JP2005535735A - 化粧用製剤中のグラフトコポリマー - Google Patents

化粧用製剤中のグラフトコポリマー Download PDF

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Abstract

a) N-ビニルホルムアミド、b) 式(I)〔式中、n=0、1、そしてR1およびR2は、独立して、H、C1〜C4-アルキル、CN、もしくはCOOHである〕で示される1種もしくは数種の共重合性モノマーおよび/または1種もしくは数種の不飽和スルホン酸および/または1種もしくは数種の不飽和ホスホン酸を、一般式(II)〔式中、R=H、-CH3、そしてn=5〜50,000〕で示される高分子グラフトベースc)上に遊離基グラフト共重合させることにより取得可能であるグラフトコポリマーを開示する。

Description

本発明は、化粧用組成物中の成分としてのグラフトコポリマーの使用に関する。グラフトコポリマーは、N-ビニルアミド単位を含有するモノエチレン性不飽和開鎖状モノマーを高分子グラフト化ベース(polymeric grafting base)上にグラフト化することにより生成される。
ポリマーは、毛髪用化粧品に広く使用されている。毛髪用化粧品におけるその目的は、毛髪の性質に影響を及ぼすこと、とくに、毛髪をセットすること、櫛梳き性を改善すること、および心地よい感触を付与することである。
たとえば、乾燥および湿潤櫛梳き性、感触、光沢、ならびに外観を改善するために、および毛髪に帯電防止性を付与するために、コンディショナーが使用される。極性で多くの場合カチオン性の官能基を有する水溶性ポリマーは、構造上関連のある負の毛髪表面に対して比較的大きな親和性を有し、好んで使用される。種々のヘアトリートメントポリマーの構造および作用様式については、Cosmetics & Toiletries 103 (1988), 23に記載されている。市販のコンディショナー用ポリマーは、たとえば、カチオン性ヒドロキシエチルセルロース、N-ビニルピロリドンをベースとするカチオン性ポリマー、たとえば、N-ビニルピロリドンと四級化N-ビニルイミダゾールとのコポリマー、アクリルアミドとジアリルジメチルアンモニウムクロリドとのコポリマー、またはシリコーンである。
ヘアスタイルをセットするために、ビニルラクタムのホモポリマーおよびコポリマー、ならびにカルボキシレート含有ポリマーが使用される。ヘアセッティング樹脂に課される要件は、たとえば、高大気湿度時の強力なセッティング、弾性、毛髪からの洗浄除去性能、製剤中での許容範囲、および毛髪の心地よい感触である。
多くの場合、強力なセッティング、毛髪の心地よい感触、化粧用毛髪製剤中のポリマーの同時増粘効果などのさまざまな性質が組み合わさることにより、問題を呈する。
このことは、ジェル(gel)製剤においてとりわけ重要である。さらに、従来のヘアセッティングポリマーは、多くの場合、増粘剤ポリマーとの不相溶性を有し、化粧用製剤で濁りや沈殿を生じる。架橋されたポリアクリル酸(カルボポール)またはコポリマーのいずれかからなる古典的増粘剤は、架橋が原因でヘアセッティングに好適な皮膜を形成しないという欠点を有する。それらによりジェルの粘稠度は確保されるが、毛髪上でジェルを乾燥させた後はそれらはもはや必要ではないので、製剤の性能特性(セッティング効果、感湿性)に悪影響を及ぼす可能性がある。
WO-A-96/03969には、N-ビニルホルムアミドホモポリマー、またはN-ビニルホルムアミド単位と、スチレン類、アクリル酸およびメタクリル酸のアルキルエステル類、式CH2=CH-OCO-アルキルで示されるビニルエステル類、N-アルキル置換アクリルアミド類およびメタクリルアミド類、フマル酸、イタコン酸、およびマレイン酸のエステル類、ビニルエーテル類、ヒドロキシ官能化アクリレート類およびメタクリレート類、アクリルアミド、非アルキル置換アクリルアミド類、および環状アミド類から選択されるさらなるビニルモノマーと、のコポリマーを含む、ヘアケア組成物が記載されている。環状アミドの特定例は、N-ビニルピロリドンである。ビニルモノマーのさらなる例は、第二級、第三級、および第四級アミン類、たとえば、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド、ジメチルアミノエチルメタクリレート、またはジメチルアミノプロピルメタクリレートである。
DE 19640363には、N-ビニルホルムアミドと四級化N-ビニルイミダゾールとのコポリマーおよび化粧品におけるその使用が記載されている。
DE 19907587.5には、ポリエーテル含有化合物の存在下で少なくとも1種のビニルエステルおよび適切であれば1種以上の共重合性モノマーを遊離基重合してからエステル官能基を少なくとも部分的に加水分解することにより取得可能なポリマーの、化粧用毛髪製剤における使用が記載されている。とくに、ビニルホルムアミドが共重合性モノマーの一例として挙げられている。
DE-A1-44 09 903には、N-ビニル単位を含有するグラフトポリマー、その調製方法、およびその使用が記載されている。モノエチレン性不飽和モノマーは、式
Figure 2005535735
〔式中、R'およびR"は、HまたはC1〜C6-アルキルである〕
で示される単位をいずれの場合にも少なくとも5重量%含有するポリマーであるグラフト化ベース上にグラフト化される。好適なモノエチレン性不飽和モノマーは、遊離形または塩形のアミノ基により重合が阻害されない任意のエチレン性不飽和モノマー、たとえば、モノエチレン性不飽和モノおよびジカルボン酸ならびにそれらの塩およびC1〜C30アルコールとのそれらのエステルである。化粧用製剤中の活性成分としてのこれらのグラフトコポリマーの適合性については言及されていない。
WO 96/34903には、N-ビニル単位を含有するグラフトポリマー、その調製方法、およびその使用が記載されている。モノエチレン性不飽和モノマーは、少なくとも3単位のC2〜C4-アルキレンオキシドを含有するかつ/またはポリテトラヒドロフランを含有するポリマーであるグラフト化ベース上にグラフト化され、次に、少なくとも部分的な加水分解が行われる。化粧用製剤中の活性成分としてのこれらのグラフトコポリマーの適合性については言及されていない。請求項1に記載のグラフトポリマーは記載されていない。
US-A-5 334 287には、単糖、オリゴ糖、多糖、またはそれぞれのそれらの誘導体の存在下におけるN-ビニルカルボキサミド(好ましくは、N-ビニルホルムアミド)および適切であれば他のモノマーの遊離基開始重合と、適切であれば、ビニルアミン単位の形成を伴う重合単位の形態で組み込まれたN-ビニルカルボキサミド基の加水分解と、により取得可能なグラフトポリマーが開示されている。化粧用製剤中の活性成分としてのこれらのグラフトコポリマーの適合性については言及されていない。
WO 9825981では、式(IV)および/または(V)で示される構造要素を含有するポリマー上に疎水性モノマー(たとえば、スチレン)をグラフト化することにより、両親媒性グラフトポリマーが合成されている。得られるグラフトポリマーは、とくに、化粧用製剤用の添加剤として使用される。
DE-A1-196 40 363では、化粧用製剤中の活性成分としての水溶性コポリマーの使用が特許請求されている。コポリマーは、特徴的な構造要素として、式(VI)
Figure 2005535735
〔式中、Aは、化学結合またはアルキレン基であり、基R17は、互いに独立して、H、アルキル、シクロアルキル、アリール、またはアラルキルであり、そしてR18は、H、アルキル、またはアラルキルである〕
で示される単位を含有する。
モノアルデヒド変性ビニルアミンポリマーを含有するパーソナルケアクリーム剤がUS 5 270 379に開示されている。
たとえばヘアセッティング組成物として使用され、式
Figure 2005535735
〔式中、R1およびR2は、HまたはC1〜C5-アルキルである〕
で示されるN-ビニルアミドモノマーで構成され、そしてコモノマーが、ビニルエーテル類、ビニルラクタム類、ビニルハライド類、一塩基飽和カルボン酸のビニルエステル類、(メタ)アクリル酸エステル類、(メタ)アクリルアミド類、および(メタ)アクリロニトリル類、ならびにマレイン酸のエステル類、アンヒドリド類、およびイミド類から選択される、コポリマーが、DE 14 95 692に開示されている。
US 4 713 236には、ビニルアミン単位を含有するポリマーを基剤とするヘアコンディショナーが記載されている。とくに、ポリビニルアミンおよびその塩、α-置換ポリビニルアミン(たとえば、ポリ(α-アミノアクリル酸))、またはビニルアミンのほかに、重合単位の形態で組み込まれたビニルアルコール、アクリル酸、アクリルアミド、無水マレイン酸、ビニルスルホネート、および2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸のようなコモノマーを含有するコポリマーが挙げられている。
本発明の目的は、化粧品用途に非常に有用なポリマー、たとえば、毛髪用化粧品の分野において、心地よい感触および同時に良好なコンディショニング効果または良好なセッティング効果および同時に増粘性のような良好なパフォーマンス特性を有するポリマーを提供することである。これに関連して、清澄な溶液を与える従来の化粧用毛髪製剤へのポリマーの溶解性にとくに関心を払った。本発明の目的は、毛髪用化粧品に対する要件(セッティング効果、カール保持性)およびパフォーマンス要件(増粘性、清澄な溶液を与える溶解性)の両方を満たすポリマーを提供することである。
本発明の目的は、増粘効果(化粧品に慣用される塩基でポリマーを中和した後)と皮膜形成性とを兼ね備えたコポリマーを提供することである。この結果、このポリマーは、たとえば、ヘアジェル製剤中でセッティングポリマーとして使用することができる。
たとえさらなる従来の増粘剤(たとえば、Carbopole(登録商標)タイプの高分子量ポリアクリル酸)を添加しないでも増粘性を有するポリマーにとくに関心を払った。
本発明者らは、本発明に従って、
a) N-ビニルホルムアミドと、
b) 式(I)
Figure 2005535735
〔式中、nは、0もしくは1であり、そしてR1およびR2は、互いに独立して、H、C1〜C4-アルキル、CN、もしくはCOOHである〕
で示される1種以上の共重合性モノマー、
および/または1種以上の不飽和スルホン酸、
および/または1種以上の不飽和ホスホン酸とを、

Figure 2005535735
で示される高分子グラフト化ベースc)上に遊離基グラフト共重合させることにより得られるグラフトコポリマーにより、この目的が達成されることを見いだした。
本発明に従って使用されるポリマーの調製において、高分子グラフト化ベースc)上へのグラフト化は、重合時に行うことが可能であり、これによりポリマーの有利な性質を得ることが可能である。しかしながら、他のグラフト化機構も考えられる。
