JP2006063277A - インクジェット記録用インク組成物およびインクジェット記録方法 - Google Patents

インクジェット記録用インク組成物およびインクジェット記録方法 Download PDF

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Abstract

【課題】 長時間のインクジェット記録において常に安定してインク滴を吐出することができ、筋ムラやインクのにじみのない高画質な画像の形成が長時間可能となり、装置配管における粒子目詰まりも改善可能な、インクジェット記録用インク組成物およびインクジェット記録方法を提供すること。
【解決手段】 分散媒と、色材を少なくとも含む荷電粒子と、分散媒に可溶なフルオロアルキル基を有するポリマーとを含有することを特徴とするインクジェット記録用インク組成物と、該インク組成物を用いて、静電界を利用したインクジェット記録方式によりインク滴を飛翔させることを特徴とするインクジェト記録方法。
【選択図】 なし

Description

本発明はインクジェット記録用インク組成物およびインクジェット記録方法に関する。
画像データ信号に基づき、紙などの被記録媒体に画像を形成する画像記録方法として、電子写真方式、昇華型及び溶融型熱転写方式、インクジェット方式などがある。電子写真方式は、感光体ドラム上に帯電及び露光により静電潜像を形成するプロセスを必要とし、システムが複雑となり高価な装置となる。熱転写方式は、装置は安価であるが、インクリボンを用いるため、ランニングコストが高くかつ廃材が出る。一方インクジェット方式は、安価な装置で、且つ必要とされる画像部のみにインクを吐出し被記録媒体上に直接画像形成を行うため、インクを効率良く使用でき、ランニングコストが安い。さらに、騒音が少なく、画像記録方式として優れている。
インクジェット記録方式には、例えば、発熱体の熱により発生する蒸気の圧力でインク滴を飛翔させる方式や、圧電素子によって発生される機械的な圧力パルスによりインク滴を飛翔させる方式、また、静電界を利用して荷電粒子を含有するインク滴を飛翔させる方式(特許文献1及び2参照)がある。蒸気や機械的圧力でインク滴を飛翔させる方式は、インク滴の飛翔方向を制御できず、インクノズルの歪みや空気の対流により、被記録媒体上の望ましい位置へ、インク滴を正確に着弾させることが困難である。
一方、静電界を利用する方式は、インク滴の飛翔方向を静電界により制御するため、望ましい位置へインク滴を正確に着弾させることが可能であり、高画質の画像形成物(印刷物)を作成でき優れている。
静電界を利用するインクジェット記録に用いられるインク組成物としては、分散媒および、色材を少なくとも含む荷電粒子を含有するインク組成物が用いられる(特許文献3及び4参照)。色材を含有するインク組成物は、色材を変更することにより、イエロー、マゼンタ、シアン、墨の4色のインクを作成することができ、さらに金や銀の特色インクを作成することができる。したがって、カラーの画像形成物(印刷物)を作成することができるため有用である。しかしながらこれまで、長時間のインクジェット記録では、常に安定してインク滴を吐出することが困難であった。
米国特許第6158844号明細書 特許第3315334号公報 米国特許第5952048号明細書 特開平8−291267号公報
本発明の目的は、長時間のインクジェット記録において常に安定してインク滴を吐出することができ、筋ムラやインクのにじみのない高画質な画像の形成が長時間可能となり、装置配管における粒子目詰まりも改善可能な、インクジェット記録用インク組成物およびインクジェット記録方法を提供することである。
本発明者は、上記目的を達するために鋭意検討した結果、インク滴の吐出特性は、用いるインクに含まれる色材を含有する粒子の分散安定性に大きく依存し、特定のポリマーを用いることにより良好となることを見出し、本発明に至った。
すなわち本発明は、以下のとおりである。
(1)分散媒と、色材を少なくとも含む荷電粒子と、分散媒に可溶なフルオロアルキル基を有するポリマーとを含有することを特徴とするインクジェット記録用インク組成物。
(2)前記ポリマーが、幹である主鎖部分とグラフト鎖である側鎖部分からなるグラフトポリマーであり、前記側鎖部分にフルオロアルキル基が含まれていることを特徴とする前記(1)記載のインクジェット記録用インク組成物。
(3)前記ポリマーが幹である主鎖部分とグラフト鎖である側鎖部分からなるグラフトポリマーであり、前記主鎖部分にフルオロアルキル基が含まれていることを特徴とする前記(1)記載のインクジェット記録用インク組成物。
(4)前記ポリマーが2種以上のポリマーセグメントを有するブロックポリマーであって、そのいずれかのポリマーセグメント中に、フルオロアルキル基が含まれていることを特徴とする前記(1)記載のインクジェット記録用インク組成物。
(5)分散媒と、色材を少なくとも含む荷電粒子と、分散媒に可溶なフルオロアルキル基を有するポリマーとを含有するインクジェット記録用インク組成物を用いて、静電界を利用したインクジェット記録方式によりインク滴を飛翔させることを特徴とするインクジェト記録方法。
本発明によれば、インク組成物中に分散媒に可溶なフルオロアルキル基を有するポリマーを添加し、該ポリマーが荷電粒子に付着して分散剤として機能することにより、荷電粒子の分散安定性が向上し、また荷電粒子の再分散性も良好となり、インク吐出部での吐出不良が改善される。したがって、長時間のインクジェット記録において常に安定してインク滴を吐出することができ、筋ムラやインクのにじみのない高画質な画像の形成が長時間可能となる。また、前記ポリマーの表面エネルギーが低いため、ポリマー自身および該ポリマーが付着した荷電粒子の装置配管における粒子目詰まりも改善される。
以下、本発明についてさらに詳述する。
本発明のインク組成物は、分散媒と、色材を少なくとも含む荷電粒子と、分散媒に可溶なフルオロアルキル基を有するポリマーとを含有する。
[分散媒]
分散媒は、高い電気抵抗率、具体的には1010Ωcm以上を有する誘電性の液体であることが好ましい。仮に電気抵抗率の低い分散媒を使用すると、隣接する記録電極間で電気的導通を生じさせるため、本形態には不向きである。また、誘電性液体の比誘電率は5以下が好ましく、より好ましくは4以下、更に好ましくは3.5以下である。このような比誘電率の範囲とすることによって、誘電性液体中の荷電粒子に有効に電界が作用されるため好ましい。
本発明に用いる分散媒としては、直鎖状もしくは分岐状の脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、または芳香族炭化水素、およびこれらの炭化水素のハロゲン置換体、シリコーンオイルがある。例えばヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、デカン、イソデカン、デカリン、ノナン、ドデカン、イソドデカン、シクロヘキサン、シクロオクタン、シクロデカン、トルエン、キシレンおよびメシチレン等が挙げられ、具体的にはアイソパーC、アイソパーE、アイソパーG、アイソパーH、アイソパーL、アイソパーM(アイソパー:エクソン社の商品名)、シェルゾール70、シェルゾール71(シェルゾール:シェ
ルオイル社の商品名)、アムスコOMS、アムスコ460溶剤(アムスコ:スピリッツ社の商品名)、KF−96L(信越シリコーン社の商品名)等を単独あるいは混合して用いることができる。
インク組成物全体に対する分散媒の含有量は、20〜99質量%の範囲内であることが好ましい。20質量%以上において、色材を含有する粒子を分散媒によりよく分散することができ、また、99質量%以下において、色材の含有量を充分確保することができる。
[色材]
本発明に用いる色材としては、公知の染料および顔料を使用することができ、用途や目的に応じて選択することができる。例えば、記録された画像記録物(印刷物)の色調の観点からは、顔料を用いることが好ましい(例えば、技術情報協会発行 「顔料分散安定化と表面処理技術・評価」 2001年12月25日 第1刷参照。以下「非特許文献1」とも称する)。色材を変更することにより、イエロー、マゼンタ、シアン、墨(ブラック)の4色のインクを作成することができる。特に、オフセット印刷用インクやプルーフに用いられる顔料を使用するとオフセット印刷物と同様な色調が得られるので好ましい。
イエローインク用の顔料としては、例えば、C.I.ピグメントイエロー1、C.I.ピグメントイエロー74等のモノアゾ顔料、 C.I.ピグメントイエロー12、 C.I.ピグメントイエロー17等のジスアゾ顔料、 C.I.ピグメントイエロー180等の非ベンジジン系のアゾ顔料、 C.I.ピグメントイエロー100等のアゾレーキ顔料、 C.I.ピグメントイエロー95等の縮合アゾ顔料、 C.I.ピグメントイエロー115等の酸性染料レーキ顔料、 C.I.ピグメントイエロー18等の塩基性染料レーキ顔料、フラバントロンイエロー等のアントラキノン系顔料、イソインドリノンイエロー3RLT、C.I.ピグメントイエロー139等のイソインドリノン顔料、キノフタロンイエロー等のキノフタロン顔料、イソインドリンイエロー等のイソインドリン顔料、 C.I.ピグメントイエロー153等のニトロソ顔料、 C.I.ピグメントイエロー117等の金属錯塩アゾメチン顔料などが挙げられる。
