JP2005504850A - ジホスフィン - Google Patents
ジホスフィン Download PDFInfo
- Publication number
- JP2005504850A JP2005504850A JP2003534439A JP2003534439A JP2005504850A JP 2005504850 A JP2005504850 A JP 2005504850A JP 2003534439 A JP2003534439 A JP 2003534439A JP 2003534439 A JP2003534439 A JP 2003534439A JP 2005504850 A JP2005504850 A JP 2005504850A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- decyl
- phospha
- trioxatricyclo
- tetramethyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- VURFVHCLMJOLKN-UHFFFAOYSA-N diphosphane Chemical compound PP VURFVHCLMJOLKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 50
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 60
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 49
- -1 2-phosphatricyclo [3.3.1.1 {3,7}] decyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 45
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 26
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 26
- 238000005810 carbonylation reaction Methods 0.000 claims abstract description 21
- 230000006315 carbonylation Effects 0.000 claims abstract description 19
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 12
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 11
- 150000002941 palladium compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000001273 butane Substances 0.000 claims description 11
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- RFXAVEPWLRRSLE-UHFFFAOYSA-N CC12C(C3(CC(OC(C1)(O3)C)(O2)C)C)CPCCC Chemical compound CC12C(C3(CC(OC(C1)(O3)C)(O2)C)C)CPCCC RFXAVEPWLRRSLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- YIYBQIKDCADOSF-UHFFFAOYSA-N alpha-Butylen-alpha-carbonsaeure Natural products CCC=CC(O)=O YIYBQIKDCADOSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- IREINSNPXVMWID-UHFFFAOYSA-N ethyl-[(1,3,5,7-tetramethyl-2,4,6-trioxatricyclo[3.3.1.13,7]decan-8-yl)methyl]phosphane Chemical compound CC12C(C3(CC(OC(C1)(O3)C)(O2)C)C)CPCC IREINSNPXVMWID-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 4
- YIYBQIKDCADOSF-ONEGZZNKSA-N trans-pent-2-enoic acid Chemical compound CC\C=C\C(O)=O YIYBQIKDCADOSF-ONEGZZNKSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 3
- MUJIDPITZJWBSW-UHFFFAOYSA-N palladium(2+) Chemical compound [Pd+2] MUJIDPITZJWBSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 20
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 12
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 11
- HNBDRPTVWVGKBR-UHFFFAOYSA-N methyl pentanoate Chemical compound CCCCC(=O)OC HNBDRPTVWVGKBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ORILYTVJVMAKLC-UHFFFAOYSA-N adamantane Chemical compound C1C(C2)CC3CC1CC2C3 ORILYTVJVMAKLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 4
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical group P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbuta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FFFIRKXTFQCCKJ-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trimethylbenzoic acid Chemical compound CC1=CC(C)=C(C(O)=O)C(C)=C1 FFFIRKXTFQCCKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MBIZFBDREVRUHY-UHFFFAOYSA-N 2,6-Dimethoxybenzoic acid Chemical compound COC1=CC=CC(OC)=C1C(O)=O MBIZFBDREVRUHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DQVXKBASSJKPAY-UHFFFAOYSA-N 5-phosphanylpentylphosphane Chemical compound PCCCCCP DQVXKBASSJKPAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanoic acid Chemical class NCCCCCC(O)=O SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 2
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- APPOKADJQUIAHP-GGWOSOGESA-N (2e,4e)-hexa-2,4-diene Chemical compound C\C=C\C=C\C APPOKADJQUIAHP-GGWOSOGESA-N 0.000 description 1
- AHAREKHAZNPPMI-AATRIKPKSA-N (3e)-hexa-1,3-diene Chemical compound CC\C=C\C=C AHAREKHAZNPPMI-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- UIRWNAVHKJFQQG-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3,5,5,5-octafluoropentane-2,4-dione Chemical compound FC(F)(F)C(=O)C(F)(F)C(=O)C(F)(F)F UIRWNAVHKJFQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MRUDNSFOFOQZDA-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichlorobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(Cl)C=CC=C1Cl MRUDNSFOFOQZDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DJXHXILQRDQZGU-UHFFFAOYSA-N 2-phosphatricyclo[3.3.1.13,7]decane Chemical group C1C(P2)CC3CC1CC2C3 DJXHXILQRDQZGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRMWJAMEOOZEQN-UHFFFAOYSA-N 3-phosphanylbutan-2-ylphosphane Chemical compound CC(P)C(C)P KRMWJAMEOOZEQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BCJVBDBJSMFBRW-UHFFFAOYSA-N 4-diphenylphosphanylbutyl(diphenyl)phosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)CCCCP(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 BCJVBDBJSMFBRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOAXSDYMVCZQHO-UHFFFAOYSA-N 4-phosphanylbutylphosphane Chemical compound PCCCCP VOAXSDYMVCZQHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical class OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007848 Bronsted acid Substances 0.000 description 1
- YRRTUCFPJHHYHO-UHFFFAOYSA-N CC(C(=O)O)=CCC.CC(CC(=O)O)CC Chemical compound CC(C(=O)O)=CCC.CC(CC(=O)O)CC YRRTUCFPJHHYHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SHCSFZHSNSGTOP-UHFFFAOYSA-N Methyl 4-pentenoate Chemical compound COC(=O)CCC=C SHCSFZHSNSGTOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 1
- 229910008449 SnF 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001260 acyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001278 adipic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 229960002684 aminocaproic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- YIYBQIKDCADOSF-ARJAWSKDSA-N cis-pent-2-enoic acid Chemical compound CC\C=C/C(O)=O YIYBQIKDCADOSF-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 1
- UIUWNILCHFBLEQ-IHWYPQMZSA-N cis-pent-3-enoic acid Chemical compound C\C=C/CC(O)=O UIUWNILCHFBLEQ-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001664 diethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000007037 hydroformylation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBAHGFJTIVZLFB-SNAWJCMRSA-N methyl (e)-pent-2-enoate Chemical compound CC\C=C\C(=O)OC MBAHGFJTIVZLFB-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- KJALUUCEMMPKAC-ONEGZZNKSA-N methyl (e)-pent-3-enoate Chemical compound COC(=O)C\C=C\C KJALUUCEMMPKAC-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- MBAHGFJTIVZLFB-PLNGDYQASA-N methyl (z)-pent-2-enoate Chemical compound CC\C=C/C(=O)OC MBAHGFJTIVZLFB-PLNGDYQASA-N 0.000 description 1
- KJALUUCEMMPKAC-ARJAWSKDSA-N methyl (z)-pent-3-enoate Chemical compound COC(=O)C\C=C/C KJALUUCEMMPKAC-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DILRJUIACXKSQE-UHFFFAOYSA-N n',n'-dimethylethane-1,2-diamine Chemical compound CN(C)CCN DILRJUIACXKSQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical group 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-N pent-4-enoic acid Chemical compound OC(=O)CCC=C HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-N pivalic acid Chemical compound CC(C)(C)C(O)=O IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000009897 systematic effect Effects 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- UIUWNILCHFBLEQ-NSCUHMNNSA-N trans-pent-3-enoic acid Chemical compound C\C=C\CC(O)=O UIUWNILCHFBLEQ-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N triflic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
- C07F9/6568—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus atoms as the only ring hetero atoms
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
- B01J31/2404—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring
- B01J31/2442—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring comprising condensed ring systems
- B01J31/2461—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring comprising condensed ring systems and phosphine-P atoms as ring members in the condensed ring system or in a further ring
- B01J31/248—Bridged ring systems, e.g. 9-phosphabicyclononane
- B01J31/2485—Tricyclic systems, e.g. phosphaadamantanes and hetero analogues
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/36—Preparation of carboxylic acid esters by reaction with carbon monoxide or formates
- C07C67/38—Preparation of carboxylic acid esters by reaction with carbon monoxide or formates by addition to an unsaturated carbon-to-carbon bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
- C07F9/6568—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus atoms as the only ring hetero atoms
- C07F9/65683—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus atoms as the only ring hetero atoms the ring phosphorus atom being part of a phosphine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
- C07F9/6571—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07F9/657163—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms the ring phosphorus atom being bound to at least one carbon atom
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/30—Addition reactions at carbon centres, i.e. to either C-C or C-X multiple bonds
- B01J2231/32—Addition reactions to C=C or C-C triple bonds
- B01J2231/321—Hydroformylation, metalformylation, carbonylation or hydroaminomethylation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/82—Metals of the platinum group
- B01J2531/824—Palladium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Description
【0001】
本発明は、式:
【0002】
【化1】
【0003】
[但し、R1が、それが結合するリン原子と共に、無置換又は置換の2−ホスファトリシクロ[3.3.1.1{3,7}]デシル基、又は1個以上の炭素原子がヘテロ原子と置換された前記デシル基の誘導体を形成する2価の基を表し、
R2、R3が、それぞれ相互に独立して1〜20個の原子を有する1価の基を表すか、あるいは一緒になって2〜20個の原子を有する2価の基を形成し、そして
nが4又は5を表す。]
で表されるジホスフィン及びその混合物に関する。
【0004】
さらに本発明は、カルボニル化触媒として好適で、且つパラジウム又はパラジウム化合物と上記ジホスフィンとを含む組成物に関する。また本発明は、このような組成物の存在下に共役ジエンをカルボニル化する方法にも関する。
【背景技術】
【0005】
アルケンカルボン酸及びその誘導体は、有機合成(例、活性化合物及びポリマーの合成)における重要な中間体である。従って、例えば、ペンテン酸又はその誘導体(例、エステル)は、さらなる官能化により、アジピン酸誘導体又は6−アミノカプロン酸誘導体に転化することができる。アジピン酸及び6−アミノカプロン酸は、工業的に重要なポリマー、特にポリアミドの製造にとって重要な出発化合物である。
【0006】
液相中で、ヒドロキシル含有化合物の存在下で、且つカルボニル化触媒として好適で且つパラジウム化合物と多座配位有機リンリガンドを含む組成物の存在下に、共役ジエンをカルボニル化することによりアルキレンカルボン酸誘導体を製造する方法が、例えば特許文献1又は特許文献2に記載されており、公知である。
【0007】
これらの方法の不利は、パラジウムが金属として析出し、従ってこれを触媒活性組成物から除去しなければならないことである。さらに、金属パラジウムは反応混合物から回収するのが技術的に困難である。
【0008】
パラジウム又はパラジウム化合物と多座配位有機リンリガンドを含む組成物の存在下における共役ジエンのカルボニル化において、多座配位有機リンリガンドとして、下式:
R1>P−R2−PR3R4
[但し、R1が、無置換又は置換の2−ホスファトリシクロ[3.3.1.1{3,7}]デシル基を表し、R2が架橋基を表し、R3及びR4が、それぞれ相互に独立して1〜20個の炭素原子を有する1価の基を表すか、あるいは一緒になって2〜20個の炭素原子を有する2価の基を形成する。]
で表されるジホスフィンを使用することにより活性度を増加させることができることが、特許文献3に記載されており、公知である。R2について記載された特定の例としては、1,2−エタン及び1,3−プロパン基のみが挙げられている。特許文献3に示された例によれば、このようなジホスフィンは、エチレン、プロペン、α−C14−オレフィン及び3−メチルペンタノエート(ペンテン酸メチル)のカルボニル化において高い活性又は選択性をもたらすようである。しかしながら、このような組成物を、1,3−ブタジエン等の共役ジエンの場合に使用すると、その選択性が前述の特許文献1におけるより遙かに悪くなる。
【0009】
【特許文献1】
EP273489A1
【特許文献2】
EP495547A2
【特許文献3】
WO98/42717
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【0010】
従って、本発明の目的は、カルボニル化触媒として好適で且つパラジウム化合物及び多座配位有機リンリガンドを含み、そして液相でヒドロキシル含有化合物の存在下に共役ジエンの、好収率、高選択率でのカルボニル化を、パラジウムの析出が少なく、技術的に簡単で経済的な方法で可能にする組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【0011】
本発明者等は、上記目的が、冒頭に規定されたジホスフィン、カルボニル化触媒として好適で且つパラジウム又はパラジウム化合物及びこのようなジホスフィンを含む組成物、そしてこのような組成物の存在下に共役ジエンをカルボニル化する方法により達成されることを見出した。
【発明を実施するための最良の形態】
【0012】
本発明によれば、R1が、それが結合するリン原子と共に、無置換又は置換の2−ホスファトリシクロ[3.3.1.1{3,7}]デシル基、又は1個以上の炭素原子がヘテロ原子と置換されたこの基の誘導体を形成する2価の基を表す。本発明の理解が容易になるように、トリシクロ[3.3.1.1{3,7}]デカンは、「アダマンタン(adamantane)」として一般に知られている化合物の体系的名称であるとの事実を述べることができる。
【0013】
有利な態様では、R1が、それが結合するリン原子と共に、無置換又は置換の2−ホスファトリシクロ[3.3.1.1{3,7}]デシル基を形成することができる。
【0014】
有利な態様では、R1が、それが結合するリン原子と共に、無置換又は置換の2−ホスファトリシクロ[3.3.1.1{3,7}]デシル基、好ましくは1位、3位、5位及び7位の1以上の位置で1価の基R4で置換された2−ホスファトリシクロ[3.3.1.1{3,7}]デシル基である。基R4は、1〜20個の原子を有する基、例えばメチル、トリフルオロメチル、エトキシ、フェニル又は4−ドデシルフェニルであることが有利である。特に好ましい態様では、R1が、1位、3位、5位及び7位の各位置で、基R4、好ましくは同一の基R4で置換されている。
【0015】
R1の骨格において、1個以上の炭素原子がヘテロ原子、特に酸素又はイオウと、好ましくは6位、9位及び10位において置換されていることが有利である。
【0016】
好ましい態様において、R1がそれが結合するリン原子と共に2−ホスファ−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキソアダマンチル(trioxoadamantyl)基である。
【0017】
本発明によれば、R2及びR3のそれぞれが相互に独立して1〜20個の原子を有する1価の基、例えばアルキル(例、メチル、エチル、n−プロピル、i−プロピル、n−ブチル、i−ブチル、s−ブチル、t−ブチル、シクロヘキシル)、アリール(例、フェニル、o,o−ジ(t−ブトキシ)フェニル)、ヘテロアリール(例、ピリジル)、無置換又は置換のヘテロヒドロカルビル(例、トリメチルシリル)、又はアルコキシ(例、メトキシ、エトキシ、n−プロポキシ、i−プロポキシ、n−ブトキシ、i−ブトキシ、s−ブトキシ、t−ブトキシ)であり得る。
【0018】
R2及びR3が、一緒になって2〜20個の原子を有する2価の基、例えば1,5−ペンチレン、1,6−へキシレン、1,3−シクロオクチレン、1,4−シクロオクチレンを形成しても良い。R2及びR3が、これらが共に結合するリン原子と一緒になって、2−ホスファトリシクロ[3.3.1.1{3,7}]デシル基(この態様はR1について上述されている)を形成することが好ましい。特に、R2、R3が一緒になって基R1と同一の基を形成することが好ましい。
【0019】
本発明によれば、nが4又は5である。好ましい態様ではnが4である。別の好ましい態様ではnが5である。
【0020】
特に好ましいジホスフィンは、1,4−P,P’−ジ(2−ホスファ−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ[3.3.1.1{3,7}]デシル)ブタン、1,4−P,P’−ジペルフルオロ(2−ホスファ−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ[3.3.1.1{3,7}]デシル)ブタン、1,4−P,P’−ジ(2−ホスファ−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロメチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ[3.3.1.1{3,7}]デシル)ブタンから構成される群から選択されるジホスフィンであり、好ましくは1,4−P,P’−ジ(2−ホスファ−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ[3.3.1.1{3,7}]デシル)ブタンである。
【0021】
さらに、特に好ましいジホスフィンは、1,5−P,P’−ジ(2−ホスファ−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ[3.3.1.1{3,7}]デシル)ペンタン、1,5−P,P’−ジペルフルオロ(2−ホスファ−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ[3.3.1.1{3,7}]デシル)ペンタン、1,5−P,P’−ジ(2−ホスファ−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロメチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ[3.3.1.1{3,7}]デシル)ペンタンから構成される群から選択されるジホスフィンであり、好ましくは1,5−P,P’−ジ(2−ホスファ−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ[3.3.1.1{3,7}]デシル)ペンタンである。
【0022】
その製造は、例えば、1,2−P,P’−ジ(2−ホスファ−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ[3.3.1.1{3,7}]デシル)エタン又は、1,3−P,P’−ジ(2−ホスファ−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ[3.3.1.1{3,7}]プロパンについて、WO98/42717に記載の方法と類似の方法で行うことができる。従って、例えば、1,4−P,P’−ジ(2−ホスファ−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ[3.3.1.1{3,7}]デシル)ブタンは、2,4−ペンタンジオンを1,4−ジホスフィノブタンと反応させることにより、あるいは1,5−P,P’−ジ(2−ホスファ−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ[3.3.1.1{3,7}]デシル)ペンタンは、2,4−ペンタンジオンを1,5−ジホスフィノペンタンと反応させることにより得ることができる。非対称ジホスフィンは、例えば1個の第1級ホスフィノ基及び1個の第3級ホスフィノ基を有する1,4−ジホスフィノブタン又は1,5−ジホスフィノペンタンの反応により製造することができる。あるいは、これらは、第2級の2−ホスファトリシクロ[3.3.1.1{3,7}]デカンと別の第2級モノホスフィンとの反応、又は他の公知の方法により製造することができる。置換されたジホスフィンは、例えば置換2,4−ペンタンジオン(例、ペルフルオロ−2,4−ペンタンジオン又は1,1,1,5,5,5−ヘキサフルオロ−2,4−ペンタンジオン)を用いて1,4−ジホスフィノブタン又は1,5−ジホスフィノペンタンとの反応で製造することができる。
【0023】
本発明によれば、カルボニル化触媒として好適な組成物は、
(I)パラジウム又はパラジウム化合物及び
(II)前記のジホスフィンの1種
を含んでいる。
【0024】
成分(II)は本発明の特定のジホスフィン又はその混合物であり得る。
【0025】
同様に、本発明の特定のジホスフィンを、他のジホスフィン又は他のホスフィンの混合物と一緒に使用することが可能である。あるいは本発明の特定のジホスフィンの混合物を、他のジホスフィン又は他のホスフィンの混合物と一緒に使用することが可能である。
【0026】
本発明のため、用語「ジホスフィン」は特定のジホスフィン及びジホスフィンの混合物の両方の意味で使用される。
【0027】
本発明の組成物は、例えば特許文献1、特許文献2又は特許文献3に記載されているように、特に一酸化炭素を不飽和化合物、好ましくはオレフィン2重結合に転化する種々の反応において、カルボニル化触媒として使用することができる。このような反応は、
【0028】
【化2】
【0029】
[但し、YがH、OH、OR’’、NR’’’R’’’’を表し、そしてR、R’、R’’、R’’’、R’’’’がそれぞれ有機基を表す。]
によって図で表すことができる。
【0030】
従って、本発明の組成物は、例えば、ヒドロホルミル化反応、ヒドロカルボキシル化反応、ヒドロエステル化反応、ヒドロアミド化反応に使用することができる。本発明の組成物は、ヒドロカルボキシル化反応及びヒドロエステル化反応に特に有利であることが分かっている。
【0031】
有利な不飽和化合物は、共役ジエン、即ち下記の構造:
【0032】
【化3】
【0033】
[但し、Rx、Ryがそれぞれ1価の基、特に非環式化合物、例えば1,3−ブタジエン、2−メチル−1,3−ブタジエン、1,3−ペンタジエン、1,3−ヘキサジエン、2,4−ヘキサジエン、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン、好ましくは1,3−ブタジエンである。]
を含む有機化合物である。
【0034】
不飽和化合物、好ましくは共役ジエンにおいて、1個以上の水素原子が他の原子、例えばハロゲン原子、又は原子群、例えばヒドロキシル基、シアノ基、メトキシ若しくはエトキシ基、アミノ基(例、ジメチルアミノ又はジエチルアミノ)、カルボキシル基又はエステル基で、置き換わっていても良い。
【0035】
特に好ましい態様において、このような共役ジエンは、ヒドロカルボキシル化されて、アルケンカルボン酸が得られ、例えば1,3−ブタジエンからペンテン酸(例、cis−2−ペンテン酸、trasn−2−ペンテン酸、cis−3−ペンテン酸、trans−3−ペンテン酸及び4−ペンテン酸)が得られる。
【0036】
他の特に好ましい態様では、このような共役ジエンは、ヒドロエステル化されて、アルケンカルボン酸エステルが得られ、例えば1,3−ブタジエンからペンテン酸エステル(例、cis−2−ペンテン酸エステル、trasn−2−ペンテン酸エステル、cis−3−ペンテン酸エステル、trans−3−ペンテン酸エステル及び4−ペンテン酸エステル)が得られる。
【0037】
このようなカルボニル化反応において、さらなる成分、例えば共反応剤又は液体希釈剤を使用することができる。同様に、アニオンを、パラジウム化合物の場合に使用されるパラジウムカチオンに対する対イオンとして使用することができる。例えば、18℃で水中で測定されたpKaが6未満、好ましくは4未満である酸の共役塩基であるアニオンを挙げることができる。このようなアニオンは、パラジウムに対して、配位結合していないか、或いはパラジウムにほんの弱く配位結合している、即ち、アニオンとパラジウムカチオンとの間に相互作用がないか、或いは弱い相互作用がある。このようなアニオンを含む触媒は一般に良好な活性を示す。
【0038】
適当なアニオンとしては、ブレーンステッド酸(例、リン酸又は硫酸)から、好ましくはカルボン酸、ハロゲン化カルボン酸又はスルホン酸(例、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸又はp−トルエンスルホン酸)から誘導されたアニオンを挙げることができる。カルボン酸、例えば2,6−ジクロロ安息香酸、2,6−ジメトキシ安息香酸及び2,4,6−トリメチル安息香酸、から誘導されたアニオンが好ましい。
【0039】
同様に、錯体アニオン、例えば、ルイス酸(例、BF3、B(C6H5)3、AlCl3、SnF2,Sn(CF3SO3)2、SnCl2又はGeCl2)と、プロトン酸との結合から得られるアニオンも使用することができる。プロトン酸としては、5未満のpKaを有するものが好ましく、例えばスルホン酸(例、CF3SO3H、CH3SO3H)又はハロゲン化水素酸(例、HF、HCl)、又はルイス酸とアルコールの結合を挙げることができる。このような錯体アニオンの例としてはBF4 −、SnCl3 −、[SnCl2・CF3SO3]−、及びPF6 −を挙げることができる。
【0040】
カルボニル化は、30〜200℃、好ましくは50〜180℃において行うことが有利である。圧力は、広い範囲内で変えることができる。圧力は1〜200バール、特に5〜90バールの範囲内にあることが有利である。液相でカルボニル化が行える圧力が好ましい。
【0041】
一酸化炭素は、「HY」に対してモル換算で過剰に使用することが有利である。
【0042】
化合物「HY」は、不飽和化合物に対するモル比が10:1〜1:10、好ましくは5:1〜1:5、特に2:1〜1:2で使用することが有利である。
【0043】
触媒の量は、それ自体臨界的ではなく、広範囲で変えることができる。パラジウムは、不飽和化合物1モルに対して、一般に10−8〜10−1モル、好ましくは10−7〜10−2モルの量が有利であることが分かっている。
【0044】
本発明の組成物の製造において、成分(II)のモル量は、一般に、パラジウム又はパラジウムカチオンのモル量より幾分高めである。
【0045】
リガンドのパラジウムに対するモル比は0.5〜10であることが、特に有利であると分かっている。
【0046】
特に活性な組成物の場合、ジホスフィン及びパラジウムを等モル量で使用することが可能である。
【0047】
リガンドのパラジウムに対するモル比は、1〜3、好ましくは1〜2であることが有利である。
【0048】
酸素が存在する場合、少し多い量が有利である。
【0049】
アニオン源の量は、パラジウム1モルに対して0.5〜200モル、好ましくは1〜80モルの範囲が有利である。
【0050】
本発明の方法において、出発材料及びカルボニル化反応の生成物は液体希釈剤として働き得る。このような場合、別の液体希釈剤の使用は省略することができる。別の液体希釈剤として、炭化水素、例えばアルカン(例、分岐又は非分岐アルカン)、又はエーテル(例、2,5,8−トリオキサノナン(diglyme)、ジエチルエーテル、ジフェニルエーテル又はアニソール)、スルホン(例、スルホネート)、又は芳香族炭化水素(例、トルエン)を使用することが有利であり得る。
【0051】
カルボニル化における適当な共反応剤としては、求核中心及び易動性水素原子を有する化合物を挙げることができる。
【0052】
好ましい求核化合物としては、分子水素、水、アルコール(例、モノアルコール、例えばメタノール、エタノール、i−プロパノール、n−プロパノール、1−n−ブタノール、s−ブタノール、t−ブタノール、i−ブタノール;ポリアルコール、例えばエチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタジオール、グリセロール)、チオール、第1級及び第2級アミン、ポリアミン、アミド及びポリアミド(例、ジエチルアミン、N,N−ジメチルエチレンジアミン)、芳香族アルコール、カルボン酸(例、酢酸、ピバリン酸及びプロピオン酸)を挙げることができ、特に炭素原子数1〜6個のモノアルコール、炭素原子数2〜6個のジアルコール、特に好ましくは炭素原子数1〜6個のモノアルコール(例、メタノール、エタノール、i−プロパノール、n−プロパノール、1−n−ブタノール、s−ブタノール、t−ブタノール、i−ブタノール)である。
【0053】
このようなモノアルコールの使用により、重要な中間体、例えばメチルcis−2−ペンテノエート(pentenoate)、メチルtrans−2−ペンテノエート、メチルcis−3−ペンテノエート、メチルtrans−3−ペンテノエート、メチル−4−ペンテノエートを製造することが可能となる。これらの中間体は、例えば、前述のように、ポリマーの製造、特にポリアミド6及びポリアミド66の製造に使用することができる。
【0054】
好ましい共反応剤の別のグループとしては、アルキルフェノール部分に結合した1個以上のアルキル基が30個までの炭素原子(好ましくは6〜22個の炭素原子)を有するアルキルフェノールを挙げることができる。これまで記載されたカルボニル化により、この場合、例えば工業的塗布又は自動車分野における合成潤滑剤として使用することができるアルキルフェニルエーテルが得られる。
【0055】
本発明を下記の実施例により説明するが、これに限定されるものではない。
【実施例】
【0056】
[実施例1]
107gのジフェニルエーテル、20mlのメタノール、20mlのブタジエン、0.5ミリモルのパラジウム、1ミリモルの1,4−P,P’−ジ(2−ホスファ−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ[3.3.1.1{3,7}]デシル)ブタン及び30ミリモルの2,4,6−トリメチル安息香酸を、窒素雰囲気下、磁気スターラを備えたオートクレーブ(270ml)内に投入した。オートクレーブを閉じ、40バールの一酸化炭素で加圧し、そして150℃に加熱した。この温度に到達した後、さらに一酸化炭素を導入することにより、圧力を10時間一定に維持した。オートクレーブを冷却、ガス抜きした後、反応溶液を取り出した。その溶液は、パラジウムの析出のない透明な黄色溶液であった。種々の生成物の転化率及び選択率を、溶液のGC分析により測定した。
【0057】
ブタジエンの転化率は82%であり、メチルペンタノエートの選択率は80.5%であった。
【0058】
[比較例A]
1ミリモルの1,4−P,P’−ジ(2−ホスファ−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ[3.3.1.1{3,7}]デシル)ブタンの代わりに1ミリモルの1,3−P,P’−ジ(2−ホスファ−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ[3.3.1.1{3,7}]デシル)プロパンを用いて実施例1を繰り返した。反応溶液は、パラジウムの析出のない透明な黄色であった。
【0059】
ブタジエンの転化率は81%であり、メチルペンタノエートの選択率は22.8%であった。
【0060】
[比較例B]
1ミリモルの1,4−P,P’−ジ(2−ホスファ−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ[3.3.1.1{3,7}]デシル)ブタンの代わりに1ミリモルの1,4−ビス(ジフェニルホスフィノ)ブタンを用いて実施例1を繰り返した。反応後、反応混合物は黒色のパラジウム析出物を含むものであった。
【0061】
ブタジエンの転化率は97%であり、メチルペンタノエートの選択率は68.8%であった。
【0062】
[比較例C]
1ミリモルの1,4−P,P’−ジ(2−ホスファ−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ[3.3.1.1{3,7}]デシル)ブタンの代わりに1ミリモルの1,3−ビス(ジシクロヘキシルホスフィノ)エタンを用いて実施例1を繰り返した。反応後の反応溶液は、パラジウムの析出のない透明な黄色であった。
【0063】
ブタジエンの転化率は55%であり、メチルペンタノエートの選択率は8.9%であった。
【0064】
[比較例D]
1ミリモルの1,4−P,P’−ジ(2−ホスファ−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ[3.3.1.1{3,7}]デシル)ブタンの代わりに1ミリモルの1,3−ビス(1,5−シクロオクチレンホスフィノ)プロパンを用いて実施例1を繰り返した。反応後、反応混合物は黒色のパラジウム析出物を含むものであった。
【0065】
ブタジエンの転化率は73%であり、メチルペンタノエートの選択率は64.5%であった。
Claims (14)
- R1が、1位、3位、5位及び7位の1以上の位置で1〜20個の原子を有する1価の基R4で置換されている請求項1に記載のジホスフィン。
- R4が、メチル、トリフルオロメチル、エトキシ、フェニル及び4−ドデシルフェニルから構成される群から選択された基である請求項2に記載のジホスフィン。
- R1が、1位、3位、5位及び7位の各位置で、基R4、好ましくは同一の基R4で置換されている請求項1〜3のいずれかに記載のジホスフィン。
- R1が、骨格に、好ましくは6位、9位及び10位に酸素又はイオウを含んでいる請求項1〜4のいずれかに記載のジホスフィン。
- R1が、2−ホスファ−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキソアダマンチル基である請求項1〜5のいずれかに記載のジホスフィン。
- R2及びR3が一緒になって請求項1〜6のいずれかに記載の基R1、好ましくは基R1と同一の基を形成する請求項1〜6のいずれかに記載のジホスフィン。
- nが4である請求項1〜7のいずれかに記載のジホスフィン。
- nが5である請求項1〜7のいずれかに記載のジホスフィン。
- 1,4−P,P’−ジ(2−ホスファ−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ[3.3.1.1{3,7}]デシル)ブタン、1,4−P,P’−ジペルフルオロ(2−ホスファ−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ[3.3.1.1{3,7}]デシル)ブタン、1,4−P,P’−ジ(2−ホスファ−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロメチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ[3.3.1.1{3,7}]デシル)ブタンから構成される群から選択され、好ましくは1,4−P,P’−ジ(2−ホスファ−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ[3.3.1.1{3,7}]デシル)ブタンである請求項1に記載のジホスフィン。
- 1,5−P,P’−ジ(2−ホスファ−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ[3.3.1.1{3,7}]デシル)ペンタン、1,5−P,P’−ジペルフルオロ(2−ホスファ−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ[3.3.1.1{3,7}]デシル)ペンタン、1,5−P,P’−ジ(2−ホスファ−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロメチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ[3.3.1.1{3,7}]デシル)ペンタンから構成される群から選択され、好ましくは1,5−P,P’−ジ(2−ホスファ−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ[3.3.1.1{3,7}]デシル)ペンタンである請求項1に記載のジホスフィン。
- カルボニル化触媒として好適で、且つ
(I)パラジウム又はパラジウム化合物及び
(II)請求項1〜11に記載のジホスフィン
を含む組成物。 - 液相中で、ヒドロキシル含有化合物の存在下に共役ジエンをカルボニル化することによりアルキレンカルボン酸又はその誘導体を製造する方法であって、
上記カルボニル化を、カルボニル化触媒として好適で、且つ
(I)パラジウム又はパラジウム化合物及び
(II)請求項1〜11に記載のジホスフィン
を含む組成物の存在下に行うことを特徴とする方法。 - 共役ジエンとして1,3−ブタジエンを用いて、ペンテン酸又はその誘導体、好ましくはペンテン酸エステルを得る請求項13に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE10148712A DE10148712A1 (de) | 2001-10-02 | 2001-10-02 | Diphosphin |
PCT/EP2002/010798 WO2003031457A1 (de) | 2001-10-02 | 2002-09-26 | Diphosphin |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2005504850A true JP2005504850A (ja) | 2005-02-17 |
JP4183618B2 JP4183618B2 (ja) | 2008-11-19 |
Family
ID=7701197
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2003534439A Expired - Fee Related JP4183618B2 (ja) | 2001-10-02 | 2002-09-26 | ジホスフィン |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7074965B2 (ja) |
EP (1) | EP1434781B1 (ja) |
JP (1) | JP4183618B2 (ja) |
KR (1) | KR100881534B1 (ja) |
CN (1) | CN1297562C (ja) |
AR (1) | AR036635A1 (ja) |
AT (1) | ATE334134T1 (ja) |
BR (1) | BR0212590A (ja) |
CA (1) | CA2461920A1 (ja) |
DE (2) | DE10148712A1 (ja) |
ES (1) | ES2269810T3 (ja) |
MX (1) | MXPA04002504A (ja) |
MY (1) | MY134246A (ja) |
WO (1) | WO2003031457A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014177459A (ja) * | 2009-03-13 | 2014-09-25 | Rhodia Operations | 有機リン化合物、該化合物を含む触媒系及び該触媒を使用するヒドロシアン化又はヒドロホルミル化方法 |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AR038161A1 (es) | 2002-01-24 | 2004-12-29 | Basf Ag | Procedimiento para separar acidos de mezclas de reaccion quimicas con la ayuda de liquidos ionicos |
US20060235241A1 (en) * | 2003-05-22 | 2006-10-19 | Eit Drent | Process for the carbonylation of a conuugated diene |
BRPI0507923A (pt) * | 2004-02-26 | 2007-07-17 | Shell Internationale Res Maata | processo para a carbonilação de um dieno conjugado |
US7265242B2 (en) | 2004-02-26 | 2007-09-04 | Shell Oil Company | Process for the carbonylation of ethylenically or acetylenically unsaturated compounds |
BRPI0507918A (pt) * | 2004-02-26 | 2007-07-10 | Shell Int Research | processo para a carbonilação de compostos insaturados, composição de catalisador, e, ligando de difosfina bidentado assimétrico |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR880007418A (ko) * | 1986-12-10 | 1988-08-27 | 오노 알버어스 | 공역 디엔의 선택적 카르보닐화 방법 및 이를 위한 유기 질소-함유 열기를 갖지 않는 촉매 시스템 |
SG45352A1 (en) * | 1991-01-15 | 1998-01-16 | Shell Int Research | Carbonylation of olefins |
US6156934A (en) | 1997-03-26 | 2000-12-05 | Shell Oil Company | Diphosphines |
MY127093A (en) | 2000-05-17 | 2006-11-30 | Lucite Int Uk Ltd | Bidentate ligands useful in catalyst systems |
