JP2005298438A - 芳香族チオール系還元剤及び該還元剤を含有する毛髪化粧料用組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】 施術中の不快臭及び施術後の毛髪への残臭が少なく、ウェーブ効果あるいはストレート効果に優れ、毛髪に対して損傷が少ない毛髪化粧料組成物を提供する。
【解決手段】 一般式（Ｉ）
【化１】

（式中、Ｒ¹〜Ｒ⁵は水素原子、炭化水素基、ＣＯＯＲ⁶、ハロゲン原子、ＳＲ⁷、ＮＯ₂、ＮＲ⁸Ｒ⁹又は、ＯＲ¹⁰を表し、Ｒ⁶〜Ｒ¹⁰は水素原子又は、炭化水素基を表し、Ｒ¹〜Ｒ⁵、Ｒ⁶〜Ｒ¹⁰はそれぞれ独立に同一でも異なっていてもよい。また、Ａ¹〜Ａ⁶は−（ＣＨ₂）_x−、−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_y−、−（ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃））_z−を表し、Ａ¹〜Ａ⁶はそれぞれ独立に同一でも異なっていてもよく、それぞれのｘ，y，ｚは独立に同一でも異なっていてもよく０〜１０の整数を表す。ただし、一般式（Ｉ）の化合物がフェニルメルカプタン及び、チオサリチル酸である場合を除く）で表される化合物又はその塩類から成る毛髪化粧料用還元剤と、当該還元剤を１種以上含有する毛髪化粧料組成物。
【選択図】 なし

Description

本発明はパーマネントウェーブ用第１剤、ストレートパーマ用第１剤、くせ毛用スタイリング剤等の毛髪化粧料組成物に関する。

パーマネントウェーブ用剤は、チオグリコール酸及びその塩類、システイン及びその塩類、亜硫酸塩などの還元剤を主剤とし、更に、アンモニア、モノエタノールアミン、炭酸水素アンモニウム、水酸化ナトリウムなどのアルカリ剤を加えたパーマ第１剤により、毛髪内のＳ−Ｓ結合を還元開鎖し、次いで、臭素酸ナトリウム、過酸化水素、過ホウ酸ナトリウムなどの酸化剤を主剤とするパーマ第２剤によって酸化閉鎖し、ウェーブを作り出す方法が一般的である。（例えば、特許文献１参照。）

ストレートパーマ剤は、上記の還元剤及びアルカリ剤を含有する第１剤による処理の後、櫛等を用い物理的な力を加えることで毛髪をストレートな状態にし、上記の酸化剤を含んだ第２剤でＳ−Ｓ結合を再生させることによりストレートな状態を永久的に固定するものである。また、毛髪を伸ばす際、一般に櫛又はコテ等の器具を用いる。その際、毛髪をストレートな状態に保つために、第１剤及び第２剤共にクリーム状のものが大半を占める。すなわち、クリームの粘度を利用してストレートな状態を保つのである。（例えば、非特許文献１参照。）

また、亜硫酸塩等を含有する１剤式の毛髪化粧料も知られている。（例えば、特許文献２参照。）

特開平５−７８２２６号公報 特開２０００−２２９８１９号公報 光井武夫編「新化粧品学第２版」、株式会社南山堂、２００１年１月１８日、ｐ．４６２−４６７

しかしながら、上記パーマネントウェーブ用第１剤の還元剤として一般的に使用されているチオグリコール酸やその誘導体（例えば、チオグリコール酸アンモニウムなど）は、不快臭が強く、パーマネントウェーブ用第１剤はもとより、パーマネントウェーブ処理後の毛髪にも不快臭が残るという問題があった。しかも、チオグリコール酸やその誘導体を還元剤として用いたパーマネントウェーブ用第１剤によって毛髪にパーマネントウェーブ処理をした場合には、毛髪が損傷を受けるという問題があった。

一方、システインやその塩（例えば、システイン塩酸塩など）を還元剤として用いたパーマネントウェーブ用第１剤は、チオグリコール酸やその誘導体を還元剤として用いたパーマネントウェーブ用第１剤に比べて、不快臭や毛髪の損傷が少ないものの、毛髪へのウェーブ効果やウェーブの保持力が低いという問題があった。

また、亜硫酸塩や亜硫酸水素塩は、パーマ剤特有の不快臭はないものの、毛髪に対する還元作用が弱すぎるという問題があった。

本発明は上記の従来技術に存在する問題点に着目してなされたものである。その目的とするところは、施術中の不快臭及び施術後の毛髪への残臭が少なく、ウェーブ効果あるいはストレート効果に優れ、毛髪に対して損傷が少ない毛髪化粧料組成物を提供することにある。

