JP2006208609A - Toner and image forming method using the same - Google Patents

Toner and image forming method using the same Download PDF

Info

Publication number
JP2006208609A
JP2006208609A JP2005018870A JP2005018870A JP2006208609A JP 2006208609 A JP2006208609 A JP 2006208609A JP 2005018870 A JP2005018870 A JP 2005018870A JP 2005018870 A JP2005018870 A JP 2005018870A JP 2006208609 A JP2006208609 A JP 2006208609A
Authority
JP
Grant status
Application
Patent type
Prior art keywords
toner
resin
image
example
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2005018870A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hiroto Higuchi
Tsutomu Sugimoto
Yuji Yamashita
裕士 山下
強 杉本
博人 樋口
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
株式会社リコー
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date

Links

Images

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a toner which is good in various properties such as fluidity and fixing property, satisfies both of excellent low-temperature fixing property and hot storage resistance, and gives high image quality, and to provide an image forming method using the toner. <P>SOLUTION: The toner contains a resin and satisfies the formula (1): Tg2r>Tg2t and the formula (2): Tg1t-Tg2t>Tg1r-Tg2r, wherein Tg1r and Tg2r are respective peaks in the first temperature up of the resin and in the second temperature up of the resin on the DSC measurement of the resin; and Tg1t and Tg2t are respective peaks coming from the resin in the first temperature up of the toner and in the second temperature up of the toner on the DSC measurement of the toner containing the resin. Preferably the toner also contains a plasticizer for the resin compatible with the resin in heating and the plasticizer has a melting point (Tm) of 30 to <120°C. Preferably the toner also contains a trivalent or higher valence crosslinking agent. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等、詳しくは直接又は間接電子写真現像方式を用いた複写機、レーザープリンター、普通紙ファックス、直接又は間接電子写真多色現像方式を用いたフルカラー複写機、フルカラーレーザープリンター、フルカラー普通紙ファックス等に好適に用いられるトナー、並びに、該トナーを用いた現像剤、トナー入り容器、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法に関する。 The present invention is an electrophotographic method, an electrostatic recording method, electrostatic printing method or the like, details copying machine, a laser printer using a direct or indirect electrophotographic developing system, plain paper facsimile, direct or indirect electrophotographic multicolor developing system full-color copying machine using a full-color laser printers, toner is suitably used in full-color plain paper facsimile, as well as developer using the toner, toner container, process cartridge, an image forming apparatus and an image forming method.

電子写真法等による画像形成は、一般に、感光体(静電荷像担持体)上に静電荷像を形成し、該静電荷像を現像剤で現像して可視像(トナー像)とした後、該可視像を紙等の記録媒体に転写し定着することにより定着像とする一連のプロセスにより行われる(特許文献1参照)。 Imaging by an electrophotographic method or the like, in general, an electrostatic image is formed on the photosensitive member (electrostatic image-bearing member), after the visible image (toner image) is developed with a developer to electrostatic charge image , it is performed by a series of processes that fixed image by fixing transferring the visible image onto a recording medium such as paper (see Patent Document 1). なお、前記現像剤としては、磁性トナー又は非磁性トナーを単独で用いる一成分現像剤と、トナーとキャリアとからなる二成分現像剤とが知られている。 Incidentally, as the developer, a one-component developer using a magnetic toner or non-magnetic toner alone and a two-component developer comprising a toner and a carrier are known.

前記電子写真法における前記定着の方式としては、エネルギー効率の良さから、加熱ローラを直接、記録媒体上のトナー像に圧接して定着する加熱ヒートローラ方式が広く一般に用いられている。 As the method of fixing in electrophotography, the good energy efficiency, the heat roller directly heating the heat roller method of fixing in pressure contact with the toner image on the recording medium is used in the widely. しかし、該加熱ヒートローラ方式の場合、前記定着のための多大な電力が必要となるという問題がある。 However, in the case of heating the heat roller type, there is a problem that requires a great deal of power for the fixing. このため、省エネルギー化を図る観点から、前記加熱ローラの消費電力を削減することが種々検討されてきており、例えば、画像を出力しない時には加熱ローラ用のヒータの出力を弱め、画像出力時にヒータの出力を上げて加熱ローラの温度を上昇させる方式が一般によく用いられている。 Therefore, from the viewpoint of energy saving, the is possible to reduce power consumption of the heating roller is been studied, for example, when no output image is weakening the output of the heater for heating roller, a heater during image output method for raising the temperature of the heating roller to raise the output is used commonly well. ところが、この場合、スリープ時から加熱ローラの温度を定着に必要な温度に上昇させるためには、数10秒程度の待機時間が必要となり、ユーザーにとってこの待機時間がストレスになる。 However, in this case, in order to raise the temperature necessary for fixing the temperature of the heating roller from the sleep mode, the waiting time of several ten seconds is required, the waiting time for the user is stressed. また、画像を出力しない際には、ヒータを完全にオフにすることで、更に消費電力を抑えることが望まれている。 Also, when not outputting the image by completely turn off the heater, it is desirable to suppress the further power consumption. これらの要求を達成するためには、トナー自体の定着温度を下げ、使用可能時のトナー定着温度を低下させることが必須であると考えられる。 To achieve these requirements, lower the fixing temperature of the toner itself is believed that it is essential to reduce the toner fixing temperature during available.

トナーの低温定着化の実現のためには、樹脂そのものの熱特性をコントロールすることが必要であり、例えば、樹脂と相溶し、可塑効果を示す融解混和性物質(以下可塑剤とする)をトナー中に添加することで、樹脂のガラス転移温度(Tg)を低下させることが行われてきている。 In order to realize low temperature fixing of toners, it is necessary to control the thermal properties of the resin itself, for example, compatible with the resin, melting miscible substance showing plasticity effect (hereinafter referred to as plasticizers) by adding to the toner, lowering the glass transition temperature (Tg) of the resin it has been made. しかし、Tgを下げすぎると耐熱保存性を悪化させたり、フローテスター法1/2温度(F 1/2 )を下げすぎるとホットオフセット発生温度を低下させる等の問題が発生し、二律背反の関係を有する低温定着性と耐熱保存性とを良好なレベルに両立させることができるトナーの開発が長年の課題となっている。 However, excessively lowering the Tg or worsen the heat-resistant storage stability, problems occur such as lowering the excessively lowered flow tester method 1/2 Temperature (F 1/2) Hot offset generation temperature, the trade-off relationship development of toner that can achieve both low-temperature fixability and heat-resistant storage stability to the good level with is a longstanding problem.

そこで、低温定着性と耐熱保存性とを両立させる目的で、例えば、特許文献2には、トナー粒子表面に、可塑剤を含まない樹脂突起を存在させたトナーが記載されている。 Therefore, in order to achieve both low-temperature fixability and heat-resistant storage stability, for example, Patent Document 2, the surface of the toner particle, the toner was present resin protrusions without the plasticizer is described. この場合、突起を持たせているものの、トナーの内部は主に低Tg樹脂で構成されており、低温定着性と耐熱保存性とを良好なレベルで両立させることが困難である。 In this case, although to have a projection, the inside of the toner is composed primarily of low Tg resin, it is difficult to achieve both low-temperature fixability and heat-resistant storage stability at good level.
例えば、特許文献3には、20〜150℃の融点を有するワックスを溶媒として該ワックス中に熱溶解させ、更に急速冷却した際にワックス中に分離析出しないバインダーと、前記ワックスとを含むトナーが記載されている。 For example, Patent Document 3, a toner containing a wax with a melting point of 20 to 150 ° C. is thermally dissolved into the wax as a solvent, not separate precipitated wax upon further rapid cooling binder, and the wax Are listed. 該トナーによれば、前記ワックスが、定着温度より融点の高い樹脂に対して可塑効果を示すため、低温定着化を図ることはできるものの、溶融混練工程を含む粉砕法で作製しているため、既に製造時に可塑効果が発現しており、耐熱保存性が十分ではない。 According to the toner, since the wax is to show the plasticizing effect on the higher fusing temperatures of melting point resin, although it is possible to achieve low-temperature fixability, it is prepared by grinding method comprising melt-kneading step, already plasticizing effect is exhibited at the time of manufacture, is not sufficient heat-resistant storage stability.
例えば、特許文献4には、樹脂単量体に対して、相溶性を有するワックスと非相溶性を有するワックスとの2種類のワックスを含むトナーが記載されている。 For example, Patent Document 4, the resin monomer, toners containing two kinds of wax of the wax having a wax incompatible with compatibility are described. しかし、前記特許文献4に記載のトナーは、主に1成分現像剤用のトナーを対象とし、トナー中に磁性体を均一に分散させることを目的としており、トナーとの相溶性を有するワックスの可塑化効果に言及されているものの、あくまで磁性体の分散に対する補助効果を目的としている。 However, according to the patent document 4 toner is mainly directed to toner for one-component developer has an object to uniformly disperse the magnetic material in the toner, the wax having a compatibility with the toner although reference is made to the plasticizing effect, and the only purpose of auxiliary effect on dispersion of the magnetic material. また、該トナーの製造工程においては、前記相溶性ワックスの融点よりも高い温度での加熱工程を含んでいるため、前記特許文献3に記載のトナー同様、既に製造時に可塑効果が発現してしまい、耐熱保存性が悪化するという問題がある。 In the production process of the toner, because it contains a heating step at a temperature higher than the melting point of the compatible wax, similar toner according to the Patent Document 3, will already plasticizing effect is exhibited at the time of manufacture , there is a problem that heat-resistant storage stability is deteriorated.
例えば、特許文献5には、樹脂単量体に対して相溶性のある多官能エステル化合物を含むトナーが記載されている。 For example, Patent Document 5, the toner containing a certain compatibility with the resin monomer polyfunctional ester compounds are described. しかし、該トナーにおいては、単に樹脂単量体の融点と、多官能エステル化合物の融点とが同程度の値であるものを使用しているにすぎず、トナーのガラス転移温度(Tg)は、既に多官能エステル化合物による可塑効果が発現した状態のものであるため、やはり低温定着性と耐熱保存性との両立が充分に達成させることができない。 However, in the toner, only the melting point of the resin monomer, only the melting point of the polyfunctional ester compound is using what is the value of the same degree, the glass transition temperature (Tg) of the toner is, since already is of the state where the plasticizing effect of the polyfunctional ester compound is expressed, it can not be sufficiently achieved likewise compatible with low-temperature fixability and heat-resistant storage stability.

そこで、低温定着性と耐熱保存性とを両立させる目的で、例えば、高融点化合物で形成されたシェル部と、常温で液体状である発色相で形成されたコア部とを有するマイクロカプセルトナーが提案されている。 Therefore, in order to achieve both low-temperature fixability and heat-resistant storage stability, for example, microcapsules toner having a shell portion formed of a high melting point compounds, and a core portion formed by color development phase is a liquid at room temperature Proposed. その一例として、例えば、分散相と連続相とからなるミクロ相分離構造を有し、かつ両相と相溶性のある共重合体をコア部の構成とし、定着後の画像の安定性を高めることを可能としたマイクロカプセルトナーが知られている(特許文献6参照)。 As an example, for example, be a dispersion phase having a micro-phase separation structure comprising a continuous phase and the copolymer with both phases compatible with the configuration of the core part to increase the stability of the fixing post image microcapsules toner is known which enables (see Patent Document 6). しかし、このような構成で形成されたトナーにおいても、定着に際しては依然加圧が必要であり、また、トナーの安定性、画像の乱れ、光沢性の低下等の問題があり、トナーとして必要とされる特性を発現させることは困難である。 However, even in such a toner formed in the configuration, it is still required pressure during fixing, and stability of the toner, image disturbance, there are problems such as a decrease in gloss, required as toners it is difficult to express the properties to be.

したがって、優れた低温定着性と耐熱保存性とを両立し、流動性、定着性等のトナーとして必要とされる諸特性が良好であり、高画質な画像が得られ、しかも省電力及び待機時間短縮を図ることができるトナー、及び該トナーを用いた関連技術は、未だ提供されていないのが現状である。 Accordingly, superior to both the low-temperature fixability and heat-resistant storage stability, flowability, a properties required as toner fixability such good, high-quality image can be obtained. Moreover saving power and standby time the toner can be reduced, and related techniques using the toner is at present not yet been provided.

米国特許第2297691号明細書 US Pat. No. 2297691 特開平6−258861号公報 JP-6-258861 discloses 特開2002−221825号公報 JP 2002-221825 JP 特開2002−202627号公報 JP 2002-202627 JP 特開2001−281909号公報 JP 2001-281909 JP 特開平6−19182号公報 JP 6-19182 discloses

本発明は、従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。 The present invention is to solve the problems in related art, and aims to achieve the following objects. 即ち、本発明は、流動性、定着性等の諸特性が良好であり、優れた低温定着性と耐熱保存性とを両立し、高画質が得られるトナー、及び該トナーを用い、高画質化が可能な、現像剤、トナー入り容器、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法を提供することを目的とする。 That is, the present invention is flowable, various characteristics of the fixing property and the like is good and superior to both the low-temperature fixability and heat-resistant storage stability, the toner image quality is obtained, and the toner used, image quality and an object thereof is capable to provide a developer, toner container, process cartridge, an image forming apparatus and an image forming method.

本発明者らは、前記課題に鑑み鋭意検討を重ねた結果、以下の知見を得た。 The present inventors have made intensive studies in view of the above problems, the following findings were obtained. 即ち、トナー中のバインダー樹脂と相溶することにより可塑効果を示す可塑剤を、トナー中にバインダー樹脂と独立した状態(相溶していない状態)で存在させることにより、トナーの保存時には、トナー中の前記バインダー樹脂のガラス転移温度(Tg)及びF 1/2温度を高い状態に維持して優れた耐熱保存性を発揮させることができ、トナーの定着時には、加熱により前記バインダー樹脂と前記可塑剤とを相溶させて可塑効果を発現させ、前記ガラス転移温度(Tg)及び前記F 1/2温度を低下させて優れた低温定着性を発揮させることができるという知見である。 That is, the plasticizer indicating the plasticizing effect by compatible with the binder resin in the toner, by the presence in a state independent of the binder resin in the toner (compatibilized non state), when saving of the toner, toner the binder resin having a glass transition temperature (Tg) and F 1/2 temperature can be made to exhibit excellent heat storage stability while maintaining a high state of, at the time of fixation of the toner, the plasticizer and the binder resin by heating in the it is compatible with the agent to express plasticizing effect, a finding that can exhibit an excellent low-temperature fixability is lowered the glass transition temperature (Tg) and the F 1/2 temperature.

本発明は、本発明者らの前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。 The present invention is based on the findings of the present inventors, as a means for solving the problems are as follows. 即ち、 In other words,
<1> 樹脂を含んでなり、該樹脂のDSC測定を行った際における、該樹脂の昇温1回目のピークをTg1r、該樹脂の昇温2回目のピークをTg2rとし、該樹脂を含むトナーのDSC測定を行った際における、該トナーの昇温1回目の前記樹脂由来のピークをTg1tとし、該トナーの昇温2回目の前記樹脂由来のピークをTg2tとしたとき、下記式(1)及び式(2)を充たすことを特徴とするトナーである。 <1> comprises a resin, definitive when performing the DSC measurement of the resin, TG1R Atsushi Nobori first peak of the resin, the second Atsushi Nobori of the peak of the resin as a Tg2r, toner containing the resin definitive when performing the DSC measurement, the peak of the resin from the heating first the toner and Tg1t, when a peak derived from a second temperature increase of the resin of the toner and Tg2t, the following formula (1) and a toner which is characterized by satisfying the equation (2).
Tg2r>Tg2t ・・・(1) Tg2r> Tg2t ··· (1)
Tg1t−Tg2t>Tg1r−Tg2r ・・・(2) Tg1t-Tg2t> Tg1r-Tg2r ··· (2)
<2> Tg2r−Tg2t>10(℃)、である前記<1>に記載のトナーである。 <2> Tg2r-Tg2t> 10 (℃), The toner according to <1> is.
<3> Tg1r−Tg1t<5(℃)、である前記<1>から<2>のいずれかに記載のトナーである。 <3> Tg1r-Tg1t <5 (℃), The toner according to any one of <2>, wherein the <1> is.
<4> 加熱時に樹脂と相溶可能な該樹脂の可塑剤を含んでなり、該可塑剤の融点(Tm)が、30℃以上120℃未満である前記<1>から<4>のいずれかに記載のトナーである。 <4> contain a plasticizer of the resin and compatible possible the resin becomes on heating, the plasticizer melting point (Tm) is, either the less than 30 ° C. or higher 120 ° C. <1> to <4> the toner according to.
<5> 可塑剤の融点が、50℃以上80℃未満である前記<4>に記載のトナーである。 <5> the melting point of the plasticizer is toner according to the 80 less ° C. or higher 50 ° C. <4>.
<6> 可塑剤を5〜30質量%含む前記<4>から<5>のいずれかに記載のトナーである。 <6> The toner according the the plasticizer contains 5 to 30% by mass <4> to any one of <5>.
<7> 樹脂が酸性基を有し、該酸性基と架橋反応を起こす金属塩及び錯体の少なくともいずれかを含む前記<1>から<6>のいずれかに記載のトナーである。 <7> The resin has an acidic group, a toner, wherein the including at least one of the metal salts and complexes of causing a crosslinking reaction with the acid groups to any one of <1> to <6>.
<8> Tg1r>Tm、であり、かつ、100℃>Tg1r≧60℃、である前記<4>から<7>のいずれかに記載のトナーである。 <8> TG1R> Tm, is, and is a toner according to any one of <7> to 100 ℃> Tg1r ≧ 60 ℃, which is the <4>.
<9> 3価以上の架橋剤を含む前記<1>から<8>のいずれかに記載のトナーである。 <9> The toner according the containing trivalent or more cross-linking agents to any one of <1> to <8>.
<10> 3価以上の架橋剤が、3価以上のサリチル酸金属化合物である前記<9>に記載のトナーである。 <10> trivalent or more cross-linking agent is a toner according to the trivalent or more metal salicylate compound <9>.
<11> 3価以上の架橋剤を0.05〜10質量%含む前記<9>から<10>のいずれかに記載のトナーである。 <11> The toner according to any one of <10> trivalent or more cross-linking agent from said <9> containing 0.05 to 10 wt%.
<12> 樹脂の水酸基価が20mgKOH/g以上である前記<1>から<11>のいずれかに記載のトナーである。 <12> hydroxyl value of the resin The toner according to any one of is 20 mgKOH / g or more of <1> to <11>.
<13> トナー材料の溶解乃至分散液を水系媒体中に乳化乃至分散させて乳化乃至分散液を調製した後トナーを造粒してなる前記<1>から<12>のいずれかに記載のトナーである。 <13> The toner according solution or dispersion obtained by granulating a toner was prepared an emulsion or dispersion by emulsifying or dispersing in an aqueous medium the toner material to any one of <1> to <12> it is.
<14> トナー材料が、活性水素基含有化合物と、該活性水素基含有化合物と反応可能な重合体とを少なくとも含み、 <14> The toner material comprises an active hydrogen group-containing compound, a polymer reactive with the active hydrogen group-containing compound, at least,
造粒が、前記活性水素基含有化合物と、該活性水素基含有化合物と反応可能な重合体とを反応させて接着性基材を生成しつつ該接着性基材を少なくとも含む粒子を得ることにより行われる前記<13>に記載のトナーである。 Granulation, and the active hydrogen group-containing compound, by obtaining at least comprises particles adherent substrate while reacting the polymer reactive with the active hydrogen group-containing compound to produce an adhesive base material the toner according to <13> performed.
<15> トナー材料の溶解乃至分散液が、前記トナー材料を有機溶剤に溶解乃至分散させることにより調製される前記<13>から<14>のいずれかに記載のトナーである。 Solution or dispersion liquid of the <15> Toner material is a toner according to any one of <14>, wherein the <13> prepared by dissolving or dispersing the toner material in an organic solvent.
<16> トナーの造粒時乃至造粒後に有機溶剤が除去される前記<15>に記載のトナーである。 <16> The toner according to the organic solvent is removed after granulation or granulation Toner <15>.
<17> 有機溶剤がエステル系溶剤である前記<15>から<16>のいずれかに記載のトナーである。 <17> The toner according the organic solvent is an ester solvent from <15> to any one of <16>.
<18> 10〜100℃で製造された前記<1>から<17>のいずれかに記載のトナーである。 The toner according <18> The prepared at 10 to 100 ° C. to any one of <1> to <17>.
<19> 20〜60℃で製造された前記<1>から<18>のいずれかに記載のトナーである。 The toner according <19> The produced at 20 to 60 ° C. to any one of <1> to <18>.
<20> 可塑剤を分散状態で含み、該可塑剤の分散径が10nm〜3μmである前記<4>から<19>のいずれかに記載のトナーである。 <20> include a plasticizer in a dispersed state, the dispersion diameter of the plasticizer is a toner according to any one of a 10nm~3μm from <4> of the <19>.
<21> 25℃以下の有機溶剤に対する可塑剤の溶解度が、1質量%以下である前記<15>から<20>のいずれかに記載のトナーである。 <21> solubility of the plasticizer relative to 25 ° C. or less of the organic solvent, a toner, wherein the 1% by mass or less from the <15> to any one of <20>.
<22> 60℃以上の有機溶剤に対する可塑剤の溶解度が、5質量%以上である前記<15>から<21>のいずれかに記載のトナーである。 <22> 60 Solubility of plasticizer relative ℃ or more organic solvents is a toner wherein the 5% by mass or more from the <15> to any one of <21>.

<23> 前記<1>から<22>のいずれかに記載のトナーを含むことを特徴とする現像剤である。 <23> is a developer which comprises a toner according to any one of <22>, wherein the <1>.
<24> 前記<1>から<22>のいずれかに記載のトナーが充填されてなることを特徴とするトナー入り容器である。 <24> The toner according to any one of <22>, wherein the <1> is a toner container, characterized by comprising filled.
<25> 静電潜像担持体と、該静電潜像担持体上に形成した静電潜像を前記<1>から<22>のいずれかに記載のトナーを用いて現像し可視像を形成する現像手段とを少なくとも有することを特徴とするプロセスカートリッジである。 <25> The electrostatic and image bearing member, a visible image is developed with toner, wherein the electrostatic latent image formed on the latent electrostatic image bearing member to any one of <1> to <22> having at least a developing means for forming a a process cartridge according to claim.
<26> 静電潜像担持体と、該静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、該静電潜像を前記<1>から<22>のいずれかに記載のトナーを用いて現像して可視像を形成する現像手段と、該可視像を記録媒体に転写する転写手段と、記録媒体に転写された転写像を定着させる定着手段とを少なくとも有することを特徴とする画像形成装置である。 <26> a latent electrostatic image bearing member, an electrostatic latent image forming means for forming an electrostatic latent image on the latent electrostatic image bearing member, the electrostatic latent image of <1> to <22> a developing means for forming a visible image by developing with a toner according to any one, a transfer unit that transfers the visible image onto a recording medium, and a fixing unit configured to fix the transferred image on the recording medium an image forming apparatus characterized by comprising at least a.
<27> 画像担持体と、該画像担持体上に前記<1>から<22>のいずれかに記載のトナーを供給するトナー供給手段と、前記画像担持体に当接させた前記トナーに対し画像信号に応じた熱を印加して該熱が印加された部位のトナーにより可視像を形成し、該可視像を前記画像担持体上に仮固着させる可視像仮固着手段と、仮固着された前記可視像を記録媒体に転写して熱溶着させる熱溶着手段とを少なくとも有することを特徴とする画像形成装置である。 <27> and the image bearing member, a toner supply means for supplying toner, wherein in said image bearing member to any one of <1> to <22>, relative to the toner is brought into contact with said image bearing member by applying heat corresponding to an image signal to form a visible image by a toner of the portion heat is applied, and the visible image temporary fixing means for temporarily fixing the visible image on the image bearing member, provisionally an image forming apparatus and having at least a thermal welding means for thermally welding the anchored the visible image transferred to the recording medium.
<28> 静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、前記静電潜像を前記<1>から<22>のいずれかに記載のトナーを用いて現像して可視像を形成する現像工程と、前記可視像を記録媒体に転写する転写工程と、記録媒体に転写された転写像を定着させる定着工程とを少なくとも含むことを特徴とする画像形成方法である。 <28> a latent electrostatic image forming step of forming an electrostatic latent image on an electrostatic latent image bearing member, using the toner according the the electrostatic latent image to any one of <1> to <22> image, wherein the developing step to form a visible image by developing, a transferring step of transferring the visible image onto a recording medium, that at least include a fixing step of fixing the transferred image on the recording medium it is the formation method.
<29> 画像担持体上に前記<1>から<22>のいずれかに記載のトナーを供給するトナー供給工程と、前記画像担持体に当接させた前記トナーに対し画像信号に応じた熱を印加して該熱が印加された部位のトナーにより可視像を形成し、該可視像を前記画像担持体上に仮固着させる可視像仮固着工程と、仮固着された前記可視像を記録媒体に転写して熱溶着させる熱溶着工程とを少なくとも含むことを特徴とする画像形成方法である。 <29> heat according to any to the toner supply step of supplying a toner, wherein the toner to the image signal is brought into contact with the image bearing member of the the image bearing member from <1> <22> to form a visible image with toner of a portion heat applied is applied to a visible image temporary fixing step of temporarily fixing the visible image on the image bearing member, provisionally anchored the visible the image forming method, characterized in that by transferring an image on a recording medium comprising at least a heat welding step of heat welding.

本発明のトナーは、樹脂を含んでなり、該樹脂のDSC測定を行った際における、該樹脂の昇温1回目のピークをTg1r、該樹脂の昇温2回目のピークをTg2rとし、該樹脂を含むトナーのDSC測定を行った際における、該トナーの昇温1回目の前記樹脂由来のピークをTg1tとし、該トナーの昇温2回目の前記樹脂由来のピークをTg2tとしたとき、下記式(1)及び式(2)を充たす。 The toner of the present invention comprises a resin, definitive when performing the DSC measurement of the resin, TG1R Atsushi Nobori first peak of the resin, the second Atsushi Nobori of the peak of the resin as a Tg2r, the resin definitive when performing the DSC measurement of the toners containing the peak of the resin from the heating first the toner and Tg1t, when a peak derived from a second temperature increase of the resin of the toner and Tg2t, the following formula satisfies (1) and (2).
Tg2r>Tg2t ・・・(1) Tg2r> Tg2t ··· (1)
Tg1t−Tg2t>Tg1r−Tg2r ・・・(2) Tg1t-Tg2t> Tg1r-Tg2r ··· (2)
該トナーは、前記式(1)を充たすのでガラス転移温度の低下が可能であり、前記式(2)を充たすので前記ガラス転移温度の低下が加熱時に発現される。 The toner is so satisfies the equation (1) is capable of lowering the glass transition temperature, lowering of the glass transition temperature is expressed upon heat so satisfies the equation (2). 即ち、保存時には高いガラス転移温度を有し、加熱時には該ガラス転移温度が低下する。 In other words, has a high glass transition temperature at the time of storage, the glass transition temperature is reduced at the time of heating. このため、優れた低温定着性と耐熱保存性とが両立される。 Therefore, the compatibility and the excellent low-temperature fixability and heat-resistant storage stability. 該トナーを用いて画像形成を行うと、低温定着条件下でも高画質が得られる。 When an image is formed by using the toner, high image quality can be obtained even in low-temperature fixing conditions.
なお、加熱時に前記樹脂と相溶可能な可塑剤を含んでなり、該可塑剤の融点(Tm)が、30℃以上である態様、前記樹脂が酸性基を有し、該酸性基と架橋反応を起こす金属塩及び錯体の少なくともいずれかを含む態様、3価以上の架橋剤を含む態様、トナー材料の溶解乃至分散液を水系媒体中に乳化乃至分散させて乳化乃至分散液を調製した後トナーを造粒してなり、前記トナー材料が、活性水素基含有化合物と、該活性水素基含有化合物と反応可能な重合体とを少なくとも含み、前記造粒が、前記活性水素基含有化合物と、該活性水素基含有化合物と反応可能な重合体とを反応させて接着性基材を生成しつつ該接着性基材を少なくとも含む粒子を得ることにより行われる態様、等が好ましい。 Note that comprise becomes the resin and compatible capable plasticizer upon heating, the melting point of the plasticizer (Tm) is, aspects is 30 ° C. or higher, the resin has an acid group, the crosslinking reaction with the acidic groups embodiments comprising at least one of the metal salts and complexes causing, embodiments containing trivalent or more cross-linking agent, the toner after preparing the emulsion or dispersion emulsifying or dispersing in an aqueous medium a solution or dispersion liquid of the toner material the result was granulated, the toner material, and the active hydrogen group-containing compound, comprising at least a polymer reactive with the active hydrogen group-containing compound, wherein the granulation, and the active hydrogen group-containing compound, the aspects performed by obtaining an active hydrogen group-containing compound and the polymer reactive with the reacted particles containing at least a adhesive substrate while generating adhesion substrates, etc. are preferable.

本発明の現像剤は、前記本発明のトナーを含む。 Developer of the present invention includes a toner of the present invention. このため、該現像剤を用いて電子写真法により画像形成を行うと、低温定着条件下でも高画像濃度で高鮮鋭な高品質画像が形成される。 Therefore, when an image is formed by an electrophotographic method using the developer, high sharpness and high-quality image is formed in a high image density in low temperature fixing conditions.

本発明のトナー入り容器は、本発明の前記トナーが充填されてなる。 Toner container of the present invention, the toner of the present invention is filled. このため、該トナー入り容器に充填された本発明の前記トナーを用いて電子写真法により画像形成を行うと、低温定着条件下でも高画像濃度で高鮮鋭な高品質画像が形成される。 Therefore, when an image is formed by an electrophotographic method using the toner of the present invention filled in the toner container, a high sharp high-quality images with high image density even at a low temperature fixing conditions is formed.

本発明のプロセスカートリッジは、静電潜像担持体と、該静電潜像担持体上に形成した静電潜像を前記本発明のトナーを用いて現像し可視像を形成する現像手段とを少なくとも有する。 The process cartridge of the present invention, a latent electrostatic image bearing member, a developing means for developing to form a visible image using a toner of the electrostatic latent image the present invention formed on the latent electrostatic image bearing member having at least a. 該プロセスカートリッジは、画像形成装置に着脱可能であり、利便性に優れ、また、前記本発明のトナーを用いるので、低温定着条件下でも高画像濃度で高鮮鋭な高品質画像が形成される。 The process cartridge is detachably mountable to an image forming apparatus, is excellent in convenience, and because using the toner of the present invention, high sharpness and high-quality images with high image density can be formed even at a low temperature fixing conditions.

本発明の画像形成装置の一の態様は、静電潜像担持体と、該静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、該静電潜像を前記本発明のトナーを用いて現像して可視像を形成する現像手段と、該可視像を記録媒体に転写する転写手段と、記録媒体に転写された転写像を定着させる定着手段とを少なくとも有する。 One aspect of the image forming apparatus of the present invention, a latent electrostatic image bearing member, an electrostatic latent image forming means for forming an electrostatic latent image on the latent electrostatic image bearing member, the electrostatic latent image a developing means for forming a visible image by developing with toner of the present invention, a transfer unit that transfers the visible image onto a recording medium, and a fixing unit configured to fix the transferred image on the recording medium having at least. 該画像形成装置においては、前記静電潜像形成手段が、前記静電潜像担持体上に静電潜像を形成する。 In the image forming apparatus, the latent electrostatic image forming unit forms an electrostatic latent image on the latent electrostatic image bearing member. 前記現像手段が、該静電潜像を前記本発明のトナーを用いて現像して可視像を形成する。 It said developing means to form a visible image by developing with toner of the present invention the electrostatic latent image. 前記転写手段が、前記可視像を記録媒体に転写する。 The transfer means, transferring the visible image onto a recording medium. 前記定着手段が、前記記録媒体に転写された転写像を定着させる。 It said fixing means fixes the transferred image on the recording medium. その結果、低温定着条件下でも高画像濃度で高鮮鋭な高品質画像が形成される。 As a result, high sharpness and high-quality image is formed in a high image density in low temperature fixing conditions.

本発明の画像形成装置の他の態様は、画像担持体と、該画像担持体上に前記本発明のトナーを供給するトナー供給手段と、前記画像担持体に当接させた前記トナーに対し画像信号に応じた熱を印加して該熱が印加された部位のトナーにより可視像を形成し、該可視像を前記画像担持体上に仮固着させる可視像仮固着手段と、仮固着された前記可視像を記録媒体に転写して熱溶着させる熱溶着手段とを少なくとも有する。 Another aspect of the image forming apparatus of the present invention includes an image bearing member, a toner supply means for supplying the toner of the present invention to said image bearing member, to said toner is brought into contact with said image bearing member image the visible image formed by toner of a portion the heat is applied by applying a heat corresponding to the signal, the visible image temporary fixing means for temporarily fixing the visible image on the image bearing member, provisionally fixed transferring the visible image to a recording medium which is at least and a thermal welding means for thermally welding. 該画像形成装置においては、前記トナー供給手段が、前記画像担持体上に前記本発明のトナーを供給する。 In the image forming apparatus, the toner supply means, said supply toner of the present invention on the image bearing member. 前記可視像仮固着手段が、前記画像担持体に当接させた前記トナーに対し画像信号に応じた熱を印加して該熱が印加された部位のトナーにより可視像を形成し、該可視像を前記画像担持体上に仮固着させる。 The visible image temporary fixing means to form a visible image by a toner of the portion heat is applied by applying heat corresponding to an image signal to said toner is brought into contact with said image bearing member, said thereby provisionally fix the visible image on the image bearing member. 前記熱溶着手段が、仮固着された前記可視像を記録媒体に転写して熱溶着させる。 Wherein the heat welding means, and transferring the visible image is temporarily fixed on the recording medium are thermally welded. その結果、感光体による静電潜像の形成が不要となり、高画像濃度で高鮮鋭な高品質画像が高速で形成される。 As a result, formation of an electrostatic latent image by the photosensitive member is not required, high sharpness and high-quality images are formed at high speed with high image density.

本発明の画像形成方法の一の態様は、静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、前記静電潜像を前記本発明のトナーを用いて現像して可視像を形成する現像工程と、前記可視像を記録媒体に転写する転写工程と、記録媒体に転写された転写像を定着させる定着工程とを少なくとも含む。 Embodiment one of the image forming method of the present invention uses an electrostatic latent image forming step of forming an electrostatic latent image on an electrostatic latent image bearing member, the toner of the present invention to the electrostatic latent image developing at least includes a developing step of forming a visible image, a transferring step of transferring the visible image onto a recording medium, and a fixing step of fixing the transferred image on the recording medium. 該画像形成装置においては、前記静電潜像形成工程において、静電潜像担持体上に静電潜像が形成される。 The image forming apparatus, in the latent electrostatic image forming step, an electrostatic latent image on a latent electrostatic image bearing member is formed. 前記現像工程において、前記静電潜像が前記本発明のトナーを用いて現像され、可視像が形成される。 In the developing step, the electrostatic latent image is developed with toner of the present invention, a visible image is formed. 前記転写工程において、前記可視像が記録媒体に転写される。 In the transfer step, the visible image is transferred onto the recording medium. 前記定着工程において、前記記録媒体に転写された転写像が定着される。 In the fixing step, the transferred image transferred onto the recording medium is fixed. その結果、低温定着条件下でも高画像濃度で高鮮鋭な高品質画像が形成される。 As a result, high sharpness and high-quality image is formed in a high image density in low temperature fixing conditions.

本発明の画像形成方法の他の態様は、画像担持体上に前記本発明のトナーを供給するトナー供給工程と、前記画像担持体に当接させた前記トナーに対し画像信号に応じた熱を印加して該熱が印加された部位のトナーにより可視像を形成し、該可視像を前記画像担持体上に仮固着させる可視像仮固着工程と、仮固着された前記可視像を記録媒体に転写して熱溶着させる熱溶着工程とを少なくとも含む。 Another aspect of the image forming method of the present invention, and the toner supply step of supplying toner of the present invention to an image bearing member, the heat corresponding to the image signal to said toner is brought into contact with said image bearing member applied to form a visible image by a toner of the portion heat is applied, and the visible image temporary fixing step of temporarily fixing the visible image on the image bearing member, provisionally anchored the visible image the transfer to the recording medium including at least a heat welding step of heat welding. 該画像形成方法においては、前記トナー供給工程において、前記画担持体上に前記本発明のトナーが供給される。 In the image forming method, in the toner supply step, the toner of the present invention on the image bearing member is fed. 前記可視像仮固着工程において、前記画像担持体に当接させた前記トナーに対し画像信号に応じた熱が印加され、該熱が印加された部位のトナーにより可視像が形成され、該可視像が前記画像担持体上に仮固着される。 Wherein in the visible image temporary fixing step, wherein is brought into contact with the image bearing member toner heat corresponding to the image signal is applied to a visible image is formed by toners of a portion the heat is applied, the visible image is temporarily fixed on said image bearing member. 前記熱溶着工程において、仮固着された前記可視像が前記記録媒体に転写されて熱溶着される。 In the heat welding step, the visible image is temporarily fixed is thermally welded is transferred onto the recording medium. その結果、感光体による静電潜像の形成が不要となり、高画像濃度で高鮮鋭な高品質画像が高速で形成される。 As a result, formation of an electrostatic latent image by the photosensitive member is not required, high sharpness and high-quality images are formed at high speed with high image density.

本発明によると、従来における諸問題を解決することができ、流動性、定着性等の諸特性が良好であり、優れた低温定着性と耐熱保存性とを両立し、高画質が得られるトナー、並びに、該トナーを用い、高画質化が可能な、現像剤、トナー入り容器、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法を提供することができる。 According to the present invention, various problems in the art to be able to solve, fluidity, various properties of fixability, etc. are good, and achieve both excellent low-temperature fixability and heat-resistant storage stability, image quality can be obtained Toner and, using the toner, which can produce high quality images, it is possible to provide a developer, toner container, process cartridge, an image forming apparatus and an image forming method.

(トナー) (toner)
本発明のトナーは、樹脂を含んでなり、該樹脂のDSC測定を行った際における、該樹脂の昇温1回目のピークをTg1r、該樹脂の昇温2回目のピークをTg2rとし、該樹脂を含むトナーのDSC測定を行った際における、該トナーの昇温1回目の前記樹脂由来のピークをTg1tとし、該トナーの昇温2回目の前記樹脂由来のピークをTg2tとしたとき、下記式(1)及び式(2)を充たし、好ましくは3価以上の架橋剤、可塑剤、を含み、更に必要に応じて、着色剤、離型剤、帯電制御剤等のその他の成分を含んでなる。 The toner of the present invention comprises a resin, definitive when performing the DSC measurement of the resin, TG1R Atsushi Nobori first peak of the resin, the second Atsushi Nobori of the peak of the resin as a Tg2r, the resin definitive when performing the DSC measurement of the toners containing the peak of the resin from the heating first the toner and Tg1t, when a peak derived from a second temperature increase of the resin of the toner and Tg2t, the following formula (1) and satisfies the equation (2), preferably containing trivalent or more cross-linking agents, plasticizers, and, if necessary, coloring agents, release agents, contain other components such as a charge control agent Become.
Tg2r>Tg2t ・・・(1) Tg2r> Tg2t ··· (1)
Tg1t−Tg2t>Tg1r−Tg2r ・・・(2) Tg1t-Tg2t> Tg1r-Tg2r ··· (2)

−樹脂− - resin -
前記樹脂としては、前記式(1)及び式(2)を充たす限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、公知のバインダー樹脂が挙げられる。 As the resin, the formula (1) and (2) is not particularly limited as long as satisfying the, can be appropriately selected depending on the purpose, for example, include known binder resins.
前記式(1)は、トナーのガラス転移温度が前記樹脂のガラス転移温度よりも低下することを、前記式(2)は、トナーの加熱時に前記ガラス転移温度の低下が発現することを、それぞれ意味する。 Formula (1), that the glass transition temperature of the toner is lower than the glass transition temperature of the resin, the formula (2), that the reduction of the glass transition temperature during the heating of the toner is expressed, respectively means.
前記Tg2rは前記Tg2tよりも大きいことが必要であり、その差Tg2r−Tg2tは、Tg2r−Tg2t>10(℃)を充たすのが好ましい。 The Tg2r is required to be greater than the Tg2t, the difference Tg2r-Tg2t is preferably meet the Tg2r-Tg2t> 10 (℃). 前記差(Tg2r−Tg2t)が大きくなるほど、定着時の加熱により、前記樹脂の熱特性値が大幅に低下し、トナーの定着下限温度を低下させることができ、前記差が10℃未満であると、低温定着性が十分でないことがある。 It said difference (Tg2r-Tg2t) is larger, by heating during fixing, thermal characteristic value is significantly reduced in the resin, it is possible to lower the lowest fixing temperature of the toner, when the difference is less than 10 ° C. sometimes the low temperature fixing property is not sufficient.
また、このとき、Tg1r−Tg1tは、Tg1r−Tg1t<5(℃)を充たすのが好ましい。 At this time, Tg1r-Tg1t is preferably meet the Tg1r-Tg1t <5 (℃). 前記差(Tg1r−Tg1t)が5(℃)未満であると、保存時における前記樹脂単体とトナーのガラス転移温度が近く、耐熱保存性をより高いレベルで保持することができる。 When the difference (Tg1r-Tg1t) is less than 5 (° C.), it can be a glass transition temperature of the resin itself and the toner during storage is close to hold the heat resistant storage stability at a higher level.

前記本発明のトナーが前記可塑剤を含む場合、前記樹脂のDSC測定を行った際における、該樹脂の昇温1回目のピークTg1rは、前記可塑剤の融点Tmに対し、Tg1r>Tm、であり、かつ、100℃>Tg1r≧60℃、であるのが好ましい。 If the toner of the present invention comprises said plasticizer, definitive when performing the DSC measurement of the resin, heating the first peak TG1R of the resin, compared melting point Tm of the plasticizer, TG1R> Tm in, There, and, 100 ℃> Tg1r ≧ 60 ℃, it is preferably. すなわち、前記樹脂の昇温1回目のピークTgr1は、低温定着性を図る観点からは、低温であるのが好ましいが、前記可塑剤の融点よりも低い場合には、100℃>Tg1r≧60℃、を充たす範囲内で高温であってもよい。 That is, the peak Tgr1 temperature increase first the resin from the viewpoint of low-temperature fixing property, but preferably a low temperature, is lower than the melting point of said plasticizer, 100 ℃> Tg1r ≧ 60 ℃ it may be high temperature within a range satisfying the.

本発明のトナーにおいては、前記樹脂が酸性基を有し、該酸性基と架橋反応を起こす架橋剤を含むのが好ましい。 In the toner of the present invention, the resin has an acidic group preferably includes a crosslinking agent that causes a crosslinking reaction with the acidic group. 該金属塩又は錯体を含むことにより、加熱時に架橋反応が進行し、コピーブロッキングの発生を防止することができる。 By including the metal salts or complexes, the crosslinking reaction proceeds during heating, it is possible to prevent the occurrence of copy blocking.
前記酸性基を有する樹脂としては、例えば、カルボキシル基、スルホン酸基等の酸性基を含むもの、アクリル酸、メタクリル酸の共重合体やポリエステル樹脂の酸成分を過剰に配合、合成したもの等が挙げられるが、これらの中でも、カルボキシル基、スルホン酸基等を含むものが好ましい。 The resin having the acidic group include a carboxyl group, those containing an acidic group such as sulfonic acid group, acrylic acid, excess blended acid component of the copolymer and polyester resin methacrylic acid, synthetic ones such as the can be mentioned. among these, a carboxyl group, those containing a sulfonic acid group or the like. また、ポリエステル高分子末端の極性基を封鎖し、トナー帯電特性の環境安定性を改善することを目的として、単官能単量体をポリエステルに導入してもよい。 Further, sequester polar groups of the polyester polymer terminal, for the purpose of improving the environmental stability of the toner charging characteristics, a monofunctional monomer may be introduced into the polyester. 該単官能単量体としては、例えば、安息香酸、クロロ安息香酸、ブロモ安息香酸、パラヒドロキシ安息香酸、スルホ安息香酸モノアンモニウム塩、スルホ安息香酸モノナトリウム塩、シクロヘキシルアミノカルボニル安息香酸、n−ドデシルアミノカルボニル安息香酸、ターシャルブチル安息香酸、ナフタレンカルボン酸、4−メチル安息香酸、3メチル安息香酸、サリチル酸、チオサリチル酸、フェニル酢酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、オクタンカルボン酸、ラウリル酸、ステアリル酸、及びこれらの低級アルキルエステル、等のモノカルボン酸類、あるいは脂肪族アルコ−ル、芳香族アルコ−ル、脂環族アルコ−ル等のモノアルコ−ルなどを用いることができる。 The monofunctional monomer, for example, benzoic acid, chlorobenzoic acid, bromobenzoic acid, parahydroxybenzoic acid, sulfobenzoic acid monoammonium salt, sulfo-benzoic acid monosodium salt, cyclohexylaminocarbonyl benzoate, n- dodecyl aminocarbonyl benzoic acid, tert-butylbenzoic acid, naphthalene carboxylic acid, 4-methylbenzoic acid, 3 methyl benzoic acid, salicylic acid, thiosalicylic acid, phenylacetic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, octane carboxylic acid, lauric acid , stearic acid, and lower alkyl esters, monocarboxylic acids and the like or aliphatic alcohol, - can be used Le etc. - le, aromatic alcohol - le, alicyclic alcohol - such as Le monoalcohols.

