ES2254983T3 - Pigmentos bioci. - Google Patents
Pigmentos bioci.Info
- Publication number
- ES2254983T3 ES2254983T3 ES03788598T ES03788598T ES2254983T3 ES 2254983 T3 ES2254983 T3 ES 2254983T3 ES 03788598 T ES03788598 T ES 03788598T ES 03788598 T ES03788598 T ES 03788598T ES 2254983 T3 ES2254983 T3 ES 2254983T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- pigment
- particulate
- approximately
- bismuth
- bismuth oxychloride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
- C09C1/0018—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings uncoated and unlayered plate-like particles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
- A61K8/0241—Containing particulates characterized by their shape and/or structure
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
- A61K8/20—Halogens; Compounds thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
- A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
- A61Q1/04—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments for lips
- A61Q1/06—Lipsticks
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/60—Particulates further characterized by their structure or composition
- A61K2800/61—Surface treated
- A61K2800/62—Coated
- A61K2800/621—Coated by inorganic compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/60—Particulates further characterized by their structure or composition
- A61K2800/65—Characterized by the composition of the particulate/core
- A61K2800/651—The particulate/core comprising inorganic material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/20—Particle morphology extending in two dimensions, e.g. plate-like
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
- C09C2200/10—Interference pigments characterized by the core material
- C09C2200/1087—Interference pigments characterized by the core material the core consisting of bismuth oxychloride, magnesium fluoride, nitrides, carbides, borides, lead carbonate, barium or calcium sulfate, zinc sulphide, molybdenum disulphide or graphite
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
- C09C2200/40—Interference pigments comprising an outermost surface coating
- C09C2200/401—Inorganic protective coating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
- C09C2200/50—Interference pigments comprising a layer or a core consisting of or comprising discrete particles, e.g. nanometric or submicrometer-sized particles
- C09C2200/505—Inorganic particles, e.g. oxides, nitrides or carbides
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
Un pigmento efecto que comprende cristales de oxicloruro de bismuto que tienen un particulado embebido sobre aproximadamente la superficie del mismo, en el que el particulado es un óxido metálico microfino.
Description
Pigmentos BiOCl.
Los pigmentos laminares o en forma de placa que
imparten un brillo perlino o nacarado a los objetos sobre los que o
en los que se usan se denominan también como pigmentos
"efecto", y se han denominado también pigmentos pearlescentes
o pigmentos nacarados. Estos pigmentos efecto incluyen sustancias
que se producen de manera natural tales como la pearlescencia, una
mezcla de guanina e hipoxantina, que se obtiene de las escamas de
los peces, así como de diversos materiales sintéticos. Los pigmentos
efecto que se pueden encontrar más a menudo comercialmente son la
mica recubierta con dióxido de titanio y la mica recubierta con
óxido de hierro. Otros pigmentos efecto sintéticos que se han
desarrollado para uso tanto cosmético como industrial incluyen
materiales tales como oxicloruro de bismuto y carbonato de
plomo.
Se ha usado el oxicloruro de bismuto como
pigmento efecto en numerosos campos. Este se usa, por ejemplo, como
pigmento en cosmética, tal como esmaltes para uñas y lápiz de
labios, y se usa también en pigmentos plásticos y pinturas. Se
describe en el Documento U.S. 3.980.491 el recubrimiento con un
hidróxido de titanio hidratado de un pigmento de mica recubierta
con oxicloruro de bismuto, y en el Documento U.S. 5.344.488 se
describe el recubrimiento de oxicloruro de bismuto con óxido de
zinc. En el Documento U.S. 3.822.141 se describe la coprecipitación
de oxicloruro de bismuto y dióxido de titanio sobre un sustrato de
mica. Con el fin de extender el intervalo de aplicaciones, los
pigmentos de oxicloruro de bismuto se han recubierto con materiales
tales como 2-hidroxi benzofenonas y metales de
tierras raras con el fin de impartir estabilidad frente al
ultravioleta o las propiedades de aceleración del envejecimiento
del pigmento efecto. El resultado del recubrimiento del propio
pigmento BiOCl, sin embargo, es que se pierde parte de los brillos
naturales y el lustre. Se desea por tanto mejorar la estabilidad a
la luz del oxicloruro de bismuto, consiguiendo a la vez un mejor
lustre.
De acuerdo con esto, el objeto de la presente
invención es proporcionar un pigmento efecto con oxicloruro de
bismuto mejorado con mejor estabilidad a la luz y lustre y
proporcionar un procedimiento para producir dicho pigmento.
La presente invención se refiere a un pigmento
efecto de oxicloruro de bismuto mejorado y a un procedimiento para
su producción. De manera más particular, la invención se refiere a
un pigmento efecto de oxicloruro de bismuto mejorado que tiene un
particulado embebido de dióxido de titanio u óxido de zinc microfino
en prácticamente toda la superficie del mismo, que se puede
producir hidrolizando una sal de bismuto soluble en presencia de
cloruro y añadiendo el particulado a la mezcla de la reacción de
hidrolización antes que
\hbox{se complete la formación del
oxicloruro de bismuto.}
De acuerdo con la presente invención, la
producción convencional de cristales de oxicloruro de bismuto se
modifica añadiendo un particulado a la mezcla de reacción antes que
se complete la formación de los cristales, o de manera alternativa
finalizando la formación del cristal de BiOCl, añadiendo una
dispersión del particulado y añadiendo después una sal de aluminio
o metal de tierra rara para trabar (cementar) el particulado con el
cristal.
