JP2005520884A - ペンタフルオロプロパン組成物 - Google Patents

ペンタフルオロプロパン組成物 Download PDF

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Abstract

従来の炭化水素潤滑剤に関して比較的高度な溶解性、難燃性、及び比較的一定の沸点を示す、HFC−245faとトランス−1,2−ジクロロエチレンとを含む組成物を提供する。また、前記組成物の使用も提供する。

Description

関連出願に関する相互参照
本出願は、その内容を本願明細書に引用したものとする、2002年3月14日に米国特許商標庁に出願された米国仮特許出願第60/363,978号に基づいて優先権を主張する。
発明の分野
本発明は、一般的に、ペンタフルオロプロパン組成物に関する。更に詳しくは、本発明は、ペンタフルオロプロパンと1,2−ジクロロエチレンとを含み且つ比較的一定の沸点を有する組成物、及びそれらの使用を提供する。
背景
ハイドロフルオロカーボンベースの組成物は、環境的に望ましくない傾向があるクロロフルオロカーボン(“CFC”)組成物及び/又はヒドロクロロフルオロカーボン(“HCFC”)組成物の代替として関心が持たれている。特に、ヒドロフルオロカーボン(“HFC”)と非HFC流体との混合物を含む組成物は、エアゾール又は他のスプレー可能な組成物における噴射剤としての使用を含む広範な用途での使用について関心が持たれていることを出願人は認めた。不都合なことに、更に、出願人は、エアゾールで使用するための典型的なHFC/非HFC混合物を適応させることに関連のある多くの短所も認めた。
エアゾールにおける典型的なHFC/非HFC混合物の使用と関連のある一つの短所は、様々なHFC/非HFC混合物(同じ成分を含むが、それらの成分の相対濃度がほんのわずかに異なっている)が、極めて異なる特性を有するスプレー可能な生成物を形成する傾向がある点である。例えば、エアゾール及び他の加圧されたスプレー可能な生成物の重要な特性とは、スプレーそれ自体の性質である。スプレーは、例えば「霧」対「流れ(stream)」又は「乾式」対「湿式」として特徴付けることができる。エアゾールのスプレー特性はいくつかのファクターに左右されるが、最も重要なファクターは圧力である。エアゾール又は他のスプレー可能な生成物の圧力変化によってスプレー特性が有意に変化し得ることは公知である。例えば、圧力が高くなればなるほど、一般的に、より霧状のスプレーが生じるが、圧力が低下すればするほど、より流状のスプレーが生じる。典型的なエアゾールの圧力は、配合物における噴射剤の量とタイプ、及び配合物における溶媒(一種又は複数種)の量とタイプの関数である。高沸点低圧溶媒を配合物中に混和させると、完成品の圧力が低下する傾向があり、一方、低沸点高圧溶媒を混和させると、完成品の圧力が上昇する傾向がある。
不都合なことに、当業において公知なように、HFC/非HFC混合物は、混合物におけるHFC/非HFC混合物成分の相対濃度が比較的小さく変化しても、沸点が著しく変化する傾向がある。その結果として、わずかに異なるHFC/非HFC混合物でも、著しく異なるスプレー特性を有するスプレー可能な組成物となる。而して、2種以上のHFC/非HFC溶媒の一つの特有な組合せが、任意のスプレー用途における使用に適すると考えられる場合でも、同じ2種以上のHFC/非HFC溶媒(HFC/非HFC溶媒の相対濃度がほんのわずかに異なっている)の他の組合せは、同じ用途には不適当であるかもしれない。
比較的一定の沸点及び蒸気圧(すなわち、混合物構成成分の相対濃度が変化するとき、比較的小さな程度だけ変化する沸点及び蒸気圧)を有する2種以上のHFCと非HFC溶媒との混合物が望ましいことを出願人は理解するようになった。前記混合物の製造では、比較的一定の沸点/蒸気圧により、更に広範な組成物を、任意のスプレー用途で用いることが可能になると考えられる。不都合なことに、そのような比較的一定の沸点及び蒸気圧の特性を有するHFC/非HFC混合物は、まれであるだけでなく、予測できない。
発明の詳細な説明及び好ましい態様
本発明は、比較的一定の沸点及び蒸気圧の特性を示すHFC組成物を提供することによって、上記欠点を克服する。詳しくは、出願人は、1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパン(“HFC−245fa”)とトランス−1,2−ジクロロエチレン(“Trans”)とを含む比較的一定の沸点組成物を確認した。