前記樹脂は、水酸基価が20mgKOH/g以上であるのが好ましい。 The resin is preferably a hydroxyl value is 20 mgKOH / g or more. 該水酸基価が20mgKOH/gであると、ホットオフセット性に優れる。 When the hydroxyl value is 20 mgKOH / g, excellent hot offset resistance. これは、前記水酸基価が後述する架橋剤との架橋構造に反応しやすい部位と弱い架橋を3次元的に構成しているためであると考えられる。 This is the hydroxyl value is considered to be because that three-dimensionally constituting the reaction tends sites and weak crosslinking the crosslinking structure of the crosslinking agent to be described later.

−架橋剤− - the cross-linking agent -
前記架橋剤としては、例えば、金属塩及び錯体の少なくともいずれかであるのが好ましい。 The crosslinking agent, e.g., preferably at least one of the metal salts and complexes.
前記金属塩及び錯体としては、例えば、サリチル酸誘導体の金属塩、アセチルアセトナート金属塩、及び錯体から選択される少なくとも1種であるのが好ましい。 Examples of the metal salts and complexes, for example, metal salts of salicylic acid derivatives, is preferably at least one selected from acetylacetonate metal salts and complexes. 前記金属としては、多価イオン金属である限り特に制限はなく、例えば、亜鉛、鉄、ジルコニウム、クロム等が挙げられる。 Examples of the metal is not particularly limited as long as it is multivalent ions metal, e.g., zinc, iron, zirconium, and chromium.

前記架橋剤は、3価以上であるのが好ましい。 The crosslinking agent is preferably in the range 3 or more valences. 該3価以上の架橋剤を含むことにより、耐ホットオフセット性が向上する。 By containing trivalent or more cross-linking agents the hot offset resistance is improved. これは、3価以上の架橋剤を含有させることで、金属錯体が、前記樹脂と後述する離型剤との反応性が高い部分と反応し、軽度の架橋構造を作ることにより耐ホットオフセットの改良効果があるためであると考えられる。 This is because the inclusion of trivalent or more cross-linking agents, metal complex reacts with moiety is highly reactive with the release agent to be described later with the resin, the hot offset by making a mild crosslinking structure it is considered to be because there is improvement effect.
前記3価以上の架橋剤としては、3価以上のサリチル酸金属化合物が好適に挙げられる。 Examples of the trivalent or more cross-linking agents, trivalent or higher salicylic acid metal compound is preferably exemplified. 具体的には、下記構造式(1)で表されるサリチル酸金属化合物が好ましい。 Specifically, salicylic acid metal compound is preferably represented by the following structural formula (1).

ただし、前記構造式(1)中、R 、R 、R 及びR は、水素原子、炭素数1〜18のアルキル基、及びアリル基のいずれかであるのが好ましく、R 、R 、R 及びR は同一であってもよいし、異なっていてもよい。 In the Structural Formula (1), R 1, R 2, R 3 and R 4 are hydrogen atoms, that is either an alkyl group or an allyl group, having 1 to 18 carbon atoms Preferably, R 1, R 2, R 3 and R 4 may be the same or may be different. とR 、R とR 、及びR とR のいずれかは、結合により置換基を有していてもよい芳香族環又は脂肪族環を形成するものであってもよい。 R 1 and R 2, R 2 and R 3, and any of R 3 and R 4, combined by may be configured to form an aromatic ring or aliphatic ring which may have a substituent . Mは金属を表し、mは3以上の整数であり、nは2以上の整数である。 M represents a metal, m is an integer of 3 or more, n represents an integer of 2 or more.
中心金属である前記Mとしては、3価以上の金属である限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、Fe、Ni、Al、Ti及びZrが好ましい。 The center is a metal wherein M, not unless a trivalent or more metal limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, Fe, Ni, Al, Ti and Zr are preferred. これらの中でも、人体に対する安全性等の点で、Feが特に好ましい。 Among these, from the viewpoint of safety and the like to the human body, Fe is particularly preferred.

前記架橋剤の含有量としては、例えば、トナー100質量部に対し、0.05〜10質量部が好ましく、0.5〜5質量部がより好ましい。 The content of the crosslinking agent, for example, with respect to 100 mass parts of the toner is preferably 0.05 to 10 parts by weight, more preferably 0.5 to 5 parts by weight. 前記含有量が0.05質量部未満であると、耐ホットオフセット性に劣ることがあり、10質量部を超えると、耐ホットオフセット性に優れる一方、低温定着性に劣ることがある。 When the content is less than 0.05 parts by mass, the poor hot offset resistance, and when it exceeds 10 parts by weight, while excellent in hot offset resistance, it may be inferior in low-temperature fixability.

−可塑剤− - plasticizer -
前記可塑剤は、加熱時に前記樹脂と相溶可能な該樹脂の可塑剤である。 The plasticizer is a plasticizer for the resin and compatible possible the resin during heating. 該可塑剤としては、前記樹脂と相溶したときのガラス転移温度の変化が大きいほど低温定着化を図ることができるため、前記樹脂100質量部に対して5質量部を加えて相溶させたときに、前記樹脂単体のガラス転移温度Tg2rに比べて5℃以上の低下を可能とするものが好ましい。 Examples of the plasticizer, it is possible to achieve a higher change in the glass transition temperature is greater low-temperature fixation when compatible with the resin, was compatible by the addition of 5 parts by mass relative to the resin 100 parts by weight Occasionally, one that enables the reduction of more than 5 ° C. as compared to the resin alone having a glass transition temperature Tg2r are preferred.
前記可塑剤の融点(Tm)としては、保存時に前記樹脂と前記可塑剤とが独立して存在した状態(相溶していない状態)におかれることにより優れた耐熱保存性を有し、定着時の加熱により、前記樹脂と前記可塑剤とが速やかに相溶し、高いレベルでの低温定着性を実現することができる点で、30℃以上120℃未満であるのが好ましく、50℃以上80℃未満であるのがより好ましい。 As the melting point of the plasticizer (Tm), it has excellent heat resistant storage stability by being placed in a state where said resin during storage and the plasticizer is present independently (state not compatible), fixing the heating of time, the resin and then the plasticizer and promptly compatible, in that it is possible to realize a low-temperature fixing property at a high level, preferably in the range of less than 30 ° C. or higher 120 ° C., 50 ° C. or higher and more preferably less than 80 ° C.. 前記融点(Tm)が30℃未満であると、耐熱保存性に劣ることがあり、120℃以上であると、加熱時の相溶性が不十分となり、低温定着性に劣ることがある。 When the melting point (Tm) is less than 30 ° C., may be inferior in heat-resistant storage stability, if it is 120 ° C. or higher, the compatibility during heating is insufficient, there may be poor in low-temperature fixability.

前記可塑剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、脂肪酸エステル、フタル酸等の芳香族酸のエステル、燐酸エステル、マレイン酸エステル、フマル酸エステル、イタコン酸エステル、その他エステル、ベンジル、ベンゾイン化合物、ベンゾイル化合物等のケトン類、ヒンダードフェノール化合物、べンゾトリアゾール化合物、芳香族スルホンアミド化合物、脂肪族アミド化合物、長鎖アルコール、長鎖ジアルコール、長鎖カルボン酸、長鎖ジカルボン酸、などが挙げられる。 As the plasticizer, not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, for example, fatty acid esters, esters of aromatic acids such as phthalic acid, phosphoric acid esters, maleic acid esters, fumaric acid esters, itaconic acid esters, other esters, benzyl, benzoin compounds, ketones such as benzoyl compounds, hindered phenol compounds, benzotriazole compounds, aromatic sulfonamide compounds, aliphatic amide compounds, long chain alcohols, long chain di-alcohols, long chain carboxylic acids, long-chain dicarboxylic acid, and the like.
具体的には、ジメチルフマレート、モノエチルフマレート、モノブチルフマレート、モノメチルイタコネート、モノブチルイタコネート、ジフェニルアジペート、ジベンジルテレフタレート、ジベンジルイソフタレート、ベンジル、ベンゾインイソプロピルエーテル、4−ベンゾイルビフェニル、4−ベンゾイルジフェニルエーテル、2−ベンゾイルナフタレン、ジベンゾイルメタン、4−ビフェニルカルボキシリックアシッド、ステアリルステアリン酸アミド、オレイルステアリン酸アミド、ステアリンオレイル酸アミド、オクタデカノール、n−オクチルアルコール、テトラコサン酸、エイコサン酸、ステアリン酸、ラウリン酸、ノナデカン酸、パルミチン酸ヒドロキシオクタン酸、ドコサン酸、特開2002−105414号公報に記 Specifically, dimethyl fumarate, monoethyl fumarate, monobutyl fumarate, monomethyl itaconate, monobutyl itaconate, diphenyl adipate, dibenzyl terephthalate, dibenzyl isophthalate, benzyl, benzoin isopropyl ether, 4-benzoyl biphenyl , 4-benzoyl diphenyl ether, 2-benzoyl naphthalene, dibenzoylmethane, 4-biphenyl-carboxylic acid, stearyl stearic acid amide, oleyl stearic acid amide, stearic oleyl acid amide, octadecanol, n- octyl alcohol, tetracosanoic acid, eicosane acid, stearic acid, lauric acid, nonadecanoic acid, palmitic acid hydroxy octanoic acid, docosanoic acid, in JP-a-2002-105414 serial の一般式(1)〜(17)の化合物、等が挙げられる。 The compounds of the general formula (1) to (17), and the like.

前記可塑剤は、前記トナー中に分散状態で含まれるのが好ましく、該可塑剤の分散径としては、最大方向の粒径で、例えば、10nm〜3μmが好ましく、50nm〜1μmがより好ましい。 The plasticizer is preferably contained in a dispersed state in the toner, the dispersion diameter of the plasticizer, with a grain size of up direction, for example, preferably 10Nm~3myuemu, 50 nm to 1 [mu] m is more preferable.
前記分散径が10nm未満であると、前記可塑剤と前記樹脂との接触表面積の増大により、耐熱保存性に劣ることがあり、3μmを超えると、定着時の加熱の際に前記樹脂との相溶が十分に行われず、低温定着性に劣ることがある。 When the dispersion diameter is less than 10 nm, the the increased surface area contact of the plasticizer and the resin, there may be poor in heat-resistant storage stability, exceeds 3 [mu] m, the phase of said resin during heating upon fixation soluble is not sufficiently, there may be poor in low-temperature fixability.
前記可塑剤の分散径の測定方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、トナーをエポキシ樹脂に包埋して約100μmに超薄切片化し、四酸化ルテニウムにより染色した後、透過型電子顕微鏡(TEM)により倍率10,000倍で観察を行い、写真撮影し、この写真を画像評価することにより、前記可塑剤の分散状態を観察し、前記分散径を測定することができる。 The method of measuring the dispersion diameter of the plasticizer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, for example, ultrathin sectioned approximately 100μm by embedding the toner in an epoxy resin, ruthenium tetroxide after staining by performs observation at a magnification of 10,000 times by a transmission electron microscope (TEM), and photographed by the photographic image evaluation, to observe the dispersed state of the plasticizer, the dispersion diameter it can be measured. なお、前記可塑剤の分散体が粒子中に存在しているのが確認された場合、前記可塑剤は前記トナー中に分散状態で含まれていないと判断することができる。 Incidentally, it is possible dispersion of the plasticizer may to be present in the particles was confirmed, the plasticizer is determined to be not in a dispersed state in the toner.

前記可塑剤の溶解度としては、例えば、25℃以下の有機溶剤に対する溶解度が1質量%以下であるのが好ましく、0.1質量%以下であるのがより好ましい。 As the solubility of the plasticizer, for example, it is preferably the solubility is less than 1 wt% relative to the organic solvent of 25 ° C. or less, and more preferably not more than 0.1 mass%. 前記溶解度が1質量%を超えると、前記樹脂と前記可塑剤とが、後述するトナーの製造方法において、製造中に相溶してしまうことがある。 When the solubility is more than 1 wt%, and the resin and the plasticizer, in the method for producing a toner to be described later, it may become compatible during manufacturing.
また、前記可塑剤の溶解度としては、例えば、60℃以上の有機溶剤に対する溶解度が5質量%以上であるのが好ましく、20質量%以上であるのがより好ましい。 Also, as the solubility of the plasticizer, for example, it is preferable solubility is 5 wt% or more with respect to organic solvents than 60 ° C., and more preferably 20 mass% or more. 前記溶解度が5質量%未満であると、加熱により、前記可塑剤が前記有機溶剤に溶解しないため、前記トナー中での分散状態が悪くなることがある。 When the solubility is less than 5 wt%, by heating, since the plasticizer is not soluble in the organic solvent, there is the dispersion state in said toner deteriorates.
前記可塑剤の前記有機溶剤に対する溶解度は、各測定温度において、前記有機溶剤100gに対して前記可塑剤が溶解した量(g)を測定することにより求めることができる。 The solubility of the organic solvent plasticizer, at each measurement temperature, can be determined by measuring the amount (g) of the plasticizer is soluble in the organic solvent 100 g.

前記可塑剤の前記トナーにおける含有量としては、低温定着性と耐熱保存性とを両立し、帯電性、解像度等のトナー特性を高いレベルで維持することができる点で、5〜30質量%が好ましく、10〜20質量%がより好ましい。 The content in the toner of the plasticizer, and achieve both low-temperature fixability and heat-resistant storage stability, charge property, in that it is possible to maintain the toner characteristics such as resolution at a high level, 5 to 30 wt% and more preferably from 10 to 20 wt%. 前記含有量が5質量%未満であると、低温定着性に劣ることがあり、30質量%を超えると、トナー表面における前記可塑剤の面積が増大し、流動性に劣ることがある。 When the content is less than 5% by mass, the poor low-temperature fixing property, it exceeds 30 wt%, the area of ​​the plasticizer is increased in the toner surface, it may have poor flowability.

前記樹脂、前記トナー、前記可塑剤のガラス転移温度及び融点の測定方法としては、例えば、DSCシステム(示差走査熱量計)(「DSC−60」;島津製作所製)を用いて、以下の方法により測定することができる。 The resin, the toner, the glass transition temperature and the measuring method of the melting point of the plasticizer, for example, DSC system (a differential scanning calorimeter); using ( "DSC-60" manufactured by Shimadzu Corporation), by the following method it can be measured.
昇温1回目における樹脂及びトナーのガラス転移温度(Tg1r及びTg1t)については、まず、樹脂又はトナー(試料)約5.0mgをアルミニウム製の試料容器に入れ、該試料容器をホルダーユニットに載せ、電気炉中にセットする。 The glass transition temperature of the resin and the toner in the temperature elevation first (TG1R and Tg1t), firstly, put the resin or toner (sample) of about 5.0mg to an aluminum sample container, place the sample container on the holder unit, set in an electric furnace. 次いで、窒素雰囲気下、20℃から昇温速度10℃/minにて150℃まで加熱し、示差走査熱量計(「DSC−60」;島津製作所製)によりDSC曲線を計測する。 Then, under nitrogen atmosphere, and heated from 20 ° C. to 0.99 ° C. at a heating rate 10 ° C. / min, differential scanning calorimeter; measuring a DSC curve by ( "DSC-60" manufactured by Shimadzu Corporation). 得られたDSC曲線から、DSC−60システム中の解析プログラムを用いて、樹脂(又はトナー)の変極点以前の曲線と変極点以降の曲線との接線の交点から算出することができる。 From the obtained DSC curve, using the analysis program in DSC-60 system can be calculated from the tangent at the intersection of the resin (or toner) inflection point before the curve and the inflection point subsequent curve of. また、同時に前記可塑剤に由来するピークの値から、前記可塑剤の融点(Tm)を求めることができる。 Further, it is possible from the value of peak derived from simultaneously the plasticizer, seek the melting point (Tm) of the said plasticizer. なお、前記可塑剤の融点が、トナー中の他の物質(樹脂、ワックス等)のピークと重なる場合には、前記可塑剤単体でのDSC測定を行うことにより該可塑剤の融点を求めることができる。 The melting point of the plasticizer, other materials in the toner (resin, wax, etc.) when overlapping with the peak of the be determined melting point of the plasticizer by performing DSC measurement in the plasticizer alone it can.
昇温2回目における樹脂及びトナーのガラス転移温度(Tg2r及びTg2t)については、前記1回目の昇温の後、150℃から降温速度速度10℃/minにて0℃まで冷却し、更に窒素雰囲気下、昇温速度10℃/minにて150℃まで加熱し、示差走査熱量計(「DSC−60」;島津製作所製)によりDSC曲線を計測する。 The glass transition temperature of the resin and the toner in the second Atsushi Nobori (Tg2r and Tg2t), after said first heating, then cooled to 0 ℃ at a temperature decreasing rate rate 10 ° C. / min from 0.99 ° C., further nitrogen atmosphere under heated to 0.99 ° C. at a heating rate 10 ° C. / min, differential scanning calorimeter; measuring a DSC curve by ( "DSC-60" manufactured by Shimadzu Corporation). 得られたDSC曲線から、DSC−60システム中の解析プログラムを用いて、樹脂(又はトナー)の変極点以前の曲線と変極点以降の曲線との接線の交点から算出することができる。 From the obtained DSC curve, using the analysis program in DSC-60 system can be calculated from the tangent at the intersection of the resin (or toner) inflection point before the curve and the inflection point subsequent curve of. このとき、前記樹脂と前記可塑剤とが相溶することにより、前記可塑剤由来の吸熱ピークは消滅あるいは減少している。 At this time, by said resin and said plasticizer is compatible, the endothermic peak derived from the plasticizer has disappeared or decreased. なお、該吸熱ピークの面積変化から前記樹脂と前記可塑剤との相溶度を求めることができる。 Incidentally, it is possible to determine the phase Solubility of the plasticizer and the resin from the area change of the endothermic peak.

−その他の成分− - Other components -
前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、着色剤、離型剤、帯電制御剤、無機微粒子、流動性向上剤、クリーニング性向上剤、磁性材料、金属石鹸、等が挙げられる。 The other components are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, for example, colorants, release agents, charge controlling agents, inorganic fine particles, flowability improvers, cleaning improvers, magnetic material, metal soaps, and the like.

前記着色剤としては、特に制限はなく、公知の染料及び顔料の中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、カーボンブラック、ニグロシン染料、鉄黒、ナフトールイエローS、ハンザイエロー(10G、5G、G)、カドミュウムイエロー、黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエロー、ハンザイエロー(GR、A、RN、R)、ピグメントイエローL、ベンジジンイエロー(G、GR)、パーマネントイエロー(NCG)、バルカンファストイエロー(5G、R)、タートラジンレーキ、キノリンイエローレーキ、アンスラザンイエローBGL、イソインドリノンイエロー、ベンガラ、鉛丹、鉛朱、カドミュウムレッド、カドミュウムマーキュリレッド、アンチモン朱、パーマネントレッド4R、パ As the coloring agent is not particularly limited and may be suitably selected from among known dyes and pigments such as carbon black, nigrosine dye, iron black, Naphthol Yellow S, Hansa Yellow (10G, 5G, G), Kado Miu beam yellow, yellow iron oxide, ocher, chrome yellow, titanium yellow, polyazo yellow, oil yellow, Hansa yellow (GR, A, RN, R), Pigment yellow L, benzidine yellow (G, GR), permanent yellow (NCG), Vulcan Fast yellow (5G, R), tartrazine lake, quinoline yellow lake, Anse La Giang yellow BGL, isoindolinone yellow, red iron oxide, red lead, Namarishu, Kado Miu-time red, Kad Miu-time Ma Curie red, antimony vermilion, permanent Red 4R, Pa レッド、ファイセーレッド、パラクロルオルトニトロアニリンレッド、リソールファストスカーレットG、ブリリアントファストスカーレット、ブリリアントカーンミンBS、パーマネントレッド(F2R、F4R、FRL、FRLL、F4RH)、ファストスカーレットVD、ベルカンファストルビンB、ブリリアントスカーレットG、リソールルビンGX、パーマネントレッドF5R、ブリリアントカーミン6B、ポグメントスカーレット3B、ボルドー5B、トルイジンマルーン、パーマネントボルドーF2K、ヘリオボルドーBL、ボルドー10B、ボンマルーンライト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミンレーキB、ローダミンレーキY、アリザリンレーキ、チオインジゴレッドB、チオインジゴマルーン、オ Red, phi Se Red, para chloro ortho nitro aniline red, Lithol Fast Scarlet G, Brilliant Fast Scarlet, Brilliant Khan Min BS, permanent red (F2R, F4R, FRL, FRLL, F4RH), Fast Scarlet VD, Belfast cans Fast Rubin B, Brilliant Scarlet G, Lithol Rubine GX, permanent Red F5R, Brilliant Carmine 6B, Po segment Scarlet 3B, Bordeaux 5B, toluidine Maroon, permanent Bordeaux F2k, Helio Bordeaux BL, Bordeaux 10B, Bon Maroon light, Bon Maroon main Newseum, eosine lake, rhodamine lake B, rhodamine lake Y, alizarin lake, thioindigo red B, thioindigo maroon, Oh ルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレッド、ポリアゾレッド、クロームバーミリオン、ベンジジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、コバルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー、インダンスレンブルー(RS、BC)、インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、ファストバイオレットB、メチルバイオレットレーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレット、アントラキノンバイオレット、クロムグリーン、ジンクグリーン、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグリーン、ピグメントグリーンB、ナフトールグリーンB、グリーンゴールド、アシッ Rureddo, quinacridone red, pyrazolone red, polyazo red, chrome vermilion, benzidine orange, perinone orange, oil orange, cobalt blue, cerulean blue, alkali blue lake, peacock blue lake, Victoria Blue Lake, metal-free phthalocyanine blue, phthalocyanine blue, Fast Sky Blue, Indanethrene Blue (RS, BC), indigo, ultramarine blue, Prussian blue, anthraquinone blue, fast violet B, methyl violet lake, cobalt violet, manganese violet, dioxane violet, anthraquinone violet, chrome green, zinc green, oxidation chromium, viridian, emerald green, Pigment Green B, naphthol Green B, green gold, Ashi' ドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、アントラキノングリーン、酸化チタン、亜鉛華、リトボン、等が挙げられる。 De green lake, malachite green lake, phthalocyanine green, anthraquinone green, titanium oxide, zinc oxide, lithopone, and the like.
これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 These may be used alone or in combination of two or more thereof.

前記着色剤の前記トナーにおける含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、1〜15質量%が好ましく、3〜10質量%がより好ましい。 The content of the colorant in the toner is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 1 to 15 wt%, more preferably from 3 to 10% by weight.
前記含有量が、1質量%未満であると、トナーの着色力の低下が見られ、15質量%を超えると、トナー中での顔料の分散不良が起こり、着色力の低下、及びトナーの電気特性の低下を招くことがある。 When the amount is less than 1 wt%, reduction in the coloring power of the toner is observed, and when it exceeds 15 wt%, occur poor dispersion of the pigment in the toner, decrease in tinting strength, and the toner electric resulting in deterioration of characteristics.

前記着色剤は、樹脂と複合化されたマスターバッチとして使用してもよい。 The colorant with a resin, can be used as a masterbatch obtained by combining with. 該樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、スチレン又はその置換体の重合体、スチレン系共重合体、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、エポキシ樹脂、エポキシポリオール樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンワックス、等が挙げられる。 The resin is not particularly limited and may be appropriately selected from those known in the art depending on the purpose, for example, polymers of styrene or substituted styrenes, styrene copolymers, polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate , polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyethylene, polypropylene, polyester, epoxy resins, epoxy polyol resins, polyurethanes, polyamides, polyvinyl butyral, polyacrylic acid resin, rosin, modified rosin, terpene resins, aliphatic hydrocarbon resins, alicyclic family hydrocarbon resin, aromatic petroleum resin, chlorinated paraffin, paraffin wax, and the like. これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 These may be used alone or in combination of two or more thereof.

前記スチレン又はその置換体の重合体としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリスチレン、ポリp−クロロスチレン、ポリビニルトルエン、等が挙げられる。 The polymers of styrene or substitution products, for example, polyester resins, polystyrene, poly p- chlorostyrene, polyvinyl toluene, and the like. 前記スチレン系共重合体としては、例えば、スチレン−p−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体、 As the styrene copolymer such as styrene -p- chlorostyrene copolymer, styrene - propylene copolymer, styrene - vinyltoluene copolymer, styrene - vinyl naphthalene copolymer, a styrene - methyl acrylate copolymer polymers, styrene - ethyl acrylate copolymer, styrene - butyl acrylate copolymer, styrene - octyl acrylate copolymer, styrene - methyl methacrylate copolymer, styrene - ethyl methacrylate copolymer, styrene - butyl methacrylate copolymer, a styrene -α- chloromethyl methacrylate copolymer, styrene - acrylonitrile copolymer, styrene - vinyl methyl ketone copolymer, styrene - butadiene copolymer, styrene - isoprene copolymer, styrene - acrylonitrile - indene copolymer, チレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体、等が挙げられる。 Styrene - maleic acid copolymer, styrene - maleic acid ester copolymer, and the like.

前記マスターバッチは、前記マスターバッチ用樹脂と、前記着色剤とを高せん断力をかけて混合又は混練させて製造することができる。 The masterbatch can be prepared for the master batch resin, and the colorant by mixing or kneading of high shear stress. この際、着色剤と樹脂の相互作用を高めるために、有機溶剤を添加することが好ましい。 At this time, in order to enhance the interaction between the colorant and the resin, it is preferable to add an organic solvent. また、いわゆるフラッシング法も着色剤のウエットケーキをそのまま用いることができ、乾燥する必要がない点で好適である。 Moreover, so-called flashing method can be used as it wet cake of the colorant, it is preferable in that it is not necessary to dry. このフラッシング法は、着色剤の水を含んだ水性ペーストを樹脂と有機溶剤とともに混合又は混練し、着色剤を樹脂側に移行させて水分及び有機溶剤成分を除去する方法である。 The flushing method is an aqueous paste containing a colorant is mixed or kneaded with a resin and an organic solvent, is the colorant method of removing and is transferred to the resin side water and organic solvent component. 前記混合又は混練には、例えば、三本ロールミル等の高せん断分散装置が好適に用いられる。 For the mixing and kneading, a high shearing dispersion apparatus such as a three roll mill is preferably used.

前記離型剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、融点が50〜120℃の低融点の離型剤が好ましい。 Examples of the releasing agent is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, the low melting point of the releasing agent having a melting point of 50 to 120 ° C. are preferred. 低融点の離型剤は、前記樹脂と分散されることにより、離型剤として効果的に定着ローラとトナー界面との間で働き、これによりオイルレス(定着ローラにオイルの如き離型剤を塗布しない)でもホットオフセット性が良好である。 Low melting point of the releasing agent is, by being dispersed with the resin acts between the effective fixing roller and the toner surface as a release agent, thereby oilless (such a fixing roller oil release agent applied not) even hot offset resistance is good.
前記離型剤としては、例えば、ロウ類、ワックス類、等が好適に挙げられる。 As the release agent, for example, waxes, waxes, and the like preferably.
前記ロウ類及びワックス類としては、例えば、カルナウバワックス、綿ロウ、木ロウ、ライスワックス等の植物系ワックス;ミツロウ、ラノリン等の動物系ワックス;オゾケライト、セルシン等の鉱物系ワックス;パラフィン、マイクロクリスタリン、ペトロラタム等の石油ワックス;などの天然ワックスが挙げられる。 Examples of the waxes and waxes, e.g., carnauba wax, cotton wax, wood wax, vegetable waxes such as rice wax; beeswax, animal waxes and lanolin; mineral waxes ozokerite, ceresin and the like; paraffin, microcrystalline and natural waxes such as; crystallin, petroleum waxes such as petrolatum. また、これら天然ワックスのほか、フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス等の合成炭化水素ワックス;エステル、ケトン、エーテル等の合成ワックス;などが挙げられる。 In addition to these natural waxes, Fischer-Tropsch wax, synthetic hydrocarbon waxes such as polyethylene wax; and the like; esters, ketones, synthetic waxes such as ether. 更に、12−ヒドロキシステアリン酸アミド、ステアリン酸アミド、無水フタル酸イミド、塩素化炭化水素等の脂肪酸アミド;低分子量の結晶性高分子樹脂である、ポリ−n−ステアリルメタクリレート、ポリ−n−ラウリルメタクリレート等のポリアクリレートのホモ重合体あるいは共重合体(例えば、n−ステアリルアクリレート−エチルメタクリレートの共重合体等);側鎖に長いアルキル基を有する結晶性高分子、などを用いてもよい。 Further, 12-hydroxy stearic acid amide, stearic acid amide, phthalic anhydride imide, fatty acid amides, such as chlorinated hydrocarbons; a crystalline polymer resin having a low molecular weight, poly -n- stearyl methacrylate, poly -n- lauryl homopolymers or copolymers of polyacrylates methacrylate (e.g., n- stearyl acrylate - copolymers of ethyl methacrylate); crystalline polymers having a long alkyl group in the side chain, or the like may be used.
これらは1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。 These may be used alone or in combination of two or more thereof.

前記離型剤の融点としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、50〜120℃が好ましく、60〜90℃がより好ましい。 The melting point of the releasing agent is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 50 to 120 ° C., more preferably from 60 to 90 ° C..
前記融点が、50℃未満であると、ワックスが耐熱保存性に悪影響を与えることがあり、120℃を超えると、低温での定着時にコールドオフセットを起こし易いことがある。 The melting point is lower than 50 ° C., sometimes wax adversely affect the heat resistant storage stability, exceeds 120 ° C., may be susceptible to cold offset during fixing at a low temperature.
前記離型剤の溶融粘度としては、該ワックスの融点より20℃高い温度での測定値として、5〜1000cpsが好ましく、10〜100cpsがより好ましい。 The melt viscosity of the releasing agent, as measured at 20 ° C. above the melting point of the wax, preferably 5~1000Cps, 10 to 100 is more preferable.
前記溶融粘度が、5cps未満であると、離型性が低下することがあり、1,000cpsを超えると、耐ホットオフセット性、低温定着性への向上効果が得られなくなることがある。 When the melt viscosity is less than 5 cps, it may releasability is lowered, and when it exceeds 1,000 cps, the hot offset resistance, it may not be improved to the low-temperature fixing property.

前記離型剤の前記トナーにおける含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、0〜40質量%が好ましく、3〜30質量%がより好ましい。 The content of the releasing agent in the toner is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 0 to 40 wt%, more preferably 3 to 30 mass%.
前記含有量が、40質量%を超えると、トナーの流動性が悪化することがある。 When the content is more than 40 wt%, the flowability of the toner may deteriorate.

前記帯電制御剤としては、特に制限はなく、公知のもの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、4級アンモニウム塩(フッ素変性4級アンモニウム塩を含む)、アルキルアミド、燐の単体又はその化合物、タングステンの単体又はその化合物、フッ素系活性剤、サリチル酸の金属塩、サリチル酸誘導体の金属塩、等が挙げられる。 As the charge controlling agent is not particularly limited and may be suitably selected from in a known, for example, nigrosine dyes, triphenylmethane dyes, chromium-containing metal complex dyes, chelate molybdate pigment (including fluorine-modified quaternary ammonium salts) rhodamine dyes, alkoxy amines, quaternary ammonium salts, alkylamides, phosphor and compounds including phosphor, tungsten, tungsten compounds, fluorine-based activators, metal salts of salicylic acid , metal salts of salicylic acid derivatives, and the like. これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 These may be used alone or in combination of two or more thereof.
前記帯電制御剤は、市販品を使用してもよく、該市販品としては、例えば、ニグロシン系染料のボントロン03、第四級アンモニウム塩のボントロンP−51、含金属アゾ染料のボントロンS−34、オキシナフトエ酸系金属錯体のE−82、サリチル酸系金属錯体のE−84、フェノール系縮合物のE−89(以上、オリエント化学工業社製)、第四級アンモニウム塩モリブデン錯体のTP−302、TP−415(以上、保土谷化学工業社製)、第四級アンモニウム塩のコピーチャージPSY VP2038、トリフェニルメタン誘導体のコピーブルーPR、第四級アンモニウム塩のコピーチャージ NEG VP2036、コピーチャージ NX VP434(以上、ヘキスト社製)、LRA−901、ホウ素錯体であるLR−147(日本 The charge controlling agent may be a commercially available product, and examples of the commercially available products, for example, nigrosine dye BONTRON 03, Bontron P-51 of a quaternary ammonium salt, Bontron metal-containing azo dye S-34 , E-82 oxynaphthoic acid metal complex, E-84 of a salicylic acid based metal complex, E-89 of a phenol condensate (by Orient Chemical Industries, Ltd.), TP-302 of quaternary ammonium salt molybdenum complex , TP-415 (manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.), quaternary ammonium salt copy charge PSY VP2038, triphenylmethane derivatives copy blue PR, cOPY cHARGE NEG VP2036 of a quaternary ammonium salt, copy charge NX VP434 (manufactured by Hoechst), LRA-901, LR-147 (Japan boron complex ーリット社製)、銅フタロシアニン、ペリレン、キナクリドン、アゾ系顔料、その他スルホン酸基、カルボキシル基、四級アンモニウム塩等の官能基を有する高分子系の化合物、等が挙げられる。 Ritto Ltd.), copper phthalocyanine, perylene, quinacridone, azo pigments, sulfonate group, a carboxyl group, polymer compounds having a functional group such as quaternary ammonium salts, and the like.

前記帯電制御剤の前記トナーにおける含有量としては、前記樹脂の種類、添加剤の有無、分散方法等により異なり、一概に規定することができないが、例えば、前記結着樹脂100質量部に対し、0.1〜10質量部が好ましく、0.2〜5質量部がより好ましい。 The content of the charge controlling agent in the toner, the kind of the resin, presence or absence of additives, depends dispersion method or the like, but unconditionally can not be defined, for example, with respect to 100 parts by weight of the binder resin, preferably 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 0.2 to 5 parts by weight. 該含有量が、0.1質量部未満であると、帯電制御性が得られないことがあり、10質量部を超えると、トナーの帯電性が大きくなりすぎ、主帯電制御剤の効果を減退させて、現像ローラとの静電的吸引力が増大し、現像剤の流動性低下や画像濃度の低下を招くことがある。 When the content is less than 0.1 parts by mass, the charge controllability may not be obtained, and when it exceeds 10 parts by mass, the chargeability of the toner becomes too large, the charge controlling agent exhibits reduced effects by electrostatic attraction force with a developing roller increases, resulting in deterioration of fluidity decrease and the image density of the developer.

前記無機微粒子は、トナー粒子に流動性、現像性、帯電性等を付与するための外添剤として使用することができる。 The inorganic fine particles can be used as an external additive for imparting fluidity to the toner particles, developing property, charging property or the like.
前記無機微粒子としては、特に制限はなく、目的に応じて公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、シリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、酸化スズ、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ペンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素、等が挙げられる。 The inorganic fine particles are not particularly limited and may be appropriately selected from those known in the art depending on the purpose, for example, silica, alumina, titanium oxide, barium titanate, magnesium titanate, calcium titanate, strontium, zinc oxide, tin oxide, silica sand, clay, mica, wollastonite, diatomaceous earth, chromium oxide, cerium oxide, red iron oxide, antimony trioxide, magnesium oxide, zirconium oxide, barium sulfate, barium carbonate, calcium carbonate, carbide silicon, and silicon nitride, and the like. これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 These may be used alone or in combination of two or more thereof.
前記無機微粒子の一次粒子径としては、5nm〜2μmが好ましく、5nm〜500nmがより好ましい。 As the primary particle diameter of the inorganic fine particles is preferably 5 nm to 2 [mu] m, 5 nm to 500 nm is more preferable. また、前記無機微粒子のBET法による比表面積としては、20〜500m /gが好ましい。 As the specific surface area by BET method of the inorganic fine particles, 20 to 500 m 2 / g are preferred.
前記無機微粒子の前記トナーにおける含有量としては、0.01〜5.0質量%が好ましく、0.01〜2.0質量%がより好ましい。 The content in the toner of the inorganic fine particles is preferably from 0.01 to 5.0 wt%, more preferably 0.01 to 2.0 wt%.

前記流動性向上剤は、表面処理を行って、疎水性を上げ、高湿度下においても流動特性や帯電特性の悪化を防止可能なものを意味し、例えば、シランカップリング剤、シリル化剤、フッ化アルキル基を有するシランカップリング剤、有機チタネート系カップリング剤、アルミニウム系のカップリング剤、シリコーンオイル、変性シリコーンオイル、等が挙げられる。 The flowability improver is subjected to a hydrophobizing treatment, also means those capable of preventing deterioration of fluidity and chargeability under high humidity, for example, silane coupling agents, silylation agents, silane coupling agents having a fluorinated alkyl group, organic titanate coupling agents, aluminum coupling agents, silicone oil, modified silicone oil, and the like. 前記シリカ、前記酸化チタンは、このような流動性向上剤により表面処理行い、疎水性シリカ、疎水性酸化チタンとして使用するのが特に好ましい。 The silica, the titanium oxide is carried out surface treatment with such a flowability improving agent, hydrophobic silica, to use as a hydrophobic titanium oxide particularly preferred.
前記クリーニング性向上剤は、感光体や一次転写媒体に残存する転写後の現像剤を除去するために前記トナーに添加され、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸等の脂肪酸金属塩、ポリメチルメタクリレート微粒子、ポリスチレン微粒子等のソープフリー乳化重合により製造されたポリマー微粒子、などが挙げられる。 The cleanability improver is the added to the toner to remove the developer after transfer remaining on a photoconductor or a primary transfer medium, for example, zinc stearate, calcium stearate, fatty acid metal salts such as stearic acid, poly methacrylate fine polymer particles produced by soap-free emulsion polymerization such as polystyrene particles, and the like. 該ポリマー微粒子は、比較的粒度分布が狭いものが好ましく、体積平均粒径が0.01〜1μmのものが好適である。 The polymer fine particles preferably have a relatively narrow particle size distribution, the volume average particle diameter is preferably that of 0.01 to 1 [mu] m.
前記磁性材料としては、特に制限はなく、目的に応じて公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、鉄粉、マグネタイト、フェライト、等が挙げられる。 The magnetic material is not particularly limited and may be appropriately selected from known ones according to the intended purpose, e.g., iron powder, magnetite, ferrite, and the like. これらの中でも、色調の点で白色のものが好ましい。 Among these, white ones are preferable in terms of color tone.

本発明のトナーとしては、懸濁重合法、乳化重合法、溶解懸濁法等の公知の方法を使用して製造することができ、例えば、トナー材料の溶解乃至分散液を水系媒体中に乳化乃至分散させて乳化乃至分散液を調製した後トナーを造粒することにより得ることができる。 The toner of the present invention, a suspension polymerization method, emulsion polymerization method, known methods such as dissolution suspension method can be prepared using, for example, emulsifying the solution or dispersion liquid of the toner material in an aqueous medium or it may be obtained by granulating the toner after preparing the emulsion or dispersion by dispersing.
本発明のトナーの好ましい態様としては、活性水素基含有化合物と、該活性水素基含有化合物と反応可能な重合体とを少なくとも含むトナー材料の溶解乃至分散液を、水系媒体中に乳化乃至分散させ、該水系媒体中で、前記活性水素基含有化合物と、前記活性水素基含有化合物と反応可能な重合体とを反応させて接着性基材を少なくとも含む粒子を生成させて得られるトナーが挙げられる。 Preferred embodiments of the toner of the present invention, the active hydrogen group-containing compound, at least comprising a solution or dispersion liquid of the toner material and a polymer reactive with the active hydrogen group-containing compound, is emulsified or dispersed in an aqueous medium , in aqueous medium, and the active hydrogen group-containing compound include toner obtained by a polymer reactive reacted to generate at least comprises particles adhesive base material with the active hydrogen group-containing compound .
ここで、本発明の前記トナーを製造する際の温度としては、例えば、10〜100℃が好ましく、20〜60℃がより好ましい。 Here, the temperature in the production of the toner of the present invention, for example, preferably 10 to 100 ° C., more preferably from 20 to 60 ° C.. 前記製造温度が100℃を超えると、加熱により前記樹脂と前記可塑剤とが相溶し、低温定着性と耐熱保存性との両立を図ることができないことがある。 Beyond the production temperature is 100 ° C., and the plasticizer and the resin is compatible with heating, it may not be possible to achieve both low-temperature fixability and heat-resistant storage stability.
以下、本発明の好ましい態様のトナーについて説明する。 The following describes toner of the preferred embodiment of the present invention.

−トナー材料の溶解乃至分散液− - solution or dispersion liquid of the toner material -
前記トナー材料の溶解乃至分散液は、前記トナー材料を溶媒に溶解乃至分散させてなる。 The solution or dispersion liquid of the toner material is formed by dissolving or dispersing the toner material in a solvent.
前記トナー材料としては、トナーを形成可能である限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、活性水素基含有化合物、及び該活性水素基含有化合物と反応可能な重合体(プレポリマー)のいずれかを少なくとも含み、好ましくは前記可塑剤を含み、更に必要に応じて、未変性ポリエステル樹脂や、離型剤、着色剤、帯電制御剤等の上記その他の成分を含んでなる。 As the toner material is not particularly limited as long as it can form a toner, can be appropriately selected depending on the intended purpose, e.g., active hydrogen group-containing compound, and the active hydrogen group-containing compound and a polymer reactive wherein at least one of (prepolymer), preferably includes the plasticizer, if necessary, and unmodified polyester resin, the releasing agent, a coloring agent, include the other components such as a charge control agent Become.