グラフト化度に依存して、本発明に従って使用されるポリマーは、純粋なグラフトポリマー、ならびに上述したグラフトポリマーと、非グラフト化化合物c)ならびにモノマー(a)および(b)のホモポリマーまたはコポリマーと、の混合物、の両方を意味するものとする。
新規なポリマーは、好ましくは、水溶性または水分散性である。
ここで、水溶性ポリマーとは、水に対して20℃で少なくとも1g/lの溶解度を有するポリマーを意味するものとする。ここで、水分散性ポリマーとは、攪拌時に崩壊して分散性粒子になるポリマーを意味するものとする。
新規なポリマーを調製するために、N-ビニルホルムアミドをモノマーa)として使用する。
式(I)
Figure 2005535735
〔式中、nは、0もしくは1であり、そしてR1およびR2は、互いに独立して、H、C1〜C4-アルキル、CN、もしくはCOOHである〕
で示される1種以上の共重合性モノマーおよび/または1種以上の不飽和スルホン酸および/または1種以上の不飽和ホスホン酸をモノマーb)として使用する。
式(I)で示されるモノマーがとりわけ好ましい。
好適なC1〜C4-アルキル基は、たとえば、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、およびtert-ブチルである。
式(I)で示されるモノマーの例は、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ビニル酢酸、およびイタコン酸である。
nが0であるときの式(I)で示されるモノマーがとりわけ好ましい。アクリル酸およびメタクリル酸がとりわけ好ましい。
好適な不飽和スルホン酸は、式R-SO3H〔式中、Rは、少なくとも1個のエチレン性不飽和基を有する基である〕で示されるすべての化合物である。
不飽和スルホン酸としてとりわけ好適なのは、式(II)
Figure 2005535735
〔式中、nは、0もしくは1であり、そしてR1およびR2は、互いに独立して、H、C1〜C4-アルキル、CN、もしくはCOOHである〕
で示される化合物である。
式(II)で示されるモノマーの例は、ビニルスルホン酸およびメタリルスルホン酸である。
芳香族不飽和スルホン酸(たとえば、m-スチレンスルホン酸および/またはp-スチレンスルホン酸)は、さらに好適である。
さらなる好適な不飽和スルホン酸の例は、
アリールアミドプロパンスルホン酸
Figure 2005535735
スルホエチルメタクリレート
Figure 2005535735
ならびに
3-スルホプロピルアクリレート
Figure 2005535735
および2-スルホプロピルアクリレートである。
好適な不飽和ホスホン酸は、式R-PO3H〔式中、Rは、少なくとも1個のエチレン性不飽和基を有する基である〕で示されるすべての化合物である。
とりわけ好適な不飽和ホスホン酸は、式(III)
Figure 2005535735
〔式中、nは、0もしくは1であり、そしてR1およびR2は、互いに独立して、H、C1〜C4-アルキル、CN、もしくはCOOHである〕
で示される化合物である。
式(III)で示されるモノマーの例は、ビニルホスホン酸である。
前記モノマーは、個別にまたは混合物として使用することができる。
高分子グラフト化ベースc)は、式
Figure 2005535735
で示される化合物から選択される。
ポリエーテルの分子量は、200〜2,500,000(数平均)、好ましくは300〜1,000,000、とくに400〜100,000、とりわけ好ましくは500〜50,000、なかでもとりわけ好ましくは800〜40,000である。
有利には、エチレンオキシドのホモポリマーまたは40〜99重量%のエチレンオキシドを含有するコポリマーが使用される。したがって、好ましくはエチレンオキシドポリマーを使用するために、重合単位の形態で組み込まれるエチレンオキシドの量は、40〜100モル%である。これらのコポリマーに好適なコモノマーは、プロピレンオキシドである。コポリマーのエチレンオキシド含有率は、好ましくは、40〜99モル%であり、プロピレンオキシド含有率は、1〜60モル%である。
グラフト化ベースc)は、公知の方法により、たとえば、重合条件下で遊離基を生成する化合物を用いる溶液重合、沈殿重合、懸濁重合、または乳化重合により、調製される。重合温度は、普通は30〜200℃、好ましくは40〜110℃である。好適な開始剤は、たとえば、アゾ化合物およびペルオキシ化合物、ならびに過酸化水素と還元性化合物(たとえば、亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナトリウム、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム、およびヒドラジン)との組合せのような従来のレドックス開始剤系である。これらの系は、適切であれば、少量の重金属塩をさらに含有することができる。
使用しうる連鎖移動剤は、当業者に公知の従来の化合物、たとえば、硫黄化合物(たとえば、メルカプトエタノール、2-エチルヘキシルチオグリコレート、チオグリコール酸、およびドデシルメルカプタン)ならびにトリブロモクロロメタンまたは得られるポリマーの分子量に対して調節効果を有する他の化合物である。
適切であれば、チオール含有シリコーン化合物を使用してもよい。
好ましくは、シリコーンを含まない連鎖移動剤を使用する。
好ましい実施形態では、架橋剤d)の存在下でポリマーを調製する。
使用しうる架橋性モノマーd)は、少なくとも2つのエチレン性不飽和二重結合を有する化合物、たとえば、アクリル酸またはメタクリル酸のようなエチレン性不飽和カルボン酸と多価アルコールとのエステル、および少なくとも二価のアルコールのエーテル、たとえば、ビニルエーテルまたはアリルエーテルである。
親アルコールの例は、二価アルコール、たとえば、1,2-エタンジオール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、1,2-ブタンジオール、1,3-ブタンジオール、2,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、ブタ-2-エン-1,4-ジオール、1,2-ペンタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,2-ヘキサンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,10-デカンジオール、1,2-ドデカンジオール、1,12-ドデカンジオール、ネオペンチルグリコール、3-メチルペンタン-1,5-ジオール、2,5-ジメチル-1,3-ヘキサンジオール、2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオール、1,2-シクロヘキサンジオール、1,4-シクロヘキサンジオール、1,4-ビス(ヒドロキシメチル)シクロヘキサン、ネオペンチルグリコールとヒドロキシピバル酸とのモノエステル、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス[4-(2-ヒドロキシプロピル)フェニル]プロパン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、3-チオペンタン-1,5-ジオール、ならびにいずれの場合にも200〜10,000の分子量を有するポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、およびポリテトラヒドロフランである。エチレンオキシドもしくはプロピレンオキシドのホモポリマーのほかに、エチレンオキシドもしくはプロピレンオキシドのブロックコポリマー、または組み込まれたエチレンオキシド基およびプロピレンオキシド基を含有するコポリマーを使用することも可能である。2個を超えるOH基を有する親アルコールの例は、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリトリトール、1,2,5-ペンタントリオール、1,2,6-ヘキサントリオール、トリエトキシシアヌル酸、ソルビタン、および糖(たとえば、スクロース、グルコース、およびマンノース)である。もちろん、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドと反応させた後、対応するエトキシレートまたはプロポキシレートとして多価アルコールを使用することも可能である。最初に、エピクロロヒドリンと反応させることにより、多価アルコールを対応するグリシジルエーテルに変換することも可能である。
さらなる好適な架橋剤d)は、エチレン性不飽和C3〜C6-カルボン酸(たとえば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、またはフマル酸)とのビニルエステルまたは一価不飽和アルコールのエステルである。そのようなアルコールの例は、アリルアルコール、1-ブテン-3-オール、5-ヘキセン-1-オール、1-オクテン-3-オール、9-デセン-1-オール、ジシクロペンテニルアルコール、10-ウンデセン-1-オール、ケイ皮アルコール、シトロネロール、クロチルアルコール、またはシス-9-オクタデセン-1-オールである。しかしながら、一価不飽和アルコールを、一塩基カルボン酸(たとえば、マロン酸、酒石酸、トリメリト酸、フタル酸、テレフタル酸、クエン酸、またはコハク酸)でエステル化することも可能である。
さらなる好適な架橋剤d)は、先に記載した多価アルコールとの不飽和カルボン酸(たとえば、オレイン酸、クロトン酸、ケイ皮酸、または10-ウンデセン酸)のエステルである。
このほか、脂肪族炭化水素の場合には共役であってはならない少なくとも2つの二重結合を有する直鎖状もしくは分枝状の線状もしくは環状の脂肪族もしくは芳香族炭化水素、たとえば、ジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、1,7-オクタジエン、1,9-デカジエン、4-ビニル-1-シクロヘキセン、トリビニルシクロヘキサン、200〜20,000の分子量を有するポリブタジエンもまた好適である。
不飽和カルボン酸、たとえば、アクリル酸およびメタクリル酸、イタコン酸、ならびにマレイン酸と、1,2-ジアミノメタン、1,2-ジアミノエタン、1,3-ジアミノプロパン、1,4-ジアミノブタン、1,6-ジアミノヘキサン、1,12-ドデカンジアミン、ピペラジン、ジエチレントリアミン、またはイソホロンジアミンのような少なくとも二官能性のアミンのN-アリルアミンと、のアミドは、さらに好適である。アリルアミンと、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、もしくはマレイン酸のような不飽和カルボン酸または先に記載したような少なくとも二価のカルボン酸と、のアミドは、さらに好適である。
トリアリルアミンまたは対応するアンモニウム塩(たとえば、トリアリルメチルアンモニウムのクロリドまたはメチルスルフェート)は、架橋剤としてさらに好適である。
