JP2005508423A - 高い屈折率の芳香族ベースのプレポリマー前駆体 - Google Patents

Abstract

比較的高い屈折率のポリマー組成物および眼用デバイス（例えばそれらから作製される、眼内レンズおよび角膜インレー）が本明細書中に記載される。好ましいポリマー組成物は、１種以上の芳香族置換ポリシロキサンプレポリマーと、１種以上の芳香族モノマー、アルキル化モノマーまたは親水性モノマーとを共重合することによって作製される。本発明のポリマー組成物は、透明であり、かつ外科的操作の間の耐久性のための比較的高い強度、比較的大きな伸びおよび比較的高い屈折率を有する。本発明のポリマー組成物は、眼用デバイス（例えば、眼内レンズ（ＩＯＬ）移植片、コンタクトレンズ、角膜移植物（ｋｅｒａｔｏｐｒｏｓｔｈｅｓｅｓ）、角膜リング、角膜インレーなど）の製造において使用するために特に適している。

Description

【技術分野】
【０００１】
（発明の分野）
本発明は、生体適合性の医療デバイスの製造において有用なプレポリマーに関する。より詳細には、本発明は、１つ以上の他のモノマーと共重合して眼用移植片の製造に使用するために望ましい物理的特性および屈折率を有するポリマー組成物を形成し得る、芳香族置換ポリシロキサンプレポリマーに関する。
【背景技術】
【０００２】
（発明の背景）
１９４０年代から、眼内レンズ（ＩＯＬ）移植片の形態の眼用デバイスが、病気のまたは損傷した本来の眼の水晶体の代替物として使用されている。ほとんどの場合、眼内レンズは、病気または損傷した本来の水晶体（例えば、白内障の場合）を外科的に取り除く時に、眼内に移植される。数十年もの間、このような眼内レンズ移植片を製造するために好ましい材料は、ポリ（メチルメタクリレート）であり、これは、剛性のガラス状のポリマーである。
【０００３】
より軟らかい、より可撓性のＩＯＬ移植片は、圧縮されるか、折り畳まれるか、巻かれるかまたはそうでなければ変形されるそれらの能力に起因して、近年、好評を博している。このようなより軟らかいＩＯＬ移植片は、眼の角膜の切開部を通して挿入される前に変形され得る。ＩＯＬを眼に挿入した後、このＩＯＬは、この軟らかい材料の記憶特性に起因して、その元の変形前の形状に戻る。すぐ上で記載したより軟らかく、より可撓性のＩＯＬ移植片は、切開部を通して眼に移植され得、この切開部は、より剛性のＩＯＬに必要な大きさ（すなわち、５．５〜７．０ｍｍ）よりもはるかに小さい（すなわち、４．０ｍｍ未満）。より剛性のＩＯＬ移植片には、より大きな切開部が必要である。なぜなら、レンズは、非可撓性のＩＯＬの視覚部分の直径よりわずかに大きい角膜中の切開部を通して挿入されなければならないからである。従って、より剛性のＩＯＬ移植片は、市場でそれほど人気がない。なぜなら、より大きな切開部は、術後の合併症の発症の増加（例えば、誘発性の乱視）と関連することが見出されているからである。
【０００４】
小切開白内障手術における最近の進歩に伴って、人工ＩＯＬ移植片において使用するために適した軟らかく、折り畳み可能な材料を開発することに重点が置かれている。一般的に、現在の市販のＩＯＬの材料は、以下の３つのカテゴリーのうちの１つに入る：シリコーン、親水性アクリルおよび疎水性アクリル。
【０００５】
一般に、高含水親水性アクリル、すなわち、「ヒドロゲル」は、比較的低い屈折率を有し、このことにより、最小の切開の大きさに関して、他の材料よりも望ましくない。低屈折率材料は、所定の屈折力を達成するためにより厚いＩＯＬ視覚部分を必要とする。シリコーン材料は、高含水ヒドロゲルよりも高い屈折率を有し得るが、折り畳まれた位置で眼内に配置された後に、急激に広がる傾向がある。急激な広がりは潜在的に、角膜内皮を損傷し得、そして／または本来の水晶体包および付随する小帯を破断し得る。低いガラス転移温度の疎水性アクリル材料は、代表的に高い屈折率を有し、かつシリコーン材料よりもゆっくりと広がり、そしてより制御可能であるため、望ましい。残念ながら、低いガラス転移温度の疎水性アクリル材料（最初はほとんどまたな全く水を含まない）は、インビボで水のポケットを吸収し、光反射または「輝き（ｇｌｉｓｔｅｎｉｎｇ）」を生じ得る。さらに、いくつかのアクリルポリマーの温度感受性に起因して、理想的な折り畳み特性および広がり特性を達成するのが困難であり得る。
【０００６】
眼用デバイスの製造における使用に利用可能な現在のポリマー材料の記載された欠点に起因して、所望の物理的特性および屈折率を有する安定で生体適合性のポリマー材料の必要性がある。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００７】
（発明の要旨）
軟らかく、折り畳み可能で、高い屈折率で、高い伸び率の、本発明のポリマー組成物は、芳香族置換ポリシロキサンプレポリマーと、１つ以上の芳香族モノマー、アルキルモノマー、親水性モノマーまたはそれらの組合せとの共重合により合成される。本発明の芳香族置換ポリシロキサンプレポリマーを使用する本発明の製造プロセスは、眼用デバイスの製造において使用するのに望ましい物理的特性を有する材料を生成する。本発明のポリマー組成物は、透明であり、かつ外科的操作の間の耐久性のための比較的高い強度、比較的大きな伸びおよび比較的高い屈折率を有する。本発明のポリマー組成物は、眼用デバイス（例えば、眼内レンズ（ＩＯＬ）移植片、コンタクトレンズ、角膜移植物（ｋｅｒａｔｏｐｒｏｓｔｈｅｓｅｓ）、角膜リング、角膜インレーなど）の製造において使用するために特に適している。
【０００８】
本発明のポリマー組成物の製造において使用するために好ましい芳香族置換ポリシロキサンプレポリマーは、以下の式１により一般的に表される構造を有し、このプレポリマーは、以下の式２により一般的に表される構造を有する前駆体から生成され得る。
【０００９】
【化４】