前記トナー材料の溶解乃至分散液は、前記トナー材料を前記有機溶剤に溶解乃至分散させて調製するのが好ましい。 The solution or dispersion liquid of the toner material is preferably prepared the toner material dissolved or dispersed in the organic solvent. なお、前記有機溶剤は、トナーの造粒時乃至造粒後に除去するのが好ましい。 Incidentally, the organic solvent is preferably removed after granulation or granulation of the toner.
前記有機溶剤としては、前記トナー材料を溶解乃至分散可能な溶媒であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、除去の容易性の点で沸点が150℃未満の揮発性のものが好ましく、例えば、トルエン、キシレン、ベンゼン、四塩化炭素、塩化メチレン、1,2−ジクロロエタン、1,1,2−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、クロロホルム、モノクロロベンゼン、ジクロロエチリデン、酢酸メチル、酢酸エチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、等が挙げられるが、エステル系溶剤であるのが好ましく、酢酸エチルが特に好ましい。 As the organic solvent, the particular if the toner material is dissolved or dispersible solvent is no limitation and may be suitably selected depending on the intended purpose, e.g., the boiling point in terms of ease of removal is less than 0.99 ° C. preferably has a volatile, for example, toluene, xylene, benzene, carbon tetrachloride, methylene chloride, 1,2-dichloroethane, 1,1,2-trichloroethane, trichlorethylene, chloroform, monochlorobenzene, dichloroethylidene, methyl acetate, acetic acid ethyl, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, but and the like, is preferably an ester-based solvent, ethyl acetate is particularly preferred. これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 These may be used alone or in combination of two or more thereof.
前記有機溶剤の使用量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記トナー材料100質量部に対し、40〜300質量部が好ましく、60〜140質量部がより好ましく、80〜120質量部が更に好ましい。 As the amount of the organic solvent used is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, for example, with respect to the toner material 100 parts by weight, preferably 40 to 300 parts by weight, 60-140 parts by weight still more preferably from 80 to 120 parts by weight.
なお、本発明の前記好ましい態様のトナーの製造方法において、前記トナー材料の溶解乃至分散液の調製は、前記有機溶剤中に、前記活性水素基含有化合物、前記活性水素基含有化合物と反応可能な重合体、前記未変性ポリエステル樹脂、前記離型剤、前記着色剤、前記帯電制御剤、等のトナー材料を、溶解乃至分散させることにより行うことができ、前記トナー材料の中で、前記活性水素基含有化合物と反応可能な重合体(プレポリマー)以外の成分は、後述する水系媒体の調製において、該水系媒体中に添加混合してもよいし、あるいは、前記トナー材料の溶解乃至分散液を前記水系媒体に添加する際に、該溶解乃至分散液と共に前記水系媒体に添加してもよい。 In the above preferred embodiment of the production method of the toner of the present invention, the solution or the preparation of a dispersion of the toner material, in the organic solvent, the active hydrogen group-containing compound, capable of reacting with the active hydrogen group-containing compound polymer, wherein the unmodified polyester resin, the releasing agent, the colorant, the charge control agent, a toner material such dissolution or can be carried out by dispersing, in said toner material, wherein the active hydrogen components other than group-containing compound capable of reacting with polymer (prepolymer) is, in the preparation of the aqueous medium to be described later, may be added and mixed into the aqueous medium, or a solution or dispersion liquid of the toner material when added to the aqueous medium, it may be added to the aqueous medium with lysis or dispersion liquid.

−−活性水素基含有化合物−− - active hydrogen group-containing compound -
前記活性水素基含有化合物は、前記水系媒体中で、前記活性水素基含有化合物と反応可能な重合体が伸長反応、架橋反応等する際の伸長剤、架橋剤等として作用する。 The active hydrogen group-containing compound, in the aqueous medium, elongation agent when a polymer reactive with the active hydrogen group-containing compound to elongation reaction, crosslinking reaction or the like, which acts as a crosslinking agent.
前記活性水素基含有化合物としては、活性水素基を有していれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記活性水素基含有化合物と反応可能な重合体が前記イソシアネート基含有ポリエステルプレポリマー(A)である場合には、該イソシアネート基含有ポリエステルプレポリマー(A)と伸長反応、架橋反応等の反応により高分子量化可能な点で、前記アミン類(B)が好適である。 Examples of the active hydrogen group-containing compound is not particularly limited as long as it has an active hydrogen group can be appropriately selected depending on the purpose, for example, the polymer reactive with the active hydrogen group-containing compound is the when an isocyanate group-containing polyester prepolymer (a) is the isocyanate group-containing polyester prepolymer (a) and the extension reaction, the reaction possible points high molecular weight by such cross-linking reaction, the amine (B) is it is preferred.
前記活性水素基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水酸基(アルコール性水酸基又はフェノール性水酸基)、アミノ基、カルボキシル基、メルカプト基、等が挙げられる。 The active hydrogen group is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, for example, hydroxyl group (alcoholic hydroxyl group or phenolic hydroxyl group), an amino group, a carboxyl group, a mercapto group, and the like. これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 These may be used alone or in combination of two or more thereof. これらの中でも、アルコール性水酸基、が特に好ましい。 Among these, alcoholic hydroxyl group, are particularly preferred.

前記アミン類(B)としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、ジアミン(B1)、3価以上のポリアミン(B2)、アミノアルコール(B3)、アミノメルカプタン(B4)、アミノ酸(B5)、前記B1〜B5のアミノ基をブロックしたもの(B6)等、が挙げられる。 Examples of the amines (B), it is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, for example, diamines (B1), 3 polyamines (B2), amino alcohols (B3), amino mercaptans (B4), amino acids (B5), said that blocking the amino group of B1 to B5 (B6), etc., can be mentioned.
これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 These may be used alone or in combination of two or more thereof. これらの中でも、ジアミン(B1)、ジアミン(B1)と少量の3価以上のポリアミン(B2)との混合物、が特に好ましい。 Among these, diamines (B1), a mixture of a small amount of trivalent or higher polyamine and diamine (B1) (B2), are particularly preferred.

前記ジアミン(B1)としては、例えば、芳香族ジアミン、脂環式ジアミン、脂肪族ジアミン、等が挙げられる。 As the diamine (B1) is, for example, aromatic diamines, alicyclic diamines, aliphatic diamines, and the like. 該芳香族ジアミンとしては、例えば、フェニレンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、4,4'ジアミノジフェニルメタン等が挙げられる。 Examples of the aromatic diamines, for example, phenylene diamine, diethyl toluene diamine, 4,4 'diaminodiphenylmethane and the like. 該脂環式ジアミンとしては、例えば、4,4'−ジアミノ−3,3'ジメチルジシクロヘキシルメタン、ジアミンシクロヘキサン、イソホロンジアミン等が挙げられる。 The alicyclic diamines include 4,4'-diamino-3,3'-dimethyl dicyclohexyl methane, diamine cyclohexane, isophorone diamine, and the like. 該脂肪族ジアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等が挙げられる。 Examples of the aliphatic diamines include ethylenediamine, tetramethylenediamine, hexamethylenediamine, and the like.
前記3価以上のポリアミン(B2)としては、例えば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、等が挙げられる。 The trivalent or higher polyamine (B2) are, for example, diethylenetriamine, triethylenetetramine, and the like.
前記アミノアルコール(B3)としては、例えば、エタノールアミン、ヒドロキシエチルアニリン、等が挙げられる。 Examples of the amino alcohol (B3), for example, ethanolamine, hydroxyethyl aniline, and the like.
前記アミノメルカプタン(B4)としては、例えば、アミノエチルメルカプタン、アミノプロピルメルカプタン、等が挙げられる。 Examples of an amino mercaptan (B4), an example, aminoethyl mercaptan, aminopropyl mercaptan, and the like.
前記アミノ酸(B5)としては、例えば、アミノプロピオン酸、アミノカプロン酸、等が挙げられる。 Wherein as an amino acid (B5), for example, aminopropionic acid, aminocaproic acid, and the like.
前記B1〜B5のアミノ基をブロックしたもの(B6)としては、例えば、前記(B1)から(B5)のいずれかのアミン類とケトン類(アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等)から得られるケチミン化合物、オキサゾリゾン化合物、等が挙げられる。 As the examples of the blocked amino group of B1 to B5 (B6), for example, any one of the amines and ketones from (B1) (B5) (acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, etc.) ketimine obtained from compounds, oxazoline compounds, and the like.

なお、前記活性水素基含有化合物と前記活性水素基含有化合物と反応可能な重合体との伸長反応、架橋反応等を停止させるには、反応停止剤を用いることができる。 Incidentally, the elongation reaction with the active hydrogen group-containing compound with the active hydrogen group-containing compound capable of reacting with the polymer, to stop the crosslinking reaction, etc. may be used reaction terminator. 該反応停止剤を用いると、前記接着性基材の分子量等を所望の範囲に制御することができる点で好ましい。 With the reaction terminating agent, the molecular weight and the like of the adhesive base material preferable in that it can be controlled to a desired range. 該反応停止剤としては、モノアミン(ジエチルアミン、ジブチルアミン、ブチルアミン、ラウリルアミン等)、又はこれらをブロックしたもの(ケチミン化合物)、などが挙げられる。 Examples of the reaction terminator include monoamines (diethylamine, dibutylamine, butylamine, laurylamine, etc.), or these and blocked (ketimine compounds), and the like.

前記アミン類(B)と、前記イソシアネート基含有ポリエステルプレポリマー(A)との混合比率としては、前記イソシアネート基含有プレポリマー(A)中のイソシアネート基[NCO]と、前記アミン類(B)中のアミノ基[NHx]の混合当量比([NCO]/[NHx])が、1/3〜3/1であるのが好ましく、1/2〜2/1であるのがより好ましく、1/1.5〜1.5/1であるのが特に好ましい。 The amines and (B), the mixing ratio of the isocyanate group-containing polyester prepolymer (A), the isocyanate group-containing prepolymer (A) and an isocyanate group [NCO] in, in the amines (B) mixing equivalent ratio of amino groups [NHx] ([NCO] / [NHx]) of preferably 1 / 3-3 / 1, more preferably from 1 / 2-2 / 1, 1 / a particularly preferably 1.5 to 1.5 / 1.
前記混合当量比([NCO]/[NHx])が、1/3未満であると、低温定着性が低下することがあり、3/1を超えると、前記ウレア変性ポリエステル樹脂の分子量が低くなり、耐ホットオフセット性が悪化することがある。 The mixing equivalent ratio ([NCO] / [NHx]) is less than 1/3, there are low-temperature fixing property may be lowered, and when it is more than 3/1, the molecular weight of the urea-modified polyester resin becomes low , there is a hot offset resistance may be deteriorated.

−−活性水素基含有化合物と反応可能な重合体−− - active hydrogen group-containing compound capable of reacting with the polymer -
前記活性水素基含有化合物と反応可能な重合体(以下「プレポリマー」と称することがある)としては、前記活性水素基含有化合物と反応可能な部位を少なくとも有しているものであれば特に制限はなく、公知の樹脂等の中から適宜選択することができ、例えば、ポリオール樹脂、ポリアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、これらの誘導体樹脂、等が挙げられる。 Particularly limited as long as the examples of the active hydrogen group-containing compound capable of reacting with the polymer (hereinafter may be referred to as "prepolymer"), a site reactive with the active hydrogen group-containing compound intended to have at least a rather, it may be appropriately selected from known resins, for example, polyol resins, polyacrylic resins, polyester resins, epoxy resins, derivatives resins, and the like.
これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 These may be used alone or in combination of two or more thereof. これらの中でも、溶融時の高流動性、透明性の点で、ポリエステル樹脂が特に好ましい。 Among these, high fluidity upon melting, in terms of transparency, polyester resins are particularly preferred.

前記プレポリマーにおける前記活性水素基含有化合物と反応可能な部位としては、特に制限はなく、公知の置換基等の中から適宜選択することができるが、例えば、イソシアネート基、エポキシ基、カルボン酸、酸クロリド基、等が挙げられる。 As the site capable of reacting with the active hydrogen group-containing compound in the prepolymer is not particularly limited and may be suitably selected from among such known substituents, for example, an isocyanate group, an epoxy group, a carboxylic acid, acid chloride group, and the like.
これらは、1種単独で含まれていてもよいし、2種以上が含まれていてもよい。 These may be contained singly, it may contain two or more kinds. これらの中でも、イソシアネート基が特に好ましい。 Among these, isocyanate group is particularly preferable.

前記プレポリマーの中でも、高分子成分の分子量を調節し易く、乾式トナーにおけるオイルレス低温定着特性、特に定着用加熱媒体への離型オイル塗布機構のない場合でも良好な離型性及び定着性を確保できる点で、ウレア結合生成基含有ポリエステル樹脂(RMPE)であるのが特に好ましい。 Among the prepolymers, easy to control the molecular weight of the polymer component, oilless low-temperature fixing property at the dry toner, particularly releasing oil coating mechanism without even if good mold release and fixing of the fixing heating medium in that it can ensure, particularly preferably urea bond formation group-containing polyester resin (RMPE).
前記ウレア結合生成基としては、例えば、イソシアネート基、等が挙げられる。 As the urea bond forming group, for example, isocyanate groups, and the like. 前記ウレア結合生成基含有ポリエステル樹脂(RMPE)における該ウレア結合生成基が該イソシアネート基である場合、該ポリエステル樹脂(RMPE)としては、前記イソシアネート基含有ポリエステルプレポリマー(A)等が特に好適に挙げられる。 Where the urea bond-forming group in the urea bond formation group-containing polyester resin (RMPE) is the isocyanate group, the polyester resin (RMPE), the isocyanate group-containing polyester prepolymer (A) and the like can be mentioned particularly preferably It is.

前記イソシアネート基含有ポリエステルプレポリマー(A)としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリオール(PO)とポリカルボン酸(PC)との重縮合物であり、かつ前記活性水素基含有ポリエステル樹脂をポリイソシアネート(PIC)と反応させてなるもの、等が挙げられる。 Examples of the isocyanate group-containing polyester prepolymer (A), is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, for example, a polycondensate of polyol (PO) and a polycarboxylic acid and (PC), and it made the active hydrogen group-containing polyester resin is reacted with a polyisocyanate (PIC), include like.

前記ポリオール(PO)としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ジオール(DIO)、3価以上のポリオール(TO)、ジオール(DIO)と3価以上のポリオール(TO)との混合物、等が挙げられる。 As the polyol (PO), it is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, for example, diol (DIO), trihydric or higher polyols (TO), diol (DIO) and trihydric or higher polyols (tO) and mixtures, and the like. これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 These may be used alone or in combination of two or more thereof. これらの中でも、前記ジオール(DIO)単独、又は前記ジオール(DIO)と少量の前記3価以上のポリオール(TO)との混合物、等が好ましい。 Among them, the diol (DIO) alone or a mixture of the diol (DIO) and a small amount of the trihydric or higher polyols (TO), etc. are preferred.

前記ジオール(DIO)としては、例えば、アルキレングリコール、アルキレンエーテルグリコール、脂環式ジオール、脂環式ジオールのアルキレンオキサイド付加物、ビスフェノール類、ビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物、等が挙げられる。 As the diol (DIO), for example, alkylene glycols, alkylene ether glycols, alicyclic diols, alkylene oxide adducts of alicyclic diols, bisphenols, alkylene oxide adducts of bisphenols, and the like.
前記アルキレングリコールとしては、炭素数2〜12のものが好ましく、例えば、エチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール等が挙げられる。 Examples of the alkylene glycol is preferably one having 2 to 12 carbon atoms, such as ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol and the like and the like. 前記アルキレンエーテルグリコールとしては、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール等が挙げられる。 Examples of the alkylene ether glycols such as diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene ether glycol, and the like. 前記脂環式ジオールとしては、例えば、1,4−シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノールA等が挙げられる。 Examples of the alicyclic diols, such as 1,4-cyclohexane dimethanol, hydrogenated bisphenol A, and the like. 前記脂環式ジオールのアルキレンオキサイド付加物としては、例えば、前記脂環式ジオールに対し、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加物したもの等が挙げられる。 Examples of the alkylene oxide adducts of alicyclic diols, for example, with respect to the alicyclic diols, ethylene oxide, propylene oxide, such as those obtained by alkylene oxide adducts, such as butylene oxide. 前記ビスフェノール類としては、例えば、ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールS等が挙げられる。 Examples of the bisphenols include bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S and the like. 前記ビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物としては、例えば、前記ビスフェノール類に対し、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加物したもの等が挙げられる。 The alkylene oxide adduct of the bisphenols, for example, with respect to the bisphenols, ethylene oxide, propylene oxide, such as those obtained by alkylene oxide adducts, such as butylene oxide.
これらの中でも、炭素数2〜12のアルキレングリコール、ビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物等が好ましく、ビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物、ビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物と炭素数2〜12のアルキレングリコールとの混合物が特に好ましい。 Among these, having 2 to 12 carbon atoms alkylene glycol, preferably alkylene oxide adducts of bisphenols, alkylene oxide adducts of bisphenols, and alkylene oxide adducts and alkylene glycols having 2 to 12 carbon atoms of bisphenols mixtures are particularly preferred.

前記3価以上のポリオール(TO)としては、3〜8価又はそれ以上のものが好ましく、例えば、3価以上の多価脂肪族アルコール、3価以上のポリフェノール類、3価以上のポリフェノール類のアルキレンオキサイド付加物、等が挙げられる。 The trivalent or more polyols (TO) is preferably 3 to 8 valence or more than that, for example, trihydric or higher aliphatic alcohols, trivalent or higher polyphenols, trivalent or higher polyphenols alkylene oxide adducts, and the like.
前記3価以上の多価脂肪族アルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等が挙げられる。 Examples of the polyhydric aliphatic alcohols of trivalent or more include glycerin, trimethylol ethane, trimethylol propane, pentaerythritol, and sorbitol. 前記3価以上のポリフェノール類としては、例えば、トリスフェノールPA、フェノールノボラック、クレゾールノボラック等が挙げられる。 Examples of the trihydric or higher polyphenols, for example, trisphenol PA, phenol novolac, and cresol novolac. 前記3価以上のポリフェノール類のアルキレンオキサイド付加物としては、例えば、前記3価以上のポリフェノール類に対し、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加物したもの等が挙げられる。 The alkylene oxide adducts of the trihydric or higher polyphenols, for example, the relative trivalent or higher polyphenols, ethylene oxide, propylene oxide, such as those obtained by alkylene oxide adducts, such as butylene oxide.

前記ジオール(DIO)と前記3価以上のポリオール(TO)との混合物における、前記ジオール(DIO)と前記3価以上のポリオール(TO)との混合質量比(DIO:TO)としては、100:0.01〜10が好ましく、100:0.01〜1がより好ましい。 In a mixture of the diol (DIO) and the trihydric or higher polyols (TO), the mixing weight ratio of the diol (DIO) and the trihydric or higher polyols (TO) (DIO: TO) as 100: 0.01 to 10 is preferable, 100: 0.01 is more preferable.

前記ポリカルボン酸(PC)としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、ジカルボン酸(DIC)、3価以上のポリカルボン酸(TC)、ジカルボン酸(DIC)と3価以上のポリカルボン酸との混合物、等が挙げられる。 As the polycarboxylic acid (PC), it is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, for example, dicarboxylic acid (DIC), 3-valent or higher polycarboxylic acid (TC), dicarboxylic acid (DIC ) and trivalent or more of a mixture of polycarboxylic acids, and the like.
これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 These may be used alone or in combination of two or more thereof. これらの中でも、ジカルボン酸(DIC)単独、又はDICと少量の3価以上のポリカルボン酸(TC)との混合物が好ましい。 Among these, dicarboxylic acids (DIC) alone, or a mixture of DIC and a small amount of trivalent or higher polycarboxylic acid (TC) are preferable.
前記ジカルボン酸としては、例えば、アルキレンジカルボン酸、アルケニレンジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸、等が挙げられる。 Examples of the dicarboxylic acids, for example, alkylene dicarboxylic acids, alkenylene dicarboxylic acids, aromatic dicarboxylic acids, and the like.
前記アルキレンジカルボン酸としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸等が挙げられる。 Examples of the alkylene dicarboxylic acids include succinic acid, adipic acid, and sebacic acid. 前記アルケニレンジカルボン酸としては、炭素数4〜20のものが好ましく、例えば、マレイン酸、フマール酸等が挙げられる。 As the alkenylene dicarboxylic acids preferably have 4 to 20 carbon atoms, for example, maleic acid and fumaric acid. 前記芳香族ジカルボン酸としては、炭素数8〜20のものが好ましく、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等が挙げられる。 The aromatic dicarboxylic acids are preferably those having 8 to 20 carbon atoms, for example, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, and naphthalenedicarboxylic acid.
これらの中でも、炭素数4〜20のアルケニレンジカルボン酸、炭素数8〜20の芳香族ジカルボン酸が好ましい。 Among these, alkenylene dicarboxylic acids having 4 to 20 carbon atoms and aromatic dicarboxylic acids having 8 to 20 carbon atoms preferably.

前記3価以上のポリカルボン酸(TO)としては、3〜8価又はそれ以上のものが好ましく、例えば、芳香族ポリカルボン酸、等が挙げられる。 Examples of the trivalent or higher polycarboxylic acid (TO), preferably 3 to 8 valence or more than that, for example, aromatic polycarboxylic acids, and the like.
前記芳香族ポリカルボン酸としては、炭素数9〜20のものが好ましく、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸等が挙げられる。 The aromatic polycarboxylic acid is preferably one having 9 to 20 carbon atoms, for example, trimellitic acid, and pyromellitic acid.

前記ポリカルボン酸(PC)としては、前記ジカルボン酸(DIC)、前記3価以上のポリカルボン酸(TC)、及び、前記ジカルボン酸(DIC)と前記3価以上のポリカルボン酸との混合物、から選択されるいずれかの酸無水物又は低級アルキルエステル物を用いることもできる。 As the polycarboxylic acid (PC), the dicarboxylic acid (DIC), the trihydric or higher polycarboxylic acid (TC), and mixtures of the dicarboxylic acids (DIC) and the trihydric or higher polycarboxylic acid, either an acid anhydride selected from or a lower alkyl ester thereof can also be used. 前記低級アルキルエステルとしては、例えば、メチルエステル、エチルエステル、イソプロピルエステル等が挙げられる。 As the lower alkyl esters, e.g., methyl ester, ethyl ester, isopropyl ester, and the like.

前記ジカルボン酸(DIC)と前記3価以上のポリカルボン酸(TC)との混合物における前記ジカルボン酸(DIC)と前記3価以上のポリカルボン酸(TC)との混合質量比(DIC:TC)としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、100:0.01〜10が好ましく、100:0.01〜1がより好ましい。 Mixing mass ratio of the dicarboxylic acid (DIC) and the trihydric or higher polycarboxylic acid (TC) and the dicarboxylic acid in a mixture of (DIC) and the trihydric or higher polycarboxylic acid (TC) (DIC: TC) it is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, for example, 100: 0.01 to 10 is preferable, 100: 0.01 is more preferable.

前記ポリオール(PO)とポリカルボン酸(PC)とを重縮合反応させる際の混合比率としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、前記ポリオール(PO)における水酸基[OH]と、前記ポリカルボン酸(PC)におけるカルボキシル基[COOH]との当量比([OH]/[COOH])が、通常、2/1〜1/1であるのが好ましく、1.5/1〜1/1であるのがより好ましく、1.3/1〜1.02/1であるのが特に好ましい。 The mixing ratio of the time of a polycondensation reaction between the polyol (PO) and polycarboxylic acid (PC), is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, for example, in the polyol (PO) a hydroxyl group [OH], the equivalent ratio of the carboxyl group [COOH] in the polycarboxylic acid (PC) ([OH] / [COOH]) is generally preferably in the range of 2 / 1-1 / 1, 1 more preferably from .5 / 1 to 1/1, particularly preferably from 1.3 / 1 to 1.02 / 1.

前記ポリオール(PO)の前記イソシアネート基含有ポリエステルプレポリマー(A)における含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、0.5〜40質量%が好ましく、1〜30質量%がより好ましく、2〜20質量%が特に好ましい。 The content of the isocyanate group-containing polyester prepolymer of the polyol (PO) (A), is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, for example, preferably 0.5 to 40 mass% , more preferably from 1 to 30% by weight, particularly preferably 2 to 20 mass%.
前記含有量が、0.5質量%未満であると、耐ホットオフセット性が悪化し、トナーの耐熱保存性と低温定着性とを両立させることが困難になることがあり、40質量%を超えると、低温定着性が悪化することがある。 When the content is less than 0.5 wt%, hot offset resistance is degraded, it may become difficult to achieve both high temperature preservability and low temperature fixability of the toner, more than 40 wt% If, low-temperature fixing property may deteriorate.

前記ポリイソシアネート(PIC)としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、脂肪族ポリイソシアネート、脂環式ポリイソシアネート、芳香族ジイソシアネート、芳香脂肪族ジイソシアネート、イソシアヌレート類、これらのフェノール誘導体、オキシム、カプロラクタム等でブロックしたもの、などが挙げられる。 Examples of the polyisocyanate (PIC), is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, for example, aliphatic polyisocyanates, alicyclic polyisocyanates, aromatic diisocyanates, aromatic aliphatic diisocyanates, isocyanurates class, these phenol derivatives, oximes, and blocked with caprolactam, and the like.
前記脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、2,6−ジイソシアナトメチルカプロエート、オクタメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、テトラデカメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサンジイソシアネート、テトラメチルヘキサンジイソシアネート等が挙げられる。 Examples of the aliphatic polyisocyanates include tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 2,6-diisocyanate methyl caproate, octamethylene diisocyanate, decamethylene diisocyanate, dodecamethylene diisocyanate, tetradecamethylene diisocyanate, trimethyl hexane diisocyanate, tetramethyl hexane diisocyanate. 前記脂環式ポリイソシアネートとしては、例えば、イソホロンジイソシアネート、シクロヘキシルメタンジイソシアネート等が挙げられる。 Examples of the alicyclic polyisocyanates include isophorone diisocyanate, and cyclohexylmethane diisocyanate. 前記芳香族ジイソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、1,5−ナフチレンジイソシアネート、ジフェニレン−4,4'−ジイソシアネート、4,4'−ジイソシアナト−3,3'−ジメチルジフェニル、3−メチルジフェニルメタン−4,4'−ジイソシアネート、ジフェニルエーテル−4,4'−ジイソシアネート等が挙げられる。 Examples of the aromatic diisocyanate include tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, 1,5-naphthylene diisocyanate, diphenylene-4,4'-diisocyanate, 4,4'-diisocyanato-3,3'-dimethyl diphenyl, 3 methyl diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, diphenylether-4,4'-diisocyanate, and the like. 前記芳香脂肪族ジイソシアネートとしては、例えば、α,α,α',α'−テトラメチルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。 Examples of the aromatic aliphatic diisocyanates, for example, alpha, alpha, alpha ',. Alpha .'- tetramethyl xylylene diisocyanate. 前記イソシアヌレート類としては、例えば、トリス−イソシアナトアルキル−イソシアヌレート、トリイソシアナトシクロアルキル−イソシアヌレート等が挙げられる。 Examples of the isocyanurates include tris - isocyanatoalkyl - isocyanurate, triisocyanato cycloalkyl - isocyanurate.
これらは、1種単独でも使用することができ、2種以上を併用してもよい。 These can be used singly or in combination of two or more thereof.

前記ポリイソシアネート(PIC)と、前記活性水素基含有ポリエステル樹脂(例えば水酸基含有ポリエステル樹脂)とを反応させる際の混合比率としては、該ポリイソシアネート(PIC)におけるイソシアネート基[NCO]と、該水酸基含有ポリエステル樹脂における水酸基[OH]との混合当量比([NCO]/[OH])が、通常、5/1〜1/1であるのが好ましく、4/1〜1.2/1でるのがより好ましく、3/1〜1.5/1であるのが特に好ましい。 And the polyisocyanate (PIC), the mixing ratio of the time of the reaction between the active hydrogen group-containing polyester resin (for example, a hydroxyl group-containing polyester resin), an isocyanate group [NCO] in the polyisocyanate (PIC), the hydroxyl group-containing mixing equivalent ratio of hydroxyl group [OH] in the polyester resin ([NCO] / [OH]) is generally preferably from 5 / 1-1 / 1, 4/1 to 1.2 / 1 out of the more preferably, particularly preferably from 3/1 to 1.5 / 1.
前記イソシアネート基[NCO]が、5を超えると、低温定着性が悪化することがあり、1未満であると、耐オフセット性が悪化することがある。 The isocyanate group [NCO] is more than 5, there is the low-temperature fixing property may be deteriorated, is less than 1, which may offset resistance may deteriorate.

前記ポリイソシアネート(PIC)の前記イソシアネート基含有ポリエステルプレポリマー(A)における含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、0.5〜40質量%が好ましく、1〜30質量%がより好ましく、2〜20質量%が更に好ましい。 The content of the isocyanate group-containing polyester prepolymer (A) of the polyisocyanate (PIC), is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, for example, 0.5 to 40 mass% more preferably from 1 to 30 mass%, still more preferably 2 to 20 wt%.
前記含有量が、0.5質量%未満であると、耐ホットオフセット性が悪化し、耐熱保存性と低温定着性とを両立させることが困難になることがあり、40質量%を超えると、低温定着性が悪化することがある。 When the content is less than 0.5 wt%, hot offset resistance is degraded, it may become difficult to achieve both high temperature preservability and low temperature fixability, it exceeds 40 wt%, there is low-temperature fixing property may be deteriorated.

前記イソシアネート基含有ポリエステルプレポリマー(A)の1分子当たりに含まれるイソシアネート基の平均数としては、1以上が好ましく、1.2〜5がより好ましく、1.5〜4がより好ましい。 As the average number of isocyanate groups contained in one molecule of the isocyanate group-containing polyester prepolymer (A), preferably 1 or more, more preferably 1.2 to 5, 1.5 to 4 is more preferred.
前記イソシアネート基の平均数が、1未満であると、前記ウレア結合生成基で変性されているポリエステル樹脂(RMPE)の分子量が低くなり、耐ホットオフセット性が悪化することがある。 The average number of isocyanate groups is less than 1, the molecular weight decreases the polyester resin (RMPE) which is modified by the urea bond-forming group, the hot offset resistance may be deteriorated.

前記活性水素基含有化合物と反応可能な重合体の重量平均分子量(Mw)としては、テトラヒドロフラン(THF)可溶分のGPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィ)による分子量分布で、3,000〜40,000が好ましく、4,000〜30,000がより好ましい。 The weight average molecular weight of the active hydrogen group-containing compound capable of reacting with the polymer as (Mw) of a molecular weight distribution by tetrahydrofuran (THF) soluble matter of GPC (gel permeation chromatography), is 3,000 to 40,000 preferably, 4,000~30,000 is more preferable. 該重量平均分子量(Mw)が、3,000未満であると、耐熱保存性が悪化することがあり、40,000を超えると、低温定着性が悪化することがある。 The weight average molecular weight (Mw) is less than 3,000, it may heat resistant storage stability is deteriorated, when it exceeds 40,000, the low-temperature fixability is degraded.

前記ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)による分子量分布の測定は、例えば、以下のようにして行うことができる。 The measurement of molecular weight distribution by gel permeation chromatography (GPC), for example, can be carried out as follows.
すなわち、まず、40℃のヒートチャンバー中でカラムを安定させる。 That is, first, a column is stabilized in a heat chamber at 40 ° C.. この温度でカラム溶媒としてテトラヒドロフラン(THF)を毎分1mlの流速で流し、試料濃度を0.05〜0.6質量%に調整した樹脂のテトラヒドロフラン試料溶液を50〜200μl注入して測定する。 The temperature at a flow rate per minute 1ml tetrahydrofuran (THF) as a column solvent, tetrahydrofuran sample solution of resin was adjusted sample concentration to 0.05 to 0.6% by weight measured by 50~200μl injection. 前記試料における分子量の測定に当たっては、試料の有する分子量分布を数種の単分散ポリスチレン標準試料により作成された検量線の対数値とカウント数との関係から算出する。 Wherein when the measurement of the molecular weight of the sample is calculated from the relationship between the logarithmic value and count number of a calibration curve prepared by monodisperse polystyrene standard samples several molecular weight distribution of the sample. 前記検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、Pressure Chemical Co. As the standard polystyrene samples for preparing the calibration curve, Pressure Chemical Co. 又は東洋ソーダ工業社製の分子量が6×10 、2.1×10 、4×10 、1.75×10 、1.1×10 、3.9×10 、8.6×10 、2×10 、及び4.48×10 のものを用い、少なくとも10点程度の標準ポリスチレン試料を用いることが好ましい。 Or Toyo Soda Kogyo Co., Ltd. having a molecular weight of 6 × 10 2, 2.1 × 10 2, 4 × 10 2, 1.75 × 10 4, 1.1 × 10 5, 3.9 × 10 5, 8.6 × 10 5, 2 × 10 6 , and used as a 4.48 × 10 6, it is preferable to use a at least about 10 standard polystyrene samples. なお、前記検出器としてはRI(屈折率)検出器を用いることができる。 Incidentally, Examples detector may be an RI (refractive index) detector.

−水系媒体− - aqueous medium -
前記水系媒体としては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、水、該水と混和可能な溶剤、これらの混合物、などが挙げられるが、これらの中でも、水が特に好ましい。 The aqueous medium is not particularly limited and may be suitably selected from known, for example, water, water-miscible solvents, mixtures thereof, but like, among these, water It is particularly preferred.
前記水と混和可能な溶剤としては、前記水と混和可能であれば特に制限はなく、例えば、アルコール、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、セルソルブ類、低級ケトン類、などが挙げられる。 Specific examples of such a solvent and the water is not particularly limited as long as miscible with the water, such as alcohols, dimethylformamide, tetrahydrofuran, cellosolves, lower ketones, and the like.
前記アルコールとしては、例えば、メタノール、イソプロパノール、エチレングリコール等が挙げられる。 The alcohol includes, for example, methanol, isopropanol, ethylene glycol, and the like. 前記低級ケトン類としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン等が挙げられる。 Examples of the lower ketones, e.g., acetone and methyl ethyl ketone.
これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 These may be used alone or in combination of two or more thereof.

前記水系媒体の調製は、例えば、樹脂微粒子を前記水系媒体に分散させることにより行うことができる。 Preparation of the aqueous medium, for example, can be carried out by dispersing the resin fine particles in the aqueous medium. 該樹脂微粒子の該水系媒体中の添加量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、0.5〜10質量%が好ましい。 The addition amount in the aqueous medium of the resin fine particles are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, for example, 0.5 to 10 mass% is preferable.

前記樹脂微粒子としては、水系媒体中で水性分散液を形成しうる樹脂であれば特に制限はなく、公知の樹脂の中から目的に応じて適宜選択することができ、熱可塑性樹脂であってもよいし、熱硬化性樹脂でもよく、例えば、ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ケイ素樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、アニリン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリカーボネート樹脂、などが挙げられる。 As the resin particles, particularly limited as long as the resin can form an aqueous dispersion in an aqueous medium is not, can be appropriately selected from known resins, it is a thermoplastic resin It may may be a thermosetting resin, for example, vinyl resins, polyurethane resins, epoxy resins, polyester resins, polyamide resins, polyimide resins, silicon resins, phenol resins, melamine resins, urea resins, aniline resins, ionomer resins, polycarbonate resins , and the like.
これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 These may be used alone or in combination of two or more thereof. これらの中でも、微細な球状の樹脂樹脂粒子の水性分散液が得られ易い点で、ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂及びポリエステル樹脂から選択される少なくとも1種で形成されているのが好ましい。 Among these, in view of easy aqueous dispersion obtained fine spherical resin resin particles, a vinyl resin, that is formed of at least one selected from polyurethane resins, epoxy resins and polyester resins.
なお、前記ビニル樹脂は、ビニルモノマーを単独重合又は共重合したポリマーであり、例えば、スチレン−(メタ)アクリル酸エステル樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、(メタ)アクリル酸−アクリル酸エステル重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、などが挙げられる。 Incidentally, the vinyl resin is a homopolymer or copolymer polymer of vinyl monomers, e.g., styrene - (meth) acrylic acid ester resins, styrene - butadiene copolymer, (meth) acrylic acid - acrylate polymer , styrene - acrylonitrile copolymer, styrene - maleic anhydride copolymer, styrene - (meth) acrylic acid copolymers, and the like.
また、前記樹脂微粒子としては、少なくとも2つの不飽和基を有する単量体を含んでなる共重合体を用いることもできる。 Further, as the resin particles, it is also possible to use a copolymer comprising a monomer having at least two unsaturated groups.
前記少なくとも2つの不飽和基を持つ単量体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩(「エレミノールRS−30」;三洋化成工業製)、ジビニルベンゼン、1,6−ヘキサンジオールアクリレートなどが挙げられる。 Examples of the monomer having at least two unsaturated groups is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, for example, ethylene oxide adduct of methacrylic acid sodium salt of sulfate ester ( "Eleminol RS-30 ", manufactured by Sanyo Chemical Industries), divinylbenzene, 1,6-hexanediol acrylate.

前記樹脂微粒子は、目的に応じて適宜選択した公知の方法に従って重合させることにより得ることができるが、該樹脂微粒子の水性分散液として得るのが好ましい。 The resin fine particles can be obtained by polymerizing according to the known method appropriately selected depending on the purpose, to obtain an aqueous dispersion of the resin fine particles are preferred. 該樹脂微粒子の水性分散液の調製方法としては、例えば、(1)前記ビニル樹脂の場合、ビニルモノマーを出発原料として、懸濁重合法、乳化重合法、シード重合法及び分散重合法から選択されるいずれかの重合反応により、直接、樹脂微粒子の水性分散液を製造する方法、(2)前記ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂等の重付加乃至縮合系樹脂の場合、前駆体(モノマー、オリゴマー等)又はその溶剤溶液を適当な分散剤の存在下、水性媒体中に分散させた後、加熱、又は硬化剤を添加して硬化させて、樹脂微粒子の水性分散体を製造する方法、(3)前記ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂等の重付加乃至縮合系樹脂の場合、前駆体(モノマー、オリゴマー等)又はその溶剤溶液(液体であることが A process of preparing the aqueous dispersion of the resin fine particles, for example, (1) the case of the vinyl resin, vinyl monomers as a starting material, a suspension polymerization method, emulsion polymerization method is selected from a seed polymerization method and dispersion polymerization method the Ruizure of the polymerization reaction, directly, a method of manufacturing an aqueous dispersion of fine resin particles, (2) the polyester resin, polyurethane resin, in the case of polyaddition or condensation resin such as an epoxy resin, a precursor (monomer, oligomer etc.) or in the presence of a solvent solution thereof suitable dispersing, method were dispersed in an aqueous medium, heating, or cured by adding a curing agent to produce an aqueous dispersion of fine resin particles, (3 ) the polyester resin, polyurethane resin, in the case of polyaddition or condensation resin such as an epoxy resin, a precursor (monomer, oligomer, etc.) or that the a solvent solution (liquid ましい。加熱により液状化してもよい)中に適当な乳化剤を溶解させた後、水を加えて転相乳化する方法、(4)予め重合反応(付加重合、開環重合、重付加、付加縮合、縮合重合等いずれの重合反応様式であってもよい)により調製した樹脂を機械回転式又はジェット式等の微粉砕機を用いて粉砕し、次いで、分級することによって樹脂微粒子を得た後、適当な分散剤存在下、水中に分散させる方法、(5)予め重合反応(付加重合、開環重合、重付加、付加縮合、縮合重合等いずれの重合反応様式であってもよい)により調製した樹脂を溶剤に溶解した樹脂溶液を霧状に噴霧することにより樹脂微粒子を得た後、該樹脂微粒子を適当な分散剤存在下、水中に分散させる方法、(6)予め重合反応(付加重合、開環重合、重付加、付加縮 Masui. After dissolving the appropriate emulsifier in even may) be liquefied by heating, a method of phase inversion emulsification by adding water, (4) pre-polymerization reaction (addition polymerization, ring-opening polymerization, polyaddition, addition condensation resin prepared by may be a polymerization reaction mode of any condensation polymerization) was pulverized with a mechanical rotation type or pulverizer of the jet type or the like, then, after obtaining the resin fine particles by classification preparation suitable dispersing presence, a method of dispersing in water, (5) pre-polymerization reaction (addition polymerization, ring-opening polymerization, polyaddition, addition condensation, or may be a polymerization reaction mode of any condensation polymerization) after obtaining resin fine particles by spraying a resin solution in which the resin was dissolved in a solvent which is atomized in the presence a dispersing agent suitable for the resin fine particles, a method of dispersing in water, (6) a preparation process of aqueous (addition polymerization , ring-opening polymerization, polyaddition, addition condensation 、縮合重合等いずれの重合反応様式であってもよい)により調製した樹脂を溶剤に溶解した樹脂溶液に貧溶剤を添加するか、又は予め溶剤に加熱溶解した樹脂溶液を冷却することにより樹脂微粒子を析出させ、次に溶剤を除去して樹脂粒子を得た後、該樹脂粒子を適当な分散剤存在下、水中に分散させる方法、(7)予め重合反応(付加重合、開環重合、重付加、付加縮合、縮合重合等いずれの重合反応様式であってもよい)により調製した樹脂を溶剤に溶解した樹脂溶液を、適当な分散剤存在下、水性媒体中に分散させた後、加熱又は減圧等によって溶剤を除去する方法、(8)予め重合反応(付加重合、開環重合、重付加、付加縮合、縮合重合等いずれの重合反応様式であってもよい)により調製した樹脂を溶剤に溶解した樹脂溶液中に , The resin fine particles by cooling resin prepared by a may be) a polymerization mode of any condensation polymerization, or adding a poor solvent to the resin solution dissolved in a solvent, or pre solvent heated dissolved resin solution to precipitate, then after obtaining a solvent is removed resin particles, the presence a dispersing agent suitable for the resin particles, a method of dispersing in water, (7) a preparation process of aqueous (addition polymerization, ring-opening polymerization, heavy addition, addition condensation, a resin solution of a resin prepared by dissolving in a solvent by a may be) a polymerization mode of any condensation polymerization, using suitable dispersing presence, were dispersed in an aqueous medium, heating or how to remove the solvent by vacuum or the like, (8) a preparation process of aqueous resin prepared by (addition polymerization, ring-opening polymerization, polyaddition, addition condensation, or may be a polymerization reaction mode of any condensation polymerization, etc.) in a solvent in a resin solution obtained by dissolving 適当な乳化剤を溶解させた後、水を加えて転相乳化する方法、などが好適に挙げられる。 After dissolving the appropriate emulsifier, a method of phase inversion emulsification by adding water, and the like preferably.

−乳化乃至分散− - emulsification or dispersion -
前記トナー材料の溶解乃至分散液の前記水系媒体中への乳化乃至分散は、前記トナー材料の溶解乃至分散液を前記水系媒体中で攪拌しながら分散させるのが好ましい。 The solution or emulsion or dispersion in the aqueous medium of the dispersion liquid of the toner material is preferably allowed while dispersing stirring in the aqueous medium solution or dispersion liquid of the toner material. 該分散の方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、公知の分散機などを用いて行うことができ、該分散機としては、前記低速せん断式分散機、前記高速剪断式分散機などが挙げられる。 As a method for the dispersion is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, for example, it can be performed by using a known dispersing machine, examples of the disperser, the low-speed shearing disperser , like the high-speed shearing type dispersing machine.

本発明の前記好ましい態様のトナーの製造方法においては、前記乳化乃至分散の際、前記活性水素基含有化合物と前記活性水素基含有化合物と反応可能な重合体とを伸長反応乃至架橋反応させると、接着性基材(上記樹脂)が生成する。 In the preferred embodiment of the production method of the toner of the present invention, during the emulsification or dispersion, when the elongation reaction or crosslinking reaction of a polymer reactive with the with the active hydrogen group-containing compound active hydrogen group-containing compound, adhesive base material (the resin) is produced.

−−接着性基材−− - adhesive base materials -
前記接着性基材は、紙等の記録媒体に対し接着性を示し、前記活性水素基含有化合物及び該活性水素基含有化合物と反応可能な重合体を前記水系媒体中で反応させてなる接着性ポリマーを少なくとも含み、更に公知の結着樹脂から適宜選択した結着樹脂を含んでいてもよい。 The adhesive base material exhibits adhesion to a recording medium such as paper, the active hydrogen group-containing compound and adhesive comprising the active hydrogen group-containing compound capable of reacting with the polymer are reacted in the aqueous medium polymer comprises at least, may further contain appropriately selected binder resin from known binder resins.

前記接着性基材の重量平均分子量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、3,000以上が好ましく、5,000〜1,000,000がより好ましく、7,000〜500,000が特に好ましい。 The weight average molecular weight of the adhesive base material is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, e.g., preferably 3,000 or more, more preferably 5,000 to 1,000,000 , and particularly preferably 7,000 to 500,000.
前記重量平均分子量が、3,000未満であると、耐ホットオフセット性が悪化することがある。 The weight average molecular weight is less than 3,000, there is a hot offset resistance may be deteriorated.