マゼンタインク用の顔料としては、例えば、C.I.ピグメントレッド3等のモノアゾ系顔料、 C.I.ピグメントレッド38等のジスアゾ顔料、 C.I.ピグメントレッド53:1等やC.I.ピグメントレッド57:1等のアゾレーキ顔料、 C.I.ピグメントレッド144等の縮合アゾ顔料、 C.I.ピグメントレッド174等の酸性染料レーキ顔料、 C.I.ピグメントレッド81等の塩基性染料レーキ顔料、 C.I.ピグメントレッド177等のアントラキノン系顔料、 C.I.ピグメントレッド88等のチオインジゴ顔料、 C.I.ピグメントレッド194等のペリノン顔料、 C.I.ピグメントレッド149等のペリレン顔料、 C.I.ピグメントレッド122等のキナクリドン顔料、 C.I.ピグメントレッド180等のイソインドリノン顔料、 C.I.ピグメントレッド83等のアリザリンレーキ顔料等が挙げられる。
シアンインク用の顔料としては、例えば、C.Iピグメントブルー25等のジスアゾ系顔料、 C.I.ピグメントブルー15等のフタロシアニン顔料、 C.I.ピグメントブルー24等の酸性染料レーキ顔料、 C.I.ピグメントブルー1等の塩基性染料レーキ顔料、 C.I.ピグメントブルー60等のアントラキノン系顔料、 C.I.ピグメントブルー18等のアルカリブルー顔料等が挙げられる。
墨インク用の顔料としては、例えば、アニリンブラック系顔料等の有機顔料や酸化鉄顔料、及びファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック顔料類等が挙げられる。
更にマイクロリス−A,−K,−Tなどのマイクロリス顔料に代表される加工顔料も好適に使用できる。その具体例としてはマイクロリスイエロー4G−A,マイクロリスレッ
ドBP−K,マイクロリスブルー4G−T,マイクロリスブラックC−Tなどが挙げられる。
また、白インク用の顔料として炭酸カルシウムや酸化チタン顔料を、銀インク用としてアルミニウム粉を、金インク用として銅合金を用いる等、必要に応じて各種の顔料を使用することができる。
顔料は、基本的には一色につき一種類の顔料を使うことが、インク製造の簡便性の点で好ましいが、色相調整として例えば、墨インク用に、カーボンブラックにフタロシアニンを混合するなど、場合によっては2種以上併用することも好ましい。また、ロジン処理等、公知の方法により顔料を表面処理した後使用してもよい(前述の非特許文献1)。
インク組成物全体に対する色材の含有量は、0.1〜50質量%の範囲内であることが好ましい。0.1質量%以上において、色材量が充足し、印刷物において充分良好な発色が得られ、50質量%以下において、色材を含有する粒子を分散媒により良好に分散させることができる。さらに好ましくは、1〜30質量%である。
[被覆剤]
本発明において、顔料等の色材は、分散媒に直接、分散(粒子化)するよりも、被覆剤により被覆された状態で分散(粒子化)することが好ましい。被覆剤で被覆することにより、色材が持つ荷電を遮蔽し望ましい荷電特性を付与することができる。また、色材の種類により異なる分散安定性の相違を打ち消し、同様な分散安定性を付与できる。さらに本発明においては、被記録媒体へインクジェット記録した後、ヒートローラ等の加熱手段により定着することが好ましいが、この際被覆剤が熱により溶融し、効率良く定着できる。
被覆剤としては、例えば、ロジン類、フェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、アルキッド樹脂、(メタ)アクリル系ポリマー、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリエチレン、ポリブタジエン、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニールアルコールのアセタール変性物、ポリカーボネート等が挙げられる。これらの内、粒子形成の容易さの観点から、質量平均分子量が2,000〜1,000,000の範囲内であり、かつ多分散度(質量平均分子量/数平均分子量)が、1.0〜5.0の範囲内であるポリマーが好ましい。さらに、定着の容易さの観点から、軟化点、ガラス転移点または、融点のいずれか1つが40℃〜120℃の範囲内にあるポリマーが好ましい。
本発明において、被覆剤として特に好適に使用されるポリマーは、下記一般式(1)〜(4)で示される構成単位のいずれか1つを少なくとも含有するポリマーである。
Figure 2006063277
式中、X11は、酸素原子または−N(R13)−を示す。R11は、水素原子またはメチル基を示し、R12は、炭素数1から30個の炭化水素基を示し、R13は、水素原子または炭素数1から30の炭化水素基を示す。R21は、水素原子または炭素数1から20の炭化水素基を示す。R31、R32及びR41は、それぞれ独立に、炭素数1から20個の2価の炭化水素基を示す。尚、R12、R21、R31、R32、R41の炭化水素基中にエーテル結合、アミノ基、ヒドロキシ基、または、ハロゲン置換基を含んでいても良い。
一般式(1)で示される構成単位を含有するポリマーは、対応するラジカル重合性モノマーを公知の方法によりラジカル重合することにより得られる。用いられるラジカル重合性モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸フェニル、(メタ)アクリル酸ベンジル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル等の(メタ)アクリル酸エステル類、及び、N−メチル(メタ)アクリルアミド、N−プロピル(メタ)アクリルアミド、N−フェニル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド等の(メタ)アクリルアミド類が挙げられる。
一般式(2)で示される構成単位を含有するポリマーは、対応するラジカル重合性モノマーを公知の方法によりラジカル重合することにより得られる。用いられるラジカル重合性モノマーとしては、例えば、エチレン、プロピレン、ブタジエン、スチレン、4−メチルスチレン等が挙げられる。
一般式(3)で示される構成単位を含有するポリマーは、対応するジカルボン酸または酸無水物とジオールとを公知の方法で脱水縮合することにより得られる。用いられるジカルボン酸としては、コハク酸無水物、アジピン酸、セバシン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、1,4−フェニレンジ酢酸、ジグリコール酸等が挙げられる。また、用いられるジオールとしては、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,10−デカンジオール、2−ブテン−1,4−ジオール、1,4−シクロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、1,4−ベンゼンジメタノール、ジエチレングリコール等が挙げられる。
一般式(4)で示される構成単位を含有するポリマーは、対応するヒドロキシ基を有するカルボン酸を公知の方法で脱水縮合するかまたは、対応するヒドロキシ基を有するカルボン酸の環状エステルを公知の方法で開環重合することにより得られる。用いられるヒドロキシ基を有するカルボン酸またはその環状エステルとしては、6−ヒドロキシヘキサン酸、11−ヒドロキシウンデカン酸、ヒドロキシ安息香酸、ε−カプロラクトン等が挙げられる。
一般式(1)〜(4)で示される構成単位のいずれか1つを少なくとも含有するポリマーは、一般式(1)〜(4)で示される構成単位のホモポリマーであってもよいが、他の構成成分との共重合体(コポリマー)であっても良い。また、これらのポリマーは、被覆剤として単独で使用しても良いが、2種以上を組み合わせて使用しても良い。
インク組成物全体に対する被覆剤の含有量は、0.1〜40質量%の範囲内であることが好ましい。0.1質量%以上において、被覆剤の量が充足し、充分な定着性が得られるとともに、40質量%以下において、色材と被覆剤を含有する粒子をより良好に形成することができる。
[分散剤]
本発明においては、色材、又は色材と被覆剤の混合物を分散媒中に分散(粒子化)させるが、長時間のインクジェット記録において常に安定してインク滴を吐出するために、また荷電粒子の装置配管における粒子目詰まりも改善するために、分散剤として分散媒に可溶なフルオロアルキル基を有するポリマーを使用する。