Los cristales de oxicloruro de bismuto se
producen de manera habitual combinando un compuesto de bismuto
soluble con una fuente de cloruro bajo condiciones ácidas. La
hidrolización se produce a una velocidad que es dependiente de las
concentraciones de los reactivos, el pH y la temperatura. El
material que se emplea más a menudo es nitrato de bismuto, aunque
se puede usar cualquier compuesto de bismuto soluble. Para evitar la
hidrólisis prematura y la precipitación de los compuestos de
bismuto insolubles, se emplea usualmente la sal de bismuto en forma
de una solución ácida acuosa. Con este objetivo, la solución
contiene de manera típica un ácido mineral compatible u otro ácido
fuerte. Son particularmente convenientes el ácido clorhídrico y una
mezcla de ácidos clorhídrico y nítrico, debido a que actúan como
fuente de iones cloruro, que se usan para formar el oxicloruro de
bismuto. El compuesto de bismuto se hidroliza manteniendo la acidez
dentro de los límites deseados, normalmente aproximadamente pH 1,
añadiendo una base adecuada para neutralizar el ácido que se forma
durante la reacción de hidrólisis, La base que se usa más a menudo
es un hidróxido de metal alcalino, de manera particular hidróxido
de sodio, pero se pueden usar también otras fuentes solubles de
iones hidroxilo, tales como una amina fuertemente básica o un
precursor de base, tal como la urea.
La preparación de los cristales de oxicloruro de
bismuto se efectúa de manera general a una temperatura comprendida
entre aproximadamente 50ºC y 100ºC y de manera más preferible
aproximadamente 60-80ºC. Normalmente, la solución
de la sal de bismuto soluble y la base se bombean en un depósito de
ácido acuoso. Se puede conseguir cualquier tamaño de cristal de
oxicloruro de bismuto deseado regulando la cantidad de solución de
bismuto que se usa.
En un procedimiento preferido, se añade un
particulado preformado a la mezcla de la reacción de hidrolización
antes que se complete la formación de los cristales de oxicloruro de
bismuto deseados. Con el fin que el particulado esté en o próximo a
la superficie del pigmento efecto, se deja alcanzar aproximadamente
del 85 al 95% de terminación del procedimiento de formación de
oxicloruro de bismuto, antes de que se efectúe la adición. El
particulado puede ser tanto un óxido de zinc como un dióxido de
titanio microfino, es decir, que tienen un tamaño de partícula
inferior a aproximadamente 500 nm. El tamaño de partícula del
particulado microfino es normalmente de al menos 5 nm, de manera
preferible al menos de aproximadamente 10 nm y de manera más
preferible al menos de aproximadamente 100 nm. Aunque el
particulado se puede añadir tal cual, es por lo general más
conveniente dispersar el particulado en un líquido compatible tal
como agua o, de manera más preferible, el líquido en el que se
disolvió la sal de bismuto. Se puede variar la concentración del
particulado en la suspensión resultante tal como se desee y la
viscosidad es por lo general el factor controlador, con la que se
permite el procesamiento fácil de la suspensión que se selecciona.
Normalmente, la concentración del particulado en la suspensión está
comprendida aproximadamente entre 1 y 10%.
De manera alternativa, es posible finalizar la
formación del cristal de BiOCl antes de añadir el particulado, pero
en este caso son necesarios etapas y reactivos adicionales. El pH se
aumenta, por ejemplo, hasta al menos aproximadamente 2 para
facilitar el manejo de los materiales, y a continuación se añade una
dispersión del particulado. A continuación se introduce en la
suspensión una sal de un metal de tierra rara o una sal de
aluminio, o una combinación de sales y el pH se aumenta de manera
adicional hasta un valor de deposición efectivo, por ejemplo, hasta
al menos aproximadamente 7 en el caso de una sal de aluminio y hasta
al menos aproximadamente 10 en el caso de una sal de un metal de
tierra rara. El nitrato es la sal preferida. Aunque se puede emplear
cualquier metal de tierra rara, se prefiere emplear cerio.
La cantidad del particulado añadido a la
suspensión de oxicloruro de bismuto en cualquiera de los
procedimientos es tal que el particulado oscilará por lo general
entre aproximadamente 1 y 20 por ciento en peso, de manera
preferible aproximadamente 5 a 15 por ciento en peso, en función del
peso de la sal de bismuto que está siendo empleado. Esto da como
resultado la incorporación de aproximadamente 1 a 20 por ciento en
peso, de manera preferible aproximadamente 5 a 15 por ciento en
peso, de particulado en función del peso total del pigmento final.
Puesto que el particulado se añade antes que se complete la
formación de BiOCl, o se use el procedimiento de "cementado",
el particulado está embebido o enlazado con el pigmento efecto en o
próximo a la superficie del BiOCl pero no forma un recubrimiento
ligero y continuo sobre la superficie. Como resultado se retiene de
manera sustancial el lustre inherente del pigmento efecto BiOCl
mientras que, al mismo tiempo, se consigue una estabilidad mejorada
a la luz.