前記接着性基材のガラス転移温度(Tg)としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、30〜70℃が好ましく、40〜65℃がより好ましい。 The glass transition temperature of the adhesive base material (Tg), is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, for example, preferably from 30 to 70 ° C., and more preferably from 40 to 65 ° C.. 前記トナーでは、架橋反応、伸長反応したポリエステル樹脂が共存していることにより、従来のポリエステル系トナーと比較してガラス転移温度が低くても良好な保存性を示すものである。 In the above toner, the crosslinking reaction, by extension reaction with polyester resin coexist, even lower glass transition temperature as compared with the conventional polyester toner shows a good storage stability.
前記ガラス転移温度(Tg)が、30℃未満であると、トナーの耐熱保存性が悪化することがあり、70℃を超えると、低温定着性が十分でないことがある。 The glass transition temperature (Tg) is less than 30 ° C., may heat-resistant storage stability of the toner is deteriorated, when it exceeds 70 ° C., may be low-temperature fixability is not sufficient.

前記ガラス転移温度は、例えば、TG−DSCシステムTAS−100(理学電機社製)を用いて、以下の方法により測定することができる。 The glass transition temperature is, for example, by using a TG-DSC system TAS-100 (manufactured by Rigaku Corporation), it can be measured by the following method. まず、トナー約10mgをアルミニウム製の試料容器に入れ、試料容器をホルダーユニットにのせ、電気炉中にセットする。 First, put the toner to about 10mg in an aluminum sample container, place the sample container on a holder unit and set in an electric furnace. 室温から昇温速度10℃/minで150℃まで加熱した後、150℃で10min間放置し、室温まで試料を冷却して10min放置する。 After heating from room temperature to 0.99 ° C. at a heating rate 10 ° C. / min, and allowed to stand between 10min at 0.99 ° C., for 10min allowed to cool samples to room temperature. その後、窒素雰囲気下、150℃まで昇温速度10℃/minで加熱して示差走査熱量計(DSC)によりDSC曲線を計測する。 Then, under a nitrogen atmosphere, to measure a DSC curve by heating at a heating rate 10 ° C. / min to 0.99 ° C. by differential scanning calorimetry (DSC). 得られたDSC曲線から、TG−DSCシステムTAS−100システム中の解析システムを用いて、ガラス転移温度(Tg)近傍の吸熱カーブの接線とベースラインとの接点からガラス転移温度(Tg)を算出することができる。 From the obtained DSC curve, using the analysis system in the TG-DSC system TAS-100 system, calculated glass transition temperature (Tg) of from the contact point between the glass transition temperature (Tg) of the vicinity of the endothermic curve of tangent baseline can do.

前記接着性基材の具体例としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、ポリエステル系樹脂、などが特に好適に挙げられる。 Specific examples of the above adhesive base material is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, polyester resins, and the like, especially preferable.
前記ポリエステル系樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、ウレア変性ポリエステル系樹脂、などが特に好適に挙げられる。 The polyester resins are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, e.g., urea-modified polyester resins, and the like, especially preferable.
前記ウレア変性ポリエステル系樹脂は、前記活性水素基含有化合物としてのアミン類(B)と、該活性水素基含有化合物と反応可能な重合体としてのイソシアネート基含有ポリエステルプレポリマー(A)とを前記水系媒体中で反応させて得られる。 The urea-modified polyester resin, the amines as the active hydrogen group-containing compound (B), the active isocyanate group-containing polyester prepolymer as a hydrogen group-containing compound capable of reacting with the polymer (A) wherein the water-based obtained by reacting in a medium.
前記ウレア変性ポリエステル系樹脂は、ウレア結合のほかに、ウレタン結合を含んでいてもよく、この場合、該ウレア結合と該ウレタン結合との含有モル比(ウレア結合/ウレタン結合)としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、100/0〜10/90が好ましく、80/20〜20/80がより好ましく、60/40〜30/70が特に好ましい。 The urea-modified polyester resin, in addition to the urea bond may contain a urethane bond, in this case, the molar ratio of the urea bond and the urethane bond as (urea bond / urethane bond) is particularly limited rather, it may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 100 / 0-10 / 90, more preferably 80 / 20-20 / 80, particularly preferably 60 / 40-30 / 70.
前記ウレア結合が10未満であると、耐ホットオフセット性が悪化することがある。 When the urea bond is less than 10, there is a hot offset resistance may be deteriorated.

前記ウレア変性ポリエステル樹脂の好ましい具体例としては、以下(1)から(10)、即ち、(1)ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物及びイソフタル酸の重縮合物をイソホロンジイソシアネートと反応させたポリエステルプレポリマーをイソホロンジアミンでウレア化したものと、ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物及びイソフタル酸の重縮合物との混合物、(2)ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物及びイソフタル酸の重縮合物をイソホロンジイソシアネートと反応させたポリエステルプレポリマーをイソホロンジアミンでウレア化したものと、ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物及びテレフタル酸の重縮合物との混合物、(3)ビスフェノールAエチレンオキサイド2モ Preferred examples of the urea-modified polyester resin, following from (1) (10), i.e., (1) polyester polycondensation product of bisphenol A ethylene oxide (2 mol) adduct and isophthalic acid is reacted with isophorone diisocyanate prepolymer isophorone to that urea of ​​isophorone diamine polymer, a mixture of polycondensation product of bisphenol a ethylene oxide (2 mol) adduct and isophthalic acid, (2) polycondensate of bisphenol a ethylene oxide (2 mol) adduct and isophthalic acid mixture of those of the polyester prepolymer were ureation with isophorone diamine reacted with a diisocyanate, a polycondensate of bisphenol a ethylene oxide (2 mol) adduct and terephthalic acid, (3) bisphenol a ethylene oxide 2 Mo 付加物/ビスフェノールAプロピレンオキサイド2モル付加物及びテレフタル酸の重縮合物をイソホロンジイソシアネートと反応させたポリエステルプレポリマーをイソホロンジアミンでウレア化したものと、ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物/ビスフェノールAプロピレンオキサイド2モル付加物及びテレフタル酸の重縮合物との混合物、(4)ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物/ビスフェノールAプロピレンオキサイド2モル付加物及びテレフタル酸の重縮合物をイソホロンジイソシアネートと反応させたポリエステルプレポリマーをイソホロンジアミンでウレア化したものと、ビスフェノールAプロピレンオキサイド2モル付加物及びテレフタル酸の重縮合物との混合物、(5)ビスフェノールA Adduct / bisphenol A propylene oxide (2 mol) adduct and as a polycondensate of polyester prepolymer is reacted with isophorone diisocyanate and urea of ​​isophorone diamine terephthalic acid, bisphenol A ethylene oxide 2 mol adduct / bisphenol A propylene mixture of polycondensate of oxide (2 mol) adduct and terephthalic acid, was reacted with (4) isophorone diisocyanate polycondensation product of bisphenol a ethylene oxide 2 mol adduct / bisphenol a propylene oxide (2 mol) adduct and terephthalic acid mixtures of those urea-modifying a polyester prepolymer with isophorone diamine, polycondensation product of bisphenol a propylene oxide (2 mol) adduct and terephthalic acid, (5) bisphenol a チレンオキサイド2モル付加物及びテレフタル酸の重縮合物をイソホロンジイソシアネートと反応させたポリエステルプレポリマーを、ヘキサメチレンジアミンでウレア化したものと、ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物及びテレフタル酸の重縮合物との混合物、(6)ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物及びテレフタル酸の重縮合物をイソホロンジイソシアネートと反応させたポリエステルプレポリマーをヘキサメチレンジアミンでウレア化したものと、ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物/ビスフェノールAプロピレンオキサイド2モル付加物及びテレフタル酸の重縮合物との混合物、(7)ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物及びテレフタル酸の重縮合物をイソホロンジイ The polyester prepolymer polycondensate was reacted with isophorone diisocyanate Ji alkylene oxide (2 mol) adduct and terephthalic acid, and those ureation with hexamethylenediamine, polycondensates of bisphenol A ethylene oxide (2 mol) adduct and terephthalic acid mixture (6) to that urea-modifying a polyester prepolymer polycondensate was reacted with isophorone diisocyanate of bisphenol a ethylene oxide (2 mol) adduct and terephthalic acid with hexamethylenediamine, bisphenol a ethylene oxide (2 mol) adduct of objects / mixture of polycondensation product of bisphenol a propylene oxide (2 mol) adduct and terephthalic acid, and (7) a polycondensate of bisphenol a ethylene oxide (2 mol) adduct and terephthalic acid Isohoronjii ソシアネートと反応させたポリエステルプレポリマーをエチレンジアミンでウレア化したものと、ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物及びテレフタル酸の重縮合物との混合物、(8)ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物及びイソフタル酸の重縮合物をジフェニルメタンジイソシアネートと反応させたポリエステルプレポリマーをヘキサメチレンジアミンでウレア化したものと、ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物及びイソフタル酸の重縮合物との混合物、(9)ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物/ビスフェノールAプロピレンオキサイド2モル付加物及びテレフタル酸/ドデセニルコハク酸無水物の重縮合物をジフェニルメタンジイソシアネートと反応させたポリエステルプレ To that urea-modifying a polyester prepolymer reacted with isocyanate with ethylenediamine, a mixture of polycondensation product of bisphenol A ethylene oxide (2 mol) adduct and terephthalic acid, (8) bisphenol A ethylene oxide (2 mol) adduct and isophthalic acid polycondensates to that urea-modifying a polyester prepolymer reacted with diphenylmethane diisocyanate hexamethylene diamine, a mixture of polycondensation product of bisphenol a ethylene oxide (2 mol) adduct and isophthalic acid, (9) bisphenol a ethylene polyester prepolymer to polycondensation was reacted with diphenylmethane diisocyanate (2 mol) adduct / bisphenol a propylene oxide (2 mol) adduct and terephthalic acid / dodecenylsuccinic anhydride リマーをヘキサメチレンジアミンでウレア化したものと、ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物/ビスフェノールAプロピレンオキサイド2モル付加物及びテレフタル酸の重縮合物との混合物、(10)ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物及びイソフタル酸の重縮合物をトルエンジイソシアネートと反応させたポリエステルプレポリマーをヘキサメチレンジアミンでウレア化したものと、ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物及びイソフタル酸の重縮合物との混合物、等が好適に挙げられる。 To that urea of ​​hexamethylene diamine Rimmer, a mixture of polycondensation product of bisphenol A ethylene oxide 2 mol adduct / bisphenol A propylene oxide (2 mol) adduct and terephthalic acid, (10) bisphenol A ethylene oxide (2 mol) adduct and that the polycondensation product of goods and isophthalic acid and urea of ​​hexamethylene diamine polyester prepolymer is reacted with toluene diisocyanate, a mixture of polycondensation product of bisphenol a ethylene oxide (2 mol) adduct and isophthalic acid, and the like preferably exemplified.

−−−結着樹脂−−− --- binder resin ---
前記結着樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリエステル樹脂等が挙げられるが、特に、未変性ポリエステル樹脂(変性されていないポリエステル樹脂)が好ましい。 As the binder resin is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, such as, but polyester resins, in particular, the unmodified polyester resin (a polyester resin which is not modified) are preferred.
前記未変性ポリエステル樹脂を前記トナー中に含有させると、低温定着性及び光沢性を向上させることができる。 The inclusion of the unmodified polyester resin in the toner, it is possible to improve the low-temperature fixing property and glossiness.
前記未変性ポリエステル樹脂としては、前記ウレア結合生成基含有ポリエステル樹脂と同様のもの、即ちポリオール(PO)とポリカルボン酸(PC)との重縮合物、等が挙げられる。 Examples of the unmodified polyester resin, the same the urea bond formation group-containing polyester resin, i.e., a polycondensate of polyol (PO) and polycarboxylic acid (PC), and the like. 該未変性ポリエステル樹脂は、その一部が前記ウレア結合生成基含有ポリエステル系樹脂(RMPE)と相溶していること、すなわち、互いに相溶可能な類似の構造であるのが、低温定着性、耐ホットオフセット性の点で好ましい。 Yet-modified polyester resin, the part is compatible with the urea bond formation group-containing polyester resin (RMPE), i.e., and even a compatible possible similar structure to each other, the low-temperature fixability, preferable in terms of resistance to hot offset.

前記未変性ポリエステル樹脂の重量平均分子量(Mw)としては、テトラヒドロフラン(THF)可溶分のGPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィ)による分子量分布で、1,000〜30,000が好ましく、1,500〜15,000がより好ましい。 The weight average molecular weight of the unmodified polyester resin (Mw), a molecular weight distribution by tetrahydrofuran (THF) soluble matter of GPC (gel permeation chromatography) is preferably 1,000 to 30,000, 1,500~15 , 000 is more preferable. 前記重量平均分子量(Mw)が、1,000未満であると、耐熱保存性が悪化することがあるので、上述したように前記重量平均分子量(Mw)が1,000未満である成分の含有量は、8〜28質量%であることが必要である。 The weight average molecular weight (Mw) is less than 1,000, because it may heat resistant storage stability is deteriorated, the content of the weight average molecular weight (Mw) is less than 1,000 components as described above it is required to be 8 to 28 mass%. 一方、前記重量平均分子量(Mw)が30,000を超えると、低温定着性が悪化することがある。 Meanwhile, the weight-average molecular weight (Mw) exceeds 30,000, the low-temperature fixability is degraded.
前記未変性ポリエステル樹脂のガラス転移温度としては、35〜70℃が好ましい。 The glass transition temperature of the unmodified polyester resin is preferably 35 to 70 ° C.. 前記ガラス転移温度が、35℃未満であると、トナーの耐熱保存性が悪化することがあり、70℃を超えると、低温定着性が不十分となることがある。 The glass transition temperature is less than 35 ° C., may heat-resistant storage stability of the toner is deteriorated, when it exceeds 70 ° C., there is the low-temperature fixing property becomes insufficient.
前記未変性ポリエステル樹脂の水酸基価としては、5mgKOH/gが以上が好ましく、10〜120mgKOH/gがより好ましく、20〜80mgKOH/gが更に好ましい。 Examples of the hydroxyl value of the unmodified polyester resin is preferably more than 5 mgKOH / g, more preferably 10~120mgKOH / g, 20~80mgKOH / g is more preferable. 前記水酸基価が、5未満であると、耐熱保存性と低温定着性とが両立し難くなることがある。 When the hydroxyl value is less than 5, it may be difficult to achieve both and the high temperature preservability and low temperature fixability.
前記未変性ポリエステル樹脂の酸価としては、通常、1.0〜30.0mgKOH/gであり、5.0〜20.0mgKOH/gが好ましい。 As the acid value of the unmodified polyester resin, typically a 1.0~30.0mgKOH / g, 5.0~20.0mgKOH / g are preferred. 一般に前記トナーに酸価をもたせることによって負帯電性となり易くなる。 Easily becomes negatively charged by general be imparted an acid value in the toner.
前記未変性ポリエステル樹脂を前記トナーに含有させる場合、前記ウレア結合生成基含有ポリエステル系樹脂(RMPE)と該未変性ポリエステル樹脂(PE)との混合質量比(RMPE/PE)としては、5/95〜25/75が好ましく、10/90〜25/75がより好ましい。 The case of containing an unmodified polyester resin in the toner, the mixing mass ratio of the urea bond formation group-containing polyester resin (RMPE) and yet-modified polyester resin (PE) as (RMPE / PE) is 5/95 preferably 25/75, more preferably 10 / 90-25 / 75.
前記未変性ポリエステル樹脂(PE)の混合質量比が、95を超えると、耐ホットオフセット性が悪化することがあり、75未満であると、低温定着性や画像の光沢性が悪化することがある。 The mixing mass ratio of unmodified polyester resin (PE), exceeds 95, there is hot offset resistance deteriorates, is less than 75, which may glossiness of the low-temperature fixability and image deteriorates .

前記結着樹脂における前記未変性ポリエステル樹脂の含有量としては、例えば、50〜100質量%が好ましく、55〜95質量%がより好ましい。 The content of the unmodified polyester resin in the binder resin, for example, preferably 50 to 100 wt%, more preferably 55 to 95 wt%. 該含有量が50質量%未満であると、低温定着性や定着画像強度、光沢性などが悪化することがある。 When the content is less than 50 wt%, the low-temperature fixing property and fixing image strength, glossiness is deteriorated.

前記接着性基材(例えば、前記ウレア変性ポリエステル樹脂)は、例えば、(1)前記活性水素基含有化合物と反応可能な重合体(例えば、前記イソシアネート基含有ポリエステルプレポリマー(A))を含む前記トナー材料の溶解乃至分散液を、前記活性水素基含有化合物(例えば、前記アミン類(B))と共に、前記水系媒体中に乳化乃至分散させ、前記油滴を形成し、該水系媒体中で両者を伸長反応乃至架橋反応させることにより生成させてもよく、(2)前記トナー材料の溶解乃至分散液を、予め前記活性水素基含有化合物を添加した前記水系媒体中に乳化乃至分散させ、前記油滴を形成し、該水系媒体中で両者を伸長反応乃至架橋反応させることにより生成させてもよく、あるいは(3)前記トナー材料の溶解乃至分散液を、前記 The adhesive base material (e.g., the urea-modified polyester resin), for example, the containing (1) the active hydrogen group-containing compound capable of reacting with polymer (e.g., the isocyanate group-containing polyester prepolymer (A)) both the solution or dispersion liquid of the toner material, the active hydrogen group-containing compound (e.g., the amines (B)) with, in the aqueous medium emulsion or dispersed in the oil droplets to form, in aqueous medium may also be generated by elongation reaction or crosslinking reaction, (2) said solution or dispersion liquid of the toner material, is emulsified or dispersed in advance the active hydrogen group-containing compound wherein the aqueous medium with the addition of the oil droplets to form, may also be generated by elongation reaction or crosslinking reaction both in aqueous medium, or (3) solution or dispersion liquid of the toner material, wherein 系媒体中に添加混合させた後で、前記活性水素基含有化合物を添加し、前記油滴を形成し、該水系媒体中で粒子界面から両者を伸長反応乃至架橋反応させることにより生成させてもよい。 In After adding and mixing in the system medium, it was added to the active hydrogen group-containing compound, the oil droplets to form, also be produced by elongation reaction or crosslinking reaction from particle interfaces in aqueous medium good. なお、前記(3)の場合、生成するトナー表面に優先的に変性ポリエステル樹脂が生成され、該トナー粒子において濃度勾配を設けることもできる。 In the case of the (3), preferentially modified polyester resin in the toner surface is generated to produce, it is possible to provide a concentration gradient in the toner particles.

前記乳化乃至分散により、前記接着性基材を生成させるための反応条件としては、特に制限はなく、前記活性水素基含有化合物と反応可能な重合体と前記活性水素基含有化合物との組合せに応じて適宜選択することができ、反応時間としては、10分間〜40時間が好ましく、2時間〜24時間がより好ましい。 By the emulsification or dispersion, the reaction conditions for producing the adhesive base material, is not particularly limited and includes, according to a combination of the an active hydrogen group-containing compound and the polymer reactive with the active hydrogen group-containing compound It can be appropriately selected Te, as reaction time is preferably 10 minutes to 40 hours, more preferably 2 hours to 24 hours.

前記水系媒体中において、前記活性水素基含有化合物と反応可能な重合体(例えば、前記イソシアネート基含有ポリエステルプレポリマー(A))を含む前記分散体を安定に形成する方法としては、例えば、前記水系媒体中に、前記活性水素基含有化合物と反応可能な重合体(例えば、前記イソシアネート基含有ポリエステルプレポリマー(A))、前記着色剤、前記離型剤、前記帯電制御剤、前記未変性ポリエステル樹脂等の前記トナー材料を前記有機溶剤に溶解乃至分散させて調製した前記トナー材料の溶解乃至分散液を添加し、剪断力により分散させる方法、等が挙げられる。 During the aqueous medium, the active hydrogen group-containing compound capable of reacting with polymer (e.g., the isocyanate group-containing polyester prepolymer (A)) as a method for the dispersion formed stably containing, for example, the aqueous in a medium, the active hydrogen group-containing compound capable of reacting with polymer (e.g., the isocyanate group-containing polyester prepolymer (a)), the colorant, the releasing agent, the charge controlling agent, the unmodified polyester resin the toner material was added solution or dispersion liquid of the toner material prepared by dissolving or dispersing in the organic solvent and the like, a method of dispersing by shearing forces, and the like.

前記乳化乃至分散において、前記水系媒体の使用量としては、前記トナー材料100質量部に対し、50〜2,000質量部が好ましく、100〜1,000質量部がより好ましい。 In the emulsion or dispersion, the amount of the aqueous medium, relative to the toner material 100 parts by weight, preferably from 50 to 2,000 parts by mass, more preferably from 100 to 1,000 parts by weight.
前記使用量が、50質量部未満であると、前記トナー材料の分散状態が悪く、所定の粒径のトナー粒子が得られないことがあり、2,000質量部を超えると、生産コストが高くなることがある。 The amount is less than 50 parts by mass, the toner dispersion state of the material is poor, may not toner particles having a desired particle diameter are not obtained, and when it exceeds 2,000 parts by mass, high production costs It made it there is.

前記乳化乃至分散においては、必要に応じて、前記油滴を安定化させ、所望の形状を得つつ粒度分布をシャープにする観点から、分散剤を用いることが好ましい。 Wherein the emulsion or dispersion, optionally, the oil droplets to stabilize, from the viewpoint of a sharp particle size distribution while obtaining a desired shape, it is preferable to use a dispersing agent.
前記分散剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、界面活性剤、難水溶性の無機化合物分散剤、高分子系保護コロイド、等が挙げられる。 The dispersant is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, e.g., surfactants, water-insoluble inorganic dispersants, polymeric protective colloids, and the like. これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 These may be used alone or in combination of two or more thereof. これらの中でも、界面活性剤が好ましい。 Among these, surfactants are preferred.

前記界面活性剤としては、例えば、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、等が挙げられる。 As the surfactant, for example, anionic surfactants, cationic surfactants, nonionic surfactants, amphoteric surfactants, and the like.
前記陰イオン界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、リン酸エステル等が挙げられ、フルオロアルキル基を有するものが好適に挙げられる。 Examples of the anionic surfactants include alkylbenzene sulfonates, alpha-olefin sulfonates, phosphoric acid esters, and the like, are preferably exemplified those having a fluoroalkyl group. 該フルオロアルキル基を有するアニオン性界面活性剤としては、例えば、炭素数2〜10のフルオロアルキルカルボン酸又はその金属塩、パーフルオロオクタンスルホニルグルタミン酸ジナトリウム、3−[オメガ−フルオロアルキル(炭素数6〜11)オキシ]−1−アルキル(炭素数3〜4)スルホン酸ナトリウム、3−[オメガ−フルオロアルカノイル(炭素数6〜8)−N−エチルアミノ]−1−プロパンスルホン酸ナトリウム、フルオロアルキル(炭素数11〜20)カルボン酸又はその金属塩、パーフルオロアルキルカルボン酸(炭素数7〜13)又はその金属塩、パーフルオロアルキル(炭素数4〜12)スルホン酸又はその金属塩、パーフルオロオクタンスルホン酸ジエタノールアミド、N−プロピル−N−(2−ヒドロキ Examples of the anionic surfactants having a fluoroalkyl group include fluoroalkyl carboxylic acids or metal salts thereof having 2 to 10 carbon atoms, disodium perfluorooctane sulfonyl glutamate, sodium 3- [omega - fluoroalkyl (6 carbon atoms -11) oxy] -1-alkyl (3-4 carbon atoms) sulfonate, sodium 3- [omega - fluoroalkanoyl (6 to 8 carbon atoms) -N- ethylamino] -1-propane sulfonate, fluoroalkyl carboxylic acid or a metal salt thereof (number of 11 to 20 carbon atoms), perfluoroalkyl carboxylic acid (7-13 carbon atoms) or its metal salt, perfluoroalkyl (4 to 12 carbon atoms) sulfonic acid or metal salts thereof, perfluoroalkyl octanoic acid diethanol amide, N- propyl-N-(2-hydroxy エチル)パーフルオロオクタンスルホンアミド、パーフルオロアルキル(炭素数6〜10)スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩、パーフルオロアルキル(炭素数6〜10)−N−エチルスルホニルグリシン塩、モノパーフルオロアルキル(炭素数6〜16)エチルリン酸エステル等が挙げられる。 Ethyl) perfluorooctane sulfonamide, perfluoroalkyl (6 to 10 carbon atoms) sulfonamide propyl trimethyl ammonium salts, perfluoroalkyl (having a carbon number 6 to 10)-N-ethylsulfonyl glycine salts, monoperfluoroalkyl (carbon number 6-16) ethyl phosphate ester. 該フルオロアルキル基を有する界面活性剤の市販品としては、例えば、サーフロンS−111、S−112、S−113(旭硝子社製);フロラードFC−93、FC−95、FC−98、FC−129(住友3M社製);ユニダインDS−101、DS−102(ダイキン工業社製);メガファックF−110、F−120、F−113、F−191、F−812、F−833(大日本インキ社製);エクトップEF−102、103、104、105、112、123A、123B、306A、501、201、204(ト−ケムプロダクツ社製);フタージェントF−100、F150(ネオス社製)等が挙げられる。 Examples of commercially available surfactants having a fluoroalkyl group, for example, Surflon S-111, S-112, S-113 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.); Fluorad FC-93, FC-95, FC-98, FC- 129 (manufactured by Sumitomo 3M Ltd.); UNIDYNE DS-101, DS-102 (Daikin Industries, Ltd.); Megafac F-110, F-120, F-113, F-191, F-812, F-833 (large Nippon ink and Chemicals, Inc.); Ectop EF-102,103,104,105,112,123A, 123B, 306A, 501,201,204 (door - made by Chem Products Co., Ltd.); FTERGENT F-100, F150 (Neos, Inc. Ltd.) and the like.

前記陽イオン界面活性剤としては、例えば、アミン塩型界面活性剤、四級アンモニウム塩型の陽イオン界面活性剤等が挙げられる。 As the cationic surfactants include amine salt surfactants, such as quaternary ammonium salt type cationic surfactants. 前記アミン塩型界面活性剤としては、例えば、アルキルアミン塩、アミノアルコール脂肪酸誘導体、ポリアミン脂肪酸誘導体、イミダゾリン等が挙げられる。 Examples of the amine salt surfactants, e.g., alkyl amine salts, aminoalcohol fatty acid derivatives, polyamine fatty acid derivatives and imidazoline. 前記四級アンモニウム塩型の陽イオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。 Examples of the cationic surfactants of the quaternary ammonium salt type, for example, alkyltrimethyl ammonium salts, dialkyl dimethyl ammonium salts, alkyl dimethyl benzyl ammonium salts, pyridinium salts, alkyl isoquinolinium salts, and the like benzethonium chloride . 該陽イオン界面活性剤の中でも、フルオロアルキル基を有する脂肪族一級、二級又は三級アミン酸、パーフルオロアルキル(炭素数6〜10個)スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩等の脂肪族四級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩、などが挙げられる。 Among the cation surfactant, aliphatic primary having a fluoroalkyl group, secondary or tertiary amine acids, perfluoroalkyl (6 to 10 carbon atoms) aliphatic quaternary ammonium, such as sulfonamide propyl trimethyl ammonium salt salt, benzalkonium salt, benzethonium chloride, pyridinium salts, imidazolinium salts, and the like. 該カチオン界面活性剤の市販品としては、例えば、サーフロンS−121(旭硝子社製);フロラードFC−135(住友3M社製);ユニダインDS−202(ダイキン工業杜製)、メガファックF−150、F−824(大日本インキ社製);エクトップEF−132(ト−ケムプロダクツ社製);フタージェントF−300(ネオス社製)等が挙げられる。 Examples of commercially available products of the cationic surfactant include SURFLON S-121 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.); Fluorad FC-135 (manufactured by Sumitomo 3M Ltd.); UNIDYNE DS-202 (Daikin Industries Ltd. Du), Megafac F-0.99 (manufactured by Dainippon ink and Chemicals, Inc.) F-824; EFTOP EF-132 (DOO - manufactured by Chem Products, Inc.); FTERGENT F-300 (Neos Co., Ltd.).

前記非イオン界面活性剤としては、例えば、脂肪酸アミド誘導体、多価アルコール誘導体等が挙げられる。 The non-ionic surfactant such as fatty acid amide derivatives, polyhydric alcohol derivatives.
前記両性界面活性剤としては、例えば、アラニン、ドデシルジ(アミノエチル)グリシン、ジ(オクチルアミノエチル)グリシン、N−アルキル−N,N−ジメチルアンモニウムべタイン等が挙げられる。 Examples of the amphoteric surfactants such as alanine, dodecyl di (aminoethyl) glycine, di (octyl aminoethyl) glycine, N- alkyl -N, N- dimethyl ammonium betaine.

前記難水溶性の無機化合物分散剤としては、例えば、リン酸三カルシウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、コロイダルシリカ、ヒドロキシアパタイト、等が挙げられる。 Examples of the slightly water-soluble inorganic dispersants, for example, tricalcium phosphate, calcium carbonate, titanium oxide, colloidal silica, hydroxyapatite, and the like.
前記高分子系保護コロイドとしては、例えば、酸類、水酸基を含有する(メタ)アクリル系単量体、ビニルアルコール又はビニルアルコールとのエーテル類、ビニルアルコールとカルボキシル基を含有する化合物のエステル類、アミド化合物又はこれらのメチロール化合物、クロライド類、窒素原子若しくはその複素環を有するもの等のホモポリマー又は共重合体、ポリオキシエチレン系、セルロース類、等が挙げられる。 Examples of the polymeric protective colloid, for example, acids, hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomers, ethers of vinyl alcohol or vinyl alcohol, esters of compounds containing vinyl alcohol and a carboxyl group, an amide compounds or methylol compounds thereof, chlorides, nitrogen atom or homopolymers or copolymers, such as those having the heterocycle, polyoxyethylene, cellulose, and the like.
前記酸類としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、α−シアノアクリル酸、α−シアノメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマール酸、マレイン酸、無水マレイン酸等が挙げられる。 As the acids, for example, acrylic acid, methacrylic acid, alpha-cyano acrylic acid, alpha-cyano methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, fumaric acid, maleic acid, and maleic anhydride. 前記水酸基を含有する(メタ)アクリル系単量体としては、例えば、アクリル酸β−ヒドロキシエチル、メタクリル酸β−ヒドロキシエチル、アクリル酸β−ヒドロキシプロビル、メタクリル酸β−ヒドロキシプロピル、アクリル酸γ−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸γ−ヒドロキシプロピル、アクリル酸3−クロロ2−ヒドロキシプロビル、メタクリル酸3−クロロ−2−ヒドロキシプロピル、ジエチレングリコールモノアクリル酸エステル、ジエチレングリコールモノメタクリル酸エステル、グリセリンモノアクリル酸エステル、グリセリンモノメタクリル酸エステル、N−メチロールアクリルアミド、N−メチロールメタクリルアミド等が挙げられる。 The hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomer, for example, beta-hydroxyethyl acrylate, beta-hydroxyethyl methacrylate, acrylic acid beta-hydroxypropionic building, methacrylate beta-hydroxypropyl, acrylic acid γ - hydroxypropyl, methacrylic acid γ- hydroxypropyl, acrylic acid 3-chloro-2-hydroxypropionate building, methacrylic acid 3-chloro-2-hydroxypropyl, diethylene glycol monoacrylate, diethylene glycol monomethacrylate, glycerin monoacrylate , glycerol monomethacrylate, N- methylolacrylamide, N- methylolmethacrylamide, and the like. 前記ビニルアルコール又はビニルアルコールとのエーテル類としては、例えば、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテル等が挙げられる。 The ethers of the vinyl alcohol or vinyl alcohol, for example, vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether and vinyl propyl ether. 前記ビニルアルコールとカルボキシル基を含有する化合物のエステル類としては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル等が挙げられる。 Examples of the esters of compounds containing the vinyl alcohol and a carboxyl group, e.g., vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate and the like. 前記アミド化合物又はこれらのメチロール化合物としては、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド酸、又はこれらのメチロール化合物、などが挙げられる。 Examples of the amide compounds or methylol compounds, e.g., acrylamide, methacrylamide, diacetone acrylamide acid, or methylol compounds, and the like. 前記クロライド類としては、例えば、アクリル酸クロライド、メタクリル酸クロライド等が挙げられる。 Examples of the chlorides, for example, acrylic acid chloride, and chloride and methacrylic acid chloride. 前記窒素原子若しくはその複素環を有するもの等ホモポリマー又は共重合体としては、例えば、ビニルビリジン、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、エチレンイミン等が挙げられる。 Examples nitrogen atom or one such homopolymer or copolymer having the heterocycle, for example, vinyl pyridine, vinyl pyrrolidone, vinyl imidazole, and ethylene imine. 前記ポリオキシエチレン系としては、例えば、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシプロピレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシプロピレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルフェニルエステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエステル等が挙げられる。 As the polyoxyethylene-based, for example, polyoxyethylene, polyoxypropylene, polyoxyethylene alkylamine, polyoxypropylene alkylamine, polyoxyethylene alkylamide, polyoxypropylene alkylamide, polyoxyethylene nonyl phenyl ether, poly polyoxyethylene lauryl phenyl ether, polyoxyethylene stearyl phenyl ester, polyoxyethylene nonyl phenyl ester, and the like. 前記セルロース類としては、例えば、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等が挙げられる。 Examples of the celluloses include methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, and the like.

前記分散液の調製においては、必要に応じて分散安定剤を用いることができる。 In preparation of the dispersion, it is possible to use a dispersion stabilizer as necessary.
該分散安定剤としては、例えば、リン酸カルシウム塩等の酸、アルカリに溶解可能なもの等が挙げられる。 As the dispersion stabilizer, for example, acids such as calcium phosphate salts, such as those soluble in alkali.
該分散安定剤を用いた場合は、塩酸等の酸によりリン酸カルシウム塩を溶解した後、水洗する方法、酵素により分解する方法等によって、微粒子からリン酸カルシウム塩を除去することができる。 In the case of using the dispersion stabilizer, it was dissolved calcium salt with an acid such as hydrochloric acid, a method of washing with water, by decomposing the like by an enzyme, it is possible to remove the calcium phosphate from fine particles.

前記分散液の調製においては、前記伸長反応乃至前記架橋反応の触媒を用いることができる。 In preparation of the dispersion, a catalyst may be used in the elongation reaction or the crosslinking reaction. 該触媒としては、例えば、ジブチルチンラウレート、ジオクチルチンラウレート、等が挙げられる。 As the catalyst, for example, dibutyltin laurate, dioctyltin laurate, and the like.

前記乳化乃至分散により得られた乳化スラリーから、前記有機溶剤を除去する。 From emulsified slurry obtained by the emulsification or dispersion, removing the organic solvent.
前記有機溶剤の除去は、(1)反応系全体を徐々に昇温させて、前記油滴中の前記有機溶剤を完全に蒸発除去する方法、(2)乳化分散体を乾燥雰囲気中に噴霧して、油滴中の非水溶性有機溶剤を完全に除去してトナー微粒子を形成し、併せて水系分散剤を蒸発除去する方法、等が挙げられる。 Removal of the organic solvent, (1) is gradually heated the entire reaction system, a method to completely evaporate and remove the organic solvent of the oil droplets in, (2) spraying the emulsified dispersion into a dry atmosphere Te, toner particles formed by completely removing the non-water-soluble organic solvent in the oil droplets, a method of evaporating and removing an aqueous dispersing agent in combination, and the like.

前記有機溶剤の除去が行われると、トナー粒子が形成される。 Wherein the removal of the organic solvent is performed, the toner particles are formed. 該トナー粒子に対し、洗浄、乾燥等を行うことができ、更にその後、所望により分級等を行うことができる。 To the toner particles, washing, drying and the like can be performed, Thereafter, it is possible to perform the desired classification or the like. 該分級は、例えば、液中でサイクロン、デカンター、遠心分離等により、微粒子部分を取り除くことにより行うことができ、乾燥後に粉体として取得した後に分級操作を行ってもよい。該分 grade, for example, a cyclone, a decanter, a centrifugal separator or the like, can be performed by removing fine particles therefrom, classification may be carried out operation after obtaining a powder after drying.

こうして、得られたトナー粒子を、前記着色剤、離型剤、前記帯電制御剤等の粒子と共に混合したり、更に機械的衝撃力を印加することにより、該トナー粒子の表面から該離型剤等の粒子が脱離するのを防止することができる。 Thus, the resulting toner particles, the colorant, releasing agent, may be mixed with particles such as the charge controlling agent, further by applying a mechanical impact force, the releasing agent from the surface of the toner particles it can be particles of equal is prevented from detachment.
前記機械的衝撃力を印加する方法としては、例えば、高速で回転する羽根によって混合物に衝撃力を加える方法、高速気流中に混合物を投入し加速させて粒子同士又は複合化した粒子を適当な衝突板に衝突させる方法、等が挙げられる。 Wherein the method of applying a mechanical impact force, for example, mixtures in a method of applying impact force, appropriate collision mixture was poured accelerated grains or composite particles in the high-speed air stream by a blade rotating at high speed method of colliding a plate, and the like. この方法に用いる装置としては、例えば、オングミル(ホソカワミクロン社製)、I式ミル(日本ニューマチック社製)を改造して粉砕エアー圧カを下げた装置、ハイブリダイゼイションシステム(奈良機械製作所社製)、クリプトロンシステム(川崎重工業社製)、自動乳鉢、等が挙げられる。 The apparatus used for this method, for example, ANGMILL (manufactured by Hosokawa Micron), I type mill (Nippon Pneumatic Mfg. Co., Ltd.) apparatus was lowered remodeled to pulverizing air pressure of, HYBRIDIZATION SYSTEM (Nara Machinery Co., Ltd. Ltd.), manufactured by Cryptron system (manufactured by Kawasaki Heavy Industries, Ltd.), automatic mortar, and the like.

以下に懸濁重合法により製造されるトナーについて説明する。 Will be described toners produced by suspension polymerization method is described below.
前記懸濁重合法により製造されるトナーは、上述の通り、トナー材料の溶解乃至分散液を水系媒体中に乳化乃至分散(懸濁)させて乳化乃至分散液(懸濁液)を調製した後トナーを造粒することにより得ることができる。 Toners produced by the suspension polymerization method, as described above, after the emulsion or dispersion (suspended) are not emulsified or dispersion in an aqueous medium a solution or dispersion liquid of the toner material (suspension) was prepared it can be obtained by granulating the toner.

−トナー材料の溶解乃至分散液− - solution or dispersion liquid of the toner material -
前記懸濁重合法においては、前記トナー材料の溶解乃至分散液は、重合性単量体、油溶性重合開始剤中に、好ましくは上記可塑剤、更に必要に応じて着色剤、離型剤、帯電制御剤、等のその他の成分を溶解乃至分散させてなる。 In the above suspension polymerization, solution or dispersion liquid of the toner material, polymerizable monomer, in the oil-soluble polymerization initiators, preferably the plasticizer, a coloring agent, if necessary, a releasing agent, charge control agents, dissolving or dispersing the other components etc. composed. なお、例えば、後述する重合反応で生成される重合体の粘度を低下させるために、有機溶剤、高分子重合体、分散剤等を適宜添加してもよい。 Incidentally, for example, in order to reduce the viscosity of the polymer produced by the later-described polymerization reaction, an organic solvent, high molecular weight polymer, a dispersing agent or the like may be appropriately added.

−−重合性単量体−− - polymerizable monomer -
前記重合性単量体には、アクリル酸、メタクリル酸、α−シアノアクリル酸、α−シアノメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマール酸、マレイン酸又は無水マレイン酸、等の酸類;アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、及びこれらのメチロール化合物、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、エチレンイミン、メタクリル酸ジメチルアミノエチル等のアミノ基を有するアクリレート及びメタクリレートなどを一部使用することにより、トナー粒子表面に官能基を導入することができる。 Wherein the polymerizable monomer, acrylic acid, methacrylic acid, alpha-cyano acrylic acid, alpha-cyano methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, fumaric acid, maleic acid or maleic anhydride, acids and the like; acrylamide, methacrylamide amide, diacetone acrylamide, and methylol compounds thereof, vinyl pyridine, vinyl pyrrolidone, vinyl imidazole, ethyleneimine, by using part or the like acrylates and methacrylates having an amino group such as dimethylaminoethyl methacrylate, the toner particle surface it is possible to introduce a functional group into. なお、使用する分散剤として、酸基や塩基性基を有するものを適宜選択することによってもトナー粒子表面に分散剤を吸着残存させ、官能基を導入することができる。 Incidentally, it is possible as a dispersing agent to be used, the dispersing agent is adsorbed remaining in the toner particle surfaces by appropriately selecting the one having an acid group or a basic group, to introduce a functional group.
前記重合性単量体としては、スチレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、p−メトキシスチレン、p−エチルスチレン等のスチレン系単量体;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸n−プロピル、アクリル酸n−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸2−クロルエチル、アクリル酸フェニル等のアクリル酸エステル類;メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−プロピル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸n−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニ The polymerizable monomers include styrene, o- methyl styrene, m- methyl styrene, p- methyl styrene, p- methoxystyrene, styrenic monomers such as p- ethylstyrene; methyl acrylate, ethyl acrylate , n- butyl acrylate, isobutyl acrylate, n- propyl, acrylate n- octyl, dodecyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate, 2-chloroethyl, acrylic acid phenyl acrylate esters; methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n- propyl, methacrylic acid n- butyl, isobutyl methacrylate, n- octyl, dodecyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, stearyl methacrylate, phenylene methacrylate 、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等のメタクリル酸エステル類;その他のアクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、などが挙げられる。 , Dimethylaminoethyl methacrylate, methacrylic acid esters such as diethylaminoethyl methacrylate; and other acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide, and the like.

また、前記重合性単量体に加えて樹脂を使用してもよい。 It may also be used a resin in addition to the polymerizable monomer. 例えば、前記重合性単量体では水溶性であるために水性懸濁液中で溶解してしまい乳化重合を行うことができないため、アミノ基、カルボン酸基、水酸基、スルフォン基、グリシジル基、ニトリル基等の親水性官能基含有重合性単量体をトナー中に導入したい場合には、これらとスチレン、エチレン等のビニル化合物とのランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体、などの共重合体の形にした樹脂、あるいはポリエステル、ポリアミド等の重縮合体、ポリエーテル、ポリイミン等の重付加重合体などの形にした樹脂を使用することができる。 For example, the order in the polymerizable monomer can not be performed would emulsion polymerization is dissolved in an aqueous suspension in order to be water-soluble, amino group, carboxylic acid group, a hydroxyl group, a sulfonic group, a glycidyl group, nitrile If you want to introduce a hydrophilic functional group-containing polymerizable monomer of group in the toner, these styrene, random copolymers of vinyl compounds such as ethylene, block copolymers, graft copolymers, etc. polycondensate resin was in the form of a copolymer or a polyester, a polyamide, polyether, it can be used resins to form such a polyaddition polymer such polyimines.

前記ポリエステル樹脂を形成するアルコール成分と酸成分としては、以下に示すものが挙げられる。 The alcohol component and an acid component forming the polyester resin, those shown below.
前記アルコール成分としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ブテンジオール、オクテンジオール、シクロヘキセンジメタノール、水素化ビスフェノールA、等が挙げられる。 Examples of the alcohol component include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2,3-butanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,5-pentanediol, 1, 6-hexanediol, neopentyl glycol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, cyclohexane dimethanol, butenediol, octene diol, cyclohexene dimethanol, hydrogenated bisphenol A, include like. また、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビット、ソルビタン、ノボラック型フェノール樹脂のオキシアルキレンエーテル等の多価アルコールを使用してもよい。 Further, glycerol, pentaerythritol, sorbitol, sorbitan, may be used polyhydric alcohols such as oxyalkylene ether of novolak type phenolic resin.
前記酸成分としては、例えば、2価のカルボン酸として、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸等のベンゼンジカルボン酸又はその無水物;コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等のアルキルジカルボン酸又はその無水物;炭素数6〜18のアルキル基若しくはアルケニル基で置換されたコハク酸又はその無水物;フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸又はその無水物;などが挙げられる。 As the acid component, for example, as the dicarboxylic acid, phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, benzene dicarboxylic acid or its anhydride such as phthalic anhydride; succinic acid, adipic acid, sebacic acid, such as azelaic acid alkyl dicarboxylic acids or their anhydrides; succinic acid or anhydride is substituted by the number 6-18 alkyl or alkenyl group having a carbon; fumaric acid, maleic acid, citraconic acid, unsaturated dicarboxylic acids or their anhydrides, such as itaconic acid objects; and the like. また、トリメリット酸、ピロメリット酸、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、及びこれらの無水物等の多価カルボン酸を使用してもよい。 Further, trimellitic acid, pyromellitic acid, 1,2,3,4-butane tetracarboxylic acid, benzophenone tetracarboxylic acid, and may be used polycarboxylic acids such as their anhydrides.
前記ポリエステル樹脂における、前記アルコール成分と前記酸成分との含有量としては、前記アルコール成分が45〜55モル%であり、前記酸成分が55〜45モル%であるのが好ましい。 In the polyester resin, the content of the alcohol component and the acid component, wherein an alcohol component 45 to 55 mol%, wherein the acid component is preferably 55-45 mol%.

