を部分的に少なくとも1回塗装し上塗塗膜を形成する工程、
(3)次いで全面にトップクリヤー塗料組成物を塗り重ね乾燥しクリヤー塗膜を形成する工程、を含む多色仕上げ塗装方法であって、
前記ベース塗料組成物及び上塗塗料組成物がいずれも、セルロース誘導体(a)、水酸基含有樹脂(b)及び顔料(c)を含有するものであり、該セルロース誘導体(a)の含有量が、成分(a)及び成分(b)の固形分の合計100質量部に対して5〜75質量部の範囲内であることを特徴とする多色仕上げ塗装方法。
The present invention provides the methods set forth in the following section:
(Aspect 1) On a large-area object to be coated
(1) a step of applying a base paint composition to form a base coating,
(2) A step of partially coating at least once a different color top coat composition on the base coat to form a top coat,
(3) applying a top clear coating composition to the entire surface and drying it to form a clear coating film;
The base coating composition and the top coating composition each contain a cellulose derivative (a), a hydroxyl group-containing resin (b) and a pigment (c), and the content of the cellulose derivative (a) is a component It is in the range of 5-75 mass parts with respect to a total of 100 mass parts of solid content of (a) and a component (b), The multicolor finish coating method characterized by the above-mentioned.

(態様2.)前記トップクリヤー塗料組成物が、ウレタン硬化型塗料組成物である態様1に記載の多色仕上げ塗装方法。   (Aspect 2) The multicolor finish coating method according to aspect 1, wherein the top clear coating composition is a urethane curable coating composition.

(態様3.)前記ベース塗料組成物及び上塗塗料組成物が、架橋剤を含有しない一液型塗料組成物である態様1又は2に記載の多色仕上げ塗装方法。   (Aspect 3) The multicolor finish coating method according to aspect 1 or 2, wherein the base paint composition and the topcoat paint composition are one-pack type paint compositions containing no crosslinking agent.

(態様4.)前記工程(1)において、ベース塗膜の乾燥膜厚が5〜30μmとなるようにベース塗料組成物を塗装し、かつ、前記工程(2)において、上塗塗膜の乾燥膜厚が5〜30μmとなるように上塗塗料組成物を塗装する態様1〜3のいずれか1項に記載の多色仕上げ塗装方法。   (Aspect 4) In the step (1), the base coating composition is applied so that the dry film thickness of the base coating film is 5 to 30 μm, and in the step (2), the dried film of the top coating film The multicolor finish-coating method of any one of the aspect 1-3 which coats a topcoat coating composition so that thickness may be set to 5-30 micrometers.

(態様5.)前記被塗物が鉄道車両である態様1〜4のいずれか1項に記載の多色仕上げ塗装方法。   (Aspect 5) The multicolor finish coating method according to any one of Aspects 1 to 4, wherein the object to be coated is a railway vehicle.

(態様6.)態様1〜5のいずれか1項に記載の多色仕上げ塗装方法を用いて、ツートーン以上の多色に塗り分けられた塗膜を有する塗装物の製造方法。   (Aspect 6) A method of producing a coated article having a coating which is separately applied in two or more colors by using the multicolor finish coating method according to any one of Aspects 1 to 5.

本発明の多色仕上げ塗装方法によれば(以下、「本方法」と略称する場合がある)、比較的大面積の被塗物であっても、塗装工程における乾燥時間を含む工程の短縮が可能であり、仕上り性及び密着性に優れる塗膜及び該塗膜を有する塗装物を得ることができる。本発明によれば、全ての工程において加熱乾燥を必須とすることなく、多色塗り分け塗装が可能でかつ仕上り性に優れる。   According to the multicolor finish coating method of the present invention (hereinafter sometimes referred to as "the present method"), even in the case of a relatively large-area object to be coated, shortening of the process including the drying time in the coating process It is possible to obtain a coated film which is possible and excellent in finish and adhesion and a coated article having the coated film. According to the present invention, multi-color coating can be performed separately and finishability is excellent without making heating and drying essential in all steps.

これまで各色工数のかかっていた乾燥工程が短縮或いは削減できることから、1日に何色も塗り分け塗装が可能となり、完成までの作業工程の大幅な削減ができ生産性が向上する。また、作業工程が短縮できるのにもかかわらず、膜厚差による仕上り不良や耐汚染性(膜厚差による汚れ溜まりを起こしにくい)が向上し、塗膜欠陥を起こしにくく、トータル膜厚も少ないことから、二酸化炭素排出量及びコスト削減、軽量化かつ安全性の向上に効果が期待できる。   Since the drying process which has conventionally taken many color man-hours can be shortened or reduced, it becomes possible to paint for any number of colors per day, and the work process until completion can be significantly reduced, and the productivity is improved. In addition, despite the fact that the working process can be shortened, finish defects due to film thickness differences and contamination resistance (less likely to cause dirt accumulation due to film thickness differences) are improved, coating film defects are less likely to occur, and total film thickness is also small. Therefore, it is expected to be effective in reducing carbon dioxide emissions and cost, and reducing weight and safety.

図1〜図5は、発明の一実施形態に係る塗装方法の流れを説明するためのフローチャートである。
本発明の一実施形態に係る塗装方法の流れを説明するためのフローチャートである。 本発明の一実施形態に係る塗装方法の流れを説明するためのフローチャートである。 本発明の一実施形態に係る塗装方法の流れを説明するためのフローチャートである。 従来の一実施形態に係る塗装方法の流れを説明するためのフローチャートである。 従来の一実施形態に係る塗装方法の流れを説明するためのフローチャートである。
FIGS. 1-5 is a flowchart for demonstrating the flow of the coating method which concerns on one Embodiment of invention.
It is a flowchart for demonstrating the flow of the coating method which concerns on one Embodiment of this invention. It is a flowchart for demonstrating the flow of the coating method which concerns on one Embodiment of this invention. It is a flowchart for demonstrating the flow of the coating method which concerns on one Embodiment of this invention. It is a flowchart for demonstrating the flow of the coating method which concerns on one Embodiment of the past. It is a flowchart for demonstrating the flow of the coating method which concerns on one Embodiment of the past.

<多色仕上げ塗装方法>
本発明の多色仕上げ塗装方法は、
大面積の被塗物上に、
(1)ベース塗料組成物を塗装しベース塗膜を形成する工程、
(2)該ベース塗膜上に異なった色の上塗塗料組成物を部分的に少なくとも1回塗装し上塗塗膜を形成する工程、
(3)次いで全面にトップクリヤー塗料組成物を塗り重ね乾燥しクリヤー塗膜を形成する工程、を含む多色仕上げ塗装方法であって、前記ベース塗料組成物及び上塗塗料組成物中のセルロース誘導体(a)の含有量が特定の範囲内であるものを使用することを特徴とする。
<Multicolor finish painting method>
The multicolor finish coating method of the present invention is
On a large area of object,
(1) a step of applying a base paint composition to form a base coating,
(2) A step of partially coating at least once a different color top coat composition on the base coat to form a top coat,
(3) a multicolor finish coating method comprising the steps of: applying a top clear paint composition over the entire surface and drying it to form a clear paint film, wherein the cellulose derivative in the base paint composition and the top paint composition ( It is characterized by using what has a content of a) in a specific range.

<被塗物>
本方法を適用する被塗物は、塗装面積が大面積である素材のもので、形状等は特に制限されないが、工業用の乾燥炉等に入らない被塗物、若しくは乾燥炉に入れて乾燥したとしても素材到達温度が60℃未満(例えば、設定温度80℃未満)となる塗装面積の被塗物である。
<Coated object>
The object to which this method is applied is a material having a large coated area, and the shape and the like are not particularly limited. However, the object does not enter an industrial drying oven or the like, or is placed in a drying oven and dried. Even if it is, it is a to-be-painted thing of the coated area used as the raw material attainment temperature becomes less than 60 degreeC (for example, set temperature 80 degreeC).

例えば、建機・大型車両、産業用機器、風力発電機用ブレード、航空機等が挙げられ、より具体的には、鉄道車両、バス、トラックの車体やその部品等が挙げられる。
特に鉄道車両が好ましい。また、被塗物に旧塗膜があっても良い。
For example, construction machines / large vehicles, industrial equipment, blades for wind power generators, aircraft, etc. may be mentioned, and more specifically, car bodies of railway cars, buses, trucks, parts thereof etc. may be mentioned.
Rail vehicles are particularly preferred. Moreover, the to-be-coated-article may have an old coating film.

上記被塗物の素材の具体例としては、金属素材として、例えば、鋼板、亜鉛めっき、ステンレス、アルミニウム等が挙げられ、また、プラスチック素材として、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン(ABS)樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂等の樹脂や各種のFRP等のプラスチック材料等が挙げられる。また、これら金属素材やプラスチック素材を複合したもの等も被塗物として挙げることができる。これらの素材に応じて適宜、研磨処理、脱脂処理や表面処理、パテ組成物やプライマーサーフェーサーなどを塗装し、下地調整したものであってもよい。   As a specific example of the material of the above-mentioned to-be-coated-article, a steel plate, zinc plating, stainless steel, aluminum etc. are mentioned as a metal material, for example, Moreover, as a plastic material, a polyethylene resin, a polypropylene resin, acrylonitrile butadiene styrene (ABS) Resins such as resin, polyamide resin, acrylic resin, vinylidene chloride resin, polycarbonate resin, polyurethane resin, epoxy resin and the like, plastic materials such as various FRP, and the like. Moreover, the thing etc. which compounded these metal raw materials and plastic raw materials can be mentioned as a to-be-coated-article. Depending on these materials, the substrate may be subjected to polishing treatment, degreasing treatment, surface treatment, paint of a putty composition, primer surfacer, and the like to adjust the substrate.

<工程(1)ベース塗膜を形成する工程>
ベース塗料組成物
本方法に用いるベース塗料組成物は、被塗物に耐候性、防食性、防錆性及び耐チッピング性などを付与するために形成されるものであり、ベース塗料組成物を塗装しベース塗膜を形成することによって得ることができる。
<Step (1) Step of Forming a Base Coating>
Base Coating Composition The base coating composition used in the present method is formed to impart weather resistance, corrosion resistance, corrosion resistance, chipping resistance and the like to a substrate, and is coated with the base coating composition. Can be obtained by forming a base coating film.

本方法に用いるベース塗料組成物は、セルロース誘導体(a)、水酸基含有樹脂(b)及び顔料(c)を含有するものであり、該セルロース誘導体(a)の含有量が、成分(a)及び成分(b)の固形分の合計100質量部に対して5〜75質量部含有することを特徴とする。   The base paint composition used in this method contains a cellulose derivative (a), a hydroxyl group-containing resin (b) and a pigment (c), and the content of the cellulose derivative (a) is the component (a) and It is characterized by containing 5-75 mass parts with respect to a total of 100 mass parts of solid content of a component (b).

(a)セルロース誘導体
セルロース誘導体(a)は、セルロースを構成単位として含有する化合物であり、例えば、セルロースの水酸基を脂肪酸又は硝酸等の酸によりエステル化したセルロースのエステル化物、該セルロースのエステル化物に重合性不飽和基を導入して得られる重合性不飽和基含有セルロースエステル化物を他の重合性不飽和モノマーと反応してなるセルロース変性共重合体等を挙げることができる。
(A) Cellulose Derivative The cellulose derivative (a) is a compound containing cellulose as a constituent unit, for example, an esterified product of cellulose obtained by esterifying a hydroxyl group of cellulose with an acid such as a fatty acid or nitric acid, an esterified product of the cellulose. The cellulose modified copolymer etc. which are formed by reacting the polymerizable unsaturated group containing cellulose ester compound obtained by introduce | transducing a polymerizable unsaturated group with other polymerizable unsaturated monomers can be mentioned.

セルロースのエステル化物としては例えば、ニトロセルロース、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート等が挙げられる。これらのうちセルロースアセテートブチレートが好適に使用できる。   Examples of the esterified product of cellulose include nitrocellulose, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate, cellulose acetate propionate and the like. Among these, cellulose acetate butyrate can be suitably used.

セルロースアセテートブチレート(以下CABと略すことがある)は、セルロースの部分アセチル化物をさらにブチルエステル化して得られるものであり、具体的には、例えば、具体的には、例えば「CAB−381−0.5」、「CAB−381−0.1」、「CAB−381−2.0」、「CAB−381−20」、「CAB−551−0.2」、「CAB−551−0.01」、「CAB−553−0.4」、「CAB−531−1」、「CAB−500−5」、「CAB−321−0.1」、「Solus2100」、「Solus2300」(以上、米国イーストマン ケミカル社製、商品名)などの市販品が例示でき、これらは単独で又は2種以上組み合わせて使用することができる。   Cellulose acetate butyrate (hereinafter sometimes abbreviated as CAB) is obtained by further butyl esterifying a partially acetylated product of cellulose, and specifically, for example, specifically, for example, “CAB-381- 0.5 "," CAB-381-0.1 "," CAB-381-2.0 "," CAB-381-20 "," CAB-551-0.2 "," CAB-551-0. 01 "," CAB-553-0.4 "," CAB-531-1 "," CAB-500-5 "," CAB-321-0.1 "," Solus 2100 "," Solus 2300 "(all in the US) Examples thereof include commercially available products such as Eastman Chemical Co., Ltd., trade names), which may be used alone or in combination of two or more.