ここで、Ｖ基は、一般構造：Ｒ_３ＣＨ＝Ｃ（Ｒ_４）（ＣＨ_２）_ｐ（Ｗ）_ｑ（Ｚ）_ｑ（Ａｒ）_ｑＲ_５の、同一かまたは異なる不飽和の光重合可能または熱重合可能な置換基であり得；Ｒ基は、同じかまたは異なる飽和Ｃ_１−１０炭化水素置換基であり得；Ｒ_１基は、同じかまたは異なるアルキル置換基であり得；Ｒ_２基は、同じかまたは異なる、アルキル置換基、フルオロアルキル置換基、またはアルキル−フルオロアルキル置換基（その間にエーテル結合を有する）、あるいは同じかまたは異なる芳香族置換基であり得；Ｌ基は、当該プレポリマー中に存在してもしなくても良く、同じかまたは異なる、ウレタン、ウレア、カーボネートまたはエステル結合であり得；ｙは、４より大きい自然数であり、これは、１：４以上の、芳香族置換基 対 アルキル置換基のモル比を有する上記のランダムに異なるＲ_２基を有するシロキサン部分の合計を表し；ｘは、プレポリマーの分子量が少なくとも約１０００であり、かつ屈折率が少なくとも約１．４５以上であるような自然数であり；ｍは、４より大きい自然数であり、これは、１：４以上の、芳香族置換基 対 アルキル置換基のモル比を有する上記のランダムに異なるＲ_２を有するシロキサン部分の合計を表し、その結果、このプレポリマーの分子量は、少なくとも約１０００であり、そして屈折率は、少なくとも約１．４５以上であり；Ｒ_３は、水素、Ｃ_１−１０アルキルおよび−ＣＯ−Ｕ−Ｒ_１からなる群から選択され；Ｒ_４は、水素およびメチルからなる群から選択され；Ｒ_５は、Ｃ_１−１０の二価のアルキレン基であり；Ｗ基は、−ＣＯ−および−ＯＣＯ−からなる群から選択され；Ｚ基は、−Ｏ−および−ＮＨ−からなる群から選択され；Ｚ_１基は、−ＯＨおよび−ＮＨ_２からなる群から選択される同じかまたは異なる基であり得；Ａｒ基は、同じかまたは異なるＣ_６−３０芳香族基であり得；ｐは、７未満の負でない整数であり；ｑは、０または１のいずれかであり；そしてＵは、−ＯＣ_１−１２アルキル基、−ＳＣ_１−１２アルキル基および−ＮＨＣ_１−１２アルキル基からなる群から選択される。
【００１０】
従って、本発明の目的は、所望の物理的特性および比較的高い屈折率を有する透明な、生体適合性のポリマー組成物を提供することである。
【００１１】
本発明の別の目的は、比較的高い屈折率および良好な透明性を有するポリマー組成物を提供することである。
【００１２】
本発明の別の目的は、眼用デバイスの製造において使用するのに適切なポリマー組成物を提供することである。
【００１３】
本発明の別の目的は、眼内レンズ移植片の製造において使用するために適切なポリマー組成物を提供することである。
【００１４】
本発明のなお別の目的は、経済的に製造できるポリマー組成物を提供することである。
【００１５】
本発明のこれらの目的および他の目的は、その一部が詳細に記述されており他はそうではないが、以下の詳細な説明および請求の範囲から明らかとなる。
【００１６】
（発明の詳細な説明）
本発明は、新規の芳香族置換ポリシロキサンプレポリマー、および眼用デバイスの製造において使用するために望ましい物理的特性および比較的高い屈折率を有する生体適合性ポリマー組成物を製造するためにこのようなプレポリマーを使用することに関する。本発明の芳香族置換ポリシロキサンプレポリマーは、以下の式１により一般的に表され、これは、以下の式２により一般的に表される前駆体から生成される：
【００１７】
【化５】

ここで、Ｖ基は、一般構造：Ｒ_３ＣＨ＝Ｃ（Ｒ_４）（ＣＨ_２）_ｐ（Ｗ）_ｑ（Ｚ）_ｑ（Ａｒ）_ｑＲ_５の、同一かまたは異なる不飽和の光重合可能または熱重合可能な置換基であり得；Ｒ基は、同じかまたは異なる飽和Ｃ_１−１０炭化水素置換基（例えば、メチル、プロピル、オクチル、トリメチレンまたはテトラメチレンであるが、これらに限定されない）であり得るが、安定性の増大のために、好ましくはメチルであり得；Ｒ_１基は、同じかまたは異なるＣ_１−１０アルキル置換基（例えば、メチル、プロピルまたはオクチルであるが、これらに限定されない）であり得るが、安定性の増大のために、好ましくはメチルであり得；Ｒ_２基は、Ｃ_１−１０アルキル置換基（例えば、メチル、プロピルまたはオクチルがあるが、これらに限定されず、しかし安定性の増大のためにメチルが好ましい）、Ｃ_１−１０フルオロアルキル置換基（例えば、フルオロメチル、フルオロプロピルまたはフルオロオクチルがあるが、これらに限定されず、しかし、安定性の増大のためにフルオロメチルが好ましい）、Ｃ_２−２０アルキル−フルオロアルキル置換基（これは、アルキルとフルオロアルキル置換基との間にエーテル結合を有しても有さなくても良い）（例えば、メチル−フルオロメチル、プロピル−フルオロブチルまたはオクチル−フルオロペンチルであるが、これらに限定されず、しかし安定性の増大のためにメチル−フルオロメチルが好ましい）、およびＣ_６−３０芳香族置換基（例えば、フェニルまたはナフチルがあるが、これらに限定されない）からなる群から選択される同じかまたは異なる基であり得；Ｌ基は、当該プレポリマー中に存在してもしなくても良く、同じかまたは異なる、ウレタン、ウレア、カーボネートまたはエステル結合（例えば、Ｔ、Ｔ−Ｒ_６−ＴまたはＴ−Ｒ_６−Ｔ−Ｒ_７−Ｔ−Ｒ_６−Ｔであるが、これらに限定されない）であり得；ｙは、４より大きい自然数であり、これは、１：４以上の、芳香族置換基 対 アルキル置換基のモル比を有する上記のランダムに異なるＲ_２基を有するシロキサン部分の合計を表し；ｘは、プレポリマーの分子量が少なくとも約１０００であり、かつ屈折率が少なくとも約１．４５以上であるような自然数であり；ｍは、４より大きい自然数であり、これは、１：４以上の、芳香族置換基 対 アルキル置換基のモル比を有する上記のランダムに異なるＲ_２を有するシロキサン部分の合計を表し、その結果、このプレポリマーの分子量は、少なくとも約１０００であり、そして屈折率は、少なくとも約１．４５以上であり；Ｒ_３は、水素、Ｃ_１−１０アルキル（例えば、メチル、プロピルまたはオクチルであるが、これらに限定されない）、および−ＣＯ−Ｕ−Ｒ_１からなる群から選択され（しかし好ましくは、水素）；Ｒ_４は、水素およびメチルからなる群から選択され；Ｒ_５は、Ｃ_１−１０の二価のアルキレン基（例えば、メチレンまたはブチレンであるが、これらに限定されない）であるが、好ましくはメチレンであり；Ｗ基は、−ＣＯ−および−ＯＣＯ−からなる群から選択され；Ｚ基は、−Ｏ−および−ＮＨ−からなる群から選択され；Ｚ_１基は、−ＯＨおよび−ＮＨ_２からなる群から選択される同じかまたは異なる基であり得；Ａｒ基は、同じかまたは異なるＣ_６−３０芳香族基（例えば、ベンゼン基、ナフタレン基またはフェナントレン基であるが、これらに限定されない）であり得；ｐは、７未満の負でない整数であり；ｑは、０または１のいずれかであり；Ｔは、−ＯＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＯ−、ＮＨＣＯＮＨ−、−ＯＣＯＯ−、−ＯＣＯ−および−ＣＯＯ−からなる群から選択される同じかまたは異なる基であり得；Ｒ_６は、イソシアネート基の除去後のジイソシアネート残基であり；Ｒ_７は、−ＯＨ基の除去後のジオール残基であり；そしてＵは、−ＯＣ_１−１２アルキル基、−ＳＣ_１−１２アルキル基および−ＮＨＣ_１−１２アルキル基からなる群から選択される。
【００１８】
種々の数の芳香族単位を有する多くのα，ω−ビス−ヒドロキシアルキルポリシロキサンまたはα，ω−ビス−アミノアルキルポリシロキサン（例えば、式２の構造で表されるもの）が、本発明のプレポリマーを作製するのに有用である。所望の数の芳香族単位（例えば、フェニル基）および所望のプレポリマーの分子量が、１，３−ビス−ヒドロキシアルキルテトラメチルジシロキサンまたは１，３−ビス−アミノアルキルテトラメチルジシロキサンと、ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシランおよびメチルフェニルジメトキシシランの異なる組合せとを、選択したモル比で反応させることによって、生成され得る。あるいは、同じプレポリマーは、上記のシロキサンではなく、異なるレベルのフェニル基を有する環状シロキサン（例えば、１，３，５−トリメチル−１，３，５−トリフェニルシクロトリシロキサン、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルシクロトリシロキサン、１，１，３，３，５，５−ヘキサフェニルシクロトリシロキサン））を使用して、同じ方法によって調製され得る。このように調製されるポリシロキサン前駆体のいくつかの例は、限定を意図しないが、以下である：
以下の式３で表されるα，ω−ビス−ヒドロキシブチルポリ（メチルフェニルシロキサン）（ＨＢＰＭＰＳ）：
【００１９】
【化６】

ここで、Ｐｈ基は、同じかまたは異なるＣ_６−３０芳香族置換基であり得、例えば、フェニルであるが、これに限定されず；そしてｘは、式１について上で定義されたものと同じである；および
以下の式４で表されるα，ω−ビス−ヒドロキシブチルポリ（メチルフェニルシロキサン−ｃｏ−ジメチルシロキサン）（ＨＢＰＭＰＳ−ｃｏ−ＤＭＳ）：
【００２０】
【化７】

ここで、Ｐｈ基およびｘは、式３について上で定義したものと同じである。
【００２１】
本発明のプレポリマーはまた、芳香族単位（例えば、上記の式３のＨＢＰＭＰＳ）を有するヒドロキシアルキル末端ポリシロキサン前駆体を使用して生成される。このようなプレポリマーの一例は、イソホロンジイソシアネートと、２−ヒドロキシエチルメタクリレートでエンドキャップされた、以下の式５で表されるようなα，ω−ビス−ヒドロキシブチルポリ（メチルフェニルシロキサン）（ＨＢＰＭＰＳ）から誘導される：
【００２２】
【化８】

ここで、ＩＰＤＩは、イソシアネートの除去後の残基を表し、そしてＰｈ基およびｘは、式３について上で定義されたものと同じである。式５で表されるプレポリマーは、３ブロックのＩＰＤＩ繰返し単位および２ブロックのＨＢＰＭＰＳ繰返し単位を有し、一般に、「ジブロック」プレポリマーと呼ばれる。類似の構造の他のプレポリマーは、同じ方法によって、選択された分子量を有する芳香族単位を有するヒドロキシアルキル末端ポリシロキサン、およびジイソシアネート、二酸クロリドまたはホスゲンを、選択されたモル比で使用して調製され、そしてヒドロキシ含有モノマーまたはアミノ含有モノマー（例えば、２−ヒドロキシエチルメタクリレート）でエンドキャッピングされ得る。
【００２３】
軟らかく、折り畳み可能で、約１．４５以上の比較的高い屈折率で、約１００％以上の比較的高い伸び率の本発明のポリマー組成物は、本発明の芳香族置換ポリシロキサンプレポリマーの１つ以上と、１つ以上の芳香族モノマー、アルキルモノマー、親水性モノマーまたはそれらの組合せとを共重合することによって合成される。
【００２４】
本発明のポリマー組成物の製造において有用な芳香族モノマーの例としては、アクリレート、メタクリレート、アクリルアミドおよびメタクリルアミドが挙げられるが、これらに限定されず、これらの各々は、Ｃ_６−３０芳香族置換基を有する。このような芳香族モノマーのより具体的な例としては、フェニルアクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フェニルアクリルアミド、ベンジルアクリレート、ベンジルアクリルアミド、フェニルエチルアクリレート、フェニル（メタ）アクリルアミド、フェニルエチル（メタ）アクリレートおよびベンジル（メタ）アクリレートが挙げられるが、これらに限定されない。
【００２５】
本発明のポリマー組成物の製造において有用なアルキルモノマーの例としては、Ｃ_１−２０アルキルアクリレート、Ｃ_１−２０アルキルメタクリレート、Ｃ_５−２０アクリルアミドおよびＣ_５−２０メタクリルアミドが挙げられるが、これらに限定されない。このようなアルキルモノマーのより詳細な例としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレートおよびｎ−オクチルアクリルアミドが挙げられるが、これらに限定されない。
【００２６】
本発明のポリマー組成物の製造において有用な親水性モノマーの例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、グリセロールメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、アクリルアミド、ｎ−メチルアクリルアミド、アクリル酸および（メタ）アクリル酸が挙げられるが、これらに限定されない。
【００２７】
本発明のポリマー組成物は、約１．４５以上の比較的高い屈折率、約３０℃以下の比較的低いガラス転移温度、および約１００％以上の比較的高い伸び率を有する。本明細書中に記載される所望の物理的特性を有する本発明のポリマー組成物は、眼用デバイス（例えば、眼内レンズおよび角膜インレーがあるが、これらに限定されない）の製造において特に有用である。上記の物理的特性を有するポリマー組成物の例としては、異なる重量比の、式５のプレポリマー、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレートおよびジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ）から誘導されるものが挙げられる。これらのポリマー材料は、キセロゲルまたは２０重量／容量％（Ｗ／Ｖ）までの含水量を有するヒドロゲルのいずれかである。
【００２８】
薄い視覚部分を有するＩＯＬは、外科医が外科切開部の大きさを最小にする際に重要である。外科切開部の大きさを最小に保つことで、術中の外傷および術後の合併症が少なくなる。薄いＩＯＬ視覚部分はまた、眼内の特定の解剖位置（例えば、前眼房および毛様体溝）に適応させるのに、重要である。ＩＯＬは、無水晶体眼または有水晶体眼の両方において、視力を高めるために、前眼房に配置されても、有水晶体症眼に、視力を高めるために、毛様体溝に配置されてもよい。
【００２９】
本発明の好ましいポリマー組成物は、可能な限り最小の外科切開部（すなわち、３．５ｍｍ以下）を通して目に挿入するために、このポリマー組成物から製造した眼用デバイスを折り畳むか変形させるのに必要な可撓性を有する。本明細書中に記載の本発明のポリマー組成物が本明細書中で記述した理想的な物理的特性を有し得ることは、予想外である。高い屈折率のモノマーまたはコポリマーは、代表的には、結晶性が高く透明度の低い重合体を生じるが、このことは、本発明のポリマー組成物の場合には当てはまらないので、本発明のポリマー組成物の理想的な物理的特性は、予想外である。
【００３０】
１つ以上の適切な紫外線吸収剤が、必要に応じて、本発明の組成物の製造において使用され得る。このような紫外線吸収剤としては、例えば、以下が挙げられるが、これらに限定されない：アクリル酸β−（４−ベンゾトリアゾイル−３−ヒドロキシフェノキシ）エチル、４−（２−アクリルオキシエトキシ）−２−ヒドロキシベンゾフェノン、４−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２−（２’−メタクリルオキシ−５’−エチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリルオキシメチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（３”−メタクリロイルオキシプロピル）フェニル］−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（３”−ジメチルビニルシリルプロポキシ）−２’−ヒドロキシフェニル］−５−メトキシベンゾトリアゾール、２−（３’−アリル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（３”−メタクリルオキシプロポキシ）フェニル］−５−メトキシベンゾトリアゾールおよび２−［３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（３”−メタクリロイルオキシプロポキシ）フェニル］−５−クロロベンゾトリアゾール。ここで、アクリル酸β−（４−ベンゾトリアゾイル−３−ヒドロキシフェノキシ）エチルが、その有効性および利用性のために、好ましい紫外線吸収剤である。
【００３１】
約１．４５以上の屈折率および１００％以上の伸び率を有する本発明の組成物は、以下の実施例でさらに詳細に記載される。
【実施例】
【００３２】
（実施例１−ジメチルシロキサンとジフェニルシロキサンとのヒドロキシブチル末端コポリマーの調製）
１，３−ビス（ヒドロキシブチル）テトラメチルジシロキサン（３３．７０ｇ、０．１１８ｍｏｌ）、ジメチルジメトキシシラン（４０３．１８ｇ、３．２５ｍｏｌ）およびジフェニルジメトキシシラン（２７２．３３ｇ、１．０８ｍｏｌ）を、１リットルの丸底フラスコに入れた。次いで、水（７８．２９ｇ）および濃塩酸（１１．９ｍＬ）を、このフラスコにゆっくりと添加した。このフラスコの内容物を、１時間還流した。メタノール（２５３．３ｍＬ）を、この内容物から蒸留した。水（１６０ｍＬ）および濃塩酸（１３０ｍＬ）を、このフラスコに添加した。このフラスコの内容物を、１時間還流した。次いで、このフラスコの内容物を、分液漏斗に注ぎ入れた。シリコーン層を分離し、５００ｍＬのエーテルで希釈し、そして２５０ｍＬの水で一回、２５０ｍＬの水の５％ＮａＨＣＯ_３水溶液で２回、および２５０ｍＬの水の水で２回洗浄した。最終の有機層を、硫酸マグネシウムで乾燥し、次いで、８０℃で真空ストリップし（０．１ｍｍＨｇ）、粗生成物を得た。次いで、この粗生成物を、５０／５０のシクロヘキサン／塩化メチレンに溶解し、そして同じ溶媒混合物と共にシリカゲルカラムに通した。このシリカゲルカラムにテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を通すことによって、最終生成物を、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中に回収した。このＴＨＦ画分を合わせ、乾燥し、そして真空ストリップして、最終生成物を得た。この最終生成物のサイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）測定により、３％未満の環化が示され、そして滴定により、２８２１の分子量が示された。
【００３３】
（実施例２−ジメチルシロキサン単位およびジフェニルシロキサン単位の両方を含むポリシロキサンのメタクリレートキャップ化プレポリマーの調製）
５００ｍＬの丸底フラスコ（還流凝縮器および窒素ブランケットを備える）に、イソホロンジイソシアネート（５．０３１ｇ、０．０２２７ｍｏｌ）、実施例１の、ジメチルシロキサンとジフェニルシロキサンとのヒドロキシブチル末端コポリマー（５１．４４６５ｇ、０．０１８９ｍｏｌ）、ジブチルスズジラウレート（０．１８１１ｇ）および塩化メチレン（１５０ｍＬ）を充填した。このフラスコの内容物を還流した。約９０分の還流の後、イソシアネートは、元の１６．２％（理論的には、１６．７％）まで減少していることが分かった。このフラスコの内容物を、室温まで冷却した。ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）（１．１５７２ｇ）および１，１’−２−ビス−ナフトール（５．７ｍｇ）を、このフラスコに添加し、そして撹拌した。７日後、ＩＲスペクトルから、ＮＣＯのピークが消え、そしてこの反応を終えた。溶媒を除去した後に、生成物を定量的収率で得た。
【００３４】
（実施例３−５０％のフェニル含量を有するヒドロキシブチル末端ポリメチルシロキサンの調製）
１，３−ビス（ヒドロキシブチル）テトラメチルジシロキサン（１３．１８ｇ、０．４７４ｍｏｌ）およびジメトキシフェニルメチルシラン（２３８．０８ｇ、１．３０６ｍｏｌ）を、１リットルの丸底フラスコに添加した。次いで、水（２３．５８ｇまたは１．３１ｍｏｌ）および濃塩酸（４．８ｍＬ）を、このフラスコにゆっくりと添加し、そしてこの内容物を、７０℃で１時間還流した。還流後、メタノール（６９．２ｇ）を、このフラスコから蒸留し、そして４４ｍＬの水および４４ｍＬの濃塩酸を、この反応混合物に添加した。次いで、このフラスコの内容物を、３．５時間還流し、その後、分液漏斗に注ぎ入れた。シリコーン層を分離し、５００ｍＬのエーテルで希釈し、１００ｍＬの水で２回、１００ｍＬの５％ＮａＨＣＯ_３水溶液で２回および２５０ｍＬの水で２回洗浄した。最終の有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、次いで、８０℃で真空ストリップし（０．１ｍｍＨｇ）、透明な粘性の粗生成物を得た。次いで、この粗生成物を、上記の実施例１に記載の方法と同じ方法を使用して、シリカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製した。生成物を含むＴＨＦ溶液を合わせ、そして硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を真空ストリップして、最終生成物を得た。この最終生成物の分子量は、滴定により決定したところ、２，６９７であった。
【００３５】
（実施例４−メチルフェニルシロキサン単位を含むポリシロキサンのメタクリレートキャップ化プレポリマーの調製）
本実施例で使用した手順および成分の供給比は、ヒドロキシブチル末端ポリメチルフェニルシロキサンを、ジメチルシロキサンとジフェニルシロキサンとのヒドロキシブチル末端コポリマーの変わりに使用した以外は、上記の実施例２と同じであった。
【００３６】
（実施例５−２７：９のメチル／フェニル比および４０００の分子量を有する、ジメチルシロキサンとジフェニルシロキサンとのヒドロキシブチル末端コポリマーの調製）
本実施例で使用した調製手順、成分および成分の供給比は、分取用ＳＥＣを使用して粗生成物を精製した以外は、実施例１と同じであった。このような実施において、粗生成物を、ＴＨＦ（１０％ ｗ／ｖ）に溶解し、分取用ＳＥＣユニットに通した。全ての溶媒をストリップした後、最終生成物は、９７％を越える純度であり、３％未満の環化不純物を含んでいた。最終生成物の分子量は、滴定により決定したところ、４１５８であった。
【００３７】
（実施例６−２５％のフェニル単位を有する、ジメチルシロキサンとジフェニルシロキサンの両方を含むポリシロキサンのメタクリレートキャップ化プレポリマーの調製）
本実施例において用いた手順は、イソホロンジイソシアネート、実施例５のケイ素化合物およびＨＥＭＡについて、モル基準で４．５：３．５：２．０の供給比を使用したこと以外は、上記の実施例２に記載の手順と同じであった。ＨＥＭＡを添加する前のイソシアネート含量は、１８．５％であった。
【００３８】
（実施例７−１：３の比の合計のメチル対フェニルがケイ素化合物に結合し、４０００の分子量を有するジメチルシロキサンおよびフェニルメチルシロキサンのヒドロキシブチル末端コポリマーの調製）
本実施例において、使用される成分の量が変化したことを除いて、実施例１の手順と同じ手順を使用した。本実施例において、４−ビス（４−ヒドロキシブチル）テトラメチルジシロキサン（１９．０８ｇ、０．０６８６モル）、ジメトキシジメチルシラン（１５１．６７ｇ、１．２２３モル）およびジメトキシフェニルメチルシラン（２２２．２４ｇ、１．２１９モル）を使用した。乾燥後、粗生成物を、１０％ｗ／ｖ ＴＨＦ溶液（１９０ｍＬ注入）を用いて、調製用ＳＥＣカラムに通した。精製生成物は、４４９０の分子量を有する９７％を超える純度であった。
【００３９】
（実施例８−合計２５％のフェニル単位（シリコーンの２ブロック）を有するジメチルシロキサンおよびフェニルメチルシロキサンの両方を含むポリシロキサンのメタクリレートキャップ化プレポリマーの調製）
本実施例の手順は、イソホロンジイソシアネート、実施例７のケイ素化合物およびＨＥＭＡをモル基準で３：２：２の供給比を使用したことを除いて、以下に記載される実施例１２に記載される手順と同じ手順であった。
【００４０】
（実施例９−合計２５％のフェニル単位（シリコーンの１ブロック）を有するジメチルシロキサンおよびフェニルメチルシロキサンの両方を含むポリシロキサンのメタクリレートキャップ化プレポリマーの調製）
本実施例の手順は、イソホロンジイソシアネート、実施例７のケイ素化合物およびＨＥＭＡをモル基準で２：１：２の供給比を使用したことを除いて、上に記載される実施例２に記載される手順と同じ手順であった。
【００４１】
（実施例１０−２５％の合計フェニル単位（シリコーンの３ブロック）を有するジメチルシロキサンおよびフェニルメチルシロキサンの両方を含むポリシロキサンのメタクリレートキャップ化プレポリマーの調製）
本実施例の手順は、イソホロンジイソシアネート、実施例７のケイ素化合物およびＨＥＭＡをモル基準で４：３：２の供給比を使用したことを除いて、上に記載される実施例２に記載される手順と同じ手順であった。
【００４２】
（実施例１１−上記実施例２の最終生成物（ＦＰＥｘ２）の紫外線硬化によるフィルムの調製）
以下のチャート１に記載される処方物はまた、０．２５部のベンゾトリアゾールメタクリレート、２０部のヘキサノールおよび１％の２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノンを含んだ。処方物を、２時間、３００マイクロワットの強度を有する紫外（ＵＶ）光源下で、２つのシラン処理したガラスプレートの間で硬化した。次いで、硬化したフィルムを外し、イソプロパノールで４時間にわたって抽出し、そして７０℃で一晩、減圧オーブンで乾燥させた。抽出可能物のないフィルムを空気乾燥した。次いで、全ての乾燥したフィルムを、特徴付ける前に、一晩、ホウ酸緩衝化生理食塩水中に配置した。全てのフィルムは、１７０〜２００ミクロンの厚みを有した。ＡＳＴＭ Ｄ−１７０８に従って、引張試験を、ホウ酸緩衝化生理食塩水中で実施した。結果を、以下のチャート１に記載する。
【００４３】
【表１】

（実施例１２−ＵＶフィルターを用いる、処方物のＵＶ硬化）
本実施例の処方物はまた、０．２５部のベンゾトリアゾールメタクリレート、１．０部のビス−（２，４，６−トリメチル）ベンゾイルフェニルホスフィンオキシドおよび２０部のヘキサノールを含む。処方物を、ＵＶフィルターを光源とガラスプレートとの間に配置したことを除いて、上記実施例１１に使用される光源と同じ光源を用いて硬化した。全ての処理条件は、実施例１１の条件と同じであった。結果は、以下のチャート２に記載される。
【００４４】
【表２】

（実施例１３−ＵＶフィルターを用いるＵＶ硬化での、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノンとビス（２，４，６−トリメチル）ベンジルフェニルホスフィンオキシドとの比較）
本実施例において、サンプルＫを、ビス（２，４，６−トリメチル）ベンゾイルフェニルホスフィンオキシドではなく、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノンを処方物に含んだことを除いて、使用した。２時間、ＵＶ光源に暴露した後、処方物は、流体のままであった。
【００４５】
（実施例１４−ＵＶ硬化における２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（モルホリノフェニル）−ブタン−１−オンとビス（２，４，６−トリメチル）ベンジルフェニルホスフィンオキシドとの比較）
本実施例において、サンプルＫを、ビス（２，４，６−トリメチル）ベンゾイルフェニルホスフィンオキシドではなく、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（モルホリノフェニル）−ブタン−１−オンを処方物に含んだことを除いて、使用した。このように改変されたサンプルＫのフィルムは、以下の特性を有した：１３．２％抽出可能物；０．５％水；３０９±５％伸び率および１８４１±２６２ｇ／ｍｍ^２のモジュラス。
【００４６】
実施例１３および１４の結果は、ＵＶ領域の光の強度が縮小した場合、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノンが、作用しないことを示す。しかし、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（モルホリノフェニル）−ブタン−１−オンおよびビス（２，４，６−トリメチル）フェニルホスフィンオキシドは、同様に良好に作用することが証明された。
【００４７】
（実施例１５−ＵＶ光源と比較した青色光源での硬化）
一定量の実施例１４の改変サンプルＫを、青色光源を用いて硬化した。青色光源を用いて硬化したフィルムは、以下の特性を有した：モジュラス１８０６±１８ｇ／ｍｍ^２および％伸び率３２１±１８。これらの特性は、上記実施例１４の特性と本質的に同じであり、これは、両方の光源が、同様に等しく作用することを示す。
【００４８】
（実施例１６−青色光源を用いる、同じ処方物であるが、異なるプレポリマーを用いた硬化）
本実施例において、チャート３に記載される処方物を、上記実施例１５に記載される青色光源を使用して、硬化した。各処方物はまた、０．２５部のベンゾトリアゾールメタクリレート、１％の２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（モルホリノフェニル）−ブタン−１−オンおよび２０部のヘキサノールを含んだ。全てのフィルムを、特徴付ける前に、同じ手順に従って処理した。
【００４９】
【表３】

（実施例１７−青色光源を用いる低水処方物および水無し処方物の硬化）
本実施例において、チャート４に記載される処方物を、上記実施例１５に記載される青色光源を使用して硬化した。各処方物はまた、０．２５部のベンゾトリアゾールモノマー、１％の２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（モルホリノフェニル）−ブタン−１−オンおよび２０部のヘキサノールを含んだ。全てのフィルムを、特徴付けの前に同じ手順に従って処理した。
【００５０】
【表４】

（実施例１８−処方物の鋳造成型）
本実施例において、上記実施例１２由来の一定量のサンプルＫおよび上記実施例１６由来の一定量のサンプルＰを、ＵＶ光源下で、２つのプラスチック鋳型の間で鋳造成型して、ＩＯＬを作製した。本ＩＯＬをイソプロパノールで抽出し、そして良好な透明度を証明した。
【００５１】
本発明のポリマー組成物を使用して作製された医療デバイスを、作製される特定の眼用デバイスの分野の当業者に公知の方法に従って作製し得る。例えば、眼内レンズが作製される場合、眼内レンズ作製の分野の当業者の公知の方法によって、眼内レンズを作製し得る。
【００５２】
本発明のポリマー組成物を使用して作製される眼用デバイス（例えば、限定しないが、ＩＯＬおよび角膜インレー）は、比較的小さな手術切開（すなわち、３．５ｍｍ以下）を通した移植のために巻かれ得るかまたは折り畳まれ得る任意の設計のデバイスであり得る。例えば、眼内レンズ移植物（例えば、ＩＯＬ）は、視覚部分および１つ以上の鞏膜部分を含む。視覚部分は、網膜上に光を反射し、そして永久的に取付けた鞏膜部分は、眼内に適切な整列で視覚部分を保持する。鞏膜部分は、１ピース設計で視覚部分と一体的に形成され得るか、またはマルチピース設計で、かしめ（ｓｔａｋｉｎｇ）、接着剤または当業者に公知の他の方法によって取付けられ得る。
【００５３】
本発明の眼用デバイス（例えば、ＩＯＬ）は、同じ材料または異なる材料から作製された視覚部分および鞏膜部分を有するように作製され得る。好ましくは、本発明に従って、ＩＯＬの視覚部分および鞏膜部分の両方が、本発明の同じポリマー組成物から作製される。あるいは、しかし、ＩＯＬの視覚部分および鞏膜部分は、異なる材料および／または本発明のポリマー組成物の異なる処方物（例えば、米国特許第５，２１７，４９１号および同第５，３２６，５０６号（各々が、本明細書中においてその全体が参考として援用される）に記載されるもの）から作製され得る。一旦、材料が選択されると、この材料は、所望の形状の鋳型で鋳造され得るか、またはロッドの形態に鋳造され、そして円板に木摺（ｌａｔｈｅｄ）または機械加工され得る。ロッドの形態に鋳造され、そして円板に木摺または機械加工される場合、この円板は、その材料のガラス転移温度より相対的に低い温度で木摺または機械加工され、ＩＯＬを作製し得る。成型されるか機械加工されるかに関わらず、次いで、ＩＯＬは、当業者に公知な慣用的な方法によって、洗浄され、研磨され、パッケージングされ、そして滅菌される。
【００５４】
ＩＯＬに加えて、本発明のポリマー組成物はまた、他の眼用デバイス（例えば、コンタクトレンズ、角膜移植片、被膜袋（ｃａｐｓｕｌａｒ ｂａｇ）拡張リング、角膜インレー、角膜リングおよび類似のデバイス）の作製における使用に適する。
【００５５】
本発明の独特のプレポリマーおよびプレポリマー前駆体から独特のポリマー組成物を使用して作製された眼用デバイスは、眼科の分野において慣用的に使用される。例えば、外科白内障手順において、眼の角膜に切開が配置される。角膜切開によって、眼の白内障の天然の水晶体が除去され（無水晶体適用）、そして切開を閉じる前に、ＩＯＬが、前眼房、後眼房または水晶体包に挿入される。しかし、本発明の眼用デバイスは、眼科の当業者に公知の他の外科手順に従って、同様に使用され得る。
【００５６】
本発明に従って、特定のプレポリマー、ポリマー組成物、プレポリマーおよびポリマー組成物を作製する方法、ならびに本発明のプレポリマーおよびポリマー組成物から作製される眼用デバイスが、本明細書中に示されそして記載される。同様に、元にある本発明の概念の精神および範囲から逸脱することなく、種々の改変がなされ得、そしてこれらの改変が、添付の特許請求の範囲によって示される程度を除いて、本明細書中に示されそして記載される特定の構造に限定されないことが、当業者に明らかである。

Claims (29)

1. プレポリマー前駆体であって、以下：
   

   

   を含み、ここで、Ｒ基が、同じかまたは異なる飽和Ｃ_１−１０炭化水素置換基であり得；Ｒ_１基は、同じかまたは異なるＣ_１−１０アルキル置換基であり得；Ｒ_２基は、同じであるかまたは異なり得、Ｃ_１−１０アルキル置換基、Ｃ_１−１０フルオロアルキル置換基、Ｃ_２−２０アルキル−フルオロアルキル置換基およびＣ_６−３０芳香族置換基からなる群より選択され；ｍは、上で規定するようにランダムに異なるＲ_２基を有するシロキサン部分の合計を表す４より大きな自然数であり、１：４より大きい、芳香族置換基 対 アルキル置換基のモル比を有し、その結果、プレポリマーの分子量が、少なくとも約１０００であり、そして屈折率が、少なくとも約１．４５であり；そしてＺ_１基は、同じであるかまたは異なり得、−ＯＨおよび−ＮＨ_２からなる群より選択される、
   プレポリマー前駆体。
2. 請求項１に記載のプレポリマー前駆体であって、前記Ｚ_１基の少なくとも１つが−ＯＨである、プレポリマー前駆体。
3. 請求項１に記載のプレポリマー前駆体であって、前記Ｚ_１基の少なくとも１つが−ＮＨ_２である、プレポリマー前駆体。
4. 請求項１に記載のプレポリマー前駆体であって、各Ｒ_１基が、メチルであり、そして各Ｒ_２基が、フェニルである、プレポリマー前駆体。
5. 請求項１に記載のプレポリマー前駆体であって、各Ｒ基が、トリメチレンまたはテトラメチレンである、プレポリマー前駆体。
6. 請求項１に記載のプレポリマー前駆体であって、各Ｒ_２基が、同じであり、フェニル、ナフチルおよびメチルからなる群より選択される、プレポリマー前駆体。
7. 請求項１に記載のプレポリマー前駆体であって、一方のＲ_２基が、フェニルであり、そして他方のＲ_２基が、メチルである、プレポリマー前駆体。
8. 請求項１に記載のプレポリマー前駆体を作製する方法であって、以下：
   １，３−ビス−ヒドロキシアルキルポリシロキサンまたは１，３−ビス−アミノアルキルポリシロキサンを、ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシランおよびメチルフェニルジメトキシシランからなる群より選択される少なくとも１種のシランと反応させる工程、
   を包含する、方法。
9. 請求項１に記載のプレポリマー前駆体を作製する方法であって、以下：
   １，３−ビス−ヒドロキシアルキルポリシロキサンまたは１，３−ビス−アミノアルキルポリシロキサンを、１，３，５−トリメチル−１，３，５−トリフェニルシクロトリシロキサン、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルシクロトリシロキサンおよび１，１，３，３，５，５−ヘキサフェニルシクロトリシロキサンからなる群より選択される少なくとも１種の環式ポリシロキサンと反応させる工程、
   を包含する、方法。
10. 請求項８または９に記載の方法であって、前記１，３−ビス−ヒドロキシアルキルポリシロキサンが、１，３−ビス−ヒドロキシブチルテトラメチルジシロキサンである、方法。
11. 請求項８または９に記載の方法であって、前記１，３−ビス−アミノアルキルポリシロキサンが、１，３−ビス−アミノプロピルテトラメチルジシロキサンである、方法。
12. ポリマー組成物であって、請求項１に記載の１種以上のプレポリマー前駆体から作製される１種以上のプレポリマーと、１種以上の芳香族モノマー、アルキルモノマー、親水性モノマーまたはこれらの組合せとの共重合によって作製される、ポリマー組成物。
13. 請求項１２に記載のポリマー組成物であって、前記１種以上の芳香族モノマーが、アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド、およびメタクリルアミドからなる群より選択され、各々が、芳香族置換基を有する、ポリマー組成物。
14. 請求項１２に記載のポリマー組成物であって、前記１種以上の芳香族モノマーが、フェニルアクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フェニルアクリルアミド、ベンジルアクリレート、ベンジルアクリルアミド、フェニルエチルアクリレート、フェニル（メタ）アクリルアミド、フェニルエチル（メタ）アクリレートおよびベンジル（メタ）アクリレートからなる群より選択される、ポリマー組成物。
15. 請求項１２に記載のポリマー組成物であって、前記１種以上のアルキルモノマーが、Ｃ_１−２０アルキルアクリレート、Ｃ_１−２０アクリルメタクリレート、Ｃ_５−２０アクリルアミドおよびＣ_５−２０メタクリルアミドからなる群より選択される、ポリマー組成物。
16. 請求項１２に記載のポリマー組成物であって、前記１種以上のアルキルモノマーが、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、およびｎ−オクチルアクリルアミドからなる群より選択される、ポリマー組成物。
17. 請求項１２に記載のポリマー組成物であって、前記１種以上の親水性モノマーが、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、グリセロールメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、アクリルアミド、ｎ−メチルアクリルアミド、アクリル酸および（メタ）アクリル酸からなる群より選択される、ポリマー組成物。
18. 眼用デバイスの製造に有用な請求項１２に記載のポリマー組成物を作製する方法であって、以下：
    １種以上のポリシロキサンプレポリマーを、１種以上の芳香族モノマー、アルキルモノマーまたは親水性モノマーと反応させる工程、
    を包含する、方法。
19. 請求項１８に記載の方法であって、前記１種以上の芳香族モノマーが、アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド、およびメタクリルアミドからなる群より選択され、各々が、芳香族置換基で置換されている、方法。
20. 請求項１８に記載の方法であって、前記１種以上の芳香族モノマーが、フェニルアクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フェニルアクリルアミド、ベンジルアクリレート、ベンジルアクリルアミド、フェニルエチルアクリレート、フェニル（メタ）アクリルアミド、フェニルエチル（メタ）アクリレートおよびベンジル（メタ）アクリレートからなる群より選択される、方法。
21. 請求項１８に記載の方法であって、前記１種以上のアルキルモノマーが、Ｃ_１−２０アルキルアクリレート、Ｃ_１−２０アルキルメタクリレート、Ｃ_５−２０アクリルアミドおよびＣ_５−２０メタクリルアミドからなる群より選択される、方法。
22. 請求項１８に記載の方法であって、前記１種以上のアルキルモノマーが、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、およびｎ−オクチルアクリルアミドからなる群より選択される、方法。
23. 請求項１８に記載の方法であって、前記１種以上の親水性モノマーが、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、グリセロールメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、アクリルアミド、ｎ−メチルアクリルアミド、アクリル酸および（メタ）アクリル酸からなる群より選択される、方法。
24. 請求項１８に記載の方法によって作製されるポリマー組成物を使用して、眼用デバイスを作製する方法であって、以下：
    該ポリマー組成物をロッドの形態で鋳造する工程；
    該ロッドを円板に木摺または機械加工する工程；
    該円板を眼用デバイスに木摺または機械加工する工程、
    を包含する、方法。
25. 請求項２４に記載の方法によって作製された眼用デバイスを使用する方法であって、以下：
    眼の角膜に切開を作製する工程；および
    該眼用デバイスを移植する工程、
    を包含する、方法。
26. 請求項１に記載の１種以上プレポリマー前駆体から作製されるポリマー組成物を使用して、眼用デバイスを作製する方法であって、以下：
    硬化する前に、該ポリマー組成物を鋳型に注ぎ込む工程；
    該ポリマー組成物を硬化する工程；および
    該ポリマー組成物の硬化に続いて、該ポリマー組成物を該鋳型から取り出す工程、
    を包含する、方法。
27. 請求項２４または２６に記載の方法によって作製された眼用デバイスを使用する方法であって、以下：
    眼の角膜に切開を作製する工程；および
    該眼用デバイスを移植する工程、
    を包含する、方法。
28. プレポリマー前駆体であって、以下：
    

    

    を含み、ここで、Ｐｈ基が、同じかまたは異なるＣ_６−３０芳香族置換基であり、そしてｘが、自然数であり、その結果、該プレポリマーの分子量が、少なくとも約１０００であり、そして屈折率が、少なくとも約１．４５である、
    プレポリマー前駆体。
29. プレポリマー前駆体であって、以下：
    

    

    を含み、ここで、Ｐｈ基が、同じかまたは異なるＣ_６−３０芳香族置換基であり、そしてｘが、自然数であり、その結果、該プレポリマーの分子量が、少なくとも約１０００であり、そして屈折率が、少なくとも約１．４５である、
    プレポリマー前駆体。