得られるトナー粒子の物性に悪影響を及ぼさない限り、前記ポリエステル樹脂は2種以上を併用してもよい。 As long as the physical properties of the resulting toner particles does not adversely affect, the polyester resin may be used in combination of two or more. また、シリコーンやフルオロアルキル基含有化合物により変性する等、物性を調整することもできる。 Also, like for degradation by silicone or fluoroalkyl group-containing compounds, it is also possible to adjust the physical properties.
ここで、このような極性官能基を含む高分子重合体を使用する際、該高分子重合体の平均分子量としては、5,000以上を好ましい。 Here, when using the high polymer containing such a polar functional group, the average molecular weight of the high-molecular-weight polymer, preferably 5,000 or more.

更に、前記重合性単量体に加えて、以下に示す樹脂を使用することができる。 Furthermore, in addition to the polymerizable monomer, it is possible to use resin shown below. 該樹脂としては、例えば、ポリスチレン、ポリビニルトルエン等のスチレン及びその置換体の単重合体;スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−アクリル酸ジメチルアミノエチル共重合体、スチレン−メタアクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタアクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタアクリル酸ブチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ジメチルアミノエチル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケ As the resin, for example, polystyrene, homopolymers of styrene and derivatives thereof such as polyvinyl toluene; styrene - propylene copolymer, styrene - vinyltoluene copolymer, styrene - vinyl naphthalene copolymer, a styrene - acrylic acid methyl methacrylate copolymer, styrene - ethyl acrylate copolymer, styrene - butyl acrylate copolymer, styrene - octyl acrylate copolymer, styrene - acrylic acid dimethylaminoethyl copolymer, styrene - methyl methacrylate copolymer polymers, styrene - ethyl methacrylate copolymer, styrene - butyl methacrylate copolymer, styrene - dimethylaminoethyl methacrylate copolymer, styrene - vinyl methyl ether copolymer, styrene - vinyl ethyl ether copolymerization united, styrene - Binirumechiruke ン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体等のスチレン系共重合体;ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリビニルブチラール、シリコン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、などが挙げられる。 Emissions copolymer, styrene - butadiene copolymer, styrene - isoprene copolymer, styrene - maleic acid copolymer, styrene - styrene copolymer and maleic acid ester copolymers; polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate , polyvinyl acetate, polyethylene, polypropylene, polyvinyl butyral, silicone resins, polyester resins, polyamide resins, epoxy resins, polyacrylic acid resins, rosin, modified rosin, terpene resins, phenol resins, aliphatic or alicyclic hydrocarbon resins, aromatic petroleum resins, and the like. これらは1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 These may be used alone or in combination of two or more thereof.
これらの樹脂の添加量としては、例えば、前記重合性単量体100質量部に対し、1〜20質量部が好ましい。 The addition amount of these resins, for example, with respect to the polymerizable monomer 100 parts by weight to 20 parts by weight is preferred. 前記添加量が1質量部未満であると、添加によるトナー粒子の物性調整の効果が発現しないことがあり、20質量部を超えると、トナー粒子の物性設計が困難になることがある。 When the amount is less than 1 part by mass, the effect of regulating physical properties of the toner particles by the addition may not be exhibited, and when it exceeds 20 parts by mass, physical properties design of the toner particles may be difficult.
また、前記重合性単量体を重合して得られるトナーの分子量範囲とは異なる分子量の重合体を前記重合性単量体中に溶解して重合させることもできる。 It is also possible to polymerize by dissolving a polymer of different molecular weight in the polymerizable monomer and the molecular weight range of a toner obtained by polymerizing the polymerizable monomer.

−−油溶性重合開始剤−− - oil-soluble polymerization initiator -
前記油溶性重合開始剤は、重合反応時に半減期が0.5〜30時間のものを、前記重合性単量体100質量部に対し、0.5〜20質量部の添加量にて重合反応を行うと、分子量10,000〜100,000の間に極大を有する重合体を得ることができ、トナーに望ましい強度と適度な溶解特性を付与することができる。 The oil-soluble polymerization initiator, those half-life of 0.5 to 30 hours during the polymerization reaction, with respect to the polymerizable monomer 100 parts by weight of the polymerization reaction at the addition amount of 0.5 to 20 parts by weight Doing, it is possible to obtain a polymer having a maximum between a molecular weight 10,000 to 100,000, it is possible to impart the desired strength and moderate solubility characteristics to the toner.
前記油溶性重合開始剤としては、油溶性である限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、2,2'−アゾビス−(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2'−アゾビスイソブチロニトリル、1,1'−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)、2,2'−アゾビス−4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系またはジアゾ系重合開始剤;ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシカーボネート、クメンヒドロパーオキサイド、2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシ2−エチルヘキサノエート等の過酸化物系重合開始剤;などが挙げられる。 The oil-soluble polymerization initiator is not particularly limited as long as it is oil-soluble and may be appropriately selected depending on the intended purpose, for example, 2,2'-azobis - (2,4-dimethylvaleronitrile), 2 , 2'-azobisisobutyronitrile, 1,1'-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 2,2'-azobis-4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile, azobisisobutyronitrile azo or diazo polymerization initiators such as nitrile; benzoyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, diisopropyl peroxycarbonate, cumene hydroperoxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, lauroyl peroxide, t- butyl peroxy 2 peroxide polymerization initiators such as ethyl hexanoate; and the like.

−−その他の成分−− - Other components -
前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、着色剤、離型剤、帯電制御剤、架橋剤等が挙げられる。 The other components are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, for example, colorants, release agents, charge control agents, crosslinking agents and the like.

前記着色剤としては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、カーボンブラック、イエロー着色剤、マゼンタ着色剤、シアン着色剤が挙げられる。 As the coloring agent is not particularly limited and may be suitably selected from known, for example, carbon black, yellow colorant, a magenta colorant, a cyan coloring agents.
前記イエロー着色剤としては、例えば、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アンスラキノン化合物、アゾ金属錯体、メチン化合物、アリルアミド化合物等が挙げられる。 As the yellow colorant, for example, condensed azo compounds, isoindolinone compounds, anthraquinone compounds, azo metal complexes, methine compounds, arylamide compounds and the like. 具体的には、C. Specifically, C. I. I. ピグメントイエロー12、13、14、15、17、62、74、83、93、94、95、109、110、111、128、129、147、168、180等が特に好ましい。 Pigment Yellow 12,13,14,15,17,62,74,83,93,94,95,109,110,111,128,129,147,168,180 and the like are particularly preferred.
前記マゼンタ着色剤としては、例えば、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、ペリレン化合物等が挙げられる。 As the magenta colorant include a condensed azo compound, a diketopyrrolopyrrole compound, anthraquinone, quinacridone compounds, basic dye lake compounds, naphthol compounds, benzimidazolone compounds, thioindigo compounds, and perylene compounds. 具体的には、C. Specifically, C. I. I. ピグメントレッド2、3、5、6、7、23、48:2、48:3、48:4、57:1、81:1、122、146、166、169、177、184、185、202、206、220、221、254等が特に好ましい。 Pigment Red 2,3,5,6,7,23,48: 2,48: 3,48: 4,57: 1, 81: 1,122,146,166,169,177,184,185,202, 206,220,221,254 and the like are particularly preferred.
前記シアン着色剤としては、例えば、銅フタロシアニン化合物及びその誘導体、アントラキノン化合物、塩基染料レーキ化合物等が挙げられる。 As the cyan colorant, for example, copper phthalocyanine compounds and derivatives thereof, anthraquinone compounds, basic dye lake compounds and the like. 具体的には、C. Specifically, C. I. I. ピグメントブルー1、7、15、15:1、15:2、15:3、15:4、60、62、66等が特に好ましい。 Pigment Blue 1, 7, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4,60,62,66 and the like are particularly preferred.
前記着色剤は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよく、固溶体の状態で使用することができる。 The colorant may be used alone, may be used in combination of two or more, it can be used in the form of a solid solution. 前記着色剤は、色相角、彩度、明度、耐候性、OHP透明性、トナー中への分散性等の観点から、選択することができる。 The colorant, hue angle, chroma, brightness, weather resistance, OHP transparency, from the viewpoint of dispersibility or the like into the toner can be selected.
前記着色剤の添加量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記樹脂100質量部に対し、1〜20質量部が好ましい。 The added amount of the colorant is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, e.g., relative to the resin 100 parts by weight to 20 parts by weight is preferred.

前記離型剤としては、例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラクタム等の石油系ワックス及びその誘導体;モンタンワックス及びその誘導体、フィッシャートロプシュ法による炭化水素ワックス及びその誘導体、ポリエチレンに代表されるポリオレフィンワックス及びその誘導体、カルナウバワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス及びその誘導体;などが挙げられ、これらの誘導体には、酸化物や、ビニル系モノマーとのブロック共重合物、グラフト変性物を含む。 As the release agent, for example, paraffin wax, microcrystalline wax, petroleum waxes and derivatives thereof such as petrolatum; montan wax and derivatives thereof, hydrocarbon waxes and derivatives thereof according to the Fischer-Tropsch process, polyolefins represented by polyethylene wax and derivatives thereof, carnauba wax, natural wax and derivatives thereof, such as candelilla wax; and the like, these derivatives include oxides, block copolymers with vinyl monomers, and graft modified products . また、高級脂肪族アルコール、ステアリン酸、パルミチン酸等の脂肪酸及びこれらの化合物、酸アミドワックス、エステルワックス、ケトン、硬化ヒマシ油及びその誘導体、植物系ワックス、動物性ワックスなどを使用することもできる。 Further, it higher aliphatic alcohols, stearic acid, fatty acids and these compounds such as palmitic acid, acid amide waxes, ester waxes, ketones, hardened caster oil and derivatives thereof, vegetable waxes, also be used such as animal waxes .

前記帯電制御剤としては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができるが、トナーを直接重合法を用いて製造する場合には、重合阻害性が低く、水系媒体への可溶化物が実質的にないものが特に好ましい。 As the charge controlling agent is not particularly limited and may be appropriately selected from those known in the art, when produced using the direct polymerization method toner, polymerization inhibition is low, soluble in an aqueous medium what solubilized product substantially free is particularly preferred. 具体的には、ネガ系帯電制御剤としては、例えば、サリチル酸、アルキルサリチル酸、ジアルキルサリチル酸、ナフトエ酸、ダイカルボン酸等の芳香族カルボン酸の金属化合物;アゾ染料あるいはアゾ顔料の金属塩又は金属錯体、スルホン酸又はカルボン酸基を側鎖に有する高分子型化合物、ホウ素化合物、尿素化合物、ケイ素化合物、カリックスアレーンなどが挙げられる。 Specific examples of the negative type charge control agents, such as salicylic acid, alkyl salicylic acid, dialkyl salicylic acid, naphthoic acid, metal compounds of aromatic carboxylic acids such as dicarboxylic acids; azo dyes or metal salts or metal complexes of azo pigments , polymer type compounds having sulfonic acid or carboxylic acid group in the side chain, boron compounds, urea compounds, silicon compounds, and the like calixarene. ポジ系帯電制御剤としては、例えば、四級アンモニウム塩、該四級アンモニウム塩を側鎖に有する高分子型化合物、グアニジン化合物、ニグロシン系化合物、イミダゾール化合物等が挙げられる。 The positive type charge control agent, for example, quaternary ammonium salts, polymer type compounds having such a quaternary ammonium salt in the side chain, guanidine compounds, nigrosine compounds, and imidazole compounds.

前記帯電制御剤をトナーに含有させる方法としては、トナー母粒子内部に添加する方法と外部添加する方法とがある。 The charge controlling agent in order to incorporate in the toner, there are a method of adding process and an external adding inside the toner base particles. 前記帯電制御剤の使用量としては、前記樹脂の種類、他の添加剤の有無、分散方法を含めたトナーの製造方法によって定まり、一義的に限定されるものではないが、前記内部添加する方法の場合には、前記樹脂100質量部に対して、0.1〜10質量部が好ましく、0.1〜5質量部がより好ましい。 Wherein the used amount of the charge control agent, the kind of the resin, presence or absence of other additives, determined by the method for producing a toner including dispersion method, but are not uniquely limited to the internal addition If, relative to the resin 100 parts by weight, preferably 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 0.1 to 5 parts by weight. 前記外部添加する方法の場合には、トナー100質量部に対して、0.005〜1.0質量部が好ましく、0.01〜0.3質量部がより好ましい。 In the process of the external additive, relative to 100 mass parts of the toner is preferably 0.005 to 1.0 parts by weight, more preferably 0.01 to 0.3 parts by weight.

前記架橋剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、主に2個以上の重合可能な二重結合を有する化合物を好適に使用することができ、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等の芳香族ジビニル化合物;エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、1,3−ブタンジオールジメタクリレート等の二重結合を2個有するカルボン酸エステル;ジビニルアニリン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィド、ジビニルスルホン等のジビニル化合物;3個以上のビニル基を有する化合物などが挙げられる。 As the crosslinking agent is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, mainly it can be suitably used a compound having two or more polymerizable double bonds, for example, divinyl benzene, aromatic divinyl compounds such as divinyl naphthalene, ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, carboxylic acid esters having two double bonds such as 1,3-butanediol dimethacrylate; divinyl aniline, divinyl ether, divinyl sulfide divinyl compounds such as divinyl sulfone; compound having three or more vinyl groups and the like. これらは1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 These may be used alone or in combination of two or more thereof.
前記架橋剤の添加量としては、例えば、前記重合性単量体100質量部に対し、0.001〜15質量部が好ましい。 The addition amount of the crosslinking agent, for example, with respect to the polymerizable monomer 100 parts by weight preferably 0.001 parts by mass.

−水系媒体− - aqueous medium -
前記水系媒体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水があげられる。 The aqueous medium is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, e.g., water.
前記水系媒体は、分散安定剤を含むのが好ましい。 The aqueous medium preferably includes a dispersion stabilizer.
前記分散安定剤としては、例えば、公知の界面活性剤、有機分散剤、無機分散剤等を使用することができるが、これらの中でも、有害な超微粒子が発生し難く、立体障害性により分散安定性が得られるため、反応温度を変化させても安定な状態を保ち、洗浄も容易でトナーに悪影響を与えない点で、無機分散剤が好ましい。 As the dispersion stabilizer, for example, known surfactants, organic dispersants, may be used an inorganic dispersant, among these, hardly harmful ultrafine particles are generated, stable dispersion by steric hindrance because sex is obtained, the reaction temperature was changed also maintaining a stable condition, the cleaning also in that it does not give an easy and adverse effect on the toner, the inorganic dispersants are preferred.
前記無機分散剤としては、例えば、燐酸カルシウム、燐酸マグネシウム、燐酸アルミニウム、燐酸亜鉛等の燐酸多価金属塩;炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の炭酸塩、メタ硅酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム等の無機塩、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、シリカ、ベントナイト、アルミナ等の無機酸化物;などが挙げられる。 The inorganic dispersing agent, for example, calcium phosphate, magnesium phosphate, aluminum phosphate, phosphoric acid polyvalent metal salts such as zinc phosphate; calcium carbonate, carbonates such as magnesium carbonate, calcium metasilicate, calcium sulfate, and barium sulfate inorganic salts, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, silica, bentonite, inorganic oxide such as alumina; and the like.

前記無機分散剤は、そのまま使用することができるが、より細かい粒子を得るために、前記水系媒体中にて前記無機分散剤粒子を生成させて使用してもよい。 The inorganic dispersant can be used as such, in order to obtain finer particles, may be used to produce the inorganic dispersant particles were in the aqueous medium. 例えば、前記燐酸カルシウムの場合、高速撹拌下、燐酸ナトリウム水溶液と塩化カルシウム水溶液とを混合して、水不溶性の燐酸カルシウムを生成させることができ、より均一で細かな分散が可能となる。 For example, in the case of the calcium phosphate, may be mixed under high sodium phosphate aqueous solution and the aqueous calcium chloride solution, water-insoluble calcium phosphate can be produced, and it is possible to more uniform and finer dispersion. このとき、同時に水溶性の塩化ナトリウム塩が副生するが、前記水系媒体中に水溶性塩が存在すると、前記重合性単量体の水への溶解が抑制されて、乳化重合による超微粒トナーが発生し難くなるため好ましい。 At this time, water-soluble sodium chloride is by-produced simultaneously, the water soluble salt is present in the aqueous medium, the solubility in water of the polymerizable monomer is suppressed, ultrafine toner by emulsion polymerization preferred for but hardly occurs. しかし、重合反応終期に残存重合性単量体を除去するときには障害となるため、水系媒体を交換するか、イオン交換樹脂で脱塩するのが好ましい。 However, since the failure when removing residual polymerizable monomer in the termination of polymerization reaction, either replace the aqueous medium, preferably desalted with an ion exchange resin. なお、前記無機分散剤は、重合終了後に酸あるいはアルカリで溶解して、ほぼ完全に取り除くことができる。 Incidentally, the inorganic dispersant is dissolved with acid or alkali after the completion of the polymerization, can be removed almost completely.
前記無機分散剤は、前記重合性単量体100質量部に対し、0.2〜20質量部を単独で使用するのが好ましい。 The inorganic dispersant, relative to the polymerizable monomer 100 parts by weight is preferably used alone 0.2 to 20 parts by weight. なお、前記無機分散剤を使用すると、超微粒子が発生し難いものの、小粒径のトナーが得られ難いため、界面活性剤を0.001〜0.1質量部併用するのが好ましい。 Note that the when using an inorganic dispersing agent, although ultrafine particles are less likely to occur, because the toner is obtained hardly small particle size, a surfactant is preferably used in combination 0.001 to 0.1 parts by weight.
前記界面活性剤としては、例えば、ドデシルベンゼン硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム等が挙げられる。 As the surfactant, for example, sodium dodecyl benzene sulfate, sodium tetradecyl sulfate, sodium pentadecyl sulfate, sodium octyl sulfate, sodium oleate, sodium laurate, sodium stearate, potassium stearate.

−懸濁− - suspended -
前記懸濁は、前記トナー材料が均一に溶解乃至分散した前記トナー材料の溶解乃至分散液を前記水系媒体に乳化乃至分散させることにより行われる。 The suspension, the toner materials is effected by emulsion or be dispersed in the aqueous medium a solution or dispersion liquid of the toner material uniformly dissolved or dispersed. このとき、高速撹拌機や超音波分散機等の高速分散機を使用して一気に所望のトナー粒子のサイズに分散させると、粒度分布がシャープなトナーが得られる。 At this time, when using a high speed dispersing machine such as a high speed stirrer and ultrasonic dispersing machine to disperse the size of stretch desired toner particle size distribution is sharp toner is obtained.
なお、前記油溶性重合開始剤は、前記重合性単量体中に他の添加剤を添加するのと同時に加えてもよいし、前記水系媒体中に前記トナー材料の溶解乃至分散液を懸濁させる直前に混合してもよい。 Incidentally, the oil-soluble polymerization initiator may be added simultaneously with the addition of other additives in the polymerizable monomer, suspending the solution or dispersion liquid of the toner material in the aqueous medium it may be mixed immediately prior to. また、トナーの造粒中、トナーの造粒直後、重合反応を開始する前、に前記重合性単量体あるいは溶媒に溶解した前記油溶性重合開始剤を加えることもできる。 Furthermore, it in granulation of the toner immediately after granulation of the toner, before starting the polymerization reaction, even the polymerizable adding monomer or the oil-soluble polymerization initiator dissolved in a solvent.

−造粒− - granulation -
前記造粒は、前記重合性単量体を重合反応させることにより行われる。 The granulation is performed by polymerization reaction the polymerizable monomer.
前記重合反応における温度としては、例えば40℃以上であり、一般的には50〜90℃である。 As the temperature in the polymerization reaction, and for example 40 ° C. or higher, but it will generally be 50 to 90 ° C.. 該温度範囲で重合を行うと、トナー粒子内部に存在させるべき、前記離型剤、前記ワックス等の類が、相分離により析出し、内包化を図ることができる。 When the polymerization is carried out in the temperature range, should be present inside the toner particle, the releasing agent, kind of the wax, deposited by phase separation, it is possible to encapsulated. 残存する重合性単量体を消費するために、反応温度を90〜150℃に設定することがあるが、上述の通り、前記可塑剤の融点以上に加熱すると、前記樹脂と前記可塑剤とが相溶するため、該可塑剤の融点以下の温度で反応させることが必要であり、具体的には100℃以下で反応させるのが好ましい。 To consume residual polymerizable monomers, the reaction temperature may be set at 90 to 150 ° C., as described above, when heated above the melting point of the plasticizer, and the plasticizer and the resin to compatible, it is necessary to react at a temperature below the melting point of the plasticizer, specifically preferably reacted at 100 ° C. or less.
なお、前記造粒においては、得られた重合粒子に更に前記重合性単量体を吸着させた後、前記油溶性重合開始剤を用いて重合させるシード重合法を使用することもできる。 Incidentally, in the above granulation, after adsorbing the more the resulting polymer particles of the polymerizable monomer, it is also possible to use seed polymerization method of polymerizing by using the oil-soluble polymerization initiator. このとき、吸着させる重合性単量体中に、極性を有する化合物を溶解又は分散させて使用することもできる。 At this time, it is also possible to use in the polymerizable monomer to be adsorbed, dissolved or dispersed a compound having polar.

前記重合反応の終了後は、通常の攪拌機を用いて、粒子状態が維持され、かつ粒子の浮遊、沈降が防止させる程度の攪拌速度で攪拌を行うのが好ましい。 After completion of the polymerization reaction, using a conventional stirrer, as to retain the particles, and suspended particles, it is preferable to carry out the stirring at a stirring rate that precipitation is prevented.
前記重合反応終了後の重合粒子に対して、公知の方法により、濾過し、洗浄して余分な前記界面活性剤を除去し、乾燥し、更に無機微粉体を混合し、粒子表面に付着させることによりトナー粒子が得られる。 To the completion of the polymerization reaction after the polymerization particles by known methods, filtered and washed to remove excess the surfactant, dried, further mixing the inorganic fine powder, it is attached to the particle surface toner particles are obtained by. このとき、分級を行うことにより、粗粉や微粉を除去するのが好ましい。 At this time, by performing classification, it is preferable to remove coarse powder and fine powder.

本発明のトナーにおいては、流動化剤として、個数平均一次粒子径が4〜80nmの無機微粉末が添加されるのが好ましい。 In the toner of the present invention, as a fluidizing agent, the number average primary particle diameter of preferably inorganic fine powder 4~80nm is added.
前記無機微粉末としては、例えば、シリカ、アルミナ、酸化チタン等が挙げられる。 Examples of the inorganic fine powder, e.g., silica, alumina, titanium oxide, and the like.
前記シリカとしては、例えば、ケイ酸微粉体として、ケイ素ハロゲン化物の蒸気相酸化により生成されたいわゆる乾式法又はヒュームドシリカと称される乾式シリカ、水ガラス等から製造されるいわゆる湿式シリカ、などが挙げられる。 Examples of the silica include, as silica fine powder, so called dry method or fumed silica produced by vapor phase oxidation of a silicon halide dry silica, a so-called wet silica produced from water glass or the like, etc. and the like. これらの中でも、表面及びシリカ微粉体の内部にあるシラノール基が少なく、またNa O、SO 等の製造残滓の少ない乾式シリカが好ましい。 Of these, fewer silanol groups on the inner surface and the silica fine powder, also Na 2 O, SO 3 - less dry silica of manufacturing residue such as is preferred. また、乾式シリカにおいては、例えば、塩化アルミニウム、塩化チタン等の他の金属ハロゲン化合物をケイ素ハロゲン化合物と共に用いることにより、前記シリカと他の金属酸化物との複合微粉末を得ることができ、該複合微粉末を使用することもできる。 In the dry silica, for example, aluminum chloride, by using other metal halide compounds of titanium chloride together with silicon halide, it is possible to obtain a composite fine powder of the silica and other metal oxides, the it is also possible to use a composite powder.

前記無機微粉末は、トナーに良好な流動性を付与するために、窒素吸着によるBET法で測定した比表面積が、例えば、20〜350m /gであるのが好ましく、25〜300m /gがより好ましい。 It said inorganic fine powder in order to impart good fluidity to the toner, the specific surface area measured by the BET method by nitrogen adsorption, for example, is preferably from 20~350m 2 / g, 25~300m 2 / g It is more preferable.
前記比表面積は、BET法に従い、比表面積測定装置(「オートソーブ1」;湯浅アイオニクス社製)を用い、試料表面に窒素ガスを吸着させ、BET多点法を用いて算出することができる。 The specific surface area in accordance with the BET method, specific surface area measurement apparatus; using ( "AUTOSORB 1" Yuasa manufactured Ionics), nitrogen gas is adsorbed on the sample surface can be calculated using the BET multipoint method.

前記無機微粉末の含有量としては、例えば、トナー母体粒子に対して0.1〜3.0質量%が好ましい。 The content of powder the inorganic fine powder, for example, 0.1 to 3.0 wt% with respect to the toner base particles. 前記添加量が0.1質量%未満であると、流動性が不十分となることがあり、3.0質量%を超えると、定着性が悪くなることがある。 When the amount is less than 0.1% by mass, the fluidity becomes insufficient, when it exceeds 3.0% by mass, the fixability deteriorates.
前記無機微粉末の含有量は、例えば、蛍光X線分析を利用し、標準試料から作成した検量線を用いて定量することができる。 The content of the inorganic fine powder, for example, using a fluorescent X-ray analysis can be quantified using a calibration curve prepared from a standard sample.

また、前記無機微粉末は、高温高湿環境下でも優れた特性を維持することができる点で、疎水化処理されてなるのが好ましい。 Also, the inorganic fine powder, in that it can maintain excellent properties even under high temperature and high humidity, preferably formed by a hydrophobic treatment.
前記疎水化処理における処理剤としては、例えば、シリコーンワニス、各種変性シリコーンワニス、シリコーンオイル、各種変性シリコーンオイル、シラン化合物、シランカップリング剤、その他有機硅素化合物、有機チタン化合物等が挙げられる。 As the treatment agent in the hydrophobic treatment, for example, silicone varnish, various modified silicone varnishes, silicone oil, various modified silicone oils, silane compounds, silane coupling agents, other organic silicon compounds, organic titanium compounds, and the like. これらは1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 These may be used alone or in combination of two or more thereof.
前記疎水化処理の方法としては、例えば、第一段反応としてシリル化反応を行ないシラノール基を化学結合により消失させた後、第二段反応としてシリコーンオイルにより表面に疎水性の薄膜を形成させることにより疎水化する方法が挙げられる。 Wherein the method of hydrophobic treatment, for example, after a silanol group subjected to silylation reaction as the first step reaction is eliminated by chemical bonding, thereby forming a hydrophobic film on the surface by the silicone oil as the second stage reaction and a method of hydrophobizing the.
前記シリコーンオイルの25℃における粘度としては、例えば、10〜200,000mm /sが好ましく、3,000〜80,000mm /sがより好ましい。 The viscosity at 25 ° C. of the silicone oil, for example, preferably 10~200,000mm 2 / s, 3,000~80,000mm 2 / s is more preferable.
前記粘度が10mm /s未満であると、前記無機微粉末の性能が不安定となり、熱及び機械的な応力により、画質が劣化することがあり、200,000mm /sを超えると、均一な疎水化処理が困難になることがある。 When the viscosity is less than 10 mm 2 / s, the performance of powder the inorganic fine powder becomes unstable due to thermal and mechanical stresses, it may affect the image quality, when it exceeds 200,000 mm 2 / s, uniform such hydrophobic treatment may be difficult.

前記シリコーンオイルとしては、例えば、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、α−メチルスチレン変性シリコーンオイル、クロルフェニルシリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル等が好適に挙げられる。 Examples of the silicone oil include dimethyl silicone oil, methylphenyl silicone oil, alpha-methylstyrene-modified silicone oil, chlorophenyl silicone oil, fluorine-modified silicone oil can be preferably used.
前記シリコーンオイルの使用方法としては、例えば、シラン化合物で処理されたシリカとシリコーンオイルとをヘンシェルミキサー等の混合機を用いて直接混合してもよいし、シリカにシリコーンオイルを噴霧する方法を用いてもよく、適当な溶剤にシリコーンオイルを溶解乃至分散させた後、シリカ微粉体を加え混合し溶剤を除去する方法を用いてもよい。 As the use of the silicone oil, for example, silica treated with a silane compound and the silicone oil may directly be mixed by means of a mixer such as a Henschel mixer, using a method of spraying the silicone oil to silica at best, in a suitable solvent and thereafter dissolving or dispersing the silicone oil, silica fine powder was added and mixed a method may be used to remove the solvent. これらの中でも、前記無機微粉末の凝集体の生成が比較的少ない点で、噴霧機を用いる方法が好ましい。 Among them, the the point generation is relatively small inorganic fine powder aggregates, the method using a sprayer is preferred.
前記シリコーンオイルの処理量としては、例えば、前記シリカ100質量部に対し、1〜40質量部が好ましく、3〜35質量部がより好ましい。 The treatment amount of the silicone oil, for example, with respect to the 100 parts by mass of silica is preferably 1 to 40 parts by mass, more preferably 3 to 35 parts by weight.

本発明のトナーは、その形状、大きさ等の諸物性については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、以下のような、体積平均粒径(Dv)、体積平均粒径(Dv)/個数平均粒径(Dn)、針入度、低温定着性、オフセット未発生温度、等を有していることが好ましい。 The toner of the present invention, the shape, the physical properties such as the size is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, such as the following, the volume average particle diameter (Dv), volume average particle size (Dv) / number average particle diameter (Dn), penetration, to have low-temperature fixability, offset non-occurrence temperature, and the like preferred.

前記トナーの体積平均粒径(Dv)としては、例えば、3〜8μmが好ましく、4〜6μmがより好ましい。 The volume average particle diameter of toner (Dv), for example, preferably 3 to 8 [mu] m, 4 to 6 [mu] m is more preferable.
前記体積平均粒径が、3μm未満であると、二成分現像剤では現像装置における長期の撹拌においてキャリアの表面にトナーが融着し、キャリアの帯電能力を低下させることがあり、また、一成分現像剤では、現像ローラへのトナーのフィルミングや、トナーを薄層化するため、ブレード等の部材へのトナー融着が発生し易くなることがあり、8μmを超えると、高解像で高画質の画像を得ることが難しくなり、現像剤中のトナーの収支が行われた場合にトナーの粒子径の変動が大きくなることがある。 The volume average particle diameter is less than 3 [mu] m, in the two-component developer toner is fused on the surface of the carrier in long-term stirring in the developing device, it may reduce the charging ability of the carrier, also one-component the developer, filming of the toner to the developing roller, for forming a thin layer of the toner, and toner fusing to members such as a blade is likely to occur, when more than 8 [mu] m, high in high resolution it is difficult to obtain an image quality, fluctuations in the particle size of the toner may become large when the balance of the toner in the developer.

前記トナーにおける体積平均粒径(Dv)と個数平均粒径(Dn)との比(Dv/Dn)としては、例えば、1.30以下が好ましく、1.00〜1.30がより好ましい。 Wherein as the ratio of the volume average particle diameter of toner and (Dv) to the number average particle diameter (Dn) (Dv / Dn), for example, preferably 1.30 or less, 1.00 to 1.30 is more preferable.
前記体積平均粒径と個数平均粒径との比(Dv/Dn)が、1.00未満であると、二成分現像剤では現像装置における長期の撹拌においてキャリアの表面にトナーが融着し、キャリアの帯電能力を低下させたり、クリーニング性を悪化させることがあり、また、一成分現像剤では、現像ローラへのトナーのフィルミングや、トナーを薄層化するため、ブレード等の部材へのトナー融着が発生し易くなることがあり、1.30を超えると、高解像で高画質の画像を得ることが難しくなり、現像剤中のトナーの収支が行われた場合にトナーの粒子径の変動が大きくなることがある。 The ratio of the volume average particle diameter to the number average particle diameter (Dv / Dn) is less than 1.00, the toner is fused on the surface of the carrier in the agitation of the long-term in the developing device is a two-component developer, or reduce the charging ability of the carrier, may worsen cleanability, also, in the one-component developer, filming of the toner to the developing roller, for forming a thin layer of the toner, to members such as a blade and toner fusing is likely to occur, when it exceeds 1.30, a high resolution it is difficult to obtain a high-quality image by image, the toner particles when the balance of the toner in the developer is performed which may vary in diameter increases.
前記体積平均粒径と個数平均粒径との比(Dv/Dn)が、1.00〜1.30であると、保存安定性、低温定着性、及び耐ホットオフセット性のいずれにも優れ、特に、フルカラー複写機に使用した場合に画像の光沢性に優れる。 The ratio of the volume average particle diameter to the number average particle diameter (Dv / Dn) is, if it is 1.00 to 1.30, the storage stability, low-temperature fixing property, and to any hot offset resistance excellent, in particular, excellent image glossiness when used in full-color copying machine. 二成分現像剤では長期にわたるトナーの収支が行われても、現像剤中のトナー粒子径の変動が少なく、現像装置における長期の攪拌においても、良好で安定した現像性が得られ、一成分現像剤ではトナーの収支が行われても、トナーの粒子径の変動が少なくなるとともに、現像ローラへのトナーのフィルミングやトナーを薄層化するブレード等への部材へのトナーの融着がなく、現像装置の長期使用(攪拌)においても、良好で安定した現像性が得られるため、高画質の画像を得ることができる。 Even in the case of a two-component developer is performed balance long toner, less fluctuation in toner particle diameter in the developer even after a long time stirring in the developing device, excellent and stable developing property is obtained, one-component developing be made balance toner in agents, with fluctuations in the particle diameter of the toner is reduced, there is no fusion of toner filming and toner of the toner to the developing roller to the member to the blade or the like for thin , even in long-term use of the developing device (agitation), because the excellent and stable developing property can be obtained, it is possible to obtain a high-quality image.

前記体積平均粒径、及び、前記体積平均粒径と個数平均粒子径との比(Dv/Dn)は、例えば、ベックマン・コールター社製の粒度測定器「マルチサイザーII」を用いて測定することができる。 The volume average particle diameter, and the ratio of the volume average particle diameter to the number average particle diameter (Dv / Dn), for example, be measured using Beckman Coulter particle size measuring instrument, "Multisizer II" can.

前記針入度としては、例えば、針入度試験(JIS K2235−1991)で測定した針入度が、15mm以上であることが好ましく、20〜30mmがより好ましい。 As the penetration, for example, penetration test (JIS K2235-1991) in the measured penetration, is preferably 15mm or more, 20 to 30 mm is more preferable.
前記針入度が、15mm未満であると、耐熱保存性が悪化することがある。 The penetration is less than 15 mm, it may heat resistant storage stability is deteriorated.
前記針入度は、JIS K2235−1991に従って測定することができ、具体的には、50mlのガラス容器にトナーを充填し、50℃の恒温槽に20時間放置する。 The penetration can be measured according to JIS K2235-1991, specifically, to fill the toner into a glass container of 50 ml, allowed to stand 20 hours in a thermostat at 50 ° C.. このトナーを室温まで冷却し、針入度試験を行うことにより針入度を測定することができる。 The toner was cooled to room temperature, it is possible to measure the penetration by performing penetration tests. なお、前記針入度の値が大きいほど、前記耐熱保存性が優れることを示している。 Incidentally, the larger the value of the penetration, it shows that the heat-resistant storage stability is excellent.

前記低温定着性としては、定着温度低下とオフセット未発生とを両立させる観点からは、定着下限温度が低くなるほど好ましく、また、オフセット未発生温度が高くなるほど好ましく、定着温度低下とオフセット未発生とを両立させ得る温度領域としては、前記定着下限温度が150℃未満であり、前記オフセット未発生温度が200℃以上である。 As the low-temperature fixing property, from the viewpoint of achieving both the fixing temperature drop and the offset non-occurrence is preferably as lowest fixing temperature is low, and preferably as an offset non-occurrence temperature is high, the fixing temperature drop and the offset non-occurrence the temperature range which can achieve both the lowest fixing temperature is less than 0.99 ° C., the offset non-occurrence temperature is 200 ° C. or higher.
なお、定着下限温度は、例えば、画像形成装置を用い、転写紙をセットし、複写テストを行い、得られた定着画像をパットで擦った後の画像濃度の残存率が70%以上となる定着ロール温度を定着下限温度としたものである。 The fixing lower limit temperature, for example, using the image forming apparatus sets a transfer sheet, subjected to a copying test, the residual rate of image density after rubbing by putting a fixed image obtained becomes 70% or more fixing it is obtained by the roll temperature and the minimum fixing temperature.
前記オフセット未発生温度は、例えば、画像形成装置を用いて、転写紙をセットし、イエロー、マゼンタ、シアン、及びブラックの各単色、及び中間色としてレッド、ブルー、及びグリーンのベタ画像を各単色で現像されるように調整し、定着ベルトの温度が可変となるように調整して、オフセットの発生しない温度を測定することにより求めることができる。 The offset non-occurrence temperature is, for example, using the image forming apparatus sets a transfer paper, yellow, magenta, cyan, and single color black and red as intermediate colors, blue, and a solid image of green in each single color adjusted to be developed, the temperature of the fixing belt was adjusted to be variable, it can be determined by measuring the generated without temperature offset.

本発明のトナーの着色としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、ブラックトナー、シアントナー、マゼンタトナー及びイエロートナーから選択される少なくとも1種とすることができ、各色のトナーは前記着色剤の種類を適宜選択することにより得ることができる。 The coloring of the toner of the present invention is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, black toner, cyan toner, it can be at least one selected from the magenta toner and yellow toner, the color the toner can be obtained by appropriately selecting the kind of the colorant.

本発明のトナーは、流動性、定着性等の諸特性が良好であり、優れた低温定着性と耐熱保存性とを両立する。 The toner of the present invention, flowability, various properties of fixability, etc. is good, to achieve both excellent low-temperature fixability and heat-resistant storage stability. このため、本発明のトナーは、各種分野において好適に使用することができ、電子写真法による画像形成に、より好適に使用することができ、以下の本発明のトナー入り容器、現像剤、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法に特に好適に使用することができる。 Therefore, the toner of the present invention can be suitably used in various fields, in an image formation by an electrophotographic method can be more preferably used, toner container of the following present invention, a developer, a process cartridge, can be particularly suitably used in an image forming apparatus and an image forming method.

(現像剤) (Developer)
本発明の現像剤は、本発明のトナーを少なくとも含有してなり、前記キャリア等の適宜選択したその他の成分を含有してなる。 Developer of the present invention is made by at least it contains the toner of the present invention, comprising an appropriately selected other components such as the carrier. 該現像剤としては、一成分現像剤であってもよいし、二成分現像剤であってもよいが、近年の情報処理速度の向上に対応した高速プリンタ等に使用する場合には、寿命向上等の点で前記二成分現像剤が好ましい。 The developer may be a one-component developer or a two-component developer, but when used in high speed printers that support increasing information processing rates of recent years, the life improvement the two-component developer in terms of equal is preferred.
本発明の前記トナーを用いた前記一成分現像剤の場合、トナーの収支が行われても、トナーの粒子径の変動が少なく、現像ローラへのトナーのフィルミングや、トナーを薄層化する為のブレード等の部材へのトナーの融着がなく、現像装置の長期の使用(撹拌)においても、良好で安定した現像性及び画像が得られる。 For the one-component developer the using the toner of the present invention, even if the balance of the toner is performed, variation in particle diameter of the toner is small, filming of the toner to the developing roller, a thin layer of toner no toner fusion to members such as a blade for, even in the use of long-term development apparatus (stirring), excellent and stable developing property and images can be obtained. また、本発明の前記トナーを用いた前記二成分現像剤の場合、長期にわたるトナーの収支が行われても、現像剤中のトナー粒子径の変動が少なく、現像装置における長期の撹拌においても、良好で安定した現像性が得られる。 Also, in the case of the two-component developer in which the using the toner of the present invention, be made the balance of long-term toner, less fluctuation in toner particle diameter in the developer even after a long time stirring in the developing device, excellent and stable developing property can be obtained.

前記キャリアとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、芯材と、該芯材を被覆する樹脂層とを有するものが好ましい。 As the carrier is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, a core material, those having a resin layer coating the core material preferred.

前記芯材の材料としては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、50〜90emu/gのマンガン−ストロンチウム(Mn−Sr)系材料、マンガン−マグネシウム(Mn−Mg)系材料等が好ましく、画像濃度の確保の点では、鉄粉(100emu/g以上)、マグネタイト(75〜120emu/g)等の高磁化材料が好ましい。 The material of the core material is not particularly limited and may be suitably selected from known, for example, 50~90emu / g manganese - strontium (Mn-Sr) materials, manganese - magnesium (Mn- mg) based materials are preferable, in terms of securing image density, iron powder (100 emu / g or more), and magnetite (75 to 120 emu / g) are preferable. また、トナーが穂立ち状態となっている感光体への当りを弱くでき高画質化に有利である点で、銅−ジンク(Cu−Zn)系(30〜80emu/g)等の弱磁化材料が好ましい。 In terms toner is advantageous for high image quality can weaken the contact of the photosensitive member which is the upright position, copper - weakly magnetized material such as zinc (Cu-Zn) based (30~80emu / g) It is preferred. これらは、1種単独で使用してもよい、2種以上を併用してもよい。 These may be used alone or in combination of two or more.

前記芯材の粒径としては、体積平均粒径で、10〜150μmが好ましく、40〜100μmがより好ましい。 The particle size of the core material, the volume average particle diameter is preferably 10 to 150 m, 40 to 100 [mu] m is more preferable.
前記平均粒径(体積平均粒径(D 50 ))が、10μm未満であると、キャリア粒子の分布において、微粉系が多くなり、1粒子当たりの磁化が低くなってキャリア飛散を生じることがあり、150μmを超えると、比表面積が低下し、トナーの飛散が生じることがあり、ベタ部分の多いフルカラーでは、特にベタ部の再現が悪くなることがある。 The average particle diameter (volume average particle diameter (D 50)) is less than 10 [mu] m, in the distribution of carrier particles, the number fine system, may magnetization per particle causing carrier scattering is low When more than 150 [mu] m, reduces the specific surface area, sometimes toner scattering occurs, a solid area with many full-color, there is in particular reproduction of the solid portion may deteriorate.

前記樹脂層の材料としては、特に制限はなく、公知の樹脂の中から目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、アミノ系樹脂、ポリビニル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ハロゲン化オレフィン樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリフッ化ビニル樹脂、ポリフッ化ビニリデン樹脂、ポリトリフルオロエチレン樹脂、ポリヘキサフルオロプロピレン樹脂、弗化ビニリデンとアクリル単量体との共重合体、フッ化ビニリデンとフッ化ビニルとの共重合体、テトラフルオロエチレンとフッ化ビニリデンと非フッ化単量体とのターポリマー等のフルオロターポリマー、シリコーン樹脂、などが挙げられる。 The material of the resin layer is not particularly limited and may be appropriately selected from known resins, for example, amino resins, polyvinyl resins, polystyrene resins, halogenated olefin resins, polyester resins, polycarbonate resins, polyethylene resins, polyvinyl fluoride resins, polyvinylidene fluoride resins, polytrifluoroethylene resins, polyhexafluoropropylene resins, copolymers of vinylidene fluoride and acrylic monomer, vinylidene fluoride a copolymer of vinyl fluoride, fluoro terpolymers such as of tetrafluoroethylene and vinylidene fluoride and non-fluorinated monomer, and silicone resins. これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 These may be used alone or in combination of two or more thereof.

