JP2006000693A - 水処理用粉末活性炭およびその製造方法 - Google Patents
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Abstract
水道原水の処理に粉末活性炭が使用されているが、賦活化活性炭をそのまま使用した場合、処理した水のpH値が高くなりすぎること、活性炭に含まれているカルシウム分が溶出して水中の硫酸と反応して不溶性カルシウム塩が析出し、設備に障害を与える等の問題点があった。本発明では、処理した水のpH値が規格内に収まり、かつカルシウムの溶出が抑制された活性炭およびその製造方法を提供する。
【解決手段】
水溶性カルシウム化合物を含む活性炭に、そのカルシウムと反応するに必要な量の高濃度リン酸または硫酸を混合することにより、JWWA K113の「水道用粉末活性炭」の項に記載の方法に従って得られた液中に含まれるカルシウムイオンの濃度が15ppm以下であり、pH値が4〜11となるよう調製した水処理用粉末活性炭が前記課題を解決した。
【選択図】
なし
Description
ところが、近年の粉体輸送機器の進歩により、作業時に発塵することなく活性炭を水でスラリー状にして、所定の濃度で水道原水に活性炭を添加することが広く行われるようになった。この方法により、輸送コストが低減でき、細菌類、黴の発生の恐れもなくなった。
しかし活性炭には、天然素材に由来する、または製造工程で用いるアルカリ土類金属化合物に由来する水溶性カルシウム化合物が含まれている。この水溶性カルシウム化合物が上述のスラリー化工程の際に溶出して、カルシウムイオンが処理水中の硫酸イオンと反応し、難熔性の硫酸カルシウムとなって析出する。その析出物が凝集、集積してスラリー輸送装置の目詰まりを起こすことがある。この場合、装置の解体、清掃が必要になり、浄水工程の著しい支障となる。
また、活性炭中の水溶性金属化合物により、粉末活性炭は一般にアルカリ性を呈するが、場合によっては処理後の水が日本水道協会規格 JWWA K113「水道用粉末活性炭」の規格であるpH4〜11の範囲を逸脱することがある。
したがって、活性炭に含まれる水溶性カルシウム化合物の溶出量を低減し、且つ処理後の水のpH値を規格内のものにする水処理用粉末活性炭の開発が強く求められていた。
すなわち、本発明は、
(1)水溶性カルシウム化合物を含む活性炭に、そのカルシウムと反応するに必要な量の高濃度リン酸または硫酸を混合したことを特徴とする水と接触した場合カルシウムイオンの溶出が抑制された水処理用粉末活性炭、
(2)乾燥減量が5重量%以下である上記(1)記載の水処理用粉末活性炭、
(3)高濃度リン酸または硫酸がそれぞれ、濃度50重量%以上のものである上記(1)または(2)記載の水処理用粉末活性炭、
(4)活性炭に対するリン酸(H3PO4として)または硫酸(H2SO4として)の混合量が、0.5〜4重量%である上記(1)または(2)記載の水処理用粉末活性炭、及び
(5)粉末活性炭の90重量%以上が0.1mm目開きのふるいを通過するものである上記(1)〜(4)のいずれかに記載の水処理用粉末活性炭、
である。
活性炭の賦活方法も特に限定されないが、たとえば「活性炭工業」、重化学工業通信社(1974)、p.23〜p.37に記載の、水蒸気、酸素、炭酸ガスなどの活性ガスでの賦活炭や、リン酸、塩化亜鉛などを用いた薬品賦活炭などハロゲンガスで賦活した以外の活性炭が用いられる。これらのなかでも、水蒸気賦活、酸素賦活、炭酸ガス賦活等のガス賦活法が好ましく、水蒸気賦活法が特に好ましい。
用いられる活性炭のBET比表面積は、500〜2000m2/gが好ましく、さらに好ましくは、700〜1800m2/gである。上記賦活法により製造された活性炭のなかから、このBET比表面積を有するものを選択する。
粉末活性炭は、通常その90重量%が目開き0.1mm、好ましくは0.075mmの試験用ふるいを通過する粒度まで粉砕して使用するのが好ましい。
活性炭中の水溶性カルシウム化合物の含有量は、一定重量の活性炭を水で抽出し、水中に溶出したカルシウムイオンの濃度を測定するとにより容易に知ることができる。具体的には、日本水道協会規格JWWA K113のpH値の測定方法における抽出液中のカルシウムイオン濃度を、原子吸光光度計、誘導結合プラズマ発光分光光度計等で測定して求めることができる。
本発明においては、このようにして測定した水中のカルシウムイオンの濃度から必要なリン酸や硫酸の混合量を決めればよい。実用上は、上記JWWA K113の方法に従って活性炭処理した水に含まれるカルシウムイオンが15ppm以下、好ましくは10ppm以下となる量のリン酸や硫酸を用いる。活性炭が従来上水処理用に用いられた粉末活性炭である場合は、乾燥活性炭に対し、H3PO4およびH2SO4として通常0.5〜4重量%、好ましくは1〜3重量%である。