ここで、分散剤としての該ポリマーは「分散媒に可溶」であり、これは、該ポリマーが、使用温度(例えば0〜100℃)で、分散媒中に分子分散して溶解しているかまたはコロイド状態で分散して存在可能であることを意味する。
該ポリマーとしては、好ましくは、分散媒に可溶なフルオロアルキル基を有するグラフトポリマー及びブロックポリマーを挙げることができる。
分散媒に可溶なフルオロアルキル基を有するグラフトポリマーとして、幹である主鎖部分とグラフト鎖である側鎖部分からなるグラフトポリマーであり、前記側鎖部分または主鎖部分にフルオロアルキル基が含まれているグラフトポリマーが好ましい。
また、分散媒に可溶なフルオロアルキル基を有するブロックポリマーとして、2種以上のポリマーセグメントを有するブロックポリマーであって、そのいずれかのポリマーセグメント中に、フルオロアルキル基が含まれているブロックポリマーが好ましい。
〔分散媒に可溶なフルオロアルキル基を有するグラフトポリマー〕
上記分散媒に可溶な、フルオロアルキル基を有するグラフトポリマー(以降、グラフトポリマーという)は、好ましくは質量平均分子量が500以上のポリマー成分であるグラフト鎖を側鎖として含む、質量平均分子量1,000以上のポリマーである。分散剤として特に好ましいグラフトポリマーは、分散媒に対して主鎖部分は溶解されず、側鎖部分(グラフト鎖)は溶解されているものである。
「分散媒に対して主鎖部分が溶解されない」とは、側鎖部を有さない主鎖部のみから構成されるポリマーが、分散媒に対して溶解しないことを意味し、具体的には、分散媒100gに対して3g以下の溶解度(25℃)であることが好ましい。
「分散媒に対して側鎖部分が溶解される」とは、主鎖部を有さない側鎖部のみから構成されるポリマーが、分散媒に対して溶解することを意味し、具体的には、分散媒100gに対して5g以上の溶解度(25℃)であることが好ましい。
主鎖部が溶解されず、側鎖部が溶解されるグラフトポリマーは、分散媒に対して透明から白濁した状態となり、溶解または分散される。このようなグラフトポリマーを用いると、主鎖部が分散媒に対して溶解されないことにより、主鎖部が荷電粒子に強く吸着し、一方、側鎖部が分散媒に対して溶解されることにより、側鎖部の分散媒へ親和性が向上し、結果として、荷電粒子の分散媒に対する分散性が向上する。
本発明において好適に用いることができるグラフトポリマーは、下記一般式(5)で表される構成単位と下記一般式(6)で表される構成単位を少なくとも含有する質量平均分子量1,000以上のポリマーである。
Figure 2006063277
一般式(5)及び(6)中、 R51、R52、R61及びR62は、同じでも異なっていてもよく、それぞれ水素原子またはメチル基を示す。
53は、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数1から30の炭化水素基またはフルオロアルキル基を示す。R53の炭化水素基中に、エーテル結合、エステル結合、アミド結合、カーバメート結合、アミノ基、ヒドロキシル基、または、ハロゲン置換基を含んでいても良い。
51及びX61は、同じでも異なっていてもよく、それぞれ単結合または、C、H、N、O、S、Pより選ばれた2種以上の原子よりなる総原子数が50個以下の2価の連結基を
示す。
Gは、下記一般式(7)で示される構成単位を少なくとも含む質量平均分子量が500以上のポリマー成分、または、質量平均分子量500以上のポリジメチルシロキサン基を示す。
Figure 2006063277
一般式(7)中、 R71およびR72は、同じでも異なっていてもよく、それぞれ水素原子またはメチル基を示す。
73は、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数1から30の炭化水素基またはフルオロアルキル基を示す。R73の炭化水素基中に、エーテル結合、エステル結合、アミド結合、カーバメート結合、アミノ基、ヒドロキシル基、または、ハロゲン置換基を含んでいても良い。
71は、単結合または、C、H、N、O、S、Pより選ばれた2種以上の原子よりなる総原子数が50個以下の2価の連結基を示す。
本発明において好適に用いるグラフトポリマーは、一般式(5)に対応するラジカル重合性モノマーと一般式(6)に対応するラジカル重合性マクロモノマーとを、公知のラジカル重合開始剤を用いて、重合することにより得ることができる。ここで一般式(5)に対応するモノマーとは、下記一般式(5M)で示されるモノマーであり、一般式(6)に対応するマクロモノマーとは、下記一般式(6M)で示されるマクロモノマーである。
Figure 2006063277
尚、一般式(5M)及び(6M)中の各記号は、一般式(5)及び(6)におけるものと同じ意味である。
一般式(5M)で表されるモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メタ)アクリル酸フェニル、(メタ)アクリル酸ベンジル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル等の(メタ)アクリル酸エステル類、及び、N−メチル(メタ)アクリルアミド、N−プロピル(メタ)アクリルアミド、N−フェニル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド等の(メタ)アクリルアミド類、スチレン、メチルスチレン、クロロスチレン、メトキシスチレン等のスチレン類、1−ブテン等の炭化水素類、及び酢酸ビニル類、ビニルエーテル類、ビニルピリジン類等が挙げられる。なお、フルオロアルキル基を含むモノマーについては後述する。
一般式(6M)で表されるマクロモノマーは、一般式(7)に対応する下記一般式(7M)のラジカル重合性モノマーを、必要に応じて連鎖移動剤存在下で重合し、得られたポリマーの末端にラジカル重合性官能基を導入することにより得られる末端にラジカル重合性官能基を有するポリマーである。
なお、一般式(6M)で表されるマクロモノマーの質量平均分子量は500〜500,000の範囲内であり、かつ多分散度(質量平均分子量/数平均分子量)が、1.0〜7.0の範囲内であるマクロモノマーが好ましい。また、一般式(6M)で表されるマクロモノマーは、末端にラジカル重合性官能基を有するポリジメチルシロキサンであってもよい。
Figure 2006063277
尚、一般式(7M)中の各記号は、一般式(7)におけるものと同じ意味である。
一般式(7M)で表されるモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メタ)アクリル酸フェニル、(メタ)アクリル酸ベンジル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル等の(メタ)アクリル酸エステル類、及び、N−メチル(メタ)アクリルアミド、N−プロピル(メタ)アクリルアミド、N−フェニル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド等の(メタ)アクリルアミド類、スチレン、メチルスチレン、クロロスチレン、メトキシスチレン等のスチレン類、1−ブテン等の炭化水素類、及び酢酸ビニル類、ビニルエーテル類、ビニルピリジン類等が挙げられる。なお、フルオロアルキル基を含むモノマーについては後述する。
本発明に用いるグラフトポリマーは、一般式(5)および(6)で示される構成単位のみを有していてもよいが、他の構成成分を含有していても良い。
〔分散媒に可溶なフルオロアルキル基を有するブロックポリマー〕
また、分散媒に可溶なフルオロアルキル基を有するブロックポリマー(以降、ブロックポリマーという)は、好ましくは質量平均分子量が500以上のポリマーセグメントを2種以上有する、質量平均分子量1,000以上のポリマーである。分散剤として特に好ましいブロックポリマーは、少なくとも、分散媒に対して溶解しないポリマーセグメントと、分散媒に対して溶解するポリマーセグメントを含むポリマーであり、好ましくは一般式(8)で示されるブロックポリマーである。
Figure 2006063277
式中、Aは、分散媒に対して溶解しないポリマーセグメントを示し、Bは、分散媒に対して溶解するポリマーセグメントを示す。bは、AセグメントとBセグメントがブロック結合していることを示す。
「分散媒に対して溶解しないポリマーセグメント」とは、当該ポリマーセグメントのみから構成されるポリマーが、分散媒に対して溶解しないことを意味し、具体的には、分散媒100gに対して3g以下の溶解度(25℃)であることが好ましい。
「分散媒に対して溶解するポリマーセグメント」とは、当該ポリマーセグメントのみから構成されるポリマーが、分散媒に対して溶解することを意味し、具体的には、分散媒100gに対して5g以上の溶解度(25℃)であることが好ましい。
