JP2005536592A - ＢｉＯＣｌ顔料 - Google Patents

ＢｉＯＣｌ顔料 Download PDF

Info

Publication number
JP2005536592A
JP2005536592A JP2004529529A JP2004529529A JP2005536592A JP 2005536592 A JP2005536592 A JP 2005536592A JP 2004529529 A JP2004529529 A JP 2004529529A JP 2004529529 A JP2004529529 A JP 2004529529A JP 2005536592 A JP2005536592 A JP 2005536592A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
pigment
bismuth oxychloride
bismuth
crystals
particles
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2004529529A
Other languages
English (en)
Other versions
JP4544995B2 (ja
Inventor
カオ，ポール・ビー
ベントウリニ，マイケル
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF Catalysts LLC
Original Assignee
Engelhard Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Engelhard Corp filed Critical Engelhard Corp
Publication of JP2005536592A publication Critical patent/JP2005536592A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP4544995B2 publication Critical patent/JP4544995B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C09C1/0018—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings uncoated and unlayered plate-like particles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0241—Containing particulates characterized by their shape and/or structure
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/20—Halogens; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A61Q1/04—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments for lips
    • A61Q1/06—Lipsticks
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/60—Particulates further characterized by their structure or composition
    • A61K2800/61—Surface treated
    • A61K2800/62—Coated
    • A61K2800/621—Coated by inorganic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/60—Particulates further characterized by their structure or composition
    • A61K2800/65—Characterized by the composition of the particulate/core
    • A61K2800/651—The particulate/core comprising inorganic material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/20—Particle morphology extending in two dimensions, e.g. plate-like
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/10—Interference pigments characterized by the core material
    • C09C2200/1087—Interference pigments characterized by the core material the core consisting of bismuth oxychloride, magnesium fluoride, nitrides, carbides, borides, lead carbonate, barium or calcium sulfate, zinc sulphide, molybdenum disulphide or graphite
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/40—Interference pigments comprising an outermost surface coating
    • C09C2200/401—Inorganic protective coating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/50—Interference pigments comprising a layer or a core consisting of or comprising discrete particles, e.g. nanometric or submicrometer-sized particles
    • C09C2200/505—Inorganic particles, e.g. oxides, nitrides or carbides

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)

Abstract

オキシ塩化ビスマス効果顔料に酸化亜鉛または微細な二酸化チタン粒子を担持させて、それをオキシ塩化ビスマス結晶のほぼ表面に位置させる。この顔料の調製を、例えば、オキシ塩化ビスマスの結晶を成長させそして加水分解が完了する前に前記粒子を添加することなどで行う。