必要以上の大量のリン酸や硫酸を添加すると、製品を水と接触させた際、水のpH値が低くなり過ぎて、「水道用粉末活性炭」の規格から外れてしまうことがあるので、必要量の10重量%過剰の範囲内、好ましくは5重量%過剰の範囲内に止めるのがよい。
加えるリン酸または硫酸は、混合後の乾燥減量(日本水道協会規格 JWWA K113の方法によって測定する乾燥減量)を、例えば5重量%以下、好ましくは3重量%以下と少なくするのが好ましい。このために、リン酸または硫酸の濃度を通常50重量%以上(100%以下)、さらに60〜100重量%とするのが好ましく、70〜90重量%とするのが最も好ましい。酸の濃度が低いと水の量が多くなるため、活性炭の乾燥減量が好ましい範囲を超えたり、水溶性カルシウム化合物と反応するだけのリン酸および/または硫酸を添加できなくなることがあるので好ましくない。
活性炭とリン酸および/または硫酸の混合は、通常5〜80℃で行うことができるが、5〜35℃の常温で行えばよい。混合時間は、活性炭全体が均一になる時間でよく、混合機の形式によって任意に選定することができる。通常は、10分〜10時間、さらに好ましくは、30分〜5時間である。このようにして活性炭にリン酸および/または硫酸を吸着させた後、必要により水洗、乾燥してもよいが、通常その必要はない。
粉砕粒度は用途によって異なるが、上水処理用に用いられる場合は、通常0.1mmの目開きのふるいを90重量%通過する程度のものが好ましく、0.075mmの目開きのふるいを90重量%以上通過する粒度のものがさらに好ましい。
本発明の活性炭は、従来から上水施設などで用いられている装置にそのまま、且つ同一条件で使用することができる。
この原料活性炭1の100重量部に含まれる水溶性カルシウムをリン酸カルシウムに変えるに必要なリン酸(H3PO4)は2.5重量部である。
2kgの原料活性炭1を噴霧用ノズルを設けた単軸リボン型混合機に入れ、15℃で混合機を運転しながら、濃度85%のリン酸59gを噴霧した。そのまま1時間混合して活性炭No.1(リン酸含有量2.5重量%、乾燥減量1.3%。)を得た。
この原料活性炭1の100重量部に含まれる水溶性カルシウムを硫酸カルシウムに変えるに必要な硫酸(H2SO4)は2.0重量部である。
混合機を15℃で運転しながら、濃度98%の硫酸41gを噴霧し、そのまま1時間混合して活性炭No.2(硫酸含有量2重量%、乾燥減量1.0%。)を得た。
この原料活性炭2の100重量部に含まれる水溶性カルシウムをリン酸カルシウムに変えるに必要なリン酸(H3PO4)は2.5重量部である。
原料活性炭2の2kgを計り取り、噴霧用ノズルを設けた単軸リボン型混合機に入れた。混合機を15℃で運転しながら、85%リン酸59gを噴霧し、そのまま1時間混合した。その後振動ボールミルを用いて0.075mmの目開きのふるいを95%以上通過するまで粉砕して活性炭No.3(リン酸含有量2.5重量%、乾燥減量1.5%。)を得た。
〔比較例1〕
〔比較例2〕
〔比較例3〕
〔比較例4〕
〔比較例5〕
〔比較例6〕
〔試験例1〕
試料活性炭をJWWA K113「pH値」の方法に従って調製した試験溶液中のカルシウム濃度を原子分光光度計(日立 Z−8200)を用いて測定し、カルシウム溶出量とした。
電気伝導率・pH値
液の電気伝導率及びpH値は、JWWA K113「pH値」に従い測定した。電気伝導率は、水に含まれる電解質の濃度の指標として測定されるものである。
乾燥減量
JWWA K113「乾燥減量」に従い測定した。
Claims (5)
- 水溶性カルシウム化合物を含む活性炭に、そのカルシウムと反応するに必要な量の高濃度リン酸または硫酸を混合したことを特徴とする水と接触した場合カルシウムイオンの溶出が抑制された水処理用粉末活性炭。
- 乾燥減量が5重量%以下である請求項1記載の水処理用粉末活性炭。
- 高濃度リン酸または硫酸がそれぞれ、濃度50重量%以上のものである請求項1または2記載の水処理用粉末活性炭。
- 活性炭に対するリン酸 (H3PO4として)または硫酸(H2SO4として)の混合量が、0.5〜4重量%である請求項1または2記載の水処理用粉末活性炭。
- 粉末活性炭の90重量%以上が0.1mm目開きのふるいを通過するものである請求項1〜4のいずれかに記載の水処理用粉末活性炭。
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