分散媒に対して溶解しないポリマーセグメントと、溶解するポリマーセグメントを含むブロックポリマーは、分散媒に対して透明から白濁した状態となり、溶解または分散される。このようなブロックポリマーを用いると、分散媒に対して溶解しないポリマーセグメントが、主鎖部が荷電粒子に強く吸着し、ブロックポリマーの荷電粒子保持性が向上し、一方、分散媒に対して溶解するポリマーセグメントが、分散媒に対して溶解されることにより、ブロックポリマーの分散媒へ親和性が向上し、結果として、荷電粒子の分散媒に対する分散性が向上する。
本発明において好適に用いることができるブロックポリマーは、下記一般式(9)で表される構成単位を少なくとも含有するポリマーセグメントと、下記一般式(10)で表される構成単位を少なくとも含有するポリマーセグメントを含み、そのいずれかのポリマーセグメント中にフルオロアルキル基が含まれている、質量平均分子量1,000以上のポリマーである。
Figure 2006063277
一般式(9)及び(10)中、R161、R162、R171及びR172は、同じでも異なっていてもよく、それぞれ水素原子またはメチル基を示す。
163は、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数1から20の炭化水素基またはフルオロアルキル基を示し、炭化水素基中に、シリコン原子、エーテル結合、エステル結合、アミド結合、カーバメート結合、ハロゲン基、ヒドロキシル基、アミノ基、アンモニウム基、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基、またはホスホン酸基を含んでいても良い。
173は、置換基を有していてもよい炭素数2から40の炭化水素基またはフルオロアルキル基を示し、炭化水素基中に、シリコン原子、エーテル結合、エステル結合、アミド結合、カーバメート結合、またはハロゲン基を含んでいても良い。なお、R163の総原子数より、R173の総原子数が多いほうが、インク吐出の安定性の観点から好ましい。
161及びX171は、同じでも異なっていてもよく、それぞれ単結合または、C、H、N、O、S、Pより選ばれた2種以上の原子よりなる総原子数が50個以下の2価の連結基を示す。
本発明において好適に用いる一般式(9)で表される構成単位を少なくとも含有するポリマーセグメントと、下記一般式(10)で表される構成単位を少なくとも含有するポリマーセグメントを含むブロックポリマーは、一般式(9)に対応するラジカル重合性モノマーと一般式(10)に対応するラジカル重合性モノマーとを、ラジカル重合開始系を用いて、公知のリビングラジカル重合法を用いることにより得ることができる。リビングラジカル重合方法としては、イニファータ重合法、NMP(Nitroxide−Mediated Polymerization)法、ATRP法(Atom Transfer Radical Polymerization)法、RAFT法(Reversible Addition−Fragmentation chain Transfer)法などが挙げられる。
一般式(9)に対応するモノマーとは、下記一般式(9M)で示されるモノマーであり、一般式(10)に対応するモノマーとは、下記一般式(10M)で示されるモノマーである。
Figure 2006063277
尚、一般式(9M)及び(10M)中の各記号は、一般式(9)及び(10)におけるものと同じ意味である。
一般式(9M)で表されるモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メタ)アクリル酸フェニル、(メタ)アクリル酸ベンジル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸テトラヒドロフルフリル
等の(メタ)アクリル酸エステル類、及び、N−メチル(メタ)アクリルアミド、N−プロピル(メタ)アクリルアミド、N−フェニル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド等の(メタ)アクリルアミド類、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸2−[2−カルボキシエチル]カルボニルオキシエチル、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、2−メタクリロイルオキシエチルリン酸、さらに、スチレン、メチルスチレン、クロロスチレン、メトキシスチレン、カルボキシスチレン等のスチレン類、1−ブテン等の炭化水素類、及び酢酸ビニル類、ビニルエーテル類、ビニルピリジン類等が挙げられる。なお、フルオロアルキル基を含むモノマーについては後述する。
一般式(10M)で表されるモノマーとしては、例えば(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メタ)アクリル酸フェニル、(メタ)アクリル酸ベンジル、(メタ)アクリル酸アダマンチル、(メタ)アクリル酸2−(ペルフルオロブチル)エチル等の(メタ)アクリル酸エステル類、及び、N−メチル(メタ)アクリルアミド、N−プロピル(メタ)アクリルアミド、N−フェニル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド等の(メタ)アクリルアミド類、スチレン、メチルスチレン、クロロスチレン、メトキシスチレン等のスチレン類、1−ブテン等の炭化水素類、及び酢酸ビニル類、ビニルエーテル類、ビニルピリジン類、アリルトリメチルシラン、(3−アクリロイルオキシ)メチルジメトキシシラン、(メタ)アクリロイルオキシプロピルメチルシロキサン等が挙げられる。なお、フルオロアルキル基を含むモノマーについては後述する。
本発明に用いるブロックポリマーは、一般式(9)および(10)で示される構成単位のみを有していてもよいが、他の構成成分を含有していても良い。
次にフルオロアルキル基を含む重合性不飽和モノマーについて説明する。
フルオロアルキル基としては、炭素数1〜20のポリフルオロアルキル基が好ましく、炭素数2〜16のパーフルオロアルキル基が更に好ましい。特に4〜12のパーフルオロアルキル基が好ましい。
フルオロアルキル基を含む重合性不飽和モノマーは、例えば下記一般式で表される側鎖にポリフルオロアルキル基を有する重合性不飽和モノマーが挙げられる。
CH2 =CR1 COO(CH2 n 2
上記式中、R1 はHもしくはCH3 、R2 は炭素数1〜20のポリフルオロアルキル基、nは1 〜4の整数を表す。
上記のモノマーは、ポリマー中に、1〜90質量%導入されていることが好ましく、3〜50質量%が更に好ましい。
以下、フルオロアルキル基を含む重合性不飽和モノマーを例示するが、これらに限定されるものではない。
Figure 2006063277
以下、本発明に好適なポリマーを例示するが、これらに限定されるものではない。
Figure 2006063277
Figure 2006063277
本発明においては、インク組成物の長期間保存安定性とインク吐出安定性の観点から、グラフトポリマー及びブロックポリマーは、質量平均分子量が1,000〜1,000,000の範囲内であり、かつ多分散度(質量平均分子量/数平均分子量)が、1.0〜7.0の範囲内であることが好ましい。
グラフトポリマーの質量平均分子量は、グラフト鎖(好ましくは、上記一般式(7)で表されるマクロマー成分)の質量平均分子量に対して1.5倍以上であることが好ましい。さらに、主鎖を構成する単位とグラフト鎖を構成する単位の質量比は、30:70〜9
5:5の範囲内にあることが好ましい。
ブロックポリマーにおける、分散媒に溶解しないポリマーセグメントと分散媒に溶解するポリマーセグメントの質量比は、5:95〜90:10の範囲内にあることが好ましい。
これらのポリマーは、分散剤として単独で使用しても良いが、2種以上を組み合わせて使用しても良い。
インク組成物全体に対する分散剤の含有量は、0.01〜30質量%の範囲内であることが好ましい。この範囲内において、インクの吐出ヘッドや循環ポンプに、インク粒子が凝集せずに、ヘッドやポンプの詰まりの防止に効果的であり、所望の粒子直径を得ることができ、インクジェット記録する際に吐出ししやすくなる。
[荷電調整剤]
本発明において、色材(好ましくは色材と被覆剤の混合物)を、分散剤を用いて分散媒中に分散(粒子化)させるが、粒子の荷電量を制御するために荷電調整剤を併用することがさらに好ましい。
好適な荷電調整剤としては、ナフテン酸ジルコニウム塩、オクテン酸ジルコニウム塩等の有機カルボン酸の金属塩、ステアリン酸テトラメチルアンモニム塩等の有機カルボン酸のアンモニム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、ジオクチルスルホコハク酸マグネシウム塩等の有機スルホン酸の金属塩、トルエンスルホン酸テトラブチルアンモニウム塩等の有機スルホン酸のアンモニウム塩、スチレンと無水マレイン酸のコポリマーをアミンで変性したカルボン酸基を含有するポリマー等の側鎖にカルボン酸基を有するポリマー、メタクリル酸ステアリルとメタクリル酸のテトラメチルアンモニウム塩の共重合体等の側鎖にカルボン酸アニオン基を有するポリマー、スチレンとビニルピリジンの共重合体等の側鎖に窒素原子を有するポリマー、メタクリル酸ブチルとN−(2−メタクリロイルオキシエチル)−N,N,N−トリメチルアンモニウムトシラート塩との共重合体等の側鎖にアンモニウム基を有するポリマー等が挙げられる。中でも、本発明においては、長時間安定性した荷電を保持する観点から、ポリマーの荷電調整剤を用いることが好ましい。なお、粒子に付与される荷電は、正荷電であっても負荷電であっても良い。
インク組成物全体に対する荷電調整剤の含有量は、0.0001〜10質量%の範囲内であることが好ましく、0.001〜5質量%がより好ましい。この範囲内において、吐出に必要な粒子の荷電量が充足され、また荷電量が適度となる。
[その他の成分]
本発明においては、さらに、腐敗防止のために防腐剤や、表面張力を制御するための界面活性剤等を目的に応じて含有することができる。
[荷電粒子の作成]
上述したような、色材と好ましくは被覆剤を、分散剤及び電荷調整剤を用いて、分散媒中に分散(粒子化)することにより、色材を少なくとも含む荷電粒子を含有するインク組成物を作製することができる。分散(粒子化)する方法としては、例えば下記が挙げられる。
1)色材と被覆剤をあらかじめ混合した後、分散剤と分散媒を用いて分散(粒子化)し、荷電調整剤を加える。
2)色材、被覆剤、分散剤と分散媒を同時に用いて分散(粒子化)し、荷電調整剤を加える。
3)色材、被覆剤、分散剤、荷電調整剤と分散媒を同時に用いて分散(粒子化)する。
混合や分散する際に用いられる装置としては、例えば、ニーダー、ディゾルバー、ミキサー、高速ディスパーザー、サンドミル、ロールミル、ボールミル、アトライター、ビーズミル等が挙げられる。
[インク組成物の物性値]
以上のようにして作製したインク組成物を、インクジェット記録方式により、被記録媒体へ記録するが、本発明においては、長時間のインクジェット記録において常に安定してインク滴を吐出するため、下記条件(A)〜(D)のすべてを満足するインク組成物を使用することが好ましい。
(A)インク組成物の20℃での電気伝導度が、10nS/m〜300nS/mの範囲内である。
(B)荷電粒子の電気伝導度が、インク組成物の電気伝導度の50%以上である。
(C)荷電粒子の体積平均直径が、0.2〜5.0μmの範囲内である。
(D)インク組成物の20℃での粘度が、0.5〜5mPa・sの範囲内である。
インク組成物の20℃での電気伝導度は、10nS/m〜300nS/mの範囲内であることが好ましい。インク組成物の電気伝導度が10nS/m以上の場合に、インク滴の吐出が良好であり、300nS/m以下の場合に、インクジェット装置のヘッド(吐出部)において導通し、ヘッドの損傷が生じない。さらに好ましくは、30nS/m〜200nS/mである。
粒子の電気伝導度は、インク組成物を遠心沈降し、粒子を沈降させた上澄み液の電気伝導度を測定し、インク組成物の電気伝導度から差し引いた値である。
本発明では、粒子の電気伝導度が、インク組成物の電気伝導度の50%以上であることが好ましい。静電界を利用したインクジェット記録方式では、インク滴が吐出する際、荷電粒子の濃縮が起こるが、50%以上の場合には、この濃縮が生じず、結果として、被記録媒体に記録された際インクのにじみも生じない。さらに好ましくは60%以上である。
また、粒子の荷電量は、5〜200μC/gの範囲が好ましい。荷電量が5μC/g以上の場合に、濃縮が十分であり、また200μC/g以下の場合に、過度に濃縮されることもなく、ヘッド吐出口でのインクの詰まりが防止できる。より好ましくは10〜150μC/g、更に好ましくは15〜100μC/gの範囲である。
粒子の体積平均直径は、例えば、超遠心式自動粒度分布測定装置CAPA−700(堀場製作所(株)製)等の装置を用い、遠心沈降法により測定できる。平均直径は、算出方法によって、体積平均、数平均等があるが、本発明では、荷電粒子の体積平均直径が、0.2〜5.0μmの範囲内であることが好ましい。0.2μm以上の場合、粒子の濃縮が充分となり、結果として、被記録媒体に記録された際インクのにじみが防止できる。また、5.0μm以下の場合に、ヘッド吐出口の詰まりの問題が生じない。さらに好ましくは、0.3〜3.0μmである。粒度分布は、狭く均一なほうが好ましい。
本発明では、インク組成物の粘度が、0.5〜5mPa・sの範囲内であることが好ましい。粘度が0.5mPa・s以上の場合には、ヘッドのインク吐出口からインク組成物が液だれしてしまうという問題が生じず、また、5mPa・s以下の場合に、インク滴の吐出が良好である。さらに好ましくは、0.8〜4mPa・sの範囲内である。
また、インク組成物の表面張力は、10〜70mN/mの範囲内であることが好ましい。表面張力が10mN/m以上の場合に、ヘッドのインク吐出口からインク組成物が液だれしてしまうという問題が生じず、また、70mN/m以下の場合に、インク滴の吐出が良好である。さらに好ましくは、15〜50mN/mの範囲である。
[インクジェット記録装置]
以上記述したインク組成物を、インクジェット記録方式により、被記録媒体へ記録する
が、本発明においては、静電界を利用したインクジェット記録方式を用いることが好ましい。静電界を利用するインクジェット記録方式は、制御電極と被記録媒体背面の背面電極間に電圧を印加することにより、インク組成物の荷電粒子を静電力によって吐出位置に濃縮し、吐出位置から記録媒体へ飛翔させる方式である。制御電極と背面電極間に印加する電圧は、例えば荷電粒子が正の場合、制御電極が正極であり背面電極が負極となる。背面電極へ電圧を印加する代わりに被記録媒体に帯電を行っても同様の効果が得られる。
インクを飛翔させる方式として、例えば、注射針のようなニードル状の先端からインクを飛翔させる方式があり、本発明のインク組成物を用いることで、短時間の記録が可能である。
一方、吐出開口を有するインク室内にインクが循環されており、吐出開口周縁に形成された制御電極に電圧を印加することによって吐出開口中に存在し、先端が被記録媒体側に向いたインクガイド先端から濃縮されたインク滴が飛翔する方法では、インクの循環による荷電粒子の補給と、吐出位置のメニスカス安定性を両立することができるため、長期間安定に記録を行うことができる。さらに本方式ではインクが外気と接する部分が吐出開口部だけと非常に少ないため、溶媒の蒸発を抑え、インク物性が安定化するため、本発明において好適に使用することができる。
本発明のインク組成物を適用するに適したインクジェット記録装置の構成例を以下に示す。
まずは、図1に示す被記録媒体に片面4色印刷を行う装置の概要について説明する。
図1に示されるインクジェット記録装置1は、フルカラー画像形成を行うための4色分の吐出ヘッド2C、2M、2Y及び2Kから構成される吐出ヘッド2にインクを供給し、さらに吐出ヘッド2からインクを回収するインク循環系3、図示されないコンピュータ、RIP等の外部機器からの出力により吐出ヘッド2を駆動させるヘッドドライバ4、位置制御手段5を備える。またインクジェット記録装置1は、3つのローラ6A、6B、6Cに張架された搬送ベルト7、搬送ベルト7の幅方向の位置を検知可能な光学センサなどで構成された搬送ベルト位置検知手段8、被記録媒体Pを搬送ベルト上に保持するための静電吸着手段9、画像形成終了後に被記録媒体Pを搬送ベルト7から剥離するための除電手段10及び力学的手段11を備える。搬送ベルト7の上流、下流には、被記録媒体Pを図示されないストッカーから搬送ベルト7に供給するフィードローラ12及びガイド13、剥離後の被記録媒体Pへインクを定着させると共に図示されない排紙ストッカーに搬送する定着手段14及びガイド15が配置されている。またインクジェット印刷装置1の内部には、搬送ベルト7を挟んで吐出ヘッド2に対向する位置には、被記録媒体位置検出手段16を有し、さらにインク組成物から発生する溶媒蒸気を回収するための排出ファン17及び溶媒蒸気吸着材18からなる溶媒回収部が配置され、装置内部の蒸気は該回収部を通って装置外部に排出される。
フィードローラ12は公知のローラが使用でき、被記録媒体に対するフィード能力が高まるように配置される。また被記録媒体P上には垢・紙粉等が付着していることがあるため、それらの除去を行うことが望ましい。フィードローラによって供給された被記録媒体Pは、ガイド13を経て、搬送ベルト7に搬送される。搬送ベルト7の裏面(好ましくは金属裏面)はローラ6Aを介して設置されている。搬送された被記録媒体Pは、静電吸着手段9により搬送ベルト上に静電吸着される。図1では、負の高圧電源に接続されたスコロトロン帯電器により静電吸着がなされる。静電吸着手段9により、被記録媒体Pが搬送ベルト7上に浮き無く静電吸着されると共に、被記録媒体表面を均一帯電する。ここでは静電吸着手段を被記録媒体の帯電手段としても利用しているが、別途設けてもよい。帯電された被記録媒体Pは、搬送ベルト7によって吐出ヘッド部まで搬送され、帯電電位をバイアスとして記録信号電圧を重畳することにより静電インクジェット画像形成がなされる
。画像形成された被記録媒体Pは、除電手段10により除電され、力学的手段11により搬送ベルト7により剥離されて定着部へ搬送される。剥離された被記録媒体Pは、画像定着手段14に送られ、定着がなされる。定着された被記録媒体Pは、ガイド15を通って図示されない排紙ストッカーに排紙される。また、該装置は、インク組成物から発生する溶媒蒸気の回収手段を有する。回収手段は溶媒蒸気吸収材18からなり、排気ファン17により機内の溶媒蒸気を含む気体が吸着材に導入され、蒸気が吸着回収された後、機外に排気される。該装置は、上記例に限定されず、ローラ、帯電器等の構成デバイスの数、形状、相対配置、帯電極性等は任意に選べる。また上記システムでは4色描画について記述しているが、淡色インクや特色インクと組み合わせて、より多色のシステムとしてもよい。
上記インクジェット印刷方法に使用されるインクジェット記録装置は、吐出ヘッド2、インク循環系3からなり、インク循環系3は、さらにインクタンク、インク循環装置、インク濃度制御装置、インク温度管理装置等を有し、インクタンク内には撹拌装置を含んでいてもよい。
吐出ヘッド2としては、シングルチャンネルヘッド、マルチチャンネルヘッド、又はフルラインヘッドを使うことができ、搬送ベルト7の回転により主走査を行う。
本発明で好適に使用されるインクジェットヘッドは、インク流路内での荷電粒子を電気泳動させて開口付近のインク濃度を増加させ、吐出を行うインクジェット方法であり、主に被記録媒体又は被記録媒体背面に配置された対向電極に起因する静電吸引力によりインク滴の吐出を行うものである。従って、被記録媒体又は対向電極がヘッドに対向していない場合や、ヘッドと対向する位置にあっても被記録媒体又は対向電極に電圧が印加されていない場合には、誤って吐出電極に電圧が印加された場合や振動が与えられた場合でもインク滴の吐出は起こらず、装置内を汚すことはない。
上記インクジェット装置に好適に使用される吐出ヘッドを図2及び図3に示す。図2及び図3に示すように、インクジェットヘッド70は、一方向のインク流Qが形成されるインク流路72の上壁を構成する電気絶縁性の基板74と、インクを被記録媒体Pへ向けて吐出する複数の吐出部76とを有する。吐出部76には、いずれもインク流路72から飛翔するインク滴Gを被記録媒体Pへ向けて案内するインクガイド部78が設けられ、基板74には、インクガイド部78がそれぞれ挿通する開口75が形成されており、インクガイド部78と開口75の内壁面との間にはインクメニスカス42が形成されている。インクガイド部78と被記録媒体Pとのギャップdは200μm〜1000μm程度であることが好ましい。また、インクガイド部78は、下端側で支持棒部40に固定されている。
基板74は、2つの吐出電極を所定間隔で離して電気的に絶縁している絶縁層44と、絶縁層44の上側に形成された第1吐出電極46と、第1吐出電極46を覆う絶縁層48と、絶縁層48の上側に形成されたガード電極50と、ガード電極50を覆う絶縁層52とを有する。また、基板74は、絶縁層44の下側に形成された第2吐出電極56と、第2吐出電極56を覆う絶縁層58とを有する。ガード電極50は、第1吐出電極46や第2吐出電極56に印加された電圧によって隣接する吐出部に電界上の影響が生じることを防止するために設けられる。
更に、インクジェットヘッド70には、インク流路72の底面を構成すると共に、第1吐出電極46及び第2吐出電極56に印加されたパルス状の吐出電圧によって定常的に生じる誘導電圧により、インク流路72内の正に帯電したインク粒子(荷電粒子)Rを上方へ向けて(すなわち被記録媒体側に向けて)泳動させる浮遊導電板62が電気的浮遊状態で設けられている。また、浮遊導電板62の表面には、電気絶縁性である被覆膜64が形成されており、インクへの電荷注入等によりインクの物性や成分が不安定化することを防
止する。絶縁性被覆膜の電気抵抗は、1012Ω・cm以上が好ましく、より望ましくは1013Ω・cm以上である。また、絶縁性被覆膜はインクに対して耐腐食性であることが望ましく、これにより、浮遊導電板62がインクに腐食されることが防止される。また、浮遊導電板62は下方から絶縁部材66で覆われており、このような構成により、浮遊導電板62は完全に電気的絶縁状態にされている。
浮遊導電板62は、ヘッド1ユニットにつき1個以上である(例えば、C、M、Y、Kの4つのヘッドがあった場合、浮遊導電板数は最低各1個ずつ有し、CとMのヘッドユニット間で共通の浮遊導電板とすることはない)。
図3に示すように、インクジェットヘッド70からインクを飛翔させて被記録媒体Pに記録するには、インク流路72内のインクを循環させることによりインク流Qを発生させた状態にし、ガード電極50に所定の電圧(例えば+100V)を印加する。更に、インクガイド部78に案内されて開口75から飛翔したインク滴G中の正の荷電粒子Rが被記録媒体Pにまで引きつけられるような飛翔電界が、第1吐出電極46及び第2吐出電極56と、被記録媒体Pとの間に形成されるように、第1吐出電極46、第2吐出電極56及び被記録媒体Pに正電圧を印加する(ギャップdが500μmである場合に、1kV〜3.0kV程度の電位差を形成することを目安とする)。
この状態で、画像信号に応じて第1吐出電極46及び第2吐出電極56にパルス電圧を印加すると、荷電粒子濃度が高められたインク滴Gが開口75から吐出する(例えば、初期の荷電粒子濃度が3〜15%である場合、インク滴Gの荷電粒子濃度が30%以上になる)。
その際、第1吐出電極46と第2吐出電極56の両者にパルス電圧が印加された場合にのみインク滴Gが吐出するように、第1吐出電極46と第2吐出電極56とに印加する電圧値を調整しておく。
このように、パルス状の正電圧を印加すると、開口75からインク滴Gがインクガイド部78に案内されて飛翔し、被記録媒体Pに付着すると共に、浮遊導電板62には、第1吐出電極46及び第2吐出電極56に印加された正電圧により正の誘導電圧が発生する。第1吐出電極46及び第2吐出電極56に印加される電圧がパルス状であっても、この誘導電圧はほぼ定常的な電圧である。従って、浮遊導電板62及びガード電極50と、被記録媒体Pとの間に形成される電界によって、インク流路72内で正に帯電している荷電粒子Rは上方へ移動する力を受け、基板74の近傍で荷電粒子Rの濃度が高くなる。図3に示すように、使用する吐出部(すなわちインク滴を吐出させるチャンネル)の個数が多い場合、吐出に必要な荷電粒子数が多くなるが、使用する第1吐出電極46及び第2吐出電極56の枚数が多くなるため、浮遊導電板62に誘起される誘導電圧は高くなり、被記録媒体側へ移動する荷電粒子Rの個数も増大する。
上記では、着色粒子が正荷電に帯電している例について説明したが、着色粒子は負荷電に帯電されていてもよい。その場合には、上記の帯電極性は、すべて逆極性となる。
なお、本発明においては、被記録媒体へのインク吐出後、適切な加熱手段によりインクを定着することが好ましい。用いられる加熱手段としては、ヒートローラー、ヒートブロック、ベルト加熱等の接触式加熱装置、及びドライヤー、赤外線ランプ、可視光線ランプ、紫外線ランプ、温風式オーブン等の非接触式加熱装置を用いることができる。これらの加熱装置は、インクジェット記録装置と連続し、一体となっていることが好ましい。定着時の被記録媒体の温度は、定着の容易さから、40℃〜200℃の範囲内であることが好ましい。また、定着の時間は、1マイクロ秒〜20秒の範囲内であることが好ましい。
[インク組成物の補充]
静電界を利用したインクジェット記録方式では、インク組成物中の荷電粒子が濃縮されて吐出する。したがって、長時間インクの吐出を行うと、インク組成物中の荷電粒子が減量し、インク組成物の電気伝導度が低下する。また、荷電粒子の電気伝導度とインク組成物の電気伝導度との割合が変化する。さらに、吐出の際、直径の小さな荷電粒子よりも大きな荷電粒子が優先して吐出する傾向にあるため、荷電粒子の平均直径が小さくなる。また、インク組成物中の固形物の含有量が変化するため、粘度も変化する。これら物性値の変化により、結果として、吐出不良を起したり、記録された画像の光学濃度の低下やインクのにじみが発生する。このため、当初インクタンクへ仕込んだインク組成物よりも、高濃度(固形分濃度が高い)のインク組成物を補充することにより、荷電粒子の減量を防止し、インク組成物の電気伝導度や、荷電粒子の電気伝導度とインク組成物の電気伝導度との割合を一定の範囲に留めることができる。また、平均粒子直径や粘度も維持することができる。さらに、インク組成物の物性値を、一定の範囲内に保つことにより、インク吐出が長時間安定して均一に行われる。この際の補充は、例えば、使用しているインク液の電気伝導度や光学濃度等の物性値を検出し、不足量を算出して、機械的または人力で成されることが好ましい。また、画像データを基に使用するインク組成物の量を算出し、機械的または人力で成されてもよい。
[被記録媒体]
本発明においては、用途に応じて様々な被記録媒体を用いることができる。例えば、紙、プラスチックフイルム、金属、及び、プラスチックまたは金属がラミネートまたは蒸着された紙、金属がラミネートまたは蒸着されたプラスチックフィルム等を用いれば、インクジェット記録することにより、直接印刷物を得ることができる。被記録媒体の形状は、シート状のように平面的であっても、円筒形状のように立体的であってもよい。
[定着]
本発明においては、被記録媒体へのインク吐出後、適当な加熱手段によりインクを定着することが好ましい。用いられる加熱手段としては、ヒートローラー、ヒートブロック、ベルト加熱等の接触式加熱装置および、ドライヤー、赤外線ランプ、可視光線ランプ、紫外線ランプ、温風式オーブン等の非接触式加熱装置を用いることができる。これらの加熱装置は、インクジェット記録装置と連携し、一体となっていることが好ましい。
以上記述した本発明のインク組成物を用いることにより、インク滴の吐出を長時間安定して行うことができる。さらに、上述したインクジェット記録装置を用いることにより、インクにじみがなく、かつ画像濃度の高い高画質の画像記録物を、長時間に渡って得ることができる。この効果の要因は明確ではないが、分散剤として本発明のポリマーを用いた粒子は、インク吐出の際発生するヘッド内壁でのズリ応力や濃縮に対して、粒子凝集せず、安定して存在するためと推測できる。さらにこの要因は、本発明のポリマーが、被覆剤または色材への吸着力が高く、かつ、分散媒への溶解能力が高いことによるものと推測できる。また、インクジェット記録し定着した画像記録物(印刷物)同士を重ね合わせた際のブロッキングを防止できる。この効果の要因も明確ではないが、本発明のポリマーは、粒子に対する親和性が高く、かつ画像形成前の裏面との親和性が低いためと推測できる。
以下、実施例により、本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
[実施例1]
<使用した材料>
実施例1においては、下記の材料を使用した。
・シアン顔料(色材) フタロシアニン顔料 C.I.Pigment Blue(15:3)(東洋インキ製造(株)製、LIONOL BLUE FG−7350)
・被覆剤 [AP−1]
・フルオロアルキル基を有するポリマー(分散剤)[P−1](先に例示したもの)
・荷電調整剤 [CT−1]
・分散媒 アイソパーG(エクソン社(株)製)
被覆剤[AP−1]、荷電調整剤[CT−1]の構造を以下に示す。
Figure 2006063277
被覆剤[AP−1]は、スチレン、4−メチルスチレン、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシルおよびメタクリル酸2−(N,N−ジメチルアミノ)エチルを公知の重合開始剤を用いてラジカル重合し、さらに、メチルトシラートと反応させることにより得た。質量平均分子量は、15,000であり、多分散度(質量平均分子量/数平均分子量)は、2.7であった。ガラス転移点(ミッドポイント)は51℃であり、ストレインゲージ法による軟化点は46℃であった。
ポリマー分散剤[P−1]は、メタクリル酸ステアリルとメタクリル酸パーフルオロオクチルエチルを、2−メルカプトプロピオン酸存在下ラジカル重合させ、さらに、メタクリル酸ヒドロキシルとジシクロヘキシルカルボジイミドの存在下反応させることにより末端にメタクリロイル基を有するメタクリル酸ステアリルとメタクリル酸パーフルオロオクチルエチルのポリマー[P’−1](質量平均分子量は9000であった)を得た後、これをスチレンとラジカル重合させることにより得た。質量平均分子量は、60000であった。ポリマー[P’−1]は、アイソパーG100gに対して5g以上溶解した。
荷電調整剤[CT−1]は、1−オクタデセンと無水マレイン酸のコポリマーに、1−ヘキサデシルアミンを反応させることにより得た。質量平均分子量は、17,000であった。
<インク組成物[EC−1]の作製>
シアン顔料10gと被覆剤[AP−1]20gを、入江商会(株)製卓上型ニーダーPBV−0.1に入れ、ヒーター温度を100℃に設定し2時間加熱混合した。得られた混合物30gをトリオサイエンス(株)製トリオブレンダーにて粗粉砕し、さらに協立理工(株)製SK−M10型サンプルミルにて微粉砕した。得られた微粉砕物30gを、分散剤[P−1]7.5g、アイソパーG75g、および直径約3.0mmのガラスビーズと共に、東洋精機製作所(株)製ペイントシェーカーにて予備分散した。ガラスビーズを除去した後、直径約0.6mmのジルコニアセラミックビーズと共に、シンマルエンタープライゼズ(株)製TypeKDLダイノミルにて、内温を25℃に保ちながら5時間、引
き続き45℃で5時間、2,000rpmの回転数で分散(粒子化)した。得られた分散液からジルコニアセラミックビーズを除去し、アイソパーG316gと荷電調整剤[CT−1]0.6gを加え、インク組成物[EC−1]を得た。
インク組成物[EC−1]の物性値は以下の通りであった。
インク組成物の20℃での電気伝導度を、LCRメーター(安藤電気(株)社製AG−4311)及び液体用電極(川口電機製作所(株)社製LP−05型)を使用し、印加電圧5V、周波数lkHzの条件で測定したところ、120nS/mであった。
インク組成物を、小型高速冷却遠心機(トミー精工(株)社製SRX−201)を使用し、回転速度14500rpm、温度20°Cの条件で30分間、遠心分離し荷電粒子を沈降させた後、上澄み液の電気伝導度を測定したところ、30nS/mであった。荷電粒子の電気伝導度は、84nS/mであり、インク組成物の電気伝導度に対して70%であった。また、荷電粒子の荷電は正であった。
荷電粒子の体積平均直径を、堀場製作所(株)製CAPA−700で5000rpmの回転数で測定したところ、0.95μmであった。尚、数平均直径は、0.18μmであった。
インク組成物の20℃での粘度を、東京計器(株)製E型粘度計で測定したところ1.7mPa・sであった。
また、インク組成物の20℃での表面張力を、協和界面科学(株)製FACE自動表面張力計で測定したところ、26mN/mであった。
<インクジェット記録>
図1〜3に示すインクジェット記録装置に、インク組成物[EC−1]をヘッドにつながるインクタンクに充填した。ここでは吐出ヘッドとして図2に示すタイプの150dpi(チャンネル密度50dpiの3列千鳥配置)、833チャンネルヘッドを使用し、また定着手段として1kWのヒータを内蔵したシリコンゴム製ヒートローラを使用した。インク温度管理手段として投げ込みヒータと攪拌羽をインクタンク内に設け、インク温度は30℃に設定し、攪拌羽を30rpmで回転しながらサーモスタットで温度コントロールした。ここで攪拌羽は沈澱・凝集防止用の攪拌手段としても使用した。またインク流路を一部透明とし、それを挟んでLED発光素子と光検知素子を配置し、その出力シグナルによりインクの希釈液(アイソパーG)あるいは濃縮インク(上記インク組成物の固形分濃度を3倍に調整したもの)投入による濃度管理を行った。被記録媒体としてオフセット印刷用微コート紙を使用した。エアーポンプ吸引により被記録媒体表面の埃除去を行った後、吐出ヘッドを画像形成位置まで被記録媒体に近づけ、記録すべき画像データを画像データ演算制御部に伝送し、搬送ベルトの回転により被記録媒体を搬送させながら吐出ヘッドを逐次移動しながらインク組成物を吐出して2400dpiの描画解像力で画像を形成した。搬送ベルトとして、金属ベルトとポリイミドフィルムを張り合わせたものを使用し、このベルトの片端付近に搬送方向に沿ってライン状のマーカーを配置し、これを搬送ベルト位置検知手段で光学的に読みとり、位置制御手段を駆動して画像形成を行った。この際、光学的ギャップ検出装置による出力により吐出ヘッドと被記録媒体の距離は0.5mmに保った。また吐出の際には被記録媒体の表面電位を−1.5kVとしておき、吐出をおこなう際には+500Vのパルス電圧を印加し(パルス巾50μsec)、15kHzの駆動周波数で画像形成を行った。画像記録後すぐに、ヒートローラーを用いて定着した。定着時のコート紙の温度は90℃であり、ヒートローラーとの接触時間は0.3秒であった。
得られた画像記録物(印刷物)は、筋ムラ、インクのにじみがなく極めて鮮明な画像であった。画像形成不良等は全く見られず、また外気温の変化、記録時間の増加によってもドット径変化等による画像劣化は全く見られず、良好な画像形成が可能であった。記録終了後は、インクジェットヘッドを保護するためにインクジェット記録装置を搬送ベルトと近接した位置から50mm退避させた。
また上記の記録を100回行った後、1分間ヘッドにインクの代わりにアイソパーGを供給してクリーニングした後、アイソパーGの蒸気を充満させたカバーにヘッドを格納しておくことにより、3ヶ月間、保守作業の必要なしに、良好な画像記録物を作製できた。
[比較例1]
実施例1のインク組成物[EC−1]の作製において、分散剤[P−1]の代わりに、下記ポリマー[CP−1]を用いた以外は、実施例1と同様にしてインク組成物[RC−1]を作製した。荷電粒子の体積平均直径は、1.0μmであった。
インク組成物[RC−1]を用い、実施例1と同様の装置を用いインクジェット記録を行ったが、4週間後にインク滴の吐出が不良となり、画像にかすれを生じた。装置を分解して確認したところ、配管内にインク粒子が付着し、詰まらせていた。
Figure 2006063277
[実施例2]
<使用した材料>
実施例2においては、下記の材料を使用した。
・マゼンタ顔料(色材) モノアゾレーキ顔料 C.I.Pigment Red(57:1)(大日本インキ化学工業(株)製、Symuler Brilliant Carmine 6B229)
・被覆剤 [AP−2]
・フルオロアルキル基を有するポリマー(分散剤)[P−10](先に例示したもの)
・テトラブチルアンモニウムp−トルエンスルホン酸塩
・荷電調整剤 [CT−1]
・分散媒 アイソパーG(エクソン社(株)製)
被覆剤[AP−2]の構造を以下に示す。
Figure 2006063277
被覆剤[AP−2]は、アジピン酸と少過剰量のp−キシリレングリコールより脱水縮合することにより、両末端にヒドロキシル基を有するポリエステルを合成した後、さらに、ヘキサメチレンジイソシアナートと反応させることにより得られた。質量平均分子量は、20,000であり、多分散度(質量平均分子量/数平均分子量)は、1.6であった。ガラス転移点(ミッドポイント)は−13℃であり、融点は76℃であり、軟化点は74℃であった。
また、ポリマー分散剤[P−10]は、実施例1の[P−1]と同様の反応により合成した。質量平均分子量は50000であった。
<インク組成物[EM−1]の作製>
マゼンタ顔料10g、被覆剤[AP−2]20g、および、テトラブチルアンモニウムp−トルエンスルホン酸塩1gを、フラスコに入れ、内温が110℃になるようにヒータ
ーで加熱しながら、1時間加熱攪拌し、混合した。得られた混合物31gをトリオサイエンス(株)製トリオブレンダーにて粗粉砕し、さらに協立理工(株)製SK−M10型サンプルミルにて微粉砕した。得られた微粉砕物31gを、分散剤[P−10]9g、アイソパーG75g、および直径約3.0mmのガラスビーズと共に、東洋精機製作所(株)製ペイントシェーカーにて予備分散した。ガラスビーズを除去した後、直径約0.6mmのジルコニアセラミックビーズと共に、シンマルエンタープライゼズ(株)製TypeKDLダイノミルにて、内温を40℃に保ちながら8時間、3,000rpmの回転数で分散(粒子化)した。得られた分散液からジルコニアセラミックビーズを除去し、アイソパーG360gと荷電調整剤[CT−1]0.4gを加え、インク組成物[EM−1]を得た。荷電粒子の体積平均直径は、0.8μmであった。
<インクジェット記録>
インク組成物[EM−1]を用い、実施例1と同様にして、濃縮インクを投入しながら、3ヶ月間インクジェット記録を行った。この間、筋ムラ、インクのにじみがなく極めて鮮明な画像が得られ、保守作業の必要なしに、良好な画像記録物を作製することができた。
[比較例2]
実施例2のインク組成物[EM−1]の作製において、分散剤[P−10]の代わりに、下記[CP−2]を用いた以外は、実施例2と同様にしてインク組成物[RM−1]を作製した。荷電粒子の体積平均直径は、1.1μmであった。
インク組成物[RM−1]を用い、実施例2と同様の装置を用いインクジェット記録を行ったが、4週間後にインク吐出が不安定になった。装置を分解して確認したところ、吐出口、及び配管にインク粒子が付着し、吐出口周辺に粒子の付着が認められた。
Figure 2006063277
[実施例3]
<使用した材料>
実施例3においては、下記の材料を使用した。
・イエロー顔料(色材) ジスアゾ顔料 C.I.Pigment Yellow 180(クラリアント(株)製、Toner Y HG)
・被覆剤 [AP−1]
・フルオロアルキル基を有するポリマー(分散剤)[P−2]
・荷電調整剤 [CT−1]
・分散媒 アイソパーG(エクソン社(株)製)
ポリマー分散剤[P−2]は、実施例1の[P−1]と同様の反応によって合成した。質量平均分子量は、60,000であった。
<インク組成物[EY−1]の作製>
イエロー顔料8gと被覆剤[AP−1]22gを、入江商会(株)製卓上型ニーダーP
BV−0.1に入れ、ヒーター温度を100℃に設定し2時間加熱混合した。得られた混合物30gをトリオサイエンス(株)製トリオブレンダーにて粗粉砕し、さらに協立理工(株)製SK−M10型サンプルミルにて微粉砕した。得られた微粉砕物30gを、分散剤[P−2]7.5g、アイソパーG75g、および直径約3.0mmのガラスビーズと共に、東洋精機製作所(株)製ペイントシェーカーにて予備分散した。ガラスビーズを除去した後、直径約0.6mmのジルコニアセラミックビーズと共に、シンマルエンタープライゼズ(株)製TypeKDLダイノミルにて、内温を45℃に保ちながら8時間、3,000rpmの回転数で分散(粒子化)した。得られた分散液からジルコニアセラミックビーズを除去し、アイソパーG316gと荷電調整剤[CT−1]0.6gを加え、インク組成物[EY−1]を得た。荷電粒子の体積平均直径は、1.1μmであった。
<インクジェット記録>
インク組成物[EY−1]を用い、実施例1と同様にして、濃縮インクを投入しながら、3ヶ月間インクジェット記録を行った。この間、筋ムラ、インクのにじみがなく極めて鮮明な画像が得られ、保守作業の必要なしに、良好な画像記録物を作製できた。
[比較例3]
実施例2のインク組成物[EM−1]の作製において、分散剤[P−10]の代わりに、下記[CP−3]を用いた以外は、実施例2と同様にしてインク組成物[CY−1]を作製した。荷電粒子の体積平均直径は、1.2μmであった。
インク組成物[CY−1]を用い、実施例2と同様の装置を用いインクジェット記録を行ったが、4週間後にインク吐出が不安定になった。装置を分解して確認したところ、吐出口、及び配管にインク粒子が付着し、吐出口周辺に粒子の付着が認められた。
Figure 2006063277
本発明に用いるインクジェット印刷装置の一例を模式的に示す全体構成図である。 本発明のインクジェット記録装置のインクジェットヘッドの構成を示す斜視図である(判りやすくするために、各吐出部でのガード電極のエッジは描いていない)。 図2に示す、インクジェットヘッドの吐出部の使用数が多いときの荷電粒子の分布状態を示す側面断面図である(図2の矢視X−Xに相当)。
符号の説明
G 飛翔したインク滴
P 被記録媒体
Q インク流
R 荷電粒子
1 インクジェット記録装置
2 吐出ヘッド
3 インク循環系
4 ヘッドドライバ
5 位置制御手段
6A〜6C 搬送ベルト張架ローラ
7 搬送ベルト
8 搬送ベルト位置検知手段
9 静電吸着手段
10 除電手段
11 力学的手段
12 フィードローラ
13 ガイド
14 画像定着手段
15 ガイド
16 被記録媒体位置検知手段
17 排出ファン
18 溶媒蒸気吸着材
38 インクガイド
40 支持棒部
42 インクメニスカス
44 絶縁層
46 第1吐出電極
48 絶縁層
50 ガード電極
52 絶縁層
56 第2吐出電極
58 絶縁層
62 浮遊導電板
64 被覆膜
66 絶縁部材
70 インクジェットヘッド
72 インク流路
74 基板
75、75A、75B 開口
76、76A、76B 吐出部
78 吐出部

Claims (5)

  1. 分散媒と、色材を少なくとも含む荷電粒子と、分散媒に可溶なフルオロアルキル基を有するポリマーとを含有することを特徴とするインクジェット記録用インク組成物。
  2. 前記ポリマーが、幹である主鎖部分とグラフト鎖である側鎖部分からなるグラフトポリマーであり、前記側鎖部分にフルオロアルキル基が含まれていることを特徴とする請求項1記載のインクジェット記録用インク組成物。
  3. 前記ポリマーが幹である主鎖部分とグラフト鎖である側鎖部分からなるグラフトポリマーであり、前記主鎖部分にフルオロアルキル基が含まれていることを特徴とする請求項1記載のインクジェット記録用インク組成物。
  4. 前記ポリマーが2種以上のポリマーセグメントを有するブロックポリマーであって、そのいずれかのポリマーセグメント中に、フルオロアルキル基が含まれていることを特徴とする請求項1記載のインクジェット記録用インク組成物。
  5. 分散媒と、色材を少なくとも含む荷電粒子と、分散媒に可溶なフルオロアルキル基を有するポリマーとを含有するインクジェット記録用インク組成物を用いて、静電界を利用したインクジェット記録方式によりインク滴を飛翔させることを特徴とするインクジェト記録方法。
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