Description

ある物体の上または中で用いられてそれらに真珠または真珠のような光沢を与える層状または板様顔料は「効果（ｅｆｆｅｃｔ）」顔料として知られておりかつまた真珠光沢顔料または真珠箔としても知られる。そのような効果顔料には、天然に存在する物質、例えば真珠光沢剤（ｐｅａｒｌｅｓｃｅｎｃｅ）、グアニンとハイポキサンチンの混合物（魚の鱗から得られる）ばかりでなくいろいろな合成材料が含まれる。市場で最も頻繁に見られる効果顔料は、二酸化チタンで被覆されている雲母および酸化鉄で被覆されている雲母である。化粧品および産業の両方で用いる目的で開発された他の合成効果顔料には、オキシ塩化ビスマスおよび炭酸鉛などの如き材料が含まれる。
オキシ塩化ビスマスは数多くの分野で効果顔料として用いられている。これは例えば化粧品、例えばネイルエナメルおよび口紅などに入れる顔料として用いられておりかつまたプラスチックおよび塗料に色を着ける目的でも用いられる。オキシ塩化ビスマスで被覆されている雲母顔料を水和水酸化チタンで覆うことが特許文献１に記述されており、そしてオキシ塩化ビスマスを酸化亜鉛で覆うことが特許文献２に記述されている。オキシ塩化ビスマスと二酸化チタンを雲母基質上に共沈させることが特許文献３に記述されている。オキシ塩化ビスマス顔料の用途範囲を広げる目的で、それを２−ヒドロキシベンゾフェノンおよび希土類金属などの如き材料で被覆してそのような効果顔料に紫外線安定性または耐候性を与えることが行われた。しかしながら、ＢｉＯＣｌ顔料自身を被覆すると、結果として天然の光沢および輝きがいくらか失われてしまう。従って、より良好な輝きを達成すると同時にオキシ塩化ビスマスの光安定性を向上させることができれば、これは望ましいことである。
米国特許第３，９８０，４９１号 米国特許第５，３４４，４８８号 米国特許第３，８２２，１４１号
従って、本発明の目的は、光安定性と輝きがより良好になるような改良を受けさせたオキシ塩化ビスマス効果顔料を提供しかつそのような顔料を製造する方法を提供することにある。
（発明の要約）
本発明は改良を受けさせたオキシ塩化ビスマス効果顔料およびこれの製造方法に関する。より詳細には、本発明は、微細な（ｍｉｃｒｏｆｉｎｅ）二酸化チタンもしくは酸化亜鉛の粒子がほぼ表面に埋め込まれるように改良を受けさせたオキシ塩化ビスマス効果顔料に関し、これの製造は、可溶ビスマス塩に加水分解を塩化物の存在下で受けさせそしてオキシ塩化ビスマスの生成が完了する前の加水分解反応混合物に前記粒子を添加することを通して実施可能である。
（発明の説明）
本発明に従い、通常のオキシ塩化ビスマス結晶製造に、前記結晶の生成が完了する前の反応混合物に粒子を添加するか或は別法としてＢｉＯＣｌ結晶の生成を終了させそして前記粒子の分散液を添加した後にアルミニウムまたは希土類金属塩を添加することによって前記粒子を前記結晶に固定する（ｌｏｃｋ ｉｎ）（固着させる）ことによる修飾を受けさせる。
オキシ塩化ビスマス結晶の製造を典型的には可溶ビスマス化合物と塩化物源を酸性条件下で一緒にすることを通して実施する。加水分解が起こる速度は反応体の濃度、ｐＨおよび温度に依存する。最も頻繁に用いられる材料は硝酸ビスマスであるが、可溶な如何なるビスマス化合物も使用可能である。加水分解そして不溶なビスマス化合物の沈澱があまりにも早期に起こらないようにする目的で、ビスマス塩を通常は酸性水溶液の形態で用いる。この目的で、その溶液に典型的に適合性鉱物（ｃｏｍｐａｔｉｂｌｅ ｍｉｎｅｒａｌ）または他の強酸を入れる。塩酸および塩酸と硝酸の混合物が特に便利である、と言うのは、それらはオキシ塩化ビスマスを生じさせる時に用いる塩化物イオンの源として働くからである。加水分解反応中に生じた酸を中和する目的で適切な塩基を添加することを伴わせて、酸性度を所望範囲、通常はｐＨをほぼ１に維持することで、前記ビスマス化合物に加水分解を受けさせる。最も頻繁に用いられる塩基はアルカリ金属の水酸化物、特に水酸化ナトリウムであるが、また、ヒドロキシルイオンの他の可溶源、例えば強塩基性アミンまたは塩基前駆体、例えば尿素などを用いることも可能である。
オキシ塩化ビスマス結晶の調製を一般に約５０℃から１００℃、より好適には約６０−８０℃の範囲の温度で実施する。通常は、可溶ビスマス塩の溶液および塩基を酸性水溶液（ａｑｕｅｏｕｓ ａｃｉｄｉｃ ｒｅｓｅｒｖｏｉｒ）の中にポンプ輸送する。前記ビスマス溶液の使用量を調節することで所望の如何なるオキシ塩化ビスマス結晶サイズも実現することができる。
好適な手順では、前以て生じさせておいた粒子を所望のオキシ塩化ビスマス結晶の生成が完了する前の加水分解反応混合物に添加する。前記粒子が効果顔料の表面または表面近くに存在するようにする目的で、その添加を行う前にオキシ塩化ビスマス生成過程が達成する完了度合が約８０から９５％、好適には完了度合が約８５から９０％であるようにする。前記粒子は微細な、即ち粒子サイズが約５００ｎｍ未満の酸化亜鉛または二酸化チタンのいずれであってもよい。前記微細な粒子の粒子サイズを通常は少なくとも約５ｎｍ、好適には少なくとも約１０ｎｍ、最も好適には少なくとも約１００ｎｍにする。この粒子をそのまま添加してもよいが、一般的には、その粒子を適合性液、例えば水またはより好適には当該ビスマス塩を溶かす液体などの中に分散させておく方が便利である。その結果として生じさせるスラリーの中の粒子の濃度は所望に応じて多様であり得るが、一般的には粘度が制御要因であり、当該スラリーの処理が容易なような粘度を選択する。当該スラリー中の粒子濃度を典型的に約１から１０％にする。