さらに、ウレア誘導体、少なくとも二官能性のアミド、シアヌレート、またはウレタン(たとえば、ウレア、エチレンウレア、プロピレンウレア、またはタルタルアミド(tartaramide))のN-ビニル化合物(たとえば、N,N'-ジビニルエチレンウレアまたはN,N'-ジビニルプロピレンウレア)を使用することも可能である。
さらなる好適な架橋剤は、ジビニルジオキサン、テトラアリルシラン、またはテトラビニルシランである。
とりわけ好ましい架橋剤は、たとえば、メチレンビスアクリルアミド、ジビニルベンゼン、トリアリルアミンおよびトリアリルアンモニウム塩、ジビニルイミダゾール、N,N'-ジビニルエチレンウレア、多価アルコールとアクリル酸もしくはメタクリル酸との反応生成物、ポリアルキレンオキシドまたはエチレンオキシドおよび/もしくはプロピレンオキシドおよび/もしくはエピクロロヒドリンと反応させた多価アルコールのメタクリル酸エステルおよびアクリル酸エステル、ならびに多価アルコール(たとえば、1,2-エタンジオール、1,4-ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリトリトール、ソルビタン、およびスクロース、グルコース、もしくはマンノースのような糖)のアリルエーテルまたはビニルエーテルである。
なかでもとりわけ好ましい架橋剤は、ペンタエリトリチルトリアリルエーテル、糖(たとえば、スクロース、グルコース、もしくはマンノース)のアリルエーテル、ジビニルベンゼン、メチレンビスアクリルアミド、N,N'-ジビニルエチレンウレア、ならびにグリコール、ブタンジオール、トリメチロールプロパン、もしくはグリセロールの(メタ)アクリル酸エステル、またはエチレンオキシドおよび/もしくはエピクロロヒドリンと反応させたグリコール、ブタンジオール、トリメチロールプロパン、もしくはグリセロールの(メタ)アクリル酸エステルである。
架橋性モノマーの量は、0〜10重量%、好ましくは0〜5重量%、なかでもとりわけ好ましくは0〜2重量%である。
新規なポリマーを調製するための重合において、適切であれば、他のポリマー、たとえば、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、エチレン性不飽和モノマーのホモポリマーまたはコポリマーが存在していてもよい。そのようなポリマーの例(そのうちのいくつかは化粧品でも使用される)は、AmerholdTM、UltraholdTM、Ultrahold StrongTM、LuviflexTM VBM、LuvimerTM、AcronalTM、AcudyneTM、StepanholdTM、LovocrylTM、VersatylTM、AmphomerTM、またはEastma AQTMの商品名で知られるポリマーである。
酸基を有するモノマー用の中和剤として、たとえば、炭酸ナトリウム、アルカリ金属水酸化物、およびアンモニアのような無機塩基、アミノアルコール、とりわけ、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、トリ[(2-ヒドロキシ)-1-プロピル]アミン、2-アミノ-2-メチル-1,3-プロパンジオール、2-アミノ-2-ヒドロキシメチル-1,3-プロバンジオール、およびジアミン(リシンなど)のような有機塩基を使用することが可能である。
ポリマーを調製するために、遊離基開始剤の支援および高エネルギー放射線の作用(高エネルギー電子の作用を意味するとも解釈される)の両方により、グラフト化ベースc)の存在下で、成分a)および成分b)のモノマーを重合させることができる。
この目的に慣用されるペルオキソ化合物および/またはアゾ化合物、たとえば、アルカリ金属またはアンモニウムのペルオキソジスルフェート、ジアセチルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、スクシニルペルオキシド、ジ-tert-ブチルペルオキシド、tert-ブチルペルベンゾエート、tert-ブチルペルピバレート、tert-ブチルペルオキシ-2-エチルヘキサノエート、tert-ブチルペルマレエート、クミルヒドロペルオキシド、ジイソプロピルペルオキソジカルバメート、ビス(o-トルオイル)ペルオキシド、ジデカノイルペルオキシド、ジオクタノイルペルオキシド、ジラウロイルペルオキシド、tert-ブチルペルイソブチレート、tert-ブチルペルアセテート、ジ-tert-アミルペルオキシド、tert-ブチルヒドロペルオキシド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス(2-アミジノプロパン)二塩酸塩または2,2'-アゾビス(2-メチルブチロニトリル)を、遊離基重合用の開始剤として使用することが可能である。アスコルビン酸/硫酸鉄(II)/ナトリウムペルオキソジスルフェート、tert-ブチルヒドロペルオキシド/二亜硫酸ナトリウム、およびtert-ブチルヒドロペルオキシド/ナトリウムヒドロキシメタンスルホネートのような開始剤混合物またはレドックス開始剤系もまた好適である。
好ましくは、有機ペルオキシドを使用する。
適切であれば、UV開始剤の存在下で紫外線の作用により重合を行うこともできる。UV線の作用下で重合させる場合、この目的のために慣用される好適な光開始剤または増感剤を使用する。これらは、たとえば、ベンゾインおよびベンゾインエーテル、α-メチルベンゾイン、またはα-フェニルベンゾインのような化合物である。ベンジルジケタールのような三重項増感剤を使用することもできる。また、カーボンアークランプ、水銀ランプ、またはキセノンランプのような高エネルギーUVランプのほかに使用されるUV線源は、たとえば、高青色含有率を有する蛍光灯のような低UV光源である。
使用される開始剤または開始剤混合物の量は、使用されるモノマーを基準にして、0.01〜10重量%、好ましくは0.1〜5重量%である。
重合は、40〜200℃、好ましくは50〜140℃、とりわけ好ましくは60〜110℃で行う。普通は大気圧下で行うが、減圧下または超大気圧下、好ましくは1〜5バールで行うことも可能である。
重合は、たとえば、溶液重合、塊状重合、乳化重合、逆乳化重合、懸濁重合、逆懸濁重合、または沈殿重合として行うことができるが、使用可能な方法は、それらに限定されるものではない。とりわけ好ましくは、沈殿重合として重合を行う。
塊状重合では、グループa)のモノマー(N-ビニルホルムアミド)およびグループb)のさらなるコモノマーにグラフト化ベースc)を溶解させ、重合開始剤を添加した後、混合物を重合させる手順をとることが可能である。重合はまた、グラフト化ベースc)と、モノマーa)と、グループb)のさらなるコモノマーと、開始剤と、を含む重合される混合物の一部分(たとえば、10%)を最初に仕込み、混合物を重合温度まで加熱し、重合の開始後、重合される混合物の残りの部分を重合の進行に応じて添加することにより、半連続方式で行うこともできる。また、反応器中にグラフト化ベースc)を最初に仕込み、それを重合温度まで加熱し、グループa)のモノマー、グループb)のさらなるコモノマー、および重合開始剤を、すべて一度で、バッチ方式で、または好ましくは連続方式で添加し、重合を行うことにより、ポリマーを得ることもできる。
所望により、先に記載した重合を溶媒中で行うこともできる。好適な溶媒は、たとえば、メタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、n-ブタノール、sec-ブタノール、tert-ブタノール、n-ヘキサノール、およびシクロヘキサノールのようなアルコール、ならびにエチレングリコール、プロピレングリコール、およびブチレングリコールのようなグリコール、ならびに二価アルコールのメチルエーテルまたはエチルエーテル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセロール、およびジオキサンである。溶媒としての水中で重合を行うこともできる。この場合、添加される成分a)のモノマーの量に依存して多かれ少なかれ水に可溶である溶液が最初に存在する。重合時に生成しうる水不溶性の生成物を溶解させるために、たとえば、1〜3個の炭素原子の一価アルコール、アセトン、またはジメチルホルムアミドのような有機溶媒を添加してもよい。しかしながら、水中の重合では、従来の乳化剤または保護コロイド(たとえば、ポリビニルアルコール)を添加することにより、水不溶性ポリマーを微細なディスパージョンに変換する手順をとることも可能である。
使用される乳化剤は、たとえば、HLB値が3〜13であるイオン性または非イオン性界面活性剤である。HLB値の定義については、W.C. Griffin, J. Soc. Cosmetic Chem. 5 (1954), 249の刊行物に言及されている。
界面活性剤の量は、ポリマーを基準にして0.1〜10重量%である。水を溶媒として使用した場合、ポリマーの溶液またはディスパージョンが得られる。有機溶媒中または有機溶媒と水との混合物中のポリマーの溶液を調製する場合、ポリマー100重量部あたり5〜2000重量部、好ましくは10〜500重量部の有機溶媒または溶媒混合物を使用する。
量が合計で100%になることを前提として、
・10〜90重量%のN-ビニルホルムアミド、
・1〜60重量%の1種以上の共重合性モノマーb)、とくに、式(I)で示されるモノマー、
・10〜80重量%の高分子グラフト化ベースc)、とくに、500〜50,000の分子量を有するもの、
・0〜10重量%の1種以上の架橋性モノマーd)、
の遊離基グラフト共重合により取得可能なポリマーが好ましい。
量が合計で100%になることを前提として、
・20〜80重量%のN-ビニルホルムアミド、
・10〜60重量%の1種以上の共重合性モノマーb)、とくに、式(I)で示されるモノマー、
・20〜70重量%の高分子グラフト化ベースc)、とくに、500〜50,000の分子量を有するもの、
・0〜5重量%の1種以上の架橋性モノマーd)、
の遊離基グラフト共重合により取得可能なポリマーが好ましい。
量が合計で100%になることを前提として、
・40〜80重量%のN-ビニルホルムアミド、
・10〜40重量%の1種以上の共重合性モノマーb)、とくに、式(I)で示されるモノマー、
・20〜80重量%の高分子グラフト化ベースc)、とくに、500〜50,000の分子量を有するもの、
・0〜2重量%の1種以上の架橋性モノマーd)、
の遊離基グラフト共重合により取得可能なポリマーが好ましい。
新規なポリマーの好ましい調製方法は、沈殿重合である。重合用の出発物質が可溶でありかつ生成されるポリマーが不溶である溶媒を、この重合に使用する。好適な溶媒は、たとえば、トルエン、キシレン、ベンゼンのような芳香族炭化水素、またはn-アルカン、シクロヘキサン、酢酸のエステル(たとえば、エチルアセテートもしくはブチルアセテート)、エーテル(たとえば、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジブチルエーテル、メチルtert-ブチルエーテル、もしくはジエチレングリコールジメチルエーテル)、ケトン(たとえば、アセトンもしくはメチルエチルケトン)のような脂肪族炭化水素、およびこれらの溶媒の混合物である。たとえば、エチルアセテートとブチルアセテートとの混合物はとりわけ好適である。なぜなら、この溶媒混合物では、容易に単離することのできる形態でポリマーが得られ(沈降が加速される)、さらに、エチルアセテートを煮沸することにより同時蒸発冷却を行いながらエチルアセテートの沸点を超えるようにブチルアセテートとエチルアセテートとの混合物中における反応温度を選択することができるからである。