Al final de la preparación del BiOCl, el pigmento
resultante se recubre con la suspensión en la que se ha formado de
cualquier manera conveniente. Por ejemplo, el pigmento se puede
filtrar y a continuación lavar con agua hasta que esté
sustancialmente libre de sal. De manera alternativa, se puede
emplear un procedimiento de sedimentación y decantación. El
pigmento se puede secar calentándolo si se desea.
El pigmento efecto BiOCl resultante es procesado
después de la manera convencional en diversos tipos de productos
acabados. Por ejemplo, la torta del filtro se puede secar para
producir un producto en polvo bien con o sin la adición de un
agente dispersante. De manera alternativa, se puede limpiar la torta
del filtro con un aceite tal como aceite de castor o aceite
mineral, que produce que el pigmento originalmente humedecido con
agua llegue a ser un pigmento humedecido con aceite.
Se puede emplear el oxicloruro de bismuto
resultante de la misma manera a como se ha empleado el pigmento
efecto con oxicloruro de bismuto conocido anteriormente. Por
ejemplo, se puede usar en productos cosméticos así como en pinturas
y recubrimientos. Se ha encontrado que la pluralidad de cristales en
los productos fabricados mediante el procedimiento inventivo
presente es más homogénea que los pigmentos efecto convencionales
con oxicloruro de bismuto, combinando el lustre con la estabilidad
mejorada a la luz ultravioleta. Esto aumenta la capacidad de usar
el material en pintura de automóviles y otras aplicaciones al aire
libre.
Los productos de esta invención tienen un uso
ilimitado en todos los tipos de aplicaciones de pintura en
automóviles e industria, de manera especial en el campo del
recubrimiento con colores y tintes orgánicos cuando se requieren
profundas intensidades de color. Por ejemplo, estos pigmentos se
pueden usar en tonos en serie o como agentes de estilo para pintar
por pulverización todos los tipos de vehículos automóviles y no
automóviles. De manera similar, se pueden usar sobre todas las
superficies porosas o no porosas de arcilla / formica / madera /
vidrio / metal / esmalte / cerámica. Los pigmentos se pueden usar
en composiciones para recubrimiento en polvo. Se pueden incorporar
en artículos plásticos engranados para la industria del juguete o
del hogar. Estos pigmentos se pueden impregnar en fibras para
impartir coloración nueva y estética a ropas y alfombras. Se pueden
usar para mejorar el aspecto de los zapatos, suelos de vinilo /
mármol y caucho, superficies de vinilo, y todos los diferentes
productos de vinilo. De manera adicional, estos colores se pueden
usar en todos los tipos de aficiones de modelado.
Las composiciones anteriormente mencionadas en
las que las composiciones de esta invención son útiles son bien
conocidas por aquellos normalmente expertos en la técnica. Entre los
ejemplos se incluyen tintes de impresión, esmaltes para uñas,
lacas, materiales termoplásticos y termomontados, resinas naturales
y resinas sintéticas. Algunos ejemplos no limitantes incluyen
poliestireno y sus polímeros mezclados, poliolefinas, de manera
particular, polietileno y polipropileno, compuestos poliacrílicos,
compuestos polivinílicos, por ejemplo cloruro de polivinilo y
acetato de polivinilo, poliésteres y gomas, y también filamentos
fabricados de éteres viscosos y de celulosa, ésteres de celulosa,
poliamidas, poliuretanos, poliésteres, por ejemplo poliglicol
tereftalatos, y poliacrilonitrilo.
Para una introducción bien redondeada a una
variedad de aplicaciones de pigmentos, véase Temple C. Patton,
editor, The Pigment Handbook, volumen II, Applications and Markets,
John Wiley and Sons, Nueva York (1973). De manera adicional, véase
por ejemplo, con respecto al tinte: R. H. Leach, editor, The
Printing Ink Manual, Cuarta Edición, Van nostrand Reinhold
(Internacional) Co. Ltd, Londres (1988), de manera particular las
páginas 282-591; con respecto a las pinturas: C. H.
Hare, Protective Coatings, Technology Publishing Co., Pittsburg
(1994), de manera particular las páginas 63-288. Las
referencias anteriores se refieren por sus enseñanzas de los
tintes, pinturas y composiciones plásticas, formulaciones y
vehículos en los que las composiciones de esta invención se pueden
usar incluyendo cantidades de colorantes. Por ejemplo, el pigmento
se puede usar a un nivel del 10 al 15% en un tinte litográfico
offset, siendo el resto un vehículo que contiene resinas de
hidrocarburo gelificadas y no gelificadas, resinas alquídicas,
compuestos de cera y un solvente alifático. El pigmento se puede
usar también, por ejemplo, a un nivel de un 1 a un 10% en una
formulación de pintura de automotor junto con otros pigmentos que
pueden incluir dióxido de titanio, enrejados acrílicos, agentes
coalescentes, agua u otros solventes. El pigmento se puede usar
también, por ejemplo, a un nivel de un 20 a un 30% en un
concentrado de color plástico en polietileno.