別法として、前記粒子を添加する前にＢｉＯＣｌ結晶の生成を終了させておくことも可能であるが、この場合には、追加的段階および反応体が必要である。材料の取り扱いが容易になるようにｐＨを例えば少なくとも約２にまで上昇させた後に前記粒子の分散液を添加する。次に、前記スラリーに希土類金属塩もしくはアルミニウム塩または塩の組み合わせを導入した後、ｐＨを更に上昇させて沈澱が有効に起こる値、例えばアルミニウム塩の場合には少なくとも約７にまで上昇させそして希土類金属塩の場合には少なくとも約１０にまで上昇させる。硝酸塩が好適な塩である。如何なる希土類金属も使用可能ではあるが、セリウムの使用が好適である。
いずれの方法でもオキシ塩化ビスマススラリーに添加する粒子の量は、前記粒子の量が用いるビスマス塩の重量を基準にして一般に約１から２０重量パーセント、好適には約５から１５重量パーセントの範囲になるような量である。その結果として取り込まれる粒子の量は最終顔料の総重量を基準にして約１から２０重量パーセント、好適には約５から１５重量パーセントである。前記粒子の添加をＢｉＯＣｌの生成が完了する前に行う、即ち「固定（ｌｏｃｋ−ｉｎ）」手順を用いることから、前記粒子はＢｉＯＣｌの表面または表面近くで効果顔料に埋め込まれているか或は拘束されてはいるが、その表面に滑らかで連続的な被膜を形成してはいない。その結果として、ＢｉＯＣｌ効果顔料の固有の輝きは実質的に保持されたままであると同時に向上した光安定性が達成される。
ＢｉＯＣｌ調製終了時に結果として生じた顔料が入っているスラリーからそれを回収するが、その回収様式は便利な如何なる様式であってもよい。例えば、前記顔料を濾過した後、水で塩が実質的になくなるまで洗浄してもよい。別法として、沈降そして傾斜手順を用いることも可能である。所望に応じて前記顔料を加熱することで乾燥させてもよい。
その後、結果として得たＢｉＯＣｌ効果顔料に処理を通常様式で受けさせることでいろいろな種類の完成品を生じさせる。例えば、濾過ケーキ（ｆｉｌｔｅｒ ｃａｋｅ）を乾燥させることで粉末状の製品を生じさせることができるが、これに分散剤（ｄｉｓｐｅｒｓｉｎｇ ａｇｅｎｔ）の添加を伴わせるか或は伴わせなくてもよい。別法として、前記濾過ケーキにヒマシ油または鉱油などの如き油を流し込んでもよく、それによって、元々は水で湿っている状態の顔料を油で湿った状態の顔料にする。
その結果として得たオキシ塩化ビスマスは、以前から公知のオキシ塩化ビスマス効果顔料が用いられていた様式と同じ様式で使用可能である。例えば、それは化粧品ばかりでなく塗料および塗装でも使用可能である。本発明の方法で製造した製品に入っている多数の結晶は通常のオキシ塩化ビスマス効果顔料よりも均一であることに加えて輝いていて向上した紫外光安定性を示すことを見いだした。それによって、そのような材料が自動車用塗料および他の屋外用途で用いられる可能性が増大する。
本発明の製品の用途はあらゆる種類の自動車用および産業用塗料用途、特に深い色強度が要求される有機色彩塗料およびインク分野において無限である。例えば、本顔料はマストーン（ｍａｓｓ ｔｏｎｅ）の状態で使用可能であるか或はあらゆる種類の自動車用および自動車以外の運搬手段に塗料を噴霧する時のスタイリング剤（ｓｔｙｌｉｎｇ ａｇｅｎｔｓ）として使用可能である。それらはあらゆる粘土／加熱硬化性合成樹脂／木／ガラス／金属／エナメル／セラミックおよび無孔性もしくは多孔性表面で同様に使用可能である。本顔料は粉体塗装用組成物の状態で使用可能である。それらを玩具産業または家庭用のプラスチック製品に混合することも可能である。本顔料を繊維の中に含浸させることで布およびカーペット材に新しくて美しい色を与えることができる。それらを用いて靴、ゴムおよびビニール／大理石床材、ヴァイナルサイディングおよび他のあらゆるビニール製品の外観を向上させることができる。加うるに、本着色剤はあらゆる種類の模型製作趣味でも使用可能である。
本発明の組成物が有用な上述した組成物は本分野の通常の技術者に良く知られている。その例には印刷用インク、ネイルエナメル、ラッカー、熱可塑性および熱硬化性材料、天然樹脂および合成樹脂が含まれる。いくつかの非限定例にはポリスチレンおよびこれの混合重合体、ポリオレフィン、特にポリエチレンおよびポリプロピレン、ポリアクリル系コンパウンド、ポリビニルコンパウンド、例えばポリ塩化ビニルおよびポリ酢酸ビニルなど、ポリエステルおよびゴム、およびまたビスコースおよびセルロースエーテル、セルロースエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、例えばポリグリコールテレフタレートなどおよびポリアクリロニトリルから作られたフィラメントが含まれる。
多様な顔料用途に関する包括的序論に関しては、Ｔｅｍｐｌｅ Ｃ．Ｐａｔｔｏｎ編集Ｔｈｅ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｈａｎｄｂｏｏｋ、ＩＩ巻、Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ａｎｄ Ｍａｒｋｅｔｓ、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ、ニューヨーク（１９７３）を参照のこと。加うるに、例えばインクに関してはＲ．Ｈ．Ｌｅａｃｈ編集、Ｔｈｅ Ｐｒｉｎｔｉｎｇ Ｉｎｋ Ｍａｎｕａｌ、第４版、Ｖａｎ Ｎｏｓｔｒａｎｄ Ｒｅｉｎｈｏｌｄ（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）Ｃｏ．Ｌｔｄ．、ロンドン（１９８８）、特に２８２−５９１頁、塗料に関してはＣ．Ｈ．