ES2298834T3 - Composicion de vidrio soluble en agua. - Google Patents
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Abstract
Una composición de vidrio soluble en agua, que contiene zinc y bismuto, que comprende de 10 a 75% en moles de P2O5, 5-50% en moles de óxido de metal alcalino, hasta 40% en moles de ZnO y hasta 40% en moles de Bi2O3, en la que la composición comprende menos de 10% en moles de un óxido de un metal alcalinotérreo.
Description
Composición de vidrio soluble en agua.
La presente invención se refiere a composiciones
de vidrio soluble en agua que comprenden zinc y bismuto para uso en
la protección de artículos de vidrio en un proceso automático de
lavado en lavavajillas.
El problema de la corrosión de artículos de
vidrio en procesos de lavado automático en lavavajillas es bien
conocido. Se ha expuesto que el problema de la corrosión de
artículos de vidrio es el resultado de dos fenómenos separados.
Primeramente, se sugiere que la corrosión es debida al escape de
minerales de la red del vidrio, acompañado de la hidrólisis de la
red de silicato. En segundo lugar, se ha sugerido que el material de
silicato se libera del vidrio.
Estos fenómenos pueden dañar el artículo de
vidrio después de varios ciclos separados de lavado. El daño causado
puede incluir enturbiamiento, fisuras, rayas y otros efectos
perjudiciales/de descoloración.
Se ha sugerido que los materiales de silicato
son eficaces en la prevención de que la composición de vidrio
libere materiales. Sin embargo, el uso de compuestos de silicato
puede tener efectos secundarios perjudiciales, tales como la
tendencia a aumentar la separación de material de silicato en la
superficie del vidrio.
Otra solución ha sido utilizar zinc, bien en
forma metálica (como se describe e la patente U.S. nº. 3.677.820) o
bien en forma de compuestos. El uso de compuestos solubles de zinc
en la prevención de la corrosión de artículos de vidrio en un
lavavajillas se describe, por ejemplo, en la patente U.S. nº.
3.255.117.
Hay inconvenientes conectados con el uso de
sales solubles de zinc, en particular la formación de precipitados
de sales insolubles de zinc con otros iones en las aguas madre de
lavado o el agua de enjuagadura. Así, se ha propuesto el uso de
compuestos insolubles de zinc para la inhibición de la corrosión de
artículos de vidrio en procesos de lavado automático en
lavavajillas (por ejemplo, en las solicitudes de patente europea EP
0 383 480 A1, EP 0 383 482 A1 y EP 0 387 997 A1). Se han propuesto
sales de zinc insolubles tales como silicato de zinc, carbonato de
zinc, oxalato de zinc, monofosfato de zinc y pirofosfato de
zinc.
Sin embargo, con estos compuestos, debido a la
baja solubilidad de los compuestos de zinc, es difícil asegurar que
entra en el licor de lavado o el agua de enjuagadura una cantidad
suficiente del agente activo inhibidor de la corrosión. Además,
debido a la alta densidad específica de las mencionadas sales de
zinc insolubles, se han presentado problemas de separación de
mezclas de polvos o problemas de sedimentación con mezclas
líquidas.
Se ha encontrado que el uso de vidrios y
cerámicas que contienen zinc se dirige al problema de la corrosión
de artículos de vidrio en un lavavajillas. El documento
WO-A-01/64823 describe el uso de una
composición cerámica que comprende zinc para proteger artículos de
vidrio en un proceso automático de lavado en un lavavajillas. Los
documentos GB-A-2 372 500 y
WO-A-00/39259 describen el uso de
una composición soluble de vidrio que comprende zinc (presente en
forma de iones) para proteger artículos de vidrio en un proceso de
lavado automático en lavavajillas. El uso de una composición
cerámica/de vidrio que contiene zinc elude los problemas de poca
solubilidad/precipitación descritos antes, a la vez que ofrece una
protección eficaz a los artículos de vidrio.
Sin embargo, sigue habiendo un problema asociado
con las composiciones cerámicas/de vidrio que contienen zinc (y
también con compuestos de zinc solubles/insolubles en agua) en
cuanto a que las composiciones no se comportan satisfactoriamente
en la prevención de la corrosión de artículos de vidrio
decorados.