本発明者らは、還元作用を有するであろう種々のメルカプト化合物について鋭意検討した結果、一般式（Ｉ）で表される芳香族含有チオール化合物類が、従来の還元剤の欠点を克服し、施術中の不快臭や毛髪への残臭がほとんどなく、毛髪への損傷も少なく、かつウェーブ効果あるいはストレート効果等の毛髪変形後の保持力に優れた還元剤であることを見出し、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、一般式（Ｉ）

（式中、Ｒ¹〜Ｒ⁵は水素原子、炭化水素基、ＣＯＯＲ⁶、ハロゲン原子、ＳＲ⁷、ＮＯ₂、ＮＲ⁸Ｒ⁹又は、ＯＲ¹⁰を表し、Ｒ⁶〜Ｒ¹⁰は水素原子又は、炭化水素基を表し、Ｒ¹〜Ｒ⁵、Ｒ⁶〜Ｒ¹⁰はそれぞれ独立に同一でも異なっていてもよい。また、Ａ¹〜Ａ⁶は−（ＣＨ₂）_x−、−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_y−、−（ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃））_z−を表し、Ａ¹〜Ａ⁶はそれぞれ独立に同一でも異なっていてもよく、それぞれのｘ，y，ｚは独立に同一でも異なっていてもよく０〜１０の整数を表す。ただし、一般式（Ｉ）の化合物がフェニルメルカプタン及び、チオサリチル酸である場合を除く）で表される化合物又はその塩類から成る毛髪化粧料用還元剤と、当該還元剤を１種以上含有する毛髪化粧料組成物とを提供するものである。

又、フェニルメルカプタンについては、不快臭が強いという問題点があり、チオサリチル酸は、臭気の点では問題ないが、作用が低く十分な効果が得られなかった。

毛髪化粧料用還元剤として好ましいものは、一般式（Ｉ）中、Ａ¹〜Ａ⁶は−（ＣＨ₂）_x−であり、それぞれのｘは同一でも異なっていてもよく０〜５の整数である毛髪化粧料用還元剤である。

毛髪化粧料用還元剤としてより好ましいものは、一般式（Ｉ）中、Ｒ¹〜Ｒ⁵は水素原子、炭化水素基、ＣＯＯＨ、ＳＨ、ＮＨ₂又は、ＯＲ¹⁰であり、Ｒ¹⁰は水素原子又は、炭化水素基であり、Ａ¹〜Ａ⁶は−（ＣＨ₂）_x−であり、それぞれのｘは同一でも異なっていてもよく０又は、１である毛髪化粧料用還元剤である。

毛髪化粧料用還元剤として更に好ましいものは、一般式（Ｉ）中、Ａ¹は−（ＣＨ₂）_x−であり且つ、ｘは０であり、Ａ²〜Ａ⁶は−（ＣＨ₂）_x−であり、それぞれのｘは同一でも異なっていてもよく０〜５の整数である毛髪化粧料用還元剤である。

毛髪化粧料用還元剤として中でも特に好ましいものは、一般式（Ｉ）中、Ｒ¹〜Ｒ⁵は水素原子、炭化水素基、ＣＯＯＨ、ＳＨ、ＮＨ₂又は、ＯＲ¹⁰であり、Ｒ¹⁰は水素原子又は、炭化水素基であり、Ａ¹は−（ＣＨ₂）_x−であり且つ、ｘは０であり、Ａ²〜Ａ⁶は−（ＣＨ₂）_x−であり、それぞれのｘは同一でも異なっていてもよく０又は、１である毛髪化粧料用還元剤である。

本発明の毛髪化粧料用還元剤及び、その還元剤を含む毛髪化粧料組成物を用いた場合、従来技術の問題点である施術中の不快臭と施術後の毛髪への残臭が少なく、なお且つ毛髪変形後の保持力に優れ、毛髪に対する損傷が少なく、仕上がり後の手触り感においても優れている。

本発明を以下に具体的に説明する。一般式（Ｉ）において、Ｒ¹〜Ｒ⁵は水素原子、炭化水素基、ＣＯＯＲ⁶、ハロゲン原子、ＳＲ⁷、ＮＯ₂、ＮＲ⁸Ｒ⁹又は、ＯＲ¹⁰を表し、Ｒ⁶〜Ｒ¹⁰は水素原子又は、炭化水素基を表し、Ｒ¹〜Ｒ¹⁰はそれぞれ独立に同一でも異なっていてもよい。また、Ａ¹〜Ａ⁶は−（ＣＨ₂）_x−、−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_y−、−（ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃））_z−を表し、Ａ¹〜Ａ⁶はそれぞれ独立に同一でも異なっていてもよく、それぞれのｘ，y，ｚは独立に同一でも異なっていてもよく０〜１０の整数を表す。ただし、フェニルメルカプタン及び、チオサリチル酸は除く。上述のＲ¹〜Ｒ¹⁰で表される炭化水素基としては、低級アルキル基を表す。低級アルキル基としては直鎖、分岐又は、環状の炭素数１〜６の置換基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基等を表す。

一般式（Ｉ）の具体例としては、２−ヒドロキシチオフェノール、３−ヒドロキシチオフェノール、４−ヒドロキシチオフェノール、３−メルカプト安息香酸、４−メルカプト安息香酸、２−メルカプト安息香酸エチル、３−メルカプト安息香酸エチル、４−メルカプト安息香酸エチル、２−アミノチオフェノール、３−アミノチオフェノール、４−アミノチオフェノール、２−（Ｎ−メチルアミノ）チオフェノール、３−（Ｎ−メチルアミノ）チオフェノール、４−（Ｎ−メチルアミノ）チオフェノール、２−ニトロチオフェノール、３−ニトロチオフェノール、４−ニトロチオフェノール、２−クロロ−チオフェノール、３−クロロ−チオフェノール、４−クロロ−チオフェノール、２−ブロモ−チオフェノール、３−ブロモ−チオフェノール、４−ブロモ−チオフェノール、ｏ−トルエンチオール、ｍ−トルエンチオール、ｐ−トルエンチオール、２−メトキシチオフェノール、３−メトキシチオフェノール、４−メトキシチオフェノール、１，２−ベンゼンジチオール、１，３−ベンゼンジチオール、１，４−ベンゼンジチオール、２−メチルスルファニル−チオフェノール、３−メチルスルファニル−チオフェノール、４−メチルスルファニル−チオフェノール、２−メルカプトベンジルアルコール、３−メルカプトベンジルアルコール、４−メルカプトベンジルアルコール、２−（２−ヒドロキシエトキシ）−チオフェノール、３−（２−ヒドロキシエトキシ）−チオフェノール、４−（２−ヒドロキシエトキシ）−チオフェノール、２−（２−ヒドロキシイソプロポキシ）−チオフェノール、３−（２−ヒドロキシイソプロポキシ）−チオフェノール、４−（２−ヒドロキシイソプロポキシ）−チオフェノール、２−ヒドロキシ−ベンジルチオール、３−ヒドロキシ−ベンジルチオール、４−ヒドロキシ−ベンジルチオール、２−アミノ−ベンジルチオール、３−アミノ−ベンジルチオール、４−アミノ−ベンジルチオール、１，２−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、２，３−ジヒドロキシ−チオフェノール、２，４−ジヒドロキシ−チオフェノール、２，５−ジヒドロキシ−チオフェノール、２，６−ジヒドロキシ−チオフェノール、３，４−ジヒドロキシ−チオフェノール、３，５−ジヒドロキシ−チオフェノール、２，３−ジアミノ−チオフェノール、２，４−ジアミノ−チオフェノール、２，５−ジアミノ−チオフェノール、２，６−ジアミノ−チオフェノール、３，４−ジアミノ−チオフェノール、３，５−ジアミノ−チオフェノール、２−アミノ−３−ヒドロキシ−チオフェノール、２−アミノ−４−ヒドロキシ−チオフェノール、２−アミノ−５−ヒドロキシ−チオフェノール、２−アミノ−６−ヒドロキシ−チオフェノール、３−アミノ−２−ヒドロキシ−チオフェノール、３−アミノ−４−ヒドロキシ−チオフェノール、３−アミノ−５−ヒドロキシ−チオフェノール、３−アミノ−６−ヒドロキシ−チオフェノール、４−アミノ−２−ヒドロキシ−チオフェノール、４−アミノ−３−ヒドロキシ−チオフェノール、２，３，４−トリヒドロキシ−チオフェノール、２，３，５−トリヒドロキシ−チオフェノール、２，３，６−トリヒドロキシ−チオフェノール、２，４，５−トリヒドロキシ−チオフェノール、２，４，６−トリヒドロキシ−チオフェノール、３，４，５−トリヒドロキシ−チオフェノール、トルエン−２，３−ジチオール、トルエン−２，４−ジチオール、トルエン−２，５−ジチオール、トルエン−２，６−ジチオール、トルエン−３，４−ジチオール、トルエン−３，５−ジチオール、２−メルカプトフェニル酢酸、３−メルカプトフェニル酢酸、４−メルカプトフェニル酢酸等が挙げられ、さらにこれらの塩類、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩又はアンモニウム塩に代表される４級アミン塩又は、塩酸塩や硫酸塩に代表される酸との塩等が挙げられる。これらの化合物及びその塩類は、１種又は、２種以上組合せて用いることもできる。

また、これらの化合物の中でも特に好ましい化合物の例としては、４−ヒドロキシチオフェノール、３−アミノチオフェノール、４−アミノチオフェノール、２−ヒドロキシチオフェノール、３−メルカプト安息香酸、４−メルカプト安息香酸、ｍ−トルエンチオール、１，４−ベンゼンジチオール、４−ニトロチオフェノール、１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、トルエン−３，４−ジチオール、２−メルカプトベンジルアルコール、４−メルカプトフェニル酢酸、３−ヒドロキシチオフェノール、２−アミノチオフェノール、ｏ−トルエンチオール、４−メトキシチオフェノール、α−トルエンチオール、ｐ−トルエンチオールである。

本発明の毛髪化粧料組成物中における還元剤の含有量は０．００５質量％〜６０質量％であることが好ましく、０．０１質量％〜３０質量％であることがより好ましい。

また、本発明の毛髪化粧料組成物は、ｐＨが３〜１１であることが好ましく、ｐＨが４．５〜１０．０であることがより好ましい。

本発明の毛髪化粧料組成物は、パーマネントウェーブ用第１剤、ストレートパーマ用第１剤、またはくせ毛用スタイリング剤として用いることが好ましい。

また、本発明の毛髪化粧料組成物は、前述の還元剤の他に、効果を妨げない範囲において、本発明に記載の還元剤とその他の還元剤とを１種又は２種以上組合わせても良い。その他の還元剤としては、毛髪用還元剤として公知の還元剤、例えばチオグリコール酸、チオ乳酸、チオリンゴ酸、チオ酒石酸、ジメルカプトアジピン酸、システイン、Ｎ−アセチルシステイン、システインアミド、ホモシステイン、システアミン、Ｎ−アセチルシステアミン、チオグリセロール、グリコールモノチオグリコレート、グリセロールモノチオグリコレート、１，２−プロピレングリコールモノチオグリコレート、グリコールモノチオラクテート、グリセロールモノチオラクテート及びこれらの塩から選ばれる１種又は２種以上の化合物を配合することができる。

更に、他の配合剤としては、アルカリ剤、界面活性剤、炭化水素、油脂、ロウ類、高級アルコール、高級脂肪酸、アルキルグリセリルエーテル、エステル類、シリコーン等の油性成分、カチオン性ポリマー、アニオン性ポリマー、両性ポリマー、非イオン性ポリマー、溶剤等がある。具体的な配合剤の例を以下に示す。

アルカリ剤としては、アンモニア、アルカノールアミン類（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等）、有機アミン類（２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、グアニジン等）、無機アルカリ（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等）、塩基性アミノ酸（アルギニン、リジン等）及びそれらの塩等が挙げられる。これらのアルカリ剤は単独で配合してもよいし、２種以上を組み合わせて配合してもよい。また、２種以上のアルカリ剤を適当に組み合わせて配合することによって緩衝作用を持たせてもよい。

本実施形態の毛髪化粧料には、上記の成分に加えて、更に非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤等の各種界面活性剤、炭化水素、油脂、ロウ類、高級アルコール、高級脂肪酸、アルキルグリセリルエーテル、エステル類、シリコーン等の油性成分、カチオン性ポリマー、アニオン性ポリマー、両性ポリマー、非イオン性ポリマー、溶剤等から選ばれる少なくとも１種を配合することができる。

非イオン性界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥという。）アルキルエーテル類、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類、ＰＯＥ・ポリオキシプロピレン（以下、ＰＯＰという。）アルキルエーテル類、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類、ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステル等が挙げられる。ＰＯＥアルキルエーテル類の具体例としては、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥセチルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル等が挙げられる。

カチオン性界面活性剤の具体例としては、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウムサッカリン、セチルトリメチルアンモニウムサッカリン等が挙げられる。

アニオン性界面活性剤の具体例としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ＰＯＥラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ステアロイルメチルタウリンナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、テトラデセンスルホン酸ナトリウム、ＰＯＥラウリルエーテルリン酸及びその塩等が挙げられる。

両性界面活性剤の具体例としては、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、ココアミドプロピルベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等が挙げられる。

炭化水素としては、α−オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、合成スクワラン、植物性スクワラン、スクワラン、ポリブテン、流動イソパラフィン、流動パラフィン、オゾケライト、セレシン、パラフィン、ポリエチレン粉末、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等が挙げられる。

油脂としては、オリーブ油、ツバキ油、茶実油、サザンカ油、サフラワー油、ヒマワリ油、大豆油、綿実油、ゴマ油、牛脂、カカオ脂、トウモロコシ油、落花生油、ナタネ油、コメヌカ油、コメ胚芽油、小麦胚芽油、ハトムギ油、ブドウ種子油、アルモンド油、アボカド油、カロット油、マカデミアナッツ油、ヒマシ油、アマニ油、ヤシ油、ミンク油、卵黄油等が挙げられる。

ロウ類としては、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、ホホバ油、ラノリン等が挙げられる。

高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール（セタノール）、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、２−ヘキシルデカノール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノール、デシルテトラデカノール、オレイルアルコール、リノレイルアルコール、リノレニルアルコール、ラノリンアルコール等が挙げられる。

高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、リノール酸、リシノール酸、ラノリン脂肪酸等が挙げられる。

アルキルグリセリルエーテルとしては、バチルアルコール（モノステアリルグリセリルエーテル）、キミルアルコール（モノセチルグリセリルエーテル）、セラキルアルコール（モノオレイルグリセリルエーテル）、イソステアリルグリセリルエーテル等が挙げられる。

エステル類としては、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸−２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソステアリル、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、イソオクタン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデシル、セバシン酸ジイソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ステアリル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ミリスチン酸トリイソデシル、ミリスチン酸イソステアリル、パルミチン酸２−エチルへキシル、乳酸ラウリル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、乳酸オクチルドデシル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ−２−エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、カプリン酸セチル、トリカプリル酸グリセリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ラノリン誘導体等が挙げられる。

シリコーン類としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、ベタイン変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン等が挙げられる。

カチオン性ポリマーは、ポリマー鎖に結合したアミノ基又はアンモニウム基を含むか、又は少なくともジメチルジアリルアンモニウムハライドを構成単位として含む水溶性のものであり、例えばカチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル４級アンモニウム塩重合物、ジアリル４級アンモニウム塩・アクリルアミド共重合物及び４級化ポリビニルピロリドン誘導体などが挙げられる。

カチオン化セルロース誘導体の市販品としては、ライオン（株）の商品名「レオガードＧ」，「同ＧＰ」、ユニオンカーバイド社のポリマー「ＪＲ−１２５」，「ＪＲ−４００」，「ＪＲ−３０Ｍ」，「ＬＲ−４００」，「ＬＲ−３０Ｍ」等が挙げられる。その他のカチオン化セルロース誘導体としてはヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリドが挙げられ、市販品としてはナショナルスターチアンドケミカル社の商品名「セルコートＨ−１００」，「同Ｌ−２００」等が挙げられる。カチオン化グアーガム誘導体としては、例えば、特公昭５８−３５６４０号、特公昭６０−４６１５８号及び、特開昭５８−５３９９６号公報に記載され、ＲＨＯＮＥ−ＰＯＵＬＥＮＣ社の商品名「ジャガーＣ−１３Ｓ」，「同−１４Ｓ」，「同−１７」，「同−２１０」，「同−１６２」，「ＨＩ−ＣＡＲＥ１０００」として市販されている。ジアリル４級アンモニウム塩重合物としては、市販品としてオンデオ・ナルコ社の商品名「マーコート１００」等が挙げられる。カチオン性のジアリル４級アンモニウム塩・アクリルアミド共重合物としては、市販品としては、オンデオ・ナルコ社の商品名「マーコート２２００」，「同５５０」等が挙げられる。４級化ポリビニルピロリドン誘導体としては、分子量１万〜２００万のものが好ましく、市販品としては、アイエスピー・ジャパン（株）の商品名「ガフコート７３４」，「同７５５」，「同７５５Ｎ」等が挙げられる。その他、有用な成分としては、ポリクォータニウム３２、３７が挙げられる。

アニオン性ポリマーとしては、例えば、アクリル酸・アクリル酸アミド・アクリル酸エチル共重合体、アクリル酸・アクリル酸アミド・アクリル酸エチル共重合体カリウム塩液、アクリル酸アルキルエステル・メタクリル酸アルキルエステル・ジアセトンアクリルアミド・メタクリル酸共重合体液、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、アクリル樹脂アルカノールアミン液、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ブチルアミノエチル、アクリル酸オクチルアミドの共重合体、酢酸ビニル・クロトン酸共重合体、酢酸ビニル・クロトン酸・ネオデカン酸ビニル共重合体、酢酸ビニル・クロトン酸・プロピオン酸ビニル共重合体、メチルビニルエーテル・マレイン酸モノブチルエステル共重合体等が挙げられる。

両性ポリマーとしては、Ｎ−メタクリロイルエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウムα−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸ブチル共重合体（市販名「ユカフォーマーＡＭ−７５」；三菱化学株式会社製）、アクリル酸ヒドロキシプロピル・メタクリル酸ブチルアミノエチル・アクリル酸オクチルアミド共重合体（市販名「アンフォマー２８−４９１０」；ナショナルスターチ社製）、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体（市販名「マーコート２８０」，「同２９５」；オンデオ・ナルコ社製）、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド・アクリル酸のターポリマー（市販名「マーコートプラス３３３０」，「同３３３１」；オンデオ・ナルコ社製）、アクリル酸・アクリル酸メチル・塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム共重合体（市販名「マーコート２００１」；オンデオ・ナルコ社製）等が挙げられる。

非イオン性ポリマーの種類は限定されないが、例えば、天然系、半合成系および合成系のものが挙げられる。天然系非イオン性ポリマーとしては、セルロース、グアーガム、寒天、デンプン、加水分解デンプン及びデキストリン等が挙げられる。また、半合成系非イオン性ポリマーとしては、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルデキストランおよびカルボキシメチルキチン等が挙げられる。さらに、合成系非イオン性ポリマーとしては、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸アミド、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥという）ポリオキシプロピレン（以下、ＰＯＰという）共重合体、ＰＯＥ・ＰＯＰブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰヘキシレングリコールエーテル、ＰＯＰブチルエーテル、ポリビニルピロリドン、ＰＯＥモノステアレート及びＰＯＥジステアレート等が挙げられる。

溶剤としては、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ベンジルアルコール、シンナミルアルコール、フェネチルアルコール、ｐ−アニシルアルコール、ｐ−メチルベンジルアルコール、フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノール、メチルカルビトール、エチルカルビトール、プロピルカルビトール、ブチルカルビトール、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、グリセリン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−オクチルピロリドン、Ｎ−ラウリルピロリドン等が挙げられる。

更に、その他の添加成分として、尿素、動植物の抽出エキス、アミノ酸、ポリペプチド、タンパク質加水分解物及びそれらの誘導体、ビタミン類、紫外線防止剤、酸化防止剤、金属封鎖剤、防腐剤、クエン酸、乳酸等のｐＨ調整剤、香料及び色素等が挙げられる。

剤型としては透明や乳白色の液状、クリーム状、ジェル状、泡状、エアゾールタイプ又はスプレータイプ等が挙げられる。
パーマネントウェーブ用第１剤である場合にはコールド式あるいは加温式の用法で使用されることが好ましく、ストレートパーマ用第１剤である場合にはコールド式若しくは加温式の用法、又は高温型ヘアアイロンを使う用法で使用されることが好ましい。

以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、以下の実施例は本発明の対象を更に詳しく説明する為のものであり、本発明はこれら実施例になんら限定されるものではない。

実施例１〜１３、比較例１〜５及び、参考例１〜４（パーマネントウェーブ用第１剤）
表１、表２に示す組成の実施例１〜１３、比較例１〜５及び、参考例１〜４のストレートパーマ用第１剤と、表３に示す組成のストレートパーマ用第２剤をそれぞれ調製した。また、表１〜表３における数値は全て質量％を示す。

表１，２の各列のストレートパーマ用第１剤及び表３のストレートパーマ用第２剤を用いて、下記の（１）〜（５）の項目について評価を行った。その評価結果を表４に示す。

（１）不快臭
各実施例及び比較例を調製後、専門のパネラーにより、薬剤（第１剤）の不快臭、施術時の不快臭、施術後（乾燥後）の毛髪の残臭について官能評価を行った。評価基準は、比較例１を対照として、不快臭が非常に少ない（◎）、不快臭が少ない（○）、比較例１と同等（△）、不快臭がやや強い（×）及び不快臭が強い（××）の５段階で評価した。

（２）ストレート効果
パーマやブリーチ、ヘアカラーなどの化学的処理をしていない２０代の日本人女性の縮毛３０本（長さ２５ｃｍ）を束ねたものを測定用の毛束とした。この毛束を微温湯にて軽く湿らせ、この毛束の両端を固定し、パネル上に固定した。その後、ストレートパーマ用第１剤１ｇを全体に塗布し、３７℃で２０分間放置した。次に、よく水洗した後タオルドライし、ストレートパーマ用第２剤１ｇを塗布し、室温で２０分間放置し、水洗した後、自然乾燥させた。処理した毛束を目視にて観察し、ストレート効果について、比較例１を対照として、非常に良好（◎）、良好（○）、比較例１と同等（△）、やや不良（×）及び不良（××）の５段階で評価した。

（３）ストレート効果の持続性
上記（２）のストレート効果の評価で使用した毛束を１質量％ラウリル硫酸ナトリウム水溶液に浸し、６０℃で１時間放置した後（以下、虐待テストという）、水で軽くすすいで自然乾燥させた。虐待テスト前の毛束と虐待テスト後の毛束を目視にて比較し、ウェーブの持続性について、比較例１を対照として、非常に良好（◎）、良好（○）、比較例１と同等（△）、やや不良（×）及び不良（××）の５段階で評価した。

（４）仕上がり後の手触り感
各々の処理を行った後の毛束の手触り感について評価を行った。専門のパネラーにより、比較例１を対照として、非常に良好（◎）、良好（○）、比較例１と同等（△）、やや不良（×）及び不良（××）の５段階で評価した。

（５）毛髪損傷度（毛髪強度）
各々の処理を行った後の毛束を用いて評価を行った。試験は、引張試験機（「テンシロンＵＴＭ−II」、商品名）を用いて、毛髪の降伏応力値を測定し、比較例１を対照とした毛髪強度において、非常に良好（◎；１０５％以上）、良好（○；１０５％未満、１０２％以上）、比較例１と同等（△；１０２％未満、９８％以上）、やや不良（×；９８％未満、９５％以上）及び不良（××；９５％未満）の５段階で評価した。

実施例１４〜２５、比較例６〜１０及び、参考例５〜８（パーマネントウェーブ用第１剤）
表５，表６に示す組成の実施例１４〜２５、比較例６〜１０及び、参考例５〜８のパーマネントウェーブ用第１剤と、表７に示す組成のパーマネントウェーブ用第２剤をそれぞれ調製した。また、表５〜表７における数値は全て質量％を示す。

表５，６の各列のパーマネントウェーブ用第１剤及び表７のパーマネントウェーブ用第２剤を用いて、下記の（６）〜（１０）の項目について評価を行った。その評価結果を表８に示す。

（６）不快臭
各実施例及び比較例を調製後、専門のパネラーにより、薬剤（第１剤）の不快臭、施術時の不快臭、施術後（乾燥後）の毛髪の残臭について官能評価を行った。評価基準は、比較例６を対照として、不快臭が非常に少ない（◎）、不快臭が少ない（○）、比較例６と同等（△）、不快臭がやや強い（×）及び不快臭が強い（××）の５段階で評価した。

（７）ウェーブ効果
パーマ、ヘアカラー、ブリーチなどの化学的処理を施していない２０代の日本人女性の健康毛３０本（長さ２５ｃｍ）を束ねたものを測定用の毛束とした。この毛束を微温湯にて軽く湿らせ、ロッド（直径１．５ｃｍ）に巻きつけた。この毛束に第１剤１ｇを塗布し、３７℃の恒温槽で１５分間放置し、水洗した。次に第２剤１ｇを塗布し、室温にて１５分間放置し、ロッドから外して水洗した後、自然乾燥させた。処理した毛束を目視にて観察し、ウェーブのかかり具合について、比較例６を対照として、非常に良好（◎）、良好（○）、比較例６と同等（△）、やや不良（×）及び不良（××）の５段階で評価した。

（８）ウェーブの持続性
上記（７）のウェーブ効果の評価で使用した毛束を１質量％ラウリル硫酸ナトリウム水溶液に浸し、６０℃で１時間放置した後（以下、虐待テストという）、水で軽くすすいで自然乾燥させた。虐待テスト前の毛束と虐待テスト後の毛束を目視にて比較し、ウェーブの持続性について、比較例６を対照として、非常に良好（◎）、良好（○）、比較例６と同等（△）、やや不良（×）及び不良（××）の５段階で評価した。

（９）仕上がり後の手触り感
各々の処理を行った後の毛束の手触り感について評価を行った。専門のパネラーにより、比較例６を対照として、非常に良好（◎）、良好（○）、比較例６と同等（△）、やや不良（×）及び不良（××）の５段階で評価した。

（１０）毛髪損傷度（毛髪強度）
各々の処理を行った後の毛束を用いて評価を行った。試験は、引張試験機（「テンシロンＵＴＭ−II」、商品名）を用いて、毛髪の降伏応力値を測定し、比較例６を対照とした毛髪強度において、非常に良好（◎；１０５％以上）、良好（○；１０５％未満、１０２％以上）、比較例６と同等（△；１０２％未満、９８％以上）、やや不良（×；９８％未満、９５％以上）及び不良（××；９５％未満）の５段階で評価した。

実施例２６〜３７、比較例１１〜１５及び、参考例９〜１２（くせ毛用スタイリング剤）
表９，１０に示す組成の実施例２６〜３７、比較例１１〜１５及び、参考例９〜１２のくせ毛用スタイリング剤を調製した。表９，１０における数値は全て質量％を示す。

表９，１０の各列のくせ毛用スタイリング剤を用いて下記の（１１）〜（１４）の項目について評価を行った。その評価結果を表１１に示す。

（１１）不快臭
各実施例及び比較例を調製後、専門のパネラーにより、薬剤の不快臭、使用時の不快臭、使用後（乾燥後）の毛髪の残臭について官能評価を行った。評価基準は、比較例１１を対照として、不快臭が非常に少ない（◎）、不快臭が少ない（○）、比較例１１と同等（△）、不快臭がやや強い（×）及び不快臭が強い（××）の５段階で評価した。

（１２）くせ毛直し効果（髪のまとまり）
パーマやブリーチ、ヘアカラーなどの化学的処理をしていない２０代の日本人女性のくせ毛３０本（長さ２５ｃｍ）を束ねたものを測定用の毛束とした。この毛束を微温湯にて軽く湿らせ、タオルドライした後、くせ毛用スタイリング剤１ｇを全体に塗布し、櫛で梳かした後、自然乾燥させた。処理した毛束を目視にて観察し、くせ毛直し効果（髪のまとまり）について、比較例１１を対照として、非常に良好（◎）、良好（○）、比較例１１と同等（△）、やや不良（×）及び不良（××）の５段階で評価した。

（１３）くせ毛直し効果の持続性
上記（１２）のくせ毛直し効果の評価で使用した毛束を室温で６時間放置した後、くせ毛直し効果の持続性について、比較例１１を対照として、非常に良好（◎）、良好（○）、比較例１１と同等（△）、やや不良（×）及び不良（××）の５段階で評価した。

（１４）仕上がり後の手触り感
各々の処理を行った後の毛束の手触り感について評価を行った。専門のパネラーにより、比較例１１を対照として、非常に良好（◎）、良好（○）、比較例１１と同等（△）、やや不良（×）及び不良（××）の５段階で評価した。

Claims (7)

1. 一般式（Ｉ）で表される化合物又はその塩類からなる毛髪化粧料用還元剤。
   

   

   （式中、Ｒ¹〜Ｒ⁵は水素原子、炭化水素基、ＣＯＯＲ⁶、ハロゲン原子、ＳＲ⁷、ＮＯ₂、ＮＲ⁸Ｒ⁹又は、ＯＲ¹⁰を表し、Ｒ⁶〜Ｒ¹⁰は水素原子又は、炭化水素基を表し、Ｒ¹〜Ｒ⁵、Ｒ⁶〜Ｒ¹⁰はそれぞれ独立に同一でも異なっていてもよい。また、Ａ¹〜Ａ⁶は−（ＣＨ₂）_x−、−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_y−、−（ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃））_z−を表し、Ａ¹〜Ａ⁶はそれぞれ独立に同一でも異なっていてもよく、それぞれのｘ，y，ｚは独立に同一でも異なっていてもよく０〜１０の整数を表す。ただし、一般式（Ｉ）の化合物がフェニルメルカプタン及び、チオサリチル酸である場合を除く）
2. 前記一般式（Ｉ）において、Ａ¹〜Ａ⁶は−（ＣＨ₂）_x−であり、それぞれのｘは同一でも異なっていてもよく０〜５の整数である請求項１に記載の毛髪化粧料用還元剤。
3. 前記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹〜Ｒ⁵は水素原子、炭化水素基、ＣＯＯＨ、ＳＨ、ＮＨ₂又は、ＯＲ¹⁰であり、Ｒ¹⁰は水素原子又は、炭化水素基であり、Ａ¹〜Ａ⁶は−（ＣＨ₂）_x−であり、それぞれのｘは同一でも異なっていてもよく０又は、１である請求項１に記載の毛髪化粧料用還元剤。
4. 前記一般式（Ｉ）において、Ａ¹は−（ＣＨ₂）_x−であり且つ、ｘは０であり、Ａ²〜Ａ⁶は−（ＣＨ₂）_x−であり、それぞれのｘは同一でも異なっていてもよく０〜５の整数である請求項１に記載の毛髪化粧料用還元剤。
5. 前記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹〜Ｒ⁵は水素原子、炭化水素基、ＣＯＯＨ、ＳＨ、ＮＨ₂又は、ＯＲ¹⁰であり、Ｒ¹⁰は水素原子又は、炭化水素基であり、Ａ¹は−（ＣＨ₂）_x−であり且つ、ｘは０であり、Ａ²〜Ａ⁶は−（ＣＨ₂）_x−であり、それぞれのｘは同一でも異なっていてもよく０又は、１である請求項１に記載の毛髪化粧料用還元剤。
6. 請求項１〜５のいずれかに記載の毛髪化粧料用還元剤を含有する毛髪化粧料組成物。
7. パーマネントウェーブ用第１剤、ストレートパーマ用第１剤、またはくせ毛用スタイリング剤である請求項６に記載の毛髪化粧料組成物。