Ｈａｒｅ、Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｃｏａｔｉｎｇｓ、Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏ．、ピッツバーグ（１９９４）、特に６３−２８８頁を参照のこと。この上に示した文献は、本発明の組成物を用いることができるインク、塗料およびプラスチック組成物、配合物および媒体の教示（着色剤の量を包含）に関して引用することによって本明細書に組み入れられる。例えば、オフセットリソグラフィーインクの場合には本顔料を１０から１５％の濃度で用いてもよく、その残りはゲル化したおよびゲル化していない炭化水素樹脂、アルキド樹脂、蝋状化合物および脂肪族溶媒を含有する媒体である。また、自動車用塗料配合の場合には本顔料を例えば１から１０％の濃度で用いてもよく、これを他の顔料（二酸化チタンが含まれ得る）、アクリル系ラテックス、合体剤、水または溶媒と一緒に用いてもよい。また、ポリエチレンに入れるプラスチックカラー濃縮物（ｐｌａｓｔｉｃ ｃｏｌｏｒ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ）の場合には、本顔料を例えば２０から３０％の濃度で用いてもよい。
化粧品の分野の場合、本顔料は目の領域および外部の洗い流し型のあらゆる用途で使用可能である。従って、それらはヘアースプレー、フェースパウダー、レッグメーキャップ（ｌｅｇ−ｍａｋｅｕｐ）、虫よけローション、マスカラケーキ／クリーム、ネイルエナメル、ネイルエナメルリムーバー、香水ローション、およびあらゆる種類のシャンプー（ゲルまたは液体）で使用可能である。加うるに、それらはシェービングクリーム（エーロゾル用濃縮物、ブラシレス、泡立て）、スキングロッサースティック（ｓｋｉｎ ｇｌｏｓｓｅｒ ｓｔｉｃｋ）、スキンメーキャップ（ｓｋｉｎ ｍａｋｅｕｐ）、ヘアーグルーム（ｈａｉｒ ｇｒｏｏｍ）、アイシャドー（液体、ポマード、粉末、スティック、圧縮型またはクリーム）、アイライナー、コロンスティック、コロン、コロンエモリエント、バブルバス、ボディーローション（保湿、洗浄、沈痛、収斂）、アフターシェーブローション、アフターバスミルクおよびサンスクリーンローションで使用可能である。
化粧品用途の論評に関してはＣｏｓｍｅｔｉｃｓ：Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、第２版、Ｍ．Ｓ．ＢａｌｓａｍおよびＥｄｗａｒｄ Ｓａｇａｒｉｎ編集、Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ（１９７２）およびｄｅＮａｖａｒｒｅ、Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ ｏｆ Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ、第２版、１巻および２巻（１９６２）、Ｖａｎ Ｎｏｓｔｒａｎｄ Ｃｏ．Ｉｎｃ．、３巻および４巻（１９７５）、Ｃｏｎｔｉｎｅｎｔａｌ Ｐｒｅｓｓ（両方とも引用することによって本明細書に組み入れられる）を参照のこと。
本発明のさらなる説明を行う目的でいろいろな実施例を以下に挙げる。本実施例ばかりでなく本明細書の残りおよび請求の範囲の全体に渡って示す温度は全部特に明記しない限り摂氏度でありかつ部およびパーセントは全部重量部および重量パーセントである。
脱イオン水液に濃塩酸を結果として生じる液のｐＨが約１になるに充分な量で導入した。その液を約７０℃に加熱した後、塩酸と硝酸ビスマスを０．２ｇ／ｍｌ入れることで生じさせた水溶液を４００ミリリットルの量で前記液に５ｍｌ／分の輸送速度でポンプ輸送した。同時に、加水分解反応中に生じて来る酸を中和する目的で２０％の水酸化ナトリウム水溶液を前記液に添加した。
そのような条件下で起こる加水分解反応は一般にＢｉＯＣｌ生成の完了までに約８０分間要する。約７２分間が経過した後、そのオキシ塩化ビスマス結晶が入っている水性スラリーに、微細な二酸化チタンが５％入っている水性スラリーを３６０ｍｌ導入し、そして次に加水分解反応を反応が完了するまで継続した。それに更に約８分間要した。次に、前記スラリーの水相の中に存在する結晶を沈降させそして上澄み液を除去することで濃縮することを通して、結果として生じた顔料を回収した。
その結果として得た顔料を光安定性に関して評価する目的で、ケトンエステルと芳香族溶媒で構成させた有機相の中に前記結晶を流し込んだ後、有機可溶樹脂（ｏｒｇａｎｉｃ ｓｏｌｕｂｌｅ ｒｅｓｉｎ）の中に結晶含有量が６０重量％になるように分散させた。その後、その分散させた結晶をアクリル系−メラミン／ホルムアルデヒドベーキングエナメル（ｂａｋｉｎｇ ｅｎａｍｅｌ）の中に前記エナメル中の結晶の量が前記エナメル中の樹脂固体総量の１０重量％になるように混合した。次に、このエナメル分散液を、Ｂｏｎｄｅｒｉｔｅ ４０で処理されかつ研磨された冷延鋼板（Ｂｏｎｄｅｒｉｔｅ ４０ ｔｒｅａｔｅｄ ｃｏｌｄ ｒｏｌｌｅｄ ａｎｄ ｐｏｌｉｓｈｅｄ ｓｔｅｅｌ ｐａｎｅｌｓ）［これにはローフィルムビルド陰極電着用下塗り剤（ｌｏｗ ｆｉｌｍ ｂｕｉｌｄ ｃａｔｈｏｄｉｃ ｅｌｅｃｔｒｏｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ ｐｒｉｍｅｒ）が下塗りされている］の上に噴霧する。乾燥した膜の厚みが約０．００２から０．００３ｃｍ（約０．９から１．１ミル）の範囲になるようにウエットオンウエットコート（ｗｅｔ ｏｎ ｗｅｔ ｃｏａｔｓ）を付着させる。その後、アクリル系メラミン／ホルムアルデヒドクリアコート（ｃｌｅａｒ ｃｏａｔ）を乾燥膜厚が約０．０４から０．０５ｃｍ（約１．５から２ミル）になるように付着させる。次に、前記板に焼成を２５０度Ｆの強制空気オーブン内で３０分間受けさせる。