Se ha usado bismuto como aditivo para coadyuvar
a la prevención de la corrosión de artículos de vidrio barnizados.
Por ejemplo, el documento BE 860180 describe el uso de bismuto para
evitar el daño de artículos de vidrio decorados, barnizados (la
solicitud PE-A-1493720 describe
vidrios que contienen bismuto). Sin embargo, el valor del bismuto
para este fin ha disminuido a causa de los efectos perjudiciales que
el compuesto de bismuto tiene sobre otros componentes del proceso
de lavado. Se ha encontrado a este respecto que el bismuto colorea
materiales plásticos (tales como Tupperware®). El bismuto también
causa la formación de una mancha marrón en artículos de vidrio
decorados y en cuchillería. También, aunque la parte barnizada del
artículo de vidrio puede estar protegida, se ha encontrado que el
bismuto colorea las partes no esmaltadas. Por estas razones se ha
evitado el uso de bismuto como protector del vidrio.
Otro problema más que se puede encontrar cuando
se lavan artículos de vidrio en un lavavajillas, y que hasta ahora
no han resuelto los fabricantes de detergentes para lavavajillas
automáticos, es el causado por la presencia de iones aluminio en el
lavavajillas.
En el pasado, se ha presentado el aluminio como
un agente inhibidor de la corrosión de vidrio en, por ejemplo, la
patente U.S. nº. 3.255.117 y el documento
WO-A-96/36687, para cristalería fina
de mesa, tal como cristal de plomo.
Sin embargo, hay dudas en cuanto a que el
aluminio sea totalmente eficaz para este fin: si bien se observa
una reducción de la pérdida de masa y de líneas de cuerda, cuando el
vidrio se lava repetidamente en un lavavajillas, se exacerba la
pérdida de transparencia del vidrio.
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Además, un problema importante del uso del
aluminio es que, con el uso, el artículo de vidrio se hace
iridiscente. Esto tiene el efecto de que el vidrio pasa de ser
transparente e incoloro a tener un tono coloreado. De hecho, se ha
observado que la eficacia perjudicial del aluminio a este respecto
es tan alta que se percibe este efecto incluso estando presente el
aluminio de una cantidad muy baja en las aguas madre de lavado del
lavavajillas. Por ejemplo, se evita el uso de colorantes basados en
aluminio en los detergentes para lavavajillas, incluso en las
minúsculas cantidades requeridas de tales colorantes, para evitar la
iridiscencia del vidrio.
Es evidente que es indeseable este efecto
perjudicial para el artículo de vidrio. Como resultado de ello, se
ha de evitar la presencia de aluminio en detergentes para
lavavajillas automáticos. Sin embargo, aunque se puede controlar el
contenido de aluminio de un detergente (y también el del
lavavajillas automático) y que usualmente se mantiene tan bajo como
sea posible, la acción de un consumidor puede conducir a que el
artículo de vidrio se someta al aluminio. Esto puede ocurrir si,
por ejemplo, un usuario lava un artículo de aluminio (como puede
ser una prensa doméstica corriente para ajos) en un lavavajillas
automático. En este caso, la liberación de aluminio a las aguas
madre de lavado es suficiente para causar los efectos perjudiciales
descritos. Este fenómeno se puede observar incluso después de un
ciclo individual de lavado si el usuario lava en el lavavajillas
otros artículos de aluminio tales como recipientes para alimentos
preparados. La causa de este efecto perjudicial puede ser también
que el lavavajillas contenga expuestos cualesquier componentes de
aluminio, tales como tornillos o tamices.
El problema de la disolución de aluminio
metálico que conduce a que los artículos sean iridiscentes es
particularmente pronunciado en un lavavajillas cuyas aguas de
lavado son normalmente alcalinas ya que la disolución del aluminio
se intensifica a pH alto.
Otro efecto perjudicial asociado con el uso del
aluminio es que se sabe que el aluminio exacerba la corrosión con
enturbiamiento del vidrio. Esto contrasta con el efecto positivo del
aluminio en cuanto a pérdida de masa y líneas de cuerda.
Claramente, este efecto perjudicial prevalece sobre cualquier efecto
positivo y se ha de evitar.
Es objetivo de la presente invención
obviar/mitigar los problemas expuestos en lo que antecede.
De acuerdo con un primer aspecto de la presente
invención, se proporciona una composición de vidrio soluble en agua,
que contiene zinc y bismuto, que comprende de 10 a 75% en moles de
P_{2}O_{5}, 5-50% en moles de óxido de metal
alcalino, hasta 40% en moles de ZnO y hasta 40% en moles de
Bi_{2}O_{3}, composición que comprende menos de 10% en moles de
un óxido de un metal alcalinotérreo.
Se ha encontrado que la composición es muy
eficaz en la protección contra la corrosión de artículos de vidrio
en un lavavajillas automático. Se ha encontrado también que la
composición es muy eficaz en la protección de artículos de vidrio
barnizado/loza en la misma aplicación.
Además, la combinación de zinc y bismuto tiene
efectos especialmente beneficiosos en la prevención de efectos
perjudiciales (tales como iridiscencia) causados por la presencia de
aluminio en las aguas madre del lavavajillas en un proceso de
lavado automático en lavavajillas.
Así, se puede usar ahora una sola composición
para evitar la corrosión de artículos de vidrio no decorados,
artículos de vidrio decorados y los efectos perjudiciales causados
por la presencia de aluminio.
En la presente invención se entiende que el
término artículo de vidrio incluye objetos hechos de vidrio (tales
como vasos para bebidas y platos) que se pueden decorar (por ejemplo
con barniz y/o por ataque químico/adición de vidrio). El término
artículo de vidrio se entiende que abarca también otros artículos
domésticos que pueden comprender otros materiales que no son vidrio
(como cerámica) pero que tienen un revestimiento o decoración de
vidrio/barnizado (tal como un plato cerámico barnizado y
vidriado).
Preferiblemente, la relación molar de zinc a
bismuto en la composición está en el intervalo de 1:100 a 100:1,
más preferiblemente de 1:50 a 50:1, más preferiblemente de 1:25 a
25:1 y, muy preferiblemente, de 1:20 a 20:1. Se ha encontrado que
dentro de estas proporciones, la disolución del vidrio transcurre
limpiamente sin que se formen residuos
Generalmente, la composición de vidrio comprende
hasta 35% en moles, más preferiblemente hasta 30% en moles, más
preferiblemente hasta 25% en moles y, muy preferiblemente, hasta en
torno a 20% en moles, de óxido de zinc (ZnO). Usualmente, la
composición de vidrio comprende más de 5% en moles, más
preferiblemente más de 10% en moles y, muy preferiblemente, más de
17% en moles de óxido de zinc.
Generalmente, la composición de vidrio comprende
hasta 10% en moles, más preferiblemente hasta 5% en moles, más
preferiblemente hasta 3% en moles y, muy preferiblemente, hasta en
torno a 1,5% en moles, de óxido de bismuto (Bi_{2}O_{3}).
Usualmente, la composición de vidrio comprende más de 0,1% en moles,
más preferiblemente más de 0,3% en moles y, muy preferiblemente,
más de 0,5% en moles de óxido de bismuto. Muy preferiblemente, el
vidrio comprende aproximadamente 1% en moles de óxido de
bismuto.
Teniendo en cuenta las proporciones indicadas
antes, la cantidad de zinc y bismuto aportada a un ciclo de
lavavajillas es, preferiblemente, de 1 a 1000 mg, más
preferiblemente de 1 a 500 mg, más preferiblemente de 1 a 200 mg y,
aún más preferiblemente, de 5 a 100 mg. Preferiblemente, este peso
se refiere al peso combinado de ambos metales.
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Muy preferiblemente, el zinc y el bismuto están
disponibles como iones en las aguas madre del lavavajillas.
Por lo general, la composición de vidrio
comprende hasta 40% en moles, más preferiblemente hasta 35% en moles
y, muy preferiblemente, hasta 30% de un óxido de un metal alcalino
(adecuadamente uno o más entre Li_{2}O, Na_{2}O, K_{2}O).
Usualmente, la composición de vidrio comprende más de 10% en moles,
más preferiblemente más de 15% en moles y, muy preferiblemente, más
de 20% en moles, de un óxido de un metal alcalino. Muy
preferiblemente, la composición comprende aproximadamente 25% en
moles de un óxido de un metal alcalino.