セルロースアセテートブチレートの数平均分子量は、乾燥性、仕上がり性と磨き性の点から、1,000〜100,000、特に3,000以上で且つ50,000未満の範囲内にあることが好ましい。   The number average molecular weight of the cellulose acetate butyrate is preferably in the range of 1,000 to 100,000, particularly 3,000 or more and less than 50,000, from the viewpoint of drying property, finishing property and polishing property.

セルロース誘導体(a)の含有量は、前記セルロース誘導体(a)及び後述する水酸基含有樹脂(b)の固形分の合計100質量部に対して、5〜75質量部の範囲内であり、表面乾燥性及び仕上り性のバランスの点から、15〜70質量部の範囲内が好ましく、20〜60質量部の範囲内がより好ましい。   Content of a cellulose derivative (a) is in the range of 5-75 mass parts with respect to a total of 100 mass parts of solid content of the said cellulose derivative (a) and the hydroxyl-containing resin (b) mentioned later, and surface drying From the viewpoint of the balance between the properties and the finish, the range of 15 to 70 parts by mass is preferable, and the range of 20 to 60 parts by mass is more preferable.

(b)水酸基含有樹脂
水酸基含有樹脂(b)としては水酸基を含有していれば特に限定されず、例えば、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂等が挙げられるが、乾燥性向上及び、後述するトップクリヤーコートからの架橋成分のしみ込み性、付着性と仕上り性の観点から、水酸基含有ポリエステル樹脂(b−1)を含有することが好ましく、塗膜の耐候性や耐擦傷性の点から、さらに水酸基含有アクリル樹脂(b−2)を含有することが好ましい。
(B) Hydroxyl Group-Containing Resin The hydroxyl group-containing resin (b) is not particularly limited as long as it contains a hydroxyl group, and examples thereof include alkyd resin, polyester resin, acrylic resin and the like. It is preferable to contain a hydroxyl group-containing polyester resin (b-1) from the viewpoints of penetration of the crosslinking component from the clear coat, adhesion and finish, and further from the viewpoint of the weather resistance and scratch resistance of the coating film It is preferable to contain a hydroxyl group-containing acrylic resin (b-2).

(b−1)水酸基含有ポリエステル樹脂
水酸基含有ポリエステル樹脂(b−1)は、従来公知の多塩基酸と多価アルコールとを反応させることにより得ることができる。多塩基酸としては、例えばアジピン酸、コハク酸、イソフタル酸、テレフタル酸、無水フタル酸、無水マレイン酸、トリメリット酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、5−スルホイソフタル酸ナトリウムなどが挙げられ、多価アルコールとしては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、トリメチロ−ルプロパン、ネオペンチルグリコール、1,6−ヘキサンジオール、ペンタエリスリトール、ソルビトールなどが挙げられる。さらに必要に応じて、脱水ひまし油脂肪酸、アマニ油脂肪酸、大豆油脂肪酸、トール油脂肪酸などの脂肪酸や安息香酸などの一塩基酸、油脂類を共重合成分として使用することができる。
(B-1) Hydroxyl group-containing polyester resin The hydroxyl group-containing polyester resin (b-1) can be obtained by reacting a conventionally known polybasic acid with a polyhydric alcohol. Examples of polybasic acids include adipic acid, succinic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, phthalic acid anhydride, maleic acid anhydride, trimellitic acid, hexahydrophthalic acid anhydride, sodium 5-sulfoisophthalic acid, etc., and polyhydric alcohols Examples thereof include ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, pentaerythritol, sorbitol and the like. Furthermore, if necessary, fatty acids such as dehydrated castor oil fatty acid, linseed oil fatty acid, soybean oil fatty acid, tall oil fatty acid, monobasic acids such as benzoic acid, and oils and fats can be used as copolymerization components.

水酸基含有ポリエステル樹脂(b−1)のガラス転移温度(Tg)は、乾燥性向上及び、後述するトップクリヤーコートからの架橋成分のしみ込み性、付着性と仕上り性の観点から、−70〜0℃、好ましくは−65〜−10℃の範囲内である。   The glass transition temperature (Tg) of the hydroxyl group-containing polyester resin (b-1) is from -70 to 0 from the viewpoint of improving the drying property, the penetration property of the crosslinking component from the top clear coat described later, adhesion and finish. C., preferably in the range of -65 to -10.degree.

水酸基含有ポリエステル樹脂(b−1)の重量平均分子量は、塗膜物性および塗装時の固形分含有率向上と仕上り性の観点から、1,000〜30,000、好ましくは3000〜25,000の範囲内である。   The weight average molecular weight of the hydroxyl group-containing polyester resin (b-1) is from 1,000 to 30,000, preferably from 3000 to 25,000, from the viewpoints of the physical properties of the coating film and the improvement of the solid content in coating and the finish. It is in the range.

水酸基含有ポリエステル樹脂(b−1)の水酸基価は、塗膜の硬化性および仕上り性の観点から、20〜200mgKOH/g、好ましくは30〜170mgKOH/gの範囲内で適宜設定できる。   The hydroxyl value of the hydroxyl group-containing polyester resin (b-1) can be appropriately set in the range of 20 to 200 mg KOH / g, preferably 30 to 170 mg KOH / g, from the viewpoint of the curability and finish of the coating film.

配合される水酸基含有樹脂(b)のうち、該水酸基含有ポリエステル樹脂(b−1)を含む場合、その含有率としては、表面乾燥性と仕上り性の両立の点から、水酸基含有ポリエステル樹脂(b−1)/その他の水酸基含有樹脂=5/95〜95/5、好ましくは15/85〜60/40の範囲内で適宜設定できる。   When the hydroxyl group-containing polyester resin (b-1) is contained in the hydroxyl group-containing resin (b) to be compounded, the content thereof is a hydroxyl group-containing polyester resin (b) from the viewpoint of achieving both surface drying and finish. -1) / Other hydroxyl group-containing resin = 5/95 to 95/5, preferably 15/85 to 60/40, which can be appropriately set.

(b−2)水酸基含有アクリル樹脂
水酸基含有アクリル樹脂(b−2)は、例えば、水酸基含有重合性不飽和モノマーおよび該水酸基含有重合性不飽和モノマーと共重合可能なその他の重合性不飽和モノマーを、共重合せしめることによって製造することができる。
(B-2) Hydroxyl Group-Containing Acrylic Resin The hydroxyl group-containing acrylic resin (b-2) is, for example, a hydroxyl group-containing polymerizable unsaturated monomer and another polymerizable unsaturated monomer copolymerizable with the hydroxyl group-containing polymerizable unsaturated monomer. Can be produced by copolymerization.

上記水酸基含有重合性不飽和モノマーとしては、例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレ−ト、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸と炭素数2〜8の2価アルコールとのモノエステル化物;これらのモノエステル化物のε−カプロラクトン変性体;N−ヒドロキシメチル(メタ)アクリルアミド;アリルアルコール;分子末端が水酸基であるポリオキシエチレン鎖を有する(メタ)アクリレート等が挙げられ、これらはそれぞれ単独でもしくは2種以上組み合わせて使用することができる。   Examples of the hydroxyl group-containing polymerizable unsaturated monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate. Etc. of monoesters of (meth) acrylic acid and dihydric alcohols having 2 to 8 carbon atoms; ε-caprolactone modified products of these monoesters; N-hydroxymethyl (meth) acrylamide; allyl alcohol; The (meth) acrylate etc. which have the polyoxyethylene chain which is a hydroxyl group are mentioned, These can be used individually or in combination of 2 or more types, respectively.

上記水酸基含有重合性不飽和モノマーと共重合可能な他の重合性不飽和モノマーとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレートなどのアクリル酸もしくはメタクリル酸のアルキルエステル;(メタ)アクリル酸、スチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、(メタ)アクリロニトリル、(メタ)アクリルアミド、グリシジル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロイルオキシエチルアンモニウムクロライド、t−ブチルアクリルアミドスルホン酸、スルホエチルメタクリレートのNa塩、K塩やアンモニウム塩、スチレンスルホン酸のNa塩、K塩やアンモニウム塩などが挙げられる。   Examples of other polymerizable unsaturated monomers copolymerizable with the above-mentioned hydroxyl group-containing polymerizable unsaturated monomer include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate and 2-ethylhexyl (meth) acrylate Alkyl esters of acrylic acid or methacrylic acid such as lauryl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate; (meth) acrylic acid, styrene, vinyl toluene, vinyl acetate, (meth) acrylonitrile, (meth) acrylamide, glycidyl (meth) ) Acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, (meth) acryloyloxyethyl ammonium chloride, t-butyl acrylamide sulfonic acid, Na salt of sulfoethyl methacrylate, K salt and ammonium salt, Na salt of sulfone acids, such as K salts and ammonium salts.

水酸基含有アクリル樹脂(b−2)の重量平均分子量は、塗膜物性および塗装時の固形分含有率向上と仕上り性の観点から、1,000〜100,000、好ましくは3,000〜80,000の範囲内である。   The weight average molecular weight of the hydroxyl group-containing acrylic resin (b-2) is 1,000 to 100,000, preferably 3,000 to 80, from the viewpoints of the physical properties of the coating film and the improvement of the solid content at the time of coating and the finish. It is in the range of 000.

水酸基含有アクリル樹脂(b−2)の水酸基価は、塗膜の硬化性および仕上り性の観点から、20〜200mgKOH/g、好ましくは30〜170mgKOH/gの範囲内である。   The hydroxyl value of the hydroxyl group-containing acrylic resin (b-2) is in the range of 20 to 200 mg KOH / g, preferably 30 to 170 mg KOH / g, from the viewpoint of the curability and finish of the coating film.

水酸基含有アクリル樹脂(b−2)のガラス転移温度(Tg)は、得られる塗膜の物性(特に耐擦り傷性)と被塗物への付着性の観点から、0〜90℃、好ましくは20℃〜80℃の範囲内である。   The glass transition temperature (Tg) of the hydroxyl group-containing acrylic resin (b-2) is preferably 0 to 90 ° C., preferably 20, from the viewpoint of the physical properties (particularly scratch resistance) of the resulting coating and the adhesion to the substrate. It is in the range of ° C to 80 ° C.

尚、本明細書において、重量平均分子量(Mw)および数平均分子量(Mn)の測定は、ゲル浸透クロマトグラフ(ゲルパーミエーションクロマトグラフ:GPC)によって、標準ポリスチレンの検量線を用いて測定したものである。   In the present specification, the measurement of weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) is measured by gel permeation chromatography (gel permeation chromatograph: GPC) using a calibration curve of standard polystyrene. It is.

ゲルパーミエーションクロマトグラフとして、「HLC−8120GPC」(商品名、東ソー社製)を使用し、カラムとして、「TSKgel G4000HXL」を1本、「TSKgel G3000HXL」を2本、および「TSKgel G2000HXL」を1本(商品名、いずれも東ソー社製)の計4本を使用し、検出器として、示差屈折率計を使用し、移動相:テトラヒドロフラン、測定温度:40℃、流速:1mL/minの条件下で測定することができる。   As gel permeation chromatograph, "HLC-8120GPC" (trade name, manufactured by Tosoh Corp.) is used, "TSKgel G4000HXL" is one, "TSKgel G3000HXL" is two, and "TSKgel G2000HXL" is one. A total of four (brand name, all manufactured by Tosoh Corporation) are used, a differential refractometer is used as a detector, mobile phase: tetrahydrofuran, measurement temperature: 40 ° C., flow rate: 1 mL / min. It can be measured by

また、「ガラス転移温度」は、静的ガラス転移温度のことであり、例えば示差走査熱量計「DSC−50Q型」(島津製作所製、商品名)を用いて、試料を測定カップにとり、真空吸引して完全に溶剤を除去した後、3℃/分の昇温速度で−100℃〜+100℃の範囲で熱量変化を測定し、低温側の最初のベースラインの変化点を静的ガラス転移温度とした。   The "glass transition temperature" is a static glass transition temperature, for example, a sample is placed in a measuring cup using a differential scanning calorimeter "DSC-50Q type" (manufactured by Shimadzu Corporation), and vacuum suction is performed. And after removing the solvent completely, measure the heat change in the range of -100 ° C to + 100 ° C at a heating rate of 3 ° C / min, and change the first baseline change point on the low temperature side to the static glass transition temperature And

配合される水酸基含有樹脂(b)のうち、該水酸基含有アクリル樹脂(b−2)を含む場合、その含有率としては、表面乾燥性と仕上り性の両立の点から、水酸基含有アクリル樹脂(b−2)/その他の水酸基含有樹脂=5/95〜95/5、好ましくは15/85〜60/40の範囲内で適宜設定できる。   When the hydroxyl group-containing acrylic resin (b-2) is contained in the hydroxyl group-containing resin (b) to be compounded, the content thereof is a hydroxyl group-containing acrylic resin (b) from the viewpoint of achieving both surface drying and finish. -2) / Other hydroxyl group-containing resin = 5/95 to 95/5, preferably 15/85 to 60/40, can be suitably set.