前記アミノ系樹脂としては、例えば、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ユリア樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる前記ポリビニル系樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂等が挙げられる。 Examples of the amino resins include urea - formaldehyde resin, melamine resin, benzoguanamine resin, the urea resin, polyamide resin, the polyvinyl-based resins and epoxy resins, such as acrylic resins, polymethyl methacrylate resins, poly acrylonitrile resins, polyvinyl acetate resins, polyvinyl alcohol resins, polyvinyl butyral resins. 前記ポリスチレン系樹脂としては、例えば、ポリスチレン樹脂、スチレンアクリル共重合樹脂等が挙げられる。 Examples of the polystyrene resins include polystyrene resins, such as styrene-acrylic copolymer resin. 前記ハロゲン化オレフィン樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル等が挙げられる。 Examples of the halogenated olefin resins include polyvinyl chloride and the like. 前記ポリエステル系樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂等が挙げられる。 As the polyester resin, for example, polyethylene terephthalate resins, polybutylene terephthalate resins.

前記樹脂層には、必要に応じて導電粉等を含有させてもよく、該導電粉としては、例えば、金属粉、カーボンブラック、酸化チタン、酸化錫、酸化亜鉛、等が挙げられる。 The resin layer may contain a optionally electroconductive powder, as a conductive powder, for example, metal powder, carbon black, titanium oxide, tin oxide, zinc oxide, and the like. これらの導電粉の平均粒子径としては、1μm以下が好ましい。 The average particle diameter of these conductive powders is preferably 1 [mu] m. 前記平均粒子径が1μmを超えると、電気抵抗の制御が困難になることがある。 When the average particle diameter exceeds 1 [mu] m, control of electric resistance may become difficult.

前記樹脂層は、例えば、前記シリコーン樹脂等を溶剤に溶解させて塗布溶液を調製した後、該塗布溶液を前記芯材の表面に公知の塗布方法により均一に塗布し、乾燥した後、焼付を行うことにより形成することができる。 The resin layer may, for example, after the silicone resin to prepare a coating solution by dissolving in a solvent, after uniformly coated by a known coating method the coating solution on the surface of the core material, and dried, baked it can be formed by performing. 前記塗布方法としては、例えば、浸漬法、スプレー法、ハケ塗り法、等が挙げられる。 Examples of the coating method include dipping method, spraying method, brushing method, and the like.
前記溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、セルソルブチルアセテート、等が挙げられる。 The solvent is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, for example, toluene, xylene, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cellosolve butyl acetate, and the like.
前記焼付としては、特に制限はなく、外部加熱方式であってもよいし、内部加熱方式であってもよく、例えば、固定式電気炉、流動式電気炉、ロータリー式電気炉、バーナー炉等を用いる方法、マイクロウエーブを用いる方法、などが挙げられる。 The baking is not particularly limited, may be an external heating method may be an internal heating method, for example, a fixed electric furnace, fluid electric furnace, rotary electric furnace, a burner furnace, a method of using, a method using a microwave, and the like.

前記樹脂層の前記キャリアにおける量としては、0.01〜5.0質量%が好ましい。 The amount of the resin layer in the carrier is preferably 0.01 to 5.0 wt%.
前記量が、0.01質量%未満であると、前記芯材の表面に均一な前記樹脂層を形成することができないことがあり、5.0質量%を超えると、前記樹脂層が厚くなり過ぎてキャリア同士の造粒が発生し、均一なキャリア粒子が得られないことがある。 When the amount is less than 0.01 wt%, it may be impossible to form a uniform resin layer on the surface of the core material, when it exceeds 5.0 mass%, the resin layer becomes thick only granulation between carriers occur, there is a uniform carrier particles may not be obtained.

前記現像剤が前記二成分現像剤である場合、前記キャリアの該二成分現像剤における含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、90〜98質量%が好ましく、93〜97質量%がより好ましい。 Wherein when developer is a two component developer, the content in the two component developer of the carrier is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, for example, 90 to 98 wt% and more preferably 93 to 97 wt%.

本発明の現像剤は、前記トナーを含有しているので、流動性、定着性等の諸特性が良好であり、優れた低温定着性と耐熱保存性とを両立し、高画質な画像を安定に形成することができる。 Developer of the present invention, since containing the toner, fluidity, a characteristics of the fixing property and the like is satisfactory, to achieve both excellent low-temperature fixability and heat-resistant storage stability, stable high-quality images it can be formed on.
本発明の現像剤は、磁性一成分現像方法、非磁性一成分現像方法、二成分現像方法等の公知の各種電子写真法による画像形成に好適に用いることができ、以下の本発明のトナー入り容器、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法に特に好適に用いることができる。 Developer of the present invention, the magnetic one-component developing method, a non-magnetic one-component developing method, a two-component developing method image formation by various known electrophotographic methods such as can be suitably used, the toner containing the following the present invention container, process cartridge, can be particularly preferably used in the image forming apparatus and an image forming method.

(トナー入り容器) (Toner container)
本発明のトナー入り容器は、本発明のトナー乃至前記現像剤を容器中に充填してなる。 Toner container of the present invention is formed by filling the toner or the developer of the present invention in a container.
前記容器としては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、トナー入り容器本体とキャップとを有してなるもの、等が好適に挙げられる。 The container is not particularly limited and may be suitably selected from known, for example, made and a toner container main body and the cap, and the like preferably.
前記トナー入り容器本体としては、その大きさ、形状、構造、材質等については特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記形状としては、円筒状等が好ましく、内周面にスパイラル状の凹凸が形成され、回転させることにより内容物であるトナーが排出口側に移行可能であり、かつ該スパイラル部の一部又は全部が蛇腹機能を有しているもの、等が特に好ましい。 As the toner container main body, the size, shape, structure, no particular limitation is imposed on the material and the like, can be appropriately selected depending on the intended purpose, for example, The shape, cylindrical shape or the like are preferable, inner spiral irregularities are formed on the peripheral surface, the toner which is the content thereof by rotating are possible moves to the discharge port side, and that some or all of the spiral section has a bellow function, etc. It is particularly preferred.
前記トナー入り容器本体の材質としては、特に制限はなく、寸法精度がよいものが好ましく、例えば、樹脂が好適に挙げられ、その中でも、例えば、ポリエステル樹脂,ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアクリル酸、ポリカーボネート樹脂、ABS樹脂、ポリアセタール樹脂、等が好適に挙げられる。 Examples of the material of the toner container body is not particularly limited, preferably has good dimensional accuracy, for example, a resin is preferably mentioned. Among them, for example, polyester resins, polyethylene resins, polypropylene resins, polystyrene resins, poly vinyl chloride resins, polyacrylic acid, polycarbonate resins, ABS resins, polyacetal resins, and the like preferably.
本発明のトナー入り容器は、保存、搬送等が容易であり、取扱性に優れ、後述する本発明のプロセスカートリッジ、画像形成装置等に、着脱可能に取り付けてトナーの補給に好適に使用することができる。 Toner container of the present invention is easily stored and transported, etc., excellent in handling property, the process cartridge of the present invention described below, the image forming apparatus or the like, be suitably used in the replenishment of toner removably attached can.

(プロセスカートリッジ) (Process cartridge)
本発明のプロセスカートリッジは、静電潜像を担持する静電潜像担持体と、該静電潜像担持体上に担持された静電潜像を、現像剤を用いて現像し可視像を形成する現像手段とを、少なくとも有してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段を有してなる。 The process cartridge of the present invention, a latent electrostatic image bearing member for bearing an electrostatic latent image, an electrostatic latent image carried on the latent electrostatic image bearing member, developing a visible image using a developer and a developing means for forming a becomes at least a, and further includes other units suitably selected as necessary.
前記現像手段としては、本発明の前記トナー乃至前記現像剤を収容する現像剤収容器と、該現像剤収容器内に収容されたトナー乃至現像剤を担持しかつ搬送する現像剤担持体とを、少なくとも有してなり、更に、担持させるトナー層厚を規制するための層厚規制部材等を有していてもよい。 As the developing means, the toner or developer container for accommodating the developer of the present invention, and a developer carrying member for carrying vital convey the contained toner or developer to the developer accommodating vessel , becomes at least a further, may have a layer thickness regulating member for regulating the toner layer thickness to be carried.
本発明のプロセスカートリッジは、各種電子写真装置に着脱自在に備えさせることができ、後述する本発明の画像形成装置に着脱自在に備えさせるのが好ましい。 The process cartridge of the present invention, various kinds of electrophotographic device can equip detachably, preferably equip detachably to the image forming apparatus of the present invention to be described later.

(画像形成方法及び画像形成装置) (Image forming method and image forming apparatus)
本発明の画像形成方法は、静電潜像形成工程と、現像工程と、転写工程と、定着工程とを少なくとも含み、好ましくはクリーニング工程を含み、更に必要に応じて適宜選択したその他の工程、例えば除電工程、リサイクル工程、制御工程等を含む。 The image forming method of the present invention, an electrostatic latent image forming step comprises at least a developing step, a transferring step and a fixing step, preferably includes a cleaning step, other steps suitably selected as necessary, for example discharging process, a recycling process, comprising the controlling step.
本発明の画像形成装置は、静電潜像担持体と、静電潜像形成手段と、現像手段と、転写手段と、定着手段とを少なくとも有してなり、好ましくはクリーニング手段を有してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段、例えば、除電手段、リサイクル手段、制御手段等を有してなる。 The image forming apparatus of the present invention, a latent electrostatic image bearing member, a latent electrostatic image forming unit, a developing unit, having at least be in a fixing unit, and preferably a cleaning means becomes, appropriately selected other units, if necessary, for example, a charge eliminating unit, a recycling unit and a controlling unit.

本発明の画像形成方法は、本発明の画像形成装置により好適に実施することができ、前記静電潜像形成工程は前記静電潜像形成手段により行うことができ、前記現像工程は前記現像手段により行うことができ、前記転写工程は前記転写手段により行うことができ、前記定着工程は前記定着手段により行うことができ、前記その他の工程は前記その他の手段により行うことができる。 The image forming method of the present invention, the image forming apparatus of the present invention can be suitably carried out, the latent electrostatic image forming step can be performed by the latent electrostatic image forming unit, the developing step is the development can be performed by means, the transferring can be performed by the transferring unit, the fixing step can be performed by the fixing unit, the other steps can be performed by the other units.

<静電潜像形成工程及び静電潜像形成手段> <Electrostatic latent image forming process and an electrostatic latent image forming unit>
前記静電潜像形成工程は、静電潜像担持体上に静電潜像を形成する工程である。 The latent electrostatic image forming step is a step of forming an electrostatic latent image on a latent electrostatic image bearing member.
前記静電潜像担持体(「光導電性絶縁体」、「感光体」と称することがある)としては、その材質、形状、構造、大きさ、等について特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができるが、その形状としてはドラム状が好適に挙げられ、その材質としては、例えばアモルファスシリコン、セレン等の無機感光体、ポリシラン、フタロポリメチン等の有機感光体、などが挙げられる。 The latent electrostatic image bearing member as is ( "photoconductive insulator", may be referred to as "photoreceptor"), the material, shape, structure, size is not particularly limited, etc., those known in the art can be appropriately selected from, as a shape drum shape is suitably cited. as the material, for example amorphous silicon, inorganic photoconductors such as selenium, polysilane, organic photoconductor such phthalopolymethine, and the like It is. これらの中でも、長寿命性の点でアモルファスシリコン等が好ましい。 Among these, amorphous silicon is preferable in terms of long life.

前記静電潜像の形成は、例えば、前記静電潜像担持体の表面を一様に帯電させた後、像様に露光することにより行うことができ、前記静電潜像形成手段により行うことができる。 Formation of the electrostatic latent image, for example, by uniformly charging the surface of the latent electrostatic image bearing member, can be carried out by imagewise exposure is performed by the latent electrostatic image forming unit be able to.
前記静電潜像形成手段は、例えば、前記静電潜像担持体の表面を一様に帯電させる帯電器と、前記静電潜像担持体の表面を像様に露光する露光器とを少なくとも備える。 The latent electrostatic image forming unit includes at least a charger for uniformly charging the surface of the latent electrostatic image bearing member, an exposing device that exposes the surface of the latent electrostatic image bearing member imagewise least provided.

前記帯電は、例えば、前記帯電器を用いて前記静電潜像担持体の表面に電圧を印加することにより行うことができる。 The charging, for example, the voltage can be carried out by applying to the surface of the latent electrostatic image bearing member using the charger.
前記帯電器としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、導電性又は半導電性のロール、ブラシ、フィルム、ゴムブレード等を備えたそれ自体公知の接触帯電器、コロトロン、スコロトロン等のコロナ放電を利用した非接触帯電器、等が挙げられる。 The charger is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, for example, conductive or semiconductive roll, brush, film, rubber blade known contact charging with a vessels, corotron, scorotron non-contact chargers utilizing corona discharge, and the like.

前記露光は、例えば、前記露光器を用いて前記静電潜像担持体の表面を像様に露光することにより行うことができる。 The exposure can be performed, for example, by exposing the surface of the latent electrostatic image bearing member imagewise using the exposure unit.
前記露光器としては、前記帯電器により帯電された前記静電潜像担持体の表面に、形成すべき像様に露光を行うことができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、複写光学系、ロッドレンズアレイ系、レーザー光学系、液晶シャッタ光学系、等の各種露光器が挙げられる。 Examples of the exposing unit, the surface of the latent electrostatic image bearing member charged by the charger is not particularly limited as long as it is capable of performing imagewise exposure on to be formed, it is appropriately selected depending on the purpose but it is, for example, a copying optical system, rod lens array systems, laser optical systems, liquid crystal shutter optical system, various exposure apparatus and the like the like.
なお、本発明においては、前記静電潜像担持体の裏面側から像様に露光を行う光背面方式を採用してもよい。 In the present invention, it may be employed backlight system for exposing imagewise from the back side of the latent electrostatic image bearing member.

<現像工程及び現像手段> <Developing Step and developing means>
前記現像工程は、前記静電潜像を、本発明の前記トナー乃至前記現像剤を用いて現像して可視像を形成する工程である。 The developing step, the electrostatic latent image, a step of forming a visible image by developing using the toner or the developer of the present invention.
前記可視像の形成は、例えば、前記静電潜像を本発明の前記トナー乃至前記現像剤を用いて現像することにより行うことができ、前記現像手段により行うことができる。 The formation of a visible image, for example, the electrostatic latent image can be carried out by developing using the toner or the developer of the present invention can be carried out by the developing unit.
前記現像手段は、例えば、本発明の前記トナー乃至前記現像剤を用いて現像することができる限り、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、本発明の前記トナー乃至現像剤を収容し、前記静電潜像に該トナー乃至該現像剤を接触又は非接触的に付与可能な現像器を少なくとも有するものが好適に挙げられ、本発明の前記トナー入り容器を備えた現像器等がより好ましい。 The developing unit is as long as it can be developed using the toner or the developer of the present invention is not particularly limited and may be suitably selected from among those known in the art. For example, the toner of the present invention to accommodate developer, the electrostatic latent image which at least has the toner to contact the developer or non-contact manner available for grant developing device is suitably mentioned, provided with the toner container of the present invention developing and the like are more preferable.

前記現像器は、乾式現像方式のものであってもよいし、湿式現像方式のものであってもよく、また、単色用現像器であってもよいし、多色用現像器であってもよく、例えば、前記トナー乃至前記現像剤を摩擦攪拌させて帯電させる攪拌器と、回転可能なマグネットローラとを有してなるもの、等が好適に挙げられる。 The developing device may be of dry developing method may be of a wet developing method, also may be a monochrome developing device, even multicolor developing device well, for example, a stirrer which charges the toner or the in the developer is friction stir, made and a rotatable magnet roller, and the like preferably.

前記現像器内では、例えば、前記トナーと前記キャリアとが混合攪拌され、その際の摩擦により該トナーが帯電し、回転するマグネットローラの表面に穂立ち状態で保持され、磁気ブラシが形成される。 In the developing device, for example, the toner and the carrier are mixed and stirred, the toner is charged by friction at that time to be held in upright position on the surface of the rotating magnet roller to form a magnetic brush . 該マグネットローラは、前記静電潜像担持体(感光体)近傍に配置されているため、該マグネットローラの表面に形成された前記磁気ブラシを構成する前記トナーの一部は、電気的な吸引力によって該静電潜像担持体(感光体)の表面に移動する。 Since the magnet roller is arranged on the latent electrostatic image bearing member (photosensitive member) near the part of the toner constituting the magnetic brush formed on the surface of the magnet roller, electric attraction migrate to the surface of the latent electrostatic image bearing member (photosensitive member) by the force. その結果、前記静電潜像が該トナーにより現像されて該静電潜像担持体(感光体)の表面に該トナーによる可視像が形成される。 As a result, the electrostatic latent image visible image is formed by the toner on the surface of the developed latent electrostatic image bearing member (photoconductor) by the toner.

前記現像器に収容させる現像剤は、本発明の前記トナーを含む現像剤であるが、該現像剤としては一成分現像剤であってもよいし、二成分現像剤であってもよい。 Developer contained in the developing device is a developer containing the toner of the present invention may be a one-component developer as a developer, or a two-component developer. 該現像剤に含まれるトナーは、本発明の前記トナーである。 Toner contained in the developer is the toner of the present invention.

<転写工程及び転写手段> <Transfer Step and transfer means>
前記転写工程は、前記可視像を記録媒体に転写する工程であるが、中間転写体を用い、該中間転写体上に可視像を一次転写した後、該可視像を前記記録媒体上に二次転写する態様が好ましく、前記トナーとして二色以上、好ましくはフルカラートナーを用い、可視像を中間転写体上に転写して複合転写像を形成する第一次転写工程と、該複合転写像を記録媒体上に転写する第二次転写工程とを含む態様がより好ましい。 The transferring step is a step of transferring the visible image onto a recording medium, using an intermediate transfer body, after the visible image primarily transferred on the intermediate transfer member, onto the recording medium visible image preferably aspect secondarily transferred, the toner as a two or more colors, preferably using a color toner, a primary transfer step of forming a composite transfer image by transferring the visible image on the intermediate transfer member, the composite and a secondary transfer step of transferring the transfer image on the recording medium is more preferable.
前記転写は、例えば、前記可視像を転写帯電器を用いて前記静電潜像担持体(感光体)を帯電することにより行うことができ、前記転写手段により行うことができる。 The transfer may, for example, wherein the electrostatic latent image bearing member a visible image by using a transfer charger (photoconductor) can be carried out by charging a can be performed by the transfer unit. 前記転写手段としては、可視像を中間転写体上に転写して複合転写像を形成する第一次転写手段と、該複合転写像を記録媒体上に転写する第二次転写手段とを有する態様が好ましい。 As the transfer means, and a primary transfer means for forming a composite transfer image by transferring the visible image on the intermediate transfer body, a secondary transfer unit configured to transfer onto a recording medium the composite transferred image embodiments are preferred.
なお、前記中間転写体としては、特に制限はなく、目的に応じて公知の転写体の中から適宜選択することができ、例えば、転写ベルト等が好適に挙げられる。 The intermediate transfer member is not particularly limited and may be appropriately selected from known transfer members according to the purpose, for example, a transfer belt can be preferably used.

前記転写手段(前記第一次転写手段、前記第二次転写手段)は、前記静電潜像担持体(感光体)上に形成された前記可視像を前記記録媒体側へ剥離帯電させる転写器を少なくとも有するのが好ましい。 Said transfer means (the primary transfer unit, the second transfer means), transfer to peeling charging the visible image formed on the latent electrostatic image bearing member (photoconductor) to the recording medium side preferably, at least with a vessel. 前記転写手段は、1つであってもよいし、2以上であってもよい。 The transfer means may be one or may be two or more.
前記転写器としては、コロナ放電によるコロナ転写器、転写ベルト、転写ローラ、圧力転写ローラ、粘着転写器、等が挙げられる。 Examples of the transfer device, a corona transfer device using corona discharge, a transfer belt, transfer roller, pressure transfer roller, an adhesive transfer device, and the like.
なお、前記記録媒体としては、特に制限はなく、公知の記録媒体(記録紙)の中から適宜選択することができる。 The recording medium is not particularly limited and may be appropriately selected from known recording media (recording paper).

<定着工程及び定着手段> <Fixing step and the fixing means>
前記定着工程は、記録媒体に転写された可視像を前記定着手段を用いて定着させる工程であり、各色のトナーに対し前記記録媒体に転写する毎に行ってもよいし、各色のトナーに対しこれを積層した状態で一度に同時に行ってもよい。 The fixing step is a step of the visual image transferred onto the recording medium is fixed by using the fixing means, it may be performed each time transferred to the recording medium for each color toner, the toner of each color it may be carried out simultaneously at a time in a laminated state it against.
前記定着手段としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、公知の加熱加圧手段が好適である。 The fixing unit is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, it is preferable known heating and pressurizing means. 前記加熱加圧手段としては、加熱ローラと加圧ローラとの組合せ、加熱ローラと加圧ローラと無端ベルトとの組合せ、等が挙げられる。 Examples of the heating and pressing means, a combination of a heating roller and a pressure roller, a combination of a heating roller, a pressure roller and an endless belt, and the like.
前記加熱加圧手段における加熱は、通常、80℃〜200℃が好ましい。 Heating in the heating and pressing means is generally preferably 80 ° C. to 200 DEG ° C..
なお、本発明においては、目的に応じて、前記定着工程及び定着手段と共にあるいはこれらに代えて、例えば、公知の光定着器を用いてもよい。 In the present invention, depending on the purpose, instead of with or these the fixing step and fixing unit, for example, may be a known optical fixing device.

前記除電工程は、前記静電潜像担持体に対し除電バイアスを印加して除電を行う工程であり、除電手段により好適に行うことができる。 The charge eliminating step is a step for neutralization by applying a charge eliminating bias to the latent electrostatic image bearing member, it can be preferably carried out by a charge eliminating unit.
前記除電手段としては、特に制限はなく、前記静電潜像担持体に対し除電バイアスを印加することができればよく、公知の除電器の中から適宜選択することができ、例えば、除電ランプ等が好適に挙げられる。 Examples of the charge eliminating unit is not particularly limited as long as it can apply a charge eliminating bias to the latent electrostatic image bearing member, it can be appropriately selected from known charge eliminating devices, for example, eliminating lamp or the like preferably exemplified.

前記クリーニング工程は、前記静電潜像担持体上に残留する前記電子写真トナーを除去する工程であり、クリーニング手段により好適に行うことができる。 The cleaning step is a step of removing the electrophotographic toner remaining on the latent electrostatic image bearing member, it can be suitably performed by the cleaning unit.
前記クリーニング手段としては、特に制限はなく、前記静電潜像担持体上に残留する前記電子写真トナーを除去することができればよく、公知のクリーナの中から適宜選択することができ、例えば、磁気ブラシクリーナ、静電ブラシクリーナ、磁気ローラクリーナ、ブレードクリーナ、ブラシクリーナ、ウエブクリーナ等が好適に挙げられる。 The cleaning unit is not particularly limited, as long as it can remove the electrophotographic toner remaining on the latent electrostatic image bearing member, can be appropriately selected from known cleaners, for example, a magnetic brush cleaner, an electrostatic brush cleaner, magnetic roller cleaner, a blade cleaner, a brush cleaner and a web cleaner can be preferably used.

前記リサイクル工程は、前記クリーニング工程により除去した前記電子写真用カラートナーを前記現像手段にリサイクルさせる工程であり、リサイクル手段により好適に行うことができる。 The recycling step is a step of recycling the color toner for electrophotography removed by the cleaning step to the developing unit, and can be preferably carried out by a recycling unit.
前記リサイクル手段としては、特に制限はなく、公知の搬送手段等が挙げられる。 The recycling unit is not particularly limited, and a known conveying means and the like.

前記制御手段は、前記各工程を制御する工程であり、制御手段により好適に行うことができる。 The controlling step is a step of controlling the respective steps can be suitably performed by the control unit.
前記制御手段としては、前記各手段の動きを制御することができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器が挙げられる。 The controlling unit is not particularly limited as long as it can control the movement of each unit can be appropriately selected depending on the intended purpose, e.g., sequencer, include devices such as a computer.

本発明の画像形成装置により本発明の画像形成方法を実施する一の態様について、図1を参照しながら説明する。 An embodiment of the image forming method of the present invention by the image forming apparatus of the present invention will be described with reference to FIG. 図1に示す画像形成装置100は、前記静電潜像担持体としての感光体ドラム10(以下「感光体10」という)と、前記帯電手段としての帯電ローラ20と、前記露光手段としての露光装置30と、前記現像手段としての現像装置40と、中間転写体50と、クリーニングブレードを有する前記クリーニング手段としてのクリーニング装置60と、前記除電手段としての除電ランプ70とを備える。 The image forming apparatus shown in FIG. 1 100 includes a photosensitive drum 10 as the latent electrostatic image bearing member (hereinafter referred to as "photoconductor 10"), a charging roller 20 as the charging means, the exposure of the said exposure means It comprises a device 30, a developing device 40 as the developing unit, an intermediate transfer member 50, a cleaning device 60 as the cleaning unit having a cleaning blade, and a charge eliminating lamp 70 as the charge eliminating unit.

中間転写体50は、無端ベルトであり、その内側に配置されこれを張架する3個のローラ51によって、矢印方向に移動可能に設計されている。 The intermediate transfer member 50 is an endless belt, the three rollers 51 for stretching the same are arranged inside, it is movably designed in the direction of the arrow. 3個のローラ51の一部は、中間転写体50へ所定の転写バイアス(一次転写バイアス)を印加可能な転写バイアスローラとしても機能する。 Some of the three rollers 51 also functions a predetermined transfer bias to the intermediate transfer member 50 (primary transfer bias) as a transfer bias roller capable of applying. 中間転写体50には、その近傍にクリーニングブレードを有するクリーニング装置90が配置されており、また、最終転写材としての転写紙95に現像像(トナー像)を転写(二次転写)するための転写バイアスを印加可能な前記転写手段としての転写ローラ80が対向して配置されている。 The intermediate transfer member 50, and a cleaning device 90 is disposed with a cleaning blade in the vicinity, also developed image to the transfer paper 95 as the final transfer material (toner image) to transfer (secondary transfer) to for transfer roller 80 as the transferring unit capable of applying a transfer bias are disposed opposite. 中間転写体50の周囲には、中間転写体50上のトナー像に電荷を付与するためのコロナ帯電器52が、該中間転写体50の回転方向において、感光体10と中間転写体50との接触部と、中間転写体50と転写紙95との接触部との間に配置されている。 Around the intermediate transfer member 50, a corona charger 52 for applying charge to the toner image on the intermediate transfer member 50, in the rotational direction of the intermediate transfer member 50, the photoreceptor 10 and the intermediate transfer member 50 a contact portion is disposed between the contact portion between the intermediate transfer member 50 and the transfer sheet 95.

現像装置40は、前記現像剤担持体としての現像ベルト41と、現像ベルト41の周囲に併設したブラック現像ユニット45K、イエロー現像ユニット45Y、マゼンタ現像ユニット45M及びシアン現像ユニット45Cとから構成されている。 The developing device 40 includes a developing belt 41 as the developer carrying member, and a black developing unit 45K, which features around the developing belt 41, the yellow developing unit 45Y, a magenta developing unit 45M and cyan developing unit 45C . なお、ブラック現像ユニット45Kは、現像剤収容部42Kと現像剤供給ローラ43Kと現像ローラ44Kとを備えており、イエロー現像ユニット45Yは、現像剤収容部42Yと現像剤供給ローラ43Yと現像ローラ44Yとを備えており、マゼンタ現像ユニット45Mは、現像剤収容部42Mと現像剤供給ローラ43Mと現像ローラ44Mとを備えており、シアン現像ユニット45Cは、現像剤収容部42Cと現像剤供給ローラ43Cと現像ローラ44Cとを備えている。 Note that the black developing unit 45K is equipped with developer container 42K, a developer supplying roller 43K and a developing roller 44K, yellow developing unit 45Y includes a developer accommodating portion 42Y, a developer supplying roller 43Y a developing roller 44Y includes bets, magenta developing unit 45M is equipped with developer container 42M, a developer supplying roller 43M and a developing roller 44M, the cyan developing unit 45C includes a developer accommodating portion 42C developer supplying roller 43C and a developing roller 44C and. また、現像ベルト41は、無端ベルトであり、複数のベルトローラに回転可能に張架され、一部が感光体10と接触している。 The developing belt 41 is an endless belt, is rotatably stretched around a plurality of belt rollers, a part is in contact with the photosensitive member 10.

図1に示す画像形成装置100において、例えば、帯電ローラ20が感光体ドラム10を一様に帯電させる。 In the image forming apparatus 100 shown in FIG. 1, for example, the charging roller 20 uniformly charges the photoreceptor drum 10. 露光装置30が感光ドラム10上に像様に露光を行い、静電潜像を形成する。 Exposure apparatus 30 performs exposure imagewise on the photoconductor drum 10 to form an electrostatic latent image. 感光ドラム10上に形成された静電潜像を、現像装置40からトナーを供給して現像して可視像(トナー像)を形成する。 An electrostatic latent image formed on the photosensitive drum 10, to form a visible image (toner image) by developing from the developing device 40 supplies toner. 該可視像(トナー像)が、ローラ51から印加された電圧により中間転写体50上に転写(一次転写)され、更に転写紙95上に転写(二次転写)される。 Visible image (toner image) by a voltage applied from the roller 51 is transferred onto the intermediate transfer member 50 (primary transfer), it is further transferred onto the transfer paper 95 (secondary transfer). その結果、転写紙95上には転写像が形成される。 As a result, a transfer image is formed on the transfer sheet 95. なお、感光体10上の残存トナーは、クリーニング装置60により除去され、感光体10における帯電は除電ランプ70により一旦、除去される。 Incidentally, the residual toner on the photoconductor 10 is removed by the cleaning device 60, charging the photoconductor 10 is once by eliminating lamp 70, it is removed.

本発明の画像形成装置により本発明の画像形成方法を実施する他の態様について、図2を参照しながら説明する。 Other aspects of the image forming method of the present invention by the image forming apparatus of the present invention will be described with reference to FIG. 図2に示す画像形成装置100は、図1に示す画像形成装置100において、現像ベルト41を備えてなく、感光体10の周囲に、ブラック現像ユニット45K、イエロー現像ユニット45Y、マゼンタ現像ユニット45M及びシアン現像ユニット45Cが直接対向して配置されていること以外は、図1に示す画像形成装置100と同様の構成を有し、同様の作用効果を示す。 The image forming apparatus 100 shown in FIG. 2, the image forming apparatus 100 shown in FIG. 1, without a developing belt 41, around the photoreceptor 10, the black developing unit 45K, yellow developing unit 45Y, magenta developing unit 45M and except that the cyan developing unit 45C are disposed directly opposite has the same configuration as that of the image forming apparatus 100 shown in FIG. 1, showing the same effect. なお、図2においては、図1におけるものと同じものは同符号で示した。 In FIG. 2, the same components as those in FIG. 1 is indicated by the same reference numerals.

本発明の画像形成装置により本発明の画像形成方法を実施する他の態様について、図3を参照しながら説明する。 Other aspects of the image forming method of the present invention by the image forming apparatus of the present invention will be described with reference to FIG. 図3に示すタンデム画像形成装置100は、タンデム型カラー画像形成装置である。 Tandem image forming apparatus 100 shown in FIG. 3 is a tandem color image forming apparatus. タンデム画像形成装置100は、複写装置本体150と、給紙テーブル200と、スキャナ300と、原稿自動搬送装置(ADF)400とを備えている。 Tandem image forming apparatus 100 includes a copier main body 150, a paper feeding table 200, a scanner 300 and an automatic document feeder (ADF) 400.
複写装置本体150には、無端ベルト状の中間転写体50が中央部に設けられている。 The copy machine main body 150 has an endless belt intermediate transfer member 50 in the central portion. そして、中間転写体50は、支持ローラ14、15及び16に張架され、図3中、時計回りに回転可能とされている。 The intermediate transfer member 50 is stretched around support rollers 14, 15 and 16, in FIG. 3, and is rotatable in a clockwise direction. 支持ローラ15の近傍には、中間転写体50上の残留トナーを除去するための中間転写体クリーニング装置17が配置されている。 In the vicinity of the support roller 15, intermediate transfer member cleaning device 17 for removing residual toner on the intermediate transfer member 50 is disposed. 支持ローラ14と支持ローラ15とにより張架された中間転写体50には、その搬送方向に沿って、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラックの4つの画像形成手段18が対向して並置されたタンデム型現像器120が配置されている。 The intermediate transfer member 50 is stretched by the support rollers 14 and 15, along the conveying direction, yellow, cyan, magenta, tandem four image forming units 18 of black are juxtaposed to face developing device 120 is disposed. タンデム型現像器120の近傍には、露光装置21が配置されている。 In the vicinity of the tandem developing unit 120, the exposure device 21 is disposed. 中間転写体50における、タンデム型現像器120が配置された側とは反対側には、二次転写装置22が配置されている。 The intermediate transfer member 50, the tandem developing device 120 is on the opposite side to the arranged side secondary transfer device 22 is disposed. 二次転写装置22においては、無端ベルトである二次転写ベルト24が一対のローラ23に張架されており、二次転写ベルト24上を搬送される転写紙と中間転写体50とは互いに接触可能である。 In the secondary transfer device 22 is an endless belt secondary transfer belt 24 is stretched around a pair of rollers 23, contact each other and the transfer sheet and the intermediate transfer member 50 which is conveyed on the secondary transfer belt 24 possible it is. 二次転写装置22の近傍には定着装置25が配置されている。 The fixing device 25 is disposed in the vicinity of the secondary transfer device 22. 定着装置25は、無端ベルトである定着ベルト26と、これに押圧されて配置された加圧ローラ27とを備えている。 The fixing device 25 includes a fixing belt 26 is an endless belt, a pressure roller 27 which is arranged to be pressed thereto.
なお、タンデム画像形成装置100においては、二次転写装置22及び定着装置25の近傍に、転写紙の両面に画像形成を行うために該転写紙を反転させるためのシート反転装置28が配置されている。 Note that in the tandem image forming apparatus 100, in the vicinity of the secondary transfer device 22 and the fixing device 25 is disposed a sheet reversing device 28 for reversing a transfer paper in order to perform image formation on both sides of the transfer paper there.

次に、タンデム型現像器120を用いたフルカラー画像の形成(カラーコピー)について説明する。 Next, a description will be given full-color image formation using the tandem developing device 120 (color copy). 即ち、先ず、原稿自動搬送装置(ADF)400の原稿台130上に原稿をセットするか、あるいは原稿自動搬送装置400を開いてスキャナ300のコンタクトガラス32上に原稿をセットし、原稿自動搬送装置400を閉じる。 That is, first, it sets the document on a contact glass 32 of the scanner 300 by opening a document is set on a document table 130 of the automatic document feeder (ADF) 400, or the automatic document feeder 400, an automatic document feeder Close to 400.

スタートスイッチ(不図示)を押すと、原稿自動搬送装置400に原稿をセットした時は、原稿が搬送されてコンタクトガラス32上へと移動された後で、一方、コンタクトガラス32上に原稿をセットした時は直ちに、スキャナ300が駆動し、第1走行体33及び第2走行体34が走行する。 Set when pushing a start switch (not shown), when the document placed on the automatic document feeder 400, after the document is moved onto the contact glass 32 is conveyed, while the document on the contact glass 32 when the immediately scanner 300 is driven, the first carriage 33 and second carriage 34 travels. このとき、第1走行体33により、光源からの光が照射されると共に原稿面からの反射光を第2走行体34におけるミラーで反射し、結像レンズ35を通して読取りセンサ36で受光されてカラー原稿(カラー画像)が読み取られ、ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンの画像情報とされる。 At this time, the first carriage 33, the reflected light from the document surface with light from a light source is irradiated and reflected by the mirror of the second carriage 34, it is received by a reading sensor 36 through an imaging lens 35 Color document (color image) is read, black, yellow, magenta, and cyan image information.

そして、ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンの各画像情報は、タンデム型現像器120における各画像形成手段18(ブラック用画像形成手段、イエロー用画像形成手段、マゼンタ用画像形成手段及びシアン用画像形成手段)にそれぞれ伝達され、各画像形成手段において、ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンの各トナー画像が形成される。 Then, black, yellow, each image information of magenta and cyan, the tandem developing device each image forming unit 18 (black image forming unit at 120, the yellow image forming unit, magenta image forming unit and cyan image forming unit ) to be transmitted, respectively, in each image forming unit, black, yellow, each toner image of magenta and cyan is formed. 即ち、タンデム型現像器120における各画像形成手段18(ブラック用画像形成手段、イエロー用画像形成手段、マゼンタ用画像形成手段及びシアン用画像形成手段)は、図4に示すように、それぞれ、感光体10(ブラック用感光体10K、イエロー用感光体10Y、マゼンタ用感光体10M及びシアン用感光体10C)と、該感光体を一様に帯電させる帯電器60と、各カラー画像情報に基づいて各カラー画像対応画像様に前記感光体を露光(図4中、L)し、該感光体上に各カラー画像に対応する静電潜像を形成する露光器と、該静電潜像を各カラートナー(ブラックトナー、イエロートナー、マゼンタトナー及びシアントナー)を用いて現像して各カラートナーによるトナー像を形成する現像器61と、該トナー像を中間転写体5 That is, each image forming unit 18 in the tandem developing device 120 (black image forming unit, yellow image forming unit, magenta image forming unit and cyan image forming unit), as shown in FIG. 4, respectively, photosensitive body 10 (black photoconductor 10K, yellow photoconductor 10Y, magenta photoconductor 10M and cyan photoconductor 10C), a charger 60 for uniformly charging the photosensitive member, based on each color image information (in FIG. 4, L) each color exposure of said photosensitive member to image corresponding imagewise by an exposure device for forming an electrostatic latent image corresponding to each color image on the photosensitive body, the electrostatic latent image each color toner (black toner, yellow toner, magenta toner and cyan toner) and the developing device 61 to form a toner image by developing with by each color toner, the intermediate transfer member the toner image 5 上に転写させるための転写帯電器62と、感光体クリーニング装置63と、除電器64とを備えており、それぞれのカラーの画像情報に基づいて各単色の画像(ブラック画像、イエロー画像、マゼンタ画像及びシアン画像)を形成可能である。 A transfer charger 62 for transferring the above, the photoconductor cleaning device 63, and a discharger 64, each single color image (black image based on the respective color image information, yellow image, magenta image and it can form a cyan image). こうして形成された該ブラック画像、該イエロー画像、該マゼンタ画像及び該シアン画像は、支持ローラ14、15及び16により回転移動される中間転写体50上にそれぞれ、ブラック用感光体10K上に形成されたブラック画像、イエロー用感光体10Y上に形成されたイエロー画像、マゼンタ用感光体10M上に形成されたマゼンタ画像及びシアン用感光体10C上に形成されたシアン画像が、順次転写(一次転写)される。 Thus formed the black image, yellow image, magenta image and the cyan image are respectively on the intermediate transfer member 50 which is rotationally moved by the supporting rollers 14, 15 and 16, are formed on the black photoconductor on 10K black image, yellow image formed on the yellow photoconductor 10Y, the cyan image formed on the magenta photoconductor formed magenta image and the cyan photoconductor 10C on 10M, sequentially transferred (primary transfer) It is. そして、中間転写体50上に前記ブラック画像、前記イエロー画像、マゼンタ画像及びシアン画像が重ね合わされて合成カラー画像(カラー転写像)が形成される。 Then, the black image on the intermediate transfer member 50, the yellow image, are superimposed magenta image and cyan image composite color image (color transfer image) is formed.

一方、給紙テーブル200においては、給紙ローラ142の1つを選択的に回転させ、ペーパーバンク143に多段に備える給紙カセット144の1つからシート(記録紙)を繰り出し、分離ローラ145で1枚ずつ分離して給紙路146に送出し、搬送ローラ147で搬送して複写機本体150内の給紙路148に導き、レジストローラ49に突き当てて止める。 On the other hand, the feed table 200 is one of paper feeding rollers 142 is selectively rotated, feeding the from one of paper feeding cassettes 144 provided in multiple stages in a paper bank 143 sheets (recording paper), the separation roller 145 the sheets are then separated one by one into a feeder path 146, are transported by a transport roller 147 into a feeder path 148 in the copier main body 150 and are bumped against a resist roller 49. あるいは、給紙ローラ150を回転して手差しトレイ51上のシート(記録紙)を繰り出し、分離ローラ58で1枚ずつ分離して手差し給紙路53に入れ、同じくレジストローラ49に突き当てて止める。 Alternatively, feeding the sheet on the paper feed roller 150 is rotated manual feed tray 51 (recording paper), and separated one by one by a separation roller 58 into a manual feed path 53, it is bumped likewise against the registration roller 49 . なお、レジストローラ49は、一般には接地されて使用されるが、シートの紙粉除去のためにバイアスが印加された状態で使用されてもよい。 The resist roller 49 is generally used grounded, it may be used in a state in which a bias is applied for removing paper dust of the sheet.
そして、中間転写体50上に合成された合成カラー画像(カラー転写像)にタイミングを合わせてレジストローラ49を回転させ、中間転写体50と二次転写装置22との間にシート(記録紙)を送出させ、二次転写装置22により該合成カラー画像(カラー転写像)を該シート(記録紙)上に転写(二次転写)することにより、該シート(記録紙)上にカラー画像が転写され形成される。 The composite color image synthesized on the intermediate transfer member 50 by rotating the registration roller 49 timed in (color transfer image), the sheet (recording paper) between the intermediate transfer member 50 and the secondary transfer device 22 is sent to, by transferring the composite color image (color transfer image) on the sheet (recording paper) (secondary transfer) by the secondary transfer device 22, a color image is transferred onto the sheet (recording paper) It is formed. なお、画像転写後の中間転写体50上の残留トナーは、中間転写体クリーニング装置17によりクリーニングされる。 The residual toner on the intermediate transfer member 50 after image transfer is cleaned by the intermediate transfer member cleaning device 17.

カラー画像が転写され形成された前記シート(記録紙)は、二次転写装置22により搬送されて、定着装置25へと送出され、定着装置25において、熱と圧力とにより前記合成カラー画像(カラー転写像)が該シート(記録紙)上に定着される。 The sheet on which the color image is formed is transferred (recording paper) is conveyed by the secondary transfer device 22, is sent to the fixing device 25, the composite color image (color in the fixing device 25, by heat and pressure transfer image) is fixed on the sheet (recording paper). その後、該シート(記録紙)は、切換爪55で切り換えて排出ローラ56により排出され、排紙トレイ57上にスタックされ、あるいは、切換爪55で切り換えてシート反転装置28により反転されて再び転写位置へと導き、裏面にも画像を記録した後、排出ローラ56により排出され、排紙トレイ57上にスタックされる。 Thereafter, the sheet (recording paper) is discharged by a discharge roller 56 is switched by the switching claw 55, it is stacked on an output tray 57. Alternatively, again inverted by the sheet reversing device 28 is switched by the switching claw 55 transfer lead to a position, after also record an image on the back surface, it is discharged by the discharge roller 56 and stacked on the discharge tray 57.