部分的に覆った板をＣｌｅｖｅｌａｎｄチャンバの中に入れて、それらを紫外光暴露が８時間で水凝縮が４時間の交互サイクルに１週間さらすことを通して、評価試験を実施する。前記板の外観の変化をＣＩＥ Ｌ＊ａ＊ｂ＊値の測定で特徴付けた。このようなシステムは文章「Ｔｈｅ Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ ｏｆ Ａｐｐｅａｒａｎｃｅ」、第２版、Ｈｕｎｔｅｒ ａｎｄ Ｈａｒｏｌｄ編集、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ、１９８７の中に記述されている。このシステムは、明るさ−暗さ成分を表示するＬ＊、赤色−緑色成分を表示するａ＊および黄色−青色成分を表示するｂ＊の測定を伴う。色の差（ＤＥ＊と表示）を式
ＤＥ＊＝［（ＤＬ＊）２＋（Ｄａ＊）２＋（Ｄｂ＊）２］１／２
［式中、ＤＬ＊、Ｄａ＊およびＤｂ＊は、当該板の暴露部分と未暴露部分の間のＬ＊、ａ＊およびｂ＊値の差を表す］
を用いて計算する。ＤＥ＊の値が高ければ高いほど当該板の暴露部分と未暴露部分の間の外観の変化が大きい。逆に、ＤＥ＊が低ければ低いほど光安定性が高いことを示している。ＤＥ＊が１未満の場合、一般に、裸眼では見分けられない。
本実施例の顔料を用いた時に板が示したＤＥ＊は、粒子を含有させていないＢｉＯＣｌを用いた時に達成された値が７．１であるのに比較して２．５であった。
用いる粒子スラリーを粒子サイズが２００ｎｍの酸化亜鉛が５％入っている水性スラリーにする以外は実施例１の手順を繰り返す。
結晶をスラリーの水相から回収する前に３．７５％のＣｅ（ＮＯ３）３を添加しそして水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを１０に上昇させる以外は実施例１の顔料調製手順を繰り返す。
結晶をスラリーの水相から回収する前に３．７５％のＣｅ（ＮＯ３）３を添加しそして水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを１０に上昇させる以外は実施例２の顔料調製手順を繰り返す。
結晶をスラリーの水相から回収する前に３．７５％の硝酸アルミニウムを添加しそして水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを７に上昇させる以外は実施例２の手順を繰り返す。
脱イオン水液に濃塩酸を結果として生じる液のｐＨが約１になるに充分な量で導入した。その液を約７０℃に加熱した後、塩酸と硝酸ビスマスを０．２ｇ／ｍｌ入れることで生じさせた水溶液を４００ミリリットルの量で前記液に５ｍｌ／分の輸送速度でポンプ輸送した。同時に、加水分解反応中に生じて来る酸を中和する目的で２０％の水酸化ナトリウム水溶液を前記液に添加した。
そのような条件下で起こる加水分解反応は一般にＢｉＯＣｌ生成の完了までに約８０分間要する。約７２分間が経過した後、そのオキシ塩化ビスマス結晶が入っている水性スラリーに、微細な二酸化チタンが５％入っている水性スラリーを３６０ｍｌ導入し、そして次に加水分解反応を反応が完了するまで継続した。それに更に約８分間要した。前記ｐＨを約１５分間維持した後、結果として生じた顔料を回収して１２０℃で乾燥させた。その乾燥させた顔料を下記のように粉末アイシャドーの中に配合することができる：
下記の材料を徹底的に混合することで分散させる：
材料 重量部
Ｍｅａｒｌｔａｌｃ ＴＣＡ（商標）（タルク） １８
Ｍｅａｒｌｍｉｃａ（商標）ＳＶＡ（雲母） ２０
ミリスチン酸マグネシウム ５
シリカ ２
Ｃｌｏｉｓｏｎｎｅ（商標）Ｒｅｄ ４２４Ｃ（赤色ＴｉＯ２被覆雲母） ２０
Ｃｌｏｉｓｏｎｎｅ（商標）Ｖｉｏｌｅｔ ５２５Ｃ（紫色ＴｉＯ２被覆雲母）１３
Ｃｌｏｉｓｏｎｎｅ（商標）Ｎｕ−Ａｎｔｉｑｕｅ Ｂｌｕｅ ６２６ＣＢ ２
（ＴｉＯ２被覆雲母／酸化鉄被覆雲母）
Ｃｌｏｉｓｏｎｎｅ（商標）Ｃｅｒｉｓｅ Ｆｌａｍｂｅ ５５０Ｚ ２
（酸化鉄被覆雲母）
防腐剤および抗酸化剤 適量
次に、７部のパルミチン酸オクチルと１部のネオペンタン酸イソステアリルを加熱して均一になるまで混合し、その時点で、結果として得た混合物を前記分散液の中に噴霧して混合を継続する。その混合した材料を粉砕した後、Ｃｌｏｉｓｏｎｎｅ Ｒｅｄ ４２４Ｃを５部および前記被覆を受けさせたＢｉＯＣｌを５部加えそして混合を均一な粉末アイシャドーが得られるまで行う。
脱イオン水液に濃塩酸を結果として生じる液のｐＨが約１になるに充分な量で導入した。その液を約７０℃に加熱した後、塩酸と硝酸ビスマスを０．２ｇ／ｍｌ入れることで生じさせた水溶液を４００ミリリットルの量で前記液に５ｍｌ／分の輸送速度でポンプ輸送した。同時に、加水分解反応中に生じて来る酸を中和する目的で２０％の水酸化ナトリウム水溶液を前記液に添加した。
そのような条件下で起こる加水分解反応は一般にＢｉＯＣｌ生成の完了までに約８０分間要する。約７２分間が経過した後、そのオキシ塩化ビスマス結晶が入っている水性スラリーに、微細な二酸化チタンが５％入っている水性スラリーを３６０ｍｌ導入し、そして次に加水分解反応を反応が完了するまで継続した。それに更に約８分間要した。前記ｐＨを約１５分間維持した後、結果として生じた顔料を回収して１２０℃で乾燥させた。その乾燥させた顔料を下記のように口紅の中に配合することができる。