水酸基含有樹脂(b)の含有量は、成分(a)及び後述の成分(b)の固形分の合計100質量部に対して、25〜95質量部であり、30〜85質量部の範囲内が好ましく、40〜80質量部の範囲内がより好ましい。   Content of a hydroxyl-containing resin (b) is 25-95 mass parts with respect to a total of 100 mass parts of solid content of a component (a) and the below-mentioned component (b), and is within the range of 30-85 mass parts Is preferable, and the range of 40 to 80 parts by mass is more preferable.

(c)顔料
本方法に適用するベース塗料組成物に使用される顔料(c)としては、塗料分野において公知の、光輝性顔料、着色顔料、体質顔料等を挙げることができる。該顔料は単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
(C) Pigment As a pigment (c) used for the base paint composition applied to this method, a luster pigment, a color pigment, an extender pigment etc. which are well-known in the paint field | area can be mentioned. The pigments can be used alone or in combination of two or more.

光輝性顔料としては、アルミニウム等の金属フレーク粉末やペースト、パール粉、グラファイト、MIO等の光輝顔料等が代表的な例として挙げられる。該金属フレーク粉末としては、例えばアルミニウムフレーク、ニッケルフレーク、銅フレーク、ステンレスフレーク、真鍮フレーク及びクロムフレーク等が挙げられ、また、パール粉末としては、例えばパールマイカ、着色パールマイカ等が挙げられる。   As the bright pigment, metal flake powder or paste such as aluminum, pearl powder, graphite, bright pigment such as MIO, etc. may be mentioned as a typical example. Examples of the metal flake powder include aluminum flakes, nickel flakes, copper flakes, stainless steel flakes, brass flakes and chromium flakes, and examples of pearl powder include pearl mica, colored pearl mica and the like.

着色顔料として、例えば、酸化チタン、亜鉛華、カーボンブラック、黒鉛、酸化鉄、モリブデンレッド、プルシアンブルー、コバルトブルー、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリン系顔料、スレン系顔料、ペリレン系顔料、ジオキサジン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料等が挙げられる。   As a color pigment, for example, titanium oxide, zinc flower, carbon black, graphite, iron oxide, molybdenum red, Prussian blue, cobalt blue, azo pigment, phthalocyanine pigment, quinacridone pigment, isoindoline pigment, graphene pigment, Perylene pigments, dioxazine pigments, diketopyrrolopyrrole pigments and the like can be mentioned.

また、前記体質顔料としては、例えば、クレー、カオリン、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、タルク、シリカ、アルミナホワイト等が挙げられる。   Further, examples of the extender pigment include clay, kaolin, barium sulfate, barium carbonate, calcium carbonate, talc, silica, alumina white and the like.

これらの顔料成分は直接塗料組成物中に添加してもよく、分散剤、分散樹脂と混合して分散し、ペースト化してから塗料に配合してもよい。分散剤、分散樹脂、分散方法は公知のものを使用することができる。   These pigment components may be added directly to the coating composition, or may be mixed with a dispersing agent and a dispersing resin, dispersed and pasted, and then incorporated into the coating. The dispersant, the dispersing resin and the dispersing method may be known ones.

顔料(c)の固形分含有量は、顔料の種類に応じて適宜調整することができるが、例えば、前記セルロース誘導体(a)及び水酸基含有樹脂(b)の合計固形分100質量部に対して、1〜250質量部の範囲が好ましく、15〜200質量部の範囲がより好ましい。   The solid content of the pigment (c) can be appropriately adjusted according to the type of the pigment, and for example, relative to 100 parts by mass of the total solid of the cellulose derivative (a) and the hydroxyl group-containing resin (b) The range of 1 to 250 parts by mass is preferable, and the range of 15 to 200 parts by mass is more preferable.

顔料(c)が着色顔料を含む場合には、カラーベース塗料組成物とすることができる。   When the pigment (c) contains a color pigment, it may be a color base paint composition.

本発明においてカラーベース塗料組成物は、被塗物の明度や色相を調整するために塗装して、カラーベース塗膜を形成することができる。   In the present invention, the color base coating composition can be coated to adjust the brightness and hue of the substrate to form a color base coating.

本方法においては、カラーベース塗膜とすることによって、後述する上塗塗料組成物を塗装した際に膜厚が変化しても色調や質感の差が少なくなったり、塗膜表面が傷ついた場合に目立ちにくくなったりする場合があり好ましい。   In this method, by using a color base coating film, the difference in color tone or texture decreases even if the film thickness changes when the upper coating composition described later is applied, or the coating surface becomes noticeable when scratched. It may be difficult to do so, which is preferable.

本方法におけるカラーベース塗料組成物は、着色顔料として白顔料を配合せしめることができる。白顔料としては、酸化チタンが挙げられ、酸化チタン顔料は、屈折率が高いことから白色顔料として広く使用されているものである。結晶形によってルチル型とアナターゼ型があり、本発明においてはいずれを使用しても良いが、耐候性の点からルチル型を使用することができる。また、分散性や耐候性を向上させることを目的として、表面をシリカ、ジルコニウム、アルミニウム等の無機化合物で処理したものを使用しても良い。塗膜の隠蔽力の点から、平均粒子径が100〜400nmの範囲内のものを使用することが好ましく、さらに好ましくは、200〜300nmの範囲内のものである。この平均粒子系は、電子顕微鏡による観察により測定される平均粒子径である。   The color base coating composition in the present method can incorporate a white pigment as a color pigment. The white pigment includes titanium oxide, and titanium oxide pigment is widely used as a white pigment because of its high refractive index. There are rutile type and anatase type depending on the crystal form, and any of them may be used in the present invention, but rutile type can be used from the point of weather resistance. Moreover, you may use what processed the surface with inorganic compounds, such as a silica, a zirconium, aluminum, in order to improve a dispersibility and a weather resistance. From the viewpoint of the hiding power of the coating film, it is preferable to use one having an average particle diameter in the range of 100 to 400 nm, and more preferably in the range of 200 to 300 nm. This average particle system is an average particle size measured by observation with an electron microscope.

塗膜の隠蔽性、仕上り性と乾燥性のバランスの観点から白顔料の含有量はさらに、前記セルロース誘導体(a)及び水酸基含有樹脂(b)の合計固形分100質量部に対して、70〜200質量部、好ましくは100〜195質量部、特に135〜185質量部の範囲内が好ましい。   The content of the white pigment is 70 to 100 parts by mass of the total solids of the cellulose derivative (a) and the hydroxyl group-containing resin (b) from the viewpoint of the balance between the hiding property of the coating film and the finishing property and drying property. 200 parts by weight, preferably 100 to 195 parts by weight, in particular 135 to 185 parts by weight are preferred.

本発明において、カラーベース塗料組成物に酸化チタン顔料以外の着色顔料を配合せしめる場合その含有量は、複層塗膜の明度の点から、塗料組成物中に含まれる水酸基含有樹脂固形分100質量部に対して0.01〜30質量部の範囲内であることが好ましく、より好ましくは0.05〜25質量部の範囲内であることが好ましい。   In the present invention, when a color base paint composition is blended with a color pigment other than a titanium oxide pigment, its content is 100 parts by mass of the hydroxyl group-containing resin solid content contained in the paint composition from the viewpoint of the lightness of the multilayer coating film. The amount is preferably in the range of 0.01 to 30 parts by mass, and more preferably in the range of 0.05 to 25 parts by mass.

ベース塗料組成物の固形分含有率としては、スプレー塗装適正及び仕上り性の点から、固形分が3〜70質量%範囲内、特に4〜60質量%の範囲内で適宜調整ができる。   The solid content of the base coating composition can be suitably adjusted in the range of 3 to 70% by mass, particularly 4 to 60% by mass, from the viewpoint of spray coating suitability and finish.

特に、ベース塗料組成物中に、光輝性顔料及び/又は白顔料を含有する場合には、塗装時の固形分含有率としては、3〜30質量%、4〜20質量%になるまで有機溶剤で希釈して塗装することにより、形成塗膜の意匠性(特にハダ)が向上する場合があり好ましい。希釈に用いる有機溶剤は特に限定されるものではなく通常の塗料用の有機溶剤を使用できる。   In particular, when the bright paint and / or the white pigment is contained in the base paint composition, the solid content at the time of coating is 3 to 30% by mass, up to 4 to 20% by mass, and the organic solvent In some cases, the paintability (especially the looseness) of the formed coating film may be improved by dilution and coating. The organic solvent used for dilution is not particularly limited, and a common organic solvent for paint can be used.

ここで、本明細書において塗料組成物の固形分含有率とは、試料約2.0gを直径約5cmのアルミニウム箔カップに採取し、105℃で3時間加熱後の残分(g)を測定して算出した値である。   Here, in the present specification, the solid content of the coating composition means that about 2.0 g of a sample is collected in an aluminum foil cup having a diameter of about 5 cm, and the remaining content (g) after heating for 3 hours at 105 ° C. It is the value calculated by

本方法に適用するベース塗料組成物において、顔料(c)として酸化チタン顔料を含有する場合、顔料濃度を比較的高くし、かつ塗装時の固形分含有率を低くすると、塗膜隠蔽性に優れ、かつ、仕上り性と乾燥性のバランスが良いことから特に好ましい。
その他成分
本発明に適用する前記ベース塗料組成物には、さらに必要に応じて、有機重合体微粒子、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、表面調整剤、顔料分散剤、硬化触媒などの塗料用添加剤、前記成分(a)及び成分(b)以外の被膜形成樹脂を配合することができる。
In the case of containing a titanium oxide pigment as the pigment (c) in the base coating composition applied to the present method, when the pigment concentration is relatively high and the solid content ratio at the time of coating is low, the excellent film-screening property is excellent. And, it is particularly preferable because of a good balance between finish and drying properties.
Other Components The base coating composition to be applied to the present invention may further contain, if necessary, organic polymer fine particles, UV absorbers, light stabilizers, antioxidants, surface conditioners, pigment dispersants, curing catalysts, etc. A film forming resin other than the paint additive, the component (a) and the component (b) can be blended.

前記成分(b)以外の被膜形成樹脂としては、まず、ポリイソシアネート化合物等の架橋剤が挙げられるが、乾燥性及び仕上り性の点から架橋剤を含有しなくて良い。これにより、一液型塗料組成物とすることができる。   As film-forming resins other than the component (b), first, crosslinking agents such as polyisocyanate compounds may be mentioned, but it is not necessary to contain a crosslinking agent in view of drying property and finish. Thereby, it can be set as one-pack type paint composition.

また、ベース塗料組成物中にリン酸基を含有する共重合体が含まれると、後述するトップクリヤー塗料組成物からの架橋剤成分のしみ込みを促進する場合があるので好ましい。リン酸基を含有する共重合体を含有する場合は、塗料組成物中の全被膜形成樹脂の合計100質量部に対して、0.2〜10質量部が好ましい。ここで塗料組成物中の全被膜形成樹脂としては、前記セルロース誘導体(a)、水酸基含有樹脂(b)、架橋剤が含有される場合は架橋剤及びリン酸基を含有する共重合体のことである。   In addition, it is preferable to include a phosphate group-containing copolymer in the base paint composition, since it may promote penetration of the crosslinker component from the top clear paint composition described later. When it contains the copolymer containing a phosphoric acid group, 0.2-10 mass parts is preferable with respect to a total of 100 mass parts of all the film formation resin in a coating composition. Here, the total film-forming resin in the coating composition includes the cellulose derivative (a), the hydroxyl group-containing resin (b), and a copolymer containing a crosslinking agent and a phosphate group when it contains a crosslinking agent. It is.

塗装方法
前記ベース塗料組成物を塗装する際の塗装方法としては、例えば、スプレー塗り、ローラー塗り、刷毛塗り、流し塗り等の公知の手段で塗装することができる。塗装回数は特に制限されることなく、1回又は複数回塗り重ねても良い。
Coating method As a coating method at the time of coating the said base coating composition, it can coat by well-known means, such as spray coating, roller coating, brush coating, flow coating, for example. The number of times of coating is not particularly limited, and may be applied one or more times.

複数回塗り重ねる場合は、ベース塗料組成物は、未乾燥塗膜で塗り重ねても良いが、具体的には、指触乾燥状態以上程度で塗り重ねることが好ましい。本明細書中において、指触乾燥状態とは、JIS K 5600−1−1に規定された乾燥状態をさし、指で軽く触って塗料が指に付かなくなる程度である。   When the coating is repeated several times, the base coating composition may be coated with a non-dried coating, but specifically, it is preferable to apply the coating in a state of being dry in touch or more. In the present specification, the dry-to-touch state refers to the dry state defined in JIS K 5600-1-1, which is the extent to which the finger does not touch the paint with light touch.

このときの得られる塗膜の固形分含有率としては、50質量%以上、70質量%以上、特に80質量%以上が好ましい。得られた塗膜の固形分含有率は、乾燥前後の質量変化を秤量することで算出できる。   As a solid content rate of the coating film obtained at this time, 50 mass% or more and 70 mass% or more, especially 80 mass% or more are preferable. The solid content of the obtained coating film can be calculated by weighing the mass change before and after drying.