En el campo cosmético, estos pigmentos se pueden
usar en la zona del ojo y en todas las aplicaciones de reflejos y
externas. De esta manera, se pueden usar en pulverizadores para el
pelo, polvos faciales, maquillaje de piernas, loción repelente de
insectos, máscaras sólidas / en crema, esmalte para las uñas, quita
esmalte de uñas, loción de perfume, y champús de todos los tipos
(gel o líquido). De manera adicional se pueden usar en cremas de
afeitar (concentrado para aerosol, sin brocha, enjabonado), barra
abrillantadora de la piel, maquillaje de la piel, cuidado del pelo,
sombras de ojos (líquida, pomada, polvo, barra, comprimida o en
crema), delineador de ojos, colonia en barra, colonia, emoliente
con colonia, baño de espuma, loción para el cuerpo (hidratante,
limpiadora, analgésica, astringente), loción para después del
afeitado, loción bronceadora y crema para después del
bronceado.
Para una revisión de las aplicaciones cosméticas
véase Cosmetics: Science and Technology, 2ª Ed., Eds: M. S. Balsam
y Edward Sagarin, Wiley-Interscience (1972) y
deNavarre, The Chemistry and Science of Cosmetics, 2ª Ed., Vols 1 y
2 (1962), Van Nostrand Co. Inc., Vols 3 y 4 (1975), Continental
Press.
Con el fin de ilustrar de manera adicional la
invención, se muestran a continuación diversos ejemplos. En estos
ejemplos así como a través del balance de esta especificación y
reivindicaciones, todas las temperaturas están en grados
Centígrados y todas las partes y porcentajes están en peso a no ser
que se indique otra cosa.
Se introdujo una cantidad suficiente de ácido
clorhídrico concentrado en un depósito de agua desmineralizada para
llevar el pH resultante del depósito hasta aproximadamente 1. Tras
calentar el depósito hasta aproximadamente 70ºC, se bombearon hasta
el interior del depósito 400 mililitros de una solución acuosa que
contenía ácido clorhídrico y 0,2 g/ml de nitrato de bismuto a una
velocidad de 5 ml/minuto. De manera simultánea, se añadió solución
de hidróxido de sodio acuoso al 20% al depósito con el fin de
neutralizar el ácido que se está formando durante la reacción de
hidrólisis.
La reacción de hidrólisis bajo estas condiciones
tarda aproximadamente 80 minutos hasta que se completa la formación
de BiOCl. Tras haber transcurrido aproximadamente 72 minutos, se
introdujeron 360 ml de una suspensión acuosa que contenía un 5% de
dióxido de titanio microfino en una suspensión acuosa de cristal de
oxicloruro de bismuto, y a continuación se dejó continuar la
reacción de hidrólisis hasta la finalización. Esto tarda
aproximadamente 8 minutos más. A continuación se recubrió el
pigmento resultante concentrando los cristales presentes en la fase
acuosa de la suspensión sedimentando y eliminando el
sobrenadante.
Con el fin de evaluar el pigmento resultante
respecto de la estabilidad frente a la luz, se lavaron los cristales
en una fase orgánica que estuvo constituida por solventes de éster
de cetona y aromáticos, seguido por la dispersión en una resina
soluble orgánica con un contenido de cristal del 60% en peso. A
continuación, los cristales dispersados se incorporaron en un
esmalte de base de melamina acrílica / formaldehído tal que la
cantidad de cristales en el esmalte es de un 10% en peso de los
sólidos totales de la resina en el esmalte. Se pulverizó a
continuación la dispersión del esmalte sobre paneles de acero
estirados en frío imprimados tratados con Bonderite 40 pulimentados
con una capa de imprimación de electrodeposición catódica en forma
de película débil. Se aplicaron recubrimientos húmedos en húmedo de
forma que el espesor de la película seca está comprendido en el
intervalo de aproximadamente 0,002 a 0,003 cm (aproximadamente 0,9 a
1,1 mils). Esto va seguido por un recubrimiento transparente de
melamina acrílica / formaldehído de aproximadamente 0,04 a 0,05 cm
(aproximadamente 1,5 a 2 mils) de espesor de película seca. Los
paneles se calientan a continuación durante 30 minutos a 250º F
(121,11ºC) en un horno de aire forzado.
Se llevó a cabo un ensayo de evaluación colocando
paneles parcialmente enmascarados en una cámara Cleveland y
exponiéndolos a ciclos alternados de 8 horas de exposición a luz
ultravioleta y 4 horas de condensación de agua durante una semana.
Se caracterizaron los cambios en la apariencia de los paneles
midiendo los valores del CIE L*a*b*. Este sistema se describe en el
texto "The Measurement of Appearance", 2ª ed., Hunter y Harold,
editores, John Wiley & Sons, 1987. El sistema implica medir un
componente de luminosidad-oscuridad denominado L*,
un componente rojo-verde denominado a* y un
componente amarillo-azul denominado b*. La
diferencia en el color, denominada DE* se calcula usando la
ecuación
DE* \ = \
[(DL*)^{2} \ + \ (Da*)^{2} \ + \
(Db*)^{2}]^{1/2}
en la que DL*, Da* y Db*
representan la diferencia en los valores L*, A* y b* entre las
secciones expuestas y no expuestas del panel. Cuanto mayor sea el
valor de DE*, mayor es el cambio en la apariencia entre las
secciones expuestas y no expuestas del panel. Inversamente, un DE*
menor indica un aumento en la estabilidad a la luz. Un DE* inferior
a 1 no es por lo general evidente al ojo
desnudo.
El DE* de un panel usando el pigmento de este
ejemplo fue 2,5 en comparación con un valor de 7,1 realizado usando
un BiOCl sin particulado.
Se repitió el procedimiento del Ejemplo 1 excepto
en que la suspensión particulada empleada fue una suspensión acuosa
al 5% de óxido de zinc que tiene un tamaño de partícula de 200
nm.
Se repitió el procedimiento de preparación del
pigmento del Ejemplo 1 excepto en que antes de recubrir los
cristales de la fase acuosa de la suspensión, se añadió un 3,75% de
Ce(NO_{3}) y se aumentó el pH a 10 con hidróxido de sodio
acuoso.
Se repitió el procedimiento del Ejemplo 2 excepto
en que antes de recubrir los cristales de la fase acuosa de la
suspensión, se añadió un 3,75% de Ce(NO_{3})_{3} y
se aumentó el pH a 10 con hidróxido de sodio acuoso.
Se repitió el procedimiento del Ejemplo 2 excepto
en que antes de recubrir los cristales de la fase acuosa de la
suspensión, se añadió un 3,75% de nitrato de aluminio y se aumentó
el pH a 7 con hidróxido de sodio acuoso.
Se introdujo una cantidad suficiente de ácido
clorhídrico concentrado en un depósito de agua desmineralizada para
llevar el pH del depósito resultante hasta aproximadamente 1.
Después que se hubo calentado el depósito hasta aproximadamente
70ºC, se bombearon al interior del depósito 400 mililitros de una
solución acuosa que contenía ácido clorhídrico y 0,2 g/ml de
nitrato de bismuto a una velocidad de 5 ml/minuto. De manera
simultánea se añadió una solución acuosa de hidróxido de sodio al
20% al depósito con el fin de neutralizar el ácido que se está
formando durante la reacción de hidrólisis.
La reacción de hidrólisis bajo estas condiciones
necesita por lo general aproximadamente 80 minutos para que se
complete la formación de BiOCl. Una vez que hubieron transcurrido
aproximadamente 72 minutos, se introdujeron 360 ml de una
suspensión acuosa que contenía un 5% de dióxido de titanio microfino
en una suspensión acuosa de cristal de oxicloruro de bismuto y a
continuación se dejó continuar la reacción de hidrólisis hasta la
finalización. Esto tarda aproximadamente 8 minutos más. Tras
mantenerse a este pH durante aproximadamente 15 minutos, se
recuperó el pigmento resultante y se secó a 120 grados C. El
pigmento seco puede formularse en una aplicación de sombra de ojos
en polvo como sigue:
Se mezclaron y dispersaron completamente los
siguientes materiales:
| Ingredientes | Partes en peso |
| Mearltalc TCA® (Talco) | 18 |
| Mearlmica® SVA (Mica) | 20 |
| Miristato de magnesio | 5 |
| Sílice | 2 |
| Cloisonné® Rojo 424C (mica recubierta con TiO_{2} rojo) | 20 |
| Cloisonné® Violeta 525C (mica recubierta con TiO_{2} violeta) | 13 |
| Cloisonné® Nu-Azul Antiguo 626CB (mica recubierta con TiO_{2} / mica recubierta | 2 |
| con óxido de hierro) | |
| Cloisonné® Cereza flambeada 550Z (mica recubierta con óxido de hierro) | 2 |
| Conservantes \amp{1} Antioxidante | c.s. |
A continuación se calentaron y mezclaron 7 partes
de palmitato de octilo y 1 parte de neopentanoato de isoestearilo
hasta la uniformidad, en dicho tiempo la mezcla resultante se
pulverizó en la dispersión y el mezclado continuó. Se pulverizó el
material mezclado y se añadieron a continuación 5 partes de
Cloisonné Rojo 424C y 5 partes del BiOCl recubierto y se mezclaron
hasta que se obtuvo una sombra de ojos en polvo uniforme.
Se introdujo una cantidad suficiente de ácido
clorhídrico concentrado en un depósito de agua desmineralizada para
llevar el pH del depósito resultante hasta aproximadamente 1.
Después que se hubo calentado el depósito hasta aproximadamente
70ºC, se bombearon al interior del depósito 400 mililitros de una
solución acuosa que contenía ácido clorhídrico y 0,2 g/ml de
nitrato de bismuto a una velocidad de 5 ml/minuto. De manera
simultánea se añadió una solución acuosa de hidróxido de sodio al
20% al depósito con el fin de neutralizar el ácido que se está
formando durante la reacción de hidrólisis.
La reacción de hidrólisis bajo estas condiciones
necesita por lo general aproximadamente 80 minutos para que se
complete la formación de BiOCl. Una vez que hubieron transcurrido
aproximadamente 72 minutos, se introdujeron 360 ml de una
suspensión acuosa que contenía un 5% de dióxido de titanio microfino
en una suspensión acuosa de cristal de oxicloruro de bismuto y a
continuación, se dejó continuar la reacción de hidrólisis hasta la
finalización. Esta tarda aproximadamente 8 minutos más. Tras
mantenerse a este pH durante aproximadamente 15 minutos, se
recuperó el pigmento resultante y se secó a 120 grados C. El
pigmento seco puede formularse en un lápiz de labios como
sigue.
Las siguientes cantidades de los ingredientes
relacionados se colocan en un recipiente caliente y se aumenta la
temperatura a 85 \pm 3ºC.
| Partes en peso | |
| Cera de Candelilla | 2,75 |
| Cera de Carnaúba | 1,25 |
| Cera de Abeja | 1,00 |
| Cera de Ceresina | 5,90 |
| Cera de Ozoquerita | 6,75 |
| Cera Microcristalina | 1,40 |
| Alcohol de Oleilo | 3,00 |
| Palmitato de Isoestearilo | 7,50 |
| Isoestearato de Isostearilo | 5,00 |
| Triglicérido caprílico / Cáprico | 5,00 |
| Adipato de Bis-Diglicerilpolialcohol | 2,00 |
| Alcohol de lanolina acetilado | 2,50 |
| Triestearato de Sorbitán | 2,00 |
| Aloe Vera | 1,00 |
| Aceite de castor | 37,50 |
| Rojo 6 Laca | 0,25 |
| Acetato de Tocoferilo | 0,20 |
| Fenoxietanol, Isopropilparaben, y butilparaben | 1,00 |
| Antioxidante | C.s. |
Se añadieron una mezcla de 13 partes del BiOCl
recubierto y 1 parte de caolín, y se mezclaron hasta que todo el
BiOCl se dispersó bien. Se añadió la fragancia según se desea y se
mezcló con agitación. La mezcla resultante se vertió en moldes a 75
\pm 5ºC, se dejó enfriar y se le dio la forma de lápiz de
labios.
Se introdujo una cantidad suficiente de ácido
clorhídrico concentrado en un depósito de agua desmineralizada para
llevar el pH del depósito resultante hasta aproximadamente 1.
Después que se hubo calentado el depósito hasta aproximadamente
70ºC, se bombearon al interior del depósito 400 mililitros de una
solución acuosa que contenía ácido clorhídrico y 0,2 g/ml de
nitrato de bismuto a una velocidad de 5 ml/minuto. De manera
simultánea se añadió una solución acuosa de hidróxido de sodio al
20% al depósito con el fin de neutralizar el ácido que se está
formando durante la reacción de hidrólisis.
La reacción de hidrólisis bajo estas condiciones
necesita por lo general 80 minutos para que se complete la
formación de BiOCl. Una vez que hubieron transcurrido
aproximadamente 72 minutos, se introdujeron 360 ml de una
suspensión acuosa que contenía un 5% de óxido de zinc microfino en
una suspensión acuosa de cristal de oxicloruro de bismuto y a
continuación se dejó continuar la reacción de hidrólisis hasta la
finalización. Esto tarda aproximadamente 8 minutos más. Tras
mantenerse a este pH durante aproximadamente 15 minutos, se
recuperó el pigmento resultante y se secó a 120 grados C. El
pigmento seco puede formularse en una sombra de ojos en polvo como
sigue:
Los siguientes materiales se mezclan y dispersan
completamente:
| Ingredientes | Partes en peso |
| Mearltalc TCA® (Talco) | 18 |
| Mearlmica® SVA (Mica) | 20 |
| Miristato de magnesio | 5 |
| Sílice | 2 |
| Cloisonné® Rojo 424C (mica recubierta con TiO_{2} rojo) | 20 |
| Cloisonné® Violeta 525C (mica recubierta con TiO_{2} violeta) | 13 |
| Cloisonné® Nu-Azul Antiguo 626CB (mica recubierta con TiO_{2} / mica | 2 |
| recubierta con óxido de hierro) | |
| Cloisonné® Cereza flambeada 550Z (mica recubierta con óxido de hierro) | 2 |
| Conservantes \amp{1} Antioxidante | c.s. |
Se calentaron a continuación 7 partes de
palmitato de octilo y 1 parte de neopentanoato de isostearilo y
mezclaron hasta la uniformidad, en cuyo tiempo la mezcla resultante
se pulverizó y a continuación se añadieron 5 partes de Cloisonné
Rojo 424C y 5 partes del BiOCl recubierto y se mezclaron hasta que
se obtuvo un sombra de ojos en polvo uniforme.
Se introdujo una cantidad suficiente de ácido
clorhídrico concentrado en un depósito de agua desmineralizada para
llevar el pH del depósito resultante hasta aproximadamente 1.
Después que se hubo calentado el depósito hasta aproximadamente
70ºC, se bombearon al interior del depósito 400 mililitros de una
solución acuosa que contenía ácido clorhídrico y 0,2 g/ml de
nitrato de bismuto a una velocidad de 5 ml/minuto. De manera
simultánea se añadió una solución acuosa de hidróxido de sodio al
20% al depósito con el fin de neutralizar el ácido que se está
formando durante la reacción de hidrólisis.
La reacción de hidrólisis bajo estas condiciones
necesita por lo general 80 minutos para que se complete la
formación de BiOCl. Una vez que hubieron transcurrido
aproximadamente 72 minutos, se introdujeron 360 ml de una
suspensión acuosa que contenía un 5% de óxido de zinc microfino en
una suspensión acuosa de cristal de oxicloruro de bismuto y a
continuación se dejó continuar la reacción de hidrólisis hasta la
finalización. Esto tarda aproximadamente 8 minutos más. Tras
mantenerse a este pH durante aproximadamente 15 minutos, se
recuperó el pigmento resultante y se secó a 120 grados C. El
pigmento seco puede formularse en lápiz de labios como sigue en
polvo como sigue:
Las siguientes cantidades de los ingredientes
relacionados se colocan en un recipiente caliente y se aumenta la
temperatura a 85 \pm 3ºC.
| Partes en peso | |
| Cera de Candelilla | 2,75 |
| Cera de Carnaúba | 1,25 |
| Cera de Abeja | 1,00 |
| Cera de Ceresina | 5,90 |
| Cera de Ozoquerita | 6,75 |
| Cera Microcristalina | 1,40 |
| Alcohol de Oleilo | 3,00 |
| Palmitato de Isoestearilo | 7,50 |
| Isoestearato de Isostearilo | 5,00 |
| Triglicérido caprílico / Cáprico | 5,00 |
| Adipato de Bis-Diglicerilpolialcohol | 2,00 |
| Alcohol de lanolina acetilado | 2,50 |
| Triestearato de Sorbitán | 2,00 |
| Aloe Vera | 1,00 |
| Aceite de castor | 37,50 |
| Rojo 6 Laca | 0,25 |
| Acetato de Tocoferilo | 0,20 |
| Fenoxietanol, Isopropilparaben, y butilparaben | 1,00 |
| Antioxidante | C.s. |
Se añadieron una mezcla de 13 partes del BiOCl
recubierto y 1 parte de caolín y se mezclaron hasta que todo el
BiOCl se dispersó bien. Se añadió la fragancia según se desea y se
mezcló con agitación. La mezcla resultante se vertió en moldes a 75
\pm 5ºC, se dejó enfriar y se le dio la forma de en lápiz de
labios.
Se pueden realizar diferentes cambios y
modificaciones en los procedimientos y productos de esta invención
sin desviarse del alcance de la misma. Las diversas formas de
realización que se describen en el presente documento se recogen
con el objetivo de ilustrar la invención, pero no se pretende que la
limiten.
Claims (10)
1. Un pigmento efecto que comprende cristales de
oxicloruro de bismuto que tienen un particulado embebido sobre
aproximadamente la superficie del mismo, en el que el particulado es
un óxido metálico microfino.
2. El pigmento efecto de la reivindicación 1 en
el que dicho óxido metálico microfino es aproximadamente entre 1 y
20 por ciento en peso del peso total del pigmento efecto.
3. El pigmento efecto de la reivindicación 1 en
el que dicho óxido metálico microfino es óxido de zinc o dióxido de
titanio.
4. El pigmento efecto de la reivindicación 1
comprende de manera adicional un agente de cementado seleccionado
entre el grupo constituido por aluminio o un metal de tierras
raras.
5. En una composición que incluye un pigmento, la
mejora en la que dicho pigmento es un pigmento efecto de la
reivindicación 1.
6. La pintura que comprende dicha composición de
la reivindicación 5.
7. Un procedimiento para producir un pigmento de
oxicloruro de bismuto que comprende combinar una sal de bismuto
soluble e iones cloruro en un medio acuoso bajo condiciones
hidrolizantes para formar una dispersión acuosa de cristales de
oxicloruro de bismuto, y cuando se completa la formación de un 80 a
95% de cristales, añadir un particulado al medio acuoso, en el que
el particulado es un óxido metálico microfino.
8. El procedimiento de la reivindicación 7 en el
que la cantidad de dicho óxido metálico microfino es
aproximadamente entre 1 y 20 por ciento en función del peso de la
sal de bismuto.
9. El procedimiento de la reivindicación 7 en el
que dicho óxido metálico microfino es óxido de zinc o dióxido de
titanio.
10. El procedimiento de la reivindicación 7 que
comprende de manera adicional combinar una sal de aluminio o metal
de tierra rara con la dispersión que contiene el particulado y
aumentar el pH.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US222844 | 1998-12-30 | ||
| US10/222,844 US6582507B1 (en) | 2002-08-19 | 2002-08-19 | BiOCl pigment |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2254983T3 true ES2254983T3 (es) | 2006-06-16 |
Family
ID=22833937
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES03788598T Expired - Lifetime ES2254983T3 (es) | 2002-08-19 | 2003-08-15 | Pigmentos bioci. |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6582507B1 (es) |
| EP (1) | EP1543078B1 (es) |
| JP (1) | JP4544995B2 (es) |
| KR (2) | KR101140125B1 (es) |
| CN (1) | CN1675317A (es) |
| AT (1) | ATE314432T1 (es) |
| AU (1) | AU2003259892A1 (es) |
| DE (1) | DE60303047T2 (es) |
| ES (1) | ES2254983T3 (es) |
| WO (1) | WO2004016695A1 (es) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2402132B (en) * | 2003-05-28 | 2005-10-19 | Reckitt Benckiser Nv | Dishwasher anti-corrosion composition |
| AU2004281226B2 (en) * | 2003-10-17 | 2009-10-29 | Reckitt Benckiser Finish B.V. | Water-soluble glass composition |
| AU2004281311B2 (en) * | 2003-10-17 | 2010-05-13 | Reckitt Benckiser Finish B.V. | Composition for protection of glassware in dishwashers |
| US20050113487A1 (en) * | 2003-11-25 | 2005-05-26 | Engelhard Corporation | Masterbatch precursor |
| US20070022907A1 (en) * | 2004-11-23 | 2007-02-01 | Basf Catalysts Llc | Colored Masterbatch Precursor |
| CN101804965B (zh) * | 2010-04-12 | 2012-07-04 | 湖南柿竹园有色金属有限责任公司 | 一种合成片状珠光氯氧铋的方法 |
| JP5977533B2 (ja) * | 2012-02-21 | 2016-08-24 | 石原産業株式会社 | 顔料及びその製造方法 |
| DE102014000359A1 (de) * | 2014-01-16 | 2015-07-30 | Merck Patent Gmbh | Pigmente |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3822141A (en) | 1970-10-08 | 1974-07-02 | Whittaker Corp | Coated pearlescent product |
| US3980491A (en) | 1974-03-07 | 1976-09-14 | The Mearl Corporation | Bismuth oxychloride-mica nacreous pigments with enhanced luster and dispersibility |
| US4968351A (en) * | 1988-11-02 | 1990-11-06 | The Mearl Corporation | Nacreous pigments colored by adsorbed dyes |
| US5149369A (en) * | 1991-02-08 | 1992-09-22 | Mearl Corporation | Bismuth oxychloride nacreous pigment having improved weather fastness and the production thereof |
| DE4120747A1 (de) * | 1991-06-24 | 1993-01-07 | Merck Patent Gmbh | Pigmente |
| DE4305280A1 (de) * | 1993-02-20 | 1994-08-25 | Merck Patent Gmbh | Lichtstabile silbergraue Wismutoxichloridpigmente |
| DE19746067A1 (de) * | 1997-10-17 | 1999-04-22 | Merck Patent Gmbh | Interferenzpigmente |
| JP4786011B2 (ja) * | 2000-03-29 | 2011-10-05 | 株式会社 資生堂 | 酸化鉄−ビスマス化合物複合顔料及びこれを配合した化粧料 |
| US8046274B2 (en) * | 2002-01-25 | 2011-10-25 | Menahem Sevdermish | Method for digital color grading of gems and communication thereof |
| US6579357B1 (en) * | 2002-05-14 | 2003-06-17 | Engelhard Corporation | BiOC1 pigment |
| WO2004003070A1 (de) * | 2002-06-28 | 2004-01-08 | Merck Patent Gmbh | Härtung und trocknung von lacksystemen und druckfarben |
-
2002
- 2002-08-19 US US10/222,844 patent/US6582507B1/en not_active Expired - Fee Related
-
2003
- 2003-08-15 WO PCT/US2003/025784 patent/WO2004016695A1/en active IP Right Grant
- 2003-08-15 KR KR1020107027594A patent/KR101140125B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2003-08-15 JP JP2004529529A patent/JP4544995B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2003-08-15 AT AT03788598T patent/ATE314432T1/de not_active IP Right Cessation
- 2003-08-15 AU AU2003259892A patent/AU2003259892A1/en not_active Abandoned
- 2003-08-15 KR KR1020057002767A patent/KR101050664B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2003-08-15 CN CNA038195542A patent/CN1675317A/zh active Pending
- 2003-08-15 EP EP03788598A patent/EP1543078B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-08-15 DE DE60303047T patent/DE60303047T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-08-15 ES ES03788598T patent/ES2254983T3/es not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1543078A1 (en) | 2005-06-22 |
| KR20050038620A (ko) | 2005-04-27 |
| AU2003259892A1 (en) | 2004-03-03 |
| EP1543078B1 (en) | 2005-12-28 |
| US6582507B1 (en) | 2003-06-24 |
| KR20110007250A (ko) | 2011-01-21 |
| DE60303047D1 (de) | 2006-02-02 |
| KR101140125B1 (ko) | 2012-04-30 |
| JP2005536592A (ja) | 2005-12-02 |
| CN1675317A (zh) | 2005-09-28 |
| KR101050664B1 (ko) | 2011-07-19 |
| WO2004016695A1 (en) | 2004-02-26 |
| DE60303047T2 (de) | 2006-08-03 |
| ATE314432T1 (de) | 2006-01-15 |
| JP4544995B2 (ja) | 2010-09-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7197539B2 (ja) | エフェクト顔料内のカーボンブラック | |
| CN1826388B (zh) | 碳涂覆的高光泽材料 | |
| EP1444299B8 (en) | Interference pigments | |
| US7014700B2 (en) | Highly reflective interference pigments with dark absorption color | |
| US6616745B1 (en) | Black pearlescent pigments | |
| EP1511813B1 (en) | IMPROVED BiOCl PIGMENT | |
| ES2254983T3 (es) | Pigmentos bioci. | |
| US20070039521A1 (en) | Complex Inorganic Effect Materials | |
| US6572695B1 (en) | BiOCI pigment | |
| MXPA06007995A (es) | Pigmentos de interferencia altamente reflexivos con color de absorcion oscuro |