以下に挙げる材料を下記の量で加熱されている容器に入れた後、温度を８５±３℃にまで上昇させる。
重量部
カンデリラ蝋 ２．７５
カルナウバ蝋 １．２５
蜜蝋 １．００
セレシン蝋 ５．９０
オゾケライト蝋 ６．７５
微結晶性蝋 １．４０
オレイルアルコール ３．００
パルミチン酸イソステアリル ７．５０
イソステアリン酸イソステアリル ５．００
カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド ５．００
ビス−ジグリセリルポリアルコールアジペート ２．００
アセチル化ラノリンアルコール ２．５０
ソルビタントリステアレート ２．００
アロエ １．００
ヒマシ油 ３７．５０
Ｒｅｄ ６ Ｌａｋｅ ０．２５
酢酸トコフェリル ０．２０
フェノキシエタノール、イソプロピルパラベンおよびブチルパラベン １．００
抗酸化剤 適量
前記被覆を受けさせたＢｉＯＣｌが１３部でカオリンが１部の混合物を加えた後、混合を前記ＢｉＯＣｌの全部が充分に分散するまで行う。所望に応じて香料を加えた後、撹拌を伴わせて混合を行う。その結果として得た混合物を７５±５℃の鋳型の中に流し込んだ後、冷却しそして炎で処理（ｆｌａｍｅｄ）することで口紅を生じさせた。
脱イオン水液に濃塩酸を結果として生じる液のｐＨが約１になるに充分な量で導入した。その液を約７０℃に加熱した後、塩酸と硝酸ビスマスを０．２ｇ／ｍｌ入れることで生じさせた水溶液を４００ミリリットルの量で前記液に５ｍｌ／分の輸送速度でポンプ輸送した。同時に、加水分解反応中に生じて来る酸を中和する目的で２０％の水酸化ナトリウム水溶液を前記液に添加した。
そのような条件下で起こる加水分解反応は一般にＢｉＯＣｌ生成の完了までに約８０分間要する。約７２分間が経過した後、そのオキシ塩化ビスマス結晶が入っている水性スラリーに、微細な酸化亜鉛が５％入っている水性スラリーを３６０ｍｌ導入し、そして次に加水分解反応を反応が完了するまで継続した。それに更に約８分間要した。前記ｐＨを約１５分間維持した後、結果として生じた顔料を回収して１２０℃で乾燥させた。その乾燥させた顔料を下記のように粉末アイシャドーの中に配合することができる：
下記の材料を徹底的に混合することで分散させる：
材料 重量部
Ｍｅａｒｌｔａｌｃ ＴＣＡ（商標）（タルク） １８
Ｍｅａｒｌｍｉｃａ（商標）ＳＶＡ（雲母） ２０
ミリスチン酸マグネシウム ５
シリカ ２
Ｃｌｏｉｓｏｎｎｅ（商標）Ｒｅｄ ４２４Ｃ（赤色ＴｉＯ２被覆雲母） ２０
Ｃｌｏｉｓｏｎｎｅ（商標）Ｖｉｏｌｅｔ ５２５Ｃ（紫色ＴｉＯ２被覆雲母）１３
Ｃｌｏｉｓｏｎｎｅ（商標）Ｎｕ−Ａｎｔｉｑｕｅ Ｂｌｕｅ ６２６ＣＢ ２
（ＴｉＯ２被覆雲母／酸化鉄被覆雲母）
Ｃｌｏｉｓｏｎｎｅ（商標）Ｃｅｒｉｓｅ Ｆｌａｍｂｅ ５５０Ｚ ２
（酸化鉄被覆雲母）
防腐剤および抗酸化剤 適量
次に、７部のパルミチン酸オクチルと１部のネオペンタン酸イソステアリルを加熱して均一になるまで混合し、その時点で、結果として得た混合物を前記分散液の中に噴霧して混合を継続する。その混合した材料を粉砕した後、Ｃｌｏｉｓｏｎｎｅ Ｒｅｄ ４２４Ｃを５部および前記被覆を受けさせたＢｉＯＣｌを５部加えそして混合を均一な粉末アイシャドーが得られるまで行う。
脱イオン水液に濃塩酸を結果として生じる液のｐＨが約１になるに充分な量で導入した。その液を約７０℃に加熱した後、塩酸と硝酸ビスマスを０．２ｇ／ｍｌ入れることで生じさせた水溶液を４００ミリリットルの量で前記液に５ｍｌ／分の輸送速度でポンプ輸送した。同時に、加水分解反応中に生じて来る酸を中和する目的で２０％の水酸化ナトリウム水溶液を前記液に添加した。
そのような条件下で起こる加水分解反応は一般にＢｉＯＣｌ生成の完了までに約８０分間要する。約７２分間が経過した後、そのオキシ塩化ビスマス結晶が入っている水性スラリーに、微細な酸化亜鉛が５％入っている水性スラリーを３６０ｍｌ導入し、そして次に加水分解反応を反応が完了するまで継続した。それに更に約８分間要した。前記ｐＨを約１５分間維持した後、結果として生じた顔料を回収して１２０℃で乾燥させた。その乾燥させた顔料を下記のように口紅の中に配合することができる。
以下に挙げる材料を下記の量で加熱されている容器に入れた後、温度を８５±３℃にまで上昇させる。
重量部
カンデリラ蝋 ２．７５
カルナウバ蝋 １．２５
蜜蝋 １．００
セレシン蝋 ５．９０
オゾケライト蝋 ６．７５
微結晶性蝋 １．４０
オレイルアルコール ３．００
パルミチン酸イソステアリル ７．５０
イソステアリン酸イソステアリル ５．００
カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド ５．００
ビス−ジグリセリルポリアルコールアジペート ２．００
アセチル化ラノリンアルコール ２．５０
ソルビタントリステアレート ２．００
アロエ １．００
ヒマシ油 ３７．５０
Ｒｅｄ ６ Ｌａｋｅ ０．２５
酢酸トコフェリル ０．２０
フェノキシエタノール、イソプロピルパラベンおよびブチルパラベン １．００
抗酸化剤 適量
前記被覆を受けさせたＢｉＯＣｌが１３部でカオリンが１部の混合物を加えた後、混合を前記ＢｉＯＣｌの全部が充分に分散するまで行う。所望に応じて香料を加えた後、撹拌を伴わせて混合を行う。その結果として得た混合物を７５±５℃の鋳型の中に流し込んだ後、冷却しそして炎で処理することで口紅を生じさせた。
本発明の方法および製品では本発明の精神および範囲から逸脱することなくいろいろな変化および修飾を成すことができる。本明細書に開示したいろいろな態様は本発明のさらなる説明を目的としたものであり、本発明を限定することを意図したものではない。