本発明の画像形成方法及び画像形成装置としては、以下に示す粘着転写方式を採用するものも好適に使用することができる。 As an image forming method and an image forming apparatus of the present invention, it can be suitably used which employs an adhesive transfer method shown below.
前記粘着転写方式を採用する場合には、本発明のトナーは、少なくとも感熱性粘着剤を含むことが必要である。 When employing the adhesive transfer method, the toner of the present invention is required to contain at least heat-sensitive adhesive. 該感熱性粘着剤は、固体可塑剤と熱可塑性樹脂とを必須成分とし、必要に応じて粘着付与剤を含んでなる。 It said heat-sensitive adhesive, and a solid plasticizer and a thermoplastic resin as essential components, comprising a tackifier if necessary.
前記感熱性粘着剤は、常温では全く粘着性を示さないが、加熱及び外的負荷により粘着性を発現し、熱源を取り去った後でも暫くの間は粘着性を維持するものであり、加熱によりまず前記固体可塑剤が溶融し、前記熱可塑性樹脂と前記粘着付与剤とを溶融させることにより、粘着性を発現させる。 The heat-sensitive adhesive does not exhibit any tackiness at normal temperature, the adhesiveness was expressed by heating and external loads, for some time even after removal of the heat source is intended to maintain the adhesive, by heating wherein the solid plasticizer is melted by first melting the said tackifier and the thermoplastic resin, to express adhesiveness. 即ち、前記粘着性は、前記固体可塑剤が熱溶融して前記熱可塑性樹脂と相溶し、該熱可塑性樹脂を可塑化させることにより粘着力を生じさせる。 That is, the adhesive, the solid plasticizer is melted by heat compatible with the thermoplastic resin, causing adhesion by plasticizing the thermoplastic resin.

前記粘着転写方式の本発明の画像形成方法は、トナー供給工程と、可視像仮固着工程と、熱溶着工程とを少なくとも含み、更に必要に応じて適宜選択したその他の工程、例えば、トナー除去工程等を含む。 The image forming method of the present invention of the adhesive transfer type, the toner supply step, the visible image temporary fixing step comprises at least a heat welding step, other steps suitably selected as necessary, for example, toner removed including the step, and the like.
前記粘着転写方式の本発明の画像形成装置は、画像担持体と、トナー供給手段と、可視像仮固着手段と、熱溶着手段とを少なくとも有してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段、例えば、トナー除去手段等を有してなる。 The image forming apparatus of the present invention of the adhesive transfer type, an image bearing member, a toner supply unit, and the visible image temporary fixing means, it at least has a thermal welding means is appropriately selected as necessary other means, for example, a toner removing unit, or the like.

前記粘着転写方式の本発明の画像形成方法は、前記粘着転写方式の本発明の画像形成装置により好適に実施することができ、前記トナー供給工程は前記トナー供給手段により行うことができ、前記可視像仮固着工程は前記可視像仮固着手段により行うことができ、前記熱溶着工程は前記熱溶着手段により行うことができ、前記その他の工程は前記その他の手段により行うことができる。 The image forming method of the present invention the adhesive transfer type, the can be suitably performed by the image forming apparatus of the present invention the adhesive transfer type, the toner supply step can be carried out by the toner supply means, said Allowed visual image temporary fixing step can be performed by the visible image temporary fixing means, said heat welding step can be performed by the heat welding means, the other steps can be performed by the other units.

<トナー供給工程及びトナー供給手段> <Toner supply operation and the toner supply unit>
前記トナー供給工程は、前記画像担持体上に本発明の前記トナーを供給する工程である。 The toner supplying step is a step of supplying the toner of the present invention on the image bearing member.
前記画像担持体としては、その材質、形状、構造、大きさ、等について特に制限はなく、公知のものの中から、適宜選択することができるが、その形状としては、無端のフィルム状が好適に挙げられ、その材質としては、例えば、光透過性樹脂が挙げられ、ポリカーボネイトが好ましい。 As the image carrier, the material, shape, structure, size, etc. is not particularly limited, from among those known in the art, can be appropriately selected, as its shape, an endless film shape suitably and examples of the material include, for example, transparent resin, polycarbonate is preferable.

前記トナー供給手段としては、特に制限はなく、公知のものの中から、適宜選択することができるが、例えば、トナーを収容する収容器と、トナーを担持しつつ前記画像担持体の対向部まで搬送するトナー担持体と、該トナー担持体に前記収容器内のトナーを補給する補給部材と、前記トナー担持体上のトナーの層厚を均一化する層厚規制部材とを少なくとも有するトナー供給装置が好適に挙げられる。 As the toner supply unit is not particularly limited, the transport from known, can be appropriately selected, for example, a container for containing the toner, to the opposite portion of the image bearing member while bearing the toner and the toner carrying member to the reinforcing member for supplying toner in said container to said toner carrying member, the toner carrying member at least having a toner supply device and a layer thickness regulating member for uniformizing the thickness of the toner layer preferably exemplified.
前記トナーの供給は、本発明の前記トナーに静電的な付着力を付与して前記トナー担持体に補給してもよいし、磁力等の非静電的な付着力を付与して前記トナー担持体に補給してもよい。 The supply of the toner, wherein it may be supplied to the toner carrying member by applying electrostatic adhesion force to the toner, to impart non-electrostatic adhesion force, such as magnetic toner of the present invention it may be supplied to the carrier.

<可視像仮固着工程及び可視像仮固着手段> <Visible image temporary fixing step and a visible image temporary fixing means>
前記可視像仮固着工程は、前記画像担持体に当接させた前記トナーに対し画像信号に応じた熱を印加して該熱が印加された部位のトナーにより可視像を形成し、該可視像を前記画像担持体上に仮固着させる工程である。 The visible image temporary fixing step is to form a visible image by a toner of the portion heat is applied by applying heat corresponding to an image signal to said toner is brought into contact with said image bearing member, said a step of provisionally fixing the visible image on the image bearing member.
前記可視像仮固着手段は、前記トナーに粘性を付与する粘性付与手段を少なくとも有するのが好ましい。 The visible image temporary fixing means preferably has at least a viscosity imparting means for imparting viscosity to the toner.
前記粘性付与手段としては、例えば、レーザ光源と、コリメータレンズと、ポリゴンミラーと、fθレンズと、反射鏡とを少なくとも有するレーザ光走査装置が好適に挙げられる。 As the viscosity-imparting means, for example, a laser light source, a collimator lens, a polygon mirror, and fθ lens, reflector and at least a laser beam scanning device is preferably exemplified. 該レーザ光走査装置は、前記トナーに画像信号に応じた熱をレーザ光により像様に付与することが可能である。 The laser beam scanning device is capable of imparting the corresponding to the image signal to the toner heat imagewise by a laser beam. なお、レーザ光の代わりにサーマルヘッドを用いることもできる。 It is also possible to use a thermal head in place of a laser beam.
前記粘性付与手段におけるレーザ光からの熱により、前記トナー担持体上の画像部に相当する位置に存在するトナーに対して選択的に粘性を付与することができ、熱が付与されたトナーにより、粘性を帯びた可視像が形成され、該可視像が前記画像担持体上に仮固着される。 The heat from the laser light in the viscosity imparting means, the selectively can provide viscosity to the toner at the position corresponding to the image portion on the toner carrying member, the toner which heat is applied, a visible image is formed tinged viscous, visible image is temporarily fixed on said image bearing member.
ここで、前記粘性の付与は、もともと粘性を有しない物質に粘性を帯びさせる場合だけでなく、もともと粘性を有していた物質の粘性を更に高める場合をも含む。 Here, application of the viscous, originally not only may give tinged with viscosity no material viscosity also includes a case where originally further increase the viscosity of the material had a viscosity.
なお、仮固着した可視像の前記画像担持体への付着力は、トナーとトナー担持体との静電気力による付着力よりも弱く、かつ後述するトナー除去工程において前記画像担持体上の残留トナーが容易に除去される程度の大きさである。 Incidentally, adhesion to the image bearing member visible image is temporarily fixed is weaker than the adhesive force due to electrostatic force between the toner and the toner carrying member, and the residual toner on the image bearing member in the toner removing step described later it is a size that is easily removed.

<熱溶着工程及び熱溶着手段> <Thermal welding process and heat-welding means>
前記熱溶着工程は、仮固着された前記可視像を記録媒体に転写して熱溶着させる工程であり、熱溶着手段により好適に行うことができる。 The heat welding step is a step of heat welding by transferring the visible image is temporarily fixed to the recording medium, it can be preferably carried out by heat welding means.
熱溶着手段としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記可視像の前記記録媒体への転写と定着とを同時に行うものが好ましく、例えば、加熱ローラが好適に挙げられる。 The heat welding unit is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, it is preferable to perform the fixing and transfer to the recording medium of the visible image simultaneously, for example, suitable heating roller and the like to.

前記トナー除去工程は、前記画像担持体上の前記可視像以外の部位に存在するトナーを除去する工程であり、トナー除去手段により好適に行うことができる。 The toner removal step, wherein on the image bearing member is a step of removing the toner present at the site other than the visible image, can be preferably carried out by the toner removing means.
前記トナー除去手段としては、特に制限はなく、前記画像担持体上に残留する前記トナーを除去することができればよく、公知のクリーナの中から、適宜選択することができ、例えば、磁気ローラクリーナ、ブレードクリーナなどが好適に挙げられる。 As the toner removing unit is not particularly limited as long as it can remove the toner remaining on the image bearing member, from known cleaners, can be appropriately selected, for example, a magnetic roller cleaner, such as a blade cleaner is preferably exemplified.

粘着転写方式を採用した本発明の画像形成装置により本発明の画像形成方法を実施する一の態様について、図5を参照しながら説明する。 An embodiment of the image forming method of the present invention by the image forming apparatus of the present invention employing an adhesive transfer method will be described with reference to FIG. 図5に示す画像形成装置500は、画像担持体510と、前記トナー供給手段としてのトナー供給装置520と、前記可視像仮固着手段における前記粘性付与手段としてのレーザ光走査装置530と、前記トナー除去手段としてのトナー除去ローラ540と、前記熱溶着手段としての加熱ローラ550とを備える。 The image forming apparatus 500 shown in FIG. 5, the image bearing member 510, a toner supply device 520 as the toner supplying unit, a laser scanner 530 as the viscosity-imparting means in the visible image temporary fixing means, said It includes a toner removing roller 540 as a toner removing means, and a heating roller 550 serving as the heat welding means.

画像担持体510は、無端のフィルム状であり、所定波長域の光を通す光透過性樹脂フィルムとしてのポリカーボネイトで形成されており、その厚みは0.02〜0.2mmである。 Image bearing member 510 is an endless film-like, is formed of polycarbonate as an optical transparent resin film to pass light of a predetermined wavelength region and has a thickness of 0.02 to 0.2 mm. 画像担持体510は、その内側に配置されこれを張架するローラ511及びローラ512のいずれかがモータ等の駆動手段により回転駆動されることによって、矢印a方向に移動可能に設計されている。 Image bearing member 510 by any of the rollers 511 and the roller 512 for stretching it is arranged inside is rotated by a driving means such as a motor, it is movably designed in the direction of arrow a. なお、ローラ512の近傍には、画像担持体510を介してローラ512に当接させたクリーニングローラ513を有するクリーニング装置514が配置されている。 Incidentally, in the vicinity of the roller 512, a cleaning device 514 having a cleaning roller 513 is brought into contact with the roller 512 via the image bearing member 510 is disposed. また、クリーニングローラ513にはブレード515が当接配置されている。 Also, the blade 515 is in contact disposed in the cleaning roller 513.

トナー供給装置520は、トナーTを収容するケース521と、トナーTを担持しつつ画像担持体510との対向部まで搬送するトナー担持ローラ522と、トナー担持ローラ522にケース521内のトナーTを補給する補給ローラ523と、トナー担持ローラ522に担持されたトナーTの層厚を均一化するブレード524とを備えており、画像担持体510近傍に配置されている。 Toner supply device 520 includes a case 521 for accommodating the toner T, the toner carrying roller 522 for conveying to the portion facing the image bearing member 510 while carrying the toner T, the toner T inside the case 521 to the toner carrying roller 522 a supply roller 523 for supplying comprises a blade 524 to equalize the thickness of the toner T carried on the toner carrying roller 522 is disposed near the image-bearing member 510. なお、トナー担持ローラ522及び補給ローラ523は、それぞれ矢印方向に回転可能に設計されている。 The toner carrying roller 522 and supply roller 523 is rotatably designed in the arrow direction.
また、トナー供給装置520の内部には、クリーニングブレード541の先端縁が当接されたトナー除去ローラ540が配置されている。 Inside the toner supplying apparatus 520, the toner removing roller 540 leading edge of the cleaning blade 541 is in contact is located.

レーザ光走査装置530は、図示しないレーザ光源及びコリメータレンズと、ポリゴンミラー531と、fθレンズ532と、画像担持体510の幅と略同一長さの短冊形状の反射鏡534とを備えており、画像担持体510の裏面側であって、トナー担持ローラ522によりトナーTが供給される位置に配置されている。 Laser scanner 530 includes a laser light source and the collimator lens (not shown), a polygon mirror 531, the fθ lens 532, and a reflecting mirror 534 of strip shape having a width substantially the same length of the image carrier 510, a back surface side of the image bearing member 510, the toner T is disposed at a position that is supplied by the toner carrying roller 522. また、レーザ光走査装置530は、画像担持体510を介してトナー担持ローラ522上のトナーTに、画像信号に応じた熱をレーザ光により像様に与える。 The laser beam scanning device 530, via the image bearing member 510 in the toner T on the toner carrying roller 522, heat is applied in accordance with image signals to imagewise by a laser beam. なお、本例では、画像担持体510の裏面側からレーザ光を照射しているが、画像担持体510の外側にレーザ光走査装置530を配置し、画像担持体510を介することなく直接、トナーTにレーザ光を照射して熱エネルギーを付与してもよい。 In the present example, it is irradiated with laser light from the back side of the image bearing member 510, the laser beam scanning device 530 located outside of the image bearing member 510 directly without passing through the image bearing member 510, toner the laser beam of thermal energy may be applied by irradiating the T.
加熱ローラ550は、画像担持体510を介してローラ511に接離可能に対向配置されており、加熱ローラ550とローラ511との間に記録媒体Sがレジストローラ対551により送り込まれたときに、画像担持体510を介してローラ511に圧接するようになっている。 Heating roller 550, through the image bearing member 510 being separable therefrom opposed to the roller 511, when the recording medium S between the heating roller 550 and the roller 511 is conveyed by the registration roller pair 551, It is adapted to press the roller 511 via the image bearing member 510.

図5に示す粘着転写方式を採用した画像形成装置500において、トナー供給装置520では、ケース521内のトナーTが補給ローラ523によりトナー担持ローラ522に補給され、トナー担持ローラ522に担持されたトナーTの層厚がブレード524により均一化されて、適量のトナーが画像担持体510とトナー担持ローラ522との対向部に導かれる。 In the image forming apparatus 500 employing an adhesive transfer method shown in FIG. 5, the toner in the toner supplying apparatus 520, the toner T inside the case 521 is supplied to the toner carrying roller 522 by supply rollers 523, carried on the toner carrying roller 522 layer thickness of T is homogenized by a blade 524, an appropriate amount of toner is guided to the portion facing the image bearing member 510 and the toner carrying roller 522. このとき、トナー担持ローラ522と補給ローラ523とがその対向部において速度差を有しつつ接触するようにして、トナーを摩擦帯電(例えば、負帯電)させ、かつトナー担持ローラ522に補給ローラ523に対してプラスの電位となる電圧を印加することにより、トナーTに静電的な付着力を付与し、該静電的な付着力を有するトナーTをトナー担持ローラ522に補給する。 At this time, the toner carrying roller 522 and the supply roller 523 so as to contact while having a velocity difference at its opposite part, the frictional charging of the toner (e.g., negatively charged) is, and the toner carrying roller 522 to supply roller 523 by applying a voltage to a positive potential with respect to impart electrostatic adhesion force to the toner T, the toner is supplied T with electrostatic adhesion force on the toner carrying roller 522.
次いで、レーザ光走査装置530では、画像信号に応じた熱がレーザ光により画像担持体510を介してトナー担持ローラ522上のトナーTに像様に照射される。 Then, the laser beam scanning device 530, is irradiated imagewise toner T on the toner carrying roller 522 through the heat corresponding to the image signal the image bearing member 510 by a laser beam. 該トナーTに照射されたレーザ光の熱エネルギーによりトナーTが粘性を帯び、画像担持体510の表面に可視像として仮固着する。 Toner T by thermal energy of the laser light irradiating the toner T is charged with viscous, temporarily fixing a visible image on the surface of the image bearing member 510. また、画像担持体510上に可視像Gが仮固着した後、画像担持体510上の可視像G以外の部位(非画像部)に存在するトナー(残留トナー)は、プラスの電圧が印加されたトナー除去ローラ540の静電的吸引力により除去される。 Further, after the visible image G on the image bearing member 510 is temporarily fixed, the toner present at the site other than visible image G on the image bearing member 510 (non-image portion) (residual toner), a positive voltage It is removed by the electrostatic attraction force of the applied toner removing roller 540. なお、トナー除去ローラ540は、本来仮固着されるトナー以外のトナーが画像担持体510上の非画像部に付着し、いわゆる地汚れが発生した場合に、トナーを除去する目的にで設けられ、トナー除去ローラ540の吸引力は、トナーTの画像担持体510に対する仮固着力よりも弱い。 The toner removing roller 540, the toner other than the toner to be originally tentatively fixed is attached to the non-image portion on the image bearing member 510, when the so-called scumming occurs, provided with the purpose of removing toner, attraction force of the toner removing roller 540 is weaker than the temporary fixing force to the image bearing member 510 of the toner T. また、前記非画像部に付着するトナーの量が少ない場合には、トナー除去ローラ540を設けなくてもよい。 Also, the when the amount of toner adhering to the non-image portion is small, it is not necessary to provide a toner removing roller 540.

画像担持体510とトナー除去ローラ540との対向部の下流側において、可視像Gは加熱ローラ550による熱溶着により記録媒体Sに転写されて定着される。 In the downstream side of the portion facing the image bearing member 510 and the toner removing roller 540, the visible image G is fixed is transferred to the recording medium S by heat welding by the heat roller 550. ここで、記録媒体Sは、図示しない給紙装置から給紙され、レジストローラ対551により画像担持体510上の可視像形成領域に合わせて加熱ローラ550に送り込まれ、その裏側から加熱されることにより可視像Gが転写定着される。 Here, the recording medium S is fed from the sheet feeding apparatus, not shown, in accordance with the visible image forming region on the image bearing member 510 is fed into the heating roller 550 by the registration roller pair 551, it is heated from the back side thereof visible image G is transferred and fixed by. なお、可視像が転写及び定着された後の画像担持体510は、クリーニングローラ513により清浄され、該クリーニングローラ513上のトナーを含む塵埃はブレード515により掻き落とされる。 Incidentally, the image bearing member 510 after the visible image is transferred and fixed is cleaned by a cleaning roller 513, the dust containing the toner on the cleaning roller 513 is scraped off by the blade 515.

本発明の画像形成装置及び画像形成方法では、流動性、定着性等の諸特性が良好であり、優れた低温定着性と耐熱保存性とを両立する本発明の前記トナーを用いるので、高画質が効率よく得られる。 In the image forming apparatus and an image forming method of the present invention, fluidity, various properties of fixability, etc. is good, because using the toner of the present invention to achieve both excellent low-temperature fixability and heat-resistant storage stability, image quality There is obtained efficiently.

以下、本発明の実施例について説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるものではない。 EXAMPLES The following explains Examples of the present invention, the present invention is not intended to be limited to the following examples.

(実施例1) (Example 1)
<接着性基材生成工程> <Adhesive base generation step>
以下のようにしてトナーを製造した。 A toner was prepared in the following manner.

−トナー材料の溶解乃至分散液の調製− - the toner material solution or the preparation of the dispersion -
−−未変性ポリエステル(低分子ポリエステル)の合成−− - Synthesis of unmodified polyester (low molecular polyester) -
冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物67質量部、ビスフェノールAプロピオンオキサイド3モル付加物84質量部、テレフタル酸274質量部、及びジブチルチンオキサイド2質量部を投入し、常圧下、230℃にて8時間反応させた。 Cooling tube, a reaction vessel equipped with a stirrer and a nitrogen inlet tube, 2 mol adduct 67 parts by weight of bisphenol A ethylene oxide, bisphenol A propylene oxide 3 mol adduct 84 parts by weight of 274 parts by mass of terephthalic acid, and dibutyltin oxide 2 parts by mass were charged, under normal pressure, allowed to react for 8 hours at 230 ° C.. 次いで、該反応液を10〜15mmHgの減圧下にて5時間反応させて、未変性ポリエステルを合成した。 Then, by a reaction for 5 hours under reduced pressures of 10 to 15 mmHg, it was synthesized unmodified polyester.
得られた未変性ポリエステルは、数平均分子量(Mn)が2,100、重量平均分子量(Mw)が5,600、ガラス転移温度(Tg)が58℃であった。 Unmodified polyester obtained had a number-average molecular weight (Mn) of 2,100, a weight average molecular weight (Mw) of 5,600, a glass transition temperature (Tg) of 58 ° C..

−−マスターバッチ(MB)の調製−− - preparation of the master batch (MB) -
水1000質量部、及びカーボンブラック(「Printex35」;デグサ社製、DBP吸油量=42ml/100g、pH=9.5)540質量部、及び前記未変性ポリエステル1200質量部を、ヘンシェルミキサー(三井鉱山社製)を用いて混合した。 1000 parts by mass of water, and carbon black ( "Printex35"; manufactured by Degussa, DBP oil absorption = 42ml / 100g, pH = 9.5) 540 parts by weight, and the unmodified polyester 1200 parts by weight, a Henschel mixer (Mitsui Mining company, Ltd.) were mixed using a. 該混合物を二本ロールで150℃にて30分混練した後、圧延冷却し、パルペライザー(ホソカワミクロン社製)で粉砕して、マスターバッチを調製した。 After the mixture was 30 minutes kneading at 0.99 ° C. on a two-roll rolling and cooled, and pulverized with a pulverizer (manufactured by Hosokawa Micron Corporation) to prepare a master batch.

−−可塑剤分散液の調製−− - Preparation of plasticizer dispersion liquid -
前記可塑剤としてのドコサン酸(融点=78℃)200質量部、ポリエステル樹脂400質量部、及び酢酸エチル800質量部を混合し、ビーズミル(「ウルトラビスコミル」;アイメックス社製)を用いて、送液速度1kg/hr、ディスク周速度6m/s、及び0.5mmジルコニアビーズを80体積%充填した条件で3パスして可塑剤の分散を行い、可塑剤分散液を調製した。 The docosanoic acid as plasticizer (mp = 78 ° C.) 200 parts by weight, 400 parts by weight of polyester resin, and a mixture of 800 parts of ethyl acetate, a bead mill; with ( "Ultra Visco Mill" manufactured by AIMEX Co., Ltd.), feeding liquid rate 1 kg / hr, and 3 passes under the conditions disc circumferential velocity of 6 m / s, and packed with 0.5mm zirconia beads: 80% by volume was dispersed in a plasticizer to prepare a plasticizer dispersion liquid.
なお、25℃において有機溶剤に対する可塑剤の溶解度を測定したところ、0質量%であった。 Incidentally, the measured solubility of the plasticizer in an organic solvent at 25 ° C., was 0% by mass.

−−プレポリマーの合成−− - synthesis of the prepolymer -
冷却管、撹拌機及び窒素導入管の付いた反応容器中に、ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物682質量部、ビスフェノールAプロピレンオキサイド2モル付加物81質量部、テレフタル酸283質量部、無水トリメリット酸22質量部、及びジブチルチンオキサイド2質量部を仕込み、常圧下で、230℃にて8時間反応させた。 A condenser, a stirrer, and a reaction vessel equipped with a nitrogen inlet tube, ethylene oxide 2 mol adduct of bisphenol A 682 parts by mass of bisphenol A propylene oxide 2 mol adduct 81 parts by mass, 283 parts of terephthalic acid, trimellitic anhydride 22 parts by weight of acid, and charged dibutyltin oxide 2 parts by mass, under normal pressure, allowed to react for 8 hours at 230 ° C.. 次いで、10〜15mHgの減圧下で、5時間反応させて、中間体ポリエステルを合成した。 Then, under a reduced pressure of 10~15MHg, and reacted for 5 hours to synthesize an intermediate polyester.
得られた中間体ポリエステルは、数平均分子量(Mn)が2,100、重量平均分子量(Mw)が9,600、ガラス転移温度(Tg)が55℃、酸価が0.5、水酸基価が49であった。 The obtained intermediate polyester had a number average molecular weight (Mn) of 2,100, a weight average molecular weight (Mw) of 9,600, a glass transition temperature (Tg) of 55 ° C., an acid value of 0.5, hydroxyl value It was 49.
次に、冷却管、撹拌機及び窒素導入管の付いた反応容器中に、前記中間体ポリエステル411質量部、イソホロンジイソシアネート89質量部、及び酢酸エチル500質量部を仕込み、100℃にて5時間反応させて、プレポリマー(前記活性水素基含有化合物と反応可能な重合体)を合成した。 Then, a condenser, a stirrer, and a reaction vessel equipped with a nitrogen inlet tube, the intermediate polyester 411 parts by weight 89 parts by weight of isophorone diisocyanate, and was charged ethyl acetate 500 parts by weight, 5 hours at 100 ° C. by the prepolymer (the active hydrogen group-containing compound capable of reacting with the polymer) was synthesized.
得られたプレポリマーの遊離イソシアネート含有量は、1.60質量%であり、プレポリマーの固形分濃度(150℃、45分間放置後)は50質量%であった。 Free isocyanate content of the resulting prepolymer is 1.60% by mass, the solid prepolymer concentration (0.99 ° C., allowed to stand for 45 minutes) was 50 wt%.

−−ケチミン(前記活性水素基含有化合物)の合成−− - Synthesis of Ketimine (the active hydrogen group-containing compound) -
撹拌棒及び温度計をセットした反応容器中に、イソホロンジアミン30質量部及びメチルエチルケトン70質量部を仕込み、50℃にて5時間反応を行い、ケチミン化合物(前記活性水素基含有化合物)を合成した。 A stirrer and a thermometer in a reaction vessel equipped with, were charged 30 parts by mass of isophorone diamine and methyl ethyl ketone 70 parts by weight, for 5 hours at 50 ° C., ketimine compound (the active hydrogen group-containing compound) was synthesized.
得られたケチミン化合物(前記活性水素機含有化合物)のアミン価は423であった。 The obtained ketimine compound amine value of (the active hydrogen machine containing compound) was 423.

ビーカー内に、前記プレポリマー15質量部、前記未変性ポリエステル60質量部、酢酸エチル130質量部、及び前記可塑剤分散液100質量部を入れ、攪拌し溶解させた。 In a beaker, the prepolymer 15 parts by mass, the unmodified polyester 60 parts by mass, 130 parts of ethyl acetate, and placed in the plasticizer dispersion liquid 100 parts by weight, were stirred to dissolve. 次いで、カルナウバワックス(分子量=1,800、酸価=2.5、針入度=1.5mm(40℃))10質量部、及び前記マスターバッチ10質量部を仕込み、ビーズミル(「ウルトラビスコミル」;アイメックス社製)を用いて、送液速度1kg/hr、ディスク周速度6m/s、及び0.5mmジルコニアビーズを80体積%充填した条件で3パスして原料溶解液を調製し、前記ケチミン2.7質量部を加えて溶解させ、トナー材料の溶解乃至分散液を調製した。 Then, carnauba wax (molecular weight = 1,800, acid value = 2.5, penetration = 1.5 mm (40 ° C.)) 10 parts by mass, and the master batch 10 parts by mass of, a bead mill ( "Ultra Visco mill "; Imex Co., Ltd.) using a raw material solution was prepared by 3-pass in the liquid feed rate of 1 kg / hr, filled condition disc circumferential velocity of 6 m / s, and 0.5mm zirconia beads 80% by volume, the added to dissolve the ketimine 2.7 parts by mass, to prepare a solution or dispersion liquid of the toner material.

−水系媒体相の調製− - Preparation of the aqueous medium phase -
イオン交換水306質量部、リン酸三カルシウム10質量%懸濁液265質量部、及びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.2質量部を混合撹拌し、均一に溶解させて水系媒体相を調製した。 Ion-exchanged water 306 parts by mass of tricalcium 10% suspension 265 parts by mass phosphoric acid, and 0.2 part by weight of sodium dodecyl benzene sulfonate mixture was stirred, the aqueous medium phase is prepared by uniformly dissolving.

−乳化乃至分散液の調製− - emulsification or preparation of the dispersion -
前記水系媒体相150質量部を容器に入れ、TK式ホモミキサー(特殊機化工業社製)を用い、回転数12,000rpmで攪拌し、これに前記トナー材料の溶解乃至分散液100質量部を添加し、10分間混合して乳化乃至分散液(乳化スラリー)を調製した。 Put the aqueous medium 150 parts by weight in a container, using a TK homomixer (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.), and stirred at a revolution of 12,000 rpm, the solution or dispersion liquid 100 parts by mass of the toner material to added, the emulsion or dispersion is mixed for 10 minutes (emulsified slurry) was prepared.

−有機溶剤の除去− - removal of the organic solvent -
攪拌機及び温度計をセットしたコルベンに、前記乳化スラリー100質量部を仕込み、攪拌周速20m/分で攪拌しながら30℃にて12時間脱溶剤した。 The flask equipped with a stirrer and a thermometer, was charged with the emulsion slurry 100 parts by weight, and 12 hours to remove the solvent with stirring 30 ° C. with stirring circumferential speed 20 m / min.

−洗浄・乾燥− - cleaning and drying -
前記分散スラリー100質量部を減圧濾過した後、濾過ケーキにイオン交換水100質量部を添加し、TK式ホモミキサーで混合(回転数12,000rpmにて10分間)した後濾過した。 After the dispersion slurry filtered under reduced pressure to 100 parts by mass of ion-exchanged water was added to 100 parts by weight of filter cake and filtered, followed by mixing with a TK homomixer (10 minutes at a rotating speed of 12,000 rpm). 得られた濾過ケーキにイオン交換水300質量部を添加し、TK式ホモミキサーで混合(回転数12,000rpmにて10分間)した後濾過する操作を2回行った。 The resulting ion-exchanged water was added 300 parts by weight filter cake was subjected operated twice for filtering followed by mixing with a TK homomixer (10 minutes at a rotating speed of 12,000 rpm). 得られた濾過ケーキに10質量%水酸化ナトリウム水溶液20質量部を添加し、TK式ホモミキサーで混合(回転数12,000rpmにて30分間)した後減圧濾過した。 It was added to the obtained 10 mass% aqueous solution of sodium hydroxide 20 parts by weight filter cake and vacuum filtered followed by mixing with a TK homomixer (30 minutes at a rotating speed of 12,000 rpm). 得られた濾過ケーキにイオン交換水300質量部を添加し、TK式ホモミキサーで混合(回転数12,000rpmにて10分間)した後濾過した。 The resulting ion-exchanged water was added 300 parts by weight filter cake and filtered, followed by mixing with a TK homomixer (10 minutes at a rotating speed of 12,000 rpm). 得られた濾過ケーキにイオン交換水300質量部を添加し、TK式ホモミキサーで混合(回転数12,000rpmにて10分間)した後濾過する操作を2回行った。 The resulting ion-exchanged water was added 300 parts by weight filter cake was subjected operated twice for filtering followed by mixing with a TK homomixer (10 minutes at a rotating speed of 12,000 rpm). 更に得られた濾過ケーキに10質量%塩酸20質量部を添加し、TK式ホモミキサーで混合(回転数12,000rpmにて10分間)した後濾過した。 Was further added 10% hydrochloric acid 20 parts by mass filter cake obtained was filtered, followed by mixing with a TK homomixer (10 minutes at a rotating speed of 12,000 rpm). 得られた濾過ケーキにイオン交換水300質量部を添加し、TK式ホモミキサーで混合(回転数12,000rpmにて10分間)した後濾過する操作を2回行い、最終濾過ケーキを得た。 The resulting ion-exchanged water was added 300 parts by weight filter cake performs TK-type mixed in a homomixer (10 minutes at a rotating speed of 12,000 rpm) was filtered twice after, to obtain a final filter cake.
得られた最終濾過ケーキを循風乾燥機にて45℃で48時間乾燥し、目開き75μmメッシュで篩い、実施例1のトナー母体粒子を得た。 The resulting final filter cake was dried for 48 hours at 45 ° C. at an air-circulation drier, followed by sieving with a screen having openings 75μm mesh to obtain toner base particles of Example 1.

(実施例2) (Example 2)
実施例1において、前記トナー材料の溶解乃至分散液の調製における前記可塑剤分散液の添加量を、100質量部から200質量部に変えた以外は、実施例1と同様にして実施例2のトナー母体粒子を製造した。 In Example 1, the amount of the plasticizer dispersion liquid in the preparation of solution or dispersion liquid of the toner material, except for changing the 200 parts by mass 100 parts by mass of Example 2 in the same manner as in Example 1 to produce a toner base particles.

(実施例3) (Example 3)
実施例2において、前記トナー材料の溶解乃至分散液の調製の際に、3−5ジtertブチルサリチル酸Fe(III)錯体5質量部を更に添加した以外は、実施例2と同様にして実施例3のトナー母体粒子を製造した。 In Example 2, the in the preparation of the solution or dispersion liquid of the toner material, 3-5 except that di-tert-butyl salicylic acid Fe (III) was further added complex 5 parts by weight, carried out in the same manner as Example 2 Example 3 of toner base particles were manufactured.

(実施例4) (Example 4)
実施例1において、可塑剤分散液の調製で使用したドコサン酸を、n−オクタデシルアルコール(融点=57℃)に代えた以外は、実施例1と同様にして実施例4のトナー母体粒子を製造した。 Prepared in Example 1, the docosanoic acid used in the preparation of plasticizer dispersion liquid, except that instead of n- octadecyl alcohol (mp = 57 ° C.), the toner base particles of Example 4 in the same manner as in Example 1 did.
なお、25℃において有機溶剤に対する可塑剤の溶解度を測定したところ、1質量%であった。 Incidentally, the measured solubility of the plasticizer in an organic solvent at 25 ° C., was 1 wt%.

(実施例5) (Example 5)
実施例1において、前記トナー材料の溶解乃至分散液の調製で使用した前記可塑剤分散液を、酢酸エチルに溶解性を示すシュウ酸ジベンジル(融点=102℃)40質量部に代え、該シュウ酸ジベンジルに対する貧溶媒であるエタノール500質量部を更に添加した以外は、実施例1と同様にして実施例5のトナー母体粒子を製造した。 In Example 1, the plasticizer dispersion liquid used in the solution or the preparation of the dispersion liquid of the toner material, dibenzyl oxalate showing a solubility in ethyl acetate (mp = 102 ° C.) instead of 40 parts by weight, the oxalic acid except for adding further ethanol 500 parts by mass which is a poor solvent for dibenzyl was prepared toner base particles of example 5 in the same manner as in example 1.
なお、25℃において有機溶剤に対する可塑剤の溶解度を測定したところ、5質量%であった。 Incidentally, the measured solubility of the plasticizer in an organic solvent at 25 ° C., was 5 wt%.

(実施例6) (Example 6)
以下のようにして、懸濁重合法によりトナーを製造した。 As follows, to produce a toner by a suspension polymerization method.

−トナー材料の溶解乃至分散液(単量体組成物)の調製− - solution or dispersion liquid of the toner material (monomer composition) Preparation -
スチレン80.5質量部及びn−ブチルアクリレート19.5質量部からなる重合性単量体100質量部、カーボンブラック(「Printex35」;デグサ社製、DBP吸油量=42ml/100g、pH=9.5)6質量部、帯電制御剤(「スピロンブラックTRH」;保土ヶ谷化学社製)1質量部、ジビニルベンゼン0.4質量部、t−ドデシルメルカプタン1.0質量部、カルナウバワクス10質量部、ポリメタクリル酸エステルマクロモノマー0.5質量部、及び実施例1で得られた前記可塑剤分散液において、前記ドコサン酸をn−ステアリルステアリン酸アミド(融点=95℃)に代えて調製した可塑剤分散液50質量部を、攪拌装置を用い、室温にて攪拌及び混合した後、メディア型分散機により均一分散させ、単量体組 Styrene 80.5 parts by mass and the polymerizable monomer 100 parts by mass consisting of n- butyl acrylate 19.5 parts by mass of carbon black ( "Printex35"; manufactured by Degussa, DBP oil absorption = 42ml / 100g, pH = 9. 5) 6 parts by mass, charge control agent ( "Spiron black TRH", Hodogaya chemical Co., Ltd.) 1 part by weight, 0.4 parts by weight of divinylbenzene, 1.0 parts by t- dodecyl mercaptan, Karunaubawakusu 10 parts by weight, poly 0.5 parts by weight methacrylic acid ester macromonomer, and carried in the plasticizer dispersion liquid obtained in example 1, the docosanoic acid n- stearyl stearic acid amide (melting point = 95 ° C.) plasticizer was prepared instead of the dispersion the liquid 50 parts by mass, using a stirrer, the mixture was stirred and mixed at room temperature, and uniformly dispersed by a media type dispersing machine, a monomer group 物を調製した。 Things were prepared.

−水系媒体相の調製− - Preparation of the aqueous medium phase -
イオン交換水250質量部に塩化マグネシウム(水溶性多価金属塩)9.5質量部を室温にて溶解させた水溶液に、イオン交換水50質量部に水酸化ナトリウム(水酸化アルカリ金属)5.8質量部を溶解させた水溶液を、室温下、攪拌しながら徐々に添加し、水酸化マグネシウムコロイド(難水溶性の金属水酸化物コロイド)分散液を調製した。 9.5 parts by weight of magnesium chloride (water-soluble polyvalent metal salt) in 250 parts by mass of ion-exchanged water to an aqueous solution obtained by dissolving at room temperature, sodium hydroxide 50 parts by weight of ion-exchanged water (alkali metal hydroxide) 5. an aqueous solution prepared by dissolving 8 parts by weight, at room temperature, was added slowly with stirring, magnesium colloid (hardly water-soluble metal hydroxide colloid) hydroxide to prepare a dispersion.

−造粒− - granulation -
得られた水酸化マグネシウムコロイド分散液に、室温下、前記単量体組成物を投入し、液滴が安定するまで攪拌して分散させた後、油溶性重合開始剤としてt−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート5質量部を添加した。 To the resulting colloidal dispersion of magnesium hydroxide, at room temperature, the charged monomer composition, after the droplets were dispersed by stirring to stabilize, as the oil-soluble polymerization initiator t- butylperoxy - 2-ethyl hexanoate 5 parts by weight was added. 次いで、TK式ホモミキサーで15,000rpmで10分間高剪断攪拌を行い、単量体組成物からなる微細な液滴を造粒した。 Then, TK expression performed 10 minutes high shear agitation at 15,000rpm with a homomixer to granulate the fine droplets consisting of the monomer composition.

−−重合−− - polymerization -
造粒した前記単量体組成物の水系分散媒体(懸濁液)を、攪拌翼を装着した反応器に投入し、90℃に加熱して重合反応を開始した。 The granulated aqueous dispersion medium of the monomer composition (suspension), was charged to a reactor equipped with a stirring blade, and a polymerization reaction was initiated by heating to 90 ° C.. 重合反応を10時間継続させた後、水冷して重合反応を終了させた。 After the polymerization reaction was allowed to continue for 10 hours, to complete the water cooling the polymerization reaction. 次いで、実施例1と同様にして濾過、洗浄、及び乾燥を行い、実施例6のトナー母体粒子を製造した。 Then filtered in the same manner as in Example 1, washed, and then dried, to produce a toner base particles of Example 6.

(比較例1) (Comparative Example 1)
以下のようにして、粉砕法によりトナーを製造した。 As follows, to produce a toner by a pulverization method.

実施例1で得られた未変性ポリエステル100質量部、カルナウバワックス4.5質量部、カーボンブラック(「Printex35」;デグサ社製、DBP吸油量=42ml/100g、pH=9.5)8質量部、及びドコサン酸10質量部を、ヘンシェルミキサー中で十分攪拌混合した後、ロールミルを用い、130℃で30分間加熱溶融させ、更に室温まで冷却し、得られた混練物をハンマーミルにて200〜400μmに粗粉砕した。 Unmodified polyester 100 parts by weight obtained in Example 1, carnauba wax 4.5 parts by weight of carbon black ( "Printex35"; manufactured by Degussa, DBP oil absorption = 42ml / 100g, pH = 9.5) 8 Weight parts, and docosanoic 10 parts by weight, were thoroughly stirred and mixed in a Henschel mixer, a roll mill, melted by heating 30 minutes at 130 ° C., further cooled to room temperature, the resulting kneaded product with a hammer mill 200 It was crushed to a size of ~400μm. 次いで、ジェット気流を用いて衝突板に粗粉砕物を直接衝突させて微粉砕する微粉砕装置と、該微粉砕装置で得られた微粉砕粉を分級室内に旋回流を形成させ、粉砕物を遠心分離して分級する風力分級装置と、を一体に有するIDS−2型粉砕分級装置(日本ニューマチック工業製)を用い、粉砕分級を行い、分級上がりトナー母体粒子を得た。 Then, a milling device for milling the crude ground product was directly collide with the collision plate using a jet stream, the finely pulverized powder obtained by the fine milling device to form a swirling flow in the classifying chamber, the pulverized product using a wind classifier classifying by centrifugation, the IDS-2 type pulverizing and classifying apparatus integrally having (manufactured by Nippon pneumatic Mfg. Co.), and then the particles were milled and classified to obtain a classified up toner base particles.
なお、所望の粒度分布は、コールターカウンターで測定し、被粉砕物の供給量、粉砕用高圧空気の圧力及び流量、粉砕用衝突部材の毛上、分級装置内におけるエアーが吸引される際のエアー流入位置や流入方向、排気ブロワー圧、等を変更することにより調整することができる。 Note that the desired particle size distribution is measured by a Coulter counter, the supply amount of the material to be ground, the pressure and flow rate of grinding high pressure air, the hair grinding collision member, air when the air is sucked in the classification device inlet position and the inflow direction, the exhaust blower pressure, and the like can be adjusted by changing the.

(比較例2) (Comparative Example 2)
比較例1において、前記ドコサン酸の添加量を、10質量部から20質量部に変えた以外は、比較例1と同様にして、比較例2のトナー母体粒子を製造した。 In Comparative Example 1, the amount of the docosanoate, except for changing the 20 parts by mass 10 parts by mass, in the same manner as in Comparative Example 1 were produced toner base particles of Comparative Example 2.

(比較例3) (Comparative Example 3)
実施例1において、前記可塑剤分散液の調製におけるドコサン酸を、トナー樹脂に対して可塑効果を付与しないベンゾトリアゾール誘導体(「Eversorb75」;株式会社大日本インキ製、融点=152℃)に代えた以外は、実施例1と同様にして比較例3のトナー母体粒子を製造した。 In Example 1, the docosanoate in the preparation of the plasticizer dispersion liquid, benzotriazole derivatives that do not impart plasticizing effect to the toner resin; was replaced ( "Eversorb75" Ltd. Dainippon Ink, mp = 152 ° C.) except were produced toner base particles of Comparative example 3 in the same manner as in example 1.

(比較例4) (Comparative Example 4)
実施例6において、単量体組成物の調製における前記可塑剤分散液を、フタル酸ジベヘニル(融点=57℃)10質量部に代えた以外は、実施例6と同様にして比較例4のトナー母体粒子を製造した。 In Example 6, the plasticizer dispersion liquid in the preparation of the monomer composition, was replaced by 10 parts by mass dibehenyl phthalate (melting point = 57 ° C.), the comparative example 4 in the same manner as in Example 6 Toner to produce a base particles.
なお、25℃において有機溶剤に対する可塑剤の溶解度を測定したところ、0質量%であった。 Incidentally, the measured solubility of the plasticizer in an organic solvent at 25 ° C., was 0% by mass.

