JP2005523365A - 低温度衝撃強度を改良した熱可塑性組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
破断点伸びおよび加工性を示すことも解った。
A)ポリカーボネートおよび/またはポリエステルカーボネート
B)グラフトベースとしてエチレン−α−オレフィンゴムをベースにしたグラフトポリマー
C)元素分析によって定量した珪灰石に対する炭素含量0.1重量%以上、好ましくは0.2〜2重量%、特に好ましくは0.3〜1重量%、最も特に好ましくは0.3〜0.6重量%である珪灰石、および
D)トリグリセリド、脂肪族飽和炭化水素および脂肪族不飽和炭化水素から選択された少なくとも1種の添加剤を含有する組成物を提供する。
A)ポリカーボネートおよび/またはポリエステルカーボネート30〜85重量部、好ましくは35〜80重量部および特に好ましくは40〜70重量部、
B)グラフトベースとしてエチレン−α−オレフィンゴムを有するグラフトポリマー1〜50重量部、好ましくは2〜35重量部、特に好ましくは3〜30重量部および特に3〜25重量部、
C)元素分析によって定量した珪灰石に対する炭素含量が0.1重量%以上、好ましくは0.2〜2重量%、特に好ましくは0.3〜1重量%、最も特に好ましくは0.3〜0.6重量%である珪灰石2〜20重量部、好ましくは3〜18重量部、特に好ましくは4〜15重量部、特に6〜12重量部、最も特に好ましくは7〜10重量部、および
D)トリグリセリド、脂肪族飽和炭化水素および脂肪族不飽和炭化水素から選択された少なくとも1種の添加剤0.1〜25、好ましくは1〜15、特に1〜10、最も特に好ましくは1.5〜8重量部
を含有する組成物が好ましい。
本発明において好適な成分Aによる芳香族ポリカーボネートおよび/または芳香族ポリエステルカーボネートは、非特許文献3(芳香族ポリカーボネートの調製について、例えばシュネル(Schnell)「ポリカーボネートの化学と物理(“Chemistry and Physics of Polycarbonates”)」,インタ−サイエンス パブリッシャ−ズ(Interscience Publishers),1964年、および特許文献7(西独特開1−495−626号公報)、8(西独特開2−232−877号公報)、9(西独特開2−703−376号公報)、10(西独特開2−714−544号公報)、11(西独特開3−000−610号公報)、12(西独特開3−832−396号公報);例えば特許文献13(西独特開3−077−934号公報)に見られる芳香族ポリエステルカーボネートの調製)で公知であり、それらから公知の方法で製造することができる。
または式(II)または(III)の基であり:
xは互いに独立して0、1または2であり、
pは1または0であり、および
R5およびR6は、独立してX1に応じて選択され、かつ互いに独立して、水素またはC1−C6アルキル、好ましくは水素、メチルまたはエチルを示し、
X1は炭素を示し、および
mは4〜7の自然数、好ましくは4または5であるが、少なくとも1つのX1原子中で、R5およびR6は両方ともアルキルである。]
を有する化合物である。
本発明で使用するグラフトポリマーは、グラフトベースとしてEP(D)Mゴムを含有するものである。そのようなゴムのガラス転移温度は−40〜−60℃であり、かつ少量だけ(例えば20未満/1000(炭素原子))が2重結合である。少なくとも1種のエチレンおよび1種のα−オレフィン、および好ましくは少量の2重結合を有するコポリマーまたはターポリマーは、例えば特許文献19(欧州特開163−411号公報)および20(欧州特開244−857号公報)を参照することができる。好ましくは全ての重量部の合計を100として、エチレン少なくとも30重量部、α−オレフィン、好ましくはα置換脂肪族炭化水素C3−C20、好ましくはC3−C10、例えば特に好ましくはプロピレン、1−ブテン、オクテン、ヘキセン少なくとも30重量部、および要すれば非共役ジオレフィン成分0.5〜15重量部の重合によって製造される。少なくとも5つの炭素原子を含有するジオレフィン、例えば5−エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエン、2,2,1−ジシクロペンタジエンおよび1,4−ヘキサジエンは通常ターポリマー成分として使用される。ポリアリーレンナマー(Polyallylenamers)、例えばポリペンタマー(polypentamer)、ポリオクテンナマー(polyoctenamer)、ポリドデカンナマー(polydodecanamer)またはそれらの混合物も好ましい。最後に、(残存2重結合の少なくとも70%水素化した)部分的に水素化したポリブタジエンゴムも好ましい。EP(D)Mゴムは一般的に、ムーニー粘度25〜120ML1−4(100℃)を有する。それらは商業的に入手することができる。さらに、エンゲージ(Engage)という商標名で販売されているポリオレフィンエラストマーまたはエテン/オクテンポリオレフィンも同様に使用することができる。
2)ゴム成分のガラス転移温度<0℃、好ましくは<−20℃、特に好ましくは<−40℃を有するエチレン−α−オレフィンゴム、特に好ましくはEP(D)Mゴムをベースにした1またはそれ以上のグラフトベース95〜5重量%、好ましくは80〜20、特に70〜20重量%に
1)少なくともビニルモノマー5〜95重量%、好ましくは20〜80重量%、特に30〜50重量%を有するグラフトポリマーである。
1.1) ビニル芳香族化合物および/または環−置換ビニル芳香族化合物、例えばスチレン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、p−クロロスチレンおよび/または(メタ)アクリル酸(C1−C8)アルキルエステル、例えばメチルメタクリレートおよびエチルメタクリレート50〜99、好ましくは60〜80重量%および
1.2) ビニルシアニド(不飽和ニトリル、例えばアクリロニトリルおよびメタクリロニトリル)および/または(メタ)アクリル酸(C1−C8)アルキルエステル(例えばメチルメタクリレート、n−ブチルアクリレート、t−ブチルアクリレート)および/または誘導体、例えば不飽和カルボン酸の無水物およびイミド、具体的には無水マレイン酸およびN−フェニルマレイミド1〜50、好ましくは40〜20重量%。
本発明によって使用することができる前記炭素含量を有する珪灰石は、例えば米国ニューヨーク、WillsboroのNYCO Minerals Inc.のNyglos(登録商標)およびNyglos(登録商標)4−10992またはNyglos(登録商標)5−10992として商業的に入手可能である。
本発明による効果的な添加剤は、前述の方法において混合物の低温衝撃強度を増加するすべての油および添加剤を包含する。特に好適なものは、トリグリセリド、脂肪族飽和および/または不飽和炭化水素およびそれらの混合物である。本発明で使用するためのトリグリセリドは好ましくは炭素原子12〜35、好ましくは14〜30の高級脂肪酸からなるものである。トリグリセリドは植物性、動物性および合成油脂であってよい。好適な植物性油は、例えばアマニ油、ヒマシ油、ナタネ油、トウモロコシ油および小麦の胚珠油が挙げられる。
組成物に含まれ得る他の成分は、1またはそれ以上の熱可塑性ビニル(コ)ポリマーE.1および/またはポリアルキレンテレフタレートE.2である。
E.1.1 50〜99、好ましくは60〜80重量%のビニル芳香族および/または環−置換ビニル芳香族(例えばスチレン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、p−クロロスチレン)および/またはメタアクリル酸(C1−C8)アルキルエステル、例えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、および
E.1.2 1〜50、好ましくは20〜40重量%のシアン化ビニル(不飽和ニトリル)、例えばアクリロニトリルおよびメタクリロニトリルおよび/または(メタ)アクリル酸(C1−C8)アルキルエステル(例えばメタクリル酸メチル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸t−ブチル)および/または不飽和カルボン酸(例えばマレイン酸)および/または不飽和カルボン酸の誘導体(例えば無水物およびイミド)(具体的には、無水マレイン酸およびN−フェニルマレイミド)である。
組成物は好適な添加剤を添加することによって防炎性にすることができる。難燃剤の例は以下のものが挙げられる:ハロゲン化化合物、特に塩素および臭素ベースの化合物、リン含有化合物、およびケイ素化合物、特にシリコーン化合物である。
nは互いに独立して0または1を示し、
qは0〜30、および
Xは6〜30の炭素原子を有する単核または多核の芳香族基、または2〜30の炭素原子を有する直鎖または分岐脂肪族基であって、それらがOH−置換されてもよく、および8個以下のエーテル結合を含んでもよい。]
のリン化合物である。
式(IV)中のXは好ましくは6〜30のC原子を有する単核または多核の芳香族基を示す。これは好ましくは式(I)のジフェノールから誘導される。
式(IV)中のnは、互いに独立して0または1であってよく、nは好ましくは1に等しい。
q は0〜30の値を示す。式(IV)の種々の成分の混合物が使用される際、好ましくは数値的に平均のq値、0.3〜20、好ましくは0.5〜10、特に好ましくは0.5〜6および最も特に好ましくは0.6〜2を有する混合物を用いてもよい。
X は特に好ましくは、
成分Fに対応する難燃剤は、いわゆるアンチ−ドリップ剤(anti-drip agents)と共にしばしば使用され、その物質は燃焼の際に燃焼液滴を形成するのを軽減する。例示として、フッ素化ポリオレフィン、シリコーンおよびアラミド繊維からなる物質のクラスから選択される化合物が挙げられる。それらは本発明の組成物中で用いてもよい。フッ素化ポリオレフィンがアンチドリップ剤として好ましく用いられる。
本発明による化合物は、さらに少なくとも1つの常套の添加剤、例えば潤滑剤および離型剤、例えばテトラステアリン酸ペンタエリスリトール、成核剤、帯電防止剤、安定剤、およびさらに充填剤および補強物質、並びに染料および顔料を含有しうる。
A:25℃および濃度0.5g/100mlのCH2Cl2溶液中で測定した相対溶液粘度1.28を有するBPAをベースにした直鎖状PC。
C−W1:0.06重量%
であった。
Claims (15)
- A)ポリカーボネートおよび/またはポリエステルカーボネート
B)グラフトベースとしてエチレン−α−オレフィンゴムをベースにしたグラフトポリマー
C)元素分析によって定量した珪灰石に対する炭素含量0.1重量%以上である珪灰石、および
D)トリグリセリド、脂肪族飽和炭化水素および脂肪族不飽和炭化水素から選択された少なくとも1種の添加剤
を含有する組成物。 - 全ての成分の重量部の合計を100として:
A)ポリカーボネートおよび/またはポリエステルカーボネート30〜85重量部、
B)グラフトベースとしてエチレン−α−オレフィンゴムを有するグラフトポリマー1〜50重量部、
C)元素分析によって定量した珪灰石に対する炭素含量が0.1重量%以上である珪灰石2〜20重量部、および
D)トリグリセリド、脂肪族飽和炭化水素および脂肪族不飽和炭化水素から選択された少なくとも1種の添加剤0.1〜25重量部、
を含有する請求項1記載の組成物。 - 成分B)が少なくとも1種のビニルモノマーおよびゴム成分中のガラス転移温度が<0℃であるエチレン−α−オレフィンゴムをベースにした1種以上のグラフトベースから構成されるグラフトポリマーである請求項1記載の組成物。
- 成分B)が:
2)ガラス転移温度<−40℃であるエチレン−α−オレフィンゴムをベースにした1種以上のグラフトベースに
1)芳香族ビニル、環−置換芳香族ビニルおよび(メタ)アクリル酸(C1−C8)アルキルエステル(1.1)の群から選択された少なくとも1種のモノマー50〜99重量%(1に対して)およびビニルシアニド、(メタ)アクリル酸(C1−C8)アルキルエステルおよび不飽和カルボキシル酸の誘導体(1.2)の群から選択された少なくとも1種のモノマー1〜50重量%(1に対して)、
を含有するグラフトポリマーである請求項3記載の組成物。 - モノマー1.1がスチレン、α−メチルスチレンおよびメチルメタクリレートから選択された少なくとも1種のモノマーであり、モノマー1.2がアクリロニトリル、無水マレイン酸およびメチルメタクリレートから選択された少なくとも1種のモノマーである請求項4記載の組成物。
- グラフトベースがEP(D)Mゴムから選択される請求項3記載の組成物。
- 成分C)が珪灰石に対して炭素含量0.2〜2重量%を有する珪灰石である請求項2記載の組成物。
- 成分D)が炭素原子12〜35個を有するトリグリセリド、および平均分子量(数平均)300〜50,000である脂肪族飽和および脂肪族不飽和炭化水素の群から選択された少なくとも1種の添加剤である請求項1記載の組成物。
- A)の35〜80重量部、
B)の2〜35重量部、
C)の3〜18重量部および
D)の1〜15重量部
を含有する請求項1記載の組成物。 - ビニル(コ)ポリマー、ポリアルキレンテレフタレート、難燃剤および高分子添加剤の群から選択された少なくとも1種のその他の組成物を含有する請求項1記載の組成物。
- 式(IV):
nは互いに独立して0または1であり、
qは0〜30であり、および
Xは6〜30個の炭素原子を有する単核または多核の芳香族基、または2〜30個の炭素原子を有する直鎖または分岐脂肪族基であって、それらがOH−置換されることができ、および8個以下のエーテル結合を含有する。]
であるモノマー状およびオリゴマー状リン化合物から選択された難燃剤である請求項10記載の組成物。 - 安定剤、潤滑剤および離型剤、成核剤、静電防止剤、染料、顔料、アンチドリップ剤(anti-dripping agent)および充填剤および強化剤の群から選択された少なくとも1種の添加剤である請求項1記載の組成物。
- 請求項1記載の組成物の成形部品、シートおよびフィルムの製造への使用。
- 請求項1記載の組成物から得られる成形部、シートおよびフィルム。
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