El vidrio comprende un óxido de un metal
alcalinotérreo; preferiblemente, menos de 5% en moles y, muy
preferiblemente, menos de 3% en moles.
Un ejemplo preferido de óxido de metal
alcalinotérreo es óxido cálcico (CaO).
Preferiblemente, la composición comprende un
agente de afinado. Los agentes de afinado son bien conocidos en la
fabricación de vidrio como agentes que coadyuvan a la disipación de
burbujas de gas y de reacciones de reducción/oxidación
desfavorables que se producen dentro del vidrio. Cuando está
presente, generalmente, el agente de afinado comprende menos de 10%
en moles y, más preferiblemente, menos de 5% en moles de la
composición.
Entre los agentes de afinado preferidos están
incluidos sulfatos/óxidos o antimonio, arsénico, cerio, manganeso o
una mezcla de ellos.
Preferiblemente, la composición comprende un
óxido de un elemento del grupo constituido por silicio, germanio,
estaño y plomo. La cantidad de ese óxido preferiblemente es inferior
a 10% en moles, más preferiblemente inferior a 5% en moles y, muy
preferiblemente, inferior a 3% en moles.
Con el uso de uno de estos óxidos, especialmente
de silicio, en las cantidades discutidas en el párrafo anterior, se
ha encontrado que se puede ajustar la solubilidad de la composición
de vidrio.
La composición puede comprender un óxido de
galio, aluminio o boro. Se ha encontrado que el uso de uno de estos
elementos reduce la susceptibilidad a la corrosión por humedad de la
superficie del vidrio. Cuando está presente, la cantidad de tal
óxido preferiblemente es de 0,1 a 10% en moles, más preferiblemente
de 0,2 a 5% en moles y, muy preferiblemente, de 0,3 a 3% en
moles.
La composición de acuerdo con la invención
actualmente más preferida está constituida por de 41 a 54% en moles
de P_{2}O_{3}, de 20 a 30% en moles de óxidos de metales
alcalinos, hasta 5% en moles de SO_{3}, de 15 a 25% en moles de
ZnO, de 0,2 a 1,5% en moles de Bi_{2}O_{3}, menos de 3% en moles
de óxidos de metales alcalinotérreos y de 0,3 a 3% en moles de
óxidos de elementos seleccionados entre el grupo consistente en
silicio, aluminio y boro.
Preferiblemente, la composición está en forma de
un cuerpo conformado. Preferiblemente, el cuerpo se fabrica en un
proceso continuo de fabricación de vidrio, tal como colada, prensado
o soplado.
El peso preferido del cuerpo es de
10-100 g, muy preferiblemente está en el intervalo
de 20-40 g.
Alternativamente, la composición puede estar en
forma desmenuzada. Esta forma se puede hacer rompiendo placas
delgadas de vidrio o moliendo. Cuando se rompe o muele, muy
preferiblemente, el vidrio molido tiene un tamaño medio de
partícula inferior a 500 micrómetros.
Generalmente, la temperatura de procesamiento
del vidrio está en el intervalo de 600-900ºC de
temperatura del vidrio, estando la temperatura del aire circundante
en el intervalo de 900-1200ºC. Dentro de este
intervalo, se minimizan cualesquier problemas causados por la
descomposición de los componentes del vidrio (en particular del
óxido de bismuto a bismuto). Muy preferiblemente, la temperatura de
procesamiento del vidrio está en el intervalo de
620-720ºC, estando la temperatura del aire circundante en el intervalo de 1000-1100ºC.
620-720ºC, estando la temperatura del aire circundante en el intervalo de 1000-1100ºC.
El vidrio se diseña para uso en un lavavajillas
automático, habiéndose inhibido la corrosión del artículo de
vidrio.
Así, de acuerdo con un segundo aspecto de la
invención, se proporciona el uso de una composición de vidrio
soluble en agua, que contiene zinc y bismuto, que comprende de 10 a
75% en moles de P_{2}O_{5}, 5-10% en moles de
óxido de metal alcalino, hasta 40% en moles de ZnO y hasta 40% en
moles de Bi_{2}O_{3}, para la inhibición de la corrosión de
artículos de vidrio en una máquina lavavajillas automática.
Sorprendentemente, sólo la selección específica
de los componentes simultáneamente en los intervalos indicados
satisface los requerimientos de liberación de zinc y bismuto durante
los ciclos de lavado de vajillas en una cantidad suficiente para
asegurar la protección del vidrio frente a la corrosión,
obteniéndose una velocidad de disolución del vidrio que permite
usar un bloque de un peso razonable para un número razonable de
ciclos de lavado (por ejemplo, 60 ciclos).
Se ha encontrado también que se reducen los
efectos perjudiciales sobre el vidrio o causados por la presencia
de aluminio en las aguas madre del lavavajillas.
Se apreciará que las características del primer
aspecto de la invención se aplican, mutatis mutandis, al
segundo aspecto de la invención.
La composición de vidrio se puede usar con
cualquier formulación convencional de detergente para lavavajillas
automáticas (tal como en forma de comprimido, polvo, líquido o
gel).
Muy preferiblemente, el vidrio se retiene en una
jaula durante el uso. Preferiblemente, la jaula tiene una abertura
para permitir el contacto entre las aguas de lavado y el vidrio.
Generalmente, la jaula tiene un medio de retención (como puede ser
un gancho) para fijarse reversiblemente a un elemento del
lavavajillas.
La invención se describirá más haciendo
referencia a los siguientes ejemplo no limitativos.
Se procesaron los composiciones de vidrio
siguientes (presentadas en la Tabla CO1), en lotes de 20 kg, a una
temperatura de fusión en el intervalo de 600-900ºC
de temperatura del vidrio, en un horno de crisol calentado con gas.
La temperatura del aire encima del material estaba en el intervalo
de 900-1200ºC.
Se encontró que ambas composiciones eran
completamente solubles, sin que formara una capa blanca sobre la
superficie del vidrio después de múltiples ciclos dentro del
lavavajillas.
La composición del Ejemplo 1 era incolora a una
temperatura de fusión de 800ºC, volviéndose amarilla a 900ºC y de
color amarillo-marrón oscuro a 1050ºC.
La composición del Ejemplo 2 era incolora a una
temperatura de fusión de 800ºC, también a 900ºC e incluso a
1050ºC.
En los Ejemplos se usó la siguiente composición
detergente (según se presenta en la Tabla PR1a) como formulación
detergente de base. La formulación se usó en forma de comprimido
En los Ejemplos se lavaron de 50 a 100 veces
vidrios de ensayo en un lavavajillas especial para ensayos de
resistencia (Miele G 541 Special).
Dosificación de lavado: Se usó un
comprimido de 20 g del detergente de base descrito antes con
aditivos alternativos (según es especifica en los Ejemplos). La
dosificación automática del comprimido se producía al principio del
ciclo de lavado.
Dureza del agua de la máquina: inferior a
0,5 dGH, ablandamiento central mediante intercambiadores iónicos,
no estando operativos los intercambiadores iónicos internos.
Programa de lavado a 65ºC (tanto el ciclo
de lavado como el de enjuagadura se realizaron a 65ºC).
Consumo de agua por ciclo: 23,5
litros
No había suciedad en los artículos de vidrio
ensayados.
El informe sobre los ensayos comprendía los
siguientes tipos de vidrio:
Vidrios transparentes:
Luigi Bormoli (Italia):
- -
- "linea Michelangelo Davis", copa C32 para vino blanco, de 19 cl
\vskip1.000000\baselineskip
Arc-International (Francia)
- -
- "Luminarc Octime Transparent", vaso para whisky, de 30 cl.
- -
- "Longchamp", 17 cl, copa con pedúnculo, vidrio de cristal de plomo.
- -
- "Arcorec Elegance", copa para vino, 14,5 cl
\newpage
Ruhr Kristall Glas (Alemania):
- -
- "Kölner Stange", 24 cl, vaso para cerveza.
- -
- "RKG Bier", copa con pedúnculo para cerveza, 38 cl.
\vskip1.000000\baselineskip
Nachtmann Bleikristallwerke (Alemania):
- -
- "Longdrink-glass", edición especial (sensible a lavavajillas), producida especialmente para Reckitt Benckiser.
\vskip1.000000\baselineskip
Ruhr Kristall Glas, (Alemania):
- -
- "Snoopy Look In", trago largo Nordland, 28 cl.
- -
- "Teddy", copas Primus, 16 cl.
\vskip1.000000\baselineskip
Arc International (Francia):
- -
- "Kenia", plato de mesa, 19,5 cm.
\vskip1.000000\baselineskip
La pérdida de peso se determinó
gravimétricamente después de 50 a 100 lavados de ensayo. Se
evaluaron cambios visibles de la superficie del vidrio a la luz
natural (iridiscencia) o en una cámara de luz especial
(enturbiamiento del vidrio, corrosión en líneas y daño de motivos
decorativos). Las dimensiones de la cámara de luz eran de
70 cm x 40 cm x 65 cm (1 x b x h) y el interior de la cámara estaba pintado en blanco mate. La cámara se iluminó desde arriba con una lámpara Osram L 20w x 25S (longitud, 60 cm), que se cubrió frontalmente con una pantalla. Se pusieron en la cámara estantes sobre los que se colocaron los vidrios a evaluar. La cámara se abría frontalmente.
70 cm x 40 cm x 65 cm (1 x b x h) y el interior de la cámara estaba pintado en blanco mate. La cámara se iluminó desde arriba con una lámpara Osram L 20w x 25S (longitud, 60 cm), que se cubrió frontalmente con una pantalla. Se pusieron en la cámara estantes sobre los que se colocaron los vidrios a evaluar. La cámara se abría frontalmente.
La corrosión del vidrio se evaluó usando el
criterio siguiente: enturbiamiento de vidrio (GC), corrosión de
líneas (CL), daño del motivo decorativo (DS) e iridiscencia (IR).
Para cada parámetro se dio una puntuación de acuerdo con la Tabla
siguiente:
Ejemplo 1 comparativo del
procedimiento
En este Ejemplo comparativo sólo se usó la
formulación base de detergente.
Los resultados de los ensayos se presentan en la
Tabla PR2a (corrosión del vidrio) y la Tabla PR2b (pérdida de
masa)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo comparativo 2 de
procedimiento
En este Ejemplo se usó la siguiente composición
de vidrio como fuente de zinc solamente (como se indica en la Tabla
PR3a) además del comprimido de detergente de base. La formulación de
vidrio usada estaba en forma de un cuerpo sólido (que medía 4 cm x
1 cm x 1 cm).
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Cuando se usó de acuerdo con el procedimiento
descrito antes, la pérdida de masa del bloque de vidrio era de
media 0,6 g/ciclo, que equivale a aproximadamente 60 mg de Zn^{2+}
por ciclo.
Los resultados de los ensayos se recogen en la
Tabla PR3b (corrosión del vidrio) y la Tabla PR3c (pérdida de
masa).
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Una comparación de los Ejemplos comparativos 1 y
2 revela que, si bien el vidrio que contiene zinc es capaz de
proporcionar protección a la pérdida de masa y frente a la corrosión
de líneas a artículos de vidrio no decorado, proporciona un
beneficio limitado de protección frente a la corrosión de artículos
de vidrio decorados. Esto es particularmente perceptible después de
100 ciclos de lavado.
Ejemplo 1 de
procedimiento
En este Ejemplo se usó la siguiente composición
de vidrio como fuente de zinc y bismuto (como se presenta en la
Tabla PR4a) además del comprimido de detergente de base. La
formulación de zinc usada estaba en forma de un cuerpo sólido (que
medía 4 cm x 1 cm x 1 cm).
\vskip1.000000\baselineskip
Cuando se usó de acuerdo con el procedimiento
descrito antes, la pérdida de masa del bloque de vidrio era de
media 0,45 g/ciclo, que equivale a aproximadamente 45 mg de
Zn^{2+} por ciclo y aproximadamente 15 mg de Bi^{3+}.
Los resultados de los ensayos se recogen en la
Tabla PR4b (corrosión del vidrio) y la Tabla PR4c (pérdida de
masa).
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El Ejemplo 1 demuestra que una formulación de
vidrio que contiene una combinación de zinc y bismuto proporciona
una protección intensificada del artículo de vidrio frente a la
corrosión (en comparación c una formulación que contiene sólo
zinc).
La protección intensificada del artículo de
vidrio frente a la corrosión se logra en artículos de vidrio tanto
decorados como no decorados.
Ambos efectos son inesperados.
Claims (19)
-
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1. Una composición de vidrio soluble en agua, que contiene zinc y bismuto, que comprende de 10 a 75% en moles de P_{2}O_{5}, 5-50% en moles de óxido de metal alcalino, hasta 40% en moles de ZnO y hasta 40% en moles de Bi_{2}O_{3}, en la que la composición comprende menos de 10% en moles de un óxido de un metal alcalinotérreo. - 2. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en la que la relación molar de zinc a bismuto en la composición preferiblemente está en el intervalo de 1:100 a 100:1, más preferiblemente de 1:50 a 50:1, más preferiblemente de 1:25 a 25:1 y, muy preferiblemente, de 1:20 a 20:1.
- 3. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, en la que la composición comprende hasta 40% en moles, más preferiblemente hasta 35% en moles y, muy preferiblemente, hasta 30% en moles de un óxido de un metal alcalino.
- 4. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, 2 o 3, en la que la composición comprende más de 10% en moles, más preferiblemente más de 15% en moles y, muy preferiblemente, más de 20% en moles de un óxido de un metal alcalino.
- 5. Una composición de acuerdo con la reivindicación 3 o 4, en la que el óxido de metal alcalino es uno o más de Li_{2}O, Na_{2}O, K_{2}O.
- 6. Una composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que la composición comprende menos de 5% en moles y, muy preferiblemente, menos de 3% en moles de un óxido de un metal alcalinotérreo.
- 7. Una composición de acuerdo con la reivindicación 6, en la que el óxido de metal alcalinotérreo es óxido cálcico (CaO).
- 8. Una composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que la composición comprende un agente de afinado.
- 9. Una composición de acuerdo con la reivindicación 8, en la que el agente de afinado comprende menos de 10% en moles y, más preferiblemente, menos de 5% en moles de la composición.
- 10. Una composición de acuerdo con la reivindicación 8 o 9, en la que el agente de afinado es un sulfato/óxido, o antimonio, arsénico, cerio, manganeso o una mezcla de ellos.
- 11. Una composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que la composición comprende un óxido de un elemento del grupo consistente en silicio, germanio, estaño y plomo.
- 12. Una composición de acuerdo con la reivindicación 11, en la que la cantidad de óxido de silicio, germanio, estaño o plomo preferiblemente es inferior a 10% en moles, más preferiblemente inferior a 5% en moles y, muy preferiblemente, inferior a 3% en moles.
- 13. Una composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que la composición comprende un óxido de un elemento del grupo consistente en galio, aluminio y boro.
- 14. Una composición de acuerdo con la reivindicación 11, en la que la cantidad de óxido de galio, aluminio o boro preferiblemente es de 0,1 a 10% en moles, más preferiblemente de 0,2 a 5% en moles y, muy preferiblemente, de 0,3 a 3% en moles.
- 15. Una composición que comprende de 41 a 54% en moles de P_{2}O_{5}, de 20 a 30% en moles de óxidos de metales alcalinos, hasta 5% en moles de SO_{3}, de 15 a 25% en moles de ZnO, de 0,2 a 1,5% en moles de Bi_{2}O_{3}, menos de 3% en moles de óxidos de metales alcalinotérreos y de 0,3 a 3% en moles de elementos seleccionados entre el grupo consistente en silicio, aluminio y boro.
- 16. Una composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que la composición está como un cuerpo conformado.
- 17. Una composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que la composición está en una forma desmenuzada.
- 18. Uso de una composición de vidrio soluble en agua, que contiene zinc y bismuto, que comprende de 10 a 75% en moles de P_{2}O_{5}, 5-50% en moles de óxido de metal alcalino, hasta 40% en moles de ZnO y hasta 40% en moles de Bi_{2}O_{3}, para inhibición de la corrosión de artículos de vidrio en una máquina lavavajillas automática.
- 19. Uso de una composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 17 para la inhibición de la corrosión de artículos de vidrio en una máquina lavavajillas automática.
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