使用しうる開始剤は、いずれも、溶液重合でも使用される開始剤である。使用されるモノマーを基準にして、好ましくは0.01〜1.5重量%の開始剤を使用する。
沈殿重合は、普通は20〜150℃、好ましくは40〜120℃、とくに60〜100℃で行う。
沈殿重合は、普通は1〜15バール、とくに1〜6バールで行う。
重合を大気圧で行う場合、溶媒または溶媒混合物の対応する沸点により、最大反応温度が決まる。しかしながら、加圧下での重合も実施可能である。
一般的には、約40%までの固形分含有率で沈殿重合を行うことができる。25〜40%の範囲が好ましい。とりわけ高固形分含有率では、保護コロイドポリマーの存在下で重合を行うことが望ましい。好適な保護コロイドポリマーは、使用される溶媒に容易に可溶でありかつモノマーと反応しないものである。好適なポリマーは、たとえば、マレイン酸と8〜20個の炭素原子のビニルアルキルエーテルおよび/もしくはオレフィンとのコポリマー、またはC10〜C20アルコールとのマレイン酸モノエステルもしくはC10〜C20アルキルアミンとのマレイン酸のモノおよびジアミドの対応するコポリマー、ならびに1〜20個の炭素原子をもつアルキル基を有するポリビニルアルコールエーテル、すなわち、ポリビニルメチル、エチル、イソブチル、もしくはオクタデシルエーテルである。使用される保護コロイドポリマーの量は、普通は0.05〜4重量%、好ましくは0.1〜2重量%である(モノマーに基づいて)。多くの場合、複数の保護コロイドポリマーの混合物を使用することが有利である。
重合は、最初に、溶媒、グラフト化ベース、保護コロイドポリマー、およびおそらく架橋剤を仕込み、それらを加熱し、(おそらく同一の溶媒または溶媒混合物に溶解させた)開始剤およびモノマーを添加して重合を行うことにより、行われる。しかしながら、モノマーおよび開始剤の一部分(たとえば、10%)をも最初に仕込み、この混合物を重合温度まで加熱し、反応の開始後、重合される混合物の残りの部分を重合の進行に応じて添加することも可能である。また、使用される架橋剤を最初に部分的に仕込むかまたは最初はまったく仕込まず、残りの部分を残りの成分と共に添加することも可能である。比較的低い固形分含有率では、一バッチ反応で最初にすべての出発物質を仕込むことも考えられる。
モノマーおよび開始剤は、一般的には1〜10時間、好ましくは2〜5時間で計量導入する。
次に、沈澱したポリマーを反応混合物から単離する。この目的のために、従来の沈殿重合における任意の一般的なポリマー単離法を使用することができる。そのような方法は、濾過、遠心、溶媒の蒸発、またはこれらの方法の組合せである。ポリマーのさらなる精製を行って非重合成分を取り除くために、ポリマーを洗浄する。この目的のために、原理的には、重合に好適な溶媒と同一の溶媒を使用することが可能である。しかしながら、ポリマーをより容易に乾燥させるために、アセトンのような低沸点溶媒を使用することが望ましい。
新規なグラフトコポリマーは、重合後に加水分解することができる。加水分解により、カチオン性基がポリマー中に生成される。これにより、化粧品用途において増大された水溶性および改良されたコンディショニング性を得ることが可能である。
アミノ基またはアンモニウム基の生成を伴うポリマー中に組み込まれたN-ビニルホルムアミドからのホルミル基の部分または完全脱離により、先に記載したグラフトコポリマーから、式(V)
Figure 2005535735
で示される単位が得られる。
式(IV)および(V)において、置換基R'およびR"は、それぞれ、先に述べた意味を有する。加水分解で選択された反応条件に依存して、単位(IV)の部分または完全加水分解のいずれかが達成される。
グラフト化ベースが、加水分解に敏感でないビニルピロリドン単位のほかに、加水分解に敏感なコモノマー(たとえば、ビニルアセテートまたはアクリルアミド)をも含有する場合、加水分解は、グラフト化ベース中でも起こる。たとえば、ビニルアセテートは、反応してビニルアルコール基を与え、アクリルアミドは、アクリル酸基を与える。
好適な加水分解剤は、ガス形態または水溶液で使用することのできるハロゲン化水素のような無機酸である。好ましくは、塩酸、硫酸、硝酸、およびリン酸、ならびにC1〜C5-カルボン酸および脂肪族もしくは芳香族スルホン酸のような有機酸を使用する。重合単位(IV)から除去されるホルミル基1当量あたり0.05〜2モル当量、好ましくは1〜1.5モル当量の酸が必要である。
構造(IV)で示される重合単位の加水分解はまた、塩基、たとえば、金属水酸化物、とくに、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の水酸化物を用いて、行うこともできる。好ましくは、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムを使用する。適切であれば、アンモニアまたはアミンの存在下で加水分解を行うこともできる。
酸性またはアルカリ性のpH領域における加水分解は、たとえば30〜170℃、好ましくは50〜120℃で行う。約2〜8時間後、好ましくは3〜5時間後に終了する。これらの反応時間の後、式(I)で示される重合モノマー単位の1〜100%の加水分解度が達成される。加水分解のために塩基または酸を水溶液に添加する方法は、とくに有用であることが判明した。加水分解後、一般的には、加水分解ポリマー溶液のpHが2〜8、好ましくは3〜7になるように、中和を行う。部分加水分解ポリマーの加水分解の進行を回避または遅延する場合、中和が必要である。加水分解はまた、酵素を用いて行うこともできる。
こうして調製されたポリマーは、続いて、ポリマー中に存在するヒドロキシル基および/またはアミノ基と式X(R31=C1〜C40-アルキル)で示されるエポキシドとの反応により、カチオン化することができる。
Figure 2005535735
ポリビニルアルコール単位のヒドロキシル基およびビニルホルムアミドの加水分解により生成されるビニルアミン単位は、好ましくは、エポキシドと反応させることができる。
式Xで示されるエポキシドは、対応するクロロヒドリンを塩基(たとえば、水酸化ナトリウム)と反応させることにより、in situで生成させることも可能である。好ましくは、2,3-エポキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドまたは3-クロロ-2-ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドを使用する。
ポリマーのK値は、10〜300、好ましくは25〜250、とりわけ好ましくは25〜200、なかでもとりわけ好ましくは30〜150でなければならない。いずれの場合にも、出発物質の組成により、それ自体公知の方法で、所望のK値を確定することができる。K値は、N-メチルピロリドン中、25℃、かつK値の範囲に依存して0.1〜5重量%のポリマー濃度で、Fikentscher, Cellulosechemie 13 (1932), 58-64および71-74に従って決定される。
溶媒を除去するために、ポリマー溶液を水蒸気蒸留に付すことができる。水蒸気蒸留の後、成分の選択に依存して、水溶液またはディスパージョンが得られる。
得られたポリマーはまた、ポリマー中のヒドロキシル基またはアミノ基を少なくとも二官能性の試薬と反応させることにより、後架橋させることができる。低い架橋度の場合、水溶性の生成物が得られ、高い架橋度の場合、水膨潤性または水不溶性の生成物が得られる。たとえば、新規なポリマーは、ジアルデヒドおよびジケトン、たとえば、グリオキサール、グルタルアルデヒド、スクシンアルデヒド、またはテレフタルアルデヒドと、反応させることができる。さらに、脂肪族もしくは芳香族カルボン酸、たとえば、マレイン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、もしくはクエン酸、またはカルボン酸誘導体、たとえば、カルボン酸のエステル、アンヒドリド、もしくはハライドが好適である。多官能性エポキシド、たとえば、エピクロロヒドリン、グリシジルメタクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテル、1,4-ブタンジオールジグリシジルエーテル、または1,4-ビス(グリシジルオキシ)ベンゼンは、さらに好適である。ジイソシアネート、たとえば、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、メチレンジフェニルジイソシアネート、もしくはトルエンジイソシアネート、またはジビニルスルホンは、さらに好適である。
ホウ酸またはホウ酸塩(たとえば、メタホウ酸ナトリウム、ホウ砂(四ホウ酸二ナトリウム))、および多価カチオンの塩(たとえば、酢酸銅(II)のような銅(II)塩、または亜鉛、アルミニウム、もしくはチタンの塩)のような無機化合物は、さらに好適である。
メタホウ酸ナトリウムまたは四ホウ酸二ナトリウムのようなホウ酸またはホウ酸塩は、好ましくは、後架橋に好適である。ホウ酸またはホウ酸塩(好ましくは、塩溶液として)は、新規なポリマーの溶液に添加することができる。ホウ酸またはホウ酸塩は、好ましくは、ポリマー水溶液に添加する。
ホウ酸またはホウ酸塩は、調製後、ポリマー溶液に直接添加することができる。しかしながら、新規なポリマーを用いて化粧用製剤を作製した後または化粧用製剤の作製プロセス時にホウ酸またはホウ酸塩を添加することも可能である。
ホウ酸またはホウ酸塩の量は、新規なポリマーを基準にして、0〜15重量%、好ましくは0〜10重量%、とりわけ好ましく0〜5重量%である。
ポリマーの溶液およびディスパージョンは、種々の乾燥方法、たとえば、スプレー乾燥、流動化スプレー乾燥、ドラム乾燥、または凍結乾燥により粉末形態に変換することができる。好んで用いられる乾燥方法は、スプレー乾燥である。水溶液またはディスパージョンは、水に溶解または再分散させることにより、得られた乾燥ポリマー粉末から再び調製することができる。粉末形態への変換は、より良好な貯蔵性、より容易な輸送可能性、および微生物攻撃を受けにくい傾向をもつという利点を有する。
新規な水溶性または水分散性グラフトコポリマーは、とくに増粘剤として、化粧用製剤で使用するのに非常に好適である。
新規なポリマーは良好なヘアセッティング性を有すると同時に良好なジェル形成剤(gel former)であることを見いだした。したがって、それらは、増粘化粧用製剤(たとえば、ジェル)にとりわけ好適であり、従来の増粘剤をそれらに添加しないでも使用することができる。