(比較例5) (Comparative Example 5)
実施例1において、前記トナー材料の溶解乃至分散液の調製で使用した前記可塑剤分散液を、酢酸エチルに対し溶解するシュウ酸ジベンジル40質量部に代えた以外は、実施例1と同様にして比較例5のトナー母体粒子を製造した。 In Example 1, the said plasticizer dispersion liquid used in the solution or the preparation of the dispersion liquid of the toner material, except that instead of the dibenzyl 40 parts by weight of oxalic acid to dissolve to ethyl acetate, in the same manner as in Example 1 It was produced toner base particles of Comparative example 5.
なお、25℃において有機溶剤に対する可塑剤の溶解度を測定したところ、10質量%であった。 Incidentally, the measured solubility of the plasticizer in an organic solvent at 25 ° C., was 10 wt%.

(比較例6) (Comparative Example 6)
実施例1において、前記可塑剤分散液の調製で使用したドコサン酸を、ステアリン酸−n−ブチル(融点=24℃)に代えた以外は、実施例1と同様にして比較例6のトナー母体粒子を製造した。 In Example 1, the plasticizer docosanoic acid used in the preparation of the dispersion, was replaced by -n- butyl stearate (melting point = 24 ° C.), the mother toner of Comparative Example 6 in the same manner as in Example 1 It was produced particles.

−外添剤処理− - external additive processing -
得られた実施例1〜6及び比較例1〜6のトナー母体粒子100質量部に対し、外添剤としての疎水性シリカ(「H2000」;クラリアントジャパン社製)1.0質量部をヘンシェルミキサー(三井鉱山社製)を用い、周速30m/sとして30秒間混合し1分間休止する処理を5サイクル行い、目開き35μmメッシュで篩い、実施例1〜6及び比較例1〜6のトナーを製造した。 The obtained Examples 1-6 and Toner base particles 100 parts by mass of Comparative Example 1-6, a hydrophobic silica as an external additive ( "H2000"; manufactured by Clariant Japan) 1.0 part by weight of a Henschel mixer (manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd.) using a 30 sec mixing at rest for 1 minute was carried out 5 cycles as peripheral speed 30 m / s, followed by sieving with a screen having openings 35μm mesh, the toners of examples 1-6 and Comparative examples 1-6 It was produced.

次に、以下のようにして、キャリアを作製した。 Then, as described below, to prepare a carrier.
トルエン100質量部に、シリコーン樹脂(「オルガノストレートシリコーン」100質量部、r−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン5質量部、及びカーボンブラック10質量部を添加し、ホモミキサーで20分間分散させて、コート層形成液を調製した。該コート層形成液を流動床型コーティング装置を用い、粒径50μmの球状マグネタイト1,000質量部の表面にコーティングして磁性キャリアを作製した。 100 parts by weight of toluene, the silicone resin ( "organo straight silicone" 100 parts by weight, r- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane 5 parts by weight, and adding carbon black 10 parts by weight, 20 minutes with a homomixer dispersed to prepare a coating layer forming solution. using a fluidized bed type coating apparatus the coating layer forming solution, to prepare a magnetic carrier by coating the surface of spherical magnetite 1,000 parts by weight of a particle size 50 [mu] m.

得られた実施例1〜6及び比較例1〜6の各トナーについて、熱特性、即ち、(Tg2r−Tg2t)、{(Tg2r−Tg1r)−(Tg2t−Tg1t)}、及び(Tg1r−Tg1t)を測定した。 For each toner obtained in Examples 1-6 and Comparative Examples 1-6, thermal properties, namely, (Tg2r-Tg2t), {(Tg2r-Tg1r) - (Tg2t-Tg1t)}, and (Tg1r-Tg1t) It was measured. 結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.
前記熱特性は、DSCシステム(示差走査熱量計)(「DSC−60」;島津製作所製)を用いて、以下の方法により測定した。 The heat characteristic, DSC system (a differential scanning calorimeter); using ( "DSC-60" manufactured by Shimadzu Corporation), was measured by the following method.
昇温1回目における樹脂及びトナーのガラス転移温度(Tg1r及びTg1t)については、まず、樹脂又はトナー(試料)約5.0mgをアルミニウム製の試料容器に入れ、該試料容器をホルダーユニットに載せ、電気炉中にセットした。 The glass transition temperature of the resin and the toner in the temperature elevation first (TG1R and Tg1t), firstly, put the resin or toner (sample) of about 5.0mg to an aluminum sample container, place the sample container on the holder unit, It was set in an electric furnace. 次いで、窒素雰囲気下、20℃から昇温速度10℃/minにて150℃まで加熱し、示差走査熱量計(「DSC−60」;島津製作所製)によりDSC曲線を計測した。 Then, under nitrogen atmosphere, and heated from 20 ° C. to 0.99 ° C. at a heating rate 10 ° C. / min, differential scanning calorimeter; was measured DSC curve by ( "DSC-60" manufactured by Shimadzu Corporation). 得られたDSC曲線から、DSC−60システム中の解析プログラムを用いて、樹脂(又はトナー)の変極点以前の曲線と変極点以降の曲線との接線の交点から算出した。 From the obtained DSC curve, using the analysis program in DSC-60 system, was calculated from the tangent at the intersection of the resin (or toner) inflection point before the curve and the inflection point subsequent curve of. また、同時に前記可塑剤に由来するピークの値から、前記可塑剤の融点(Tm)を求めた。 Further, the value of the peak time derived from the plasticizer, was determined the melting point (Tm) of the said plasticizer.
昇温2回目における樹脂及びトナーのガラス転移温度(Tg2r及びTg2t)については、前記1回目の昇温の後、150℃から降温速度速度10℃/minにて0℃まで冷却し、更に窒素雰囲気下、昇温速度10℃/minにて150℃まで加熱し、示差走査熱量計(「DSC−60」;島津製作所製)によりDSC曲線を計測した。 The glass transition temperature of the resin and the toner in the second Atsushi Nobori (Tg2r and Tg2t), after said first heating, then cooled to 0 ℃ at a temperature decreasing rate rate 10 ° C. / min from 0.99 ° C., further nitrogen atmosphere under heated to 0.99 ° C. at a heating rate 10 ° C. / min, differential scanning calorimeter; was measured DSC curve by ( "DSC-60" manufactured by Shimadzu Corporation). 得られたDSC曲線から、DSC−60システム中の解析プログラムを用いて、樹脂(又はトナー)の変極点以前の曲線と変極点以降の曲線との接線の交点から算出した。 From the obtained DSC curve, using the analysis program in DSC-60 system, was calculated from the tangent at the intersection of the resin (or toner) inflection point before the curve and the inflection point subsequent curve of.

外添剤処理済の実施例1〜6及び比較例1〜6の各トナー5質量部と前記キャリア95質量部とをボールミル混合し、実施例1〜6及び比較例1〜6の各二成分現像剤を製造した。 Each toner 5 parts by weight of the external additive treated Examples 1-6 and Comparative Examples 1-6 and said carrier 95 parts by mass of a ball mill, the two components of Examples 1-6 and Comparative Examples 1-6 to prepare a developer.

得られた各現像剤を用いて、以下のようにして、(a)定着性(オフセット発生温度及び定着下限温度)、(b)耐熱保存性、(c)流動性、及び(d)コピーブロッキングを評価した。 Obtained using the respective developers, as follows, (a) fixation (offset temperature and the minimum fixing temperature), (b) heat-resistant storage stability, (c) flowability, and (d) a copy Blocking It was evaluated. 結果を表1及び表2に示す。 The results are shown in Tables 1 and 2.

(a)定着性(オフセット発生温度及び定着下限温度) (A) fixation (offset temperature and the minimum fixing temperature)
タンデム型カラー電子写真装置(「Imagio Neo C350」;株式会社リコー製)の定着ユニットから、シリコーンオイル塗布機構を取り去り、オイルレス定着方式に改造して、温度及び線速を調整可能にチューニングした装置と、普通紙(「タイプTYPE 6000<70W>Y目」;株式会社リコー製)とを用い、定着性(オフセット未発生温度及び定着下限温度)を評価した。 Tandem color electrophotographic apparatus; from the fixing unit ( "Imagio Neo C350" Corporation manufactured by Ricoh), deprived of silicone oil coating mechanism, by modifying the oil-less fixing system, adjustable tuning the device temperature and linear velocity If plain paper ( "type tYPE 6000 <70W> Y th"; manufactured by Ricoh Company, Ltd.) using the evaluated the fixability (offset non-occurrence temperature and the minimum fixing temperature).
なお、前記タンデム型カラー電子写真装置は、A4サイズの用紙を、毎分35枚連続印刷することができる。 Incidentally, the tandem color electrophotographic apparatus, a sheet of A4 size, it is possible to continuously print 35 sheets per minute. このとき、定着ローラの線速を125mm/sとし、ローラ温度を変化させて評価を行った。 At this time, the linear velocity of the fixing roller and 125 mm / s, were evaluated by changing the roller temperature.

<オフセット発生温度> <Offset occurrence temperature>
画像形成は、前記タンデム型カラー電子写真装置を用いて、前記普通紙に、イエロー、マゼンタ、シアン、及びブラックの各単色のベタ画像を各単色で、0.85±0.3mg/cm のトナーが現像されるように調整した。 Imaging, by using the tandem-type color electrophotographic apparatus, in the plain paper, yellow, magenta, cyan, and single-color solid image in black single color, the 0.85 ± 0.3mg / cm 2 toner was adjusted to be developed. 得られた画像を加熱ローラの温度を変えて定着し、ホットオフセットの発生する定着温度(オフセット発生温度)を測定し、下記基準に基づいて評価した。 The resulting image was fixed by changing the temperature of the heating roller, to measure the generated fixing temperature of the hot offset (offset temperature), and evaluated based on the following criteria.
〔評価基準〕 〔Evaluation criteria〕
◎:210℃以上 ○:210℃未満190℃以上 △:190℃未満170℃以上 ×:170℃未満 ◎: 210 ° C. or higher ○: 210 ° C. lower than 190 ° C. or higher △: 190 ° C. lower than 170 ° C. or higher ×: less than 170 ° C.

<定着下限温度> <Lower limit fixing temperature>
画像は、前記タンデム型カラー電子写真装置を用いて、前記普通紙をセットし、複写テストを行った。 Images, using the tandem color electrophotographic apparatus, and sets the plain paper was subjected to a copying test. 得られた定着画像を専用の布パットで擦った後の画像濃度の残存率が70%以上となる定着ロール温度をもって定着下限温度とし、下記基準に基づいて評価した。 The resulting fixed image with a fixing roll temperature at which the residual ratio is 70% or more of the image density after rubbing a dedicated cloth pad and the minimum fixing temperature was evaluated based on the following criteria.
〔評価基準〕 〔Evaluation criteria〕
◎:100℃未満 ○:120℃未満100℃以上 △:140℃未満120℃以上 ×:140℃以上 ◎: less than 100 ℃ ○: 120 ℃ below 100 ° C. or higher △: 140 ° C. lower than 120 ° C. or higher ×: 140 ° C. or higher

(b)耐熱保存性(針入度) (B) heat-resistant storage stability (penetration)
50mlのガラス容器に各トナーを充填し、50℃の恒温槽に24時間放置した。 Filling each toner into a glass container of 50 ml, and allowed to stand for 24 hours in a thermostat at 50 ° C.. このトナーを24℃に冷却し、針入度試験(JIS K2235−1991)により針入度(mm)を測定し、下記基準に基づいて評価した。 The cooled toner to 24 ° C., the penetration test (JIS K2235-1991) to measure the penetration (mm), and evaluated based on the following criteria. なお、前記針入度の値が大きいほど耐熱保存性が優れていることを示し、5mm以下の場合には、使用上問題が発生する可能性が高い。 Incidentally, it indicates that the value of the penetration is more heat-resistant storage stability is excellent large, in the case of 5mm or less is likely to use the problem.
〔評価基準〕 〔Evaluation criteria〕
○:針入度25mm以上 △:針入度15mm以上25mm未満 ×:針入度15mm未満 ○: penetration 25mm or more △: penetration 15mm more than 25mm less than ×: penetration of less than 15mm

(c)流動性 測定装置は、パウダーテスター(ホソカワミクロン社製)を用い、振動台上に、次の付属部品を、(イ)バイブロシュート、(ロ)パッキン、(ハ)スペースリング、(ニ)フルイ(3種類)上>中>下、及び(ホ)オサエバーをこの順にセットし、次いで、ノブナットで固定し、振動台を作動させた。 (C) liquidity measurement device, using a powder tester (manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd.), on the vibration table, the following accessories, (b) Vibro chute, (b) packing, (c) space ring, (d) set sieve (3 types) above> in> below, and (e) Osaeba in this order, then, fixed with knob nut, it was operated shaking table. そして、下記条件に基づいて測定した。 And, it was measured on the basis of the following conditions.
〔測定条件〕 〔Measurement condition〕
フルイ目開き(上):75μm Sieve mesh opening (top): 75μm
フルイ目開き(中):45μm Sieve mesh opening (medium): 45μm
フルイ目開き(下):22μm Sieve mesh opening (below): 22μm
振巾目盛:1mm Fuhaba scale: 1mm
試料採取量:10g Sample collection amount: 10g
振動時間:30秒 Vibration time: 30 seconds

上記条件にて測定した後、下記式(3)から式(6)に基づいて、トナーの凝集度(%)を算出し、下記基準に基づいて、流動性を評価した。 After measuring under the above conditions, based on the following equation (3) into equation (6), to calculate the toner aggregation rate (%), based on the following criteria to evaluate the fluidity.
A(%)=(上段のフルイに残った粉体重量/試料採取量)×100 ・・・式(3) A (%) = (upper left to sieve the powder weight / sampling amount) × 100 · · · formula (3)
B(%)=(中段のフルイに残った粉体重量/試料採取量)×100 ・・・式(4) B (%) = (middle left to sieve the powder weight / sampling amount) × 100 · · · formula (4)
C(%)=(下段のフルイに残った粉体重量/試料採取料)×100 ・・・式(5) C (%) = (the lower left in sieve was powder weight / sampling charge) × 100 · · · formula (5)
凝集度(%)=A+B+C ・・・式(6) Cohesion (%) = A + B + C ··· formula (6)
〔評価基準〕 〔Evaluation criteria〕
◎:凝集度が5%未満 ○:凝集度が10%未満 △:凝集度が20%未満 ×:凝集度が20%以上 ◎: less degree aggregation 5% ○: cohesion is less than 10% △: aggregation degree is less than 20% ×: aggregation degree of 20% or more

(d)コピーブロッキング 画像面積率7%の標準画像を連続して1,000枚出力し、用紙同士の接着状態を目視にて観察し、下記基準に基づいて評価した。 And (d) continuously copy blocking image area ratio of 7% of the standard image and outputs 1,000, observing the adhesion state of the paper between was visually evaluated based on the following criteria.
〔評価基準〕 〔Evaluation criteria〕
◎:用紙同士が問題なく1枚1枚分離されている状態である ○:スタックされた下部の用紙のみが一部分離の必要あり △:分離はされるが、スタックされた用紙上下にしごかないと分離し難い状態である ×:スタックされた用紙を上下にしごいても、部分的に接着している状態である ◎: is a state in which the sheet to each other are separated one by one without any problems ○: only the paper at the bottom, which is stack require separate part △: but separation is being, unless ironed the paper upper and lower stacked × a separate hard state: even squeezes the stacked sheets in the vertical, is a state of being partially bonded

なお、表2中、トナーの製法において、前記SPRは、トナー材料が活性水素基含有化合物と、該活性水素基含有化合物と反応可能な重合体とを少なくとも含み、前記トナー材料の溶解乃至分散液を水系媒体中に乳化乃至分散させて乳化乃至分散液を調製し、前記活性水素基含有化合物と、該活性水素基含有化合物と反応可能な重合体とを反応させて接着性基材を生成しつつ該接着性基材を少なくとも含む粒子を得ることによりトナーを造粒する方法を意味する。 In Table 2, in the preparation process of the toner, the SPR includes at least a toner material active hydrogen group-containing compound, a polymer reactive with the active hydrogen group-containing compound, solution or dispersion liquid of the toner material the by emulsifying or dispersing in an aqueous medium to prepare an emulsion or dispersion, to produce the active hydrogen group-containing compound and, adhesive base material and a polymer reactive reacted with the active hydrogen group-containing compound refer to a method of granulating a toner by the adhesive substrate to obtain at least comprises particles while.

表1〜2の結果より、以下のことが明らかである。 From the results of Table 1-2, it is evident that follows. 即ち、実施例1では、流動性及び耐熱保存性に優れ、定着性が良好であり、コピーブロッキングが発生しないトナーが得られた。 That is, in Example 1, excellent fluidity and heat-resistant storage property, fixing property is good, the toner copy blocking does not occur is obtained. 実施例2では、実施例1よりも可塑剤の濃度が高いため定着下限温度に優れ、実施例3では、架橋反応剤を添加したため、耐熱保存性、流動性、及び耐ホットオフセット性に更に優れる。 In Example 2, excellent minimum fixing temperature because of the high concentration of the plasticizer than the embodiment 1. In the embodiment 3, since the addition of cross-linking reagents, thermostable preservability, further excellent fluidity, and hot offset resistance . 実施例4では、可塑剤が1質量%溶解しているため、実施例1と比較して耐熱保存性及び流動性にやや劣る。 In Example 4, since the plasticizer is dissolved 1 wt%, slightly inferior in heat storage stability and fluidity compared to Example 1. 実施例5では、貧溶媒を投入したため、可塑剤がトナー中に析出しつつ一部溶解している状態となり、耐熱保存性及び流動性が低下する。 In Example 5, since which supplied the poor solvent, a state in which the plasticizer is partially dissolved while precipitation in the toner, heat resistant storage stability and flowability is lowered. 実施例6では、可塑剤の融点が低いため、耐熱保存性及び流動性がそれほど高くないことが判った。 In Example 6, because of the low melting point of the plasticizer, heat resistant storage stability and fluidity was found that not so high.
一方、比較例1及び2で得られたトナーは、粉砕法により製造したため、耐熱保存性、定着性、及び流動性に劣り、コピーブロッキングが発生することがあることが判った。 On the other hand, the toner obtained in Comparative Example 1 and 2, since manufactured by a pulverization method, heat-resistant storage property, fixability, and poor flow properties, it was found that there is the copy blocking occurs. 比較例3では、可塑効果がないため低温定着性に劣り、比較例4では、樹脂と可塑剤とが相溶しているため、耐熱保存性及び流動性が悪く、比較例5では、可塑剤が有機溶剤に溶解するため、耐熱保存性及び流動性に劣り、比較例6では、可塑剤の融点が低いため、常温で融解し、耐熱保存性及び流動性が悪化することが判った。 In Comparative Example 3, poor low-temperature fixability because no plasticizing effect, in Comparative Example 4, since the resin and the plasticizer is compatible, poor heat-resistant storage stability and fluidity, Comparative Example 5, a plasticizer There to dissolve in an organic solvent, poor heat-resistant storage property and fluidity, Comparative example 6, because of the low melting point of the plasticizer, melts at ambient temperature, heat-resistant storage property and fluidity was found to deteriorate.

本発明のトナーは、流動性、定着性等の諸特性が良好であり、優れた低温定着性と耐熱保存性とを両立するため、高品質な画像形成に好適に使用される。 The toner of the present invention, flowability, various properties of fixability, etc. are good, in order to achieve both excellent low-temperature fixability and heat-resistant storage stability, preferably used in the high-quality image formation. 本発明のトナーを用いた本発明の現像剤、トナー入り容器、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法は、高品質な画像形成に好適に使用される。 Developer of the present invention using the toner of the present invention, toner container, process cartridge, image forming apparatus and an image forming method is preferably used for high-quality image formation.

図1は、本発明の画像形成装置により本発明の画像形成方法を実施する一の例を示す概略説明図である。 Figure 1 is a schematic explanatory view showing an example of the image forming method of the present invention by the image forming apparatus of the present invention. 図2は、本発明の画像形成装置により本発明の画像形成方法を実施する他の例を示す概略説明図である。 Figure 2 is a schematic explanatory view showing another example of the image forming method of the present invention by the image forming apparatus of the present invention. 図3は、本発明の画像形成装置(タンデム型カラー画像形成装置)により本発明の画像形成方法を実施する一例を示す概略説明図である。 Figure 3 is a schematic explanatory view showing an example of the image forming method of the present invention by the image forming apparatus of the present invention (tandem color image forming apparatus). 図4は、図3に示す画像形成装置における一部拡大概略説明図である。 Figure 4 is a partially enlarged schematic explanatory view of an image forming apparatus shown in FIG. 図5は、本発明の画像形成装置(粘着転写方式)により本発明の画像形成方法を実施する一例を示す概略説明図である。 Figure 5 is a schematic explanatory view showing an example of the image forming method of the present invention by the image forming apparatus of the present invention (adhesive transfer method).

符号の説明 DESCRIPTION OF SYMBOLS

10 感光体(感光体ドラム) 10 photosensitive member (photosensitive drum)
10K ブラック用感光体 10Y イエロー用感光体 10M マゼンタ用感光体 10C シアン用感光体 14 支持ローラ 15 支持ローラ 16 支持ローラ 17 中間転写クリーニング装置 18 画像形成手段 20 帯電ローラ 21 露光装置 22 二次転写装置 23 ローラ 24 二次転写ベルト 25 定着装置 26 定着ベルト 27 加圧ローラ 28 シート反転装置 30 露光装置 32 コンタクトガラス 33 第1走行体 34 第2走行体 35 結像レンズ 36 読取りセンサ 40 現像装置 41 現像ベルト 42K 現像剤収容部 42Y 現像剤収容部 42M 現像剤収容部 42C 現像剤収容部 43K 現像剤供給ローラ 43Y 現像剤供給ローラ 43M 現像剤供給ローラ 43C 現像剤供給ローラ 44K 現像ローラ 44Y 現像ローラ 44M 現像 10K black photosensitive member 10Y for yellow photoconductor 10M for magenta photoconductor 10C for cyan photoconductor 14 support roller 15 support roller 16 supporting the roller 17 an intermediate transfer cleaning device 18 the image forming means 20 charging roller 21 exposing device 22 a secondary transfer device 23 roller 24 a secondary transfer belt 25 fixing device 26 fixing belt 27 the pressure roller 28 the sheet reversing device 30 exposure device 32 contact glass 33 first traveling body 34 and the second traveling body 35 imaging lens 36 image sensor 40 developing device 41 developing belt 42K developer accommodating portion 42Y developer accommodating portion 42M developer accommodating portion 42C developer accommodating portion 43K developer supplying roller 43Y developer supplying roller 43M developer supplying roller 43C developer supplying roller 44K developing roller 44Y a developing roller 44M developing ローラ 44C 現像ローラ 45K ブラック用現像器 45Y イエロー用現像器 45M マゼンタ用現像器 45C シアン用現像器 49 レジストローラ 50 中間転写体 51 ローラ 52 コロナ帯電器 53 定電流源 55 切換爪 56 排出ローラ 57 排出トレイ 58 分離ローラ 60 クリーニング装置 61 現像器 62 転写帯電器 63 感光体クリーニング装置 64 除電器 70 除電ランプ 80 転写ローラ 90 クリーニング装置 95 転写紙 100 画像形成装置 120 タンデム型現像器 130 原稿台 142 給紙ローラ 143 ペーパーバンク 144 給紙カセット 145 分離ローラ 146 給紙路 147 搬送ローラ 148 給紙路 150 複写装置本体 200 給紙テーブル 300 スキャナ 400 原稿自動搬送装置(ADF) Roller 44C developing roller 45K for black developing unit 45Y for yellow developing device 45M for magenta developing device 45C for cyan developing device 49 registration rollers 50 the intermediate transfer member 51 roller 52 Corona charger 53 constant current source 55 switch claw 56 discharge rollers 57 discharge tray 58 the separation roller 60 the cleaning device 61 developing unit 62 a transfer charger 63 photoconductor cleaning device 64 discharger 70 discharging lamp 80 transfer roller 90 a cleaning device 95 the transfer paper 100 an image forming apparatus 120 tandem developing device 130 platen 142 paper feed roller 143 paper bank 144 sheet cassette 145 separating roller 146 feed path 147 transport rollers 148 feed path 150 copier main body 200 feeder table 300 scanner 400 automatic document feeder (ADF)
500 画像形成装置(粘着転写方式) 500 an image forming apparatus (pressure-sensitive transfer type)
510 画像担持体 520 トナー供給装置 530 レーザ光走査装置 540 トナー除去ローラ 550 加熱ローラ 510 image carrier 520 toner supply device 530 laser scanner 540 toner removing roller 550 heated roller

Claims (22)

  1. 樹脂を含んでなり、該樹脂のDSC測定を行った際における、該樹脂の昇温1回目のピークをTg1r、該樹脂の昇温2回目のピークをTg2rとし、該樹脂を含むトナーのDSC測定を行った際における、該トナーの昇温1回目の前記樹脂由来のピークをTg1tとし、該トナーの昇温2回目の前記樹脂由来のピークをTg2tとしたとき、下記式(1)及び式(2)を充たすことを特徴とするトナー。 It comprises a resin, definitive when performing the DSC measurement of the resin, TG1R Atsushi Nobori first peak of the resin, and Tg2r the peak of a second temperature increase of the resin, DSC measurement of the toner containing the resin the definitive when performing, and Tg1t a peak derived from heating the first of the resin of the toner, when a peak derived from a second temperature increase of the resin of the toner and Tg2t, the following formula (1) and ( toner, characterized in that it satisfies 2).
    Tg2r>Tg2t ・・・(1) Tg2r> Tg2t ··· (1)
    Tg1t−Tg2t>Tg1r−Tg2r ・・・(2) Tg1t-Tg2t> Tg1r-Tg2r ··· (2)
  2. Tg2r−Tg2t>10(℃)、である請求項1に記載のトナー。 The toner according to claim 1 Tg2r-Tg2t> 10 (℃), a.
  3. Tg1r−Tg1t<5(℃)、である請求項1から2のいずれかに記載のトナー。 The toner according to any one of claims 1 to 2 Tg1r-Tg1t <5 (℃), a.
  4. 加熱時に樹脂と相溶可能な該樹脂の可塑剤を含んでなり、該可塑剤の融点(Tm)が、30℃以上120℃未満である請求項1から4のいずれかに記載のトナー。 It contains a plasticizer of the resin and compatible possible the resin becomes on heating, the plasticizer melting point (Tm) The toner according to claim 1 is less than 30 ° C. or higher 120 ° C. 4 of.
  5. 可塑剤の融点が、50℃以上80℃未満である請求項4に記載のトナー。 The melting point of the plasticizer, toner according to claim 4 is less than 80 ° C. or higher 50 ° C..
  6. 可塑剤を5〜30質量%含む請求項4から5のいずれかに記載のトナー。 The toner according to any preceding claim 4, including a plasticizer 5-30 wt%.
  7. 樹脂が酸性基を有し、該酸性基と架橋反応を起こす金属塩及び錯体の少なくともいずれかを含む請求項1から6のいずれかに記載のトナー。 Resin has an acidic group, the toner according to any one of claims 1 to 6, including at least one of the metal salts and complexes of causing a crosslinking reaction with the acidic group.
  8. Tg1r>Tm、であり、かつ、100℃>Tg1r≧60℃、である請求項4から7のいずれかに記載のトナー。 TG1R> Tm is, and the toner according to any 100 ℃> Tg1r ≧ 60 ℃, a is from claims 4 to 7.
  9. 3価以上の架橋剤を含む請求項1から8のいずれかに記載のトナー。 The toner according to any one of claims 1 to 8 containing trivalent or more cross-linking agents.
  10. 3価以上の架橋剤が、3価以上のサリチル酸金属化合物である請求項9に記載のトナー。 Trivalent or more cross-linking agents, toner according to claim 9, which is a trivalent or higher salicylic acid metal compound.
  11. 3価以上の架橋剤を0.05〜10質量%含む請求項9から10のいずれかに記載のトナー。 The toner according trivalent or more cross-linking agent of claims 9 containing 0.05 to 10 wt% in any of 10.
  12. 樹脂の水酸基価が20mgKOH/g以上である請求項1から11のいずれかに記載のトナー。 The toner according to any one of claims 1 to 11 the hydroxyl value of the resin is 20 mgKOH / g or more.
  13. トナー材料の溶解乃至分散液を水系媒体中に乳化乃至分散させて乳化乃至分散液を調製した後トナーを造粒してなる請求項1から12のいずれかに記載のトナー。 The toner according to any one of claims 1 to comprising granulating a toner was prepared an emulsion or dispersion liquid emulsifying or dispersing in an aqueous medium a solution or dispersion liquid of the toner material 12.
  14. トナー材料が、活性水素基含有化合物と、該活性水素基含有化合物と反応可能な重合体とを少なくとも含み、 The toner material comprises an active hydrogen group-containing compound, a polymer reactive with the active hydrogen group-containing compound, at least,
    造粒が、前記活性水素基含有化合物と、該活性水素基含有化合物と反応可能な重合体とを反応させて接着性基材を生成しつつ該接着性基材を少なくとも含む粒子を得ることにより行われる請求項13に記載のトナー。 Granulation, and the active hydrogen group-containing compound, by obtaining at least comprises particles adherent substrate while reacting the polymer reactive with the active hydrogen group-containing compound to produce an adhesive base material the toner according to claim 13 carried out.
  15. トナー材料の溶解乃至分散液が、前記トナー材料を有機溶剤に溶解乃至分散させることにより調製される請求項13から14のいずれかに記載のトナー。 The toner according to solution or dispersion liquid of the toner material, any one of claims 13 14, which are prepared by dissolving or dispersing the toner material in an organic solvent.
  16. 10〜100℃で製造された請求項1から15のいずれかに記載のトナー。 The toner according to any one of claims 1 to 15 produced in 10 to 100 ° C..
  17. 20〜60℃で製造された請求項1から16のいずれかに記載のトナー。 The toner according to claim 1 produced 16 at 20 to 60 ° C..
  18. 可塑剤を分散状態で含み、該可塑剤の分散径が10nm〜3μmである請求項4から17のいずれかに記載のトナー。 Includes a plasticizer in a dispersed state, the toner according to any one of claims 4 to 17 dispersed diameter of the plasticizer is 10Nm~3myuemu.
  19. 25℃以下の有機溶剤に対する可塑剤の溶解度が、1質量%以下である請求項15から18のいずれかに記載のトナー。 The solubility of the plasticizer in an organic solvent of 25 ° C. or less, the toner according to any one of claims 15 18 of 1 mass% or less.
  20. 60℃以上の有機溶剤に対する可塑剤の溶解度が、5質量%以上である請求項15から19のいずれかに記載のトナー。 The solubility of plasticizer relative to 60 ° C. or more organic solvents, toner according to any one of claims 15 to 19 is 5% by mass or more.
  21. 静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、前記静電潜像を請求項1から20のいずれかに記載のトナーを用いて現像して可視像を形成する現像工程と、前記可視像を記録媒体に転写する転写工程と、記録媒体に転写された転写像を定着させる定着工程とを少なくとも含むことを特徴とする画像形成方法。 An electrostatic latent image forming step of forming an electrostatic latent image on an electrostatic latent image bearing member, a visible image by developing with a toner according to the electrostatic latent image to claim 1 20 a developing step of forming a image forming method comprising a transfer step of transferring the visible image onto a recording medium, that at least include a fixing step of fixing the transferred image on the recording medium.
  22. 画像担持体上に請求項1から20のいずれかに記載のトナーを供給するトナー供給工程と、前記画像担持体に当接させた前記トナーに対し画像信号に応じた熱を印加して該熱が印加された部位のトナーにより可視像を形成し、該可視像を前記画像担持体上に仮固着させる可視像仮固着工程と、仮固着された前記可視像を記録媒体に転写して熱溶着させる熱溶着工程とを少なくとも含むことを特徴とする画像形成方法。 And the toner supply step of supplying a toner according to any one of claims 1 to image bearing member 20, the relative to the toner is brought into contact with the image bearing member by applying heat in accordance with image signals heat There a visible image is formed by toners of sites that have been applied, the transfer and the visible image temporary fixing step of temporarily fixing the visible image on the image bearing member, the visible image is temporarily fixed on the recording medium image forming method characterized by at least including a heat welding step of heat welding.
JP2005018870A 2005-01-26 2005-01-26 Toner and image forming method using the same Pending JP2006208609A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005018870A JP2006208609A (en) 2005-01-26 2005-01-26 Toner and image forming method using the same

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005018870A JP2006208609A (en) 2005-01-26 2005-01-26 Toner and image forming method using the same
EP20060001535 EP1686426B1 (en) 2005-01-26 2006-01-25 Toner and method of manufacturing the toner
CN 200610006083 CN1818801B (en) 2005-01-26 2006-01-26 Toner and image forming method using the same
US11339731 US7858280B2 (en) 2005-01-26 2006-01-26 Toner and image forming method using the same

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2006208609A true true JP2006208609A (en) 2006-08-10

Family

ID=36918852

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2005018870A Pending JP2006208609A (en) 2005-01-26 2005-01-26 Toner and image forming method using the same

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JP2006208609A (en)
CN (1) CN1818801B (en)

Cited By (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009075380A (en) * 2007-09-21 2009-04-09 Ricoh Co Ltd Toner for electrostatic charge image development, method for manufacturing toner for electrostatic charge image development, developer for electrostatic charge image development, image forming apparatus and process cartridge
EP2096496A1 (en) 2008-02-26 2009-09-02 Ricoh Company, Limited Toner, developer, toner container, process cartridge, image forming method, and image forming apparatus
JP2009271232A (en) * 2008-05-02 2009-11-19 Konica Minolta Business Technologies Inc Toner for electrostatic charge image development and image forming method
JP2009288488A (en) * 2008-05-29 2009-12-10 Konica Minolta Business Technologies Inc Toner for electrostatic charge image development and image forming method
JP2009288577A (en) * 2008-05-30 2009-12-10 Ricoh Co Ltd Toner for electrostatic charge image development, developer, container containing toner, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP2010032607A (en) * 2008-07-25 2010-02-12 Konica Minolta Business Technologies Inc Toner for electrostatic charge image development and image forming method
JP2010039195A (en) * 2008-08-05 2010-02-18 Ricoh Co Ltd Toner, and developer, toner container, process cartridge and image forming method
JP2010210688A (en) * 2009-03-06 2010-09-24 Ricoh Co Ltd Toner, and developer using the toner, process cartridge and image forming method
JP2010217617A (en) * 2009-03-18 2010-09-30 Ricoh Co Ltd Toner and method of manufacturing the same
JP2010266548A (en) * 2009-05-12 2010-11-25 Ricoh Co Ltd Toner, developer, container with toner, process cartridge, and image forming method
EP2296044A1 (en) 2009-06-08 2011-03-16 Ricoh Company, Ltd. Toner, and developer, developer container, process cartridge, image forming apparatus and image forming method using the toner
EP2365393A1 (en) 2010-03-10 2011-09-14 Ricoh Company, Ltd. Toner and developer
WO2011115304A1 (en) 2010-03-18 2011-09-22 Ricoh Company, Ltd. Toner, developer, process cartridge, image forming method, and image forming apparatus
JP2012194430A (en) * 2011-03-17 2012-10-11 Ricoh Co Ltd Image forming apparatus
EP2523045A1 (en) 2011-05-09 2012-11-14 Ricoh Company, Ltd. Toner, process cartridge, and image forming apparatus
JP2013083756A (en) * 2011-10-07 2013-05-09 Ricoh Co Ltd Toner and method of manufacturing toner, and developer using toner and image forming apparatus
JP2013161066A (en) * 2012-02-09 2013-08-19 Canon Inc Release agent for toner, and toner containing release agent
JP2014038250A (en) * 2012-08-17 2014-02-27 Ricoh Co Ltd Electrophotographic toner, developer, image forming apparatus, and process cartridge
US8673528B2 (en) 2008-05-23 2014-03-18 Ricoh Company, Ltd. Toner, developer, toner accommodating container, process cartridge and image forming method
US8865383B2 (en) 2010-09-30 2014-10-21 Ricoh Company, Ltd. Toner, toner set, developer, developer set, image forming apparatus, image forming method, and process cartridge
US8911924B2 (en) 2010-10-14 2014-12-16 Ricoh Company, Ltd. Toner and method for producing the same
US9063446B2 (en) 2010-11-22 2015-06-23 Ricoh Company, Ltd. Toner, developer, image forming apparatus, and image forming method
WO2015108005A1 (en) * 2014-01-17 2015-07-23 Ricoh Company, Ltd. Toner for electrophotography, image forming method, and process cartridge
US9176406B2 (en) 2012-08-17 2015-11-03 Ricoh Company, Ltd. Toner, development agent, image forming apparatus, and process cartridge
US9964873B2 (en) 2015-06-22 2018-05-08 Ricoh Company, Ltd. Toner, developer, image forming apparatus and toner housing unit

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012098697A (en) * 2010-10-04 2012-05-24 Ricoh Co Ltd Toner and developer
JP2015161887A (en) * 2014-02-28 2015-09-07 株式会社リコー Red toner for electrostatic charge image development, developer, and image forming apparatus

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2850093B2 (en) 1994-02-17 1999-01-27 三洋化成工業株式会社 Electrophotographic toner binder
DE69611569T2 (en) 1995-05-19 2001-06-28 Canon Kk A toner for developing electrostatic images, as well as processes for their preparation

Cited By (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009075380A (en) * 2007-09-21 2009-04-09 Ricoh Co Ltd Toner for electrostatic charge image development, method for manufacturing toner for electrostatic charge image development, developer for electrostatic charge image development, image forming apparatus and process cartridge
EP2096496A1 (en) 2008-02-26 2009-09-02 Ricoh Company, Limited Toner, developer, toner container, process cartridge, image forming method, and image forming apparatus
US7968265B2 (en) 2008-02-26 2011-06-28 Ricoh Company, Limited Toner, developer, toner container, process cartridge, image forming method, and image forming apparatus
JP2009271232A (en) * 2008-05-02 2009-11-19 Konica Minolta Business Technologies Inc Toner for electrostatic charge image development and image forming method
US8673528B2 (en) 2008-05-23 2014-03-18 Ricoh Company, Ltd. Toner, developer, toner accommodating container, process cartridge and image forming method
JP2009288488A (en) * 2008-05-29 2009-12-10 Konica Minolta Business Technologies Inc Toner for electrostatic charge image development and image forming method
JP2009288577A (en) * 2008-05-30 2009-12-10 Ricoh Co Ltd Toner for electrostatic charge image development, developer, container containing toner, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP2010032607A (en) * 2008-07-25 2010-02-12 Konica Minolta Business Technologies Inc Toner for electrostatic charge image development and image forming method
JP2010039195A (en) * 2008-08-05 2010-02-18 Ricoh Co Ltd Toner, and developer, toner container, process cartridge and image forming method
JP2010210688A (en) * 2009-03-06 2010-09-24 Ricoh Co Ltd Toner, and developer using the toner, process cartridge and image forming method
JP2010217617A (en) * 2009-03-18 2010-09-30 Ricoh Co Ltd Toner and method of manufacturing the same
JP2010266548A (en) * 2009-05-12 2010-11-25 Ricoh Co Ltd Toner, developer, container with toner, process cartridge, and image forming method
US8227164B2 (en) 2009-06-08 2012-07-24 Ricoh Company, Limited Toner, and developer, developer container, process cartridge, image forming apparatus and image forming method using the toner
EP2296044A1 (en) 2009-06-08 2011-03-16 Ricoh Company, Ltd. Toner, and developer, developer container, process cartridge, image forming apparatus and image forming method using the toner
EP2365393A1 (en) 2010-03-10 2011-09-14 Ricoh Company, Ltd. Toner and developer
WO2011115304A1 (en) 2010-03-18 2011-09-22 Ricoh Company, Ltd. Toner, developer, process cartridge, image forming method, and image forming apparatus
US8735037B2 (en) 2010-03-18 2014-05-27 Ricoh Company, Ltd. Toner, developer, process cartridge, image forming method, and image forming apparatus
US8865383B2 (en) 2010-09-30 2014-10-21 Ricoh Company, Ltd. Toner, toner set, developer, developer set, image forming apparatus, image forming method, and process cartridge
US8911924B2 (en) 2010-10-14 2014-12-16 Ricoh Company, Ltd. Toner and method for producing the same
US9063446B2 (en) 2010-11-22 2015-06-23 Ricoh Company, Ltd. Toner, developer, image forming apparatus, and image forming method
JP2012194430A (en) * 2011-03-17 2012-10-11 Ricoh Co Ltd Image forming apparatus
US8652719B2 (en) 2011-05-09 2014-02-18 Ricoh Company, Ltd. Toner, process cartridge, and image forming apparatus
EP2523045A1 (en) 2011-05-09 2012-11-14 Ricoh Company, Ltd. Toner, process cartridge, and image forming apparatus
JP2013083756A (en) * 2011-10-07 2013-05-09 Ricoh Co Ltd Toner and method of manufacturing toner, and developer using toner and image forming apparatus
JP2013161066A (en) * 2012-02-09 2013-08-19 Canon Inc Release agent for toner, and toner containing release agent
JP2014038250A (en) * 2012-08-17 2014-02-27 Ricoh Co Ltd Electrophotographic toner, developer, image forming apparatus, and process cartridge
US9176406B2 (en) 2012-08-17 2015-11-03 Ricoh Company, Ltd. Toner, development agent, image forming apparatus, and process cartridge
WO2015108005A1 (en) * 2014-01-17 2015-07-23 Ricoh Company, Ltd. Toner for electrophotography, image forming method, and process cartridge
JP2015156017A (en) * 2014-01-17 2015-08-27 株式会社リコー Electrophotographic toner, image forming method, and process cartridge
US9964873B2 (en) 2015-06-22 2018-05-08 Ricoh Company, Ltd. Toner, developer, image forming apparatus and toner housing unit

Also Published As

Publication number Publication date Type
CN1818801B (en) 2010-12-08 grant
CN1818801A (en) 2006-08-16 application

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20060177756A1 (en) Toner and image forming method using the same
US20070218386A1 (en) Process, toner, process cartridge and apparatus for developing a toner image
JP2002287400A (en) Dry toner, manufacturing method for the toner and image forming apparatus using the toner
JP2004302458A (en) Image forming toner, developer, method for manufacturing the same, image forming method using these and image forming apparatus
JP2010175933A (en) Toner and two-component developing agent, image forming device using same, process cartridge, and image forming method
JP2008262179A (en) Toner and developer, and image forming method using the same
JP2006293338A (en) Fixing device, toner for image formation, image forming apparatus and process cartridge
JP2005055534A (en) Toner, method for manufacturing the same, developer, toner-containing vessel, process cartridge, image forming apparatus and image forming method
JP2006084743A (en) Toner and image forming method using same
JP2011018030A (en) Toner, and developer, developer container, process cartridge, image forming apparatus and image forming method
JP2012053196A (en) Toner and developer
US20110076607A1 (en) Toner, developer, toner accommodating container, process cartridge and image forming method
JP2007279702A (en) Toner as well as developer and image forming method using the same
JP2003280269A (en) Electrostatic charge image developing toner, developer, and method and device for forming image
JP2005107387A (en) Toner and method for manufacturing the same, crystalline polyester resin dispersion and method for manufacturing the same, developer, toner-containing vessel, process cartridge, image forming apparatus and image forming method
JP2005181839A (en) Toner for image formation and method for manufacturing the same, and electrostatic latent image developer, image formation method, image forming apparatus and process cartridge using the same
JP2007233169A (en) Toner and image forming method using the same
JP2004226572A (en) Electrostatic charge image developing toner, developer, and toner vessel
JP2006208609A (en) Toner and image forming method using the same
JP2005181835A (en) Toner for image formation, electrostatic latent image developer, method for manufacturing toner for image formation, image formation method, image forming apparatus and process cartridge
US20100075243A1 (en) Toner for electrophotography, and two-component developer and image forming method using the toner
JP2006267199A (en) Electrostatic charge image developing toner, method for manufacturing electrostatic charge image developing toner, and image forming method
JP2009075544A (en) Toner, method for manufacturing the same, developer, developer container, process cartridge, image forming method and image forming apparatus
JP2005301261A (en) Toner and image forming device using the same
JP2005250456A (en) Toner, and developer, container packed with toner, process cartridge, image forming apparatus and method for forming image

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20070706

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20091222

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20100222

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20100323