本願明細書中において使用される「比較的一定の沸点を有する組成物」(又は、簡単に言うと「RCPB組成物」)という用語は、2種以上の構成成分を含み、且つ、(1)各構成成分の最高沸点と最低沸点との間にあって、(2)構成成分の相対濃度の任意の変化に関して予期される変化を下回って変化する沸点を有する組成物を指している。第一の沸点特性として、組成物の沸点は、その各構成成分の最高沸点と最低沸点との間にあるので、共沸混合物ではない。(共沸混合物ではない組成物は、それでもなお共沸混合物様であるかもしれないことは理解すべきである)。非共沸組成物として、本発明のRCPB組成物は、沸騰中、該組成物のより揮発性の高い成分が蒸発するので、構成成分の相対濃度が変化する。第二の沸点特性として、共沸組成物の沸点は本質的に予測できないが、従来の知識からは、非共沸組成物の沸点は、構成成分の沸点及び組成物におけるそれらの相対濃度に基づいて予測できることが示唆される。しかしながら、出願人は、構成成分の相対濃度の任意の変化に関して、RCPB組成物は、公知の予測技術を用いて予測される変化を下回る沸点変化を示すことを予期外に発見した。
殆どの従来の非共沸組成物に関して、当業者は、多くの公知の技術の一つを用いて、沸点の予想変化を計算できる。おそらく、最も通常のアプローチは、[その両方の内容を本願明細書に引用したものとするPrausnitz,Lichtenthaler,Azevedo“Molecular Thermodynamics of Fluid−Phase Equilibria”,Prentice−Hall,Inc.(second edition),pp.279−290及びBarton,“CRC Handbook of Solubility Parameters and Other Cohesion Parameters”,CRC Press,Inc.(Fourth Printing 1988),pp.27−35で示されているような]正則溶液モデルを用いることによるアプローチである。ある範囲の組成物に関して予期される沸点曲線を予測するための別の通常のアプローチは、(その内容を本願明細書に引用したものとするAcree,Jr.,“Thermodynamic Properties of Nonelectrolyte Solutions”,Academic Press(1984)90−97,180−189で示されているような)ウィルソンモデルを用いるアプローチである。説明及び簡略化のために、「予期される」沸点、それらの変化、又はそのためのデータに関する本願明細書におけるいずれの引用も、特に断りがなければ、正則溶液モデル又はウィルソンモデルを用いて計算されていると見なすことができる。
正則溶液モデルは、構成成分(例えば、構成成分A及びB)の相対濃度が変化するときに「正則溶液」組成物に関する沸点曲線を予測するために、従来用いられている。A及びBから成る純粋な組成物に特有な特性データを入力することにより、正則溶液モデル方程式は、構成成分A及びBの相対濃度が変化する組成物(すなわち、100重量%A/0重量%Bから0重量%A/100重量%B)に関する予想沸点を予測するための比較的迅速な方法を提供する。(本願明細書で報告されるすべての重量%は、特に断りが無い場合は、組成物の総重量を基準としている。)一般的に予期されるように、正則溶液として機能する組成物の範囲の沸点曲線は、有意に正の傾きを有する傾向があり、そのことは、前記範囲にわたる組成物が、沸騰又は蒸発時に、有意な液体組成変化を示すことを示唆している。構成成分A及びBの相対濃度が変化する組成物に関する実際の沸点曲線を実験で測定し且つプロットしたときに、実験データが予想曲線に実質的に一致する場合、その組成物は「正則溶液」である。しかしながら、組成物が、より小さい正の傾き(より平坦な傾き又は0に近い傾き)によって正則溶液モデルから逸脱する実測沸点曲線を示す場合、その範囲内の組成物は、構成成分の相対濃度が変化するとき、沸点は、比較的有意性が低くて且つしばしばほんのわずかな変化のみを示す傾向がある。そのような組成物は、本発明によるRCPB組成物を含む。
ウィルソンモデルは、構成成分A及びBの相対濃度が変化する組成物(正則溶液として振舞うかもしれないか又は振舞わないかもしれない)に関する沸点を予測するために従来用いられている数学的モデルである。ウィルソンモデルは、純粋なA及びB成分に関する特性データのみならず、AとBとの混合物に関して既に公知の又は測定された任意の特性データをユーザーが入力できる点において、少なくとも部分的には正則溶液モデルとは異なる。而して、ユーザーが、純粋なA及び純粋なBの間において構成成分A及びBの相対濃度を有するAとBとの混合物のいくつかと関連のある特性データを提供するか又は知っている場合、前記データを、純粋なA及び純粋なBと関連のあるデータと一緒に、ウィルソンモデルに組込んで、構成成分A及びBの相対濃度が変化する任意の組成物に関する沸点を近似できる。ウィルソンモデルは、正則溶液モデルに比べて、より多くのデータを組込むことができるので、ウィルソンモデルによって予測された曲線はは、正則溶液モデルに比べて傾向としてより正確である。而して、AとBとの混合物の沸点を実験で測定し且つプロットするとき、当業者は、ウィルソンモデルによって予測された沸点のグラフに似ていて且つ同様な傾きを有するグラフが得られることを予期すると考えられる。しかしながら、出願人は、ある種の組成物は、予期されると考えられる傾きよりも小さい正の傾き(より平坦な傾き又は0に近い傾き)を有することによって、ウィルソンモデルからさえも逸脱する沸点曲線を実際に示すことを発見した。そのような組成物は、本発明の目的のRCPB組成物を含む。
出願人は、HFC−245faとTransとの混合物がRCPB組成物を形成することを予期外に認めた。詳しくは、出願人は、本発明組成物に関して実験で測定された沸点曲線が、正則溶液モデル又はウィルソンモデルを用いて予測された沸点曲線の傾きに比べて、予期外に且つ有意に平坦である傾きを有することを認めた。出願人は、上記したような正則溶液及びウィルソンモデルを用いて本発明組成物に関して予想される沸点曲線を計算した。ウィルソンモデル曲線に関して、出願人は、米国特許第6,100, 229号で提供されているHFC−245faとTransとを含む共沸組成物(現在クレームされている組成物の範囲外)に関する実験データをウィルソン計算式に組み込んで、更に正確に予想された沸点曲線を提供した。
図1を参照すると、予想沸点曲線と測定された沸点曲線のプロットとを比較すると、本発明組成物の極めて予期外ではあるが有用である比較的一定の沸点特性が認められる。詳しくは、グラフ10は、HFC−245faとTransとを含む組成物の範囲(0重量%Trans/100重量%HFC−245faから100重量%Trans/0重量%HFC−245faまで)に関する3つの沸点曲線11、12、及び13を示している。曲線11は、出願人が実験で測定した実際の沸点曲線である。そのデータは表1に掲げてある。曲線12は、正則溶液モデルを用いて予測した沸点曲線である。曲線13は、ウィルソンモデルを用いて予測した沸点曲線である。
図1に示してあるように、測定された沸点曲線11は、曲線12又は曲線13に比べて有意に平坦である。ある種の態様によると、本発明組成物に関する沸点曲線の傾きは、Trans10重量%につき約1度以下である。好ましくは、傾きは、Trans10重量%につき約0.75度以下であり、より更に好ましくはTrans10重量%につき約0.6度以下である。
Transの相対濃度の変化に関する沸点の変化は、予期外に小さいので、本発明組成物の範囲における沸点は比較的一定である。ある種の好ましい態様によると、本発明組成物は、14.7psiaにおいて約15℃〜約20℃の沸点を有する。ある種の他の好ましい態様では、本発明組成物は、14.7psiaにおいて約15℃〜約19℃の沸点を有し、また、ある種のより更に好ましい態様では、14.7psiaにおいて約15℃〜約18℃の沸点を有する。
更に、本発明組成物中に存在する易燃性Transが比較的大量であるにもかかわらず、出願人は、前記組成物の易燃性が比較的低いことを発見した。出願人は、任意の量の組成物を、室温及び大気圧下において、時計皿に配置し、その時計皿の上に火炎を導入する時計皿燃焼試験で本発明組成物の易燃性を測定し、Transを50重量%以上ほども含む組成物が難燃性であることを予期外に発見した。同様な試験を、ヒドロフルオロカーボンと、例えばアルカン、アルコール及びエーテルのような易燃性流体とを含む組成物に関して行った。これらの組成物のそれぞれは、易燃性成分が50重量%以下の濃度で易燃性であることを見出した。
ある種の態様によると、本発明組成物は、1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパンを約20重量%〜約75重量%及びトランス−1,2−ジクロロエチレンを約25重量%〜約80重量%含む。ある種の好ましい態様では、本発明組成物は、1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパンを約20重量%〜約70重量%及びトランス−1,2−ジクロロエチレンを約30重量%〜約80重量%含む。更に好ましい態様では、本発明組成物は、1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパンを約25重量%〜約65重量%及びトランス−1,2−ジクロロエチレンを約35重量%〜約75重量%含み、より更に好ましい態様では、1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパンを約40重量%〜約60重量%及びトランス−1,2−ジクロロエチレンを約40重量%〜約60重量%含む。