新規なポリマーは、ヘアリペアトリートメント、ヘアローション、ヘアリンス、ヘアエマルジョン、傷んだ毛先用の液体、パーマネントウェーブの中和用組成物、ホットオイルトリートメント調製物、コンディショナー、セッティングローション、またはヘアスプレーのような化粧用毛髪製剤におけるスタイリング組成物および/またはコンディショニング組成物として好適である。使用分野に応じて、化粧用毛髪製剤は、スプレー、フォーム、ジェル、ジェルスプレー、またはムースとして適用することができる。
ジェルまたはジェルスプレーでの使用が好ましい。
好ましい実施形態では、新規な化粧用毛髪製剤は、
a) 0.05〜20重量%の新規なポリマー、
b) 20〜99.95重量%の水および/またはアルコール、
c) 0〜79.5重量%のさらなる成分、
含有する。
アルコールとは、化粧品で慣用されるすべてのアルコール、たとえば、エタノール、イソプロパノール、およびn-プロパノールを意味するものとする。
さらなる成分とは、化粧品で慣用される添加剤、たとえば、噴射剤、消泡剤、界面活性化合物(すなわち、界面活性剤)、乳化剤、フォーム形成剤、および可溶化剤を意味するものとする。使用される界面活性化合物は、アニオン性、カチオン性、両性、または中性であってもよい。さらに、さらなる従来の成分は、たとえば、保存剤、香料油、乳白剤、活性成分、UV遮断剤、ケア物質(たとえば、パンテノール、コラーゲン、ビタミン、タンパク質加水分解生成物、アルファ-およびベータ-ヒドロキシカルボン酸)、安定化剤、pH調節剤、染料、粘度調節剤、ジェル形成剤、塩、保湿剤、再加脂剤、ならびにさらなる従来の添加剤であってもよい。
これらはまた、化粧品で公知でありかつ非常に特別な性質を達成しようとする場合に新規なポリマーと組み合わせて使用しうるすべてのスタイリング用およびコンディショナー用ポリマーを包含する。
毛髪用化粧品に好適な従来のポリマーは、たとえば、アニオン性ポリマーである。そのようなアニオン性ポリマーは、アクリル酸およびメタクリル酸のホモポリマーおよびコポリマーまたはそれらの塩、アクリル酸とアクリルアミドとのコポリマーおよびその塩;ポリヒドロキシカルボン酸のナトリウム塩、水溶性または水分散性のポリエステル、ポリウレタン(Luviset(登録商標) P.U.R.)、およびポリウレアである。とりわけ好適なポリマーは、tert-ブチルアクリレートとエチルアクリレートとメタクリル酸とのコポリマー(たとえば、Luvimer(登録商標) 100P)、N-tert-ブチルアクリルアミドとエチルアクリレートとアクリル酸とのコポリマー(Ultrahold(登録商標) 8, strong)、ビニルアセテートとクロトン酸と適切であればさらなるビニルエステルとのコポリマー(たとえば、Luviset(登録商標)グレード)、適切であればアルコールと反応させた無水マレイン酸コポリマー、アニオン性ポリシロキサン(たとえば、カルボキシ官能性)、ビニルピロリドン、tert-ブチルアクリレート、またはメタクリル酸のコポリマー(たとえば、Luviskol(登録商標) VBM)である。
120よりも大きいかまたはそれに等しい酸価を有するアクリレート類、およびtert-ブチルアクリレートとエチルアクリレートとメタクリル酸とのコポリマーは、アニオン性ポリマーとして、なかでもとりわけ好ましい。
毛髪用化粧品に好適なさらなるポリマーは、INCIに準拠したポリクアテルニウムという名称を有するカチオン性ポリマー、たとえば、ビニルピロリドン/N-ビニルイミダゾリウム塩のコポリマー(Luviquat(登録商標) FC, Luviquat(登録商標) HM, Luviquat(登録商標) MS, Luviquat(登録商標) Care)、ジエチルスルフェートで四級化されたN-ビニルピロリドン/ジメチルアミノエチルメタクリレートのコポリマー(Luviquat(登録商標) PQ 11)、N-ビニルカプロラクタム、N-ビニルピロリドン/N-ビニルイミダゾリウム塩のコポリマー(Luviquat(登録商標) Hold);カチオン性セルロース誘導体(ポリクアテルニウム-4および-10)、アクリルアミドコポリマー(ポリクアテルニウム-7)である。
中性ポリマー、たとえば、ポリビニルピロリドン、N-ビニルピロリドンおよびビニルアセテートおよび/またはビニルプロピオネートのコポリマー、ポリシロキサン、ポリビニルカプロラクタムおよびN-ビニルピロリドンとのコポリマー、ポリエチレンイミンおよびその塩、ポリビニルアミンおよびその塩、セルロース誘導体、ポリアスパラギン酸の塩および誘導体もまた、毛髪用化粧品用のさらなるポリマーとして好適である。
特定の性質を達成するために、製剤は、シリコーン化合物をベースとするコンディショニング物質をさらに含有しうる。好適なシリコーン化合物は、たとえば、ポリアルキルシロキサン、ポリアリールシロキサン、ポリアリールアルキルシロキサン、ポリエーテルシロキサン、シリコーン樹脂またはジメチコンコポリオール(CTFA)、およびアモジメチコン(CTFA)のようなアミノ官能性シリコーン化合物である。
新規なポリマーは、ヘアスタイリング製剤、とくに、ヘアスプレー(エアゾールスプレーおよび噴射剤を用いないポンプスプレー)ならびにヘアフォーム(エアゾールフォームおよび噴射剤を用いないポンプフォーム)において、とくに、ジェルおよびジェルスプレーにおいて、セッティング組成物としてとりわけ好適である。
好ましい実施形態では、これらの製剤は、
a) 0.1〜10重量%の新規なポリマー、
b) 20〜99.9重量%の水および/またはアルコール、
c) 0〜70重量%の噴射剤、
d) 0〜20重量%さらなるの成分、
を含有する。
噴射剤とは、ヘアスプレーまたはエアゾールフォームに通常使用される噴射剤である。プロパン/ブタンの混合物、ペンタン、ジメチルエーテル、1,1-ジフルオロエタン(HFC-152 a)、二酸化炭素、窒素、または圧縮空気が好適である。
エアゾールヘアフォーム用の本発明に係る好ましい製剤は、
a) 0.1〜10重量%の新規なポリマー、
b) 55〜94.8重量%の水および/またはアルコール、
c) 5〜20重量%の噴射剤、
d) 0.1〜5重量%の乳化剤、
e) 0〜10重量%のさらなる成分、
を含有する。
使用しうる乳化剤は、ヘアフォームで通常使用されるすべての乳化剤である。好適な乳化剤は、非イオン性、カチオン性、またはアニオン性であってもよい。
非イオン性乳化剤の例(INCI命名法)は、ラウレス、たとえば、ラウレス-4;セテス、たとえば、セテス(cetheth)-1、ポリエチレングリコールセチルエーテル;セテアレス、たとえば、セテアレス(cetheareth)-25、ポリグリコール脂肪酸グリセリド、ヒドロキシル化レシチン、脂肪酸のラクチルエステル、アルキルポリグリコシドである。
カチオン性乳化剤の例は、セチルジメチル-2-ヒドロキシエチルアンモニウムジヒドロゲンホスフェート、セチルトリモニウムクロリド、セチルトリモニウムブロミド、ココトリモニウムメチルスルフェート、クアテルニウム-1〜x(INCI))である。
アニオン性乳化剤は、たとえば、アルキルスルフェート、アルキルエーテルスルフェート、アルカンスルホネート、アルキルアリールスルホネート、アルキルスクシネート、アルキルスルホスクシネート、N-アルコイルサルコシネート、アシルタウレート、アシルイセチオネート、アルキルホスフェート、アルキルエーテルホスフェート、アルキルエーテルカルボキシレート、アルファオレフィンスルホネート、とくに、アルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、たとえば、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、ならびにアンモニウム塩およびトリエタノールアミン塩よりなる群から選択可能である。アルキルエーテルスルフェート、アルキルエーテルホスフェート、およびアルキルエーテルカルボキシレートは、分子中に1〜10個のエチレンオキシド単位またはプロピレンオキシド単位、好ましくは1〜3個のエチレンオキシド単位を有しうる。
新規なポリマーは、その増粘効果のおかげで、化粧用製剤中の唯一のジェル形成剤として使用することができる。さらに、それは、従来のジェル形成剤と組み合わせて使用するのに好適である。
驚くべきことに、清澄なジェルを得ることが可能である。
スタイリングジェルに好適な本発明に係る製剤は、たとえば、以下の組成:
a) 0.1〜10重量%の新規なポリマー、
b) 60〜99.85重量%の水および/またはアルコール、
c) 0.05〜10重量%のジェル形成剤、
d) 0〜20重量%さらなるの成分、
を有しうる。
使用しうるジェル形成剤は、化粧品で慣用されるすべてのジェル形成剤である。これらは、容易に架橋されるポリアクリル酸、たとえば、カルボマー(INCI)、セルロース誘導体、たとえば、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カチオン変性セルロース、多糖、たとえば、キサンタン(xanthum)ガム、カプリル酸/カプリン酸トリグリセリド、ナトリウムアクリレートコポリマー、ポリクアテルニウム-32(および)流動パラフィン(INCI)、ナトリウムアクリレートコポリマー(および)流動パラフィン(および)PPG-1トリデセス-6、アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド/アクリルアミドコポリマー、ステアレス-10アリルエーテルアクリレートコポリマー、ポリクアテルニウム-37(および)流動パラフィン(および)PPG-1トリデセス-6、ポリクアテルニウム-37(および)プロピレングリコールジカプレートジカプリレート(および)PPG-1トリデセス-6、ポリクアテルニウム-7、ポリクアテルニウム-44を包含する。
新規なポリマーはまた、セッティングおよび/またはコンディショニング組成物としてシャンプー製剤で使用することもできる。
好ましいシャンプー製剤は、
a) 0.05〜10重量%の新規なポリマー、
b) 25〜94.95重量%の水、
c) 5〜50重量%の界面活性剤、
d) 0〜5重量%のさらなるコンディショニング組成物、
e) 0〜10重量%のさらなる化粧品成分、
を含有する。
シャンプーで通常使用されるアニオン性、中性、両性、またはカチオン性界面活性剤はすべて、シャンプー製剤で使用することができる。
好適なアニオン性界面活性剤は、たとえば、アルキルスルフェート、アルキルエーテルスルフェート、アルカンスルホネート、アルキルアリールスルホネート、アルキルスクシネート、アルキルスルホスクシネート、N-アルコイルサルコシネート、アシルタウレート、アシルイセチオネート、アルキルホスフェート、アルキルエーテルホスフェート、アルキルエーテルカルボキシレート、アルファ-オレフィンスルホネート、とくに、アルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、たとえば、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、ならびにアンモニウム塩およびトリエタノールアミン塩である。アルキルエーテルスルフェート、アルキルエーテルホスフェート、およびアルキルエーテルカルボキシレートは、分子中に1〜10個のエチレンオキシド単位またはプロピレンオキシド単位、好ましくは1〜3個のエチレンオキシド単位を有しうる。
たとえば、ナトリウムラウリルスルフェート、アンモニウムラウリルスルフェート、ナトリウムラウリルエーテルスルフェート、アンモニウムラウリルエーテルスルフェート、ナトリウムラウロイルサルコシネート、ナトリウムオレイルスクシネート、アンモニウムラウリルスルホスクシネート、ナトリウムドデシルベンゼンスルホネート、およびトリエタノールアミンドデシルベンゼンスルホネートは、好適である。
好適な両性界面活性剤は、たとえば、アルキルベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルスルホベタイン、アルキルグリシネート、アルキルカルボキシグリシネート、アルキルアンホアセテートまたはプロピオネート、アルキルアンホジアセテートまたはジプロピオネートである。たとえば、ココジメチルスルホプロピルベタイン、ラウリルベタイン、ココアミドプロピルベタイン、またはナトリウムココアンホプロピオネートが使用可能である。
好適な非イオン性界面活性剤は、たとえば、線状であっても分枝状であってもよいアルキル鎖中に6〜20個の炭素原子を有する脂肪族アルコールまたはアルキルフェノールとエチレンオキシドおよび/またはプロピレンオキシドとの反応生成物である。アルキレンオキシドの量は、アルコール1モルあたり約6〜60モルである。さらに、アルキルアミンオキシド、モノもしくはジアルキルアルカノールアミド、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル、アルキルポリグリコシド、またはソルビタンエーテルエステルが、好適である。
シャンプー製剤はまた、従来のカチオン性界面活性剤、たとえば、セチルトリメチルアンモニウムクロリドなどの第四級アンモニウム化合物を含有しうる。
シャンプー製剤では、特定の効果を達成するために、従来のコンディショニング組成物を新規なポリマーと組み合わせて使用することができる。これらは、たとえば、INCIに準拠したポリクアテルニウムという名称を有するカチオン性ポリマー、とくに、ビニルピロリドン/N-ビニルイミダゾリウム塩のコポリマー(Luviquat(登録商標) FC, Luviquat(登録商標) HM, Luviquat(登録商標) MS, Luviquat(登録商標) Care)、ジエチルスルフェートで四級化されたN-ビニルピロリドン/ジメチルアミノエチルメタクリレートのコポリマー(Luviquat(登録商標) PQ 11)、N-ビニルカプロラクタム/N-ビニルピロリドン/N-ビニルイミダゾリウム塩のコポリマー(Luviquat(登録商標) Hold);カチオン性セルロース誘導体(ポリクアテルニウム-4および-10)、アクリルアミドコポリマー(ポリクアテルニウム-7)を包含する。さらに、タンパク質加水分解生成物、およびシリコーン化合物(たとえば、ポリアルキルシロキサン、ポリアリールシロキサン、ポリアリールアルキルシロキサン、ポリエーテルシロキサン、またはシリコーン樹脂)をベースとするコンディショニング物質を使用することも可能である。さらなる好適なシリコーン化合物は、ジメチコンコポリオール(CTFA)、およびアモジメチコン(CTFA)のようなアミノ官能性シリコーン化合物である。
1. 沈殿ポリマー(実施例1〜7)の一般的調製方法
窒素フィード、還流冷却器、および計量装置を有する攪拌反応器中で、最初に仕込んだ混合物を窒素下で87.5℃まで加熱する。次に、フィード1および2を4時間で計量導入し、フィード3を5時間で計量導入する(3時間で1/3かつ2時間で2/3)。次に、95℃まで加熱を行い、この温度で重合を2時間行う。反応の終了後、室温まで冷却を行い、フィード4で希釈を行い、沈澱したポリマーを濾別し、アセトンで洗浄し、吸入乾燥させ、そして75℃の真空乾燥オーブン(ウォータージェットポンプから減圧)中で乾燥させた。
ポリマーはすべて、>95%の収率で単離される。
Figure 2005535735
2. AMPで中和された水溶液の調製方法
平面摺合せを有し、さらにアンカー攪拌機、内部温度計、凝縮器、および油浴を有する反応フラスコ中に、(実施例1〜7のいずれの場合にも)8gのポリマーを最初に仕込み、全バッチを基準にして0.1%の保存剤Euxyl K 100(イソチアゾリノン誘導体およびベンジルアルコールの溶液、Schulke & Mayr製)および400gの水を添加し、攪拌しながら80℃まで加熱を行う。計算量の塩基2-アミノ-2-メチルプロパン-1-オール(AMP)を200gの水と混合してポリマー懸濁液に添加し、ポリマーが溶解するまで80℃で攪拌を継続する。その後、800gの全バッチになるように残量の水を攪拌導入し、加温された溶液で満たす。
3. 粘度測定
ブルックフィールドに従って25℃で粘度を測定した(ブルックフィールド粘度計LVDV-II+)。
Figure 2005535735
4. カルボポール相溶性:
出発物質: 上記の方法に従ってAMPで中和されたポリマー溶液、濃度1%のカルボポール溶液(カルボポール940)、トリエタノールアミン。
手順:
100gのポリマー溶液を250ml広口ガラス瓶に秤取し、濃度1%のカルボポール940水溶液98.68gを添加し、十分な混合を行う。その後、1.32gのトリエタノールアミンを滴下し、もう一度十分な混合を行い、得られたジェルまたは溶液を評価する。
Figure 2005535735
5. セッティング効果
バッチ: 50gの完成ジェル(濃度1%のAMPで中和されたもの)
170gの蒸留水
約0.23%の固形分含有率
曲げ試験
乾燥させた秤量済み毛髪ストランドを希薄ジェルに3回通して引き出す。毎回通過させた後、過剰分を指で擦り取る。最後の湿潤の後、毛髪ストランドを濾紙間で押圧する。湿った毛髪ストランドを秤量し、次に、丸形断面を与えるように造形する。適用量は1.00〜1.30gである(粘度に依存する)。状態調節されたチャンバー(20℃、相対湿度65%)中で一晩乾燥させた後、引張試験機(Franck製)を用いて曲げ試験値を測定する。
カール保持率:
乾燥毛髪ストランドを希薄ジェルに3回通して引き出す。毎回通過させた後、過剰分を指で擦り取る。最後の湿潤の後、均一に湿った毛髪ストランドをコーミングし、テフロン(登録商標)ロッド(Φ12mm)上に巻き取る。ときどき、毛髪ストランドを繰り返しコーミングする。濾紙ストリップおよびゴムリングにより、毛髪ストランドを固定する。カールを70℃で一晩乾燥させる。室温まで冷却させた後、紙およびゴムリングを取り除き、毛髪ストランドを注意深くテフロン(登録商標)ロッドから取り出す。
初期の長さおよび状態調節チャンバー中で5時間処理した後の長さを測定し、カール保持率を計算する。
Figure 2005535735
比較:
Figure 2005535735
使用例
7種の新規なポリマーを使用して、以下の製剤をそれぞれ調製した。
実施例1〜7: エアゾールヘアフォーム製剤:
2.00%の実施例1〜7のコポリマー
2.00%のLuviquat(登録商標) Mono LS(ココトリモニウムメチルスルフェート)
67.7%の水
10.0%のプロパン/ブタン 3.5バール(20℃)
適量の香料油
比較例:
2.00%(ポリマー含有率)のLuviquat Hold(ポリクアテルニウム-46)
2.00%のLuviquat(登録商標) Mono LS(ココトリモニウムメチルスルフェート)
67.7%の水
10.0%のプロパン/ブタン 3.5バール(20℃)
適量の香料油
実施例8〜14: エアゾールヘアフォーム:
INCI
4.00%の実施例1〜7のコポリマー
0.20%のCremophor(登録商標) A 25 セテアレス-25
1.00%のLuviquat(登録商標) Mono CP ヒドロキシエチルセチルジモニウムホスフェート
5.00%のエタノール
1.00%のパンテノール
10.0%のプロパン/ブタン 3.5バール(20℃)
適量の香料油
全体を100%にする量の水
実施例15〜21: ポンプフォーム:
INCI
2.00%の実施例1〜7のコポリマー
2.00%のLuviflex(登録商標) Soft(ポリマー含有率)
1.20%の2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール
0.20%のCremophor(登録商標) A 25
0.10%のUvinul(登録商標) P 25 PEG-25 PABA
適量の保存剤
適量の香料油
全体を100%にする量の水
実施例22〜28: ポンプスプレー:
INCI
4.00%の実施例1〜7のコポリマー
1.00%のパンテノール
0.10%のUvinul(登録商標) MS 40 ベンゾフェノン-4
適量の保存剤
適量の香料油
全体を100%にする量の水
実施例29〜35: ポンプスプレー:
INCI
4.00%の実施例1〜7のコポリマー
1.00%のパンテノール
0.10%のUvinul(登録商標) M 40 ベンゾフェノン-3
適量の保存剤
適量の香料油
全体を100%にする量のエタノール
実施例36〜42: ヘアスプレー:
INCI
5.00%の実施例1〜7のコポリマー
0.10%のシリコーン油Dow Corning DC 190 ジメチコンコポリオール
35.00%のジメチルエーテル
5.00%のn‐ペンタン
全体を100%にする量のエタノール
適量の香料油
実施例43〜49: ヘアスプレーVOC 55%:
INCI
3.00%の実施例1〜7のコポリマー
7.00%のLuviset(登録商標) P.U.R. ポリウレタン-1
40.00%のジメチルエーテル
15.00%のエタノール
適量の香料油
全体を100%にする量の水
実施例50〜56: ヘアジェル:
INCI
0.50%のCarbopol(登録商標) 980 カルボマー
3.00%の実施例1〜7のコポリマー
0.10%のフィタントリオール(phythantriol)
0.50%のパンテノール
適量の香料油
適量の保存剤
全体を100%にする量の水
実施例57〜64: ヘアシャンプーまたはシャワージェル
INCI
0.50%の実施例1〜7のコポリマー
40.00%のTexapon(登録商標) NSO ナトリウムラウレススルフェート
5.00%のTego Betain(登録商標) L 7 ココアミドプロピルベタイン
5.00%のPlantacare(登録商標) 2000 デシルグルコシド
1.00%のプロピレングリコール
適量のクエン酸
適量の保存剤
1.00%の塩化ナトリウム
全体を100%にする量の水
使用例65〜71: スキンクリーム
水/油型クリームエマルジョンを以下の処方に従って調製した:
Figure 2005535735
使用例72〜78: シャワージェル
シャワージェル製剤を以下の処方に従って調製した:
Figure 2005535735
