JP2005343901A - 水性ヘアースタイリング組成物 - Google Patents

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Abstract

【課題】少量の揮発性有機化合物を含有する水性ヘアースタイリング組成物の提供。
【解決手段】 ヨードプロピニルブチルカルバメート、水、および１から６０重量％の少なくとも１つのアクリル系毛髪固定性樹脂を含み、ここで、該アクリル系毛髪固定性樹脂は、１）５−９５重量％の少なくとも１つのＣ１−Ｃ８アルキル（メタ）アクリレートモノマー、２）２−７０重量％の少なくとも１つのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートモノマー、および３）２−５０重量％の少なくとも１つのＣ３−Ｃ８モノエチレン性不飽和モノカルボン酸モノマーから構成される（重量％はモノマーの総重量基準）、水性髪用樹脂組成物。
【選択図】なし

Description

本発明はヘアースタイリング組成物に関する。より詳細には、本発明は、少量の、または７０重量％以下の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）を含有する水性ヘアースタイリング組成物に関する。本発明は更にヘアースタイリング組成物に特定の添加剤を加えることによる、毛髪固定性樹脂の性能を向上させる方法に関する。
ヘアスプレー、スタイリングジェル、スプレーオンジェルおよびムースのようなヘアースタイリング組成物は、髪を特定の形状または配置に保持するために髪につけられる。ヘアースタイリング組成物は、つけた時に、髪の上に毛髪固定性樹脂の薄い膜を形成する。この樹脂の薄い膜が隣接した髪を互いに特定の形状または配置に保持する。
ヘアースタイリング組成物は、種々の方法により髪に適用される。たとえば、アエロゾルヘアースタイリング製品のように、噴射剤を使用したスプレー、またはハンドポンプによるスプレーで髪に適用することができる。
ヘアースタイリング組成物は、典型的には１以上の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）を含む。ＶＯＣは少なくとも１つの炭素原子を有し、典型的にはヘアースタイリング組成物中の溶剤または噴射剤として使用されている。ＶＯＣは、太陽光と空気の存在下で地表付近の空気を汚染し、周囲条件下で蒸発する。ＶＯＣとしては、たとえば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、またはブタノールのような、Ｃ１−Ｃ１２の直鎖または分岐鎖のアルコール；メタン、エタン、プロパン、イソプロパン、イソブタン、ペンタン、イソペンタン、またはブタンのようなＣ１−Ｃ１２の直鎖または分岐鎖の炭化水素；またはジメチルエーテルまたはジメトキシメタンのようなエーテル類がある。
ニューヨーク州およびカルフォルニア州の最近の法律では、ヘアスプレーのようなスプレーされるヘアースタイリング組成物中に配合されるＶＯＣの量は組成物中で８０重量％を越えてはならないと定めている。カルフォルニア州では、１９９８年までに、スプレーされるヘアースタイリング組成物中のＶＯＣの量は５５重量％までに減少されなければならない。他の州も、スプレーされるヘアースタイリング組成物中のＶＯＣの量の減少を命ずる同様の法律を制定するかもしれない。現在のスプレーされるヘアースタイリング組成物は典型的には８０重量％以上のＶＯＣを含んでいる。ＶＯＣの最も適当な代替物は水である。
ヘアースタイリング組成物中に水を導入することは、組成物の性能に悪影響を与える。たとえば、組成物中の毛髪固定性樹脂および他の添加剤によっては、水はスプレーした時に髪の上に液滴またはビーズを形成させる。これらのビーズは、乾燥後に望ましくない、目に見える残留物を残し、髪を櫛でといたときにこすれるような感触を与える。さらに水は、多量のＶＯＣを含むヘアースタイリング組成物に比較して、髪に適用した後のヘアースタイリング組成物の乾燥時間を長くするという欠点も有する。
水は、毛髪固定性樹脂の性能にも悪影響を与える。たとえば、毛髪固定性樹脂が水溶性の場合、組成物の粘度が大きくなり（１５センチポイズより大きい）、ヘアースタイリング組成物のスプレー性を減少させ、スプレーノズルをつまらせる。低ＶＯＣヘアースタイリング組成物中に水溶性毛髪固定性樹脂が使用された場合、髪に適用後、より粘着性（tacky）となりがちである。さらに水溶性毛髪固定性樹脂は、低ＶＯＣヘアースタイリング組成物として髪に使用された場合には、完全に乾燥しないためカール保持特性が低い。
これらの望ましくない特性は、ヘアースタイリング組成物が約１５重量％以上の水を含む場合に特に重大になる。結果として、ヘアースタイリング剤の配合者は、ヘアースタイリング組成物の設計をやり直すこととなる。
低ＶＯＣヘアースタイリング組成物を開発するための特有な問題は、毛髪固定性樹脂の適当な可塑剤を見つけることである。可塑剤は、毛髪固定性樹脂に柔軟性を与え、樹脂が髪に適用された時に、櫛でといた時に滑らかな感触があり、クラックが生じたり破壊したりしないフィルムを形成させる。低ＶＯＣヘアースタイリング組成物中の水は可塑剤に悪影響を与える。たとえば、低ＶＯＣヘアースタイリング組成物中の可塑剤が粘着性を大きくし、カール保持性を小さくし、または毛髪固定性樹脂の乾燥時間を長くする。水の存在下では、樹脂を可塑化するのに可塑剤が効果的に作用しない場合もある。
低ＶＯＣヘアースタイリング組成物における他の問題点は、ヘアースタイリング組成物に加えられる前の毛髪固定性樹脂、およびヘアースタイリング組成物自体について、微生物の生長を防止するために１以上の防腐剤の添加が必要なことである。より詳細には、水性組成物に溶解または懸濁された毛髪固定性樹脂（以下「水性髪用樹脂組成物」と称する）は、バクテリア、酵母、またはカビのような微生物に不注意にさらされる可能性がある。毛髪固定性樹脂が微生物の生長を助けるならば、この生長を防止するために、水性髪用樹脂組成物中に防腐剤が必要となる。防腐剤を必要とする水性髪用樹脂組成物は、水性ヘアースタイリング組成物に添加される前には毛髪固定性樹脂が溶解または懸濁されている、エマルションのような水性組成物であることができる。水性髪用樹脂組成物は水性ヘアースタイリング組成物であってもよい。しかし、水性髪用樹脂組成物に添加された防腐剤は、水性組成物を不安定にしたり、ヘアースタイリング組成物の性能に悪影響を与える可能性がある。
Gehmanの米国特許第４，１９６，１９０号（以下「Gehman特許」と称する）は、１０から３０重量％のアルキルアクリレート、４１から６０重量％のメチルメタクリレート、５から２０重量％のヒドロキシエチルメタクリレート、および１０から３０重量％のメタクリル酸を含む、アクリル系毛髪固定性樹脂を開示する。Gehman特許は、アクリル系毛髪固定性樹脂を含むヘアースタイリング組成物中に水を使用できることを開示するが、低ＶＯＣヘアースタイリング組成物についての必要性を開示または示唆していない。また、Gehman特許は、低ＶＯＣヘアースタイリング組成物の調製の仕方について開示ないし示唆をしていないし、低ＶＯＣヘアースタイリング組成物に関する課題を解決する手段についても何の開示ないし示唆もしていない。
いくつかの低ＶＯＣヘアースタイリング組成物がすでに開発されている。たとえば、Goldbergらの米国特許第５，１７６，８９８号（以下「Goldberg特許」と称する）は、８０重量％未満のＶＯＣを含む水性ヘアースプレー配合物を開示する。この水性ヘアースプレー配合物は、１から１０重量％の、好ましくはシクロメチコーン、またはジメチコーンコポリオールである揮発性シリコーン、１５から４０重量％の水／アルコール溶液、５から６０重量％の噴射剤、１から１０重量％の水溶性毛髪固定性樹脂、および０．０５から３．０重量％の中和剤／可塑剤を含む。このジメチコーンコポリオールは界面活性剤であり、配合物を容易にスプレーできるようにするものである。しかし、このジメチコーンコポリオールは水溶性界面活性剤であり、低ＶＯＣヘアースタイリング組成物中に含まれて髪にスプレーされると、ビーズ形成を促進するという望ましくない効果を生ずる。髪についたビーズは、乾燥後に目に見える残査を生じ、櫛でといた時にこすれるような感触を生じるという好ましくない効果をもたらす。
米国特許第４，１９６，１９０号明細書 米国特許第５，１７６，８９８号明細書
本発明に関する課題の一つは、毛髪固定性樹脂に柔軟性を付与するが、低ＶＯＣヘアースタイリング組成物中の毛髪固定性樹脂の粘着性、カール保持性、または乾燥時間に悪影響を与えない、特定の可塑剤化合物を提供することである。本発明に関するさらなる課題は、少なくとも１つの溶解性表面張力減少化合物と少なくとも１つの毛髪固定性樹脂を含むスプレー可能な低ＶＯＣヘアースタイリング組成物中において、ビーズ形成を減少させる添加剤を提供することである。溶解性表面張力減少化合物は、ヘアースタイリング組成物とヘアースタイリング組成物上のガス雰囲気との間の表面張力を減少させるいかなる溶解性化合物をも含む。たとえば、界面活性剤および可塑剤も上記の定義に含まれる。
本発明に関するさらなる課題は、アクリル系毛髪固定性樹脂を含む水性組成物と相容性の、アクリル系毛髪固定性樹脂用の防腐剤を提供することである。
本発明は、その一態様として、
Ａ）１−１５重量％の少なくとも１つのアクリル系毛髪固定性樹脂（hair fixative resin）、
ここで、該アクリル系毛髪固定性樹脂は、１）５−９５重量％の少なくとも１つのＣ１−Ｃ８直鎖または分岐鎖のアルキル（メタ）アクリレートモノマー、２）２−７０重量％の少なくとも１つのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートモノマー、および３）２−５０重量％の少なくとも１つのＣ３−Ｃ８モノエチレン性不飽和モノカルボン酸モノマー（monoethylenically unsaturated monocarboxylic acid monomer）から構成される（重量％はモノマーの総重量基準）、
Ｂ）０から１０重量％の、１種以上の不溶性ポリエステルの毛髪固定性樹脂、
Ｃ）０．０１から１．０重量％の、ポリカルボン酸エステルおよびジメチコーンコポリオール類（dimethicone copolyols）からなる群より選択される１種以上の溶解性可塑剤化合物、
Ｄ）水、および
Ｅ）７０重量％以下の、１種以上の揮発性有機化合物
を含む、低ＶＯＣ水性ヘアースタイリング組成物を提供する。
本発明は異なる態様として、
低ビーズ性低ＶＯＣ水性ヘアースタイリング組成物であって、
Ａ）１から１５重量％の少なくとも１つのアクリル系毛髪固定性樹脂、
Ｂ）０．０１から１重量％の少なくとも１つの溶解性の表面張力減少化合物、
Ｃ）０．０００１から０．５重量％の少なくとも１つのシメチコーン（simethicone）、
Ｄ）水、および、
Ｅ）７０重量％以下の１以上の揮発性有機化合物、
を含む、前記組成物を提供する。
さらに本発明は異なる態様として、
ヨードプロピニルブチルカルバメート、水、および１から６０重量％の少なくとも１つのアクリル系毛髪固定性樹脂を含み、
ここで、該アクリル系毛髪固定性樹脂は、１）５−９５重量％の少なくとも１つのＣ１−Ｃ８直鎖または分岐鎖のアルキル（メタ）アクリレートモノマー、２）２−７０重量％の少なくとも１つのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートモノマー、および３）２−５０重量％の少なくとも１つのＣ３−Ｃ８モノエチレン性不飽和モノカルボン酸モノマーから構成される（重量％はモノマーの総重量基準）、水性髪用樹脂組成物を提供する。
「水性ヘアースタイリング組成物」の用語は、ヘアスプレー、スタイリングジェル、スプレーオンジェルおよびムースのような、髪を特定の形状または配置に保持するために使用されるものをいう。好ましくは、本発明における水性ヘアースタイリング組成物はヘアスプレーである。
水性ヘアースタイリング組成物は、水性ヘアースタイリング組成物の総重量に基づいて、好ましくは１５から９８重量％の、より好ましくは２５から７０重量％の水を含む。「低ＶＯＣ」の用語は、ヘアースタイリング組成物が７０重量％以下の揮発性有機化合物を含有することを意味する。好ましくは、ヘアースタイリング組成物は、５５重量％以下、より好ましくは４０重量％以下のＶＯＣを含むことを意味する。
「溶解性」の用語は、たとえば「溶解性可塑剤化合物」のように化合物の説明として使用された場合、その化合物が低ＶＯＣ水性ヘアースタイリング組成物に溶解性であることを意味する。「不溶性」の用語は、たとえば「不溶性ポリエステル毛髪固定性樹脂」のように化合物の説明として使用された場合、その化合物が低ＶＯＣ水性ヘアースタイリング組成物に非溶解性であり、分散されることを意味する。
「（メタ）アクリレート」の語は、メタクリレートまたはアクリレートを意味する。「（メタ）アクリル酸」の語は、メタクリル酸またはアクリル酸を意味する。
本発明のひとつの態様においては、１以上の可塑剤化合物および少なくとも１つのアクリル系毛髪固定性樹脂を含む低ＶＯＣ水性ヘアースタイリング組成物が提供される。１以上の可塑剤化合物を低ＶＯＣ水性ヘアースタイリング組成物に添加することによる、低ＶＯＣ水性ヘアースタイリング組成物中のアクリル系毛髪固定性樹脂を可塑化する方法も提供される。
可塑剤化合物は毛髪固定性樹脂の性能特性を幾つかの面で向上させる。化合物を可塑化することにより向上される毛髪固定性樹脂の性能特性は、毛髪固定性樹脂に柔軟性（flexibility）を付与すること、髪に滑らかさと柔らかさ（softness）を付与すること、櫛の通りをよくすること、髪上の毛髪固定性樹脂のフィルムのクラックや破壊を防止すること等があげられる。
本発明において有効であることが見出された可塑剤化合物は２つの類の化合物である。第１は溶解性ポリカルボン酸エステルである。このポリカルボン酸エステルは、３から１２の炭素原子の炭素骨格と、それに結合したＣ１からＣ５のアルキルカルボキシレート基を３個以上含有する。好適なポリカルボン酸エステルとしては、たとえばトリエチルシトレート、トリブチルシトレート、トリエチルフタレート、トリブチルフタレート、トリペンチルフタレートおよびそれらの混合物がある。好ましくはポリカルボン酸エステルは、トリエチルシトレート、トリブチルシトレート、トリブチルフタレート、およびそれらの混合物から選択され、より好ましくはトリエチルシトレート、トリブチルシトレート、およびそれらの混合物から選択される。
第２の化合物の類は、溶解性ジメチコーンコポリオール類（dimethicone copolyols）である。「ジメチコーンコポリオール」の名称は、Cosmetic,Toiletry,and Fragrance Association(CTFA)が、特定のポリシロキサンポリエーテルコポリマーについて定めたものである。ジメチコーンコポリオールは、式Ｉに示される一般式で表わされる。
Figure 2005343901
式中、ｍ、ｎ、ｘ、およびｙは整数である。
ジメチコーンコポリオール類は、直鎖または分岐鎖のどちらでもよく、またブロックまたはランダムコポリマーのどちらでもよい。
好ましくは、ジメチコーンコポリオールは、１以上のポリシロキサンブロックと１以上のポリエーテルブロックを有するブロックコポリマーである。好ましくは、ジメチコーンコポリオール中における、エチレンオキシド（Ｃ２Ｈ４Ｏ）のプロピレンオキシド（Ｃ３Ｈ８Ｏ）に対する比率は、１００：０から３５：６５である。ジメチコーンコポリオールの粘度は、１００％活性成分、２５℃で好ましくは１００から４０００センチストークスである。ジメチコーンコポリオールは、ワシントンＤ．Ｃ．のＣＴＦＡから発行された、１９９３年の第５版、International Cosmetic Ingedients Dictionaryに記載された供給者より入手することができる。
２つの類の可塑剤化合物では、溶解性ポリカルボン酸エステルが好ましい。
可塑剤化合物は、ヘアースタイリング組成物に対して、ヘアースタイリング組成物の総重量を基準として可塑剤の濃度が０．０１から１．０重量％、より好ましくは０．１から０．５重量％となるように添加される。
低ＶＯＣヘアースタイリング組成物中で、可塑剤化合物により可塑化される少なくとも１つのアクリル系毛髪固定性樹脂としては、米国特許第４，１９６，１９０号に記載された毛髪固定性樹脂も含まれる。アクリル系毛髪固定性樹脂は、低ＶＯＣヘアースタイリング組成物に溶解性でも不溶解性でもよい。アクリル系毛髪固定性樹脂は、１）５から９５重量％、好ましくは４５から９０重量％、最も好ましくは７０から８０重量％の少なくとも１つのＣ１−Ｃ８直鎖または分岐鎖のアルキル（メタ）アクリレートモノマー、２）２から７０重量％、好ましくは２から２６重量％、最も好ましくは５から２０重量％の少なくとも１つのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートモノマー、および３）２から５０重量％、好ましくは２から３０重量％、最も好ましくは１２から２６重量％の少なくとも１つのＣ３−Ｃ８モノエチレン性不飽和モノカルボン酸モノマーから構成される。重量％はアクリル系毛髪固定性樹脂を形成するために使用されるモノマーの総重量基準である。
好ましくは、少なくとも１つのアルキル（メタ）アクリレートは、Ｃ１−Ｃ５アルキル（メタ）アクリレートであり、たとえばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、およびそれらの組み合わせである。
より好ましくは、アルキル（メタ）アクリレート成分は、少なくとも１つのＣ１−Ｃ３アルキルメタアクリレートと、少なくとも１つのＣ２−Ｃ５アルキルアクリレートを含む。最も好ましくは、アルキル（メタ）アクリレート成分は、メチルメタアクリレートとブチルアクリレートを含む。少なくとも１つのＣ１−Ｃ３アルキルメタアクリレートの毛髪固定性樹脂中の重量％は、毛髪固定性樹脂を形成するために使用されるモノマーの総重量基準で、好ましくは５から７１、より好ましくは４１から６０重量％である。Ｃ２−Ｃ５アルキルアクリレートの重量％は、アクリル系毛髪固定性樹脂を形成するために使用されるモノマーの総重量基準で、好ましくは２から６７、より好ましくは１０から３０重量％である。
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートのアルキル基は、好ましくはＣ１−Ｃ５アルキル基である。たとえば、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートは、好ましくはヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、およびそれらの組み合わせである。より好ましくは、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートは、ヒドロキシエチルメタアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、またはそれらの組み合わせである。
Ｃ３−Ｃ８モノエチレン性不飽和モノカルボン酸は、好ましくは（メタ）アクリル酸、クロトン酸およびこれらの組みあわせである。より好ましくは、Ｃ３−Ｃ８モノエチレン性不飽和モノカルボン酸は、メタクリル酸である。
アクリル系毛髪固定性樹脂を構成するモノマーの比率は、望ましい親水性／疎水性バランスが得られるように選択される。低ＶＯＣヘアースタイリング組成物中におけるこの望ましいバランスは、湿度の高い条件でのカール保持性、耐湿度性（moisture resistance）、シャンプー除去性、および望ましい美観、たとえば毛髪固定性樹脂の最小のフレーキング（flaking）を髪に付与する。
アクリル系毛髪固定性樹脂は、重量平均分子量が１００，０００のメチルメタクリレートポリマーを標準として使用したゲルパーミエーションクロマトグラフで測定した分子量として、好ましくは４０，０００から１００，０００、より好ましくは４０，０００から７５，０００、最も好ましくは４０，０００から６０，０００の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。アクリル系毛髪固定性樹脂は、好ましくは４０から８０℃、最も好ましくは４５から７５℃の計算ガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。
アクリル系毛髪固定性樹脂は、ヘアースタイリング組成物の総重量を基準として、好ましくは１．０から１５重量％、より好ましくは４．０から７．０重量％の合計濃度となるように添加される。
アクリル系毛髪固定性樹脂は当業者に公知の方法で製造することができる。アクリル系毛髪固定性樹脂は、好ましくはエマルション重合法により製造され、任意に凍結乾燥またはスプレードライをすることができる。好ましくは、アクリル系毛髪固定性樹脂は連続法のインラインエマルション化プロセスで製造される。好適なエマルション重合法は、米国特許第３，２４５，９３２号、３，４５３，２４５号、および４，１９６，１９０号に開示されている。
アクリル系毛髪固定性樹脂に加え、低ＶＯＣヘアースタイリング組成物は、１以上の不溶性ポリエステル毛髪固定性樹脂を任意に含むことができる。不溶性ポリエステル毛髪固定性樹脂は、ヘアースタイリング組成物中のＶＯＣ濃度がヘアースタイリング組成物の総重量を基準として３５重量％以下、より好ましくは２０重量％以下、最も好ましくは５重量％以下の時に、ヘアースタイリング組成物に好ましく添加される。ＶＯＣ濃度が３５重量％よりも大きい時には、ヘアースタイリング組成物中には不溶性樹脂が存在しないことが好ましい。
不溶性ポリエステル毛髪固定性樹脂は、ヘアースタイリング組成物の総重量を基準として、好ましくは０から１０重量％、より好ましくは１．０から７．０重量％、最も好ましくは１．０から４．０重量％の総濃度となるようにヘアースタイリング組成物に添加される。好ましくは、ヘアースタイリング組成物中における、アクリル系毛髪固定性樹脂の不溶性ポリエステル毛髪固定性樹脂に対する重量比は、２０：８０から９９：１、より好ましくは４０：６０から８０：２０である。
不溶性ポリエステル毛髪固定性樹脂は、好ましくは硬い透明なフィルムを室温で形成する。不溶性ポリエステル毛髪固定性樹脂は、好ましくは３０から１３０℃の計算Ｔｇを有する。好ましくは、不溶性ポリエステル毛髪固定性樹脂は、米国特許第３，７３４，８７４号、３，７７９，９９３号、４，３３５，２２０号、および４，２３３，１９６号に開示されているものである。ポリエステルは、当業者に公知の方法で製造することができる。好適な方法は、米国特許第３，７３４，８７４号、３，７７９，９９３号、４，３３５，２２０号、および４，２３３，１９６号に開示されているものである。
好ましい不溶性ポリエステル毛髪固定性樹脂は、少なくとも１つの２官能性芳香族含有化合物と、ジカルボン酸、ジオール、ジアミン、アルコールアミン、アミノカルボン酸、およびそれらの組みあわせからなる群より選択される２官能性化合物の１種以上との反応生成物を含む。好ましい不溶性ポリエステル毛髪固定性樹脂は、金属スルホネート、金属カルボネート、金属ニトレート、ニトロ基およびこれらの組み合わせから選択される金属官能性基の１つ以上をさらに有する。
２官能性芳香族含有化合物は、芳香族環と２つの官能基を有する。芳香族環は、たとえばベンゼン、ナフタレン、ジフェニル、オキシジフェニル、スルホニルジフェニル、またはメチレンジフェニルであることができる。２つの官能基は、ヒドロキシ、カルボン酸、またはアミノ基から独立に選択される。芳香族含有化合物の２つの官能基は、前記の２官能性化合物と反応できるように選択されなければならない。２官能性芳香族含有化合物としては、たとえば、テレフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、またはナフタレンジカルボン酸があげられる。１つ以上２官能性化合物は、前述の様に、ジカルボン酸、ジオール、ジアミン、アルコールアミン、アミノカルボン酸、およびそれらの組みあわせから選択される。
２官能性化合物として使用できるジカルボン酸としては、たとえば脂肪族または脂環式ジカルボン酸またはそれらの組みあわせがある。ジカルボン酸としては、たとえば、こはく酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、および１，４−シクロヘキサンジカルボン酸がある。他の好適な酸は、米国特許第３，７７９，９９３号に開示されている。
２官能性化合物として好適なジオールとしては、たとえば、脂肪族、脂環式、およびアラルキルグリコールがある。これらのジオールとしては、たとえば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、２，４−ジメチル−２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール；２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−イソブチル−１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジオール、チオジエタノール；１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール、ｐ−キシレンジオール、およびこれらの組みあわせが挙げられる。ジオールは、たとえば、ポリ（エチレングリコール）またはポリ（プロピレングリコール）のようなポリマーであることもできる。
２官能性化合物として好適なジアミンとしては、たとえば、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、４−オキサヘプタン−１，７−ジアミン、４，７−ジオキサデカン−１，１０−ジアミン、１，４−シクロヘキサンビスメチルアミン、１，３−シクロヘキサンビスメチルアミン、ヘプタメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、およびこれらの組みあわせが挙げられる。
２官能性化合物として好適なアルコールアミンとしては、たとえば、少なくとも１つのアミノ基と少なくとも１つのヒドロキシ基とを有する芳香族、脂肪族、または複素環式化合物が挙げられる。典型的には、アルコールアミンは２から２０個の炭素原子を含有する。アルコールアミンとしては、たとえば、５−アミノペンタノール−１，４−アミノメチルシクロヘキサンメタノール、５−アミノ−２−エチルペンタノール−１，２−（４−ベータ−ヒドロキシエトキシフェニル）−１−アミノエタン、３−アミノ−２，２−ジメチルプロパノール、ヒドロキシエチルアミン、およびこれらの組みあわせが挙げられる。
２官能性化合物として好適なアミノカルボン酸としては、たとえば、少なくとも１つのアミノ基と少なくとも１つのカルボン酸基とを有する芳香族、脂肪族、または複素環式化合物が挙げられる。典型的には、アミノカルボン酸は２から２０個の炭素原子を含有する。アミノカルボン酸としては、たとえば、６−アミノカプロン酸、カプロラクタムとして知られるそのラクタム、オメガアミノウンデカン酸、３−アミノ−２−ジチメルプロピオン酸、４−（ベータ−アミノエチル）安息香酸、２−（ベータ−アミノプロピル）安息香酸、４−アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸、２−（ベータ−アミノプロピル）シクロヘキサンカルボン酸、およびこれらの組みあわせが挙げられる。
好ましい不溶性ポリエステル毛髪固定性樹脂を構成する異なった化合物に、１以上の金属官能性基が結合していてもよい。たとえば、金属官能性基は２官能芳香族含有化合物の芳香環に結合していてもよく、またポリエステルポリマー鎖の片端または両端に結合していてもよい。好ましくは、金属官能性基は２官能芳香族含有化合物の芳香環に結合している。
金属官能性基の金属は、たとえばアルカリまたはアルカリ土類金属イオン、たとえばナトリウム、マグネシウム、カルシウム、もしくはカリウム；または遷移金属イオン、たとえば鉄、銅、もしくはニッケルであることができる。金属官能性基は、好ましくはスルホン酸ナトリウムのようなスルホン酸金属塩である。
最も好ましい不溶性ポリエステルの毛髪固定性樹脂は、「エチレンジグリコール／シクロヘキサンジメタノール／イソフタレート類／スルホイソフタレート類のコポリマー」のＣＴＦＡ名を有する樹脂である。この最も好ましい不溶性毛髪固定性樹脂は、ａ）芳香族環に結合したスルホン酸金属塩基を有する少なくとも１つの２官能性芳香族含有化合物、ｂ）少なくとも１つのジカルボン酸、ｃ）少なくとも１つのジオールであって、少なくともジオールの２０モル％がポリ（エチレングリコール）であるものの反応生成物である。これは、イーストマンケミカル社から販売されている。
本発明の第２の態様では、低ビーズ低ＶＯＣの水性ヘアースタイリング組成物が提供される。低ＶＯＣ水性ヘアースタイリング組成物をスプレーした場合、該組成物が少なくとも１つの溶解性表面張力減少化合物と少なくとも１つのアクリル系毛髪固定性樹脂を含む場合、ビーズが形成される。本発明の低ビーズ低ＶＯＣのヘアースタイリング組成物は、溶解性表面張力減少化合物とアクリル系毛髪固定性樹脂を含む低ＶＯＣヘアースタイリング組成物に、少なくとも１つのシメチコーンを添加する工程を含む方法により製造することができる。
シメチコーンの利点は、安定を保ち、長期間の保存の後も低ビーズ低ＶＯＣの水性ヘアースタイリング組成物中のビーズを効果的に減少させることである。シメチコーンは、水和シリカ（hydrated silica）ジメチルポリシロキサンを含む混合物として、ＣＴＦＡで定義されている。ジメチルポリシロキサンは以下の式ＩＩの構造を有する。
Figure 2005343901
式中、ｍは平均鎖長であり、１００から５００である。
シメチコーンは、低ビーズ低ＶＯＣヘアースタイリング組成物に対して、組成物の総重量を基準として、シメチコーンの総濃度が０．０００１から０．５重量％、より好ましくは０．００５から０．０１重量％となるように添加される。
本発明で有用なシメチコーンは、ワシントンＤ．Ｃ．のＣＴＦＡから発行された、１９９３年の第５版、International Cosmetic Ingedients Dictionaryに記載された供給者より入手することができる。供給者としては、たとえば、ダウコーニング社、ベッカーケミカル社、ローヌプーランク社などがある。
溶解性表面張力減少化合物は、前述の様に、ヘアースタイリング組成物とヘアースタイリング組成物上のガス雰囲気との間の表面張力を減少させるいかなる溶解性化合物をも含む。「ガス雰囲気」とは、噴射剤または空気を意味する。溶解性表面張力減少化合物は、たとえばヘアースタイリング組成物中の可塑剤または界面活性剤であることができる。
溶解性表面張力減少化合物としては、たとえばジメチコーンコポリオール類、パントテノール（panthenol）、フルオロ界面活性剤、グリセリンＰＯＥ、ＰＰＧ２８ Ｂｕｔｅｔｈ３５、ＰＥＧ７５ラノリン、オクトキシノール−９、ＰＥＧ−２５水素化ひまし油、ポリエチレングリコール２５グリセリルトリオレエート、オレス−３ホスフェート、ＰＰＧ−５−セテス−１０ホスフェート、ＰＥＧ−２０メチルグルコースエーテル、グリセレス−７−トリアセテート、グリセレス−７−ベンゾエート、およびこれらの組み合わせが挙げられる。好ましくは溶解性表面張力減少化合物は、ジメチコーンコポリオール類、パントテノール、グリセレス−７−ベンゾエート、およびこれらの組み合わせである。
溶解性表面張力減少化合物は、低ビーズ低ＶＯＣヘアースタイリング組成物中に、組成物の総重量を基準として、典型的には濃度が０．０１から１重量％、より好ましくは０．０１から０．２５重量％となるように添加される。
先に説明されたアクリル系毛髪固定性樹脂が、好ましくは、低ビーズ低ＶＯＣヘアースタイリング組成物に対して、ヘアースタイリング組成物の総重量を基準として、総濃度が１．０から１５重量％、より好ましくは３．０から７．０重量％となるように添加される。
アクリル系毛髪固定性樹脂に加え、先に説明された１以上の不溶性ポリエステル毛髪固定性樹脂も、任意に、低ビーズ低ＶＯＣヘアースタイリング組成物中に存在することができる。不溶性ポリエステル毛髪固定性樹脂は、好ましくは、ヘアースタイリング組成物の総重量を基準として、不溶性ポリエステル毛髪固定性樹脂の総濃度が０から１０重量％、より好ましくは１．０から７．０重量％、最も好ましくは１．０から４．０重量％となるように添加される。好ましくは、低ビーズ低ＶＯＣヘアースタイリング組成物中のアクリル系毛髪固定性樹脂の不溶性ポリエステル毛髪固定性樹脂への重量比は、２０：８０から９９：１であり、好ましくは４０：６０から８０：２０である。
本発明の第３の態様では、ヨードプロピニルブチルカルバメートおよび少なくとも１つのアクリル系毛髪固定性樹脂を含む水性髪用樹脂組成物が提供される。水性髪用樹脂組成物にヨードプロピニルブチルカルバメートを添加すると、水性髪用樹脂組成物中の微生物の成長を防止する方法が得られる。ヨードプロピニルブチルカルバメートは、ロンザ社（Lonza）から販売されている。
ヨードプロピニルブチルカルバメートは、水性髪用樹脂組成物中のたとえば菌やカビなどの微生物の成長を防止するのに有効である。ヨードプロピニルブチルカルバメートは、４．５未満のｐＨを有する水性髪用樹脂組成物中の防腐剤として特に有用である。ヨードプロピニルブチルカルバメートは、アクリル系髪用樹脂エマルションおよびヘアースタイリング組成物に相容性である。
好ましくは、ヨードプロピニルブチルカルバメートは、水性髪用樹脂組成物の総重量を基準として、ヨードプロピニルブチルカルバメートの濃度が０．００１から１重量％となるように、水性髪用樹脂組成物に加えられる。
水性髪用樹脂組成物は、水性髪用樹脂組成物の総重量を基準として、前述のアクリル系毛髪固定性樹脂を好ましくは１から６０重量％、より好ましくは５から４４重量％の濃度で含有する。水性髪用樹脂組成物は、ヘアースタイリング組成物に加えられる前にアクリル系毛髪固定性樹脂が溶解され、または分散された組成物であることができ、これを以下「アクリル系髪用樹脂エマルション」と称する。水性髪用樹脂組成物は水性ヘアースタイリング組成物でもあることができる。
アクリル系髪用樹脂エマルションは、好ましくは、アクリル系毛髪固定性樹脂が製造されたプロセスにより得られる水性エマルションである。アクリル系髪用樹脂エマルションは典型的には２．０から４．５のｐＨを有する。アクリル系髪用樹脂エマルションは好ましくは、アクリル系髪用樹脂エマルションの総重量を基準として、３０から６０重量％のアクリル系毛髪固定性樹脂、３０から７０重量％の水、０．０１から１．０重量％の１以上の乳化剤、および０．００５から０．０５重量％のヨードプロピニルブチルカルバメートを含む。
１以上の乳化剤が、アクリル系毛髪固定性樹脂をアクリル系髪用樹脂エマルション中に懸濁状態に保持する。典型的な乳化剤としては、たとえば、ソジウムラウリルスルフェート、ソジウムトリデシルエーテルスルフェート、ジエステルスルホスクシネート、アルキルまたはアリールポリエーテルスルホネート、アルキルまたはアリールポリエーテルアルコール、またはプロピレンオキシドのエチレンオキシド縮合物、プロピレングリコールアダクト、またはそれらの組みあわせ等が挙げられる。
水性ヘアースタイリング組成物は、たとえば前述の低ビーズ低ＶＯＣ水性ヘアースタイリング組成物または低ビーズ低ＶＯＣヘアースタイリング組成物であることができる。水性ヘアースタイリング組成物が６０重量％よりも多い水を含む時には、好ましくはヨードプロピニルブチルカルバメートが水性ヘアースタイリング組成物中に存在する。ヨードプロピニルブチルカルバメートが好ましくは水性ヘアースタイリング組成物に加えられ、ヘアースタイリング組成物の総重量を基準として、ヨードプロピニルブチルカルバメートの総濃度が０．００５から０．０２重量％となるようにされる。他の防腐剤もヘアースタイリング組成物に加えることができる。
第１、第２、および第３の態様において、他の毛髪固定性樹脂、中和剤、界面活性剤、溶剤、噴射剤、他の防腐剤、増粘剤、および他の添加剤を含むことができる。
他の毛髪固定性樹脂が任意に水性ヘアースタイリング組成物に加えられることができ、髪を「硬く（stiffer）」保持するような、配合者にとって望ましい他の特性を付与することもできる。他の毛髪固定性樹脂は水性ヘアースタイリング組成物に溶解性であっても非溶解性であってもよい。他の毛髪固定性樹脂はヘアースタイリング組成物の総重量を基準として、水性ヘアースタイリング組成物中に、０．５から６．０重量％、好ましくは１．０から２．０重量％の濃度で存在できる。
水性ヘアースタイリング組成物において好適な他の毛髪固定性樹脂としては、たとえばブチルアクリレート／エチルアクリレート／メタクリル酸コポリマー；ビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー；オクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチル−アミノエチルメタクリレートコポリマー；ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー；メタクリロイル エチル−ベタイン／メタクリレートコポリマー；メタクリル酸／メタクリル酸エステルコポリマー；またはメタクリル酸／アクリル酸エステルコポリマー；またはこれらの組み合わせが挙げられる。
毛髪固定性樹脂がカルボン酸基のような酸基を含む場合、ヘアースタイリング組成物中に中和剤が好ましく存在し、水性ヘアースタイリング組成物中の樹脂の溶解性を促進する。たとえば、アクリル系毛髪固定性樹脂は、好ましくは、部分的に中和される。
毛髪固定性樹脂を中和する塩基としては、たとえば、アミン、アルカリもしくはアルカリ土類金属水酸化物、水酸化アンモニウム、またはこれらの組みあわせが挙げられる。好ましいアミン中和剤としては、たとえば、２−アミノ−２−メチルプロパンジオール、２−アミノ−２−メチルプロパノール、Ｎ，Ｎ−ジメチル ２−アミノ−２−メチル １−プロパノール、モノ−イソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、エタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、またはこれらの組み合わせが挙げられる。好ましいアルカリもしくはアルカリ土類金属水酸化物としては、たとえば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、またはこれらの組み合わせが挙げられる。好ましくは、中和剤は、２−アミノ−２−メチルプロパンジオール、２−アミノ−２−メチルプロパノール、Ｎ，Ｎ−ジメチル ２−アミノ−２−メチル プロパノール、水酸化カリウム、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、またはこれらの組み合わせが挙げられる。
水性ヘアースタイリング組成物に加えられる中和剤の量は、好ましくは、ヘアースタイリング組成物中に毛髪固定性樹脂を溶解させる量である。好ましくは、３５重量％以下のＶＯＣを含むヘアースタイリング組成物は、毛髪固定性樹脂の酸基の４０から６０モル％が中和される。３５重量％よりも多いＶＯＣを含むＶＯＣヘアースタイリング組成物では、好ましくは、毛髪固定性樹脂の酸基の６０モル％よりも多くが中和される。
１以上の界面活性剤を水性ヘアースタイリング組成物に添加することができる。ヘアースタイリング組成物中に界面活性剤が存在する場合、それらは組成物の総重量を基準として好ましくは０．００１から１．０重量％の濃度で存在する。ヘアースタイリング組成物中で使用される界面活性剤としては、たとえば、アニオン性、カチオン性、ノニオン性または両性の界面活性剤がある。たとえば、好適な界面活性剤としては、ＰＰＧ２８ Ｂｕｔｅｔｈ３５、ＰＥＧ７５ラノリン、ペルフルオロポリメチルイソプロピルエーテル、オクトキシノール−９、ＰＥＧ−２５水素化ひまし油、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレングリコール２５グリセリルトリオレエート、オレス−３ホスフェート、ＰＰＧ−５−セテス−１０ホスフェート（PPG-5-ceteth-10 phosphate）、ＰＥＧ−２０メチルグルコースエーテル、グリセレス−７−トリアセテート（glycereth-7-triacetate）、グリセレス−７−ベンゾエート（glycereth-7-benzoate）、ｎ−オクチルピロリドンのようなｎ−アルキル置換ラクタム、またはこれらの組みあわせが挙げられる。
本発明の水性ヘアースタイリング組成物には、１以上の溶剤を加えることができる。溶剤はＶＯＣであってもよいし、ＶＯＣでなくてもよい。水性ヘアースタイリング組成物に溶剤が加えられた場合、それらは水性ヘアースタイリング組成物の総重量を基準として好ましくは７０重量％以下、より好ましくは５５重量％以下を構成する。好適な溶剤としては、たとえばＣ１からＣ１２の直鎖または分岐鎖のアルコール、たとえばメタノール、エタノール、イソプロパノール、プロパノールまたはこれらの組みあわせが挙げられる。
アエロゾルスプレーを使用する水性ヘアースタイリング組成物においては、１以上の噴射剤が使用される。噴射剤はＶＯＣであってもよいし、ＶＯＣでなくてもよい。好ましくは、噴射剤は水性ヘアースタイリング組成物の総重量を基準として好ましくは１０から７０重量％、より好ましくは３０から６０重量％の総濃度で使用される。噴射剤としては、たとえば、ｎ−ブタン、イソブタン、ジメチルエーテル；ジメトキシメタン、ジフルオロエタン、クロロジフルオロエタン、クロロジフルオロメタン、他のクロロフルオロ炭素、またはこれらの組みあわせが挙げられる。好ましい噴射剤は、ジメチルエーテル、１，１−ジフルオロエタン、ｎ−ブタン、イソブタン、またはこれらの組みあわせが挙げられる。これらの噴射剤は商業的に利用可能である。
前述の通り、水性ヘアースタイリング組成物中の総ＶＯＣは、ＶＯＣが溶剤であっても、噴射剤であっても水性ヘアースタイリング組成物の総重量を基準として７０重量％以下にするべきである。
水性ヘアースタイリング組成物中で使用できる他の防腐剤としては、たとえば、イソチアゾロン類、ベンジルアルコール、またはイミダゾリジニルユリアがある。他の防腐剤は、好ましくは、ヘアースタイリング組成物の０．００１から１．０重量％含まれる。
ムースまたはスタイリングジェルの形態で髪に施されるヘアースタイリング組成物中に、１以上の増粘剤が存在することができる。好適な増粘剤としては、ポリカルボン酸増粘剤、例えば、アクリレート／ステアレス−２０メタクリレート（steareth-20 methacrylate）コポリマー、カルボマーズ（carbomers）、アクリレートコポリマー、またはアクリレートＣ１０−３０アルキルアクリレートクロスポリマー（crosspolymer）；ポリエトキシル化ウレタン増粘剤、またはポリアミド増粘剤が挙げられる。使用される際には、増粘剤は、組成物の総重量を基準として好ましくは０．００１から５．０重量％の総濃度になる量で存在する。
当該分野で通常使用される他の添加剤をヘアースタイリング組成物に加えることもできる。ヘアースタイリング組成物中で使用される他の添加剤は、所望のヘアースタイリング組成物のタイプによって変化する。他の添加剤としては、たとえば、香料、加水分解されたシルク蛋白や加水分解された小麦蛋白のような湿潤剤（moisturizer）、パンセノールのようなデタングリング助剤（detangling aids）、米国特許第５，１６４，１７７号に開示されているようなコンディショニング剤、乳化剤、静電防止剤、抽出物（extracts）、蛋白質、ビタミン、染料、毛染剤、顔料、ＵＶ防止剤、またはそれらの組み合わせが挙げられる。他の添加剤は、典型的には、水性ヘアースタイリング組成物の組成物の総重量を基準として、水性ヘアースタイリング組成物の０．００５から５重量％、より好ましくは０．０１から１重量％で存在する。
さらなる他の添加剤、水性ヘアースタイリング組成物に好適な追加の界面活性剤、溶剤、他の防腐剤、および増粘剤は、ワシントンＤ．Ｃ．のＣＴＦＡから発行された、１９９３年の第５版、International Cosmetic Ingedients Dictionaryに記載されている。
本発明は、以下の実施態様を包含する。
項１）Ａ）１−１５重量％の少なくとも１つのアクリル系毛髪固定性樹脂、ここで、該アクリル系毛髪固定性樹脂は、１）５−９５重量％の少なくとも１つのＣ１−Ｃ８直鎖または分岐鎖のアルキル（メタ）アクリレートモノマー、２）２−７０重量％の少なくとも１つのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートモノマー、および３）２−５０重量％の少なくとも１つのＣ３−Ｃ８モノエチレン性不飽和モノカルボン酸モノマーから構成される（重量％はモノマーの総重量基準）、
Ｂ）０から１０重量％の、１種以上の不溶性ポリエステルの毛髪固定性樹脂、
Ｃ）０．０１から１．０重量％の、ポリカルボン酸エステルおよびジメチコーンコポリオール類からなる群より選択される１種以上の溶解性可塑剤化合物、
Ｄ）水、および
Ｅ）７０重量％以下の、１種以上の揮発性有機化合物を含む、水性ヘアースタイリング組成物。
項２）アクリル系毛髪固定性樹脂が、５−７１重量％の少なくとも１つのＣ１−Ｃ３アルキルメタアクリレートモノマー、２−６７重量％の少なくとも１つのＣ２−Ｃ５アルキルアクリレートモノマー、２−２６重量％の少なくとも１つのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートモノマー、および２−３０重量％の少なくとも１つのＣ３−Ｃ８モノエチレン性不飽和モノカルボン酸モノマーから構成される（重量％はモノマーの総重量基準）項１）記載の水性ヘアースタイリング組成物。
項３）不溶性ポリエステルの毛髪固定性樹脂が、少なくとも１つの２官能性芳香族含有化合物と、ジカルボン酸、ジオール、ジアミン、アルコールアミン、アミノカルボン酸、およびそれらの組みあわせからなる群より選択される２官能性化合物の１種以上との反応生成物を含む、項１）記載の水性ヘアースタイリング組成物。
項４）不溶性ポリエステルの毛髪固定性樹脂が、エチレンジグリコール／シクロヘキサンジメタノール／イソフタレート類／スルホイソフタレート類のコポリマーである、項１）記載の水性ヘアースタイリング組成物。
項５）可塑剤化合物が、トリエチルシトレート、トリブチルシトレート、トリエチルフタレート、トリブチルフタレート、トリペンチルフタレート、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される、項１）記載の水性ヘアースタイリング組成物。
項６）可塑剤化合物がジメチコーンコポリオール類である、項１）記載の水性ヘアースタイリング組成物。
項７）揮発性有機化合物の濃度が５５重量％以下である、項１）記載の水性ヘアースタイリング組成物。
項８）少なくとも１種の噴射剤をさらに含む、項１）記載の水性ヘアースタイリング組成物。
項９）水性ヘアースタイリング組成物中のアクリル系毛髪固定性樹脂を可塑化する方法であって、ポリカルボン酸エステルおよびジメチコーンコポリオール類からなる群より選択される１種以上の溶解性可塑剤化合物をヘアースタイリング組成物に加える工程を含み、前記のアクリル系毛髪固定性樹脂は、１）５−９５重量％の少なくとも１つのＣ１−Ｃ８アルキル（メタ）アクリレートモノマー、２）２−７０重量％の少なくとも１つのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートモノマー、および３）２−５０重量％の少なくとも１つのＣ３−Ｃ８モノエチレン性不飽和モノカルボン酸モノマーから構成され（重量％はモノマーの総重量基準）、水性ヘアースタイリング組成物が７０重量％以下の、１種以上の揮発性有機化合物を含む、前記方法。
項１０）低ビーズ性水性ヘアースタイリング組成物であって、
Ａ）１から１５重量％の少なくとも１つのアクリル系毛髪固定性樹脂、
Ｂ）０．０１から１重量％の少なくとも１つの溶解性の表面張力減少化合物、
Ｃ）０．０００１から０．５重量％の少なくとも１つのシメチコーン、
Ｄ）水、および、
Ｅ）７０重量％以下の１以上の揮発性有機化合物、を含む、前記組成物。
項１１）アクリル系毛髪固定性樹脂が、１）５−９５重量％の少なくとも１つのＣ１−Ｃ８アルキル（メタ）アクリレートモノマー、２）２−７０重量％の少なくとも１つのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートモノマー、および３）２−５０重量％の少なくとも１つのＣ３−Ｃ８モノエチレン性不飽和モノカルボン酸モノマーから構成される（重量％はモノマーの総重量基準）、項１０）記載の水性ヘアースタイリング組成物。
項１２）アクリル系毛髪固定性樹脂が、５−７１重量％の少なくとも１つのＣ１−Ｃ３アルキルメタアクリレートモノマー、２−６７重量％の少なくとも１つのＣ２−Ｃ５アルキルアクリレートモノマー、２−２６重量％の少なくとも１つのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートモノマー、および２−３０重量％の少なくとも１つのＣ３−Ｃ８モノエチレン性不飽和モノカルボン酸モノマーから構成される（重量％はモノマーの総重量基準）、項１０）記載の水性ヘアースタイリング組成物。
項１３）溶解性の表面張力減少化合物が、ジメチコーンコポリオール類、パントテノール、フルオロ界面活性剤、グリセリンＰＯＥ、ＰＰＧ２８ Ｂｕｔｅｔｈ３５、ＰＥＧ７５ラノリン、オクトキシノール−９、ＰＥＧ−２５水素化ひまし油、ポリエチレングリコール２５グリセリルトリオレエート、オレス−３ホスフェート、ＰＰＧ−５−セテス−１０ホスフェート、ＰＥＧ−２０メチルグルコースエーテル、グリセレス−７−トリアセテート、およびグリセレス−７−ベンゾエートからなる群より選択される、項１０）記載の水性ヘアースタイリング組成物。
項１４）少なくとも１つの噴射剤をさらに含む、項１０）記載の水性ヘアースタイリング組成物。
項１５）水性ヘアースタイリング組成物由来の髪上のビーズを減少させる方法であって、水性ヘアースタイリング組成物に０．０００１から０．５重量％の少なくとも１つのシメチコーンを加える工程を含み、該水性ヘアースタイリング組成物がスプレーにより髪につけられ、該水性ヘアースタイリング組成物が、１から１５重量％の少なくとも１つのアクリル系毛髪固定性樹脂、０．０１から１．０重量％の少なくとも１つの溶解性の表面張力減少化合物、および７０重量％以下の１以上の揮発性有機化合物を含む、前記の方法。
項１６）ヨードプロピニルブチルカルバメート、水、および１から６０重量％の少なくとも１つのアクリル系毛髪固定性樹脂を含み、ここで、該アクリル系毛髪固定性樹脂は、１）５−９５重量％の少なくとも１つのＣ１−Ｃ８アルキル（メタ）アクリレートモノマー、２）２−７０重量％の少なくとも１つのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートモノマー、および３）２−５０重量％の少なくとも１つのＣ３−Ｃ８モノエチレン性不飽和モノカルボン酸モノマーから構成される（重量％はモノマーの総重量基準）、水性髪用樹脂組成物。
項１７）水性髪用樹脂組成物中の微生物の生長を防止する方法であって、ヨードプロピニルブチルカルバメートを水性髪用樹脂組成物に添加する工程を含み、該水性髪用樹脂組成物は１から６０重量％の少なくとも１つのアクリル系毛髪固定性樹脂を含み、該アクリル系毛髪固定性樹脂は、１）５−９５重量％の少なくとも１つのＣ１−Ｃ８アルキル（メタ）アクリレートモノマー、２）２−７０重量％の少なくとも１つのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートモノマー、および３）２−５０重量％の少なくとも１つのＣ３−Ｃ８モノエチレン性不飽和モノカルボン酸モノマーから構成される（重量％はモノマーの総重量基準）、前記の方法。
本発明の幾つかの実施態様について、以下の実施例により説明する。すべての実施例において、特記の無い限り、試験されたアクリル系毛髪固定性樹脂（以下「髪用樹脂１」と呼ぶ）は、重量平均分子量５０，０００を有し、以下の表１の成分からなっていた。
Figure 2005343901
アクリル系毛髪固定性樹脂の重量平均分子量は、Ｍｗ１００，０００のメチルメタクリレートポリマーを標準として使用したゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定された。
実施例１から２７において、髪用樹脂１が水性ヘアースタイリング組成物に、活性固形分４１重量％でｐＨ約２．５の水性エマルションとして添加された。ヘアースタイリング組成物に加えられた髪用樹脂１のすべての濃度は活性固形分として示された。髪用樹脂１は、米国特許第４，１９６，１９０号の実施例１に記載された方法で、鎖長規制剤としてブロモトリクロロメタンの代わりにｎ−ドデシルメルカプタンを使用して調製された。
具体的には以下の通りである。
使用原料
ブチルアクリレート
メチルメタクリレート
ヒドロキシエチルメタクリレート
メタクリル酸
Ｓｉｐｏｎ ＷＤ（界面活性剤）
ｎ−ドデシルメルカプタン（鎖長規制剤）
過硫酸アンモニウム（開始剤）
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド
イソアスコルビン酸
１．装置
１ガロンのガラス製ケトルに仕込みポンプ、凝縮器、攪拌機、温度計、および窒素スパージ装置を取り付けたものを使用した。加熱及び冷却手段が取り付けられた。以下の各原料の量は５ガロンスケールのものであり、以下の量の４．３分の１の量がそれぞれ使用された。
２．投入量
ケトル内：脱イオン水８７８０ｇ、およびＳｉｐｏｎ ＷＤ１５．７ｇ
エマルション：
脱イオン水 ２１２０ｇ
Ｓｉｐｏｎ ＷＤ ２１．７ｇ
ブチルアクリレート １８７５ｇ
メチルメタクリレート ３５２０ｇ
ヒドロキシエチルメタクリレート ７５０ｇ
ｎ−ドデシルメルカプタン 所定量
メタクリル酸 １３５０ｇ
３．触媒
過硫酸アンモニウム：脱イオン水２５０ｇ中、１５ｇ
４．チェイス
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド：脱イオン水２５０ｇ中、３．３ｇ
イソアスコルビン酸：脱イオン水２５０ｇ中、４．４ｇ
５．手順
ａ）脱イオン水とＳｉｐｏｎ ＷＤをケトルに投入
ｂ）ケトルを窒素スパージし、攪拌しながら８３℃に加熱
ｃ）以下の要領でエマルションを調製した
脱イオン水とＳｉｐｏｎ ＷＤを投入
ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、およびヒドロキシエチルメタクリレートを投入し、それぞれの添加の後に乳化
ｎ−ドデシルメルカプタンを添加し、乳化
メタクリル酸を添加し乳化
ｄ）窒素雰囲気下８３℃に保持したケトルに、６５０．０ｇのエマルションをプリフォームとして加え、５分間攪拌する。系を８３℃に保持しつつ、触媒溶液を加え、１５分間攪拌する。初期発熱を８６℃にコントロールする。残りの反応において系を８５℃に保持する。モノマーエマルションの残りを１００分で加える。すなわち、前述の５ガロンスケールでは約９６ｍｌ／分の速度である。モノマーの添加が終了した後、系を１５分間８５℃に保持する。チェイス投入後４５分間攪拌する。２５℃に冷却し、濾過する。
所望の分子量を得るよう、ｎ−ドデシルメルカプタンの量は適宜調節された。
実施例１から２９において、５５重量％のＶＯＣを有し、表２の成分からなる試験ヘアースタイリング組成物が調製された。
Figure 2005343901
実施例１から８では、本発明で有用な可塑剤化合物の、アクリル系毛髪固定性樹脂を可塑化する能力が評価されている。本発明で有用な可塑剤化合物は、実施例１から８において、低ＶＯＣヘアースタイリング組成物中における性能も評価されている。可塑剤化合物は試験ヘアースタイリング組成物を、試験ヘアースタイリング組成物Ａの配合にしたがって１以上の可塑剤化合物を含む試験ヘアースタイリング組成物を調製して評価された。それぞれの試験ヘアースタイリング組成物は、髪に施され、以下の特性が評価された。櫛どおり、感触、カール保持％、乾燥時間、および粘着性。試験ヘアースタイリング組成物の性能は、可塑剤化合物を含まないＣ１ヘアースタイリング組成物の性能と比較された。
櫛どおり、および感触の特性は毛髪固定性樹脂の可塑化の点における可塑剤化合物の効果の指標である。可塑剤化合物は、可塑剤化合物を含まない対照と比較して櫛の通りが良くなり、フィルムの破壊を少なくしなければならない。可塑剤化合物は、対照と比較して髪に柔らかさをも付与しなければならない。
さらに、可塑剤化合物は、可塑剤化合物を含まないＣ１ヘアースタイリング組成物と比較して、試験ヘアースタイリング組成物について顕著にカール保持率を低下させたり、乾燥時間を大きくしたり、粘着性を増大させたりしてはならない。
それぞれの試験ヘアースタイリング組成物を評価するために、以下の手法を用いた。それぞれの試験ヘアースタイリング組成物は、ニューヨーク、ブルックリンの、ＤｅＭｅｏ Ｂｒｏｔｈｅｒｓから販売される、長さ１７．７８センチメートル（７インチ）のヨーロピアンブラウンバージンヘアのスワッチ（swatch）３ｇの上にスプレーされた。髪のスワッチは、ヨーロピアンブラウンバージンヘアの根元を接着して作られた。それぞれの髪のスワッチをＳｕａｖｅシャンプー（ヘレンカーチス社の登録商標名）の希釈溶液で洗浄し、雰囲気温度の脱イオン水ですすいだ。
それぞれの試験ヘアースタイリング組成物は、髪のスワッチ上に、イリノイ州、カリーのSeaquist Dispensing社から販売される、０．０３５６ｃｍの寸法と０．０２５４ｃｍの奥行（０．０１４インチの寸法と０．０１０インチの奥行）を有するEuromist IIスプレーバルブによりスプレーされた。このスプレーバルブは、ポンプの１ストローク当たり約１４０マイクロリットルを供給する。
乾燥時間、粘着性、櫛のとおり、および感触を評価するために、約７００マイクロリットルの試験ヘアースタイリング組成物を髪のスワッチ上にスプレーし、髪のスワツチを垂直に吊るし乾燥させた。
髪のスワッチは、指触により粘着性（またはスティッキネス：stickiness）を以下の表３に示した段階で評価した。
Figure 2005343901
 髪のスワッチが乾燥して触れるようになったら、乾燥時間を記録した。次いで、髪のスワッチを数回、櫛でとかし、櫛とおりの良さと、髪用樹脂フィルムの破壊とクラッキングを評価した。表４に示された櫛とおりの評価スケールが使用された。
Figure 2005343901
 乾燥した髪のスワッチは指触により感触が評価された。評価は表５に示された評価スケールによった。
Figure 2005343901
それぞれの試験ヘアースタイリング組成物のカール保持率は、前述の髪のスワッチを、約３ｃｍの直径のカーラーでローリングすることにより評価された。その後髪は約７００マイクロリツトルの試験ヘアースタイリング組成物でスプレーされた。髪を約３０分乾燥させた。乾燥後、カーラーを髪から取り外し髪を９５％の相対湿度の部屋に８時間置いた。カール保持率％は、カーリング後の当初の髪の長さ（Ｌｉ）と、湿気に暴露した後の髪の長さ（Ｌｔ）、およびカーリング前に完全に伸ばされた時の髪の長さ（Ｌｅ）を測定することにより評価した。カール保持率％は以下の式により計算された。
カール保持率％＝（Ｌｉ−Ｌｔ）×１００／（Ｌｉ−Ｌｅ）
本発明で有用な可塑剤化合物について、ヘアースタイリング組成物Ａにおける評価結果が表６に示されている。表６の結果は、ジメチコーンコポリオールとポリカルボン酸エステルが、乾燥時間、カール保持率および粘着性に悪影響を与えることなく、櫛のとおりと、アクリル系毛髪固定性樹脂の感触を改良することを示している。ジメチコーンコポリオール（実施例６と７）とトリエチルシトレート（実施例８）は、可塑剤化合物を含まない対照化合物Ｃ１（比較例１）と比較して、ヘアースタイリング組成物の櫛のとおりと感触を改良する。比較例２および３では、ヘアースタイリング組成物の櫛のとおりと感触が改良されているが、カール保持率、乾燥時間および粘着性に悪影響を与えている。比較例４および５は、Ｃ１と比較して試験ヘアースタイリング組成物Ａの櫛のとおりと感触が改良されていない。
Figure 2005343901
１：表２に示された試験ヘアースタイリング組成物
２：表１４に示された可塑剤化合物
３：試験ヘアースタイリング組成物Ａ中における可塑剤化合物濃度（重量％）
４：カール保持率％
５：髪のスワッチにスプレーされた後の試験ヘアースタイリング組成物の乾燥時間（秒）
６：表３の評価スケールによる粘着性
７：表４の評価スケールによる櫛のとおり
８：表５の評価スケールによる感触
＊：比較例
少なくとも１つの溶解性表面張力減少化合物と少なくとも１つの髪固定性樹脂とを含む低ＶＯＣヘアースタイリング組成物をスプーレしたものから、髪上のビーズを減少させるための、シメチコーンの効果が評価された。
低ＶＯＣヘアースタイリング組成物におけるビーズ形成の評価手順は、ヘアースタイリング組成物が髪のスワッチにスプレーされた後、表７に示された評価スケールによりビーズの形成を目視でランク付けすることを除いて、低ＶＯＣヘアースタイリング組成物中における可塑剤化合物の性能評価の手順と同じであった。
Figure 2005343901
ヘアースタイリング組成物は、前述の方法により粘着性、櫛のとおり、および感触が評価された。