本発明組成物の成分は、例えばHoneywellから市販されている又は公知の方法によって調製できる公知の材料である。好ましくは、成分は、システムの冷却特性又は加熱特性、一定の沸騰特性、又は発泡剤特性に悪影響を及ぼさない程度には充分に高純度である。
追加の成分を加えて、必要とされる本発明組成物の特性を調整できる。一例として、本発明組成物を冷媒として用いる場合には、油溶性助剤(oil solubility aid)を加えることができる。安定剤及び他の材料を加えて、本発明組成物の特性を向上させることもできる。
組成物の使用
本発明組成物は、広範な用途で有用性を有する。例えば、本発明の一つの態様は、スプレー可能な組成物における噴射剤/溶媒としての本発明組成物の使用に関する。一般的に、スプレー可能なタイプの組成物は、スプレーされる材料(本願明細書では「材料」)と、噴射剤/溶媒又は噴射剤溶媒の混合物とを含む。スプレー可能な組成物が有用であるためには、材料は、用いられる噴射剤/溶媒中で比較的又は実質的に可溶性である必要がある。多くのHFC単独、例えばHFC−245faは、多くの従来のスプレー可能な材料にとっては貧溶媒であるが、出願人は、本発明組成物が、難燃性を維持しつつ、前記材料に関して比較的高い溶解性を示すことを認めた。
広範な材料の任意のものを、本発明組成物と共に用いて、即時スプレー可能な組成物を製造できる。適当な材料としては、例えば、オイル及び他の潤滑剤、剥離剤、洗浄剤、研磨剤、医薬材料、例えば抗喘息薬及び口臭防止薬、ならびに化粧品材料、例えば消臭剤、芳香剤及びへアスプレーなどが挙げられるが、それらに限定されない。
本発明のスプレー可能な組成物は、スプレー可能な組成物で従来用いられている広範な不活性配合成分、追加の溶媒、及び他の材料の任意のものを含むことができる。
他の態様では、本発明組成物は、広範な冷凍システムの任意のものにおいて冷媒として用いられる。ある種の好ましい態様では、本発明組成物は、CFC冷媒、例えば鉱油及びシリコーン油などと一緒に従来から用いられている潤滑剤を含む冷凍システムで用いることができる。HFC含有冷媒は従来の冷凍潤滑剤と溶け難い傾向があるので、前記潤滑剤と不相溶な傾向があるが、出願人は、本発明組成物の比較的高い溶解性により、それらを適するものに変えるので、いくつかの場合において、従来の潤滑剤と共に用いるのに理想的な候補であることを認めた。更に、本発明組成物の比較的一定の沸騰性質に起因して、前記冷媒は、多くの用途で冷媒として用いるのにより更に望ましいものとなる。
ある種の態様では、本発明組成物を用いて、CFC冷媒と従来の潤滑剤とを含む冷凍システムを改装できる。好ましくは、本発明方法は、(a)冷凍システムにおいて潤滑剤の実質的な部分を保持しながら、冷凍システムから塩素含有冷媒を除去する工程;及び(b)本発明組成物を冷凍システムに導入する工程を含む、塩素含有冷媒と潤滑剤とを含む冷凍システムを再充填することを含む。本願明細書中において使用される「実質的な部分」という用語は、塩素含有冷媒を除去する前に冷凍システム中に含まれている潤滑剤量の少なくとも約50%(重量基準)の潤滑剤量を意味している。好ましくは、本発明にしたがうシステムにおける潤滑剤の実質的な部分は、冷凍システム中に元から含まれている潤滑剤量の少なくとも約60重量%の量であり、更に好ましくは少なくとも約70重量%である。ある種の極めて好ましい態様では、「実質的な部分」とは、システム中に存在する潤滑剤の少なくとも約90重量%、より更に好ましくは少なくとも約95重量%を含む。本願明細書中において使用される「冷凍システム」という用語は、一般的に、冷却を提供するための冷媒を用いる任意のシステム若しくは装置、又は前記システム若しくは装置の任意の部品又は部分を指している。前記冷凍システムとしては、例えば、空気調和機、電気冷蔵庫、深冷器、輸送冷凍システム、及び市販の冷凍システムなどが挙げられる。
当業者は、本発明方法で用いられる冷凍システムは、一般的に、冷媒及び潤滑剤の両方が含まれるチャンバを含み、そこを通して、冷媒及び潤滑剤を循環させ得ることを認める。本発明のある種の態様によると、除去工程(a)は、冷凍システム中に、潤滑剤の実質的な量、好ましくは炭化水素ベースの潤滑剤の実質的な量を残しつつ、冷凍システムから、特に冷凍システム内のチャンバから、塩素含有冷媒を除去することを含む。
広範な公知の方法の任意のものを用いて、冷凍システム中に含まれる潤滑剤の過半部分未満を除去しつつ、冷凍システムから塩素含有冷媒を除去できる。例えば、冷媒は、従来の炭化水素ベースの潤滑剤に比べてかなり揮発性である(冷媒の沸点は一般的に10℃未満であるのに対して、鉱油の沸点は一般的に200℃を超える)ので、除去工程は、液状潤滑剤を含む冷凍システムからガス状の塩素含有冷媒をポンピングすることによって容易に行うことができる。前記ガス状態での除去は、冷媒回収システム、例えばRobinair of Ohioによって製造された回収システムの使用を含む当業において公知の多くの方法の任意の方法で達成できる。別法として、ガス状冷媒が、排気された容器中へと引かれて除去されるように、冷却され排気された冷媒容器を、冷凍システムの低圧側に取付けることができる。更に、冷凍システムに圧縮機を取付けて、冷凍システムから排気された容器へと冷媒をポンピングできる。上記開示を考慮すれば、容易に、当業者は、冷凍システムから塩素含有冷媒を除去することができ、そして、本発明にしたがって、その中に炭化水素ベースの潤滑剤を有していて且つ塩素含有冷媒を実質的に有していないチャンバを含む冷凍システムを提供することができる。