-
2001
- 2001-10-02 DE DE10148712A patent/DE10148712A1/de not_active Withdrawn
-
2002
- 2002-09-26 MX MXPA04002504A patent/MXPA04002504A/es not_active Application Discontinuation
- 2002-09-26 BR BR0212590-0A patent/BR0212590A/pt not_active IP Right Cessation
- 2002-09-26 DE DE50207666T patent/DE50207666D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-09-26 AT AT02800574T patent/ATE334134T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-09-26 CA CA002461920A patent/CA2461920A1/en not_active Abandoned
- 2002-09-26 ES ES02800574T patent/ES2269810T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-09-26 CN CNB028195477A patent/CN1297562C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-09-26 WO PCT/EP2002/010798 patent/WO2003031457A1/de active IP Right Grant
- 2002-09-26 EP EP02800574A patent/EP1434781B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-09-26 US US10/491,419 patent/US7074965B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-09-26 AR ARP020103622A patent/AR036635A1/es not_active Application Discontinuation
- 2002-09-26 KR KR1020047004789A patent/KR100881534B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2002-09-26 JP JP2003534439A patent/JP4183618B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2002-09-28 MY MYPI20023638A patent/MY134246A/en unknown
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014177459A (ja) * | 2009-03-13 | 2014-09-25 | Rhodia Operations | 有機リン化合物、該化合物を含む触媒系及び該触媒を使用するヒドロシアン化又はヒドロホルミル化方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
MXPA04002504A (es) | 2004-05-31 |
ATE334134T1 (de) | 2006-08-15 |
AR036635A1 (es) | 2004-09-22 |
JP4183618B2 (ja) | 2008-11-19 |
CA2461920A1 (en) | 2003-04-17 |
DE50207666D1 (de) | 2006-09-07 |
WO2003031457A1 (de) | 2003-04-17 |
ES2269810T3 (es) | 2007-04-01 |
KR20050030885A (ko) | 2005-03-31 |
CN1564825A (zh) | 2005-01-12 |
EP1434781A1 (de) | 2004-07-07 |
KR100881534B1 (ko) | 2009-02-05 |
DE10148712A1 (de) | 2003-04-17 |
EP1434781B1 (de) | 2006-07-26 |
US20040249216A1 (en) | 2004-12-09 |
MY134246A (en) | 2007-11-30 |
US7074965B2 (en) | 2006-07-11 |
BR0212590A (pt) | 2004-10-13 |
CN1297562C (zh) | 2007-01-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US6156934A (en) | Diphosphines | |
JP5771707B2 (ja) | エチレン性不飽和化合物のカルボニル化方法とその触媒 | |
US6743911B2 (en) | Process for the carbonylation of pentenenitrile | |
US8969560B2 (en) | Process for the carbonylation of ethylenically unsaturated compounds, novel carbonylation ligands and catalyst systems incorporating such ligands | |
JP5390734B2 (ja) | 触媒系に有用な2座配位子 | |
US8816113B2 (en) | Process for the carbonylation of ethylenically unsaturated compounds, novel carbonylation ligands and catalyst systems incorporating such ligands | |
AU2004298446B2 (en) | Process of preparing glycolaldehyde | |
JPH02277550A (ja) | カルボニル化触媒系 | |
JP4183618B2 (ja) | ジホスフィン | |
EP1222157B1 (en) | Process for the carbonylation of an acetylenically unsaturated compound | |
JP2005508390A (ja) | 不飽和化合物のカルボニル化のための二座配位子 | |
KR100474008B1 (ko) | 아세틸렌계불포화화합물의카보닐화방법 | |
JP2006522801A (ja) | カルボニル化方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080415 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080709 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080805 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080902 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110912 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |