JP2006053280A - Image forming apparatus - Google Patents

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Hiromitsu Takagaki
高垣  博光
Katsuhiro Aoki
勝弘 青木
Hajime Koyama
一 小山
Hiroshi Ikeguchi
弘 池口
Yasuo Miyoshi
康雄 三好
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Ricoh Co Ltd
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Ricoh Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an image forming apparatus for forming an image of high quality over passage of a time by suppressing image density irregularity generated when electrification capability is lowered to the minimum. <P>SOLUTION: The image forming apparatus is provided with a development apparatus. The image forming apparatus is changed over to delay latent image start timing more than normal start timing. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

この発明は、プリンタ、ファックス、複写機等の、電子写真、静電記録、静電印刷等において、感光体表面に形成された静電荷像を顕在化するための現像剤用トナーを用いる画像形成装置に関するものである。   The present invention relates to image formation using a toner for developer for revealing an electrostatic image formed on the surface of a photoreceptor in electrophotography, electrostatic recording, electrostatic printing, etc., such as a printer, a fax machine, and a copying machine. It relates to the device.

従来、本出願人より提案され、この発明でも一部構成を採用している画像形成装置(例えば、特許文献1参照)をはじめ、各種の画像形成装置や現像装置が知られている(例えば、特許文献2〜4参照)。   Conventionally, various image forming apparatuses and developing apparatuses have been known including an image forming apparatus (for example, see Patent Document 1) proposed by the present applicant and adopting a partial configuration in the present invention (for example, (See Patent Documents 2 to 4).

特開2002−148937号公報JP 2002-148937 A 特開平11−15262号公報JP-A-11-15262 特開平8−106208号公報JP-A-8-106208 特開平6−95481号公報JP-A-6-95481

しかし、特許文献1は、現像剤ホッパ内トナーが現像剤搬送部材で撹拌されつつ現像ローラ近傍に搬送され、現像ローラと供給ローラに挟まれたトナーが主として現像ローラ表面と摩擦帯電して付着し、搬送され、規制ローラでトナー層厚を均一に均すとともに帯電させて現像領域に至る。ここでトナーは薄層形成部だけではなく搬送部材の接触でも多大な機械的ストレスを受ける。トナーは一般的に母体樹脂の周りに流動性を付与するために無機物の外添剤を付着させており、前記ストレスで母体樹脂に埋没してしまう。これによりトナーは十分帯電していても流動性が低下して凝集することと現像ローラに対する非静電的付着力が増加することにより現像ローラ上のトナー付着量の増加、現像能力の低下等が起こり、地汚れ、濃度低下等の悪影響が経時で現れる。   However, in Patent Document 1, the toner in the developer hopper is conveyed to the vicinity of the developing roller while being agitated by the developer conveying member, and the toner sandwiched between the developing roller and the supply roller mainly adheres to the surface of the developing roller by frictional charging. Then, the toner layer thickness is uniformly leveled by the regulating roller and charged to reach the developing area. Here, the toner is subjected to great mechanical stress not only in the thin layer forming portion but also in contact with the conveying member. In general, an external additive of an inorganic substance is attached to a toner to impart fluidity around the base resin, and the toner is buried in the base resin due to the stress. As a result, even if the toner is sufficiently charged, the fluidity is reduced and agglomerates, and the non-electrostatic adhesion force to the developing roller is increased. Occurrence, adverse effects such as scumming and density reduction appear over time.

特許文献2は、一成分現像装置において現像ローラの表面摩擦係数を規定しているが、トナー帯電を現像ローラ表面との摩擦に頼るために帯電量低下による現像量低下が予測される。   Patent Document 2 defines the surface friction coefficient of the developing roller in the one-component developing device, but since the toner charging depends on the friction with the surface of the developing roller, a reduction in the developing amount due to a decrease in the charging amount is predicted.

特許文献3は、現像剤の現像剤担持体への十分な充填を目的とし、撹拌・搬送手段の回転数と1回転当たりの現像剤量の積が現像剤溜り部の容積と供給部材上の容積の和と現像剤の充填率の積以下と規定して現像剤供給を消費に追随させようとし、現像剤へのハザードを最小限に抑えようとしたものであるが、撹拌部材によりトナー劣化を抑えることはできない。   Patent document 3 aims at sufficient filling of the developer into the developer carrier, and the product of the number of rotations of the agitating / conveying means and the amount of developer per rotation is the volume of the developer reservoir and the supply member. The developer is intended to follow the consumption of the developer by stipulating that the sum of the volume and the filling rate of the developer is equal to or less, and to minimize the hazard to the developer. Can not be suppressed.

特許文献4は、感光体表面電位センサからの検出出力と現像ローラの表面電位センサからの検出出力から両電位差が一定になるようにバイアス電圧制御手段により、トナー付着量が一定に保たれ安定した濃度で現像することができる。但し、ここでは、感光体表面電位センサとの両出力を用いており、現像ローラ用の表面電位センサでの制御は行っていない。感光体側でセンスするには、一旦トナーを現像する必要があり、その工程分出力までの時間を要することになるため作業性が低下する。   In Patent Document 4, the toner adhesion amount is kept constant by the bias voltage control means so that the potential difference is constant from the detection output from the photoreceptor surface potential sensor and the detection output from the surface potential sensor of the developing roller. It can be developed at a density. However, here, both outputs from the photoreceptor surface potential sensor are used, and control by the surface potential sensor for the developing roller is not performed. In order to sense on the photosensitive member side, it is necessary to develop the toner once, and it takes time until the output for that process, so that workability is lowered.

前記のようにホッパ内のトナーを現像剤搬送部材で現像ローラ近傍まで搬送し、現像ローラと規制ローラの間を通過させ、摩擦帯電を行い現像ローラ上に均一に帯電したトナー薄層を形成して対向する静電潜像に現像されることで顕像化する画像形成装置では現像器内をトナーが搬送される時に機械的なハザードを受ける。トナーは母体樹脂にCCAもしくはCCRが混ぜ合わされており、部材と摩擦することで電荷を得る。同様にトナーの母体樹脂の回りに打ち込まれている無機物が主流である添加剤が存在し、他のトナーもしくは部材との非静電的付着力を低減させることで流動性を与えているが、添加剤そのものも帯電する場合があり、トナー帯電に寄与している場合も多い。ところが、母体樹脂の硬度は金属等と比較すると極めて低く、プロセスを繰り返していく内にトナーの添加剤が母体樹脂に埋没する現象が報告されている。添加剤が埋没するとトナー自体の流動性が低下してトナー同士が付着し易くなるので現像ローラ上の付着量が増加したり、添加剤のトナー母体樹脂に対する被覆面積が減少するので帯電量も減少するために現像能力が変化してしまう。   As described above, the toner in the hopper is conveyed to the vicinity of the developing roller by the developer conveying member, passed between the developing roller and the regulating roller, and frictionally charged to form a uniformly charged toner thin layer on the developing roller. In an image forming apparatus that develops an electrostatic latent image that is opposed to the toner, a mechanical hazard is received when the toner is conveyed through the developing device. In the toner, CCA or CCR is mixed with a base resin, and an electric charge is obtained by friction with a member. Similarly, there is an additive mainly composed of inorganic materials driven around the base resin of the toner, and fluidity is given by reducing non-electrostatic adhesion with other toners or members. The additive itself may be charged, and often contributes to toner charging. However, the hardness of the base resin is extremely lower than that of metal or the like, and it has been reported that the toner additive is buried in the base resin as the process is repeated. When the additive is buried, the fluidity of the toner itself decreases and the toner tends to adhere to each other, so the amount of adhesion on the developing roller increases, and the coverage area of the additive on the toner base resin decreases, so the charge amount also decreases. As a result, the developing ability changes.

また、現像ローラやトナーを摩擦帯電する現像ドクタ等のトナー帯電に寄与する部材においては、経時使用により帯電させる能力が低下することも、現像能力変化と考えられる。画像上では、現像ローラ上の付着量増加による画像濃度過多、帯電能力低下による画像濃度低下などとなる。特に問題となるのは、帯電能力が低下した場合において、トナーは部材と摩擦することで電荷を得るため、プリント出力後に時間経過した次のプリント出力時に濃度ムラが発生する。具体的には、プリント出力が頻繁にされている場合には問題ないが、長時間放置されると、現像ローラ上に付着したトナーが現像ローラと規制ローラの間を通過する(トナーは部材と摩擦する)前と、通過した後では帯電量が異なるため、現像ローラ周期に当る1周目とそれ以降で画像上の濃度に差が生ずる。現像ローラ1周目の濃度が薄く、それ以降では通常濃度となることから画像全体でみると濃度ムラとなる。文字画像など画像ベタ部が少ない場合には目立たないが、画像ベタ部が多くなると顕著になる。近年、省エネのために低温定着対応トナーを用いることが多くなってきており、低温で定着させるためにトナー母体樹脂が軟らかくなってきているため、前記現象が問題となってきた。   In addition, in members that contribute to toner charging, such as a developing roller or a developing doctor that frictionally charges toner, a decrease in the ability to be charged over time is also considered a change in developing ability. On the image, the image density is excessive due to an increase in the adhesion amount on the developing roller, and the image density is decreased due to a decrease in charging ability. Particularly problematic is that when the charging ability is reduced, the toner obtains an electric charge by rubbing against the member, so that density unevenness occurs at the time of the next print output after the print output. Specifically, there is no problem when the print output is frequently performed, but if left for a long time, the toner adhered on the developing roller passes between the developing roller and the regulating roller (the toner is separated from the member). Since the charge amount is different between before and after the friction, the density on the image is different between the first round corresponding to the developing roller cycle and thereafter. Since the density of the first round of the developing roller is low, and after that, the density is normal, and density unevenness is observed in the entire image. This is inconspicuous when there are few solid images, such as a character image, but becomes noticeable when there are many solid images. In recent years, toner for low temperature fixing has been increasingly used for energy saving, and the toner base resin has become soft for fixing at low temperature, and this phenomenon has become a problem.

そこでこの発明は、前記従来のものの問題点を解決し、帯電能力が低下した場合に発生する画像濃度ムラを最小限に抑えて経時に渡って高品位の画像を形成できる画像形成装置を提案することを目的とする。   Therefore, the present invention proposes an image forming apparatus that solves the problems of the conventional ones and can form high-quality images over time while minimizing image density unevenness that occurs when charging ability is reduced. For the purpose.

前記課題を解決するために、請求項1に記載の発明は、現像装置を具え、該現像装置のある条件において、潜像開始タイミングを通常の開始タイミングより遅らせるように切り換えることを特徴とする画像形成装置である。請求項2に記載の発明は、請求項1において、現像ローラ周期毎の現像濃度を検出した結果に基づいて、潜像開始タイミングをフィードバックするように構成したことを特徴とする。請求項3に記載の発明は、請求項1において、プリント出力の1ジョブ終了直後と終了してからある一定時間経過後の現像濃度を検出した結果に基づいて、潜像開始タイミングをフィードバックするように構成したことを特徴とする。請求項4に記載の発明は、請求項1において、現像装置のホッパ内トナー残量を検出した結果に基づいて、潜像開始タイミングをフィードバックするように構成したことを特徴とする。請求項5に記載の発明は、請求項1において、ホッパ内トナー残量検知とプリント出力画素数カウント情報に基づいて、潜像開始タイミングをフィードバックするように構成したことを特徴とする。請求項6に記載の発明は、請求項1において、トナーカートリッジ交換情報および交換後のカウンタ情報に基づいて、潜像開始タイミングをフィードバックするように構成したことを特徴とする。   In order to solve the above-mentioned problems, the invention described in claim 1 is provided with a developing device, and under a certain condition of the developing device, the latent image start timing is switched to be delayed from the normal start timing. Forming device. According to a second aspect of the present invention, in the first aspect, the latent image start timing is fed back based on a result of detecting the development density for each developing roller cycle. According to a third aspect of the present invention, in the first aspect, the latent image start timing is fed back based on the result of detecting the development density immediately after the end of one job of print output and after a certain period of time has elapsed since the end. It is characterized by comprising. According to a fourth aspect of the present invention, in the first aspect, the latent image start timing is fed back based on a result of detecting the toner remaining amount in the hopper of the developing device. According to a fifth aspect of the present invention, in the first aspect, the latent image start timing is fed back based on the detection of the toner remaining amount in the hopper and the print output pixel number count information. According to a sixth aspect of the present invention, in the first aspect, the latent image start timing is fed back based on the toner cartridge replacement information and the counter information after the replacement.

請求項7に記載の発明は、現像装置を具え、該現像装置の現像ローラ上のトナー層電位を検出する電位センサを設け、現像動作のトナー層電位を検出することを特徴とする画像形成装置である。請求項8に記載の発明は、請求項7において、現像ローラ上のトナー層電位の検出を、現像動作の終了時との比較結果を基に判断するように構成したことを特徴とする。請求項9に記載の発明は、請求項7において、現像ローラ上のトナー層電位の検出を、現像動作の開始直後との比較結果を基に判断するように構成したことを特徴とする。請求項10に記載の発明は、請求項7において、現像ローラ上のトナー層電位を検出する時、新品現像装置状態のトナー層電位と現在の状態とを比較検出するように構成したことを特徴とする。請求項11に記載の発明は、請求項10において、新品現像装置状態のトナー層電位と現在の状態における現像ローラ周期毎のトナー層電位を比較検出するように構成したことを特徴とする。請求項12に記載の発明は、請求項8ないし11のいずれかにおいて、現像開始直後の立上がり電位の検出結果に基づき、通常の動作タイミングと異なる制御を行うように構成したことを特徴とする。   According to a seventh aspect of the present invention, there is provided an image forming apparatus comprising a developing device, provided with a potential sensor for detecting a toner layer potential on a developing roller of the developing device, and detecting the toner layer potential of the developing operation. It is. The invention described in claim 8 is characterized in that, in claim 7, the detection of the toner layer potential on the developing roller is determined based on a comparison result with the end of the developing operation. A ninth aspect of the invention is characterized in that, in the seventh aspect, the detection of the toner layer potential on the developing roller is determined based on a comparison result with immediately after the start of the developing operation. According to a tenth aspect of the present invention, in the seventh aspect, when the toner layer potential on the developing roller is detected, the toner layer potential in the state of the new developing device and the current state are compared and detected. And According to an eleventh aspect of the present invention, in the tenth aspect, the toner layer potential in the state of a new developing device and the toner layer potential in each developing roller cycle in the current state are compared and detected. According to a twelfth aspect of the present invention, in any one of the eighth to eleventh aspects, the control different from the normal operation timing is performed based on the detection result of the rising potential immediately after the start of development.

請求項13に記載の発明は、請求項12において、現像開始直後の立上がり電位の検出結果に基づいて、潜像形成開始タイミングにフィードバックするように構成したことを特徴とする。請求項14に記載の発明は、請求項12において、現像開始直後の立上がり電位の検出結果に基づいて、現像バイアス制御のタイミングにフィードバックするように構成したことを特徴とする。請求項15に記載の発明は、請求項13又は14において、ジョブモードによって、連続プリント出力時の場合には、画像1枚目の潜像開始タイミングを通常の開始タイミングより遅らせ、2枚目以降については通常のタイミングとするように構成したことを特徴とする。請求項16に記載の発明は、請求項1ないし15のいずれかにおいて、使用するトナーの円形度を0.9以上に設定したものを使用するように構成したことを特徴とする。   According to a thirteenth aspect of the present invention, in the twelfth aspect of the present invention, feedback is made to the latent image formation start timing based on the detection result of the rising potential immediately after the start of development. According to a fourteenth aspect of the present invention, in the twelfth aspect of the present invention, feedback is provided to the timing of developing bias control based on the detection result of the rising potential immediately after the start of development. According to the fifteenth aspect of the present invention, in the thirteenth or fourteenth aspect, in the case of continuous print output depending on the job mode, the first image latent image start timing is delayed from the normal start timing, and the second and subsequent sheets Is characterized in that it has a normal timing. A sixteenth aspect of the invention is characterized in that, in any one of the first to fifteenth aspects, the toner used has a circularity set to 0.9 or more.

請求項17に記載の発明は、タンデム型である、請求項1ないし16のいずれかに記載の画像形成装置である。請求項18に記載の発明は、請求項1ないし17のいずれかに記載の画像形成装置の現像装置を用いたプロセスカートリッジである。   The invention according to claim 17 is the image forming apparatus according to any one of claims 1 to 16, which is of a tandem type. The invention according to claim 18 is a process cartridge using the developing device of the image forming apparatus according to any one of claims 1 to 17.

この発明は、前記のようであって、潜像開始タイミングを通常の開始タイミングより遅らせることにより、現像ローラ1周目の現像剤の帯電量低下による通常画像濃度より薄い画像が転写紙に現像されず、潜像開始タイミングをずらしたところからの現像ローラ上の画像が転写されるため、帯電能力が低下した場合に発生する画像濃度ムラを最小限に抑えて画像上の濃度ムラを目立たなくすることができる。したがって、経時に渡って高品位の画像を形成できる画像形成装置を提供することができるという効果がある。   The present invention is as described above, and by delaying the latent image start timing from the normal start timing, an image thinner than the normal image density due to a decrease in the charge amount of the developer on the first round of the developing roller is developed on the transfer paper. First, since the image on the developing roller is transferred from the position where the latent image start timing is shifted, the density unevenness on the image is made inconspicuous by minimizing the image density unevenness that occurs when the charging capability is reduced. be able to. Therefore, there is an effect that it is possible to provide an image forming apparatus capable of forming a high-quality image over time.

以下の実施の形態では、一成分トナーを用いた一成分現像装置の方が顕著に現れるため、一成分現像装置を用いた例で説明する。二成分現像装置の場合には、説明中、一成分トナーを二成分現像剤、トナー薄層を現像剤層と置き換えると略同様に説明が可能である。   In the following embodiments, a one-component developing device using one-component toner appears more remarkably, and therefore, an example using a one-component developing device will be described. In the case of a two-component developing device, the description can be made in substantially the same manner by replacing the one-component toner with a two-component developer and the toner thin layer with a developer layer.

画像形成装置である電子写真式カラープリンタ(以下、カラープリンタという)に適用した実施の形態の一例について説明する。まず、図1を用いて、本実施の形態に係るカラープリンタの概略構成及び動作について説明する。このカラープリンタ1は、感光体ユニット10、書き込み光学ユニット20、現像ユニット30、中間転写ユニット40、2次転写ユニット50、定着ユニット60、両面印刷用紙反転ユニット70等で構成されている。そして、Black:黒(以下、Bkという)、Cyan:シアン(以下、Cという)、Magenta:マゼンタ(以下、Mという)、Yellow:イエロー(以下、Yという)のカラー画像を感光体ユニット10の感光体ベルト11上に順次顕像化し、これらを重ね合わせて最終的な4色フルカラー画像を形成する。   An example of an embodiment applied to an electrophotographic color printer (hereinafter referred to as a color printer) as an image forming apparatus will be described. First, the schematic configuration and operation of the color printer according to the present embodiment will be described with reference to FIG. The color printer 1 includes a photosensitive unit 10, a writing optical unit 20, a developing unit 30, an intermediate transfer unit 40, a secondary transfer unit 50, a fixing unit 60, a duplex printing paper reversing unit 70, and the like. Then, black: black (hereinafter referred to as “Bk”), cyan: cyan (hereinafter referred to as “C”), magenta: magenta (hereinafter referred to as “M”), and yellow: yellow (hereinafter referred to as “Y”) are transferred to the photosensitive unit 10. The image is sequentially visualized on the photosensitive belt 11, and these are superposed to form a final four-color full-color image.

感光体ベルト11の周りには、感光体クリーニング装置12、帯電ローラ13、現像ユニット30の選択された現像器、中間転写ユニット40の中間転写ベルト41などが配置されている。感光体ベルト11は、駆動ローラ14、1次転写対向ローラ15、張架ローラ16間に張架され矢印A方向に図示しない駆動モータによって回転移動を行う。なお、つなぎ目のある感光体ベルト11を用いる場合には、感光体ベルト11端部の非画像形成領域につなぎ目マークを設け、図示しないセンサにより検出を行い、つなぎ目を避けて画像形成を行う。   Around the photoreceptor belt 11, a photoreceptor cleaning device 12, a charging roller 13, a selected developing device of the developing unit 30, an intermediate transfer belt 41 of the intermediate transfer unit 40, and the like are disposed. The photosensitive belt 11 is stretched between a driving roller 14, a primary transfer counter roller 15, and a stretching roller 16, and is rotated in a direction indicated by an arrow A by a driving motor (not shown). When the photosensitive belt 11 having a joint is used, a joint mark is provided in a non-image forming area at the end of the photosensitive belt 11, and detection is performed by a sensor (not shown), and image formation is performed while avoiding the joint.

書き込み光学ユニット20は、カラー画像データを光信号に変換して、各色画像に対応した光書き込みを行い、感光体ベルト11に静電潜像を形成する。この書き込み光学ユニット20は、光源としての半導体レーザ、レーザ発光駆動制御部(いずれも不図示)、ポリゴンミラー22、3つの反射ミラー23a、b、cなどで構成されている。   The writing optical unit 20 converts the color image data into an optical signal, performs optical writing corresponding to each color image, and forms an electrostatic latent image on the photosensitive belt 11. The writing optical unit 20 includes a semiconductor laser as a light source, a laser light emission drive control unit (all not shown), a polygon mirror 22, three reflection mirrors 23a, b, and c.

現像ユニット30は、Bk現像器31K、C現像器31C、M現像器31M、Y現像器31Yと、各現像器を図中左右方向に移動させ感光体ベルト11に対し接離動作を行う図示しない接離機構などで構成されている。各現像器31K、C、M、Yの各現像剤収容ケース32K、C、M、Yには、現像剤として各色のトナーからなる一成分現像剤がそれぞれ収容されている。図示の例では装置本体下側から順に黒トナーを収容したBk現像器31K、シアントナーを収容したC現像器31C、マゼンタトナーを収容したM現像器31M、イエロートナーを収容したY現像器31Yになっている。前記接離機構は、図示しない電磁ソレノイドを作動させることで、現像剤収容ケース32K、C、M、Yを感光体ベルト11側(図中左側)に移動させるようになっている。現像時には各現像器31K、C、M、Yのうち選択されたいずれか一つが移動し、感光体ベルト11に当接する。一方、電磁ソレノイドをオフにすると電磁ソレノイドに内蔵された引き戻しバネにより感光体ベルト11に当接していた現像器が感光体ベルト11から離間する方向(図中右側)に移動する。なお、各現像器31K、C、M、Yについては、後で詳述する。   The developing unit 30 performs a contact / separation operation with respect to the photosensitive belt 11 by moving the developing units 31B, 31C, 31C, 31M and 31Y, and the developing units 31Y in the horizontal direction in the drawing. It consists of an approach / separation mechanism. Each developer storage case 32K, C, M, Y of each developing device 31K, C, M, Y stores a one-component developer composed of toner of each color as a developer. In the illustrated example, the Bk developing unit 31K containing black toner, the C developing unit 31C containing cyan toner, the M developing unit 31M containing magenta toner, and the Y developing unit 31Y containing yellow toner are sequentially arranged from the lower side of the apparatus main body. It has become. The contact / separation mechanism operates an electromagnetic solenoid (not shown) to move the developer containing case 32K, C, M, Y to the photosensitive belt 11 side (left side in the figure). At the time of development, any one selected from the developing devices 31K, 31C, 31M, and 31Y moves and contacts the photosensitive belt 11. On the other hand, when the electromagnetic solenoid is turned off, the developing device that is in contact with the photosensitive belt 11 is moved away from the photosensitive belt 11 (right side in the figure) by a pull-back spring built in the electromagnetic solenoid. The developing units 31K, C, M, and Y will be described in detail later.

カラープリンタ本体の待機状態では、現像ユニット30はいずれの現像器31K、C、M、Yも感光体ベルト11と離間した位置にセットされており、プリント動作が開始されると、カラー画像データに基づきレーザ光による光書き込み、静電潜像形成が始まる(以下、Bk画像データによる静電潜像をBk静電潜像という。C、M、Yについても同様)。このBk静電潜像の先端部から現像可能とすべくBk現像位置に静電潜像先端部が到達する前に、現像ローラ110を回転開始して、Bk静電潜像をBkトナーで現像する。そして、以後Bk静電潜像領域の現像動作を続けるが、Bk静電潜像後端部がBk現像位置を通過した時点で、Bk現像器31Kが感光体ベルト11から離間し、速やかに次の色の現像器が感光体ベルト11に当接する。これは少なくとも、次の画像データによる静電潜像先端部が現像位置に到達する前に完了させる。   In the standby state of the main body of the color printer, the developing unit 30 has all the developing devices 31K, C, M, and Y set at positions separated from the photosensitive belt 11, and when the printing operation is started, the color image data is displayed. Based on this, optical writing with a laser beam and formation of an electrostatic latent image start (hereinafter, an electrostatic latent image based on Bk image data is referred to as a Bk electrostatic latent image; the same applies to C, M, and Y). Before the leading edge of the electrostatic latent image reaches the Bk development position so that development is possible from the leading edge of the Bk electrostatic latent image, the developing roller 110 is started to rotate, and the Bk electrostatic latent image is developed with Bk toner. To do. Thereafter, the developing operation of the Bk electrostatic latent image area is continued. When the rear end portion of the Bk electrostatic latent image passes the Bk developing position, the Bk developing unit 31K is separated from the photosensitive belt 11 and immediately proceeds to the next. The developing device of the color is in contact with the photosensitive belt 11. This is completed at least before the leading edge of the electrostatic latent image based on the next image data reaches the developing position.

中間転写ユニット40は、中間転写ベルト41、ベルトクリーニング装置42、位置検出用センサ43などで構成されている。中間転写ベルト41は、駆動ローラ44、1次転写ローラ45、2次転写対向ローラ46、クリーニング対向ローラ47及びテンションローラ48に張架されており、図示しない駆動モータにより矢印B方向に駆動制御される。中間転写ベルト41端部の非画像形成領域には複数の位置検出用マーク(不図示)が設けられており、これらの位置検出用マークのうちのいずれか一つ(画像形成動作開始時に位置検出用センサ43を最初に通過した位置検出用マーク)を位置出用センサ43で検出し、この検出タイミングで画像形成を開始する。また、ベルトクリーニング装置42は、クリーニングブラシ42a、接離機構(不図示)等で構成されており、1色目のBk画像を中間転写ベルト41に転写している間、及び、2、3、4色目の画像を中間転写ベルト41に転写している間は接離機構によって中間転写ベルト41面からクリーニングブラシ42aを離間させておく。なお、中間転写ベルト41面からクリーニングされたトナーは、中間転写ユニット40内部に設けられた排トナータンク49に蓄えられる。   The intermediate transfer unit 40 includes an intermediate transfer belt 41, a belt cleaning device 42, a position detection sensor 43, and the like. The intermediate transfer belt 41 is stretched around a drive roller 44, a primary transfer roller 45, a secondary transfer counter roller 46, a cleaning counter roller 47, and a tension roller 48, and is driven and controlled in the direction of arrow B by a drive motor (not shown). The A plurality of position detection marks (not shown) are provided in the non-image forming area at the end of the intermediate transfer belt 41, and one of these position detection marks (position detection at the start of the image forming operation). The position detection mark 43 that first passes through the sensor 43 is detected by the position sensor 43, and image formation is started at this detection timing. The belt cleaning device 42 includes a cleaning brush 42a, a contact / separation mechanism (not shown), and the like, while transferring the first color Bk image to the intermediate transfer belt 41, and 2, 3, 4 While the color image is transferred to the intermediate transfer belt 41, the cleaning brush 42a is separated from the surface of the intermediate transfer belt 41 by the contact / separation mechanism. The toner cleaned from the surface of the intermediate transfer belt 41 is stored in a waste toner tank 49 provided in the intermediate transfer unit 40.

カラープリンタ1の転写紙カセット80内には、転写紙が収納されており、給紙コロ81a、b、cによってレジストローラ対82方向に給紙、搬送される。また、カラープリンタ1の右側面には、OHP用紙や厚紙などの手差し給紙用の手差しトレイ83が設けられている。   The transfer paper cassette 80 of the color printer 1 stores transfer paper and is fed and conveyed in the direction of the registration roller pair 82 by paper feed rollers 81a, b, and c. Further, a manual feed tray 83 for manual paper feed such as OHP paper or thick paper is provided on the right side surface of the color printer 1.

2次転写ユニット50は、2次転写ローラ51、2次転写ローラ51を中間転写ベルト41に対して接離するためのクラッチ等を備えた揺動機構(不図示)などで構成されている。転写紙が転写位置に到達するタイミングに合わせて2次転写ローラ51が揺動機構の回転軸を中心に揺動する。この2次転写ローラ51と前記2次転写対向ローラ46とにより転写紙と中間転写ベルト41とを一定の圧力で接触させる。2次転写ローラ51は中間転写ユニット40に設けられた図示しない位置決め部材により2次転写対向ローラ46との平行度の位置精度が保たれている。また、2次転写ローラ51に設けた図示しない位置決めコロにより中間転写ベルト41に対する2次転写ローラ51の接触圧を一定にしている。2次転写ローラ51を中間転写ベルト41に接触させると同時に、2次転写ローラ51はトナーと逆極性の転写バイアスが印加され、中間転写ベルト41上の重ねトナー像を転写紙に一括転写する。   The secondary transfer unit 50 is configured by a swinging mechanism (not shown) including a clutch for bringing the secondary transfer roller 51 and the secondary transfer roller 51 into and out of contact with the intermediate transfer belt 41. The secondary transfer roller 51 swings about the rotation axis of the swing mechanism in synchronization with the timing when the transfer paper reaches the transfer position. The secondary transfer roller 51 and the secondary transfer counter roller 46 bring the transfer paper and the intermediate transfer belt 41 into contact with each other at a constant pressure. The secondary transfer roller 51 maintains the positional accuracy of the parallelism with the secondary transfer counter roller 46 by a positioning member (not shown) provided in the intermediate transfer unit 40. Further, the contact pressure of the secondary transfer roller 51 with respect to the intermediate transfer belt 41 is made constant by a positioning roller (not shown) provided on the secondary transfer roller 51. At the same time as the secondary transfer roller 51 is brought into contact with the intermediate transfer belt 41, a transfer bias having a polarity opposite to that of the toner is applied to the secondary transfer roller 51, and the superimposed toner images on the intermediate transfer belt 41 are collectively transferred onto the transfer paper.

なお、前記各ユニットは装置から容易に脱着できるようになっている。例えば、図1において、中間転写ユニット40をはずす場合には、図示しない前面カバーを開け、紙面の奥側から手前側にユニットをスライドさせることで、容易にはずすことができる。   Each unit can be easily detached from the apparatus. For example, in FIG. 1, when the intermediate transfer unit 40 is removed, it can be easily removed by opening a front cover (not shown) and sliding the unit from the back side to the front side of the sheet.

前記構成のカラープリンタ1において、画像形成サイクルが開始されると、まず感光体ベルト11は矢印Aの反時計回りに、中間転写ベルト41は矢印Bの時計回りに図示しない駆動モータによって回転される。中間転写ベルト41上に設けられた図示しない位置検出用マークを位置検出用センサ43で検出し、位置検出用マークの検知タイミングに応じて感光体ベルト11上にBkトナー像形成、Cトナー像形成、Mトナー像形成、Yトナー像形成が行われ、最終的にBk、C、M、Yの順に中間転写ベルト41上に重ねてトナー像が形成される。このとき1次転写ローラ45に印加するバイアスは順次電圧を高くすることが一般的であるが、中間転写ベルト41の抵抗特性等に応じて異なる。   In the color printer 1 configured as described above, when the image forming cycle is started, first, the photosensitive belt 11 is rotated counterclockwise as indicated by the arrow A and the intermediate transfer belt 41 is rotated clockwise as indicated by the arrow B by a driving motor (not shown). . A position detection mark (not shown) provided on the intermediate transfer belt 41 is detected by a position detection sensor 43, and Bk toner image formation and C toner image formation are performed on the photosensitive belt 11 in accordance with the detection timing of the position detection mark. M toner image formation and Y toner image formation are performed, and a toner image is finally formed on the intermediate transfer belt 41 in the order of Bk, C, M, and Y. At this time, the bias applied to the primary transfer roller 45 is generally increased in voltage sequentially, but differs depending on the resistance characteristics of the intermediate transfer belt 41 and the like.

前記Bkトナー像形成は次のように行なわれる。図示しない電源の印加電圧により帯電ローラ13は感光体ベルト11を一様帯電する。そして、書込みのためのレーザ光LDはBkカラー画像信号に基づいて露光を行う。この露光が行われたとき、当初一様荷電された感光体ベルト11の露光された部分は、露光光量に比例する電荷が消失し、Bk静電潜像が形成される。そして、このBk静電潜像に現像ローラ110上のBkトナーが接触することにより、感光体ベルト11の電荷が残っている部分にはトナーが付着せず、電荷の無い部分、つまり露光された部分にはBkトナーが吸着され、静電潜像と相似なBkトナー像が形成される。そして、感光体ベルト11上に形成されたBkトナー像は、1次転写位置において中間転写ベルト41に接する。この1次転写位置では、1次転写ローラ45と1次転写対向ローラ15とにより中間転写ベルト41と感光体ベルト11との間にニップが形成されており、1次転写ローラ45にBkトナー像と逆極性のバイアスを印加することによりBkトナー像を中間転写ベルト41に転写する。   The Bk toner image is formed as follows. The charging roller 13 uniformly charges the photosensitive belt 11 by an applied voltage of a power source (not shown). The laser beam LD for writing is exposed based on the Bk color image signal. When this exposure is performed, in the exposed portion of the photosensitive belt 11 that is initially charged uniformly, the charge proportional to the exposure light amount disappears, and a Bk electrostatic latent image is formed. When the Bk toner on the developing roller 110 comes into contact with the Bk electrostatic latent image, the toner does not adhere to the remaining portion of the photosensitive belt 11, and the portion without charge, that is, the exposed portion is exposed. Bk toner is attracted to the portion, and a Bk toner image similar to the electrostatic latent image is formed. The Bk toner image formed on the photosensitive belt 11 contacts the intermediate transfer belt 41 at the primary transfer position. At this primary transfer position, a nip is formed between the intermediate transfer belt 41 and the photosensitive belt 11 by the primary transfer roller 45 and the primary transfer counter roller 15, and a Bk toner image is formed on the primary transfer roller 45. The Bk toner image is transferred to the intermediate transfer belt 41 by applying a reverse polarity bias.

感光体ベルト11上の若干の未転写残留トナーは、感光体ベルト11の再使用に備えて感光体クリーニング装置12で清掃される。ここで回収されたトナーは回収パイプを経由して図示しない排トナータンクに蓄えられる。   Some untransferred residual toner on the photoreceptor belt 11 is cleaned by the photoreceptor cleaning device 12 in preparation for reuse of the photoreceptor belt 11. The collected toner is stored in a waste toner tank (not shown) via a collection pipe.

感光体ベルト11側ではBk画像形成工程の次にC画像形成工程に進み、前記位置検出用センサ43の検知タイミングに応じてC画像データによるレーザ光LDによる書き込みが行われ、C静電潜像が形成される。そして、先のBk静電潜像の後端部が通過した後で、かつC静電潜像の先端部が到達する前にBk現像器が現像位置から退避し、C現像器31Cが現像位置にセットされてC静電潜像がCトナーで現像される。以後、C静電潜像領域の現像を続けるが、C静電潜像の後端部が通過した時点で、先のBk現像器31kの場合と同様にC現像器31Cが現像位置から退避し、次のM現像器31Mを現像位置に移動させる。これもやはり次のM静電潜像の先端部が現像位置に到達する前に完了させる。なお、M及びYの画像形成工程については、それぞれの静電潜像形成、現像の動作が上述のBk、Cの工程と同様であるので説明は省略する。   On the photosensitive belt 11 side, the process proceeds to the C image forming process after the Bk image forming process, and writing by the laser light LD is performed by the C image data in accordance with the detection timing of the position detecting sensor 43, and the C electrostatic latent image is obtained. Is formed. Then, after the rear end portion of the previous Bk electrostatic latent image has passed and before the front end portion of the C electrostatic latent image has arrived, the Bk developing device is retracted from the developing position, and the C developing device 31C is moved to the developing position. The C electrostatic latent image is developed with C toner. Thereafter, the development of the C electrostatic latent image area is continued, but when the rear end portion of the C electrostatic latent image passes, the C developing device 31C is retracted from the developing position as in the case of the previous Bk developing device 31k. Then, the next M developing unit 31M is moved to the developing position. This is also completed before the leading edge of the next M electrostatic latent image reaches the developing position. The M and Y image forming steps are the same as the Bk and C steps described above, and the description thereof is omitted here.

中間転写ベルト41には、感光体ベルト11に順次形成するBk、C、M、Yのトナー像を、同一面に順次位置合わせして、4色重ねのトナー像が形成され、次の2次転写工程において、この4色のトナー像が転写紙に一括転写される。   On the intermediate transfer belt 41, Bk, C, M, and Y toner images sequentially formed on the photosensitive belt 11 are sequentially aligned on the same surface to form a four-color superimposed toner image. In the transfer process, the four color toner images are collectively transferred onto the transfer paper.

前記画像形成動作が開始される時期に、転写紙は前記転写紙カセット80又は手差しトレイ83のいずれかから給送され、レジストローラ対82のニップで待機している。そして、2次転写ローラ51に中間転写ベルト41上の4色重ねのトナー像先端がさしかかるときに、ちょうど転写紙の先端がこのトナー像の先端に一致するようにレジストローラ対82が駆動され、転写紙とトナー像との位置合わせが行われる。そして、転写紙が中間転写ベルト41上のトナー像と重ねられて2次転写位置を通過する。このとき2次転写ローラ51による転写バイアスで転写紙が荷電され、トナー画像のほとんどが転写紙上に転写される。   At the time when the image forming operation is started, the transfer paper is fed from either the transfer paper cassette 80 or the manual feed tray 83 and is waiting at the nip of the registration roller pair 82. Then, when the leading edge of the four-color superimposed toner image on the intermediate transfer belt 41 approaches the secondary transfer roller 51, the registration roller pair 82 is driven so that the leading edge of the transfer paper coincides with the leading edge of the toner image. The transfer paper and the toner image are aligned. Then, the transfer paper is superimposed on the toner image on the intermediate transfer belt 41 and passes through the secondary transfer position. At this time, the transfer paper is charged by the transfer bias by the secondary transfer roller 51, and most of the toner image is transferred onto the transfer paper.

そして、中間転写ベルト41から4色重ねトナー像を一括転写された転写紙は、定着ユニット60に搬送され、所定温度に制御された定着ベルト61と加圧ローラ62のニップでトナー像が溶融定着され、装置本体外に送り出され(矢印C方向)、排紙トレイ84に裏向きにスタックされ、フルカラーコピーを得る。   Then, the transfer paper onto which the four-color superimposed toner images are collectively transferred from the intermediate transfer belt 41 is conveyed to the fixing unit 60, where the toner image is melted and fixed at the nip between the fixing belt 61 and the pressure roller 62 controlled to a predetermined temperature. Then, it is sent out of the apparatus main body (in the direction of arrow C) and stacked on the paper discharge tray 84 so as to obtain a full color copy.

なお、両面印刷を行う場合には、定着ユニット60を通過した転写紙は排出切替爪85により矢印D方向に案内され、両面印刷用紙反転ユニット70に送られる。転写紙後端が紙搬送切替爪71を通過した後、搬送ローラ対72が停止し、転写紙も停止する。そして、搬送ローラ対72が一定のブランク時間ののち逆転を開始し、転写紙はスイッチバックを始める。このとき紙搬送切替爪71が切り替わり、転写紙は矢印E方向に案内され、レジストローラ対82に送られる。レジストローラ対82に送られた転写紙は表裏反転した状態でレジストローラ対82のニップで待機する。そして、所定のタイミングでレジストローラ対82が駆動され、転写紙は2次転写位置に送られて中間転写ベルト41から4色重ねトナー像を一括転写された後、定着ユニット60でトナー像が溶融定着され、装置本体外に送り出される。   When performing duplex printing, the transfer paper that has passed through the fixing unit 60 is guided in the direction of arrow D by the discharge switching claw 85 and sent to the duplex printing paper reversing unit 70. After the transfer paper trailing edge passes through the paper conveyance switching claw 71, the conveyance roller pair 72 stops and the transfer paper also stops. Then, the transport roller pair 72 starts reverse rotation after a certain blank time, and the transfer paper starts to switch back. At this time, the paper conveyance switching claw 71 is switched, and the transfer paper is guided in the direction of arrow E and sent to the registration roller pair 82. The transfer sheet sent to the registration roller pair 82 stands by at the nip of the registration roller pair 82 with the front and back reversed. Then, the registration roller pair 82 is driven at a predetermined timing, the transfer paper is sent to the secondary transfer position, and the four-color superimposed toner image is collectively transferred from the intermediate transfer belt 41, and then the toner image is melted by the fixing unit 60. It is fixed and sent out of the main body.

一方、1次転写後の感光体ベルト11の表面は、感光体クリーニング装置12でクリーニングされ、除電ランプ(不図示)で均一に除電される。また、転写紙にトナー像を転写した後の中間転写ベルト41の表面は、ベルトクリーニング装置42のクリーニングブラシ42aを接離機構で押圧することによってクリーニングされる。中間転写ベルト41からクリーングされたトナーは排トナータンク49に蓄えられる。   On the other hand, the surface of the photoconductor belt 11 after the primary transfer is cleaned by the photoconductor cleaning device 12 and is uniformly discharged by a charge removal lamp (not shown). Further, the surface of the intermediate transfer belt 41 after the toner image is transferred to the transfer paper is cleaned by pressing the cleaning brush 42a of the belt cleaning device 42 with a contact / separation mechanism. The toner cleaned from the intermediate transfer belt 41 is stored in a waste toner tank 49.

なお、本実施の形態に係るカラープリンタでは、潜像担持体として感光体ベルトを用いているが、現像ローラの硬度を低く抑えることで、ドラム状の潜像担持体を用いることも可能である。   In the color printer according to the present embodiment, a photosensitive belt is used as the latent image carrier. However, it is possible to use a drum-like latent image carrier by keeping the hardness of the developing roller low. .

次に、現像ユニット30についてより詳細に説明する。現像ユニット30の各色現像器31K、C、M、Yは同一の構成となっているので、Bk現像器31Kについて説明する。図2は、Bk現像器31Kの概略構成図である。Bk現像器31Kは、感光体ベルト11に現像剤を移して可視像化する現像ローラ110、現像ローラ110に現像剤を予備帯電させながら供給する現像剤供給ローラ120、現像ローラ110の現像剤付着量を規制し、かつ現像剤を摩擦帯電させるローラ状の現像剤規制ローラ130、現像剤規制ローラ130の表面の現像剤を掻き落とす掻き落とし部材131、現像剤を現像器外部に漏れ出ないように収納するケースに囲まれた収容空間である現像剤ホッパ101、現像剤ホッパ101から現像剤供給ローラ120へ現像剤を搬送する3つの現像剤搬送部材141、142、143等から構成されている。   Next, the developing unit 30 will be described in detail. Since the color developing devices 31K, C, M, and Y of the developing unit 30 have the same configuration, the Bk developing device 31K will be described. FIG. 2 is a schematic configuration diagram of the Bk developing unit 31K. The Bk developing unit 31K transfers the developer to the photosensitive belt 11 to make a visible image, a developer supply roller 120 that supplies the developer roller 110 while pre-charging the developer, and the developer of the developing roller 110. A roller-shaped developer regulating roller 130 that regulates the amount of adhesion and frictionally charges the developer, a scraping member 131 that scrapes off the developer on the surface of the developer regulating roller 130, and the developer does not leak to the outside of the developing device. The developer hopper 101 is a storage space surrounded by a case to be stored, and three developer transport members 141, 142, and 143 that transport the developer from the developer hopper 101 to the developer supply roller 120. Yes.

現像ローラ110は、感光体ベルト11の進行方向と同方向、すなわち図中矢印CWの方向(時計回り方向)に、感光体ベルト11に対して線速比1.1〜2.0倍速で回転している。3つの現像剤搬送部材141、142、143は、それぞれ矢印CWの方向に回転して現像剤を現像剤供給ローラ120に搬送する。現像剤供給ローラ120は現像ローラ110に所定のニップをもって接触させ、相対線速差を持つようにCWもしくはCCWに回転し(図の例ではCW)、現像剤供給ローラ120表面の現像剤を、該ニップ内で現像ローラ110表面に擦りつけることで現像剤を予備摩擦帯電させながら供給する。現像剤規制ローラ130は、スプリング132で軸受部133を現像ローラ110側に付勢することで、現像ローラ110に対して所定の荷重で当接している。この当接部のニップに現像剤供給ローラ120より供給されてきた現像剤を通過させることで、その通過量を一定にそろえ、現像ローラ110表面のスラスト方向で均一な現像剤層を形成する。また、通過した現像剤は、現像剤規制ローラ130と現像ローラ110との双方の表面とにより摩擦帯電されるので、感光体ベルト11への現像に供給される現像剤は安定した帯電量を持つことができる。   The developing roller 110 rotates at a linear speed ratio of 1.1 to 2.0 times with respect to the photosensitive belt 11 in the same direction as the traveling direction of the photosensitive belt 11, that is, in the direction of the arrow CW in the drawing (clockwise direction). is doing. The three developer conveying members 141, 142, and 143 rotate in the direction of arrow CW and convey the developer to the developer supply roller 120. The developer supply roller 120 is brought into contact with the development roller 110 with a predetermined nip and rotated to CW or CCW so as to have a relative linear velocity difference (CW in the example in the figure), and the developer on the surface of the developer supply roller 120 is By rubbing against the surface of the developing roller 110 within the nip, the developer is supplied while being preliminarily frictionally charged. The developer regulating roller 130 abuts the developing roller 110 with a predetermined load by urging the bearing portion 133 toward the developing roller 110 with a spring 132. By allowing the developer supplied from the developer supply roller 120 to pass through the nip of the contact portion, the amount of passage is made constant, and a uniform developer layer in the thrust direction on the surface of the developing roller 110 is formed. Further, since the developer that has passed is frictionally charged by the surfaces of both the developer regulating roller 130 and the developing roller 110, the developer supplied to the development on the photosensitive belt 11 has a stable charge amount. be able to.

静電潜像形成と現像動作タイミングについてさらに詳しく説明する。ここでは、Bk現像単色でのベタ現像やハーフトーン現像動作として図3〜5で説明する。前工程で現像動作終了後の停止している状態において、次の現像工程として、感光体ベルト11当接位置から現像剤規制ローラ130間の現像ローラ表面には既に現像剤規制ローラ130通過後のトナーが担持している…A部(約1/3周)と、次に現像ローラが駆動した時に現像剤規制ローラ130を通過するトナー…B部(1周)、更に1周目以降現像剤規制ローラ130を通過するトナーがある。通常、帯電能力が維持されている場合においては、これらA部、B部、B部以降(ここではC部を一例として示す)で示したトナーは現像剤規制ローラ130の通過回数が違っていても、トナーの帯電量にはそれほど違いがないため画像上濃度ムラとなることはない。   The electrostatic latent image formation and development operation timing will be described in more detail. Here, the solid development and halftone development operations in the Bk development single color will be described with reference to FIGS. In the state where the developing operation is stopped in the previous step, as the next developing step, the surface of the developing roller between the contact position of the photosensitive belt 11 and the developer regulating roller 130 has already passed the developer regulating roller 130. The toner is carried on the part A (about 1/3 round), the toner passing through the developer regulating roller 130 when the developing roller is driven next, the part B (one round), and the developer in the first round and thereafter There is toner that passes through the regulating roller 130. Normally, when the charging ability is maintained, the toners shown in the A part, the B part, and the B part and later (here, the C part is shown as an example) have different numbers of passages through the developer regulating roller 130. However, since there is not much difference in the charge amount of the toner, there is no density unevenness on the image.

ところが、帯電能力が低下した場合においては、図3に示すように、これらA部、B部、B部以降で示したトナーは現像剤規制ローラ130の通過回数の違いから、トナーの帯電量にも違いが生じ、画像上濃度ムラとなることがある。特に、プリント出力後、ある時間が経過した後(以下、放置と表現)の次のプリント出力時に画像濃度ムラが目立つことがある。放置後の現像ローラ上トナーは、現像剤規制ローラ130の通過回数が増えるに従って帯電量Qが上昇し、現像ローラ2周目以降は通常の帯電量に復帰し、それ以上の帯電量(Qと表示)はほぼ同じとなる。また、現像ローラ上トナーが担持された量(Mと表示)も違っており、両方の関係の違いが画像上の濃度ムラとなって現れる。一成分現像では、これらの特性値を単位面積(Aと表示)当りで除したM/Aとして表す。特性値としては、画像先端のA部は、Q/M…小、M/A…通常。B部は、Q/M…小、M/A…小。B部以降は、Q/M…通常、M/A…通常。これが画像上の濃度としては、画像先端のA部は濃い。B部は薄い。B部以降は通常濃度。となることから画像ムラとして目立つことになる。   However, when the charging ability is reduced, as shown in FIG. 3, the toner shown in the A part, the B part, and the B part and thereafter is changed in the charge amount of the toner due to the difference in the number of times the developer regulating roller 130 passes. Difference may occur, resulting in uneven density on the image. In particular, image density unevenness may be conspicuous at the time of the next print output after a certain time has elapsed after print output (hereinafter referred to as neglected). The toner on the developing roller after being left increases as the number of passages of the developer regulating roller 130 increases, and the charging amount Q rises to the normal charging amount after the second rotation of the developing roller. Display) is almost the same. Further, the amount of toner carried on the developing roller (indicated as M) is also different, and the difference between the two appears as density unevenness on the image. In one-component development, these characteristic values are expressed as M / A divided by unit area (indicated as A). As characteristic values, the A portion at the front end of the image is Q / M ... small, M / A ... normal. Part B is Q / M ... small, M / A ... small. After part B, Q / M ... normal, M / A ... normal. As the density on the image, the portion A at the front end of the image is dark. Part B is thin. Normal density after B part. Therefore, it will be noticeable as image unevenness.

そこで濃度ムラが目立たなくなる方法として、A部+B部以上の現像ローラ距離を先に駆動し、その後に潜像先端がくるように通常のタイミングより遅らせる。具体的には、余裕をみて現像ローラ約1.5周分遅らせるようにした。この例においては、現像ローラの駆動時間として1周分が約0.3secなので、0.45sec後に潜像先端書込み位置となるよう、つまり画像データに基づきレーザ光による光書き込み、静電潜像形成の開始を遅らせた。   Therefore, as a method of making the density unevenness inconspicuous, the developing roller distance of A portion + B portion or more is driven first, and then delayed from the normal timing so that the leading edge of the latent image comes after that. Specifically, the developing roller was delayed by about 1.5 turns with a margin. In this example, since the driving time of the developing roller is about 0.3 sec for one rotation, the latent image leading edge writing position is reached after 0.45 sec, that is, light writing by laser light based on image data, electrostatic latent image formation Delayed the start of

帯電能力が低下する主原因は、トナーへのメカニカルストレスや熱ストレスであり、現像されずに現像ホッパ内に長時間残っているトナーの割合が多くなった場合に現れる。具体的には、ホッパ内トナー残量が減ってきた場合が顕著である。   The main cause of the decrease in charging ability is mechanical stress or thermal stress on the toner, which appears when the proportion of toner remaining in the developing hopper for a long time without being developed increases. Specifically, the case where the toner remaining amount in the hopper is reduced is remarkable.

図6は、トナー濃度を検出するためのセンサ501が感光体ベルト11に向けて設けられており、図3で示した現像ローラ110に担持されたトナーの帯電能力を検出する。この例では光学式センサ(Pセンサと表現)を用いているが、濃度が検出できるものであればそれに限定するものではない。Pセンサ501の位置に対応して、ある大きさのパッチを現像させ、現像ローラ110に担持されたトナーの現像ローラ周期毎の濃度が判別できるように検出タイミングを設定しておき、ある濃度差以上となった場合には、プリント出力時における通常の潜像先端書込み位置(潜像開始タイミングと表現)よりも遅らせることにより、濃度ムラが目立たなくさせることができる。Pセンサ501によるトナー濃度の検出時期としては、いくつかの方法があり、例えばプリント出力前にパッチを現像させ、その検出結果に基づいて実際のプリント出力時の潜像開始タイミングをフィードバックさせる。   In FIG. 6, a sensor 501 for detecting the toner density is provided toward the photosensitive belt 11, and detects the charging ability of the toner carried on the developing roller 110 shown in FIG. In this example, an optical sensor (represented as a P sensor) is used, but the present invention is not limited to this as long as the density can be detected. Corresponding to the position of the P sensor 501, a detection patch is set so that a certain size of patch is developed, and the density of the toner carried on the developing roller 110 can be determined for each developing roller cycle. In such a case, density unevenness can be made inconspicuous by delaying it from the normal latent image leading edge writing position (expressed as latent image start timing) at the time of print output. There are several methods for detecting the toner density by the P sensor 501, for example, the patch is developed before print output, and the latent image start timing at the actual print output is fed back based on the detection result.

また、帯電能力が低下した状態において、連続的にプリント出力する場合や単枚数で出力する時でも次の出力までに時間経過がない(直ぐに出力する)場合には、その影響を受け難く画像濃度のムラとなっては現れない。ところが、時間経過(放置)された後にプリント出力される時の1枚目に画像濃度ムラとなって現れる。そこでPセンサ501によるトナー濃度の検出時期として、プリント出力モードの1ジョブ終了後に比較判別するための1回目パッチを現像させ、ある放置時間経過した後に次の2回目パッチを現像させて、その濃度差がある濃度差以上となった場合には、その検出結果に基づいて実際のプリント出力時の潜像開始タイミングをフィードバックさせる。この例としては、1ジョブ終了後2分経過した時、5分経過した時、10分経過した時などを設定し、1ジョブ終了後の濃度と比較判別する。設定した時間内に次のプリント出力が開始される場合には、帯電能力低下の影響を受け難いため、濃度比較用の2回目パッチは現像せず、その出力終了後が1ジョブ終了比較の1回目パッチを現像させて終了する。この検出方法としては、前記した例のように現像ローラ周期毎の濃度を検出する必要はなく、1ジョブ終了後の濃度が現像ローラ2周目以降の濃度とし、放置後の検出が現像ローラ1周目の濃度として比較判別すればよいことになる。   Also, in the state where charging ability is reduced, when the print output is continuous or when there is no time lapse until the next output even when outputting a single sheet (output immediately), the image density is hardly affected. It will not appear as an unevenness. However, image density unevenness appears on the first sheet when printed out after the passage of time (left). Therefore, as the toner density detection time by the P sensor 501, the first patch for comparison and discrimination is developed after the end of one job in the print output mode, and the next second patch is developed after a certain standing time, and the density is developed. If the difference exceeds a certain density difference, the latent image start timing at the actual print output is fed back based on the detection result. In this example, when 2 minutes have elapsed after the end of one job, when 5 minutes have elapsed, when 10 minutes have elapsed, etc. are set and compared with the density after the end of one job. When the next print output is started within the set time, the second patch for density comparison is not developed because it is difficult to be affected by the decrease in charging capability, and after completion of the output, 1 of the end of job comparison is made. Develop the second patch and finish. As this detection method, it is not necessary to detect the density for every cycle of the developing roller as in the above example, the density after the end of one job is set to the density after the second rotation of the developing roller, and the detection after being left is detected as the developing roller 1. It is sufficient to compare and discriminate as the density of the circumference.

また、帯電能力が低下する状況は、ホッパ内トナー残量が減ってきた場合が顕著である。図7に示すように、トナー残量検知センサ502を設け、ある一定以下のトナー残量を検出した結果に基づいて、実際のプリント出力時の潜像開始タイミングをフィードバックさせる。この例では光学式センサを用いているが、他にトルク変化が検出できるメカニカルセンサなどトナー残量が検出できるものだあればそれに限定するものではない。   Further, the situation where the charging ability is lowered is conspicuous when the remaining amount of toner in the hopper is reduced. As shown in FIG. 7, a toner remaining amount detection sensor 502 is provided to feed back the latent image start timing at the time of actual print output based on the result of detecting a toner remaining amount below a certain level. In this example, an optical sensor is used. However, the present invention is not limited to this as long as the remaining amount of toner can be detected, such as a mechanical sensor that can detect a torque change.

また、帯電能力低下による画像濃度ムラを目立たなくするために、より正確な状況を反映させるため、ホッパ内トナー残量の検出と併せて、検出後にトナー消費されるトナー量をプリント出力画素数をカウントすることによって判断し、その結果に基づいて、実際のプリント出力時の潜像開始タイミングをフィードバックさせる。ホッパ内トナー残量の検出はある一定量以下となった場合の検知はできるが、その後のトナー残量を正確に検出するためにはコストを掛けたセンサが必要となってくる。このため安価にトナー残量を把握するために画素数をカウントする方法を採用した。ここではプリント出力画素数を画像データから換算し、更に画素数に対応したトナー消費量を予め換算しテーブル化しておく。帯電能力低下は、トナー残量が少なくなるほど顕著になるため、トナー残量を検出した後のトナー消費量に併せてプリント出力時の潜像開始タイミングをフィードバックさせことで、より正確に濃度ムラを目立たなくさせることができる。   In addition, in order to make the image density unevenness due to the decrease in charging capability inconspicuous, in order to reflect a more accurate situation, the amount of toner consumed after the detection is calculated in conjunction with the detection of the remaining amount of toner in the hopper. Judgment is made by counting, and based on the result, the latent image start timing at the time of actual print output is fed back. Although the detection of the toner remaining amount in the hopper can be detected when the toner amount becomes a certain amount or less, a costly sensor is required to accurately detect the remaining toner amount thereafter. For this reason, a method of counting the number of pixels is employed in order to grasp the remaining amount of toner at a low cost. Here, the number of print output pixels is converted from the image data, and the toner consumption corresponding to the number of pixels is converted in advance into a table. The decrease in charging capability becomes more noticeable as the remaining amount of toner decreases, so the density unevenness can be corrected more accurately by feeding back the latent image start timing at the time of print output together with the toner consumption after detecting the remaining amount of toner. It can be made inconspicuous.

また、一成分現像方式においては、トナーを使い切りにして現像ユニットを交換する方式が一般的である。その理由として、現像ユニット内の部材同士が接触しているものが多く、例えば、現像剤規制部材の摩耗や現像ローラ表層の摩耗による寿命から画像品質の低下が二成分現像方式に比べて早いことなどが挙げられる。これに対して、この例では現像剤規制部材をローラ形状にして摩耗位置を変えることにより寿命を延ばす方式を採用したことにより、ホッパ内トナー容量を使い切りにするのではなく、トナーカートリッジを交換することによって、現像ユニットの交換時期を延ばすことが可能となっている。   In the one-component development method, a method in which the toner is used up and the development unit is replaced is generally used. The reason for this is that the members in the development unit are often in contact with each other. For example, the deterioration in image quality is faster compared to the two-component development method due to the life of the developer regulating member and the surface of the developing roller. Etc. In contrast, in this example, the developer regulating member is formed in a roller shape to extend the life by changing the wear position, so that the toner cartridge in the hopper is not used up, but the toner cartridge is replaced. As a result, it is possible to extend the replacement time of the developing unit.

帯電能力が低下する状況は、ホッパ内トナー残量が減ってきた場合が顕著であることから、トナーカートリッジを交換して新しいトナーがホッパ内に補給されると、帯電能力低下状態から通常の帯電能力に近い状態に新トナーとの割合に併せて徐々に復帰する。トナーカートリッジにはICチップを取り付けておき、新品のトナーカートリッジを交換するとその情報を本体に読み込む。図8では、トナー残量検知センサ502によりトナーエンドを検知し、新品のトナーカートリッジ510に交換した時に、トナーエンド時のホッパ内トナー残量に新トナーが補給されて混ざった時の割合を、定量補給方式であれば補給時間や補給駆動回数から予め換算してテーブル化しておく。新品のトナーカートリッジを交換した情報を本体に読み込んでから、前記補給時間や補給駆動回数に対応させて、ホッパ内のトナー帯電能力状態を予測し、通常状態に近くなったと判断するまでは、前記した検出方法と組合わせて潜像開始タイミングをフィードバックさせことで、濃度ムラを目立たなくさせることができる。トナーカートリッジ510には、アジテータ511が設けられており、現像ユニットに装着するとユニットにある駆動ギヤによって定常回転し、トナー補給口512から補給されてホッパ内に新トナーが混ざることになる。   The situation where the charging capacity is reduced is conspicuous when the toner remaining in the hopper is reduced. Therefore, when the toner cartridge is replaced and new toner is replenished in the hopper, the charging ability is reduced from the state where the charging capacity is reduced. It gradually returns to a state close to its capacity in accordance with the ratio of new toner. An IC chip is attached to the toner cartridge, and when a new toner cartridge is replaced, the information is read into the main body. In FIG. 8, when the toner end is detected by the toner remaining amount detection sensor 502 and is replaced with a new toner cartridge 510, the ratio when the new toner is replenished and mixed with the toner remaining amount in the hopper at the time of the toner end, In the case of a fixed amount replenishment method, a table is prepared by converting in advance from the replenishment time and the number of times of replenishment driving. After reading the information on replacement of a new toner cartridge into the main body, the toner charging capability state in the hopper is predicted in correspondence with the replenishment time and the number of replenishment driving operations, and until it is determined that the normal state has been reached. By feeding back the latent image start timing in combination with the above detection method, density unevenness can be made inconspicuous. The toner cartridge 510 is provided with an agitator 511. When the toner cartridge 510 is attached to the developing unit, the toner cartridge 510 is regularly rotated by a driving gear in the unit, and is replenished from the toner replenishing port 512 and new toner is mixed in the hopper.

また、帯電能力が低下した状態でも、連続的にプリント出力する場合には、その影響を受け難く画像濃度のムラとなっては現れない。前記それぞれの検出方法において、プリント出力モードによって潜像開始タイミングをフィードバックさせて遅らせたり、通常の潜像開始タイミングにしたりと切り換える。この例では、各々の検出方法に基づいた結果をフィードバックさせる場合には、連続プリント出力モードにおいては、1枚目だけ潜像開始タイミングをフィードバックさせて遅らせ、2枚目以降では通常の潜像開始タイミングに戻す。潜像開始タイミングを遅らせることは、プリント出力までの時間が掛かることになる。検出結果に基づいて毎回潜像開始タイミングを遅らせるより、2枚目以降は通常に戻すことにより、出力時間が掛かることを極力抑えることができる。   Even in a state where the charging ability is lowered, in the case of continuous print output, it is difficult to be affected by this and does not appear as unevenness in image density. In each of the detection methods, the latent image start timing is fed back and delayed depending on the print output mode, or switched to normal latent image start timing. In this example, when the results based on the respective detection methods are fed back, in the continuous print output mode, the latent image start timing is fed back and delayed only for the first sheet, and the normal latent image starts for the second and subsequent sheets. Return to timing. Delaying the latent image start timing takes time until print output. Rather than delaying the start timing of the latent image every time based on the detection result, it is possible to prevent the output time from being increased as much as possible by returning the second and subsequent images to normal.

図9〜12は別の実施の形態を示す。この実施の形態では、装置構成は前記実施の形態と略同様である。異なるところは前記実施の形態が潜像開始タイミングを通常の開始タイミングより遅らせて画像上の濃度ムラを目立たないようにしたが、この実施の形態では現像ローラ表面の近傍に設けたセンサで、現像ローラ上に形成されたトナー層電位を計測して、その電位変動から画像ムラ状態を予測するものである。   9-12 show another embodiment. In this embodiment, the apparatus configuration is substantially the same as that of the previous embodiment. The difference is that the above embodiment delays the latent image start timing from the normal start timing to make the density unevenness on the image inconspicuous. However, in this embodiment, the sensor is provided near the surface of the developing roller. The toner layer potential formed on the roller is measured, and the image unevenness state is predicted from the potential fluctuation.

図9に示すように、現像ローラ110の表面近傍に電位センサ601a又は601bを設ける。好ましくは、現像ローラ上に形成されたトナー層電位を現像剤規制ローラ130通過直後に測定するのが最も望ましいことから電位センサ601aであるが、位置的な制約がある場合には、感光体上へトナーを現像しないモードにすれば、電位センサ601bでも構わない。あるいは両電位センサを設けてもよい。電位センサ601は本体側に固定されて現像ユニットが感光体に接する位置にきた時に、ある測定可能Gapが得られる位置が望ましい。場合によっては、現像ユニットに設けても構わない。   As shown in FIG. 9, a potential sensor 601 a or 601 b is provided near the surface of the developing roller 110. Preferably, the potential sensor 601a is the most desirable because the potential of the toner layer formed on the developing roller is measured immediately after passing through the developer regulating roller 130. If the toner is not developed, the potential sensor 601b may be used. Alternatively, a double potential sensor may be provided. It is desirable that the potential sensor 601 is fixed on the main body side and a position where a measurable gap can be obtained when the developing unit comes to a position where it contacts the photoconductor. In some cases, it may be provided in the developing unit.

図10に現像プロセスモデル図を示す。感光体電位(以下、Vd)、画像部電位(V1)、現像ローラ電位(Vb)…現像バイアスとも言う、のそれぞれによって画像が作成される。このとき、現像ローラ上のトナー層電位をVtと模式的に表現した。図示例として、各々の電位の値を示している。   FIG. 10 shows a development process model diagram. An image is created by each of the photosensitive member potential (hereinafter referred to as Vd), the image portion potential (V1), the developing roller potential (Vb). At this time, the toner layer potential on the developing roller is schematically expressed as Vt. As an example of illustration, each potential value is shown.

図11に放置での電位低下モデル図を示す。現像動作が終了して次の現像動作が始まるまでの時間を現像動作停止後時間とした時、帯電量が通常と変わらない場合(帯電量正常)のトナー層電位(Vn)はほとんど変化しない。ところが、帯電量低下の場合には、電位が除々に低下(Ve)してくる。帯電量は、トナー特性、現像ローラ特性、現像剤規制部材特性によるものである。したがって、帯電量が低下する要因は、それぞれ、または単独で劣化して特性値が変化した結果である。なお、帯電量正常においても、何日間も停止している場合は、現像動作停止からは低下することもあるが、帯電量低下と比較すると減衰の仕方が緩やかである。   FIG. 11 shows a potential drop model diagram when left unattended. When the time from the end of the developing operation to the start of the next developing operation is defined as the time after the stop of the developing operation, the toner layer potential (Vn) when the charge amount is not different from the normal amount (normal charge amount) hardly changes. However, in the case of a decrease in charge amount, the potential gradually decreases (Ve). The charge amount depends on toner characteristics, developing roller characteristics, and developer regulating member characteristics. Therefore, the cause of the decrease in the charge amount is the result of deterioration of the characteristic value due to deterioration individually or independently. Even when the charge amount is normal, if it has been stopped for several days, it may decrease after the development operation is stopped, but the method of attenuation is more gradual than the decrease in the charge amount.

図12に立上がり電位モデル図を示す。現像動作が開始してからの時間経過によるトナー層電位の変化を示している。帯電量正常の場合には、トナー層電位Vmaxへの立上がりが早い。これに対して、帯電量が低下している場合には、現像ローラ周期で示したように、Vmaxへの立上がりが遅い。図11で示した帯電量低下の場合でも、Vmaxへの立上がりが早ければ、画像上では特に問題とはならないこともある。   FIG. 12 shows a rising potential model diagram. The change in the toner layer potential over time after the development operation is started is shown. When the charge amount is normal, the rise to the toner layer potential Vmax is quick. On the other hand, when the charge amount is reduced, the rise to Vmax is slow as shown by the developing roller cycle. Even in the case of the decrease in the charge amount shown in FIG. 11, if the rise to Vmax is quick, there may be no problem on the image.

具体例として、現像動作前回終了時のトナー層電位をVeとした時、正常帯電時のVnと比較し、例えばVe/Vnの比率である値以下となった場合に帯電量低下と判断する。別実施例では、動作終了直後のトナー層電位Ve1と一定時間経過後のVe2との比率Ve2/Ve1比較で減衰が早い場合には、帯電量低下と判断する。   As a specific example, when the toner layer potential at the end of the previous development operation is Ve, it is compared with Vn at the time of normal charging. In another embodiment, when the ratio Ve2 / Ve1 between the toner layer potential Ve1 immediately after the end of the operation and Ve2 after a certain time has passed, the charge amount is judged to be low.

現像動作開始時のトナー層電位をVt1とした時、正常帯電量Vmaxとの比較、例えばVt1/Vmaxの比率である値以下となった場合に帯電量低下と判断する。別の例では、現像ローラ1周目Vt1、2周目Vt2、3周目Vt3…と周期毎のトナー層電位を各々比較して帯電量立上がりの違いを判断する。これより現像ローラ1周目の立上がりが悪い場合には、それに対応してトナーが感光体に現像されないことから、画像先端の濃度が低下して画像ムラとなることが予測できる。   When the toner layer potential at the start of the developing operation is Vt1, it is determined that the charge amount is lowered when the toner layer potential is lower than a value that is a ratio of Vt1 / Vmax, for example, compared with the normal charge amount Vmax. In another example, the toner layer potential for each cycle of the developing roller 1st cycle Vt1, 2nd cycle Vt2, 3rd cycle Vt3,... From this, when the rise of the first round of the developing roller is poor, the toner is not developed on the photosensitive member correspondingly, so that it can be predicted that the density at the leading edge of the image is lowered and image unevenness occurs.

また、スリーブ周期によってもまだVmaxまで至らない場合には、すでにかなりの帯電量低下が起こっており、トナー、帯電部材(現像ローラや現像剤規制ローラ)の劣化が考えられ、比較した値によっては、現像ユニット交換の判断として交換信号を表示する方法もある。   In addition, when the sleeve period still does not reach Vmax, a considerable decrease in the charge amount has already occurred, and the toner and the charging member (developing roller and developer regulating roller) may be deteriorated. There is also a method of displaying an exchange signal as a judgment of development unit exchange.

新品現像ユニットにおけるトナー層電位Vnewを記憶しておくことにより、現在のトナー層電位Ve/Vnewとを比較することで帯電量の低下判断が可能である。例えば、現像終了時のトナー層電位Veや、現像開始直後Vt1の比率Vt1/Vnew、スリーブ周期毎のVtnの比率Vt2/Vnewを比較することにより、より早く劣化の度合いを判断することができる。また、新品状態のトナー層電位を記憶しておくことにより、経時でのトナー層電位が変化してしまった場合や周期毎に電位の変動がある場合には、異物混入は異物付着によっての異常の可能性もある。この場合、現像ローラ逆転モードにより、現像ローラ、現像剤規制ローラ、供給ローラを通常回転とは反対方法にある角度回転させるなどの異常対応モードを行うことで異物除去ができ、正常状態に戻すことも可能である。異常対応モードでも回復しない場合には、現像ユニット交換の信号を表示する方法もある。この例では、電位センサを軸方向においてある位置に固定しているが、異常検出のためや軸方向の異常画像検出のために軸方向に移動可能に設けても構わない。   By storing the toner layer potential Vnew in the new development unit, it is possible to determine a decrease in the charge amount by comparing the current toner layer potential Ve / Vnew. For example, the degree of deterioration can be determined earlier by comparing the toner layer potential Ve at the end of development, the ratio Vt1 / Vnew of Vt1 immediately after the start of development, and the ratio Vt2 / Vnew of Vtn for each sleeve cycle. Also, by storing the toner layer potential in a new state, if the toner layer potential has changed over time, or if the potential fluctuates from cycle to cycle, contamination by foreign matter may occur due to foreign matter adhesion. There is also a possibility. In this case, in the developing roller reverse rotation mode, foreign matter can be removed by returning to the normal state by performing an abnormality handling mode such as rotating the developing roller, the developer regulating roller, and the supply roller at an angle opposite to the normal rotation. Is also possible. There is also a method of displaying a developing unit replacement signal when recovery is not performed even in the abnormality handling mode. In this example, the potential sensor is fixed at a certain position in the axial direction, but may be provided so as to be movable in the axial direction for detecting an abnormality or detecting an abnormal image in the axial direction.

また、現像動作が終了したときのトナー層電位と現像動作開始時のトナー層電位比較との組合せを行うことにより更に正確に帯電量低下度合いを判断することもできる。   In addition, it is possible to more accurately determine the degree of charge reduction by combining the toner layer potential at the end of the developing operation and the toner layer potential comparison at the start of the developing operation.

潜像開始動作タイミングをずらす代わりに、現像バイアスを印加する方法を述べる。現像ローラ周期に対応して帯電量の低下を検出した場合、帯電量の低下分と現像バイアスを画像濃度を濃くする方向に印加する。前もって帯電量、画像濃度、現像バイアスとの関係のデータテーブルを作成しておき、それに基づいて、現像ローラ周期毎に濃度を補足すれば画像上の濃度ムラが目立たなくすることができる。動作タイミングを遅らせる必要がないので、通常と同じプリント出力時間で対応できる効果がある。   A method of applying a developing bias instead of shifting the latent image start operation timing will be described. When a decrease in the charge amount corresponding to the developing roller cycle is detected, the decrease in the charge amount and the development bias are applied in the direction of increasing the image density. If a data table of the relationship between the charge amount, the image density, and the developing bias is created in advance and the density is supplemented based on the data table, the density unevenness on the image can be made inconspicuous. Since there is no need to delay the operation timing, there is an effect that it is possible to cope with the same print output time as usual.

帯電能力が低下する主原因は、トナーへのメカニカルストレスや熱ストレスであり、現像されずに現像ホッパ内に長時間残っているトナーの割合が多くなった場合に現れる。具体的には、ホッパ内トナー残量が減ってきた場合が顕著である。   The main cause of the decrease in charging ability is mechanical stress or thermal stress on the toner, which appears when the proportion of toner remaining in the developing hopper for a long time without being developed increases. Specifically, the case where the toner remaining amount in the hopper is reduced is remarkable.

従来使用している粉砕トナーと比較すると円形度0.9以上のトナーでは、球形状に近いためトナーが転がり易くなるため現像ユニットに掛かるトルクが小さくなることから、トナーに掛かるストレスが少なくなり、結果として添加剤の埋没が抑えられる。従って、粉砕トナーに比べて帯電能力の低下がし難くなることから、前記フィードバックによる潜像開始タイミングを遅らせる頻度が少なくなるため、余分なプリント出力時間が掛かることが少なくなるメリットがある。   Compared with conventionally used pulverized toner, toner with a circularity of 0.9 or more has a spherical shape, so the toner is easy to roll and the torque applied to the developing unit is reduced, so the stress applied to the toner is reduced, As a result, the burying of the additive is suppressed. Accordingly, since the charging ability is less likely to be reduced than that of the pulverized toner, the frequency of delaying the latent image start timing by the feedback is reduced, and there is an advantage that it is less likely to take extra print output time.

一般的にタンデム型下画像形成装置では、カラー画像の出力装置で代表され、各色分の現像装置を構成している。したがって、前記効果は相乗的に大きくなり、単に現像装置だけの時よりも得られるメリットが大きい。具体的な効果としては、(1)共通部品を使用して各色対応の制御方法が採用できコストダウンが図れる、(2)各色サプライに対応したプロセス条件においても容易に制御でき、画像上の不具合を抑えることができる、(3)各サプライに対応したトナーの受けるストレスを抑えることが可能となりトナーの寿命を延ばせることから、トナーの劣化によるトナー交換頻度を少なくしメンテナンス性の向上に繋がる、などが挙げられる。   In general, a tandem lower image forming apparatus is represented by a color image output device, and constitutes a developing device for each color. Therefore, the effect is synergistically increased, and there is a great merit obtained compared to the case of using only the developing device. Specific effects are as follows: (1) The control method corresponding to each color can be adopted by using common parts and the cost can be reduced. (2) It can be easily controlled even in the process conditions corresponding to each color supply, and the image has a defect. (3) Since the stress received by the toner corresponding to each supply can be suppressed and the life of the toner can be extended, the frequency of toner replacement due to the deterioration of the toner is reduced, leading to an improvement in maintenance. Is mentioned.

一般的にプロセスカートリッジは、少なくとも感光体と他の作像装置を含んだ構成を指し、本実施の形態では、少なくとも感光体と現像装置を含んだ構成が該当する。プロセスカートリッジは、他の機種と共通使用することが一般的で、部品共通化による量産効果によるコスト低減効果が多大であり、本構成を展開することによってその多大なコスト低減効果が得られる。また、近年環境問題より、プロセスカートリッジにおいても使い捨てではなく、リサイクルして再使用することが一般的なことからも、そのコスト低減効果からトータル的のコスト低減に繋がる。   In general, a process cartridge refers to a configuration including at least a photoconductor and another image forming apparatus. In the present embodiment, a configuration including at least a photoconductor and a developing device is applicable. The process cartridge is generally used in common with other models, and the cost reduction effect due to the mass production effect due to the common use of parts is great. By deploying this configuration, the great cost reduction effect can be obtained. Also, due to environmental problems in recent years, process cartridges are not disposable but are generally recycled and reused, leading to a total cost reduction due to the cost reduction effect.

感光体、帯電装置、現像装置及びクリーニング装置等の構成要素のうち、複数のものをプロセスカートリッジとして一体に結合して構成することができる。そしてこのプロセスカートリッジを複写機やプリンタ等の画像形成装置本体に対して着脱可能に取り付けられるように構成する。少なくとも現像装置と感光体が一体に結合したプロセスカートリッジを有する画像形成装置は、感光体が所定の周速度で回転駆動される。感光体は回転過程において、帯電装置によりその周面に正または負の所定電位の均一帯電を受け、次いで、スリット露光やレーザビーム走査露光等の露光装置からの画像露光光を受け、こうして感光体の周面に静電潜像が順次形成され、形成された静電潜像は、次いで現像装置によりトナー現像され、現像されたトナー像は、給紙部から感光体と転写装置との間に感光体の回転と同期されて給送された転写材に、転写装置により順次転写されていく。像転写を受けた転写材は感光体面から分離されて定着装置へ導入されて定着され、複写物(コピー)として装置外へプリントアウトされる。像転写後の感光体の表面は、クリーニング装置によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面化され、更に除電された後、繰り返し画像形成に使用される。プロセスカートリッジは独立して取り外しが可能で感光体ユニット、現像装置とも寿命は延びるが、必ずしもその長さは一致しない場合もあり、その時はそれぞれ別々に容易に交換することが可能となる。また、独立して配設できるので簡単な機構を追加することで、非現像時に現像ローラを感光体から退避させることが可能となるので、現像ローラへのトナーフィルミングの促進が低減され、更に現像装置の寿命が延びる。   Among the constituent elements such as the photoreceptor, the charging device, the developing device, and the cleaning device, a plurality of components can be integrally combined as a process cartridge. The process cartridge is configured to be detachably attached to an image forming apparatus main body such as a copying machine or a printer. In an image forming apparatus having a process cartridge in which at least a developing device and a photoconductor are integrally coupled, the photoconductor is rotationally driven at a predetermined peripheral speed. In the rotation process, the photoreceptor is charged uniformly with positive or negative predetermined potential on the peripheral surface by the charging device, and then receives image exposure light from an exposure device such as slit exposure or laser beam scanning exposure, and thus the photoreceptor. An electrostatic latent image is sequentially formed on the peripheral surface of the toner, and the formed electrostatic latent image is then developed with toner by a developing device, and the developed toner image is transferred between the photoreceptor and the transfer device from the paper feeding unit. The image is sequentially transferred by the transfer device to the transfer material fed in synchronization with the rotation of the photosensitive member. The transfer material that has received the image transfer is separated from the surface of the photosensitive member, introduced into the fixing device, fixed, and printed out as a copy (copy). The surface of the photoreceptor after the image transfer is cleaned by removing the residual toner by a cleaning device, and after being further neutralized, it is repeatedly used for image formation. The process cartridge can be removed independently and the life of the photosensitive unit and the developing device is extended. However, the lengths of the process cartridges may not always match, and at that time, they can be easily replaced separately. In addition, since it can be arranged independently, the addition of a simple mechanism makes it possible to retract the developing roller from the photosensitive member during non-development, thereby reducing the promotion of toner filming on the developing roller. The life of the developing device is extended.

前記円形度0.9以上のトナーについて補足説明する。円形度0.9以上というのは、使用するトナーの形状係数を規定したものである。トナー粒子の平均径による面積に対して投影面積の比率が96%以上のものとした。通常の粉砕トナーでは96%よりも小さい。これらのトナーは重合法(乳化、懸濁、分散)等で製造されることが多い。またトナー径を均一に作ることも可能である。本実施の形態では重合法で製造したトナー平均粒径6μm、メイン樹脂はポリエステル、添加剤はシリカ、チタンを外添している。形状係数は0.96である。比較例として従来の粉砕法で作られたトナーは同じく平均粒径6μm、メイン樹脂はポリエステル、添加剤はシリカ、チタンを外添している。ただし形状係数は0.85である。   A supplemental explanation of the toner having a circularity of 0.9 or more will be given. The circularity of 0.9 or more defines the shape factor of the toner used. The ratio of the projected area to the area based on the average diameter of the toner particles was 96% or more. With normal pulverized toner, it is smaller than 96%. These toners are often produced by a polymerization method (emulsification, suspension, dispersion) or the like. It is also possible to make the toner diameter uniform. In this embodiment, the average particle diameter of the toner manufactured by the polymerization method is 6 μm, the main resin is polyester, and the additives are silica and titanium. The shape factor is 0.96. As a comparative example, a toner prepared by a conventional pulverization method has an average particle diameter of 6 μm, a main resin is polyester, and additives are silica and titanium. However, the shape factor is 0.85.

(トナー円形度測定方法)
この発明におけるトナーは特定の形状を有すことが重要であり、平均円形度が0.95未満で、球形からあまりに離れた不定形の形状では、満足した転写性やチリのない高画質画像が得られない。なお形状の計測方法としては粒子を含む懸濁液を平板上の撮像部検知帯に通過させ、CCDカメラで光学的に粒子画像を検知し、解析する光学的検知帯の手法が適当である。この手法で得られる投影面積の等しい相当円の周囲長を実在粒子の周囲長で除した値である平均円形度が0.96以上のトナーが適正な濃度の再現性のある高精細な画像を形成するのに有効であることが判明した。より好ましくは、平均円形度が0.960から0.998である。この値はフロー式粒子像分析装置FPIA−2000(東亜医用電子株式会社製)により平均円形度として計測できる。具体的な測定方法としては、容器中の予め不純固形物を除去した水100〜150ml中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩を0.1〜0.5ml加え、更に測定試料を0.1〜0.5g程度加える。試料を分散した懸濁液は超音波分散器で約1〜3分間分散処理を行い、分散液濃度を3000〜1万個/μlとして前記装置によりトナーの形状及び分布を測定することによって得られる。
(Toner circularity measurement method)
It is important that the toner in the present invention has a specific shape. If the average circularity is less than 0.95 and the amorphous shape is too far from the spherical shape, a satisfactory high transfer quality and a high-quality image without dust are obtained. I can't get it. As a method for measuring the shape, an optical detection band method is suitable in which a suspension containing particles is passed through an imaging unit detection band on a flat plate, and a particle image is optically detected and analyzed by a CCD camera. A toner with an average circularity of 0.96 or more, which is a value obtained by dividing the perimeter of an equivalent circle having the same projected area obtained by this method by the perimeter of the actual particle, is a high-definition image with a reproducibility of an appropriate density It was found to be effective in forming. More preferably, the average circularity is 0.960 to 0.998. This value can be measured as an average circularity by a flow type particle image analyzer FPIA-2000 (manufactured by Toa Medical Electronics Co., Ltd.). As a specific measurement method, 0.1 to 0.5 ml of a surfactant, preferably an alkylbenzene sulfonate, is added as a dispersant to 100 to 150 ml of water from which impure solids have been removed in advance. About 0.1 to 0.5 g. The suspension in which the sample is dispersed is obtained by performing dispersion treatment with an ultrasonic disperser for about 1 to 3 minutes, and measuring the shape and distribution of the toner with the above apparatus at a dispersion concentration of 3000 to 10,000 / μl. .

(球状トナーの製造方法)
この発明記載の円形度0.96〜1.00のトナーを製造する方法としては、懸濁重合法、乳化凝集法、分散重合法、界面重合法、溶解懸濁法、転相乳化法等の湿式造粒による製造方法が挙げられる。溶融混練物の粉砕・分級によるトナーにおいても、トナーの加熱処理等により円形度の高いトナーを製造することが可能だが、エネルギー効率の点で望ましくない。前述の湿式造粒法のうち、円形度の高いトナーが安定して得られる点、シャープな粒径分布が得られる点、トナーの帯電制御の点で、懸濁重合法、分散重合法が優れている。また、トナーの低温定着性の点で有利なポリエステル樹脂が使用できる点で溶解懸濁法が優れている。以下、懸濁重合法、分散重合法、溶解懸濁法について詳述する。
(Production method of spherical toner)
Examples of the method for producing a toner having a circularity of 0.96 to 1.00 described in this invention include suspension polymerization, emulsion aggregation, dispersion polymerization, interfacial polymerization, dissolution suspension, and phase inversion emulsification. The manufacturing method by wet granulation is mentioned. A toner having a high degree of circularity can also be produced by pulverizing and classifying a melt-kneaded product, but it is not desirable in terms of energy efficiency. Among the above-mentioned wet granulation methods, suspension polymerization method and dispersion polymerization method are excellent in that a toner with a high degree of circularity can be stably obtained, a sharp particle size distribution can be obtained, and in terms of toner charge control. ing. Further, the dissolution suspension method is excellent in that a polyester resin advantageous in terms of low-temperature fixability of the toner can be used. Hereinafter, the suspension polymerization method, the dispersion polymerization method, and the dissolution suspension method will be described in detail.

(懸濁重合法)
後述の特定モノマーに対して、分散安定剤、及び着色剤、さらに必要に応じて架橋剤や、荷電制御剤、離型剤等をボールミル等により均一に分散させた後、これに重合開始剤を加え、モノマー相を得、モノマー相とあらかじめ撹拌して作製しておいた水系分散媒相を撹拌槽に入れ、ホモジナイザー等により攪拌し、得られた懸濁液を窒素置換後に加熱して重合反応を完了させることにより着色樹脂粒子が得られ、これを洗浄、乾燥することにより円形度の高いトナー粒子が得られる。
(Suspension polymerization method)
For a specific monomer described later, a dispersion stabilizer, a colorant, and, if necessary, a crosslinking agent, a charge control agent, a release agent, and the like are uniformly dispersed by a ball mill or the like, and then a polymerization initiator is added thereto. In addition, a monomer phase is obtained, and the aqueous dispersion medium phase prepared by stirring with the monomer phase in advance is placed in a stirring tank, stirred with a homogenizer, etc., and the resulting suspension is heated after nitrogen substitution and subjected to a polymerization reaction. By completing the above, colored resin particles are obtained, and by washing and drying, colored toner particles can be obtained.

懸濁重合に使用される重合性単量体はビニル基を有するモノマーであり、具体的には以下のようなモノマーが挙げられる。即ち、スチレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、ブチルスチレン、オクチルスチレンなどのスチレン及びその誘導体が挙げられ、なかでもスチレン単量体が最も好ましい。他のビニル系単量体として、プロピレン、ブチレン、イソブチレンなどのエチレン系不飽和モノオレフィン類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、フッ化ビニルなどのハロゲン化ビニル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルエステル類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸−n−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸−2−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸−2−クロルエチル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸n−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジエチルアミノエチルなどのα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、アクリルアミドなどのアクリル酸もしくはメタクリル酸誘導体、ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル類、ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、メチルイソプロペニルケトンなどのビニルケトン類、N−ビニルピロール、N−ビニルカルバゾール、N−ビニルインドール、N−ビニルピロリドンなどのN−ビニル化合物類、ビニルナフタレンなどを挙げることができ、これらの単量体を単独あるいは混合して用いることができる。   The polymerizable monomer used for suspension polymerization is a monomer having a vinyl group, and specific examples thereof include the following monomers. That is, styrene such as styrene, o-methyl styrene, m-methyl styrene, p-methyl styrene, 2,4-dimethyl styrene, butyl styrene, octyl styrene, and derivatives thereof, and the styrene monomer is most preferable. . Other vinyl monomers include ethylenically unsaturated monoolefins such as propylene, butylene and isobutylene, vinyl halides such as vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl bromide and vinyl fluoride, vinyl acetate and vinyl propionate. , Vinyl esters such as vinyl benzoate and vinyl butyrate, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, propyl acrylate, n-octyl acrylate, dodecyl acrylate, acrylic acid-2 -Ethylhexyl, stearyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate, phenyl acrylate, methyl α-chloroacrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n methacrylate Α-methylene aliphatic monocarboxylic esters such as octyl, dodecyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, stearyl methacrylate, phenyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, acrylic acid or methacrylic acid such as acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide Derivatives, vinyl ethers such as vinyl methyl ether and vinyl isobutyl ether, vinyl ketones such as vinyl methyl ketone, vinyl hexyl ketone and methyl isopropenyl ketone, N-vinyl pyrrole, N-vinyl carbazole, N-vinyl indole, N-vinyl pyrrolidone N-vinyl compounds such as vinyl naphthalene and the like can be used, and these monomers can be used alone or in combination.

懸濁重合法では、単量体組成物中に、架橋重合体を生成させるために、次のような架橋剤を存在させて懸濁重合させてもよい。架橋剤としては、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、ポリエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、1,3−ブチレングリコールジアクリレート、1,6−ヘキサングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、2,2′−ビス(4−メタクリルロキシジエトキシフェニル)プロパン、2,2′−ビス(4−アクリルオキシジエトキシフェニル)プロパン、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールメタンテトラアクリレート、ジブロムネオペンチルグリコールジメタクリレート、フタル酸ジアリルなどが挙げられる。架橋剤の使用量が多過ぎると、トナーが熱で溶融しにくくなり、熱定着性、熱圧定着性が劣ることになる。また、架橋剤の使用量が少な過ぎると、トナーとして必要な耐ブロッキング性、耐久性などの性質が低下し、熱ロール定着において、トナーの一部が紙に完全に固着しないでロール表面に付着し、次の紙に転写するという、コールドオフセットが発生してしまう。従って、用いる架橋剤量は、重合性単量体100重量部に対して0.001〜15重量部、好ましくは0.1〜10重量部である。   In the suspension polymerization method, in order to form a crosslinked polymer in the monomer composition, the following crosslinking agent may be present for suspension polymerization. As a crosslinking agent, divinylbenzene, divinylnaphthalene, polyethylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, 1,3-butylene glycol diacrylate, 1,6-hexane glycol dimethacrylate, neopentyl glycol diacrylate, Dipropylene glycol dimethacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate, 2,2'-bis (4-methacryloxydiethoxyphenyl) propane, 2,2'-bis (4-acryloxydiethoxyphenyl) propane, trimethylolpropane trimethacrylate , Trimethylol methane tetraacrylate, dibromoneopentyl glycol dimethacrylate, diallyl phthalate and the like. When the amount of the crosslinking agent used is too large, the toner is hardly melted by heat, and heat fixability and heat pressure fixability are inferior. In addition, if the amount of the crosslinking agent used is too small, properties such as blocking resistance and durability required for the toner are deteriorated, and in heat roll fixing, a part of the toner does not adhere to the paper completely and adheres to the roll surface. As a result, a cold offset occurs in which the image is transferred to the next paper. Therefore, the amount of the crosslinking agent used is 0.001 to 15 parts by weight, preferably 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymerizable monomer.

懸濁重合法における分散安定剤としては次のものが使用可能である。即ち、ポリビニルアルコール、でん粉、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリメタクリル酸ナトリウム等の水溶性高分子、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、リン酸カルシウム、タルク、粘土、けいそう土、金属酸化物粉末などが用いられる。これらは水に対して0.1〜10重量%の範囲で用いるのが好ましい。   The following can be used as the dispersion stabilizer in the suspension polymerization method. That is, water-soluble polymers such as polyvinyl alcohol, starch, methylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxymethylcellulose, sodium polyacrylate, sodium polymethacrylate, barium sulfate, calcium sulfate, barium carbonate, magnesium carbonate, calcium phosphate, talc, clay, silica Soil, metal oxide powder, etc. are used. These are preferably used in the range of 0.1 to 10% by weight based on water.

懸濁重合法における、重合開始剤は造粒後の単量体組成物を含む分散液中に添加してもよいが、個々の単量体組成物粒子に均一に重合開始剤を付与する点からは、造粒前の単量体組成物に含有させておくことが望ましい。このような重合開始剤としては、2,2′−アゾビス−(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2′−アゾビスイソブチロニトリル、1,1′−アゾビス−(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)、2,2′−アゾビス−4−メチキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル、アゾビスブチロニトリルなどのアゾ系またはジアゾ系重合開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、イソプロピルパーオキサイド、2,4−ジクロリルベンゾイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイドなどの過酸化物系重合開始剤が挙げられる。   In the suspension polymerization method, the polymerization initiator may be added to the dispersion containing the monomer composition after granulation, but the polymerization initiator is uniformly applied to the individual monomer composition particles. From this, it is desirable to make it contain in the monomer composition before granulation. Such polymerization initiators include 2,2'-azobis- (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobisisobutyronitrile, 1,1'-azobis- (cyclohexane-1- Carbonitrile), 2,2′-azobis-4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile, azo or diazo polymerization initiators such as azobisbutyronitrile, benzoyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, isopropyl peroxide And peroxide polymerization initiators such as 2,4-dichloroylbenzoyl peroxide and lauryl peroxide.

懸濁重合法においては、磁性体を含有する型の磁性トナーが可能である。磁性トナーとするには、単量体組成物に磁性粒子を添加すればよい。この発明に用いることができる磁性体には例えば、鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁性金属の粉末、もしくはマグネタイト、ヘマタイト、フェライトなどの合金や化合物の粉末が挙げられる。磁性粒子としては、粒径が0.05〜5μm、好ましくは0.1〜1μmのものが用いられるが、小粒径トナーを生成する場合には、粒径0.8μm以下の磁性粒子を使用することが望ましい。この磁性粒子は、単量体組成物100重量部中に10〜60重量部含有されていることが望ましい。また、これら磁性粒子はシランカップリング剤、チタンカップリング剤などの表面処理剤、あるいは適当な反応性の樹脂などで処理されていてもよい。この場合、磁性粒子の表面積あるいは表面に存在する水酸基の密度にもよるが、通常、磁性粒子100重量部に対して表面処理剤が5重量部以下、好ましくは0.1〜3重量部の処理で、充分な重合性単量体への分散性が得られ、トナー物性に対しても悪影響を及ぼさない。   In the suspension polymerization method, a magnetic toner containing a magnetic material is possible. In order to obtain a magnetic toner, magnetic particles may be added to the monomer composition. Examples of magnetic materials that can be used in the present invention include powders of ferromagnetic metals such as iron, cobalt, and nickel, and powders of alloys and compounds such as magnetite, hematite, and ferrite. As the magnetic particles, particles having a particle size of 0.05 to 5 μm, preferably 0.1 to 1 μm are used. When producing a small particle toner, magnetic particles having a particle size of 0.8 μm or less are used. It is desirable to do. The magnetic particles are desirably contained in 10 to 60 parts by weight in 100 parts by weight of the monomer composition. These magnetic particles may be treated with a surface treatment agent such as a silane coupling agent or a titanium coupling agent, or an appropriate reactive resin. In this case, although depending on the surface area of the magnetic particles or the density of hydroxyl groups present on the surface, the surface treatment agent is usually 5 parts by weight or less, preferably 0.1 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the magnetic particles. Thus, sufficient dispersibility in the polymerizable monomer is obtained, and the toner physical properties are not adversely affected.

(分散重合)
親水性有機液体に、その親水性有機液体に溶解する高分子分散剤を加え、これに前記親水性液体には溶解するが、生成する重合体は前記親水性液体にて膨潤されるか、あるいは殆ど溶解しない一種または二種以上のビニル単量体を加えて重合することにより製造される。また、予め目的とする粒径よりは小さく、粒度分布の狭い重合体粒子を利用して上述の系で成長させる反応も含まれる。成長反応に利用する単量体は、種粒子を製造したものと同じ単量体でもまた別の単量体でもよいが、重合体は親水性有機液体に溶解してはならない。
(Dispersion polymerization)
A polymer dispersant that dissolves in the hydrophilic organic liquid is added to the hydrophilic organic liquid, and the polymer that is dissolved in the hydrophilic liquid is swollen by the hydrophilic liquid, or It is produced by adding one or two or more kinds of vinyl monomers which are hardly dissolved and polymerizing. Also included is a reaction in which polymer particles having a particle size distribution smaller than the target particle size and having a narrow particle size distribution are used to grow in the above-described system. The monomer used for the growth reaction may be the same monomer as that used to produce the seed particles or another monomer, but the polymer must not be dissolved in the hydrophilic organic liquid.

前記の種粒子の形成時及び種粒子の成長反応時に用いる単量体の希釈剤としての親水性有機液体としては、メチルアルコール、エチルアルコール、変性エチルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、t−ブチルアルコール、s−ブチルアルコール、t−アミルアルコール、3−ペンタノール、オクチルアルコール、ベンジルアルコール、シクロヘキサノール、フルフリルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、エチレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコールなどのアルコール類、メチルセロソルブ、セロソルブ、イソプロピルセロソルブ、ブチルセロソルブ、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルなどのエーテルアルコール類などが代表的なものとして挙げられる。   Examples of the hydrophilic organic liquid as a monomer diluent used for the seed particle formation and seed particle growth reaction include methyl alcohol, ethyl alcohol, modified ethyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, and isobutyl alcohol. , T-butyl alcohol, s-butyl alcohol, t-amyl alcohol, 3-pentanol, octyl alcohol, benzyl alcohol, cyclohexanol, furfuryl alcohol, tetrahydrofurfuryl alcohol, alcohols such as ethylene glycol, glycerin, diethylene glycol, Methyl cellosolve, cellosolve, isopropyl cellosolve, butyl cellosolve, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol mono Chirueteru, and ether alcohols such as diethylene glycol monoethyl ether as a representative.

これらの有機液体は単独で、もしくは二種以上の混合物して用いることができる。なお、アルコール類及びエーテルアルコール類以外の有機液体と、上述のアルコール類及びエーテルアルコール類とを併用することで、有機液体が生成重合体粒子に対して溶解性をもたせない条件下で、有機液体のSP値を種々変化させて重合を行うことにより、生成される粒子の大きさ、種粒子同士の合一及び新粒子の発生を抑制することが可能である。この場合の併用する有機液体としては、ヘキサン、オクタン、石油エーテル、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの炭化水素類、四塩化炭素、トリクロルエチレン、テトラブロムエタンなどのハロゲン化炭化水素類、エチルエーテル、ジメチルグリコール、シリオキサン、テトラヒドロフランなどのエーテル類、メチラール、ジエチルアセタールなどのアセタール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサンなどのケトン類、ギ酸ブチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、セロソルブアセテートなどのエステル類、ギ酸、酢酸、プロピオン酸などの酸類、ニトロプロペン、ニトロベンゼン、ジメチルアミン、モノエタノールアミン、ピリジン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミドなどの硫黄、窒素含有有機化合物類、その他水も含まれる。また、重合開始時、重合途中、重合末期とそれぞれ混合溶媒の種類及び組成を変化させ、生成する重合体粒子の平均粒径、粒径分布、乾燥条件などを調整することができる。   These organic liquids can be used alone or in a mixture of two or more. In addition, by using the organic liquid other than alcohols and ether alcohols together with the above-described alcohols and ether alcohols, the organic liquid can be used under the condition that the organic liquid is not soluble in the generated polymer particles. It is possible to suppress the size of the generated particles, the coalescence of the seed particles, and the generation of new particles by carrying out the polymerization while changing the SP value of each. The organic liquid used in this case includes hydrocarbons such as hexane, octane, petroleum ether, cyclohexane, benzene, toluene, xylene, halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, trichloroethylene, tetrabromoethane, and ethyl ether. , Ethers such as dimethyl glycol, siloxane and tetrahydrofuran, acetals such as methylal and diethyl acetal, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexane, esters such as butyl formate, butyl acetate, ethyl propionate and cellosolve acetate , Acids such as formic acid, acetic acid, propionic acid, nitropropene, nitrobenzene, dimethylamine, monoethanolamine, pyridine, dimethyl sulfoxide, dimethylforma Sulfur, such as de, nitrogen-containing organic compounds, other water is also included. In addition, the type and composition of the mixed solvent can be changed at the start of polymerization, during polymerization, and at the end of polymerization to adjust the average particle size, particle size distribution, and drying conditions of the polymer particles to be produced.

種粒子製造時、または成長粒子の製造時に使用される高分子分散剤の適当な例としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、α−シアノアクリル酸、α−シアノメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマール酸、マレイン酸または無水マレイン酸などの酸類、あるいは水酸基を含有するアクリル系単量体、例えばアクリル酸β−ヒドロキシエチル、メタクリル酸β−ヒドロキシエチル、アクリル酸β−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸β−ヒドロキシプロピル、アクリル酸γ−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸γ−ヒドロキシプロピル、アクリル酸3−クロロ−2−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸3−クロロ−2−ヒドロキシプロピル、ジエチレングリコールモノアクリル酸エステル、ジエチレングリコールモノメタクリル酸エステル、グリセリンモノアクリル酸エステル、グリセリンモノメタクリル酸エステル、N−メチロールアクリルアミド、N−メチロールメタクリルアミドなど、ビニルアルコールまたはビニルアルコールとのエーテル類、例えばビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテルなど、またはビニルアルコールとカルボキシル基を含有する化合物のエステル類、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドあるいはこれらのメチロール化合物、アクリル酸クロライド、メタクリル酸クロライドなどの酸クロライド類、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、エチレンイミンなどの窒素原子またはその複素環を有するものなどのホモポリマーまたは共重合体、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシプロピレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシプロピレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルフェニルエステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエステルなどのポリオキシエチレン系、並びにメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどのセルロース類、または前記親水性モノマーとスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどのベンゼン核を有するものまたはその誘導体、またはアクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミドなどのアクリル酸もしくはメタクリル酸誘導体との共重合体、さらに、架橋性モノマー、例えばエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、メタクリル酸アリル、ジビニルベンゼンなどとの共重合体も使用可能である。   Suitable examples of the polymer dispersant used during seed particle production or growth particle production include acrylic acid, methacrylic acid, α-cyanoacrylic acid, α-cyanomethacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, Acids such as fumaric acid, maleic acid or maleic anhydride, or acrylic monomers containing hydroxyl groups, such as β-hydroxyethyl acrylate, β-hydroxyethyl methacrylate, β-hydroxypropyl acrylate, β-methacrylic acid β- Hydroxypropyl, γ-hydroxypropyl acrylate, γ-hydroxypropyl methacrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl acrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl methacrylate, diethylene glycol monoacrylate, diethylene glycol monomethacrylate Glycerol monoacrylate, glycerol monomethacrylate, N-methylol acrylamide, N-methylol methacrylamide, etc., vinyl alcohol or ethers with vinyl alcohol, such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl propyl ether, etc. Esters of compounds containing vinyl alcohol and a carboxyl group, such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, acrylamide, methacrylamide, diacetone acrylamide or their methylol compounds, acid chlorides such as acrylic chloride, methacrylic chloride, etc. , Vinyl pyridine, vinyl pyrrolidone, vinyl imidazole, ethyleneimine, etc. Limer or copolymer, polyoxyethylene, polyoxypropylene, polyoxyethylene alkylamine, polyoxypropylene alkylamine, polyoxyethylene alkylamide, polyoxypropylene alkylamide, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene laurylphenyl Polyoxyethylenes such as ether, polyoxyethylene stearyl phenyl ester, polyoxyethylene nonyl phenyl ester, and celluloses such as methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, or the above hydrophilic monomers and styrene, α-methylstyrene, vinyl Those having a benzene nucleus such as toluene or derivatives thereof, acrylonitrile, methacrylonitrile, Copolymers with acrylic acid or methacrylic acid derivatives such as chloramide, and copolymers with crosslinkable monomers such as ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, allyl methacrylate, divinylbenzene and the like can also be used.

これらの高分子分散剤は、使用する親水性有機液体、目的とする重合体粒子の種、及び種粒子の製造か成長粒子の製造かにより適宜選択されるが、特に重合体粒子同士の合一を主に立体的に防ぐ意味で、重合体粒子表面への親和性、吸着性が高く、しかも親水性有機液体への親和性、溶解性の高いものが選ばれる。また、立体的に粒子同士の反撥を高めるために、分子鎖がある程度の長さのもの、好ましくは分子量が1万以上のものが選ばれる。しかし、あまり分子量が高いと、液粘度の上昇が著しく、操作性、撹拌性が悪くなり、生成重合体の粒子表面への析出確率のばらつきを与えるため注意を要する。また、先に挙げた高分子分散剤の単量体を一部、目的とする重合体粒子を構成する単量体に共存させておくことも安定化には効果がある。   These polymer dispersants are appropriately selected depending on the hydrophilic organic liquid to be used, the seeds of the intended polymer particles, and the production of the seed particles or the growth particles. In order to prevent stericity mainly, a polymer having a high affinity and adsorbability to the polymer particle surface and a high affinity and solubility to a hydrophilic organic liquid is selected. Further, in order to enhance the repulsion between particles in a three-dimensional manner, a molecular chain having a certain length, preferably a molecular weight of 10,000 or more is selected. However, when the molecular weight is too high, the liquid viscosity is remarkably increased, the operability and the stirrability are deteriorated, and the precipitation probability of the produced polymer on the particle surface is varied, so care must be taken. In addition, it is also effective for stabilization that a part of the monomer of the polymer dispersant listed above is allowed to coexist with the monomer constituting the target polymer particle.

さらに、これら高分子分散剤とともにコバルト、鉄、ニッケル、アルミニウム、銅、錫、鉛、マグネシウムなどの金属またはその合金(特に粒径1μm以下のものが好ましい)、酸化鉄、酸化銅、酸化ニッケル、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化珪素などの酸化物の無機化合物微粉体、高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、燐酸エステルなどの陰イオン界面活性剤、アルキルアミン塩、アミノアルコール脂肪酸誘導体、ポリアミン脂肪酸誘導体、イミダゾリンなどのアミン塩型や、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ピリジウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、塩化ベンゼトニウムなどの四級アンモニウム塩型の陽イオン界面活性剤、脂肪酸アミド誘導体、多価アルコール誘導体などの非イオン界面活性剤、例えば、アラニン型「例えばドデシルジ(アミノエチル)グリシン、ジ(オクチルアミノエチル)グリシン」などのアミノ酸型やベタイン型の両性界面活性剤を併用しても、生成重合体粒子の安定性及び粒径分布の改良をさらに高めることができる。   Further, together with these polymer dispersants, metals such as cobalt, iron, nickel, aluminum, copper, tin, lead, magnesium or alloys thereof (particularly those having a particle size of 1 μm or less are preferable), iron oxide, copper oxide, nickel oxide, Inorganic compound fine powders of oxides such as zinc oxide, titanium oxide, silicon oxide, higher alcohol sulfate ester salts, alkylbenzene sulfonates, α-olefin sulfonates, phosphate esters and other anionic surfactants, alkylamine salts, Amine salt types such as amino alcohol fatty acid derivatives, polyamine fatty acid derivatives, imidazoline, and quaternary ammonia such as alkyltrimethylammonium salt, dialkyldimethylammonium salt, alkyldimethylbenzylammonium salt, pyridium salt, alkylisoquinolinium salt, benzethonium chloride, etc. Um salt-type cationic surfactants, fatty acid amide derivatives, non-ionic surfactants such as polyhydric alcohol derivatives, for example amino acids such as alanine type "for example dodecyldi (aminoethyl) glycine, di (octylaminoethyl) glycine" Even if the amphoteric surfactant of the type or betaine type is used in combination, the stability of the produced polymer particles and the improvement of the particle size distribution can be further enhanced.

一般に、種粒子製造時の高分子分散剤の使用量は目的とする重合体粒子形成用の重合性単量体の種類によって異なるが、親水性有機液体に対し0.1重量%〜10重量%、好ましくは1〜5重量%である。高分子分散安定剤の濃度が低い場合には、生成する重合体粒子は比較的大粒径のものが得られ、濃度の高い場合には小粒径のものが得られるが、10重量%を越えて用いても小径化への効果は少ない。   In general, the amount of the polymer dispersant used for producing the seed particles varies depending on the type of the polymerizable monomer for forming the target polymer particles, but is 0.1% by weight to 10% by weight with respect to the hydrophilic organic liquid. , Preferably 1 to 5% by weight. When the concentration of the polymer dispersion stabilizer is low, the polymer particles produced have a relatively large particle size, and when the concentration is high, a small particle size can be obtained. Even if it is used beyond, there is little effect on diameter reduction.

また、前記のビニル単量体とは、親水性有機液体に溶解可能なものであり、例えば、スチレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、α−メチルスチレン、p−エチルエチレン、2,4−ジメチルスチレン、p−n−ブチルスチレン、p−tert−ブチルスチレン、p−n−ヘキシルスチレン、p−n−オクチルスチレン、p−n−ノニルスチレン、p−n−デシルスチレン、p−n−ドデシルスチレン、p−メトキシスチレン、p−フェニルスチレン、p−クロルスチレン、3,4−ジクロルスチレンなどのスチレン類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸n−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸2−クロルエチル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸n−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチルなどのα−メチル脂肪酸モノカルボン酸エステル類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミドなどのアクリル酸、もしくはメタクリル酸誘導体、塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、フッ化ビニルなどのハロゲン化ビニル類などからなる単独または相互の混合物及びこれらを50重量%以上含有し、これらと共重合し得る単量体との相互の混合物を意味する。   The vinyl monomer is soluble in a hydrophilic organic liquid. For example, styrene, o-methyl styrene, m-methyl styrene, p-methyl styrene, α-methyl styrene, p-ethyl. Ethylene, 2,4-dimethylstyrene, pn-butylstyrene, p-tert-butylstyrene, pn-hexylstyrene, pn-octylstyrene, pn-nonylstyrene, pn-decylstyrene Styrenes such as pn-dodecyl styrene, p-methoxy styrene, p-phenyl styrene, p-chloro styrene, 3,4-dichloro styrene, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, acrylic Isobutyl acid, propyl acrylate, n-octyl acrylate, dodecyl acrylate, lauryl acrylate, acrylic 2-ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate, phenyl acrylate, methyl α-chloroacrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, methacryl Α-methyl fatty acid monocarboxylic acid esters such as n-octyl acid, dodecyl methacrylate, lauryl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, stearyl methacrylate, phenyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, acrylonitrile , Vinyl halides such as acrylic acid or methacrylic acid derivatives such as methacrylonitrile and acrylamide, vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl bromide and vinyl fluoride Mixtures of singly or cross made of and their containing more than 50 wt% means a mixture of mutual with monomers capable of copolymerizable therewith.

また、前記の重合体は、耐オフセット性を高めるために、重合性の二重結合を二個以上有するいわゆる架橋剤の存在下に重合させたものであってもよい。好ましく用いられる架橋剤としては、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン及びそれらの誘導体である芳香族ジビニル化合物、その他エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールメタクリレート、トリエチレングリコールメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、アリルメタクリレート、tert−ブチルアミノエチルメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、1,3−ブタンジオールジメタクリレートなどのジエチレン性カルボン酸エステル、N,N−ジビニルアニリン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィド、ジビニルスルホンなど全てのジビニル化合物、及び三個以上のビニル基を持つ化合物が挙げられ、これらは単独または混合物などで用いられる。   The polymer may be polymerized in the presence of a so-called crosslinking agent having two or more polymerizable double bonds in order to improve offset resistance. Preferred crosslinking agents include divinylbenzene, divinylnaphthalene and their aromatic divinyl compounds, other ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol methacrylate, triethylene glycol methacrylate, trimethylolpropane triacrylate, allyl methacrylate, tert-butyl. Diethylenic carboxylic acid esters such as aminoethyl methacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, 1,3-butanediol dimethacrylate, all divinyl compounds such as N, N-divinylaniline, divinyl ether, divinyl sulfide, divinyl sulfone, and three The compound which has the above vinyl group is mentioned, These are used individually or in mixture.

このように架橋された種粒子を用いて成長重合反応を引き続いて行った場合には、成長する重合体粒子の内部が架橋されたものとなる。また一方で、成長反応に用いるビニル単量体溶液に前記の架橋剤を含有させた場合には、粒子表面が硬化された重合体が得られる。また、平均分子量を調節する目的として、連鎖移動定数の大きな化合物を共存させて重合を行わせるものに、例えば、メルカプト基をもつ低分子化合物や四塩化炭素、四臭化炭素が挙げられる。   When the growth polymerization reaction is subsequently performed using the seed particles thus crosslinked, the inside of the growing polymer particles is crosslinked. On the other hand, when the above-mentioned crosslinking agent is contained in the vinyl monomer solution used for the growth reaction, a polymer having a cured particle surface can be obtained. Examples of the purpose of adjusting the average molecular weight include compounds having a large chain transfer constant in the presence of polymerization, such as low molecular compounds having a mercapto group, carbon tetrachloride, and carbon tetrabromide.

また、前記単量体の重合開始剤としては、例えば2,2′−アゾビスイソブチロニトリル、2,2′−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)などのアゾ系重合開始剤、ラウリルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、t−ブチルパーオクトエートなどの過酸化物系重合開始剤、過硫酸カリウムなどの過硫酸化物系重合開始剤、これにチオ硫酸ナトリウム、アミンなどを併用した系などが用いられる。重合開始剤濃度は、ビニル単量体100重量部に対して0.1〜10重量部が望ましい。   Examples of the polymerization initiator for the monomer include azo polymerization initiators such as 2,2′-azobisisobutyronitrile and 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), and lauryl. Peroxide polymerization initiators such as peroxide, benzoyl peroxide, t-butyl peroctoate, peroxide polymerization initiators such as potassium persulfate, and systems using sodium thiosulfate, amine, etc. in combination with this Used. The polymerization initiator concentration is desirably 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the vinyl monomer.

種粒子を得るための重合条件は、重合体粒子の目標平均粒径、目標粒径分布に合わせて、親水性有機液体中の高分子分散剤、ビニル単量体の濃度、及び配合比が決定される。一般に、粒子の平均粒径を小さくしようとするならば、高分子分散剤の濃度を高く、また平均粒径を大きくしようとするならば、高分子分散剤の濃度が低く設定される。一方、粒子径分布を非常に鋭くしようとするならば、ビニル単量体濃度を低く、また、比較的広い分布でもよい場合は、ビニル単量体濃度は高く設定される。   The polymerization conditions for obtaining the seed particles are determined by the polymer dispersant in the hydrophilic organic liquid, the concentration of the vinyl monomer, and the compounding ratio according to the target average particle size and target particle size distribution of the polymer particles. Is done. In general, if the average particle size of the particles is to be reduced, the concentration of the polymer dispersant is set high, and if the average particle size is to be increased, the concentration of the polymer dispersant is set low. On the other hand, if the particle size distribution is to be made very sharp, the vinyl monomer concentration is set low, and if a relatively wide distribution may be used, the vinyl monomer concentration is set high.

粒子の製造は親水性有機液体に、高分子分散安定剤を完全に溶解した後、一種または二種以上のビニル単量体、重合開始剤、その他必要ならば無機微粉末、界面活性剤、染料、顔料などを添加し、30〜300rpmの通常の撹拌にて、好ましくはなるべく低速で、しかもパドル型よりもタービン型の撹拌翼を用いて、槽内の流れが均一になるような速度で撹拌しながら、用いた重合開始剤の重合速度に対応した温度にて加熱し重合が行なわれる。なお、重合初期の温度が生成する粒子種に大きな影響を与えるため、単量体を添加した後に温度を重合温度まで上げ、重合開始剤を小量の溶媒に溶解して投入した方が望ましい。重合の際には窒素ガス、アルゴンガスなどの不活性気体にて反応容器内の空気中の酸素を充分に追い出す必要がある。もし、酸素パージが不充分であると微粒子が発生し易い。重合を高重合率域で行うには5〜40時間の重合時間が必要であるが、所望の粒子径、粒子径分布の状態で重合を停止させたり、また重合開始剤を順次添加したり、高圧下で反応を行うことにより重合速度を速めることができる。   Particles are produced by completely dissolving a polymer dispersion stabilizer in a hydrophilic organic liquid, and then one or more vinyl monomers, a polymerization initiator, and other inorganic fine powders, surfactants, dyes if necessary. Add pigment, etc., and stir at normal speed of 30 to 300 rpm, preferably at low speed, and at a speed that makes the flow in the tank uniform using a turbine type stirring blade rather than a paddle type However, the polymerization is carried out by heating at a temperature corresponding to the polymerization rate of the polymerization initiator used. In addition, since the temperature at the initial stage of polymerization has a great influence on the kind of particles to be generated, it is desirable to increase the temperature to the polymerization temperature after adding the monomer, and to add the polymerization initiator dissolved in a small amount of solvent. In the polymerization, it is necessary to sufficiently expel oxygen in the air in the reaction vessel with an inert gas such as nitrogen gas or argon gas. If the oxygen purge is insufficient, fine particles are likely to be generated. In order to carry out the polymerization in a high polymerization rate range, a polymerization time of 5 to 40 hours is required, but the polymerization is stopped in a desired particle size, particle size distribution state, or a polymerization initiator is sequentially added, The polymerization rate can be increased by carrying out the reaction under high pressure.

重合終了後は、そのまま染着工程に用いてもよいし、沈降分離、遠心分離、デカンテーションなどの操作により不必要な微粒子、残存モノマー、高分子分散安定剤などを除いた後に、重合体スラリーとして回収して染着を行なってもよいが、分散安定剤を除去しない方が染着の安定性は高く、不要な凝集が抑制される。   After completion of the polymerization, the polymer slurry may be used as it is in the dyeing process, or after removing unnecessary fine particles, residual monomers, polymer dispersion stabilizer, etc. by operations such as sedimentation separation, centrifugation, and decantation. However, if the dispersion stabilizer is not removed, the stability of the dyeing is higher and unnecessary aggregation is suppressed.

分散重合法における染着は次のようなものである。即ち、樹脂粒子を溶解せしめない有機溶媒中に樹脂粒子を分散し、この前または後に前記溶媒中に染料を溶解させ、前記染料を樹脂粒子中に浸透させ着色せしめた後、前記有機溶媒を除去して染着トナーを製造する方法において、前記染料の前記有機溶媒に対する液解度(D1)及び前記樹脂粒子Aの樹脂に対する前記染料の溶解度(D2)の関係が、(D1)/(D2)≦0.5となる染料を選択使用する。これにより、樹脂粒子の深部まで染料が浸透(拡散)したトナーを効率よく製造することができる。この明細書における溶解度は25℃の温度で測定されたものと定義される。なお、染料の樹脂中への溶解度とは、染料の溶媒中への溶解度と全く同じ定義であり、樹脂中に染料が相溶状態で含有させることができる最大量を意味する。この溶解状態あるいは染料の析出状態の観察は顕微鏡を用いることにより容易に行うことができる。樹脂に対する染料の溶解性を知るには、前記した直接観察による方法の代わりに間接的な観察方法によってもよい。この方法は樹脂と溶解度係数が近似する液体、即ち樹脂をよく溶解する溶媒を用い、この溶媒に対する染料の溶解度を樹脂に対する溶解度として定めてもよい。   Dyeing in the dispersion polymerization method is as follows. That is, the resin particles are dispersed in an organic solvent that does not dissolve the resin particles, the dye is dissolved in the solvent before or after this, the dye is infiltrated into the resin particles and colored, and then the organic solvent is removed. In the method for producing a dyed toner, the relationship between the solubility of the dye in the organic solvent (D1) and the solubility of the dye in the resin of the resin particle A (D2) is (D1) / (D2) A dye satisfying ≦ 0.5 is selectively used. As a result, a toner in which the dye has penetrated (diffused) to the deep part of the resin particles can be efficiently produced. The solubility in this specification is defined as measured at a temperature of 25 ° C. The solubility of the dye in the resin has the same definition as the solubility of the dye in the solvent, and means the maximum amount that the dye can be contained in the resin in a compatible state. Observation of the dissolved state or the deposited state of the dye can be easily performed using a microscope. In order to know the solubility of the dye in the resin, an indirect observation method may be used instead of the direct observation method described above. In this method, a liquid having a solubility coefficient close to that of the resin, that is, a solvent that dissolves the resin well, and the solubility of the dye in this solvent may be determined as the solubility in the resin.

着色に使用する染料としては、前述のように使用する有機溶媒への該染料の溶解度(D1)より樹脂粒子を構成する樹脂への該染料の比(D1)/(D2)が0.5以下である必要がある。さらに(D1)/(D2)が0.2以下とすることが好ましい。染料としては、前記の溶解特性を満たせば特に制限はないが、カチオン染料、アニオン染料などの水溶性染料は環境変動が大きいおそれがあり、またトナーの電気抵抗が低くなり、転写率が低下するおそれがあるので、バット染料、分散染料、油溶性染料の使用が好ましく、特に油溶性染料が好ましい。また、所望の色調に応じて数種の染料が併用することもできる。染着される染料と樹脂粒子との比率(重量)は、着色度に応じて任意に選択されるが、通常は樹脂粒子1重量部に対して、染料1〜50重量部の割合で用いるのが好ましい。例えば、染着溶媒にSP値の高いメタノール、エタノールなどのアルコール類を使用し、樹脂粒子としてSP値が9程度のスチレン−アクリル系樹脂を使用した場合、使用し得る染料としては、例えば、以下のような染料が挙げられる。
C.I. SOLVENT YELLOW(6,9,17,31,35,1,102,103,105)
C.I. SOLVENT ORANGE(2,7,13,14,66)
C.I. SOLVENT RED(5,16,17,18,19,22,23,143,145,146,149,150,151,157,158)
C.I. SOLVENT VIOLET(31,32,33,37)
C.I. SOLVENT BLUE(22,63,78,83〜86,91,94,95,104)
C.I. SOLVENT GREEN(24,25)
C.I. SOLVENT BROWN(3,9)など。
As a dye used for coloring, the ratio (D1) / (D2) of the dye to the resin constituting the resin particles is 0.5 or less from the solubility (D1) of the dye in the organic solvent used as described above. Need to be. Furthermore, it is preferable that (D1) / (D2) be 0.2 or less. The dye is not particularly limited as long as it satisfies the above-mentioned solubility characteristics, but water-soluble dyes such as cationic dyes and anionic dyes may cause large environmental fluctuations, and the electrical resistance of the toner is lowered, resulting in a decrease in transfer rate. Since there is a possibility, use of a vat dye, a disperse dye, and an oil-soluble dye is preferable, and an oil-soluble dye is particularly preferable. Also, several kinds of dyes can be used in combination depending on the desired color tone. The ratio (weight) between the dye to be dyed and the resin particles is arbitrarily selected depending on the degree of coloring, but is usually used in a ratio of 1 to 50 parts by weight of the dye with respect to 1 part by weight of the resin particles. Is preferred. For example, when an alcohol such as methanol or ethanol having a high SP value is used as the dyeing solvent and a styrene-acrylic resin having an SP value of about 9 is used as the resin particle, examples of the dye that can be used include: And dyes such as
CI SOLVENT YELLOW (6,9,17,31,35,1,102,103,105)
CI SOLVENT ORANGE (2,7,13,14,66)
CI SOLVENT RED (5,16,17,18,19,22,23,143,145,146,149,150,151,157,158)
CI SOLVENT VIOLET (31,32,33,37)
CI SOLVENT BLUE (22,63,78,83-86,91,94,95,104)
CI SOLVENT GREEN (24,25)
CI SOLVENT BROWN (3,9) etc.

市販染料では例えば保土谷化学工業社製の愛染SOT染料Yellow−1,3,4、Orange−1,2,3、Scarlet−1、Red−1,2,3、Brown−2、Blue−1,2、Violet−1、Green−1,2,3、Black−1,4,6,8やBASF社製のsudan染料、Yellow−140,150、Orange−220、Red−290,380,460、Blue−670や三菱化成社製のダイアレジン、Yellow−3G,F,H2G,HG,HC,HL、Orange−HS,G、Red−GG,S,HS,A,K,H5B、Violet−D、Blue−J,G,N,K,P,H3G,4G、Green−C、Brown−Aやオリエント化学社製のオイルカラー、Yellow−3G,GG−S,#105、Orange−PS,PR,#201、Scarlet−#308、Red−5B、Brown−GR,#416、Green−BG,#502、Blue−BOS,HN、Black−HBB,#803,EE,EX、住友化学工業社製のスミプラスト、ブルーGP,OR、レッドFB,3B、イエローFL7G,GC、日本化薬社製のカヤロン、ポリエステルブラックEX−SH3、カヤセットRed−BのブルーA−2Rなどを使用することができる。もちろん染料は樹脂粒子と染着時に使用する溶媒の組合わせで適宜選択されるため、前記例に限られるものではない。   Commercially available dyes include, for example, Aizen SOT dyes Yellow-1,3,4, Orange-1,2,3, Scarlet-1, Red-1,2,3, Brown-2, Blue-1, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd. 2, Violet-1, Green-1, 2, 3, Black-1, 4, 6, 8 and Sudan dyes manufactured by BASF, Yellow-140, 150, Orange-220, Red-290, 380, 460, Blue -670 and Mitsubishi Chemical's dialresin, Yellow-3G, F, H2G, HG, HC, HL, Orange-HS, G, Red-GG, S, HS, A, K, H5B, Violet-D, Blue- Oil color made by J, G, N, K, P, H3G, 4G, Green-C, Brown-A and Orient Chemical, Yellow-3 , GG-S, # 105, Orange-PS, PR, # 201, Scarlet- # 308, Red-5B, Brown-GR, # 416, Green-BG, # 502, Blue-BOS, HN, Black-HBB, # 803, EE, EX, Sumitomo Chemical's Sumiplast, Blue GP, OR, Red FB, 3B, Yellow FL7G, GC, Nippon Kayaku Kayalon, Polyester Black EX-SH3, Kaya Set Red-B Blue A-2R or the like can be used. Of course, the dye is appropriately selected depending on the combination of the resin particles and the solvent used at the time of dyeing, and is not limited to the above example.

染料を樹脂粒子に染着させるために用いる染着用有機溶媒としては、使用する樹脂粒子が溶解しないもの、あるいは若干の膨潤をきたすもの、具体的には溶解性パラメーター(SP値)の差が1.0以上、好ましくは2.0以上のものが使用される。例えば、スチレン−アクリル系樹脂粒子に対しては、SP値が高いメタノール、エタノール、n−プロパノールなどのアルコール系、あるいはSP値が低いn−ヘキサン、n−ヘプタンなどを使用する。SP値の差があまりに大きすぎると、樹脂粒子に対する濡れが悪くなり、樹脂粒子の良好な分散が得られないため、最適なSP値の差は2〜5が好ましい。   As an organic solvent for dyeing used for dyeing a resin particle, one in which the resin particle to be used does not dissolve or that slightly swells, specifically, the difference in solubility parameter (SP value) is 1. 0.0 or more, preferably 2.0 or more is used. For example, for styrene-acrylic resin particles, alcohols such as methanol, ethanol and n-propanol having a high SP value, or n-hexane and n-heptane having a low SP value are used. If the SP value difference is too large, wetting with respect to the resin particles becomes poor, and good dispersion of the resin particles cannot be obtained. Therefore, the optimum SP value difference is preferably 2 to 5.

染料を溶解した有機溶媒中に樹脂粒子を分散させた後、液温度を樹脂粒子のガラス転移温度以下に保ち、撹拌することが好ましい。これにより、樹脂粒子の凝集を防ぎながら染着することが可能となる。撹拌の方法は市販されている撹拌機、例えばホモミキサー、マグネチックスタラーなどを用いて撹拌すればよい。また、分散重合などで重合終了時得られるスラリー、つまり有機溶媒中に重合樹脂粒子が分散している状態の分散液に、染料を直接添加して前記の条件にて加熱撹拌してもよい。加熱温度がガラス転移温度超過の場合は樹脂粒子同士の融着が生じてしまう。染着後のスラリーを乾燥する方法としては、特に限定はされないが、濾過した後に減圧乾燥あるいは濾別しないで直接減圧乾燥すればよい。本発明において濾別した後に風乾または減圧乾燥して得られた着色粒子は、凝集は殆どなく、投入した樹脂粒子の粒度分布を殆ど損なわないで再現する。   After dispersing the resin particles in the organic solvent in which the dye is dissolved, it is preferable to keep the liquid temperature below the glass transition temperature of the resin particles and stir. Thereby, it is possible to dye while preventing aggregation of the resin particles. The stirring may be performed using a commercially available stirrer such as a homomixer or a magnetic stirrer. Alternatively, a dye may be directly added to a slurry obtained at the end of polymerization by dispersion polymerization or the like, that is, a dispersion in which polymer resin particles are dispersed in an organic solvent, and heated and stirred under the above conditions. When the heating temperature exceeds the glass transition temperature, fusion between the resin particles occurs. The method for drying the slurry after dyeing is not particularly limited, but may be directly dried under reduced pressure without filtering or filtering after filtration. In the present invention, the colored particles obtained by air-drying or drying under reduced pressure after being separated by filtration in the present invention are hardly agglomerated and are reproduced with almost no loss of the particle size distribution of the charged resin particles.

(溶解懸濁法)
次に、溶解懸濁法により球状トナー粒子を製造する方法について述べる。溶解懸濁法は樹脂を溶媒に溶解して油相を作成し、水系媒体から成る水相中で乳化した後に、乳化分散体中の溶媒を除去して樹脂粒子を得る方法である。
(Dissolution suspension method)
Next, a method for producing spherical toner particles by the dissolution suspension method will be described. The dissolution suspension method is a method in which a resin is dissolved in a solvent to prepare an oil phase, emulsified in an aqueous phase composed of an aqueous medium, and then the solvent in the emulsified dispersion is removed to obtain resin particles.

水系媒体として、水単独でもよいが、水と混和可能な溶剤を併用することもできる。混和可能な溶剤としては、アルコール(メタノール、イソプロパノール、エチレングリコールなど)、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、セルソルブ類(メチルセルソルブなど)、低級ケトン類(アセトン、メチルエチルケトンなど)などが挙げられる。
用いる樹脂としては、ポリスチレン、ポリp−クロロスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及びその置換体の重合体;スチレン−p−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体などのスチレン系共重合体;ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、エポキシ樹脂、エポキシポリオール樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、脂肪族叉は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンワックスなどが挙げられ、単独あるいは混合して使用できる。
As the aqueous medium, water alone may be used, but a solvent miscible with water may be used in combination. Examples of miscible solvents include alcohol (methanol, isopropanol, ethylene glycol, etc.), dimethylformamide, tetrahydrofuran, cellosolves (methyl cellosolve, etc.), lower ketones (acetone, methyl ethyl ketone, etc.), and the like.
As the resin to be used, styrene such as polystyrene, poly-p-chlorostyrene, and polyvinyltoluene, and a polymer of a substituted product thereof; styrene-p-chlorostyrene copolymer, styrene-propylene copolymer, styrene-vinyltoluene copolymer Styrene-vinyl naphthalene copolymer, styrene-methyl acrylate copolymer, styrene-ethyl acrylate copolymer, styrene-butyl acrylate copolymer, styrene-octyl acrylate copolymer, styrene-methyl methacrylate Copolymer, styrene-ethyl methacrylate copolymer, styrene-butyl methacrylate copolymer, styrene-α-chloromethyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-vinyl methyl ketone copolymer, Styrene-butadiene copolymer, Styrene copolymers such as lene-isoprene copolymer, styrene-acrylonitrile-indene copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene-maleic acid ester copolymer; polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polychlorinated Vinyl, polyvinyl acetate, polyethylene, polypropylene, polyester, epoxy resin, epoxy polyol resin, polyurethane, polyamide, polyvinyl butyral, polyacrylic acid resin, rosin, modified rosin, terpene resin, aliphatic or alicyclic hydrocarbon resin, Aromatic petroleum resins, chlorinated paraffin, paraffin wax and the like can be mentioned, and these can be used alone or in combination.

油相作成に使用可能な溶剤としては、沸点が100℃未満の揮発性であることが、除去が容易である点から好ましい。該溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、ベンゼン、四塩化炭素、塩化メチレン、1,2−ジクロロエタン、1,1,2−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、クロロホルム、モノクロロベンゼン、ジクロロエチリデン、酢酸メチル、酢酸エチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどを単独あるいは2種以上組合せて用いることができる。特に、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒および塩化メチレン、1,2−ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素が好ましい。トナー組成物100部に対する溶剤の使用量は、通常10〜900部である。   As a solvent that can be used for oil phase preparation, a volatile solvent having a boiling point of less than 100 ° C. is preferable from the viewpoint of easy removal. Examples of the solvent include toluene, xylene, benzene, carbon tetrachloride, methylene chloride, 1,2-dichloroethane, 1,1,2-trichloroethane, trichloroethylene, chloroform, monochlorobenzene, dichloroethylidene, methyl acetate, ethyl acetate, Methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and the like can be used alone or in combination of two or more. In particular, aromatic solvents such as toluene and xylene and halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, 1,2-dichloroethane, chloroform, and carbon tetrachloride are preferable. The amount of solvent used with respect to 100 parts of the toner composition is usually 10 to 900 parts.

油相作成は、他のトナー組成物である着色剤(又は着色剤マスターバッチ)、離型剤、荷電制御剤を、水系媒体中で分散体を形成させる際に同時に添加して、混合してもよいが、あらかじめ油相中に混合する方がより好ましい。   The oil phase is prepared by adding and mixing the colorant (or colorant masterbatch), the release agent, and the charge control agent, which are other toner compositions, at the same time when the dispersion is formed in the aqueous medium. However, it is more preferable to mix in the oil phase in advance.

また、着色剤、離型剤、荷電制御剤などの他のトナー原料は、必ずしも、水系媒体中で粒子を形成させる時に混合しておく必要はなく、粒子を形成せしめた後、添加してもよい。たとえば、着色剤を含まない粒子を形成させた後、公知の染着の方法で着色剤を添加することもできる。   Further, other toner raw materials such as a colorant, a release agent, and a charge control agent do not necessarily have to be mixed when forming particles in an aqueous medium, and may be added after the particles are formed. Good. For example, after forming particles containing no colorant, the colorant can be added by a known dyeing method.

油相と水相の分散には通常の攪拌による混合機が全て使用可能だが、より好ましくは高速回転体とステータを有すホモジナイザー、高圧ホモジナイザーの他ボールミル、ビーズミル、サンドミルといったメディアを用いた分散機などが用いられる。   For the dispersion of the oil phase and the aqueous phase, all normal stirring mixers can be used, but more preferably, a homogenizer having a high-speed rotating body and a stator, a high-pressure homogenizer, a ball mill, a bead mill, and a sand mill. Etc. are used.

分散の方法としては特に限定されるものではないが、低速せん断式、高速せん断式、摩擦式、高圧ジェット式、超音波などの公知の設備が適用できる。分散体の粒径を2〜20μmにするために高速せん断式が好ましい。回転羽根を有する乳化機としては、特に限定されるものではなく、乳化機、分散機として一般に市販されているものであれば使用することができる。例えば、ウルトラタラックス(IKA社製)、ポリトロン(キネマティカ社製)、TKオートホモミクサー(特殊機化工業(株)製)、エバラマイルダー(荏原製作所(株)製)、TKパイプラインホモミクサー、TKホモミックラインフロー(特殊機化工業(株)製)、コロイドミル(神鋼パンテック社製)、スラッシャー、トリゴナル湿式微粉砕機(三井三池化工機(株)製)、キャビトロン(ユーロテック社製)、ファインフローミル(太平洋機工(株)製)等の連続式乳化機、クレアミックス(エムテクニック社製) 、フィルミックス(特殊機化工業(株)製)等のバッチまたは連続両用乳化機等が挙げられる。   The dispersion method is not particularly limited, and known equipment such as a low-speed shear method, a high-speed shear method, a friction method, a high-pressure jet method, and an ultrasonic wave can be applied. In order to make the particle size of the dispersion 2 to 20 μm, a high-speed shearing type is preferable. The emulsifier having rotating blades is not particularly limited, and any emulsifier and disperser that are generally commercially available can be used. For example, Ultra Thalax (manufactured by IKA), Polytron (manufactured by Kinematica), TK auto homomixer (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.), Ebara Milder (manufactured by Ebara Corporation), TK pipeline homomixer , TK homomic line flow (manufactured by Special Machine Industries Co., Ltd.), colloid mill (manufactured by Shinko Pantech Co., Ltd.), slasher, trigonal wet pulverizer (manufactured by Mitsui Miike Chemical Co., Ltd.), Cavitron (Eurotech Co., Ltd.) ), Fine flow mill (manufactured by Taiheiyo Kiko Co., Ltd.) and other continuous emulsifiers, CLEARMIX (manufactured by M Technique Co., Ltd.), fill mix (manufactured by Koki Kogyo Co., Ltd.), etc. Etc.

高速せん断式分散機を使用した場合、回転数は特に限定はないが、通常1000〜30000rpm、好ましくは5000〜20000rpmである。分散時間は特に限定はないが、バッチ方式の場合は、通常0.1〜5分である。分散時の温度としては、通常、0〜150℃(加圧下)、好ましくは10〜98℃である。高温の条件の法が分散体の粘度が適度に低くなり、分散が容易な点で好ましい。   When a high-speed shearing disperser is used, the rotational speed is not particularly limited, but is usually 1000 to 30000 rpm, preferably 5000 to 20000 rpm. The dispersion time is not particularly limited, but in the case of a batch method, it is usually 0.1 to 5 minutes. The temperature during dispersion is usually 0 to 150 ° C. (under pressure), preferably 10 to 98 ° C. The high temperature condition method is preferable in that the dispersion has a reasonably low viscosity and is easily dispersed.

溶解懸濁法では、分散した油相を安定化させる目的で、あらかじめ水系媒体に固体微粒子を分散する方法が用いられる。   In the dissolution suspension method, a method of dispersing solid fine particles in an aqueous medium in advance is used for the purpose of stabilizing the dispersed oil phase.

さらに固体微粒子分散剤の液滴への吸着性を調整するためにその他の分散剤を併用することができる。その他の分散剤はトナー組成物を乳化する前や乳化後揮発成分を除去する時などに添加できる。   Furthermore, other dispersants can be used in combination to adjust the adsorptivity of the solid fine particle dispersant to the droplets. Other dispersants can be added before emulsification of the toner composition or after removal of volatile components after emulsification.

[固体微粒子分散剤]
固体微粒子分散剤は水系媒体中で水に難溶の固体状で存在するものであり、平均粒径が0.01から1μmの微粒子のものが好ましい。
[Solid particulate dispersant]
The solid fine particle dispersant is present in a solid form hardly soluble in water in an aqueous medium, and is preferably fine particles having an average particle diameter of 0.01 to 1 μm.

無機微粒子の具体例としては、例えばシリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、酸化スズ、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ペンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素などを挙げることができる。さらに好ましくはリン酸三カルシウム、炭酸カルシウム、コロイド状酸化チタン、コロイダルシリカ、ヒドロキシアパタイトなども用いる事ができる。特に水中でリン酸ナトリウムと塩化カルシウムを塩基性下反応させて合成したヒドロキシアパタイトが好ましい。   Specific examples of the inorganic fine particles include, for example, silica, alumina, titanium oxide, barium titanate, magnesium titanate, calcium titanate, strontium titanate, zinc oxide, tin oxide, quartz sand, clay, mica, wollastonite, diatomaceous earth. Examples include soil, chromium oxide, cerium oxide, pengala, antimony trioxide, magnesium oxide, zirconium oxide, barium sulfate, barium carbonate, calcium carbonate, silicon carbide, and silicon nitride. More preferably, tricalcium phosphate, calcium carbonate, colloidal titanium oxide, colloidal silica, hydroxyapatite and the like can also be used. In particular, hydroxyapatite synthesized by reacting sodium phosphate and calcium chloride in water under a basic condition is preferable.

有機物の固体微粒子分散剤としては低分子有機化合物の微結晶や高分子系微粒子たとえばソープフリー乳化重合や懸濁重合、分散重合によって得られるポリスチレン、メタクリル酸エステルやアクリル酸エステル共重合体やシリコーン、ベンゾグアナミン、ナイロンなどの重縮合系、熱硬化性樹脂による重合体粒子が挙げられる。   Examples of organic solid fine particle dispersants include microcrystals of low molecular weight organic compounds and polymer fine particles such as soap-free emulsion polymerization, suspension polymerization, polystyrene obtained by dispersion polymerization, methacrylate ester, acrylate ester copolymer, silicone, Examples of the polymer particles include polycondensation systems such as benzoguanamine and nylon, and thermosetting resins.

なお、固体微粒子分散剤としてリン酸カルシウム塩などの酸、カルボキシル基を有す(メタ)アクリル酸と共重合された高分子微粒子などのアルカリに溶解可能な物を用いた場合は、塩酸や水酸化ナトリウム等の酸 塩基により、固体微粒子分散剤を溶解した後、水洗するなどの方法によって、形状が調整されたトナー粒子から固体微粒子分散剤を除去する。その他酵素による分解などの操作によっても除去できる。   In addition, hydrochloric acid or sodium hydroxide should be used when the solid fine particle dispersant is an acid such as calcium phosphate, or a polymer fine particle copolymerized with (meth) acrylic acid having a carboxyl group. The solid fine particle dispersant is removed from the toner particles whose shape has been adjusted by a method of dissolving the solid fine particle dispersant with an acid base such as water washing. It can also be removed by operations such as enzymatic degradation.

[その他、乳化時併用もしくは後で加える分散剤]
アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、リン酸エステルなどの陰イオン界面活性荊、アルキルアミン塩、アミノアルコール脂肪酸誘導体、ポリアミン脂肪酸誘導体、イミダゾリンなどのアミン塩型や、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、塩化ベンゼトニウムなどの四級アンモニウム塩型の陽イオン界面活性剤、脂肪酸アミド誘導体、多価アルコール誘導体などの非イオン界面活性剤、例えばアラニン、ドデシルジ(アミノエチル)グリシン、ジ(オクチルアミノエチル)グリシンやN−アルキル−N,N−ジメチルアンモニウムべタインなどの両性界面活性剤が挙げられる。
[Other dispersants used together during emulsification or added later]
Anionic surfactants such as alkylbenzene sulfonates, α-olefin sulfonates, phosphate esters, alkylamine salts, aminoalcohol fatty acid derivatives, polyamine fatty acid derivatives, amine salt types such as imidazoline, alkyltrimethylammonium salts, dialkyl Nonionic surfactants such as dimethylammonium salts, alkyldimethylbenzylammonium salts, pyridinium salts, alkylisoquinolinium salts, quaternary ammonium salt type cationic surfactants such as benzethonium chloride, fatty acid amide derivatives, polyhydric alcohol derivatives, etc. Agents such as amphoteric surfactants such as alanine, dodecyl di (aminoethyl) glycine, di (octylaminoethyl) glycine and N-alkyl-N, N-dimethylammonium betaine.

またフルオロアルキル基を有する界面活性剤を用いることにより、非常に少量でその効果を挙げることができる。好ましく用いられるフルオロアルキル基を有するアニオン性界面活性剤としては、炭素数2〜10のフルオロアルキルカルボン酸及ぴその金属塩、パーフルオロオクタンスルホニルグルタミン酸ジナトリウム、3−[オメガーフルオロアルキル(C6〜C11)オキシ]−1−アルキル(C3〜C4)スルホン酸ナトリウム、3−[オメガーフルオロアルカノイル(C6〜C8)−N−エチルアミノ]−1−プロパンスルホン酸ナトリウム、フルオロアルキル(C11〜C20)カルボン酸及ぴ金属塩、パーフルオロアルキルカルボン酸(C7〜C13)及びその金属塩、パーフルオロアルキル(C4〜C12)スルホン酸及ぴその金属塩、パーフルオロオクタンスルホン酸ジエタノールアミド、N−プロピル−N−(2ヒドロキシエチル)パーフルオロオクタンスルホンアミド、パーフルオロアルキル(C6〜C10)スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩、パーフルオロアルキル(C6〜C10)−N−エチルスルホニルグリシン塩、モノパーフルオロアルキル(C6〜C16)エチルリン酸エステルなどが挙げられる。
商品名としては、サーフロンS−111、S−112、S−113(旭硝子社製)、フロラードFC−93、FC−95、FC−98、FC−l29(住友3M社製)、ユニダインDS一101、DS−l02、(タイキン工莱社製)、メガファックF−ll0、F−l20、F−113、F−191、F−812、F−833(大日本インキ社製)、エクトップEF−102、l03、104、105、112、123A、123B、306A、501、201、204、(トーケムプロダクツ社製)、フタージェントF−100、F150(ネオス社製)などが挙げられる。
In addition, by using a surfactant having a fluoroalkyl group, the effect can be obtained in a very small amount. Preferred anionic surfactants having a fluoroalkyl group include fluoroalkyl carboxylic acids having 2 to 10 carbon atoms and metal salts thereof, disodium perfluorooctanesulfonyl glutamate, 3- [omega-fluoroalkyl (C6-C11). ) Oxy] -1-alkyl (C3-C4) sodium sulfonate, 3- [omega-fluoroalkanoyl (C6-C8) -N-ethylamino] -1-propanesulfonic acid sodium, fluoroalkyl (C11-C20) carboxylic acid And metal salts, perfluoroalkylcarboxylic acids (C7 to C13) and metal salts thereof, perfluoroalkyl (C4 to C12) sulfonic acids and metal salts thereof, perfluorooctanesulfonic acid diethanolamide, N-propyl-N- (2-hydroxyethyl) -Fluorooctanesulfonamide, perfluoroalkyl (C6-C10) sulfonamidopropyltrimethylammonium salt, perfluoroalkyl (C6-C10) -N-ethylsulfonylglycine salt, monoperfluoroalkyl (C6-C16) ethyl phosphate, etc. Is mentioned.
Product names include Surflon S-111, S-112, S-113 (Asahi Glass Co., Ltd.), Florard FC-93, FC-95, FC-98, FC-129 (Sumitomo 3M Co., Ltd.), Unidyne DS-1101 DS-102, (manufactured by Taikin Kogyo Co., Ltd.), Mega-Fac F-ll0, F-120, F-113, F-191, F-812, F-833 (Dainippon Ink Co., Ltd.), Xtop EF- 102, 103, 104, 105, 112, 123A, 123B, 306A, 501, 201, 204 (manufactured by Tochem Products), and Fagento F-100, F150 (manufactured by Neos).

また、カチオン界面活性剤としては、フルオロアルキル基を右する脂肪族一級、二級もしくは二級アミン酸、パーフルオロアルキル(C6−C10)スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩などの脂肪族4級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩、商品名としてはサーフロンS−l21(旭硝子社製)、フロラードFC−135(住友3M社製)、ユニダインDS−202(ダイキン工業杜製)、メガファックF−150、F−824(大日本インキ社製)、エクトップEF−l32(トーケムプロダクツ社製)、フタージェントF−300(ネオス社製)などが挙げられる。   In addition, as the cationic surfactant, aliphatic quaternary ammonium salts such as aliphatic primary, secondary or secondary amic acid, perfluoroalkyl (C 6 -C 10) sulfonamidopropyltrimethylammonium salt which right the fluoroalkyl group, Benzalkonium salt, benzethonium chloride, pyridinium salt, imidazolinium salt, trade names include Surflon S-121 (Asahi Glass Co., Ltd.), Florard FC-135 (Sumitomo 3M Co., Ltd.), Unidyne DS-202 (Daikin Kogyo Co., Ltd.) ), Megafuck F-150, F-824 (Dainippon Ink Co., Ltd.), Xtop EF-132 (Tochem Products Co., Ltd.), Footgent F-300 (Neos Co., Ltd.) and the like.

高分子系保護コロイドにより分散液滴の安定化を調節しても良い。例えばアクリル酸、メタクリル酸、α−シアノアクリル酸、α−シアノメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマール酸、マレイン酸または無水マレイン酸などの酸類、あるいは水酸基を含有する(メタ)アクリル系単量体、例えばアクリル酸β−ヒドロキシエチル、メタクリル酸β−ヒドロキシエチル、アクリル酸β−ヒドロキシプロビル、メタクリル酸β−ヒドロキシプロピル、アクリル酸γ−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸γ−ヒドロキシプロピル、アクリル酸3−クロロ2−ヒドロキシプロビル、メタクリル酸3−クロロ−2−ヒドロキシプロピル、ジエチレングリコールモノアクリル酸エステル、ジエチレングリコールモノメタクリル酸エステル、グリセリンモノアクリル酸エステル、グリセリンモノメタクリル酸エステル、N−メチロールアクリルアミド、N−メチロールメタクリルアミドなど、ビニルアルコールまたはビニルアルコールとのエーテル類、例えばビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテルなど、またはビニルアルコールとカルボキシル基を含有する化合物のエステル類、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニルなど、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドあるいはこれらのメチロール化合物、アクリル酸クロライド、メタクリル酸クロライドなどの酸クロライド類、ピニルビリジン、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、エチレンイミンなどの窒素原子、またはその複素環を有するものなどのホモポリマーまたは共重合体、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシプロピレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシプロピレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルフェニルエステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエステルなどのポリオキシエチレン系、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどのセルロース類などが使用できる。分散剤を使用した場合には、該分散剤がトナー粒子表面に残存したままとすることもできるが、反応後、洗浄除去するほうがトナーの帯電面から好ましい。   The stabilization of the dispersed droplets may be adjusted with a polymer protective colloid. For example, acrylic acid, methacrylic acid, α-cyanoacrylic acid, α-cyanomethacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, fumaric acid, maleic acid or maleic anhydride and other (meth) acrylic monomers containing hydroxyl groups Bodies such as β-hydroxyethyl acrylate, β-hydroxyethyl methacrylate, β-hydroxypropyl acrylate, β-hydroxypropyl methacrylate, γ-hydroxypropyl acrylate, γ-hydroxypropyl methacrylate, 3-acrylate Chloro-2-hydroxypropyl, 3-chloro-2-hydroxypropyl methacrylate, diethylene glycol monoacrylate, diethylene glycol monomethacrylate, glycerol monoacrylate, glycerol monomethacrylate, N -Methylol acrylamide, N-methylol methacrylamide, etc., vinyl alcohol or ethers with vinyl alcohol, such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl propyl ether, etc., or esters of compounds containing vinyl alcohol and carboxyl groups, such as Vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, etc., acrylamide, methacrylamide, diacetone acrylamide or their methylol compounds, acid chlorides such as acrylic acid chloride, methacrylic acid chloride, pinyl pyridine, vinyl pyrrolidone, vinyl imidazole, ethyleneimine, etc. Homopolymers or copolymers such as those having nitrogen atoms or heterocyclic rings thereof, polyoxyethylene, polyoxypropylene, polymers Oxyethylene alkylamine, polyoxypropylene alkylamine, polyoxyethylene alkylamide, polyoxypropylene alkylamide, polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyoxyethylene lauryl phenyl ether, polyoxyethylene stearyl phenyl ester, polyoxyethylene nonyl phenyl ester Polyoxyethylenes such as, celluloses such as methylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose and the like can be used. When a dispersant is used, the dispersant can remain on the surface of the toner particles, but it is preferable from the charged surface of the toner to wash away after the reaction.

得られた乳化分散体から有機溶媒を除去するためには、系全体を徐々に昇温し、液滴中の有機溶媒を完全に蒸発除去する方法を採用することができる。あるいはまた、乳化分散体を乾燥雰囲気中に噴霧して、液滴中の非水溶性有機溶媒を完全に除去してトナー微粒子を形成し、合せて水系分散剤を蒸発除去することも可能である。乳化分散体が噴霧される乾燥雰囲気としては、空気、窒素、炭酸ガス、燃焼ガス等を加熱した気体、特に使用される最高沸点溶媒の沸点以上の温度に加熱された各種気流が一般に用いられる。スプレイドライアー、ベルトドライアー、ロータリーキルンなどの短時間の処理で十分目的とする品質が得られる。   In order to remove the organic solvent from the obtained emulsified dispersion, a method in which the temperature of the entire system is gradually raised to completely evaporate and remove the organic solvent in the droplets can be employed. Alternatively, the emulsified dispersion can be sprayed into a dry atmosphere to completely remove the water-insoluble organic solvent in the droplets to form toner fine particles, and the aqueous dispersant can be removed by evaporation together. . As a dry atmosphere in which the emulsified dispersion is sprayed, a gas obtained by heating air, nitrogen, carbon dioxide gas, combustion gas, or the like, in particular, various air currents heated to a temperature equal to or higher than the boiling point of the highest boiling solvent used is generally used. Sufficient quality can be obtained with a short treatment such as spray dryer, belt dryer or rotary kiln.

溶解懸濁法では、通常乳化した油滴の表面に固体微粒子が付着し液滴を球状で安定化するが、揮発成分が除去されていく過程で、液滴の体積は減少していくが固体微粒子はそのまま付着して残り、液滴の表面積の減少は遅く、体積の減少に追いつかずに球体を維持できずに不定形化することがある。   In the dissolution suspension method, solid fine particles usually adhere to the surface of emulsified oil droplets and stabilize the droplets in a spherical shape, but in the process of removing volatile components, the volume of the droplets decreases but the solids decrease. The fine particles remain attached as they are, and the surface area of the droplets decreases slowly, and the sphere cannot be maintained without catching up with the decrease in volume, and may become amorphous.

溶解懸濁法において、円形度の高い球形のトナーを得るには、トナー揮発成分を除去する際に固体微粒子の界面での吸着力を弱め、液滴からの脱離を促進し、球体を維持しながら粒子化する必要がある。例えば界面活性剤や高分子保護コロイドを添加し、交換吸着させたり、水系媒体中のpHを調節することによって液滴表面と固体微粒子の荷電を変化させたりすることによって固体微粒子の界面での吸着力を弱めることができる。   In the suspension solution method, to obtain a spherical toner with a high degree of circularity, when removing the toner volatile components, the adsorption force at the interface of the solid fine particles is weakened, detachment from the droplets is promoted, and the sphere is maintained. However, it is necessary to form particles. For example, by adding a surfactant or polymer protective colloid for exchange adsorption, or adjusting the pH in the aqueous medium to change the charge of the droplet surface and the solid fine particles, adsorption at the solid fine particle interface Can weaken power.

(粉砕トナーの球形化処理)
粉砕・分級法によるトナーはそのままでは不定形で、粉砕処理方法にもよるが、円形度は0.930〜0.950であり、この発明の円形度0.96〜1.00となることはないが、後述する機械的な球形化処理や、加熱処理により、円形度を高めることが可能であり、この発明の円形度0.96〜1.00のトナーを得ることができる。
(Sphericalizing of pulverized toner)
The toner by the pulverization / classification method is indefinite as it is, and depending on the pulverization method, the circularity is 0.930 to 0.950, and the circularity of the present invention is 0.96 to 1.00. However, the degree of circularity can be increased by a mechanical spheroidizing process or a heat treatment, which will be described later, and the toner having a circularity of 0.96 to 1.00 according to the present invention can be obtained.

[機械的処理]
例えば、特開平09−085741号公報に記載のターボミル(ターボ工業製)を用いた方法や、クリプトロン(川崎重工製)、Q型ミキサー(三井鉱山製)、ハイブリダイザー(奈良機械製)、メカノフィュージョン装置(ホソカワミクロン製等)で連続処理することにより、粉砕トナーの形状を球形化することが可能である。
[Mechanical processing]
For example, a method using a turbo mill (manufactured by Turbo Kogyo) described in JP 09-087441 A, a kryptron (manufactured by Kawasaki Heavy Industries), a Q-type mixer (manufactured by Mitsui Mining), a hybridizer (manufactured by Nara Machinery), a mechano By continuously processing with a fusion device (made by Hosokawa Micron etc.), the shape of the pulverized toner can be made spherical.

[加熱処理(乾式)]
例えば、サーフュージョンシステム(日本ニューマチック工業)を用いて、100〜300℃の熱風でトナー粒子表面を半溶融させることにより、粉砕トナーの形状を球形化することが可能である。
[Heat treatment (dry type)]
For example, the shape of the pulverized toner can be made spherical by semi-melting the surface of the toner particles with hot air of 100 to 300 ° C. using a surffusion system (Nippon Pneumatic Industry).

[加熱処理(湿式)]
粉砕法によって得られたトナーをトナーが可塑性を持つような温度(200℃程度)の高温液体中に浸漬することによって、粉砕トナーの形状を球形化することが可能である。
[Heat treatment (wet)]
The shape of the pulverized toner can be made spherical by immersing the toner obtained by the pulverization method in a high-temperature liquid at a temperature (about 200 ° C.) at which the toner has plasticity.

(荷電制御剤に関する記載)
使用するトナーは、必要に応じて帯電制御剤を含有してもよい。帯電制御剤としては公知のものが全て使用でき、例えばニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、四級アンモニウム塩(フッ素変性四級アンモニウム塩を含む)、アルキルアミド、燐の単体または化合物、タングステンの単体または化合物、フッ素系活性剤、サリチル酸金属塩及び、サリチル酸誘導体の金属塩等である。具体的にはニグロシン系染料のボントロン03、第四級アンモニウム塩のボントロンP−51、含金属アゾ染料のボントロンS−34、オキシナフトエ酸系金属錯体のE−82、サリチル酸系金属錯体のE−84、フェノール系縮合物のE−89(以上、オリエント化学工業社製)、第四級アンモニウム塩モリブデン錯体のTP−302、TP−415(以上、保土谷化学工業社製)、第四級アンモニウム塩のコピーチャージPSY VP2038、トリフェニルメタン誘導体のコピーブルーPR、第四級アンモニウム塩のコピーチャージ NEG VP2036、コピーチャージ NX VP434(以上、ヘキスト社製)、LRA−901、ホウ素錯体であるLR−147(日本カ一リット社製)、銅フタロシアニン、ペリレン、キナクリドン、アゾ系顔料、その他スルホン酸基、カルボキシル基、四級アンモニウム塩等の官能基を有する高分子化合物が挙げられる。水系媒体中でトナー粒子を製造する場合、イオン強度の制御と廃水汚染観点から、水に溶解しにくい荷電制御剤が好ましい。
(Description of charge control agent)
The toner to be used may contain a charge control agent as required. Any known charge control agent can be used, for example, nigrosine dyes, triphenylmethane dyes, chromium-containing metal complex dyes, molybdate chelate pigments, rhodamine dyes, alkoxy amines, quaternary ammonium salts (fluorine-modified) Quaternary ammonium salts), alkylamides, phosphorus simple substances or compounds, tungsten simple substances or compounds, fluorine-based activators, salicylic acid metal salts, and metal salts of salicylic acid derivatives. Specifically, Nitronine-based dye Bontron 03, quaternary ammonium salt Bontron P-51, metal-containing azo dye Bontron S-34, oxynaphthoic acid metal complex E-82, salicylic acid metal complex E- 84, E-89 of a phenol-based condensate (manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.), TP-302 of a quaternary ammonium salt molybdenum complex, TP-415 (manufactured by Hodogaya Chemical Industry Co., Ltd.), quaternary ammonium Copy charge PSY VP2038 of salt, copy blue PR of triphenylmethane derivative, copy charge of quaternary ammonium salt NEG VP2036, copy charge NX VP434 (manufactured by Hoechst), LRA-901, LR-147 which is a boron complex (Nippon Carlit Co., Ltd.), copper phthalocyanine, perylene, quinacridone Azo pigments, sulfonate group, a carboxyl group, and a polymer compound having a functional group such as a quaternary ammonium salt. When toner particles are produced in an aqueous medium, a charge control agent that is difficult to dissolve in water is preferable from the viewpoint of controlling ionic strength and wastewater contamination.

荷電制御剤の使用量は、バインダー樹脂の種類、必要に応じて使用される添加剤の有無、分散方法を含めたトナー製造方法によって決定されるもので、一義的に限定されるものではないが、好ましくはバインダー樹脂100重量部に対して、0.1〜10重量部の範囲で用いられる。好ましくは、0.2〜5重量部の範囲がよい。10重量部を越える場合にはトナーの帯電性が大きすぎ、主帯電制御剤の効果を減退させ、現像ローラとの静電的吸引力が増大し、現像剤の流動性低下や、画像濃度の低下を招く。これらの帯電制御剤、離型剤はマスターバッチ、樹脂とともに溶融混練することもできるし、もちろん有機溶剤に溶解、分散する際に加えてもよい。   The amount of charge control agent used is determined by the type of binder resin, the presence or absence of additives used as necessary, and the toner production method including the dispersion method, and is not uniquely limited. Preferably, it is used in the range of 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. The range of 0.2 to 5 parts by weight is preferable. When the amount exceeds 10 parts by weight, the chargeability of the toner is too high, the effect of the main charge control agent is reduced, the electrostatic attractive force with the developing roller is increased, the flowability of the developer is reduced, and the image density is reduced. Incurs a decline. These charge control agents and release agents can be melt-kneaded together with the masterbatch and the resin, and of course, they may be added when dissolved and dispersed in an organic solvent.

(着色剤に関する記載)
着色剤としては公知の染料及び顔料が全て使用でき、例えば、カーボンブラック、ニグロシン染料、鉄黒、ナフトールイエローS、ハンザイエロー(10G、5G、G)、カドミュウムイエロー、黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエロー、ハンザイエロー(GR、A、RN、R)、ピグメントイエローL、ベンジジンイエロー(G、GR)、パーマネントイエロー(NCG)、バルカンファストイエロー(5G、R)、タートラジンレーキ、キノリンイエローレーキ、アンスラザンイエローBGL、イソインドリノンイエロー、ベンガラ、鉛丹、鉛朱、カドミュウムレッド、カドミュウムマーキュリレッド、アンチモン朱、パーマネントレッド4R、パラレッド、ファイセーレッド、パラクロルオルトニトロアニリンレッド、リソールファストスカーレットG、ブリリアントファストスカーレット、ブリリアントカーンミンBS、パーマネントレッド(F2R、F4R、FRL、FRLL、F4RH)、ファストスカーレトVD、ベルカンファストルビンB、ブリリアントスカーレットG、リソールルビンGX、パーマネントレッドF5R、ブリリアントカーミン6B、ポグメントスカーレット3B、ボルドー5B、トルイジンマルーン、パーマネントボルドーF2K、ヘリオボルドーBL、ボルドー10B、ボンマルーンライト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミンレーキB、ローダミンレーキY、アリザリンレーキ、チオインジゴレッドB、チオインジゴマルーン、オイルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレッド、ポリアゾレッド、クロームバーミリオン、ベンジジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、コバルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー、インダンスレンブルー(RS、BC)、インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、ファストバイオレットB、メチルバイオレットレーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレット、アントラキノンバイオレット、クロムグリーン、ジンクグリーン、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグリーン、ピグメントグリーンB、ナフトールグリーンB、グリーンゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、アントラキノングリーン、酸化チタン、亜鉛華、リトボン及びそれらの混合物が使用できる。使用量は一般にバインダー樹脂100重量部に対し0.1〜50重量部である。
(Description about colorant)
As the colorant, all known dyes and pigments can be used. For example, carbon black, nigrosine dye, iron black, naphthol yellow S, Hansa yellow (10G, 5G, G), cadmium yellow, yellow iron oxide, ocher, Yellow lead, Titanium yellow, Polyazo yellow, Oil yellow, Hansa yellow (GR, A, RN, R), Pigment yellow L, Benzidine yellow (G, GR), Permanent yellow (NCG), Vulcan fast yellow (5G, R) ), Tartrazine Lake, Quinoline Yellow Lake, Anthrazan Yellow BGL, Isoindolinone Yellow, Bengala, Red Dan, Lead Zhu, Cadmium Red, Cadmium Mercury Red, Antimon Zhu, Permanent Red 4R, Para Red, Phi Se Red, parachlor ortho nitro Nilin Red, Resol Fast Scarlet G, Brilliant Fast Scarlet, Brilliant Carmine B, Permanent Red (F2R, F4R, FRL, FRLL, F4RH), Fast Scarlet VD, Belkan Fast Rubin B, Brilliant Scarlet G, Resol Rubin GX, Permanent Red F5R , Brilliant Carmine 6B, Pigment Scarlet 3B, Bordeaux 5B, Toluidine Maroon, Permanent Bordeaux F2K, Helio Bordeaux BL, Bordeaux 10B, Bon Maroon Light, Bon Maroon Medium, Eosin Lake, Rhodamine Lake B, Rhodamine Lake Y, Alizarin Lake, Thioindigo Red B, Thioindigo Maroon, Oil Red, Quinacridone Red, Pyrazolone Red, Po Azo Red, Chrome Vermilion, Benzidine Orange, Perinone Orange, Oil Orange, Cobalt Blue, Cerulean Blue, Alkaline Blue Lake, Peacock Blue Lake, Victoria Blue Lake, Metal Free Phthalocyanine Blue, Phthalocyanine Blue, Fast Sky Blue, Indanthrene Blue (RS, BC), indigo, ultramarine blue, bitumen, anthraquinone blue, fast violet B, methyl violet lake, cobalt purple, manganese purple, dioxane violet, anthraquinone violet, chrome green, zinc green, chromium oxide, pyridian, emerald green, pigment Green B, Naphthol Green B, Green Gold, Acid Green Lake, Malachite Green Lake, Phthalo Anine green, anthraquinone green, titanium oxide, zinc white, litbon and mixtures thereof can be used. The amount used is generally 0.1 to 50 parts by weight per 100 parts by weight of the binder resin.

トナーの着色剤は樹脂と複合化されたマスターバッチとして用いることもできる。マスターバッチの製造またはマスターバッチとともに混練されるバインダー樹脂としては、先にあげた変性、未変性ポリエステル樹脂の他にポリスチレン、ポリp−クロロスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及びその置換体の重合体;スチレン−p−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体などのスチレン系共重合体;ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、エポキシ樹脂、エポキシポリオール樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、脂肪族叉は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンワックスなどが挙げられ、単独あるいは混合して使用できる。   The toner colorant can also be used as a master batch combined with a resin. As the binder resin to be kneaded together with the production of the masterbatch or the masterbatch, in addition to the modified and unmodified polyester resins mentioned above, styrene such as polystyrene, poly p-chlorostyrene, polyvinyltoluene, and polymers of substituted products thereof; Styrene-p-chlorostyrene copolymer, styrene-propylene copolymer, styrene-vinyltoluene copolymer, styrene-vinylnaphthalene copolymer, styrene-methyl acrylate copolymer, styrene-ethyl acrylate copolymer Styrene-butyl acrylate copolymer, styrene-octyl acrylate copolymer, styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-ethyl methacrylate copolymer, styrene-butyl methacrylate copolymer, styrene-α- Chloromethyl methacrylate copolymer, Tylene-acrylonitrile copolymer, styrene-vinyl methyl ketone copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene copolymer, styrene-acrylonitrile-indene copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene-malein Styrene copolymers such as acid ester copolymers; polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyethylene, polypropylene, polyester, epoxy resin, epoxy polyol resin, polyurethane, polyamide, polyvinyl butyral, poly Acrylic resin, rosin, modified rosin, terpene resin, aliphatic or alicyclic hydrocarbon resin, aromatic petroleum resin, chlorinated paraffin, paraffin wax, etc. The

本マスターバッチはマスターバッチ用の樹脂と着色剤とを高せん断力をかけて混合、混練してマスターバッチを得ることができる。この際着色剤と樹脂の相互作用を高めるために、有機溶剤を用いることができる。またいわゆるフラッシング法と呼ばれる着色剤の水を含んだ水性ペーストを樹脂と有機溶剤とともに混合混練し、着色剤を樹脂側に移行させ、水分と有機溶剤成分を除去する方法も着色剤のウエットケーキをそのまま用いることができるため乾燥する必要がなく、好ましく用いられる。混合混練するには3本ロールミル等の高せん断分散装置が好ましく用いられる。   The master batch can be obtained by mixing and kneading a resin for a master batch and a colorant under a high shear force to obtain a master batch. In this case, an organic solvent can be used in order to enhance the interaction between the colorant and the resin. Also, a so-called flushing method called watering paste containing water of colorant is mixed and kneaded with resin and organic solvent, and the colorant is transferred to the resin side to remove moisture and organic solvent components. Since it can be used as it is, it does not need to be dried and is preferably used. For mixing and kneading, a high shear dispersion device such as a three-roll mill is preferably used.

(離型剤に関する記載)
ワックスとしては、例えば固形のパラフィンワックス、マイクロワックス、ライスワックス、脂肪酸アミド系ワックス、脂肪酸系ワックス、脂肪族族モノケトン類、脂肪酸金属塩系ワックス、脂肪酸エステル系ワックス、部分ケン化脂肪酸エステル系ワックス、シリコーンワニス、高級アルコール、カルナウバワックスなどを挙げることができる。また低分子量ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィンなども用いることができる。前記ワックスは、その融点が40〜120℃のものであり、特に50〜110℃のものであることが好ましい。ワックスの融点が過大のときには低温での定着性が不足する場合があり、一方融点が過小のときには耐オフセット性、耐久性が低下する場合があるなお、ワックスの融点は、示差走査熱量測定法(DSC)によって求めることができる。すなわち、数mgの試料を一定の昇温速度、例えば(10℃/min)で加熟したときの融解ピーク値を融点とする。
(Description of release agent)
Examples of the wax include solid paraffin wax, micro wax, rice wax, fatty acid amide wax, fatty acid wax, aliphatic monoketone, fatty acid metal salt wax, fatty acid ester wax, partially saponified fatty acid ester wax, Mention may be made of silicone varnishes, higher alcohols, carnauba wax and the like. Also, polyolefins such as low molecular weight polyethylene and polypropylene can be used. The wax has a melting point of 40 to 120 ° C., and preferably 50 to 110 ° C. When the melting point of the wax is excessive, the fixing property at low temperature may be insufficient. On the other hand, when the melting point is excessively low, the offset resistance and durability may be deteriorated. The melting point of the wax is determined by a differential scanning calorimetry ( DSC). That is, the melting peak value when a sample of several mg is ripened at a constant temperature increase rate, for example, (10 ° C./min) is defined as the melting point.

(外添剤の混合)
トナーの流動性や保存性、現像性、転写性を高めるために、以上のようにして製造されたトナーにさらに疎水性シリカ微粉末等の無機微粒子を添加混合してもよい。外添剤の混合は一般の粉体の混合機が用いられるがジャケット等装備して、内部の温度を調節できることが好ましい。外添剤に与える負荷の履歴を変えるには、途中または漸次外添剤を加えていけばよい。もちろん混合機の回転数、転動速度、時間、温度などを変化させてもよい。はじめに強い負荷を、次に比較的弱い負荷を与えてもよいし、その逆でもよい。使用できる混合設備の例としては、V型混合機、ロッキングミキサー、レーディゲミキサー、ナウターミキサー、ヘンシェルミキサーなどが挙げられる。
(Mixing of external additives)
In order to improve the fluidity, storage stability, developability, and transferability of the toner, inorganic fine particles such as hydrophobic silica fine powder may be further added to and mixed with the toner manufactured as described above. For mixing external additives, a general powder mixer is used, but it is preferable to equip a jacket or the like to adjust the internal temperature. In order to change the load history applied to the external additive, the external additive may be added in the middle or gradually. Of course, you may change the rotation speed of a mixer, rolling speed, time, temperature, etc. A strong load may be given first, then a relatively weak load, and vice versa. Examples of the mixing equipment that can be used include a V-type mixer, a rocking mixer, a Ladige mixer, a Nauter mixer, a Henschel mixer, and the like.

(外添剤としての無機微粒子)
トナーの流動性や現像性、転写性、クリーニング性、帯電性を補助するための外添剤として、無機微粒子を用いることができる。この無機微粒子の一次粒子径は、0.01〜2μmであることが好ましい。また、BET法による比表面積は、20〜500m2/gであることが好ましい。この無機微粒子の使用割合は、トナーの0.1〜15重量%であることが好ましく、特に0.5〜10重量%であることが好ましい。無機微粒子の具体例としては、例えばシリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、酸化スズ、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ペンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素などを挙げることができる。
(Inorganic fine particles as external additives)
Inorganic fine particles can be used as an external additive for assisting the fluidity, developability, transferability, cleaning property, and chargeability of the toner. The primary particle diameter of the inorganic fine particles is preferably 0.01 to 2 μm. Moreover, it is preferable that the specific surface area by BET method is 20-500 m < 2 > / g. The proportion of the inorganic fine particles used is preferably 0.1 to 15% by weight of the toner, and more preferably 0.5 to 10% by weight. Specific examples of the inorganic fine particles include, for example, silica, alumina, titanium oxide, barium titanate, magnesium titanate, calcium titanate, strontium titanate, zinc oxide, tin oxide, quartz sand, clay, mica, wollastonite, diatomaceous earth. Examples include soil, chromium oxide, cerium oxide, pengala, antimony trioxide, magnesium oxide, zirconium oxide, barium sulfate, barium carbonate, calcium carbonate, silicon carbide, and silicon nitride.

(外添剤としての樹脂微粒子)
流動化剤とともに、樹脂微粒子を用いてもよい。たとえばソープフリー乳化重合や懸濁重合、分散重合によって得られるポリスチレン、メタクリル酸エステルやアクリル酸エステル共重合体やシリコーン、ベンゾグアナミン、ナイロンなどの重縮合系、熱硬化性樹脂による重合体粒子が挙げられる。このような樹脂微粒子と併用することによってトナーの帯電性が強化でき、逆帯電のトナー粒子を減少させ、地肌汚れを低減することができる。添加量はトナーに対し0.01から5重量%、好ましくは0.1から2重量%を用いることができる。

トナーA (懸濁重合実施例 円形度高)

スチレンモノマー40重量部にカーボンブラックMA100(三菱化成社製)20重量部と重合開始剤として2,2′−アゾビスイソブチロニトリルを0.5重量部加え、スリーワンモータ駆動撹拌翼、冷却器、ガス導入管、温度計を取り付けた500ml四つ口セパラブルフラスコに入れ、窒素気流下、室温で30分間撹拌し、フラスコ内を窒素で置換した。その後、70℃の湯浴中で6時間60rpmで撹拌し、グラフトカーボンブラックを得た。
(Resin fine particles as external additives)
A resin fine particle may be used together with the fluidizing agent. For example, polystyrene particles obtained by soap-free emulsion polymerization, suspension polymerization, or dispersion polymerization, methacrylic acid ester or acrylic acid ester copolymer, polycondensation systems such as silicone, benzoguanamine, and nylon, and polymer particles by thermosetting resin can be mentioned. . By using in combination with such resin fine particles, the chargeability of the toner can be enhanced, the reversely charged toner particles can be reduced, and the background contamination can be reduced. The addition amount may be 0.01 to 5% by weight, preferably 0.1 to 2% by weight, based on the toner.

Toner A (suspension polymerization example, high circularity)

Add 40 parts by weight of styrene monomer, 20 parts by weight of carbon black MA100 (manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.) and 0.5 parts by weight of 2,2'-azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator. Into a 500 ml four-necked separable flask equipped with a gas introduction tube and a thermometer, the mixture was stirred for 30 minutes at room temperature under a nitrogen stream, and the inside of the flask was replaced with nitrogen. Then, it stirred at 60 rpm in a 70 degreeC hot water bath for 6 hours, and graft carbon black was obtained.

次いで、
スチレンモノマー 50.0重量部
n−ブチルメタクリレート 14.5重量部
1,3−ブタンジオールジメタアクリレート 0.5重量部
t−ブチルアクリルアミドスルフォン酸 3.0重量部
低分子量ポリエチレン 2.0重量部
(三井石油化学社製、三井ハイワックス210P)
前記グラフトカーボンブラック 30.0重量部
からなる混合物をボールミルで10時間分散した。この分散液に2,2′−アゾビスイソブチロニトリルおよび亜硝酸ナトリウムをそれぞれ1重量部ずつ溶解させた後、ポリビニルアルコールの2%水溶液250重量部に加え、TKホモミキサー(特殊機化社製)により6000rpmで10分間撹拌し、懸濁液を得た。前記懸濁液をスリーワンモータ駆動撹拌翼、冷却器、ガス導入管、温度計を取り付けた500mlの四つ口セパラブルフラスコに入れ、窒素気流下、室温で30分間撹拌し、フラスコ内の酸素を窒素で置換した。その後、70℃の湯浴中で、90rpm、8時間撹拌して重合を完了させ懸濁重合粒子を作成した。この粒子100重量部を水/メタノール=1/1(重量比)の混合液に固形分30%になるよう再分散し、荷電制御剤としてジターシャリーブチルサリチル酸亜鉛塩を3重量部添加し、撹拌後濾過乾燥し、着色粒子を得た。
Then
Styrene monomer 50.0 parts by weight n-butyl methacrylate 14.5 parts by weight 1,3-butanediol dimethacrylate 0.5 parts by weight t-butylacrylamide sulfonic acid 3.0 parts by weight Low molecular weight polyethylene 2.0 parts by weight ( (Mitsui Petrochemicals, Mitsui High Wax 210P)
A mixture of 30.0 parts by weight of the graft carbon black was dispersed with a ball mill for 10 hours. After dissolving 1 part by weight of 2,2'-azobisisobutyronitrile and sodium nitrite in this dispersion, it was added to 250 parts by weight of a 2% aqueous solution of polyvinyl alcohol and added to a TK homomixer (Special Machine Co., Ltd.). The mixture was stirred at 6000 rpm for 10 minutes to obtain a suspension. The suspension was put into a 500 ml four-necked separable flask equipped with a three-one motor-driven stirring blade, a cooler, a gas inlet tube, and a thermometer, and stirred at room temperature for 30 minutes in a nitrogen stream to remove oxygen in the flask. Replaced with nitrogen. Thereafter, the mixture was stirred in a hot water bath at 70 ° C. for 8 hours at 90 rpm to complete the polymerization, thereby producing suspension polymerization particles. 100 parts by weight of these particles are redispersed in a mixed solution of water / methanol = 1/1 (weight ratio) so that the solid content is 30%, and 3 parts by weight of ditertiary butylsalicylic acid zinc salt is added as a charge control agent and stirred. Thereafter, filtration and drying were performed to obtain colored particles.

得られた着色粒子95重量部に対して、3重量部のシリカ、2重量部の酸化チタン粒子をヘンシェルミキサーで2分間混合し、篩にかけ、トナーを得た。
このトナーをトナーAとする。
トナーAの円形度は0.98であった。
トナーAの重量平均粒径は5.81μmであった。
重量平均粒径50μのシリコーンコートキャリア(マグネタイト芯材)95重量部に対して、トナーA5重量部をロッキングミキサーで混合し、二成分現像剤を得た。

トナーD (粉砕トナーによる比較例 円形度低)

下記原材料をヘンシェルミキサーで充分混合した後、小型二本ロールミルで、150℃、2時間混練した。

結着樹脂(スチレン−アクリル酸メチル共重合体) 100.0重量部
着色剤(カーボンブラック#44、三菱カーボン社製) 10.0重量部
荷電制御剤(ジターシャリーブチルサリチル酸亜鉛塩)
(オリエント化学製ボントロンE−84) 2.0重量部
カルナバワックス 5.0重量部

得られた混練物を2mmのスクリーンを装着したパルベライザーで粗粉砕した後、ラボジェットで粉砕し、100MZRで分級して着色粒子を得た。
To 95 parts by weight of the obtained colored particles, 3 parts by weight of silica and 2 parts by weight of titanium oxide particles were mixed for 2 minutes with a Henschel mixer and sieved to obtain a toner.
This toner is referred to as toner A.
The circularity of the toner A was 0.98.
The weight average particle diameter of the toner A was 5.81 μm.
To 95 parts by weight of a silicone-coated carrier (magnetite core material) having a weight average particle diameter of 50 μm, 5 parts by weight of toner A was mixed with a rocking mixer to obtain a two-component developer.

Toner D (Comparison example with pulverized toner, low circularity)

The following raw materials were sufficiently mixed with a Henschel mixer, and then kneaded with a small two-roll mill at 150 ° C. for 2 hours.

Binder resin (styrene-methyl acrylate copolymer) 100.0 parts by weight Colorant (carbon black # 44, manufactured by Mitsubishi Carbon Corporation) 10.0 parts by weight Charge control agent (ditertiary butylsalicylate zinc salt)
(Orient Chemical Bontron E-84) 2.0 parts by weight Carnauba wax 5.0 parts by weight

The obtained kneaded product was coarsely pulverized with a pulverizer equipped with a 2 mm screen, then pulverized with a lab jet, and classified with 100 MZR to obtain colored particles.

得られた着色粒子95重量部に対して、3重量部のシリカ、2重量部の酸化チタン粒子をヘンシェルミキサーで2分間混合し、篩にかけ、トナーを得た。
このトナーをトナーDとする。
トナーDの円形度は0.93であった。
トナーDの重量平均粒径は5.73μmであった。
二成分現像剤作成はトナーAと同様

トナーG (粉砕トナーの加熱処理による実施例 円形度高)

トナーDの製造例で得られた着色粒子を日本ニューマチック製サーフュージョンシステムを用いて、熱処理温度250℃、熱風風量1000 l/min、供給風量100 l/minで2回処理し、着色粒子を得た。
To 95 parts by weight of the obtained colored particles, 3 parts by weight of silica and 2 parts by weight of titanium oxide particles were mixed for 2 minutes with a Henschel mixer and sieved to obtain a toner.
This toner is referred to as Toner D.
The circularity of the toner D was 0.93.
Toner D had a weight average particle diameter of 5.73 μm.
Two-component developer creation is the same as toner A

Toner G (Example of heat treatment of ground toner, high degree of circularity)

The colored particles obtained in the production example of Toner D were treated twice with a heat treatment temperature of 250 ° C., a hot air flow rate of 1000 l / min, and a supply air flow rate of 100 l / min using a Japan Pneumatic Surffusion System. Obtained.

得られた着色粒子95重量部に対して、3重量部のシリカ、2重量部の酸化チタン粒子をヘンシェルミキサーで2分間混合し、篩にかけ、トナーを得た。
このトナーをトナーGとする。
トナーGの円形度は0.93であった。
トナーGの重量平均粒径は5.56μmであった。
二成分現像剤作成はトナーAと同様
使用した各トナーの円形度はトナーAは0.98、トナーDは0.93、トナーGは0.97である。このトナーを使用して経時変化を調べたところ、トナーDの帯電の立上がりが遅く、初期より飛散量が多く、32〔mg/min〕であった。不定形であるが故に添加剤の分散効率が悪く帯電の均一性が得られなかったと考える。それに対してトナーA,Gでは問題なく飛散量も低い状態であったA:15〔mg/min〕、G:19〔mg/min〕。
To 95 parts by weight of the obtained colored particles, 3 parts by weight of silica and 2 parts by weight of titanium oxide particles were mixed for 2 minutes with a Henschel mixer and sieved to obtain a toner.
This toner is referred to as toner G.
The circularity of the toner G was 0.93.
The weight average particle size of the toner G was 5.56 μm.
In the preparation of the two-component developer, the circularity of each toner used was the same as that of the toner A, and the circularity of the toner A is 0.98, the toner D is 0.93, and the toner G is 0.97. When this toner was used and the change with time was examined, the rise of charging of the toner D was slow and the amount of scattering was larger than the initial value, which was 32 [mg / min]. It is considered that because of the amorphous shape, the dispersion efficiency of the additive is poor and the uniformity of charging cannot be obtained. On the other hand, toners A and G were in a state where the scattering amount was low with no problem. A: 15 [mg / min], G: 19 [mg / min].

請求項2に記載の発明は、現像ローラ1周目、2周目以降などの現像濃度ムラを検出し、濃度ムラが発生している場合には、潜像開始タイミングを遅らせることにより、現像ローラ1周目の現像剤の帯電量低下による通常画像濃度より薄い画像が転写紙に現像されず、潜像開始タイミングをずらしたところからの現像ローラ上の画像が転写されるため、画像上の濃度ムラを目立たなくすることができる。   According to the second aspect of the present invention, development density unevenness is detected in the first and second rounds of the developing roller, and when density unevenness occurs, the latent image start timing is delayed to thereby develop the developing roller. Since the image thinner than the normal image density due to the decrease in the charge amount of the developer on the first round is not developed on the transfer paper, the image on the developing roller from the position where the latent image start timing is shifted is transferred. Unevenness can be made inconspicuous.

請求項3に記載の発明は、プリント出力の1ジョブ終了直後と終了してからある一定時間経過後の現像濃度を比較したとき、現像剤の帯電量低下がある場合には濃度ムラとして現れるため、この現像濃度を検出した結果に基づいて、潜像開始タイミングをフィードバックすることにより画像上の濃度ムラを目立たなくすることができる。   According to the third aspect of the present invention, when developing density after a certain period of time has elapsed since the end of one job of print output, when there is a decrease in the charge amount of the developer, density unevenness appears. The density unevenness on the image can be made inconspicuous by feeding back the latent image start timing based on the result of detecting the development density.

請求項4に記載の発明は、トナーカートリッジのトナーが少なくなると新しいトナーが補給されず現像装置のホッパ内には帯電量が低下し易くなったトナー割合が多くなることから濃度ムラとして現れるため、ホッパ内のトナー残量を検出した結果に基づいて、潜像開始タイミングをフィードバックすることにより画像上の濃度ムラを目立たなくすることができる。   In the invention according to claim 4, when the toner in the toner cartridge decreases, new toner is not replenished, and the toner ratio in which the charge amount is likely to decrease tends to increase in the hopper of the developing device. By feeding back the latent image start timing based on the detection result of the remaining amount of toner in the hopper, density unevenness on the image can be made inconspicuous.

請求項5に記載の発明は、プリント出力画素数をカウントすることによりトナーの消費量を換算することができることから、現像装置のホッパ内トナー残量を検知した後にトナー量の減り具合を予測することで、より正確に、潜像開始タイミングをフィードバックすることにより画像上の濃度ムラを目立たなくすることができる。   According to the fifth aspect of the present invention, since the toner consumption can be converted by counting the number of print output pixels, the degree of decrease in the toner amount is predicted after detecting the remaining amount of toner in the hopper of the developing device. Thus, the density unevenness on the image can be made inconspicuous by feeding back the latent image start timing more accurately.

請求項6に記載の発明は、トナーカートリッジから新しいトナーが補給されると現像装置のホッパ内には帯電量が低下し易くなったトナー割合が減ることから濃度ムラとして現れ難くなるため、トナーカートリッジを交換した時の情報や交換後のカウンタ情報に基づいて、潜像開始タイミングをフィードバックすることにより画像上の濃度ムラを目立たなくすることができる。   According to the sixth aspect of the present invention, when a new toner is replenished from the toner cartridge, the toner ratio in which the charge amount is likely to decrease is reduced in the hopper of the developing device. The density unevenness on the image can be made inconspicuous by feeding back the latent image start timing based on the information at the time of exchanging and the counter information after the exchange.

請求項7に記載の発明は、現像ローラ上のトナー層電位を計測することにより、現像動作開始から終了までの電位変動を検出することができ、画像上へ現像した時の画像ムラ状態を予測することができる。   According to the seventh aspect of the invention, by measuring the toner layer potential on the developing roller, it is possible to detect a potential fluctuation from the start to the end of the developing operation, and predict an image unevenness state when developing on the image. can do.

請求項8に記載の発明は、現像動作終了後と次回動作開始時の現像ローラ上のトナー層電位を計測比較することにより帯電量低下の判断ができ、画像上へ現像した時の画像ムラ状態を予測することができる。   According to the eighth aspect of the present invention, it is possible to determine the decrease in the charge amount by measuring and comparing the toner layer potential on the developing roller after the end of the developing operation and at the start of the next operation, and the image unevenness state when the image is developed. Can be predicted.

請求項9に記載の発明は、現像動作開始直後と一定時間経過した時の現像ローラ上のトナー層電位を計測比較することにより帯電量低下の判断ができ、画像上へ現像した時の画像ムラ状態を予測することができる。   According to the ninth aspect of the present invention, it is possible to determine a decrease in the charge amount by measuring and comparing the toner layer potential on the developing roller immediately after the start of the developing operation and when a certain time has elapsed, and the unevenness of the image when the image is developed. The state can be predicted.

請求項10に記載の発明は、新品状態と現在の状態との現像ローラ上のトナー層電位を計測することにより、現像剤の劣化状態や、トナー帯電に寄与する部材の状態変化を判断することができる。   The invention according to claim 10 determines the deterioration state of the developer and the state change of the member contributing to toner charging by measuring the toner layer potential on the developing roller between the new state and the current state. Can do.

請求項11に記載の発明は、新品状態と現在の状態との現像ローラ上のトナー層電位を現像ローラ周期において計測することにより、現像剤の劣化状態や、トナー帯電に寄与する部材の状態変化や、異物混入や異物付着によるトナー層電位の異常値を検出することができ、現像装置の異常を判断することができる。   According to the eleventh aspect of the invention, by measuring the toner layer potential on the developing roller between the new state and the current state in the developing roller cycle, the deterioration state of the developer and the state change of the member contributing to toner charging In addition, it is possible to detect an abnormal value of the toner layer potential due to foreign matter contamination or foreign matter adhesion, and to determine abnormality of the developing device.

請求項12に記載の発明は、現像ローラ1周目、2周目以降などの現像濃度ムラを予測し、通常動作タイミングと異なる制御を行うことで、1周目濃度を2周目以降の濃度に合わせることで、現像ローラ1周目の現像剤の帯電量低下による通常画像濃度より薄い画像が転写紙に現像されず、画像上の濃度ムラを目立たなくすることができる。   The invention according to claim 12 predicts development density unevenness in the first and second rounds of the developing roller and performs control different from the normal operation timing, thereby changing the density in the first round to the density in the second and subsequent rounds. Accordingly, an image thinner than the normal image density due to a decrease in the charge amount of the developer on the first round of the developing roller is not developed on the transfer paper, and density unevenness on the image can be made inconspicuous.

請求項13に記載の発明は、潜像開始タイミングを遅らせることにより、現像ローラ1周目の現像剤の帯電量低下による通常画像濃度より薄い画像が転写紙に現像されず、潜像開始タイミングをずらしたところからの現像ローラ上の画像が転写されるため、画像上の濃度ムラを目立たなくすることができる。   According to the thirteenth aspect of the invention, by delaying the latent image start timing, an image thinner than the normal image density due to a decrease in the charge amount of the developer on the first round of the developing roller is not developed on the transfer paper, and the latent image start timing is set. Since the image on the developing roller from the shifted position is transferred, density unevenness on the image can be made inconspicuous.

請求項14に記載の発明は、現像バイアスを通常バイアスより画像濃度が濃くなる方向に制御することにより、現像ローラ1周目の現像剤の帯電量低下による通常画像濃度に近づくため、画像上の濃度ムラを目立たなくすることができる。   According to the fourteenth aspect of the present invention, since the developing bias is controlled in a direction in which the image density is higher than the normal bias, it approaches the normal image density due to the decrease in the charge amount of the developer on the first round of the developing roller. Density unevenness can be made inconspicuous.

請求項15に記載の発明は、帯電量が低下したトナーでの画像ムラは、連続出力時においては1枚目が発生し易いため、ジョブモードによってタイミングを変更することにより、出力時間が長くなることを防ぎ、プリント出力の生産性を落とすことがない。   According to the fifteenth aspect of the present invention, the image unevenness caused by the toner having a reduced charge amount is likely to occur in the first sheet during continuous output. Therefore, the output time becomes longer by changing the timing according to the job mode. This prevents printing output productivity from being reduced.

請求項16に記載の発明は、円形度が増したトナーは、粉砕トナーのように円形度が低いトナーよりも、添加剤が埋没し難くなるため帯電量の低下が抑えられることから、画像先端部濃度低下による画像ムラが発生し難い。   In the invention according to the sixteenth aspect, since the toner with increased circularity is less likely to embed the additive than the toner with low circularity such as the pulverized toner, the decrease in the charge amount is suppressed. Image unevenness due to partial density reduction is difficult to occur.

請求項17に記載の発明は、特にカラー用タンデム型画像形成装置では各種サプライの違いによりトナー特性値などが異なった場合には、前記構成の検知、制御方法やフィードバックタイミングなどを変更することにより、画像先端部濃度低下による画像ムラを目立たなくすることができる。これによって現像剤の寿命を延ばすことができるため、現像装置の交換頻度が少なくでき、特に複数個の現像装置を頻繁に変えることなくメンテナンス性の向上に繋がる。部品を共通使用することでコストダウンが図れる。   According to the seventeenth aspect of the present invention, in particular, in the case of a color tandem type image forming apparatus, when the toner characteristic value differs depending on various supplies, the configuration detection, control method, feedback timing, etc. are changed. Therefore, image unevenness due to a decrease in the density at the front end of the image can be made inconspicuous. As a result, the life of the developer can be extended, so that the frequency of replacement of the developing device can be reduced. In particular, maintenance is improved without frequently changing a plurality of developing devices. Costs can be reduced by using parts in common.

請求項18に記載の発明は、請求項17と同じく、現像剤の寿命を延ばすことができるため、プロセスカートリッジの交換頻度が少なくでき、特に複数個のプロセスカートリッジを頻繁に変えることなくメンテナンス性の向上に繋がる。部品を共通使用することでコストダウンが図れる。また、通常プロセスカートリッジにおいては、リサイクル(複数回使用)が多く行われるため、部品共通化による多機種への展開が可能であり、特にトータル的コスト低減に繋がる。   The invention according to claim 18 can extend the life of the developer as in the case of claim 17, so that the replacement frequency of the process cartridge can be reduced, and maintenance performance can be improved without frequently changing a plurality of process cartridges. It leads to improvement. Costs can be reduced by using parts in common. In addition, since normal process cartridges are frequently recycled (used a plurality of times), they can be expanded to multiple types by sharing parts, which leads to a total cost reduction.

この発明の実施の形態に係る画像形成装置を示す概略構成図である。1 is a schematic configuration diagram illustrating an image forming apparatus according to an embodiment of the present invention. Bk現像器の概略構成図である。It is a schematic block diagram of a Bk developing device. Bk現像単色でのベタ現像やハーフトーン現像動作を説明する図面である。It is a drawing for explaining solid development and halftone development operations in Bk development single color. Bk現像単色でのベタ現像やハーフトーン現像動作を説明する図面である。It is a drawing for explaining solid development and halftone development operations in Bk development single color. Bk現像単色でのベタ現像やハーフトーン現像動作を説明する図面である。It is a drawing for explaining solid development and halftone development operations in Bk development single color. トナー濃度を検出するためのセンサを設けた例を示す図面である。3 is a diagram illustrating an example in which a sensor for detecting toner density is provided. Bk現像器にトナー残量検知センサを設けた例を示す図面である。6 is a diagram illustrating an example in which a remaining toner detection sensor is provided in a Bk developing device. 同上にさらにトナーカートリッジを設けた例を示す図面である。2 is a diagram illustrating an example in which a toner cartridge is further provided. この発明の別の実施の形態を示すBk現像器の概略構成図である。It is a schematic block diagram of the Bk developing device which shows another embodiment of this invention. 同上の現像プロセスモデル図である。It is a development process model figure same as the above. 同上の放置での電位低下モデル図である。It is a potential drop model diagram in the case of the same as above. 同上の立上がり電位モデル図である。It is a rising electric potential model figure same as the above.

符号の説明Explanation of symbols

1 カラープリンタ 10 感光体ユニット
11 感光体ベルト 12 感光体クリーニング装置
13 帯電ローラ 20 書き込み光学ユニット
30 現像ユニット 31K,C,M,Y 現像器
32K,C,M,Y 現像剤収容ケース 40 中間転写ユニット
41 中間転写ベルト 50 2次転写ユニット
60 定着ユニット 70 両面印刷用紙反転ユニット
501 トナー濃度検出センサ 502 トナー残量検知センサ
510 トナーカートリッジ 511 アジテータ
512 トナー補給口 601a,601b 電位センサ
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Color printer 10 Photoconductor unit 11 Photoconductor belt 12 Photoconductor cleaning apparatus 13 Charging roller 20 Writing optical unit 30 Developing unit 31K, C, M, Y Developer 32K, C, M, Y Developer accommodation case 40 Intermediate transfer unit 41 Intermediate transfer belt 50 Secondary transfer unit 60 Fixing unit 70 Double-sided printing paper reversing unit 501 Toner density detection sensor 502 Toner remaining amount detection sensor 510 Toner cartridge 511 Agitator 512 Toner replenishment port 601a, 601b Potential sensor

Claims (18)

現像装置を具え、該現像装置のある条件において、潜像開始タイミングを通常の開始タイミングより遅らせるように切り換えることを特徴とする画像形成装置。   An image forming apparatus comprising: a developing device, wherein a latent image start timing is switched to be delayed from a normal start timing under a certain condition of the developing device. 現像ローラ周期毎の現像濃度を検出した結果に基づいて、潜像開始タイミングをフィードバックするように構成した請求項1に記載の画像形成装置。   The image forming apparatus according to claim 1, wherein a latent image start timing is fed back based on a result of detecting a developing density for each developing roller cycle. プリント出力の1ジョブ終了直後と終了してからある一定時間経過後の現像濃度を検出した結果に基づいて、潜像開始タイミングをフィードバックするように構成した請求項1に記載の画像形成装置。   The image forming apparatus according to claim 1, wherein the latent image start timing is fed back based on a result of detecting the development density immediately after the end of one job of print output and after a certain time has elapsed since the end. 現像装置のホッパ内トナー残量を検出した結果に基づいて、潜像開始タイミングをフィードバックするように構成した請求項1に記載の画像形成装置。   The image forming apparatus according to claim 1, wherein the latent image start timing is fed back based on a result of detecting the toner remaining amount in the hopper of the developing device. ホッパ内トナー残量検知とプリント出力画素数カウント情報に基づいて、潜像開始タイミングをフィードバックするように構成した請求項1に記載の画像形成装置。   The image forming apparatus according to claim 1, wherein the latent image start timing is fed back on the basis of the toner remaining amount detection in the hopper and the print output pixel count information. トナーカートリッジ交換情報および交換後のカウンタ情報に基づいて、潜像開始タイミングをフィードバックするように構成した請求項1に記載の画像形成装置。   The image forming apparatus according to claim 1, wherein the latent image start timing is fed back based on the toner cartridge replacement information and the counter information after the replacement. 現像装置を具え、該現像装置の現像ローラ上のトナー層電位を検出する電位センサを設け、現像動作のトナー層電位を検出することを特徴とする画像形成装置。   An image forming apparatus comprising a developing device, provided with a potential sensor for detecting a toner layer potential on a developing roller of the developing device, and detecting a toner layer potential in a developing operation. 現像ローラ上のトナー層電位の検出を、現像動作の終了時との比較結果を基に判断するように構成した請求項7に記載の画像形成装置。   The image forming apparatus according to claim 7, wherein the detection of the toner layer potential on the developing roller is determined based on a result of comparison with the end of the developing operation. 現像ローラ上のトナー層電位の検出を、現像動作の開始直後との比較結果を基に判断するように構成した請求項7に記載の画像形成装置。   8. The image forming apparatus according to claim 7, wherein the detection of the toner layer potential on the developing roller is determined based on a comparison result with immediately after the start of the developing operation. 現像ローラ上のトナー層電位を検出する時、新品現像装置状態のトナー層電位と現在の状態とを比較検出するように構成した請求項7に記載の画像形成装置。   8. The image forming apparatus according to claim 7, wherein when detecting the toner layer potential on the developing roller, the toner layer potential of the new developing device is compared and detected with the current state. 新品現像装置状態のトナー層電位と現在の状態における現像ローラ周期毎のトナー層電位を比較検出するように構成した請求項10に記載の画像形成装置。   The image forming apparatus according to claim 10, configured to compare and detect a toner layer potential in a new developing device state and a toner layer potential in each developing roller cycle in a current state. 現像開始直後の立上がり電位の検出結果に基づき、通常の動作タイミングと異なる制御を行なうように構成した請求項8ないし11のいずれかに記載の画像形成装置。   12. The image forming apparatus according to claim 8, wherein the image forming apparatus is configured to perform control different from a normal operation timing based on a detection result of a rising potential immediately after the start of development. 現像開始直後の立上がり電位の検出結果に基づいて、潜像形成開始タイミングにフィードバックするように構成した請求項12に記載の画像形成装置。   13. The image forming apparatus according to claim 12, wherein the image forming apparatus is configured to feed back to a latent image formation start timing based on a detection result of a rising potential immediately after the start of development. 現像開始直後の立上がり電位の検出結果に基づいて、現像バイアス制御のタイミングにフィードバックするように構成した請求項12に記載の画像形成装置。   13. The image forming apparatus according to claim 12, wherein the image forming apparatus is configured to feed back to the timing of developing bias control based on the detection result of the rising potential immediately after the start of development. ジョブモードによって、連続プリント出力時の場合には、画像1枚目の潜像開始タイミングを通常の開始タイミングより遅らせ、2枚目以降については通常のタイミングとするように構成した請求項13又は14に記載の画像形成装置。   15. The configuration is such that, depending on the job mode, the latent image start timing of the first image is delayed from the normal start timing in the case of continuous print output, and the normal timing is set for the second and subsequent images. The image forming apparatus described in 1. 使用するトナーの円形度を0.9以上に設定したものを使用するように構成した請求項1ないし15のいずれかに記載の画像形成装置。   The image forming apparatus according to any one of claims 1 to 15, wherein a toner having a circularity of 0.9 or more is used. タンデム型である、請求項1ないし16のいずれかに記載の画像形成装置。   The image forming apparatus according to claim 1, which is a tandem type. 請求項1ないし17のいずれかに記載の画像形成装置の現像装置を用いたプロセスカートリッジ。   A process cartridge using the developing device of the image forming apparatus according to claim 1.
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