炭化水素ベースの潤滑剤を含む冷凍システムに冷媒組成物を導入する広範な方法の任意の方法を、本発明で用いることができる。例えば、一つの方法は、冷凍システムの低圧側に冷媒容器を取付ける工程、及び冷凍システム圧縮機を始動させて、冷媒を冷凍システム中へと引き出す工程を含む。前記態様では、冷凍システムに入る冷媒組成物の量がモニターできるような大きさで、冷媒容器を配置できる。別法として、当業者に公知の広範な充填ツールが市販されている。而して、上記開示を考慮すれば、当業者は、必要以上の実験を行わずとも、本発明にしたがって、冷凍システム中へと塩素無含有組成物を容易に導入できる。
更に他の態様では、本発明は、発泡可能な組成物、好ましくはポリウレタンフォーム組成物及びポリイソシアヌレートフォーム組成物と、フォームを調製する方法を提供する。そのようなフォーム態様では、本発明組成物の1種以上が発泡可能な組成物中に発泡剤として含まれる。発泡可能な組成物は、好ましくは、適当な条件下で反応及び発泡して、当業において公知のフォーム又は気泡構造を形成できる1種以上の追加の成分を含む。好ましい方法は、そのような発泡可能な組成物を提供する工程、及びその組成物を、フォーム、好ましくは独立気泡フォームを得るのに有効な条件下で反応させる工程を含む。また、本発明は、本発明組成物を含む発泡剤を含むポリマーフォーム配合物から調製されるフォーム、好ましくは独立気泡フォームにも関する。
その内容を本願明細書に引用したものとする“Polyurethanes Chemistry and Technology,”Volumes I and II,Saunders and Frisch,1962,John Wiley and Sons,New York,NYで説明されているような当業において公知の方法の任意の方法を、本発明のフォーム態様にしたがって用いることができるか又は用いるために適合させることができる。一般的に、上記の好ましい方法は、イソシアネート、ポリオール又はポリオールの混合物、本発明組成物の1種以上を含む発泡剤又は発泡剤の混合物、及び他の材料、例えば触媒、界面活性剤、及び、任意に、難燃剤、発色剤、又は他の添加剤を組合せることによって、ポリウレタンフォーム又はポリイソシアヌレートフォームを調製する工程を含む。ポリウレタンフォーム又はポリイソシアヌレートフォームのための成分を、プレブレンドされた配合物として提供することは、多くの用途で有利である。最も典型的には、フォーム配合物は、2つの成分中にプレブレンドされる。イソシアネート及び任意のある種の界面活性剤及び発泡剤は、一般的に「A」成分と呼ぶ第一成分を含む。ポリオール又はポリオール混合物、界面活性剤、触媒、発泡剤、難燃剤、及び他のイソシアネート反応性成分は、一般的に「B」成分と呼ぶ第二成分を含む。而して、ポリウレタンフォーム又はポリイソシアヌレートフォームは、少量を調製するための手動混合によって、好ましくは、ブロック、スラブ、ラミネート、その場鋳込パネル(pour−in−place panel)、及び他の成形品、スプレー付与フォーム(spray applied foam)、及びフロスなどを形成するための機械混合技術によって、A副成分及びB副成分を一緒にすることによって、容易に調製される。他の配合成分、例えば難燃剤、着色剤、補助発泡剤(auxiliary blowing agent)、及び他のポリオールも、第三流として、混合頭部又は反応部位に加えることができる。しかしながら、最も都合の良いことには、全てそれらは、上記したように一つのB成分中に混和される。
分散剤、気泡安定剤、及び界面活性剤を、発泡剤混合物中に混和することもできる。シリコーン油として良く知られている界面活性剤を加えて、気泡安定剤として機能させる。いくつかの代表的な材料は、例えば、DC−193、B−8404及びL−5340の商品名でDow Corning,Goldschmidt及びUnicar Co.から市販されており、一般的には、米国特許第2,834,748号、第2,917,480号、及び第2,846,458号で開示されているようなポリシロキサンポリオキシアルキレンブロックコポリマーである。発泡剤混合物のための他の任意の添加剤としては、難燃剤、例えばトリ(2−クロロエチル)ホスフェート、トリ(2−クロロプロピル)ホスフェート、トリ(2,3−ジブロモプロピル)−ホスフェート、トリ(1,3−ジクロロプロピル)ホスフェート、ジアンモニウムホスフェート、様々なハロゲン化芳香族化合物、酸化アンチモン、アルミニウム三水和物、及びポリビニルクロリドなどが挙げられる。
一般的に言えば、ブレンド混合物中に存在する発泡剤の量は、最終のポリウレタンフォーム生成物又はポリイソシアヌレートフォーム生成物の望ましいフォーム密度によって決定される。発泡剤又は発泡剤ブレンドの総量の重量部の割合は、ポリオール100部につき発泡剤1〜約60部の範囲内であることができる。好ましくは、ポリオール100重量部につき本発明組成物を約10重量部〜約35重量部用いる。
(実施例)
本発明は、以下の非限定的な実施例によって更に完全に説明される。
実施例1
頂部に凝縮器を有する真空ジャケット付チューブから成る沸点測定装置に、HFC−245faを約5g入れる。HFC−245faを沸騰するまで加熱し、その温度を記録する。次に、HFC−245faを冷却し、そこに、Transを少量ずつ(small measured increments)加える。Transの各添加後に、その混合物を沸騰させ、その温度を、添加されたTransの関数として記録する。表1には沸点が掲げてある。表1に示されているように、沸点は、本発明組成物の全範囲にわたって約5℃以下だけ変化した。
Figure 2005520884
実施例2
本発明の既に説明した態様では、定沸点組成物は、例えば潤滑剤のような他の材料とブレンドして、スプレー可能な混合物を形成できると考えられる。好ましくは、それらはエアゾールであると考えられる。そのようなスプレー可能な混合物を配合する場合、スプレーされる材料は、溶媒/噴射剤中に混和性であることがしばしば必要又は望ましい。本発明組成物における様々な潤滑剤の混和性に関しては次のようにして評価した。透明なガラスを、試験しようとする溶媒混合物で充填し、混合物の重量を測定した。混合物の10重量%に相当する量の潤滑剤を加えた。そのガラス瓶を密封し、穏やかに振盪し、混合物を観察した。濁り及び/又は2つの明確な相の存在は、潤滑剤が溶媒に不溶性であることを示している。単一相で均質なシステムは混和性を示している。試験は、純粋なHFC−245faと、HFC−245fa/Transの3つの異なる定沸点組成物を用いて行った。これらの組成物は、それぞれ、Transを13重量%、35重量%、及び50重量%含んでいた。試験される潤滑剤は、鉱油、Aldrichシリコーン油、Sunisco 3GS(冷凍潤滑剤)及びOak7B1プロセス油であった。これらの材料は純粋なHFC−245fa中にはどれも溶解しない。Transを13%含む組成物は、鉱油を可溶化するが、他の潤滑剤は可溶化しない。Trans35%において、ブレンドは、シリコーン油及びSunisco 3GSを可溶化するが、Oakプロセス油は可溶化しない。Trans50%では、試験された潤滑剤のすべてが可溶性である。これらのデータは表2に要約してある。
Figure 2005520884
HFC−245faとTransとを含む組成物の範囲(0重量%Trans/100重量%HFC−245faから100重量%Trans/0重量%HFC−245faまで)に関する3つの沸点曲線11、12、及び13を示しているグラフである。

Claims (10)

  1. 1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパンを約20重量%〜約75重量%及びトランス−1,2−ジクロロエチレンを約25重量%〜約80重量%含む組成物。
  2. 1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパンを約20重量%〜約70重量%及びトランス−1,2−ジクロロエチレンを約30重量%〜約80重量%含む請求項1記載の組成物。
  3. 1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパンを約25重量%〜約65重量%及びトランス−1,2−ジクロロエチレンを約35重量%〜約75重量%含む請求項2記載の組成物。
  4. 1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパンを約40重量%〜約60重量%及びトランス−1,2−ジクロロエチレンを約40重量%〜約60重量%含む請求項3記載の組成物。
  5. 1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパンを約20重量%〜約75重量%及びトランス−1,2−ジクロロエチレンを約25重量%〜約80重量%含む請求項1記載の組成物。
  6. 約15℃〜約20℃の沸点を有する請求項1記載の組成物。