本明細書中において、硬化塗膜あるいは乾燥塗膜とは、JIS K 5600−1−1に規定された硬化乾燥状態、すなわち、塗面の中央を親指と人差指とで強く挟んで、塗面に指紋によるへこみが付かず、塗膜の動きが感じられず、また、塗面の中央を指先で急速に繰り返しこすって、塗面にすり跡が付かない状態の塗膜である。一方、未乾燥塗膜とは、塗膜が上記硬化乾燥状態に至っていない状態であって、JIS K 5600−1−1に規定された指触乾燥状態及び半硬化乾燥状態をも含むものである。   In the present specification, a cured coating or a dried coating is a cured and dried state defined in JIS K 5600-1-1, that is, the center of the coated surface is strongly sandwiched between the thumb and the index finger, It is a coating film in which no dents are formed by fingerprints, no movement of the coating film is felt, and the center of the coating surface is rubbed rapidly and repeatedly with a finger to leave no marks on the coating surface. On the other hand, the undried coating film is a state in which the coating film has not reached the above-mentioned cured and dried state, and also includes a touch-dried state and a semi-cured dried state defined in JIS K 5600-1-1.

乾燥膜厚
ベース塗膜の乾燥膜厚としては、被塗物の状態や着色顔料の種類によって異なるが、乾燥性と仕上り性のバランスの点から、1色あたり5〜30μmの範囲内が好ましく、8〜25μmの範囲内がより好ましく、さらに10〜25μmの範囲内が特に好ましい。
Dry film thickness The dry film thickness of the base coating film varies depending on the condition of the coated object and the type of color pigment, but is preferably in the range of 5 to 30 μm per color, from the viewpoint of the balance between drying property and finishing property The range of 8 to 25 μm is more preferable, and the range of 10 to 25 μm is particularly preferable.

ベース塗料組成物を塗装した後、乾燥は、必須ではないが、例えば常温で放置するだけでよく、必要に応じてエアブロー(風乾燥)を行なってもよい。常温乾燥は、例えば常温(5〜45℃)の環境下で放置することにより、塗膜中の揮発成分が徐々に揮発することにより成膜していき、乾燥塗膜を得ることができる。   After coating the base coating composition, drying is not essential, but for example, it may be left standing at ordinary temperature, and air blowing (wind drying) may be performed if necessary. Drying at normal temperature, for example, allows a film to be formed by gradually volatilizing volatile components in the coating film by standing under an environment of normal temperature (5 to 45 ° C.), whereby a dried coating film can be obtained.

塗装時における相対湿度(以下RHと略すことがある)は70%以下、特に60%以下が好ましい。常温乾燥の乾燥時間としては、乾燥膜厚によって異なるが、24時間以内とすることができる。   The relative humidity (hereinafter sometimes abbreviated as RH) at the time of coating is preferably 70% or less, particularly 60% or less. As a drying time of normal temperature drying, although it changes with dry film thickness, it can be carried out within 24 hours.

風乾燥を併用する場合は、例えば、被塗物の塗装面に常温又は約25℃〜約80℃の温度に加熱された空気を30秒間〜15分間程度吹き付けることにより行うことができる。また、常温環境下、サーキュレーター等を設置し、5〜120分好ましくは10〜100分換気をしても良い。   When wind drying is used in combination, for example, it can be carried out by spraying air heated to a normal temperature or a temperature of about 25 ° C. to about 80 ° C. for about 30 seconds to about 15 minutes on the coated surface of the substrate. In addition, a circulator or the like may be installed in a normal temperature environment, and ventilation may be performed for 5 to 120 minutes, preferably 10 to 100 minutes.

塗装環境等に応じて、加熱乾燥又は強制乾燥しても特に問題はないが、乾燥工程の短縮と仕上り性の点から、常温乾燥が好ましい。想定される、加熱源としては太陽光であっても良い。塗装環境は屋内外どちらであっても良い。   There is no particular problem even if it is dried by heating or forced drying depending on the coating environment and the like, but normal temperature drying is preferable from the viewpoint of shortening of the drying process and finish. As a heat source assumed, sunlight may be used. The painting environment may be indoors or outdoors.

<工程(2)上塗塗膜を形成する工程>
上塗塗料組成物
本方法に用いる上塗塗料組成物は、被塗物に意匠性及び耐チッピング性などを付与するために形成されるものであり、前記工程(1)で形成されたベース塗膜上にベース塗膜とは異なった色の上塗塗料組成物を部分的に少なくとも1回塗装し上塗塗膜を形成することによって得ることができる。
<Step (2) Step of Forming a Coated Film>
Topcoat composition The topcoat composition used in the present method is formed to impart design properties and chipping resistance to a substrate, and is formed on the base coating film formed in the step (1). A topcoat composition of a color different from that of the base coat can be obtained at least once by coating at least once to form a topcoat.

被塗物上の塗装する箇所は特に制限されず、例えばツートーン模様や2色以上のラインカラー模様、ストライプ模様、文字書き等の複雑な形状の模様も含むことができる。本方法のツートーン以上とは、例えばこれら模様となるように2色以上の多色に塗り分けられたものを含むことができる。その一部分を塗装により塗り分ける際に、マスキングを用いても良い。   The place to be coated on the substrate is not particularly limited, and may include, for example, a two-tone pattern, a line color pattern of two or more colors, a stripe pattern, and a pattern having a complicated shape such as writing. The two-tone or more of the method may include, for example, those which are divided into two or more colors so as to form these patterns. When the part is separately painted by painting, you may use masking.

上記マスキング材としては特に制限されることなく、従来から公知のものを使用することができる。マスキング材としては、例えば市販のテープ等を用いることができる。マスキングテープを用いて塗装することにより、未塗装部分との色境界ができ、意匠性に優れる。   The above-mentioned masking material is not particularly limited, and conventionally known ones can be used. As a masking material, a commercially available tape etc. can be used, for example. By coating using a masking tape, a color boundary with an unpainted part can be formed, and the design is excellent.

本方法に適用される、マスキング貼り付けまでの時間は、前記ベース塗料組成物の塗布量等によって異なるが、仕上り性のバランスの点から、乾燥膜厚が5〜30μmの範囲内、かつ、相対湿度70%以下の場合、24時間以下が可能であり、具体的には30分〜120分でマスキングテープの貼り付けが可能である。本方法は、未乾燥状態でマスキングしたとしても、塗膜が指触乾燥であればテープ跡等によって仕上り性を損なうことなく意匠性に非常に優れる。   The time to the masking application applied to the present method varies depending on the applied amount of the base coating composition, etc., but the dry film thickness is in the range of 5 to 30 μm and relative to the balance of finishability. When the humidity is 70% or less, 24 hours or less is possible, and specifically, it is possible to attach the masking tape in 30 minutes to 120 minutes. This method is very excellent in design without impairing the finish due to tape marks and the like if the coating film is touch-dried even if masked in the undried state.

本方法に用いる上塗塗料組成物は、セルロース誘導体(a)、水酸基含有樹脂(b)及び顔料(c)を含有するものであり、該セルロース誘導体(a)の含有量が、成分(a)及び成分(b)の固形分の合計100質量部に対して5〜75質量部含有することを特徴とする。   The topcoating composition used in this method contains a cellulose derivative (a), a hydroxyl group-containing resin (b) and a pigment (c), and the content of the cellulose derivative (a) is the component (a) and It is characterized by containing 5-75 mass parts with respect to a total of 100 mass parts of solid content of a component (b).

セルロース誘導体(a)、水酸基含有樹脂(b)及び顔料(c)は、前記ベース塗料組成物の項で挙げたものを使用することができる。特に意匠性の点からは、上塗塗料組成物が、顔料として着色顔料を含有する着色塗料組成物であることが好ましい。着色顔料としては、特に限定されず、視認性や意匠性の点から、適宜選択できる。   As the cellulose derivative (a), the hydroxyl group-containing resin (b) and the pigment (c), those mentioned in the section of the base coating composition can be used. In particular, from the viewpoint of designability, it is preferable that the topcoating composition is a colored coating composition containing a coloring pigment as a pigment. The color pigment is not particularly limited, and can be appropriately selected from the viewpoint of visibility and design.

具体的な着色顔料としては、前記顔料(c)の項目で挙げたものを使用することができる。   As specific color pigments, those mentioned in the item of the pigment (c) can be used.

顔料成分の固形分含有量は、顔料の種類に応じて適宜調整することができるが、例えば、前記セルロース誘導体(a)及び水酸基含有樹脂(b)の合計固形分100質量部に対して、10〜250質量部の範囲が好ましく、15〜200質量部の範囲がより好ましい。   The solid content of the pigment component can be appropriately adjusted according to the type of pigment, and for example, it is 10 with respect to 100 parts by mass of the total solid content of the cellulose derivative (a) and the hydroxyl group-containing resin (b). The range of -250 mass parts is preferable, and the range of 15-200 mass parts is more preferable.

上塗塗料組成物の固形分含有率としては、スプレー塗装適正及び仕上り性の点から、固形分が3〜50質量%範囲内、4〜45質量%の範囲内が好ましい。   The solid content of the topcoating composition is preferably in the range of 3 to 50% by mass and 4 to 45% by mass in terms of spray coating suitability and finish.

特に、上塗塗料組成物中に、光輝性顔料及び/又は白顔料を含有する場合には、固形分含有率としては、3〜30質量%、4〜20質量%になるまで有機溶剤で希釈して塗装することにより、形成塗膜の意匠性が向上する場合があり好ましい。希釈に用いる有機溶剤は特に限定されるものではなく通常の塗料用の有機溶剤を使用できる。   In particular, when the bright paint and / or the white pigment is contained in the top coat composition, the solid content is 3 to 30% by mass, and diluted with an organic solvent to 4 to 20% by mass. In some cases, the design of the formed coating film may be improved by coating. The organic solvent used for dilution is not particularly limited, and a common organic solvent for paint can be used.

その他成分
本発明に適用する前記上塗塗料組成物には、さらに必要に応じて、有機重合体微粒子、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、表面調整剤、顔料分散剤、硬化触媒などの塗料用添加剤、前記成分(a)及び成分(b)以外の被膜形成樹脂を配合することができる。
Other Components The top coating composition to be applied to the present invention further comprises, if necessary, organic polymer fine particles, an ultraviolet light absorber, a light stabilizer, an antioxidant, a surface conditioner, a pigment dispersant, a curing catalyst, etc. A film forming resin other than the paint additive, the component (a) and the component (b) can be blended.

前記成分(b)以外の被膜形成樹脂としては、まず、ポリイソシアネート化合物等の架橋剤が挙げられるが、乾燥性及び仕上り性の点から架橋剤を含有しなくて良い。これにより、一液型塗料組成物とすることができる。   As film-forming resins other than the component (b), first, crosslinking agents such as polyisocyanate compounds may be mentioned, but it is not necessary to contain a crosslinking agent in view of drying property and finish. Thereby, it can be set as one-pack type paint composition.

また、上塗塗料組成物中にリン酸基を含有する共重合体が含まれると、後述するトップクリヤー塗料組成物からの架橋剤成分のしみ込みを促進する場合があるので好ましい。リン酸基を含有する共重合体を含有する場合は、塗料組成物中の全被膜形成樹脂の合計100質量部に対して、0.2〜10質量部が好ましい。ここで上塗塗料組成物中の全被膜形成樹脂としては、前記セルロース誘導体(a)、水酸基含有樹脂(b)、架橋剤が含有される場合は架橋剤及びリン酸基を含有する共重合体のことである。   In addition, it is preferable to include a phosphate group-containing copolymer in the topcoating composition, since it may promote penetration of the crosslinker component from the top clear coating composition described later. When it contains the copolymer containing a phosphoric acid group, 0.2-10 mass parts is preferable with respect to a total of 100 mass parts of all the film formation resin in a coating composition. Here, the total film-forming resin in the top coating composition includes the cellulose derivative (a), the hydroxyl group-containing resin (b), and the crosslinking agent and the copolymer containing a phosphoric acid group when the crosslinking agent is contained. It is.

塗装方法
前記上塗塗料組成物を塗装する際の塗装方法としては、例えば、スプレー塗り、ローラー塗り、刷毛塗り、流し塗り等の公知の手段で塗装することができる。塗装回数は特に制限されることなく、1回又は複数回塗り重ねても良い。すなわち、本工程(2)を複数回繰り返しても良い。塗り重ねの際に、ベース塗膜上であっても、上塗塗膜上にさらに塗り重ねる、あるいはその両方でもかまわない。
Coating method As a coating method at the time of coating the said top-coat coating composition, it can coat by well-known means, such as spray coating, roller coating, brush coating, flow coating, for example. The number of times of coating is not particularly limited, and may be applied one or more times. That is, this step (2) may be repeated multiple times. At the time of over-coating, it may be over the base coating, over-coating on the over-coating, or both.