使用例: モイスチャー製剤
製剤A
Figure 2005535735
両方の相を80℃に加熱し、相a)をb)に攪拌しながら添加し、ホモジナイズし、そして低温になるまで攪拌し、その後、濃度10%のNaOH水溶液でpHを6にした。
使用例: O/W型スキンモイスチャライジングクリーム
Figure 2005535735
使用例: O/W型ローション
Figure 2005535735
使用例: W/O型クリーム
Figure 2005535735
使用例: スキンケア用ヒドロゲル
Figure 2005535735
使用例: ヒドロディスパージョンゲル
Figure 2005535735
使用例: 液体石鹸
Figure 2005535735
使用例: ボディケアクリーム
Figure 2005535735
下記の使用例では、指定量はすべて重量%である。
使用例: リキッドメイクアップ
A
1.70 グリセリルステアレート
1.70 セチルアルコール
1.70 セテアレス-6
1.70 セテアレス-25
5.20 カプリル酸/カプリン酸トリグリセリド
5.20 鉱油
B
適量 保存剤
4.30 プロピレングリコール
2.50 調製例1〜7のポリマー
59.50 蒸留水
C
適量 香料油
D
2.00 酸化鉄
12.00 二酸化チタン
調製:
相Aおよび相Bをそれぞれ別々に80℃に加熱する。次に、攪拌機を用いて相Bを相Aに混合導入する。すべてを40℃に冷却させ、相Cおよび相Dを添加する。ホモジナイゼーションを繰り返す。
使用例: オイルフリーメイクアップ
A
0.35 ビーガム
5.00 ブチレングリコール
0.15 キサンタンガム
B
53.0 蒸留水
適量 保存剤
0.2 ポリソルベート-20
1.6 テトラヒドロキシプロピルエチレンジアミン
C
1.0 シリカ
2.0 ナイロン-12
4.15 雲母
6.0 二酸化チタン
1.85 酸化鉄
D
4.0 ステアリン酸
1.5 グリセリルステアレート
7.0 ベンジルラウレート
5.0 イソエイコサン
適量 保存剤
E
1.0 蒸留水
0.5 パンテノール
0.1 イミダゾリジニルウレア
5.0 調製例1〜7のポリマー
調製:
相Aをブチレングリコールで湿潤させて相Bに添加し、十分に混合する。相ABを75℃に加熱する。相Cの出発物質を粉末にして相ABに添加し、十分にホモジナイズする。相Dの出発物質を混合して80℃に加熱し、相ABCに添加する。すべてが均一になるまで、しばらく混合を行う。プロペラミキサーを有する容器にすべてを移す。相Eの出発物質を混合して相ABCDに添加し、十分に混合する。
使用例: アイライナー
A
40.6 蒸留水
0.2 ジナトリウムEDTA
適量 保存剤
B
0.6 キサンタンガム
0.4 ビーガム
3.0 ブチレングリコール
0.2 ポリソルベート-20
C
15.0 酸化鉄/Al粉末/シリカ(たとえば、BASF製のSicopearl Fantastico Gold TM)
D
10.0 蒸留水
30.0 調製例1〜7のポリマー
調製:
相Bを予備混合する。プロペラミキサーを用いて相Bを相Aに混合導入し、増粘剤を膨潤させる。相Cを相Dで湿潤させてすべてを相ABに添加し、十分な混合を行う。
使用例: シマーリングジェル
A
32.6 蒸留水
0.1 ジナトリウムEDTA
25.0 カルボマー(濃度2%の水溶液)
0.3 保存剤
B
0.5 蒸留水
0.5 トリエタノールアミン
C
10.0 蒸留水
9.0 実施例1〜7のポリマー
1.0 ポリクアテルニウム-46
5.0 酸化鉄
D
15.0 蒸留水
1.0 D-パンテノール 50 P(パンテノールおよびプロピレングリコール)
調製:
プロペラミキサーを用いて、相Aの出発物質を指定の順序で十分に混合する。次に、相Bを相Aに添加する。すべてが均一になるまで低速攪拌を行う。顔料が良好に分散されるまで、相Cを十分にホモジナイズする。相Cおよび相Dを相ABに添加し、十分に混合する。
使用例: 耐水性マスカラ
A
46.7 蒸留水
3.0 Lutrol E 400(PEG-8)
0.5 キサンタンガム
適量 保存剤
0.1 イミダゾリジニルウレア
1.3 テトラヒドロキシプロピルエチレンジアミン
B
8.0 カルナウバワックス
4.0 蜜蝋
4.0 イソエイコサン
4.0 ポリイソブテン
5.0 ステアリン酸
1.0 グリセリルステアレート
適量 保存剤
2.0 ベンジルラウレート
C
10.0 酸化鉄/Al粉末/シリカ(たとえば、BASF製のSicopearl Fantastico Gold TM)
E
8.0 ポリウレタン-1
2.0 調製例1〜7のポリマー
調製:
相Aおよび相Bをそれぞれ別々に85℃に加熱する。温度は保持し、相Cを相Aに添加し、顔料が均一に分散されるまでホモジナイズする。相Bを相ACに添加し、ホモジナイゼーションを2〜3分間行う。次に、相Eを添加し、低速攪拌を行う。すべてを室温に冷却させる。
使用例: サンスクリーンジェル
相A
1.00 PEG-40水素化ヒマシ油
8.00 オクチルメトキシシンナメート(BASF製のUvinul MC 80TM)
5.00 オクトクリレン(BASF製のUvinul N 539 TM)
0.80 オクチルトリアゾン(BASF製のUvinul T 150 TM)
2.00 ブチルメトキシジベンゾイルメタン(BASF製のUvinul BMBM TM)
2.00 トコフェリルアセテート
適量 香料油
相B
2.50 調製例1〜7のポリマー
0.30 アクリレート/C10〜30アルキルアクリレートクロスポリマー
0.20 カルボマー
5.00 グリセロール
0.20 ジナトリウムEDTA
適量 保存剤
72.80 蒸留水
相C
0.20 水酸化ナトリウム
調製:
相Aの成分を混合する。相Bを膨潤させ、ホモジナイゼーションを行いながら相Aに攪拌導入する。相Cで中和を行い、再びホモジナイゼーションを行う。
使用例: TiO 2 およびZnO 2 を含有するサンスクリーンエマルジョン
相A
6.00 PEG-7水素化ヒマシ油
2.00 PEG-45/ドデシルグリコールコポリマー
3.00 イソプロピルミリステート
8.00 ホホバ(Buxus Chinensis)油
4.00 オクチルメトキシシンナメート(Uvinul MC 80)
2.00 4-メチルベンジリデンショウノウ(Uvinul MBC 95)
3.00 二酸化チタン、ジメチコン
1.00 ジメチコン
5.00 酸化亜鉛、ジメチコン
相B
2.00 調製例1〜7のポリマー
0.20 ジナトリウムEDTA
5.00 グリセロール
適量 保存剤
58.80 蒸留水
相C
適量 香料油
調製:
相AおよびBを別々に約85℃に加熱する。相Bを相Aに攪拌導入し、ホモジナイズする。約40℃まで冷却を行い、相Cを添加し、再びホモジナイゼーションを短時間行う。
使用例: サンプロテクションローション
相A
6.00 オクチルメトキシシンナメート(BASF製のUvinul MC 80 TM)
2.50 4-メチルベンジリデンショウノウ(BASF製のUvinul MBC 95 TM)
1.00 オクチルトリアゾン(BASF製のUvinul T 150 TM)
2.00 ブチルメトキシジベンゾイルメタン(BASF製のUvinul BMBM TM)
2.00 PVP/ヘキサデセンコポリマー
5.00 PPG-3ミリスチルエーテル
0.50 ジメチコン
0.10 BHT、アスコルビルパルミテート、クエン酸、グリセリルステアレート、プロピレングリコール
2.00 セチルアルコール
2.00 カリウムセチルホスフェート
相B
2.50 調製例1〜7のポリマー
5.00 プロピレングリコール
0.20 ジナトリウムEDTA
適量 保存剤
63.92 蒸留水
相C
5.00 鉱油
0.20 カルボマー
相D
0.08 水酸化ナトリウム
相E
適量 香料油
調製:
相AおよびBを別々に約80℃に加熱する。ホモジナイゼーションを行いながら相Bを相Aに攪拌導入し、さらなるホモジナイゼーションを短時間行う。相Cを懸濁液に変換し、相ABに攪拌導入し、相Dで中和し、さらにホモジナイズする。約40℃まで冷却を行い、相Eを添加し、再びホモジナイゼーションを行う。
使用例: ピーリング性フェイスマスク
相A
57.10 蒸留水
6.00 ポリビニルアルコール
5.00 プロピレングリコール
相B
20.00 アルコール
4.00 PEG-32
適量 香料油
相C
5.00 ポリクアテルニウム-44
2.70 調製例1〜7のポリマー
0.20 アラントイン
調製:
相Aを少なくとも90℃に加熱し、溶解するまで攪拌する。相Bを50℃で溶解させ、相Aに攪拌導入する。約35℃で、エタノール損失を補償する。相Cを添加混合する。
使用例: フェイスマスク
相A
3.00 セテアレス-6
1.50 セテアレス-25
5.00 セテアリルアルコール
6.00 セテアリルオクタノエート
6.00 鉱油
0.20 ビサボロール
3.00 グリセリルステアレート
相B
2.00 プロピレングリコール
5.00 パンテノール
2.80 調製例1〜7のポリマー
適量 保存剤
65.00 蒸留水
相C
適量 香料油
0.50 トコフェリルアセテート
調製:
相AおよびBを別々に約80℃に加熱する。ホモジナイゼーションを行いながら相Bを相Aに攪拌導入し、さらなるホモジナイゼーションを短時間行う。約40℃まで冷却を行い、相Cを添加し、再びホモジナイゼーションを行う。
使用例: ボディローションフォーム
相A
1.50 セテアレス-25
1.50 セテアレス-6
4.00 セテアリルアルコール
10.00 セテアリルオクタノエート
1.00 ジメチコン
相B
3.00 調製例1〜7のポリマー
2.00 パンテノール
2.50 プロピレングリコール
適量 保存剤
74.50 蒸留水
相C
適量 香料油
調製:
相AおよびBを別々に約80℃に加熱する。相Bを相Aに攪拌導入し、ホモジナイズする。約40℃まで冷却を行い、相Cを添加し、再びホモジナイゼーションを短時間行う。充填:90%の活性成分および10%のプロパン/ブタン、3.5バール(20℃)。
使用例: 乾燥肌および敏感肌のためのフェイスローション
相A
2.50 PEG-40水素化ヒマシ油
適量 香料油
0.40 ビサボロール
相B
3.00 グリセロール
1.00 ヒドロキシエチルセチルジモニウムホスフェート
5.00 ウィッチヘーゼル(Hamamelis Virginiana)蒸留物
0.50 パンテノール
0.50 調製例1〜7のポリマー
適量 保存剤
87.60 蒸留水
調製:
相Aを溶解させて清澄な溶液を得る。相Bを相Aに攪拌導入する。
使用例: ピーリング効果を有する洗顔ペースト
相A
70.00 蒸留水
3.00 調製例1〜7のポリマー
1.50 カルボマー
適量 保存剤
相B
適量 香料油
7.00 カリウムココイル加水分解タンパク質
4.00 ココアミドプロピルベタイン
相C
1.50 トリエタノールアミン
相D
13.00 ポリエチレン(BASF製のLuwax ATM)
調製:
相Aを膨潤させる。相Bを溶解させて清澄な溶液を得る。相Bを相Aに攪拌導入する。相Cで中和を行う。次に、相Dを攪拌導入する。