Claims (10)

  1. オキシ塩化ビスマス結晶を含んで成っていて前記結晶のほぼ表面に埋め込まれている微細な金属酸化物である粒子を有する効果顔料。
  2. 前記微細な金属酸化物が該効果顔料の総重量の約１から２０重量パーセントである請求項１記載の効果顔料。
  3. 前記微細な金属酸化物が酸化亜鉛または二酸化チタンである請求項１記載の効果顔料。
  4. 追加的にアルミニウムおよび希土類金属から成る群から選択される固定剤も含んで成る請求項１記載の効果顔料。
  5. 顔料を含有する組成物であって、前記顔料が請求項１記載の効果顔料であることで改良された組成物。
  6. 請求項５記載の前記組成物を含んで成る塗料。
  7. オキシ塩化ビスマス顔料の製造方法であって、可溶ビスマス塩と塩化物イオンを加水分解条件下の水性媒体中で一緒にすることでオキシ塩化ビスマス結晶の水性分散液を生じさせ、そして結晶形成の約８０から９５％が完了した時点で微細な金属酸化物である粒子を前記水性媒体に添加することを含んで成る、上記方法。
  8. 前記微細な金属酸化物の量を前記ビスマス塩の重量を基準にして約１から２０重量パーセントにする請求項７記載の方法。
  9. 前記微細な金属酸化物が酸化亜鉛または二酸化チタンである請求項７記載の方法。
  10. 追加的にアルミニウムまたは希土類金属の塩を前記粒子が入っている分散液と一緒にしそしてｐＨを上昇させることも含んで成る請求項７記載の方法。
JP2004529529A 2002-08-19 2003-08-15 ＢｉＯＣｌ顔料 Expired - Fee Related JP4544995B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10/222,844 US6582507B1 (en) 2002-08-19 2002-08-19 BiOCl pigment
PCT/US2003/025784 WO2004016695A1 (en) 2002-08-19 2003-08-15 BiOC1 PIGMENT