５５重量％のＶＯＣヘアースタイリング組成物における、ビーズ低減効果について、シメチコーンが評価された。結果を表８に示す。表８の結果は、ジメチコーンコポリオールのような表面張力減少化合物を含有する低ＶＯＣヘアースタイリング組成物にシメチコーンを添加すると（実施例１３から１６）、表面張力減少化合物は含有するがシメチコーンを含有しない低ＶＯＣヘアースタイリング組成物（比較例１１から１２）に比較して、髪のビーズは減少することを示す。実施例１３から１６の結果は、シメチコーンの添加は粘着性、櫛のとおり、および感触に対して悪影響を与えないことも示している。比較例１０は、トリエチルシトレートは髪固定性樹脂を可塑化する上に、低ＶＯＣヘアースタイリング組成物のビーズをも低下させることを示している。
Figure 2005343901
９：可塑剤化合物または表面張力減少化合物の濃度（重量部）
１０：シメチコーンの濃度（重量部）
１１：表７のスケールにより測定されたビーズ性
＊：可塑剤化合物
＊＊：実施例１６も０．１重量％のトリエチルシトレートを含有する
本発明で有用なアクリル系毛髪固定性樹脂について、低ＶＯＣヘアースタイリング組成物の性能に対する樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）の影響について評価した。
以下の手順が４０，０００から１５０，０００のＭｗ範囲を有するアクリル系毛髪固定性樹脂を含む低ＶＯＣヘアースタイリング組成物の性能を評価するために用いられた。低ＶＯＣヘアースタイリング組成物が、髪用樹脂１が表９に示されたＭｗを有することを除き、表２の試験ヘアースタイリング組成物Ｃ１に従って調製された。調製された低ＶＯＣヘアースタイリング組成物の性能は、カール保持率％、ビーズ性、乾燥時間、粘着性、および感触について、前述の手順により評価された。低ＶＯＣヘアースタイリング組成物の粘度は、スピンドル＃１を使用し、６０ｒｐｍで、ブルックフィールド粘度計により２２℃で測定された。
４０，０００から１５０，０００のＭｗ範囲を有するアクリル系毛髪固定性樹脂を含む低ＶＯＣヘアースタイリング組成物の性能の評価結果は表９に示された。実施例１７と１８は、髪用樹脂１の組成を有するがＭｗが１００，０００以上であるアクリル系毛髪固定性樹脂は、スプレーされた低ＶＯＣヘアースタイリング組成物中の髪用樹脂１（実施例２０）と比較して、ビーズ性、乾燥時間、粘着性、および配合物の粘度を増大させることを示している。
実施例１８における低ＶＯＣヘアースタイリング組成物の粘度は、１価の電解質金属塩（塩化ナトリウム０．５重量部）の添加により、９．８センチポイズに低下された。塩化ナトリウムの添加はビーズ性を実施例１８と較べて２まで低下させた。しかし、１価の電解質金属塩は、髪の光沢や輝きを低下させ、櫛でといた時にこすれる感触を与える。
表９の結果（実施例１７から２１）は、分子量が増大するとカール保持率も改良されることを示す。
Figure 2005343901
１２：毛髪固定性樹脂の重量平均分子量
１３：ヘアースタイリング組成物の粘度（センチポイズ）
アクリル系毛髪固定性樹脂は、表２に示された試験ヘアースタイリング組成物Ｄに従って他の毛髪固定性樹脂と配合され、「より硬い（stiffer）」配合物が調製された。試験ヘアースタイリング組成物Ｄは、カール保持率％、粘着性、櫛のとおり、感触、乾燥時間、およびビーズ性について前述の試験方法により評価された。結果を表１０に示す。
実施例２２は、他の毛髪固定性樹脂を、より硬い配合物を形成するために添加できることを示している。たとえば、実施例２２は、表６に結果が示されている髪用樹脂３を含まない比較例１と較べて、より大きな「感触」の値を有している。より硬いものはより大きな「感触」の値を示す。
Figure 2005343901
本発明において有用なヨードプロピニルブチルカルバメートの、水性ヘアースタイリング組成物中での微生物の成長を防止する効果が評価された。
ヨードプロピニルブチルカルバメートを評価するために、以下の手順が用いられた。ヨードプロピニルブチルカルバメートが、髪用樹脂１を含む水性髪用樹脂エマルションに、いくつかの濃度で加えられた。水性髪用樹脂エマルションは、髪用樹脂１を活性固形分４１重量％で含み、乳化剤として０．２０重量％のラウリル硫酸ナトリウム、および水を含んでいた。アクリル系髪用樹脂エマルションは、ｐＨ２．５を有していた。ヨードプロピニルブチルカルバメートを含むそれぞれの水性髪用樹脂エマルション１０ｇに、酵母、菌、およびバクテリアの混合物を接種した。接種された水性髪用樹脂エマルションは、２５℃または４５℃で１週間貯蔵された。１週間後、接種された水性髪用樹脂エマルション０．１ｇをトリプチカーゼソイアーガー上に線条接種（streak）された。線条接種されたプレートは、３０℃で５日間インキュベートされた。５日後、線条接種されたプレートは以下の表１１に示されたスケールにより微生物の成長に関して評価された。
Figure 2005343901
接種された水性エマルションは、３週間の間、毎週再度線条接種された。比較のため、ヨードプロピニルブチルカルバメートを評価するために用いられた手法と同じ手法で、他の防腐剤について微生物の成長を防止する能力を評価した。水性髪用樹脂組成物中での、ヨードプロピニルブチルカルバメートの微生物の成長防止の結果を表１２に示す。
ヨードプロピニルブチルカルバメートと比較例の他の防腐剤は、水性髪用樹脂エマルション中での安定性についても評価された。防腐剤を含むそれぞれの水性髪用樹脂エマルションは、４５℃で１週間貯蔵された。１週間後に水性髪用樹脂エマルションの色が変わり、または相分離していたら、表１２では「不合格」と表示した。防腐剤が変色を起こさず、相分離もしていなかったら、表１２では「合格」と表示した。
ヨードプロピニルブチルカルバメートまたは他の防腐剤を含む水性髪用樹脂エマルションは、試験ヘアースタイリング組成物Ｃ１に従って低ＶＯＣヘアースタイリング組成物に配合された。防腐剤を含むヘアースタイリング組成物は、前述の方法により櫛のとおりと感触について評価された。防腐剤を含むヘアースタイリング組成物が、比較例１と比較して櫛のとおりが悪く、感触も悪かったら、表１２において防腐剤は悪影響を及ぼすという意味で「不良」と表示された。防腐剤を含むヘアースタイリング組成物が、比較例１と同じかまたは良い性能を示したら、表１２において「良」と表示した。
水性髪用樹脂組成物中の防腐剤の評価結果は、表１２に示された。表１２（実施例２６から２９）は、ヨードプロピニルブチルカルバメートは微生物の成長を防止するのに効果的であり、アクリル系髪用樹脂エマルションを不安定にしないことを示している。ヨードプロピニルブチルカルバメートは、さらに水性ヘアースタイリング組成物の性能を阻害しない。
Figure 2005343901
１６：防腐剤ＩＰＢＣは表１４で説明される
１７：ヘアースタイリング組成物中の防腐剤濃度（重量％）
１８：微生物成長試験の行われた温度（℃）
１９：接種５日後に測定された微生物の成長速度
２０：エマルション安定性
２１：試験ヘアースタイリング組成物Ｃ１中の防腐剤の性能
低ＶＯＣヘアースタイリング組成物を表１３の組成物にしたがって調製した。スプレーポンプ（組成物Ｄ、Ｅ、Ｈ）、およびアエロゾルスプレー（組成物Ｆ、Ｇ）で使用される適当なヘアースプレー組成物の例を表１３に示す。組成物Ｄは、ＶＯＣが０重量％の、アクリル系毛髪固定性樹脂と不溶性ポリエステル毛髪固定性樹脂を含むヘアースタイリング組成物の例である。組成物Ｉは、手で髪につけるスタイリングジェル配合物の例である。
Figure 2005343901
Figure 2005343901

Claims (2)

  1. ヨードプロピニルブチルカルバメート、水、および１から６０重量％の少なくとも１つのアクリル系毛髪固定性樹脂を含み、
    ここで、該アクリル系毛髪固定性樹脂は、１）５−９５重量％の少なくとも１つのＣ１−Ｃ８アルキル（メタ）アクリレートモノマー、２）２−７０重量％の少なくとも１つのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートモノマー、および３）２−５０重量％の少なくとも１つのＣ３−Ｃ８モノエチレン性不飽和モノカルボン酸モノマーから構成される（重量％はモノマーの総重量基準）、水性髪用樹脂組成物。
  2. 水性髪用樹脂組成物中の微生物の生長を防止する方法であって、
    ヨードプロピニルブチルカルバメートを水性髪用樹脂組成物に添加する工程を含み、
    該水性髪用樹脂組成物は１から６０重量％の少なくとも１つのアクリル系毛髪固定性樹脂を含み、該アクリル系毛髪固定性樹脂は、１）５−９５重量％の少なくとも１つのＣ１−Ｃ８アルキル（メタ）アクリレートモノマー、２）２−７０重量％の少なくとも１つのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートモノマー、および３）２−５０重量％の少なくとも１つのＣ３−Ｃ８モノエチレン性不飽和モノカルボン酸モノマーから構成される（重量％はモノマーの総重量基準）、方法。
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