使用例: フェイスソープ
相A
25.0 カリウムココエート
20.0 ジナトリウムココアンホジアセテート
2.0 ラウルアミドDEA
1.0 グリコールステアレート
2.0 調製例1〜7のポリマー
50.0 蒸留水
適量 クエン酸
相B
適量 保存剤
適量 香料油
調製:
すべてが均一になるまで攪拌しながら相Aを70℃に加熱する。クエン酸でpHを7.0〜7.5にする。すべてを50℃に冷却させ、相Bを添加する。
使用例: O/W型フェイスクレンジングミルク
相A
1.50 セテアレス-6
1.50 セテアレス-25
2.00 グリセリルステアレート
2.00 セチルアルコール
10.00 鉱油
相B
5.00 プロピレングリコール
適量 保存剤
1.0 調製例1〜7のポリマー
66.30 蒸留水
相C
0.20 カルボマー
10.00 セテアリルオクタノエート
相D
0.40 テトラヒドロキシプロピルエチレンジアミン
相E
適量 香料油
0.10 ビサボロール
調製:
相AおよびBを別々に約80℃に加熱する。ホモジナイゼーションを行いながら相Bを相Aに攪拌導入し、再びホモジナイゼーションを短時間行う。相Cを懸濁液に変換し、相ABに攪拌導入し、相Dで中和を行い、再びホモジナイゼーションを行う。約40℃まで冷却を行い、相Eを添加し、再びホモジナイゼーションを行う。
使用例: 透明石鹸
4.20 水酸化ナトリウム
3.60 蒸留水
2.0 調製例1〜7のポリマー
22.60 プロピレングリコール
18.70 グリセロール
5.20 ココアミドDEA
10.40 ココアミンオキシド
4.20 ナトリウムラウリルスルフェート
7.30 ミリスチン酸
16.60 ステアリン酸
5.20 トコフェロール
調製:
すべての成分を混合する。混合物を85℃で溶融し、清澄な溶融体を得る。ただちに、それを成形型に注ぐ。
使用例: O/W型ピーリングクリーム
相A
3.00 セテアレス-6
1.50 セテアレス-25
3.00 グリセリルステアレート
5.00 セテアリルアルコール、ナトリウムセテアリルスルフェート
6.00 セテアリルオクタノエート
6.00 鉱油
0.20 ビサボロール
相B
2.00 プロピレングリコール
0.10 ジナトリウムEDTA
3.00 調製例1〜7のポリマー
適量 保存剤
59.70 蒸留水
相C
0.50 トコフェリルアセテート
適量 香料油
相D
10.00 ポリエチレン
調製:
相AおよびBを別々に約80℃に加熱する。相Bを相Aに攪拌導入し、ホモジナイズする。約40℃まで冷却を行い、相Cを添加し、再びホモジナイゼーションを短時間行う。次に、相Dを攪拌導入する。
使用例: シェービングフォーム
6.00 セテアレス-25
5.00 ポロキサマー407
52.00 蒸留水
1.00 トリエタノールアミン
5.00 プロピレングリコール
1.00 PEG-75ラノリン油
5.00 調製例1〜7のポリマー
適量 保存剤
適量 香料油
25.00 ナトリウムラウレススルフェート
調製:
すべてを秤量して一緒にし、次に、溶解するまで攪拌する。充填:90部の活性物質および10部のプロパン/ブタン混合物25:75。
使用例: アフターシェーブバルサム
相A
0.25 アクリレート/C10〜30アルキルアクリレートクロスポリマー
1.50 トコフェリルアセテート
0.20 ビサボロール
10.00 カプリル酸/カプリン酸トリグリセリド
適量 香料油
1.00 PEG-40水素化ヒマシ油
相B
1.00 パンテノール
15.00 アルコール
5.00 グリセロール
0.05 ヒドロキシエチルセルロース
1.92 調製例1〜7のポリマー
64.00 蒸留水
相C
0.08 水酸化ナトリウム
調製:
相Aの成分を混合する。ホモジナイゼーションを行いながら相Bを相Aに攪拌導入し、再びホモジナイゼーションを短時間行う。相Cで中和を行い、再びホモジナイゼーションを行う。
使用例: パーソナルハイジーンクリーム
相A
2.00 セテアレス-6
2.00 セテアレス-25
2.00 セテアリルアルコール
3.00 グリセリルステアレートSE
5.00 鉱油
4.00 ホホバ(Buxus Chinensis)油
3.00 セテアリルオクタノエート
1.00 ジメチコン
3.00 鉱油、ラノリンアルコール
相B
5.00 プロピレングリコール
0.50 ビーガム
1.00 パンテノール
1.70 調製例1〜7のポリマー
6.00 ポリクアテルニウム-44
適量 保存剤
60.80 蒸留水
相C
適量 香料油
調製:
相AおよびBを別々に約80℃に加熱する。相Bをホモジナイズする。ホモジナイゼーションを行いながら相Bを相Aに攪拌導入し、再びホモジナイゼーションを短時間行う。約40℃まで冷却を行い、相Cを添加し、再びホモジナイゼーションを短時間行う。
使用例: 練り歯磨き
相A
34.79 蒸留水
3.00 調製例1〜7のポリマー
0.30 保存剤
20.00 グリセロール
0.76 ナトリウムモノフルオロホスフェート
相B
1.20 ナトリウムカルボキシメチルセルロース
相C
0.80 アロマオイル
0.06 サッカリン
0.10 保存剤
0.05 ビサボロール
1.00 パンテノール
0.50 トコフェリルアセテート
2.80 シリカ
1.00 ナトリウムラウリルスルフェート
7.90 リン酸二カルシウム無水物
25.29 リン酸二カルシウム二水和物
0.45 二酸化チタン
調製:
相Aを溶解させる。相Bを相Aに注ぎ入れ、溶解させる。相Cを添加し、減圧下、室温で、攪拌を約45分間行う。
使用例: マウスウォッシュ
相A
2.00 アロマオイル
4.00 PEG-40水素化ヒマシ油
1.00 ビサボロール
30.00 アルコール
相B
0.20 サッカリン
5.00 グリセロール
適量 保存剤
5.00 ポロキサマー407
0.5 調製例1〜7のポリマー
52.30 蒸留水
調製:
相Aおよび相Bを別々に溶解させ、清澄な溶液を得る。相Bを相Aに攪拌導入する。
使用例: 補綴接着剤
相A
0.20 ビサボロール
1.00 ベータ-カロテン
適量 アロマオイル
20.00 セテアリルオクタノエート
5.00 シリカ
33.80 鉱油
相B
5.00 調製例1〜7のポリマー
35.00 PVP(濃度20%の水溶液)
調製:
相Aを十分に混合し、相Bを相Aに攪拌導入する。
使用例32: O/W型スキンケアクリーム
相A
8.00 セテアリルアルコール
2.00 セテアレス-6
2.00 セテアレス-25
10.00 鉱油
5.00 セテアリルオクタノエート
5.00 ジメチコン
相B
3.00 調製例1〜7のポリマー
2.00 パンテノール、プロピレングリコール
適量 保存剤
63.00 蒸留水
相C
適量 香料油
調製:
相AおよびBを別々に約80℃に加熱する。ホモジナイゼーションを行いながら相Bを相Aに攪拌導入し、さらなるホモジナイゼーションを行う。約40℃まで冷却を行い、相Cを添加し、再びホモジナイゼーションを行う。
使用例: W/O型スキンケアクリーム
相A
6.00 PEG-7水素化ヒマシ油
8.00 セテアリルオクタノエート
5.00 イソプロピルミリステート
15.00 鉱油
2.00 PEG-45/ドデシルグリコールコポリマー
0.50 ステアリン酸マグネシウム
0.50 ステアリン酸アルミニウム
相B
3.00 グリセロール
3.30 調製例1〜7のポリマー
0.70 硫酸マグネシウム
2.00 パンテノール
適量 保存剤
48.00 蒸留水
相C
1.00 トコフェロール
5.00 トコフェリルアセテート
適量 香料油
調製:
相AおよびBを別々に約80℃に加熱する。相Bを相Aに攪拌導入し、ホモジナイズする。約40℃まで冷却を行い、相Cを添加し、再びホモジナイゼーションを短時間行う。
使用例: リップケアクリーム
相A
10.00 セテアリルオクタノエート
5.00 ポリブテン
相B
0.10 カルボマー
相C
2.00 セテアレス-6
2.00 セテアレス-25
2.00 グリセリルステアレート
2.00 セチルアルコール
1.00 ジメチコン
1.00 ベンゾフェノン-3
0.20 ビサボロール
6.00 鉱油
相D
8.00 調製例1〜7のポリマー
3.00 パンテノール
3.00 プロピレングリコール
適量 保存剤
54.00 蒸留水
相E
0.10 トリエタノールアミン
相F
0.50 トコフェリルアセテート
0.10 トコフェロール
適量 香料油
調製:
相Aを溶解させて清澄な溶液を得る。相Bを添加し、ホモジナイズする。相Cを添加し、80℃で溶融する。相Dを80℃に加熱する。相Dを相ABCに添加し、ホモジナイズする。約40℃まで冷却を行い、相Eおよび相Fを添加し、再びホモジナイゼーションを行う。
使用例: 光沢リップスティック
相A
5.30 カンデリラ(Euphorbia Cerifera)ワックス
1.10 蜜蝋
1.10 ミクロクリスタンワックス
2.00 セチルパルミテート
3.30 鉱油
2.40 ヒマシ油、グリセリルリシノレエート、オクチルドデカノール、カルナウバ、カンデリラワックス、
0.40 ビサボロール
16.00 セテアリルオクタノエート
2.00 水素化ココグリセリド
適量 保存剤
1.00 調製例1〜7のポリマー
60.10 ヒマシ(Ricinus Communis)油
0.50 トコフェリルアセテート
相B
0.80 C. I. 14 720:1、アシッドレッド14 アルミニウムレーキ
相C
4.00 雲母、二酸化チタン
調製:
相Aの成分を秤取し、溶融する。相Bを均一に組み込む。相Cを添加し攪拌する。攪拌しながら室温まで冷却を行う。

Claims (6)

  1. a) N-ビニルホルムアミドと、
    b) 式(I)
    Figure 2005535735
    〔式中、nは、0もしくは1であり、そしてR1およびR2は、互いに独立して、H、C1〜C4-アルキル、CN、もしくはCOOHである〕
    で示される1種以上の共重合性モノマー、
    および/または1種以上の不飽和スルホン酸、
    および/または1種以上の不飽和ホスホン酸とを、

    Figure 2005535735
    で示される高分子グラフト化ベースc)上に遊離基グラフト共重合させることにより得られる、グラフトコポリマー。
  2. 前記遊離基グラフト共重合が、架橋剤d)の存在下で行われる、請求項1に記載のグラフトポリマー。
  3. 使用される前記モノマーb)が、式(I)で示される化合物である、請求項1に記載のグラフトポリマー。
  4. 500〜50,000、とくに5000〜40,000の分子量を有する高分子グラフト化ベースc)が使用される、請求項1および/または2に記載のグラフトポリマー。
  5. 化粧用組成物における、とくに毛髪用化粧品における、請求項1〜4の少なくとも1項に記載のグラフトポリマーの使用。
  6. 増粘剤としての、請求項5に記載の使用。
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