  7. 約15℃〜約19℃の沸点を有する請求項2記載の組成物。
  8. 約15℃〜約18℃の沸点を有する請求項4記載の組成物。
  9. 該組成物が、難燃性である請求項1記載の組成物。
  10. スプレーされる材料と、請求項1記載の組成物を含む噴射剤とを含むスプレー可能な組成物。
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Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040132631A1 (en) * 2003-01-02 2004-07-08 Atofina Chemicals, Inc. Blowing agent blends
US7144926B2 (en) * 2003-01-02 2006-12-05 Arkema Inc. Blowing agent blends
US6793845B1 (en) * 2003-04-22 2004-09-21 Atofina Chemicals, Inc. Foam premixes having improved processability
FR2868427B1 (fr) * 2004-04-06 2006-09-08 Arkema Sa Composition non inflammable et son utilisation
FR2868430B1 (fr) * 2004-04-06 2008-08-01 Arkema Sa Composition non inflammable utilisable comme solvant
US20050269549A1 (en) * 2004-06-02 2005-12-08 Jinhuang Wu Polyol premixes incorporating trans-1, 2-dichloroethylene
US7276471B2 (en) * 2004-06-14 2007-10-02 Honeywell International Inc. Azeotrope-like compositions of pentafluoropropane, methanol and dichloroethylene
FR2887889B1 (fr) * 2005-06-29 2007-08-31 Arkema Sa Procede de preparation d'articles moules en polyurethane
JP2007232353A (ja) * 2006-01-04 2007-09-13 Japan Energy Corp 遠心圧縮式冷凍機およびそれに用いる潤滑油
FR2950354B1 (fr) * 2009-09-18 2012-08-10 Arkema France Procede de transfert de chaleur
US10273437B2 (en) * 2015-10-08 2019-04-30 Illinois Tool Works Inc. Low flammability solvent composition

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE536296A (ja) * 1954-03-22
BE538608A (ja) 1954-06-10
US2846458A (en) * 1956-05-23 1958-08-05 Dow Corning Organosiloxane ethers
IT990357B (it) * 1973-08-06 1975-06-20 Centro Speriment Metallurg Procedimento per la preparazione della fase solida di alimentazione per reattori a letto fluido
US5851977A (en) * 1997-08-26 1998-12-22 Ppg Industries, Inc. Nonflammable organic solvent compositions
US6100229A (en) * 1998-01-12 2000-08-08 Alliedsignal Inc. Compositions of 1,1,1,3,3,-pentafluoropropane and chlorinated ethylenes
CZ2004742A3 (cs) * 2001-12-18 2004-11-10 Honeywell International Inc. Prostředky na bázi pentafluorpropanu

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