上塗塗料組成物は、未乾燥塗膜で塗り重ねて良く、具体的には、指触乾燥状態以上で塗り重ねることが好ましい。指触乾燥状態とは、JIS K 5600−1−1に規定された乾燥状態をさし、指で軽く触って塗料が指に付かなくなる程度である。このときの得られた塗膜の固形分含有率としては、50質量%以上、70質量%以上、特に80質量%以上程度が好ましい。得られた塗膜の固形分含有率は、乾燥前後の質量変化を秤量することで算出できる。   The top coating composition may be coated with a wet film, and specifically, it is preferable to apply a dry coating or more. The dry-to-touch state refers to the dry state defined in JIS K 5600-1-1, which is the extent to which the paint can not be applied to the finger by lightly touching it with the finger. The solid content of the coating film obtained at this time is preferably 50% by mass or more, 70% by mass or more, particularly about 80% by mass or more. The solid content of the obtained coating film can be calculated by weighing the mass change before and after drying.

乾燥膜厚
上塗塗膜の乾燥膜厚としては、被塗物の状態や着色顔料の種類によって異なるが、乾燥性と仕上り性のバランスの点から、1色あたり5〜30μmの範囲内が好ましく、8〜25μmの範囲内がより好ましく、さらに10〜25μmの範囲内が特に好ましい。
Dry film thickness The dry film thickness of the top coating film varies depending on the state of the coated object and the type of color pigment, but is preferably in the range of 5 to 30 μm per color, from the viewpoint of the balance between drying properties and finishing properties. The range of 8 to 25 μm is more preferable, and the range of 10 to 25 μm is particularly preferable.

上塗塗料組成物を塗装した後、乾燥は、必須ではないが、例えば常温で放置するだけでよく、必要に応じてエアブロー(風乾燥)を行なってもよい。常温乾燥は、例えば常温(5〜45℃)の環境下で放置することにより、塗膜中の揮発成分が徐々に揮発することにより成膜していき、乾燥塗膜を得ることができる。   After the topcoat composition is applied, drying is not essential, but for example, it may be left standing at ordinary temperature, and air blowing (wind drying) may be performed if necessary. Drying at normal temperature, for example, allows a film to be formed by gradually volatilizing volatile components in the coating film by standing under an environment of normal temperature (5 to 45 ° C.), whereby a dried coating film can be obtained.

塗装時における相対湿度(以下RHと略すことがある)は70%以下、特に60%以下が好ましい。常温乾燥の乾燥時間としては、乾燥膜厚によって異なるが、24時間以内とすることができる。   The relative humidity (hereinafter sometimes abbreviated as RH) at the time of coating is preferably 70% or less, particularly 60% or less. As a drying time of normal temperature drying, although it changes with dry film thickness, it can be carried out within 24 hours.

風乾燥を併用する場合は、例えば、被塗物の塗装面に常温又は約25℃〜約80℃の温度に加熱された空気を30秒間〜15分間程度吹き付けることにより行うことができる。また、常温環境下、サーキュレーター等を設置し、5〜120分好ましくは10〜100分換気をしても良い。   When wind drying is used in combination, for example, it can be carried out by spraying air heated to a normal temperature or a temperature of about 25 ° C. to about 80 ° C. for about 30 seconds to about 15 minutes on the coated surface of the substrate. In addition, a circulator or the like may be installed in a normal temperature environment, and ventilation may be performed for 5 to 120 minutes, preferably 10 to 100 minutes.

塗装環境等に応じて、加熱乾燥又は強制乾燥しても特に問題はないが、乾燥工程の短縮と仕上り性の点から、常温乾燥が好ましい。想定される、加熱源としては太陽光であっても良い。塗装環境は屋内外どちらであっても良い。   There is no particular problem even if it is dried by heating or forced drying depending on the coating environment and the like, but normal temperature drying is preferable from the viewpoint of shortening of the drying process and finish. As a heat source assumed, sunlight may be used. The painting environment may be indoors or outdoors.

<工程(3)トップクリヤー塗膜を形成する工程>
本方法は、以上述べた工程(1)及び工程(2)により順次塗膜を形成したあと、次いで前面にトップクリヤー塗料組成物を塗り重ねてクリヤー塗膜を形成する。
<Step (3) Step of Forming a Top Clear Coating>
In this method, after a coating film is sequentially formed by the above-described steps (1) and (2), a top clear coating composition is then applied on the front surface to form a clear coating film.

トップクリヤー塗料組成物
本発明方法に用いられるトップクリヤー塗料組成物としては、最上層(トップコート)として用いるトップクリヤーであり、例えば水酸基などの架橋性官能基を有するアクリル樹脂やフッ素樹脂と(ブロック)ポリイソシアネートやメラミン樹脂などの架橋剤とを主成分とする硬化型塗料、あるいはセルロースアセテートブチレート変性のアクリル樹脂を主成分とするラッカー塗料などが好適に使用できる。本方法においてトップコートを用いることにより、意匠性、仕上り性及び耐汚染性が向上する。特に、トップクリヤー塗料組成物としてウレタン硬化型塗料組成物を用いた場合、クリヤー塗膜から上塗塗膜及びベースコート塗膜中にイソシアネート成分が一部しみ込み、ベースコート中に使用するセルロース誘導体(a)及び水酸基含有樹脂(b)の水酸基と反応して、ベースコート塗料又は上塗塗料中に架橋剤成分を用いなくとも付着性及び強靭な膜を形成することができ好適である。
Top clear paint composition The top clear paint composition used in the method of the present invention is a top clear used as the top layer (top coat), for example, acrylic resin or fluorine resin having a crosslinkable functional group such as hydroxyl group (block A curable coating composition mainly composed of a crosslinking agent such as polyisocyanate or melamine resin, or a lacquer coating composition mainly composed of a cellulose acetate butyrate-modified acrylic resin can be suitably used. By using the top coat in the present method, the design, finish and stain resistance are improved. In particular, when a urethane-curable coating composition is used as the top clear coating composition, the isocyanate component partially penetrates into the top coating film and the base coating film from the clear coating film, and the cellulose derivative used in the base coating (a) And it reacts with the hydroxyl group of the hydroxyl group-containing resin (b) to form an adhesive and tough film without using a crosslinking agent component in the base coat paint or the top coat, which is preferable.

また該トップクリヤー塗料組成物には、必要に応じて、重合体微粒子、硬化触媒、紫外線吸収剤、酸化防止剤、表面調整剤、消泡剤などの塗料用添加剤を配合することができる。該トップクリヤー塗料組成物による塗膜は、乾燥膜厚で10〜100μmの範囲が適当である。   In addition, the top clear coating composition can be blended, if necessary, with additives for coating such as polymer fine particles, a curing catalyst, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a surface conditioner, and an antifoamer. The coating film of the top clear coating composition preferably has a dry film thickness in the range of 10 to 100 μm.

トップクリヤー塗料組成物の塗装方法としては、例えば、スプレー塗り、ローラー塗り、刷毛塗り、流し塗り等の公知の手段で塗装することができる。塗装回数は特に制限されることなく、1回又は複数回塗り重ねても良い。   As a coating method of top clear paint composition, it can paint by publicly known means, such as spray application, roller application, brush application, flow application, etc., for example. The number of times of coating is not particularly limited, and may be applied one or more times.

乾燥方法としては、加熱乾燥又は常温乾燥のどちらでもよく、必要に応じてセッティング及び/又はエアブロー(風乾燥)を行なってもよい。乾燥方法としては、硬化を促進することができるため、また、乾燥時間を短くすることができることから、加熱乾燥又は強制乾燥することがより好ましい。   As a drying method, either heating drying or normal temperature drying may be used, and setting and / or air blowing (wind drying) may be performed as necessary. As a drying method, it is more preferable to carry out heat drying or forced drying since curing can be promoted and drying time can be shortened.

加熱乾燥をする場合は、例えば、30〜80℃、好ましくは35〜70℃、特に40〜60℃の環境下、5〜120分好ましくは10〜100分乾燥することにより塗膜を得ることができる。熱源としては、太陽光であっても良い。   In the case of heat drying, a coated film can be obtained, for example, by drying for 5 to 120 minutes, preferably 10 to 100 minutes in an environment of 30 to 80 ° C., preferably 35 to 70 ° C., particularly 40 to 60 ° C. it can. The heat source may be sunlight.

発明の一実施形態に係る塗装方法の内容を図面に基づき説明する。本実施形態では、鉄道等のボデーの外面にラインカラー塗装を施す場合を例にとって、以下にその内容を説明する。   The contents of a coating method according to an embodiment of the present invention will be described based on the drawings. In the present embodiment, the contents will be described below, taking line color coating on the outer surface of a body such as a railway as an example.

図1は、発明の一実施形態に係る塗装方法の流れを説明するためのフローチャートである。   FIG. 1 is a flowchart for explaining the flow of a coating method according to an embodiment of the present invention.

同図に示すように、この塗装方法は、必要に応じて素地調整を施した被塗物上に、
(S1)ベース塗料組成物を塗装しベース塗膜を形成する工程、
(S2)該ベース塗膜上に異なった色の上塗塗料組成物を部分的に少なくとも1回塗装し上塗塗膜を形成する工程、
(S3)次いで全面にトップクリヤー塗料組成物を塗り重ね乾燥する工程、を含み、
必要に応じて、ベース塗膜を形成した後、(S12)ベース塗膜層上の一部をマスキングシートでマスキングする工程と、(S23)マスキングを除去する工程とを備えても良い。
As shown in the figure, this coating method is carried out on a substrate which has been subjected to substrate adjustment as required.
(S1) a step of applying a base paint composition to form a base coating,
(S2) a step of partially coating at least once a different color top coat composition on the base coat to form a top coat;
(S3) coating the top clear paint composition over the entire surface, and drying it,
As needed, after forming a base coating film, you may provide the process of masking the one part on a base coating layer with a masking sheet (S12), and the process of removing a masking (S23).

作業項目数としては、塗装工程、乾燥工程、マスキング作業(貼付)、マスキング作業(除去)、乾燥工程(乾燥)、乾燥工程(加熱乾燥後の冷却)をそれぞれ1つの作業項目としてカウントすると、図1の場合は、素地調整を除くと作業項目数としては9となる。   As the number of work items, if painting process, drying process, masking work (pasting), masking work (removal), drying process (drying), drying process (cooling after heating and drying) are counted as one work item respectively, In the case of 1, the number of work items is 9 excluding the substrate adjustment.

以上述べたように、本方法によりツートーン以上に塗り分けられた塗膜を有する塗装物を得ることができる。得られた塗膜は複層塗膜であり、合計乾燥膜厚は、塗色数によって異なるが、例えば、図1のベース塗膜、上塗塗膜、クリヤー塗膜の全てが塗り重なった3層であった場合の乾燥膜厚の最大合計膜厚は、15〜160μmの範囲内、好ましくは28〜150μmの範囲内とすることができる。本方法により得られる複層塗膜は、ベース塗膜と上塗塗膜を少なくとも1回ずつ又は複数回塗り重ね、最後にクリヤー塗膜を形成するが、部分的に少なくとも3層以上でかつ多色に塗り分けられた複層塗膜となる。   As described above, it is possible to obtain a coated article having a coating which is separately applied in two-tone or more by this method. The obtained coating film is a multilayer coating film, and the total dry film thickness varies depending on the number of coating colors, but, for example, three layers in which all of the base coating film, the top coating film and the clear coating film of FIG. The maximum total film thickness of the dry film thickness in the case of the above can be in the range of 15 to 160 μm, preferably in the range of 28 to 150 μm. The multilayer coating obtained by the present method is a coating of the base coating and the top coating at least once or a plurality of times, and finally a clear coating is formed, but at least three or more layers and partially colored It becomes a multilayer coating film which was painted separately.

以下、実施例を挙げて本発明をさらに説明する。ここで、『部』および『%』はそれぞれ『質量部』および『質量%』を意味する。   Hereinafter, the present invention will be further described by way of examples. Here, "part" and "%" mean "mass part" and "mass%", respectively.

(製造例1)塗料組成物No.B−1
セルロース誘導体No.1(注1)45部、50%水酸基含有アクリル樹脂(A−1)(注3)50部(固形分25質量部)、70%水酸基含有ポリエステル樹脂(E−1)(注4)を42.9部(固形分30質量部)及び顔料P−1としてタイペーク CR−93(注5)167部とキシレン/酢酸ブチル=50/50からなる混合溶剤を加え、ディスパーで約20分間攪拌し、ベース用の塗料組成物No.B−1(ホワイト)を製造した。塗装時に同混合溶剤を希釈溶剤として、固形分15質量%となるまで調整し、得られた塗料組成物の乾燥性及び乾燥後の付着性を評価し表1に示した。
Production Example 1 Coating Composition No. 1 B-1
Cellulose derivative No. 1 (note 1) 45 parts, 50% hydroxyl group-containing acrylic resin (A-1) (note 3) 50 parts (solid content 25 parts by mass), 70% hydroxyl group-containing polyester resin (E-1) 42 A mixed solvent consisting of 9 parts (solid content: 30 parts by weight) and 167 parts of TIPAK CR-93 (Note 5) as pigment P-1 and xylene / butyl acetate = 50/50 is added, and the mixture is stirred for about 20 minutes with a disper Coating composition No. 1 for base B-1 (White) was produced. The same mixed solvent was used as a dilution solvent at the time of coating to adjust to a solid content of 15% by mass, and the drying property of the obtained coating composition and the adhesion after drying were evaluated and are shown in Table 1.

(製造例2〜6及び製造例7〜11)
製造例1において、各成分の配合を表1に示す配合とする以外製造例1と同様にして、ベース塗料組成物No.B−2〜B−6及び上塗塗料組成物No.T−1〜T−5を製造した。得られた各塗料組成物を表1に記載の塗装時の固形分含有率となるように希釈調整し、乾燥性及び乾燥後の付着性を評価し表1に示した。なお、表1の配合組成は固形分表示である。
(Production Examples 2 to 6 and Production Examples 7 to 11)
In Production Example 1, base coating composition No. 1 was prepared in the same manner as in Production Example 1 except that the ingredients of the respective components were blended as shown in Table 1. B-2 to B-6 and topcoat composition No. 1 T-1 to T-5 were manufactured. The obtained coating compositions were diluted and adjusted so as to have a solid content at the time of coating shown in Table 1, and the drying property and the adhesion after drying were evaluated and shown in Table 1. In addition, the composition of Table 1 is a solid content display.

Figure 2019081128
Figure 2019081128

表中の注は下記を示す。   The notes in the table indicate the following.

(注1)セルロース誘導体No.1:「CAB−381−0.5」、商品名、イーストマン・ケミカル・プロダクツ社製、セルロースアセテートブチレート、数平均分子量30,000、
(注2)セルロース誘導体No.2:固形分30質量%、セルロース変性共重合体(セルロース誘導体No.2の製造方法:製造例:温度計、攪拌機、還流冷却器及び滴下ロートを備えた反応器に下記成分を仕込み、窒素ガス雰囲気下で加熱し、約4時間かけて110℃まで昇温した。
酢酸ブチル 600部、
「CAB−381−0.5」(注1)200部、
昇温後、「CAB−381−0.5」(注1)が完全に溶解したことを確認した後、加熱を停止し、減圧下で酢酸ブチル133部を留去させた。反応器内の温度は87℃であった。この温度を維持しながらイソホロンジイソシアネートと2−ヒドロキシエチルアクリレートとの等モル付加反応物の90%酢酸ブチル溶液を11.1部、重合禁止剤としてp−t−ブチルカテコール0.02部、およびウレタン化触媒としてジブチルスズジラウレート0.02部を反応器に投入し、87℃で7時間、乾燥空気下で熟成させて、不飽和基含有セルロースアセテートブチレート溶液を得た。次いで反応温度を115℃に昇温し、窒素雰囲気下で下記の重合性不飽和モノマーと重合開始剤の混合溶液を2時間にわたって滴下した。酢酸ブチル130部メチルメタクリレート58.2部t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート2部滴下終了後、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエートを0.5部、酢酸ブチル20部の混合溶液を1時間かけて滴下し、窒素雰囲気下で115℃1時間熟成した。固形分30%のセルロース変性共重合体溶液を得た。
(Note 1) Cellulose derivative No. 1 1: "CAB-381-0.5", trade name, manufactured by Eastman Chemical Products, cellulose acetate butyrate, number average molecular weight 30,000,
(Note 2) Cellulose derivative No. 2: Solid content of 30% by mass, cellulose modified copolymer (Method for producing cellulose derivative No. 2: Production example: The following components are charged in a reactor equipped with a thermometer, a stirrer, a reflux condenser and a dropping funnel, nitrogen gas It was heated under an atmosphere and heated to 110 ° C. for about 4 hours.
600 parts of butyl acetate,
200 parts of "CAB-381-0.5" (note 1),
After raising temperature, after confirming that "CAB-381-0.5" (note 1) had dissolved completely, heating was stopped and 133 parts of butyl acetates were distilled off under reduced pressure. The temperature in the reactor was 87 ° C. 11.1 parts of a 90% butyl acetate solution of equimolar addition product of isophorone diisocyanate and 2-hydroxyethyl acrylate while maintaining this temperature, 0.02 parts of p-t-butylcatechol as a polymerization inhibitor, and urethane As a conversion catalyst, 0.02 part of dibutyltin dilaurate was charged into the reactor, and aged under dry air at 87 ° C. for 7 hours to obtain an unsaturated group-containing cellulose acetate butyrate solution. Next, the reaction temperature was raised to 115 ° C., and a mixed solution of the following polymerizable unsaturated monomer and a polymerization initiator was added dropwise over 2 hours under a nitrogen atmosphere. 130 parts of butyl acetate 58.2 parts of methyl methacrylate 2 parts of t-butylperoxy-2-ethylhexanoate after the dropwise addition, 0.5 parts of t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, 20 parts of butyl acetate The mixed solution was added dropwise over 1 hour and aged under nitrogen atmosphere at 115.degree. C. for 1 hour. A cellulose modified copolymer solution having a solid content of 30% was obtained.

(注3)水酸基含有アクリル樹脂(A−1):固形分50質量%、水酸基価92mgKOH/g、酸価1mgKOH/g未満、ガラス転移温度42℃、重量平均分子量50,000。   (Note 3) Hydroxyl group-containing acrylic resin (A-1): solid content 50% by mass, hydroxyl value 92 mg KOH / g, acid value less than 1 mg KOH / g, glass transition temperature 42 ° C., weight average molecular weight 50,000.

(注4)水酸基含有ポリエステル樹脂(E−1):固形分70質量%、水酸基価55mgKOH/g、重量平均分子量は20,000、ガラス転移温度は−60℃、DBR(二塩基酸比)は0.95。   (Note 4) Hydroxyl group-containing polyester resin (E-1): solid content 70% by mass, hydroxyl value 55 mg KOH / g, weight average molecular weight 20,000, glass transition temperature -60 ° C., DBR (dibasic acid ratio) 0.95.

(注5)顔料P−1:タイペーク CR−93、商品名、石原産業株式会社製、白顔料、チタン白、平均粒子径280nm、
(注6)顔料P−2:アルミペーストCR−9800RM、商品名、旭化成メタルズ社製、メタリック顔料、アルミペースト、平均粒子径7μm、比重1.1、溶媒ミネラルスピリットとソルベントナフサの混合溶媒、固形分含有率42%、
(注7)顔料P−3:黒顔料、カーボンブラック、平均粒子径0.01μm
(注8)顔料P−4:赤顔料、ペリレンレッド系顔料、
(注9)顔料P−5:青顔料、フタロシアニン系顔料。
(Note 5) Pigment P-1: Typek CR-93, trade name, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd., white pigment, titanium white, average particle diameter 280 nm,
(Note 6) Pigment P-2: Aluminum paste CR-9800RM, trade name, manufactured by Asahi Kasei Metals, metallic pigment, aluminum paste, average particle diameter 7 μm, specific gravity 1.1, mixed solvent of solvent mineral spirit and solvent naphtha, solid Minute content rate 42%,
(Note 7) Pigment P-3: Black pigment, carbon black, average particle size 0.01 μm
(Note 8) Pigment P-4: red pigment, perylene red pigment,
(Note 9) Pigment P-5: Blue pigment, phthalocyanine pigment.

(注10)ポリイソシアネート化合物:スミジュールN3300、商品名、住化コロベストロウレタン社製、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、固形分含有率100%。   (Note 10) Polyisocyanate compound: SUMIDUR N 3300, trade name, manufactured by Sumika Korobetrourethane, isocyanurate of hexamethylene diisocyanate, solid content 100%.

試験項目1:乾燥性
300×150×2.0mmの市販のブリキ板に市販のラッカープライマーサーフェーサーを40μm塗装し、室温にて30分乾燥後に#400耐水研磨紙で研磨した。この塗装板上に、製造例1〜11の各塗料組成物を乾燥膜厚20±5μmなるよう塗装し、室温(23±5℃、湿度50±10%RH)で10分間放置した。その後、塗膜表面にマスキングテープを貼り付け、室温で1時間放置後にテープを剥がし、塗膜表面を目視で観察した。その後クリヤー塗装をスプレーで乾燥膜厚15±5μmとなるよう塗装し、大型乾燥炉を想定して、50℃に設定した乾燥炉(素材到達最高温度45℃となるよう)で、30分間加熱乾燥させた。試験塗膜のテープ跡の残り方を目視にて評価した。評価基準は以下の通りとした。
◎:テープ剥離時、クリヤー塗膜形成後ともにテープ跡がほとんど見られない、
○:テープ剥離時にはテープ跡が残るが、クリヤー塗膜形成後にはテープ跡が見られない、
△:張り付けた部分全てのテープ跡が残っているが、クリヤー塗膜形成後若干テープ跡が目立たなくなる、
×:張り付けた部分全てのテープ跡が強く残っている。
Test item 1: Drying property A commercially available lacquer primer surfacer was coated with a thickness of 40 μm on a commercially available tin plate of 300 × 150 × 2.0 mm, dried at room temperature for 30 minutes, and polished with # 400 water-resistant abrasive paper. The paint compositions of Production Examples 1 to 11 were coated on this coated plate to a dry film thickness of 20 ± 5 μm, and left at room temperature (23 ± 5 ° C., humidity 50 ± 10% RH) for 10 minutes. Thereafter, a masking tape was attached to the surface of the coating, and after standing for 1 hour at room temperature, the tape was peeled off, and the surface of the coating was visually observed. After that, clear coating is applied by spray so that the dry film thickness is 15 ± 5 μm, and heat drying is performed for 30 minutes in a drying oven (maximum reaching temperature of 45 ° C.) set at 50 ° C. assuming a large drying oven. I did. The remaining tape mark of the test coating was visually evaluated. Evaluation criteria were as follows.
:: At the time of tape peeling, almost no trace of the tape can be seen after formation of the clear coating film,
:: The tape mark remains when the tape is peeled, but the tape mark is not seen after the clear film formation,
:: The tape marks of all the attached parts remain, but the tape marks become slightly inconspicuous after clear film formation,
X: The tape mark of all the pasted parts remains strongly.

試験項目2:付着性(乾燥性試験後)
前記乾燥性試験後の試験板上の塗膜を被塗物に達するようにクロスカットし、その塗面に粘着セロハンテなお、塗膜が剥離した際の界面は、ベース塗膜または上塗塗膜/被塗物間であった。
○:剥離なし、
△:わずかに剥離あり、
×:顕著な剥離あり。
Test item 2: Adhesion (after drying test)
The coated film on the test plate after the drying test is cross-cut to reach the substrate, and the coated surface is adhered with a cellophane, and the interface when the coating is peeled off is the base coated film or the coated film / It was between the objects to be coated.
○: no peeling,
:: Slight peeling,
X: Remarkable peeling.

(実施例1)
300×150×2.0mmの大きさの市販のブリキ板に下地調整として市販のラッカープライマーサーフェーサーを40μm塗装し、室温にて30分乾燥後に#400耐水研磨紙で研磨した。この塗装板上に、表2に記載のベース塗料組成物を全面に乾燥膜厚15μmとなるようスプレー塗装し、室温(気温23℃、湿度50%RH)の条件下、30分放置した。その後、ライン模様となるようマスキングテープにてマスキングをし、マスキングされていない部分を表2に記載の上塗塗料組成物を乾燥膜厚15μmとなるようスプレー塗装し、室温(気温23℃、湿度50%RH)の条件下、30分放置した。放置後マスキングを除去し、トップクリヤー塗料組成物No.1として「レタンPG2Kクリヤー」(関西ペイント社製、ウレタン硬化型塗料組成物)を乾燥膜厚15μmとなるようスプレー塗装した。その後塗板を、大型乾燥炉を想定した50℃(素材到達温度45℃)の乾燥炉へ30分入れ加熱乾燥させ試験板を得た。
Example 1
A commercially available tin plate of 300 × 150 × 2.0 mm in size was coated with 40 μm of a commercially available lacquer primer surfacer as a substrate preparation, dried for 30 minutes at room temperature and then polished with # 400 water-resistant abrasive paper. The base paint composition described in Table 2 was spray-coated on the entire surface of the coated plate to a dry film thickness of 15 μm, and left for 30 minutes at room temperature (air temperature 23 ° C., humidity 50% RH). Thereafter, masking is performed with a masking tape so as to form a line pattern, and the top coating composition described in Table 2 is spray coated so that the unmasked portion has a dry film thickness of 15 μm, room temperature (air temperature 23 ° C., humidity 50 It was left for 30 minutes under the conditions of% RH). After standing, the masking was removed, and the top clear paint composition No. 1 was removed. As “1”, “Retan PG2K clear” (urethane curable coating composition manufactured by Kansai Paint Co., Ltd.) was spray-coated to a dry film thickness of 15 μm. Thereafter, the coated plate was placed in a drying oven at 50 ° C. (material achieving temperature 45 ° C.) assuming a large drying oven for 30 minutes, and dried by heating to obtain a test plate.

本実施例の作業手順を模式図化したものを図1に示す。試験板の乾燥膜厚の最大合計膜厚、合計工程数、塗色数及び塗装から完成までの時間を合わせて表2に示す。加熱乾燥後の冷却に要する時間は2時間とした。この場合の、作業項目数としては9である。   A schematic diagram of the work procedure of the present embodiment is shown in FIG. The maximum total film thickness of the dry film thickness of the test plate, the total number of steps, the number of coating colors, and the time from painting to completion are shown in Table 2. The time required for cooling after drying by heating was 2 hours. The number of work items in this case is nine.

(実施例2)
300×150×2.0mmの大きさの市販のブリキ板に下地調整として市販のラッカープライマーサーフェーサーを40μm塗装し、室温にて30分乾燥後に#400耐水研磨紙で研磨した。この塗装板上に、表2に記載のベース塗料組成物(B−2)を全面に乾燥膜厚15μmとなるようスプレー塗装し、室温(気温23℃、湿度50%RH)の条件下、30分放置した。その後、ライン模様となるようマスキングテープにてマスキングをし、マスキングされていない部分を表2に記載の上塗塗料組成物1として(T−1:グレー)を乾燥膜厚15μmとなるようスプレー塗装し、室温(気温23℃、湿度50%RH)の条件下、30分放置した。その後、さらに上塗塗膜1上でもう一本のライン模様となるようマスキングテープにてさらにマスキングをし、マスキングされていない部分を部分的に、前記ベース塗膜及び上塗塗膜1上にさらに、上塗塗料組成物2として(T−3:ブルー)を乾燥膜厚15μmとなるようにスプレー塗装し、室温(気温23℃、湿度50%RH)の条件下、15分放置した。放置後マスキングを除去し、クリヤー塗料組成物No.1として「レタンPG2Kクリヤー」(関西ペイント社製、ウレタン硬化型塗料組成物)を乾燥膜厚15μmとなるようスプレー塗装した。その後塗板を、大型乾燥炉を想定した50℃(素材到達温度45℃)の乾燥炉へ30分入れ加熱乾燥させ試験板を得た。
(Example 2)
A commercially available tin plate of 300 × 150 × 2.0 mm in size was coated with 40 μm of a commercially available lacquer primer surfacer as a substrate preparation, dried for 30 minutes at room temperature and then polished with # 400 water-resistant abrasive paper. On this coated plate, the base paint composition (B-2) described in Table 2 is spray coated on the entire surface to a dry film thickness of 15 μm, and under conditions of room temperature (air temperature 23 ° C., humidity 50% RH) 30 I left for a minute. Thereafter, masking is performed with a masking tape so as to form a line pattern, and a non-masked portion is spray coated as a top coat composition 1 described in Table 2 (T-1: gray) to a dry film thickness of 15 μm. And 30 minutes at room temperature (temperature 23 ° C., humidity 50% RH). Thereafter, masking is further performed with a masking tape so as to form another line pattern on the top coat 1, and the unmasked portion is partially covered on the base coat and the top coat 1, The top coat composition 2 was spray-coated with (T-3: blue) to a dry film thickness of 15 μm, and left for 15 minutes at room temperature (air temperature 23 ° C., humidity 50% RH). After leaving, the masking was removed, and clear paint composition No. 1 was obtained. As “1”, “Retan PG2K clear” (urethane curable coating composition manufactured by Kansai Paint Co., Ltd.) was spray-coated to a dry film thickness of 15 μm. Thereafter, the coated plate was placed in a drying oven at 50 ° C. (material achieving temperature 45 ° C.) assuming a large drying oven for 30 minutes, and dried by heating to obtain a test plate.

本実施例の作業手順を模式図化したものを図2に示す。試験板の乾燥膜厚の最大合計膜厚、合計工程数、塗色数及び塗装から完成までの時間を合わせて表2に示す。加熱乾燥後の冷却に要する時間は2時間とした。この場合の、作業項目数としては12である。   A schematic diagram of the work procedure of this embodiment is shown in FIG. The maximum total film thickness of the dry film thickness of the test plate, the total number of steps, the number of coating colors, and the time from painting to completion are shown in Table 2. The time required for cooling after drying by heating was 2 hours. In this case, the number of work items is 12.

(実施例3)
300×150×2.0mmの大きさの市販のブリキ板に下地調整として市販のラッカープライマーサーフェーサーを40μm塗装し、室温にて30分乾燥後に#400耐水研磨紙で研磨した。この塗装板上に、表2に記載のベース塗料組成物(B−1)を全面に乾燥膜厚15μmとなるようスプレー塗装し、室温(気温23℃、湿度50%RH)の条件下、30分放置した。その後、マスキングテープにてマスキングをし、マスキングされていない部分を表2に記載の上塗塗料組成物1として(T−1:グレー)を乾燥膜厚15μmとなるようスプレー塗装し、室温(気温23℃、湿度50%RH)の条件下、30分放置した。その後、マスキングテープにてさらにマスキングをし、マスキングされていない部分を部分的に、前記ベース塗膜及び上塗塗膜1上にさらに、上塗塗料組成物2として(T−2:レッド)を乾燥膜厚15μmとなるようにスプレー塗装し、室温(気温23℃、湿度50%RH)の条件下、15分放置した。その後、マスキングテープにてさらにマスキングをし、マスキングされていない部分を部分的に、前記ベース塗膜、上塗塗膜1及び上塗塗膜2が順に積層された複層塗膜上にさらに、上塗塗料組成物3として(T−3:ブルー)を乾燥膜厚15μmとなるようにスプレー塗装し、室温(気温23℃、湿度50%RH)の条件下、15分放置した。その後マスキングを除去し、クリヤー塗料組成物No.1として「レタンPG2Kクリヤー」(関西ペイント社製、ウレタン硬化型塗料組成物)を乾燥膜厚15μmとなるようスプレー塗装した。その後塗板を、大型乾燥炉を想定した50℃(素材到達温度45℃)の乾燥炉へ30分入れ加熱乾燥させ試験板を得た。
(Example 3)
A commercially available tin plate of 300 × 150 × 2.0 mm in size was coated with 40 μm of a commercially available lacquer primer surfacer as a substrate preparation, dried for 30 minutes at room temperature and then polished with # 400 water-resistant abrasive paper. On this coated plate, the base paint composition (B-1) described in Table 2 is spray coated on the entire surface to a dry film thickness of 15 μm, and 30 at room temperature (air temperature 23 ° C., humidity 50% RH) I left for a minute. Thereafter, masking is performed with a masking tape, and the unmasked portion is spray-coated as the top coat composition 1 described in Table 2 (T-1: gray) to a dry film thickness of 15 μm, and room temperature (air temperature 23) It was left for 30 minutes under the conditions of ° C., humidity 50% RH). Thereafter, the film is further masked with a masking tape, and the unmasked portion is partially coated on the base coating and the top coating 1 as a top coating composition 2 (T-2: red) as a dried film. It spray-painted so that it might become 15 micrometers in thickness, and it left for 15 minutes on condition of room temperature (air temperature 23 ° C, humidity 50% RH). Thereafter, a masking tape is further masked, and a non-masked portion is partially coated on the multilayer coating in which the base coating, the top coating 1 and the top coating 2 are sequentially laminated. As composition 3, (T-3: blue) was spray-coated to a dry film thickness of 15 μm, and left for 15 minutes under the conditions of room temperature (air temperature 23 ° C., humidity 50% RH). Thereafter, the masking was removed, and clear paint composition No. 1 was obtained. As “1”, “Retan PG2K clear” (urethane curable coating composition manufactured by Kansai Paint Co., Ltd.) was spray-coated to a dry film thickness of 15 μm. Thereafter, the coated plate was placed in a drying oven at 50 ° C. (material achieving temperature 45 ° C.) assuming a large drying oven for 30 minutes, and dried by heating to obtain a test plate.

本実施例の作業手順を模式図化したものを図3に示す。試験板の乾燥膜厚の最大合計膜厚、合計工程数、塗色数及び塗装から完成までの時間を合わせて表2に示す。加熱乾燥後の冷却に要する時間は2時間とした。この場合の、作業項目数としては15である。   A schematic drawing of the work procedure of this embodiment is shown in FIG. The maximum total film thickness of the dry film thickness of the test plate, the total number of steps, the number of coating colors, and the time from painting to completion are shown in Table 2. The time required for cooling after drying by heating was 2 hours. In this case, the number of work items is 15.

(実施例4〜5、比較例1〜3)
実施例1において、ベース塗料組成物、上塗塗料組成物、塗装膜厚、乾燥温度と時間を表2の通りとする以外は、実施例1と同様に試験板を作製した。なお、実施例4〜5、比較例1〜3及び比較例5〜6の作業手順は、前記図1に示すものと同じである。この場合の作業項目数としては9である。
(Examples 4-5, comparative examples 1-3)
A test plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the base paint composition, the upper paint composition, the coating film thickness, the drying temperature and the time were as shown in Table 2 in Example 1. The working procedures of Examples 4 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 and Comparative Examples 5 to 6 are the same as those shown in FIG. The number of work items in this case is nine.

(比較例4)
300×150×2.0mmの大きさの市販のブリキ板に下地調整として市販のラッカープライマーサーフェーサーを40μm塗装し、室温にて30分乾燥後に#400耐水研磨紙で研磨した。この塗装板上に、表2に記載のベース塗料組成物(B−5)を全面に乾燥膜厚15μmとなるようスプレー塗装し、大型乾燥炉を想定した50℃(素材到達温度45℃)の乾燥炉へ60分入れ加熱乾燥させた。その後、冷却し室温となったところで、塗板にマスキングテープにてマスキングをし、マスキングされていない部分を表2に記載の上塗塗料組成物1として(T−1:グレー)を乾燥膜厚15μmとなるようスプレー塗装し、大型乾燥炉を想定した50℃(素材到達温度45℃)の乾燥炉へ60分入れ加熱乾燥させた。その後、冷却し室温となったところで、塗板にマスキングテープにてさらにマスキングをし、マスキングされていない部分を部分的に、前記ベース塗膜及び上塗塗膜1上にさらに、上塗塗料組成物2として(T−3:ブルー)を乾燥膜厚15μmとなるようにスプレー塗装し、大型乾燥炉を想定した50℃(素材到達温度45℃)の乾燥炉へ60分入れ加熱乾燥させた。冷却し室温となったところで、マスキングを除去し、クリヤー塗料組成物No.1として「レタンPG2Kクリヤー」(関西ペイント社製、ウレタン硬化型塗料組成物)を乾燥膜厚15μmとなるようスプレー塗装した。その後塗板を、大型乾燥炉を想定し50℃(素材到達温度45℃)の乾燥炉へ30分入れ加熱乾燥させ試験板を得た。
(Comparative example 4)
A commercially available tin plate of 300 × 150 × 2.0 mm in size was coated with 40 μm of a commercially available lacquer primer surfacer as a substrate preparation, dried for 30 minutes at room temperature and then polished with # 400 water-resistant abrasive paper. On this coated plate, the base coating composition (B-5) described in Table 2 is spray coated on the entire surface to a dry film thickness of 15 μm, and 50 ° C. (material reach temperature 45 ° C.) assuming a large drying oven. The mixture was placed in a drying oven for 60 minutes and dried by heating. After that, when it is cooled to room temperature, the coated plate is masked with a masking tape, and the unmasked portion is described as a top coating composition 1 described in Table 2 (T-1: gray) with a dry film thickness of 15 μm. It spray-coated so that it might become, and it was made to heat-dry for 60 minutes in the drying oven of 50 degreeC (material complete temperature 45 degreeC) supposing a large-sized drying oven. After that, when cooled to room temperature, the coated plate is further masked with a masking tape, and the unmasked portion is partially formed on the base coating film and the top coating film 1 as a top coating composition 2 (T-3: blue) was spray-coated to a dry film thickness of 15 μm, and placed in a drying oven at 50 ° C. (material achieving temperature 45 ° C.) assuming a large drying oven, for 60 minutes, and dried by heating. After cooling to room temperature, the masking was removed, and clear paint composition No. 1 was removed. As “1”, “Retan PG2K clear” (urethane curable coating composition manufactured by Kansai Paint Co., Ltd.) was spray-coated to a dry film thickness of 15 μm. Thereafter, the coated plate was put into a drying oven at 50 ° C. (material reaching temperature 45 ° C.) for 30 minutes, assuming a large drying oven, and dried by heating to obtain a test plate.

本実施例の作業手順を模式図化したものを図4に示す。試験板の乾燥膜厚の最大合計膜厚、合計工程数、塗色数及び塗装から完成までの時間を合わせて表2に示す。乾燥後の冷却に要する時間は2時間とした。この場合の、作業項目数としては15である。   A schematic diagram of the work procedure of this embodiment is shown in FIG. The maximum total film thickness of the dry film thickness of the test plate, the total number of steps, the number of coating colors, and the time from painting to completion are shown in Table 2. The time required for cooling after drying was 2 hours. In this case, the number of work items is 15.

(比較例5及び6)
実施例1において、ベース塗料組成物、上塗塗料組成物、塗装膜厚、乾燥温度と時間を表2の通りとする以外は、実施例1と同様に試験板を作製した。なお、比較例5及び6の作業手順は、前記図1に示すものと同じである。この場合の作業項目数としては9である。
(Comparative Examples 5 and 6)
A test plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the base paint composition, the upper paint composition, the coating film thickness, the drying temperature and the time were as shown in Table 2 in Example 1. The operation procedures of Comparative Examples 5 and 6 are the same as those shown in FIG. The number of work items in this case is nine.

(比較例7)
実施例1において、ベース塗料組成物、上塗塗料組成物、塗装膜厚、乾燥温度と時間を表2及通りとし、作業手順を図5の通りとする以外は、実施例1と同様に試験板を作製した。作業手順の図5の通り、ベース及び上塗りの間に各々クリヤー塗料組成物No.1を塗装している。作業手順を模式図化したものを図5に示す。この場合の作業項目数としては21である。試験板の乾燥膜厚の最大合計膜厚、合計工程数(塗装、マスキング貼付作業、マスキング除去作業、乾燥及び乾燥(冷却)を1つの作業項目としてカウント)、塗色数及び塗装から完成までの時間を合わせて表2に示す。
(Comparative example 7)
A test plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the base paint composition, the top paint composition, the coating film thickness, the drying temperature and time are as shown in Table 2 and the working procedure is as shown in FIG. Was produced. As shown in FIG. 5 of the working procedure, clear paint composition No. 1 was applied between the base and the top coat. I have painted one. A schematic drawing of the work procedure is shown in FIG. The number of work items in this case is 21. Maximum total film thickness of dried film thickness of test plate, total number of processes (painting, masking sticking operation, masking removing operation, drying and drying (cooling) are counted as one operation item), number of colors and coating to completion The time is shown together in Table 2.

Figure 2019081128
Figure 2019081128

試験項目3.塗膜外観:
各試験板の塗膜外観(ツヤ、ハダ、意匠性)を目視で観察し、下記基準にて評価した。
Test item 3. Coating appearance:
The coating film appearance (glossy, softness, designability) of each test plate was visually observed and evaluated according to the following criteria.

塗膜外観(ツヤ)
○:良好(均一な光沢感が認められる)
△:少し不良(ごくわずかな艶ムラが認められる)
×不良(艶ムラが認められる)。
Coating film appearance (Glossy)
○: good (uniform glossiness observed)
:: slightly poor (very slight unevenness in gloss is observed)
X Poor (gloss unevenness is observed).

塗膜外観(ハダ):
各試験板の塗膜外観(ハダ)を目視で下記基準にて評価した。
○:良好(ハダが均一で平滑)
△:少し不良(ややゆず肌が認められる)
×不良(顕著なゆず肌が認められる)。
Coating film appearance (Hada):
The coating film appearance (body) of each test plate was visually evaluated according to the following criteria.
○: good (uniform and smooth)
:: Slightly poor (Slightly wrinkled skin is observed)
X Poor (remarkable wrinkled skin is observed).

塗膜外観(意匠性)
各試験板の色の境界部分を目視で観察し、下記基準にて評価した。
○:良好(色の境界がはっきりしている)、
△:少し不良(若干色の境界がぼやけている)
×:不良(色の境界が著しくはっきりしていない)。
Coating film appearance (design property)
The color boundary of each test plate was visually observed and evaluated according to the following criteria.
○: good (color border is clear),
:: slightly defective (slightly blurred color border)
X: Defective (color boundary is not clearly clear).

試験項目4:耐汚染性:カーボン固着試験
各試験板の塗膜表面に、カーボン顔料(FW−200、商品名、オリオン・エンジニアカーボンズ社製)の10質量%水分散液をモデル汚染水とし、該汚染水2gをスポット滴下し、80℃で30分焼付けた後、スポンジでかるく水洗いした後、各試験板上の平坦部と色境界部のカーボンの残存を確認した。
○:平坦部と色境界部のカーボンの残存率にほとんど差がなく良好、
×:色境界部にカーボンが残存し不良。
Test item 4: Contamination resistance: carbon adhesion test
A 10% by mass aqueous dispersion of carbon pigment (FW-200, trade name, manufactured by Orion Engineer Carbons Co., Ltd.) is used as a model contaminated water, and 2 g of the contaminated water is spot-dropped on the coating film surface of each test plate. After baking at 30 ° C. for 30 minutes, after water-washing with a sponge lightly, carbon remaining on the flat portion and the color boundary portion on each test plate was confirmed.
○: Good with almost no difference in residual carbon ratio between flat area and color boundary area
X: Carbon remains at the color boundary and defective.

S0:下地調整がなされた被塗物
S1:ベース塗膜を形成する工程
S2:ベース塗膜上に上塗塗膜を形成する工程
S3:トップクリヤー塗料組成物を塗り重ね乾燥しクリヤー塗膜を形成する工程
S1’:比較用のベース塗膜を形成する工程
S2’:比較用のベース塗膜上に上塗塗膜を形成する工程
S3’:トップではないクリヤー塗料組成物を塗り重ね乾燥しクリヤー塗膜を形成する工程
S11:S1工程中の塗装工程
S12:S1工程中の乾燥工程
S13:S1の塗膜形成後のマスキング作業
S21:S2工程中の塗装工程
S22:S2工程中の乾燥工程
S23:S2の塗膜形成後のマスキング作業
S31:S3工程中の塗装工程
S32:S3工程中の乾燥工程
S33:S3工程中の冷却工程
S2(1):1回目(1色目)の上塗塗膜を形成する工程
S2(2):2回目(2色目)の上塗塗膜を形成する工程
S2(3):3回目(3色目)の上塗塗膜を形成する工程
S2(1)1:1回目(1色目)のS2工程中の塗装工程
S2(1)2:1回目(1色目)のS2工程中の乾燥工程
S2(1)3:1回目(1色目)のS2の塗膜形成後のマスキング作業
S2(2)1:2回目(2色目)のS2工程中の塗装工程
S2(2)2:2回目(2色目)のS2工程中の乾燥工程
S2(2)3:2回目(2色目)のS2の塗膜形成後のマスキング作業
S2(3)1:3回目(3色目)のS2工程中の塗装工程
S2(3)2:3回目(3色目)のS2工程中の乾燥工程
S2(3)3:3回目(3色目)のS2の塗膜形成後のマスキング作業
S0: Substrate-adjusted coated object S1: Step of forming base coating film S2: Step of forming top coating film on base coating film S3: Top clear coating composition coated and dried to form clear coating film Step S1 'of forming: a step of forming a base coating for comparison S2': a step of forming a top coating on a base coating for comparison S3 ': clear coating composition which is not the top is overcoated and dried, clear coating Step S11 of forming a film: Coating step S1 in the step S12: Drying step S1 in the step S13: Masking operation after the coating film formation S1: Coating step S2 in the step S22: Drying step S2 in the step S2: S2: Coating process in S2: Coating process in S3: Drying process in S3: S3: Cooling process in S3: S3 (S2) Cooling process in S3: 1st (first color) forming top coat The Step S2 (2): Second step (second color) of forming a top coated film Step S2 (3): third step (third color) of forming a top coated film S2 (1) 1: 1 time (first color) Coating step S2 (1) in the S2 step) drying step S2 (1) in the 2nd (first color) S2 step S2 (1) 3: 1 masking operation S2 after the S2 coat formation (first color) (2) Coating step S2 (2) in the S2 step of the 1: 2nd (second color) 2: drying step S2 (2) in the S2 step of the second (second color) 3: 2nd (second color) Masking operation S2 (3) after the coating film formation of S2: Coating step S2 (3) during the S2 step of the third (third color) S2 (3) Drying step S2 during the S2 step of the third (third color) S2 (3) ) 3: Masking work after the third (third color) S2 coating formation

Claims (6)

大面積の被塗物上に、
(1)ベース塗料組成物を塗装しベース塗膜を形成する工程、
(2)該ベース塗膜上に異なった色の上塗塗料組成物を部分的に少なくとも1回塗装し上塗塗膜を形成する工程、
(3)次いで全面にトップクリヤー塗料組成物を塗り重ね乾燥しクリヤー塗膜を形成する工程、を含む多色仕上げ塗装方法であって、
前記ベース塗料組成物及び上塗塗料組成物がいずれも、セルロース誘導体(a)、水酸基含有樹脂(b)及び顔料(c)を含有するものであり、該セルロース誘導体(a)の含有量が、成分(a)及び成分(b)の固形分の合計100質量部に対して5〜75質量部の範囲内であることを特徴とする多色仕上げ塗装方法。
On a large area of object,
(1) a step of applying a base paint composition to form a base coating,
(2) A step of partially coating at least once a different color top coat composition on the base coat to form a top coat,
(3) applying a top clear coating composition to the entire surface and drying it to form a clear coating film;
The base coating composition and the top coating composition each contain a cellulose derivative (a), a hydroxyl group-containing resin (b) and a pigment (c), and the content of the cellulose derivative (a) is a component It is in the range of 5-75 mass parts with respect to a total of 100 mass parts of solid content of (a) and a component (b), The multicolor finish coating method characterized by the above-mentioned.
前記トップクリヤー塗料組成物が、ウレタン硬化型塗料組成物である請求項1に記載の多色仕上げ塗装方法。 The multicolor finish coating method according to claim 1, wherein the top clear coating composition is a urethane curable coating composition. 前記ベース塗料組成物及び上塗塗料組成物が、架橋剤を含有しない一液型塗料組成物である請求項1又は2に記載の多色仕上げ塗装方法。 The multicolor finish coating method according to claim 1 or 2, wherein the base paint composition and the topcoat paint composition are one-pack type paint compositions containing no crosslinking agent. 前記工程(1)において、ベース塗膜の乾燥膜厚が5〜30μmとなるようにベース塗料組成物を塗装し、かつ、前記工程(2)において、上塗塗膜の乾燥膜厚が5〜30μmとなるように上塗塗料組成物を塗装する請求項1〜3のいずれか1項に記載の多色仕上げ塗装方法。 The base coating composition is applied so that the dry film thickness of the base coating film is 5 to 30 μm in the step (1), and the dry film thickness of the top coating film is 5 to 30 μm in the step (2). The multicolor finish coating method according to any one of claims 1 to 3, wherein the topcoat composition is applied to achieve 前記被塗物が鉄道車両である請求項1〜4のいずれか1項に記載の多色仕上げ塗装方法。 The multicolor finish coating method according to any one of claims 1 to 4, wherein the object to be coated is a railway vehicle. 請求項1〜5のいずれか1項に記載の多色仕上げ塗装方法を用いて、ツートーン以上の多色に塗り分けられた塗膜を有する塗装物の製造方法。 The manufacturing method of the coated article which has the coating film color-divided by two or more colors using the multicolor finish-coating method of any one of Claims 1-5.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112774958A (en) * 2019-11-07 2021-05-11 Ykk株式会社 Coating method of clothing accessories
JP2021146314A (en) * 2020-03-23 2021-09-27 関西ペイント株式会社 Multilayer coating method
CN116273799A (en) * 2022-12-23 2023-06-23 惠州市摩彩装饰材料有限公司 Preparation method of high-transparency and anti-fouling UV (ultraviolet) excimer skin-feel coated plate

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57171473A (en) * 1981-03-24 1982-10-22 Herberts Gmbh Multilayer coating for automobile
JPH0284468A (en) * 1988-09-21 1990-03-26 Nissan Motor Co Ltd Method for coating automobile and metallic coating compound used therefor
JPH08332449A (en) * 1995-06-08 1996-12-17 Dainippon Toryo Co Ltd Formation of coating film having designability
JPH105680A (en) * 1996-06-21 1998-01-13 Nippon Paint Co Ltd Coating film forming method
JP2006152259A (en) * 2004-10-29 2006-06-15 Kansai Paint Co Ltd Coating composition
JP2013040293A (en) * 2011-08-18 2013-02-28 Kansai Paint Co Ltd Multi-component base coating material, color toning method, and repairing coating method
JP2016188284A (en) * 2015-03-30 2016-11-04 関西ペイント株式会社 Multicomponent-type organic solvent-based primer coating composition and repair coating method using the same

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57171473A (en) * 1981-03-24 1982-10-22 Herberts Gmbh Multilayer coating for automobile
JPH0284468A (en) * 1988-09-21 1990-03-26 Nissan Motor Co Ltd Method for coating automobile and metallic coating compound used therefor
JPH08332449A (en) * 1995-06-08 1996-12-17 Dainippon Toryo Co Ltd Formation of coating film having designability
JPH105680A (en) * 1996-06-21 1998-01-13 Nippon Paint Co Ltd Coating film forming method
JP2006152259A (en) * 2004-10-29 2006-06-15 Kansai Paint Co Ltd Coating composition
JP2013040293A (en) * 2011-08-18 2013-02-28 Kansai Paint Co Ltd Multi-component base coating material, color toning method, and repairing coating method
JP2016188284A (en) * 2015-03-30 2016-11-04 関西ペイント株式会社 Multicomponent-type organic solvent-based primer coating composition and repair coating method using the same

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112774958A (en) * 2019-11-07 2021-05-11 Ykk株式会社 Coating method of clothing accessories
JP2021146314A (en) * 2020-03-23 2021-09-27 関西ペイント株式会社 Multilayer coating method
JP7534109B2 (en) 2020-03-23 2024-08-14 関西ペイント株式会社 Multi-layer painting method
CN116273799A (en) * 2022-12-23 2023-06-23 惠州市摩彩装饰材料有限公司 Preparation method of high-transparency and anti-fouling UV (ultraviolet) excimer skin-feel coated plate

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