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2005536592A true JP2005536592A (ja) 2005-12-02
JP4544995B2 JP4544995B2 (ja) 2010-09-15

Family

ID=22833937

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2004529529A Expired - Fee Related JP4544995B2 (ja) 2002-08-19 2003-08-15 ＢｉＯＣｌ顔料

Country Status (10)

Country Link
US (1) US6582507B1 (ja)
EP (1) EP1543078B1 (ja)
JP (1) JP4544995B2 (ja)
KR (2) KR101140125B1 (ja)
CN (1) CN1675317A (ja)
AT (1) ATE314432T1 (ja)
AU (1) AU2003259892A1 (ja)
DE (1) DE60303047T2 (ja)
ES (1) ES2254983T3 (ja)
WO (1) WO2004016695A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013170204A (ja) * 2012-02-21 2013-09-02 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd 顔料及びその製造方法

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2402132B (en) * 2003-05-28 2005-10-19 Reckitt Benckiser Nv Dishwasher anti-corrosion composition
US20070054825A1 (en) * 2003-10-17 2007-03-08 Reckitt Benckiser N.V. Composition for protection of glassware in dishwashers
ES2298834T3 (es) * 2003-10-17 2008-05-16 Reckitt Benckiser N.V. Composicion de vidrio soluble en agua.
US20050113487A1 (en) * 2003-11-25 2005-05-26 Engelhard Corporation Masterbatch precursor
US20070022907A1 (en) * 2004-11-23 2007-02-01 Basf Catalysts Llc Colored Masterbatch Precursor
CN101804965B (zh) * 2010-04-12 2012-07-04 湖南柿竹园有色金属有限责任公司 一种合成片状珠光氯氧铋的方法
DE102014000359A1 (de) * 2014-01-16 2015-07-30 Merck Patent Gmbh Pigmente

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06500596A (ja) * 1991-06-24 1994-01-20 メルク　パテント　ゲゼルシャフト　ミット　ベシュレンクテル　ハフトング 顔料
JP2001279126A (ja) * 2000-03-29 2001-10-10 Shiseido Co Ltd 酸化鉄−ビスマス化合物複合顔料及びこれを配合した化粧料
JP2001520296A (ja) * 1997-10-17 2001-10-30 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフトング 干渉顔料
JP2005526168A (ja) * 2002-05-14 2005-09-02 エンゲルハード・コーポレーシヨン 改善されたＢｉＯＣｌ顔料
JP2005531661A (ja) * 2002-06-28 2005-10-20 メルク　パテント　ゲゼルシャフト　ミット　ベシュレンクテル　ハフトング 表面コーティング系および印刷インクの硬化および乾燥

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3822141A (en) 1970-10-08 1974-07-02 Whittaker Corp Coated pearlescent product
US3980491A (en) 1974-03-07 1976-09-14 The Mearl Corporation Bismuth oxychloride-mica nacreous pigments with enhanced luster and dispersibility
US4968351A (en) * 1988-11-02 1990-11-06 The Mearl Corporation Nacreous pigments colored by adsorbed dyes
US5149369A (en) * 1991-02-08 1992-09-22 Mearl Corporation Bismuth oxychloride nacreous pigment having improved weather fastness and the production thereof
DE4305280A1 (de) * 1993-02-20 1994-08-25 Merck Patent Gmbh Lichtstabile silbergraue Wismutoxichloridpigmente
US8046274B2 (en) * 2002-01-25 2011-10-25 Menahem Sevdermish Method for digital color grading of gems and communication thereof

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06500596A (ja) * 1991-06-24 1994-01-20 メルク　パテント　ゲゼルシャフト　ミット　ベシュレンクテル　ハフトング 顔料
JP2001520296A (ja) * 1997-10-17 2001-10-30 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフトング 干渉顔料
JP2001279126A (ja) * 2000-03-29 2001-10-10 Shiseido Co Ltd 酸化鉄−ビスマス化合物複合顔料及びこれを配合した化粧料
JP2005526168A (ja) * 2002-05-14 2005-09-02 エンゲルハード・コーポレーシヨン 改善されたＢｉＯＣｌ顔料
JP2005531661A (ja) * 2002-06-28 2005-10-20 メルク　パテント　ゲゼルシャフト　ミット　ベシュレンクテル　ハフトング 表面コーティング系および印刷インクの硬化および乾燥

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013170204A (ja) * 2012-02-21 2013-09-02 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd 顔料及びその製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
DE60303047D1 (de) 2006-02-02
DE60303047T2 (de) 2006-08-03
KR101140125B1 (ko) 2012-04-30
KR20110007250A (ko) 2011-01-21
KR20050038620A (ko) 2005-04-27
EP1543078A1 (en) 2005-06-22
EP1543078B1 (en) 2005-12-28
JP4544995B2 (ja) 2010-09-15
AU2003259892A1 (en) 2004-03-03
CN1675317A (zh) 2005-09-28
WO2004016695A1 (en) 2004-02-26
ES2254983T3 (es) 2006-06-16
US6582507B1 (en) 2003-06-24
KR101050664B1 (ko) 2011-07-19
ATE314432T1 (de) 2006-01-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8017236B2 (en) Carbon coated high luster materials
EP1444299B8 (en) Interference pigments
US6616745B1 (en) Black pearlescent pigments
JP4790262B2 (ja) 改善されたＢｉＯＣｌ顔料
JP4544995B2 (ja) ＢｉＯＣｌ顔料
US6572695B1 (en) BiOCI pigment

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20060720

RD02 Notification of acceptance of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422

Effective date: 20080529

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20100430

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20100622

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20100629

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130709

Year of fee payment: 3

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees