JP2005298289A - 紫外線伝送用光ファイバの製造方法およびその製造方法で作製された紫外線伝送用光ファイバならびにバンドルライトガイド - Google Patents
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Abstract
【課題】本発明の課題は長期的に耐紫外線特性が良い光ファイバの製造方法を提供すること。
【解決手段】コアとクラッドとを有する光ファイバ母材を加熱、線引きしてなる紫外線伝送用光ファイバであって、上記光ファイバ母材のコアは少なくとも特定量のOH基および/またはFを含有し、かつ、24mJ/cm2のArFエキシマレーザーを常温、常圧下で2×106ショット照射したときに下記(A)または(B)の要件を充足するシリカガラスからなり、該光ファイバの外周には、溶融したアルミニウムまたはその合金を被覆し凝固させてなる被覆層をさらに有する、光ファイバの製造方法であって、前記被覆層を有して後、(C)の熱処理を施す光ファイバの製造方法。
(A)E’センターが生成せず、かつ、NBOHCが生成しない、
(B)E’センターが生成し、かつ、NBOHCが生成する、
(C)熱処理温度350℃〜450℃でかつ、熱処理時間0.5時間以上、
【選択図】 なし
【解決手段】コアとクラッドとを有する光ファイバ母材を加熱、線引きしてなる紫外線伝送用光ファイバであって、上記光ファイバ母材のコアは少なくとも特定量のOH基および/またはFを含有し、かつ、24mJ/cm2のArFエキシマレーザーを常温、常圧下で2×106ショット照射したときに下記(A)または(B)の要件を充足するシリカガラスからなり、該光ファイバの外周には、溶融したアルミニウムまたはその合金を被覆し凝固させてなる被覆層をさらに有する、光ファイバの製造方法であって、前記被覆層を有して後、(C)の熱処理を施す光ファイバの製造方法。
(A)E’センターが生成せず、かつ、NBOHCが生成しない、
(B)E’センターが生成し、かつ、NBOHCが生成する、
(C)熱処理温度350℃〜450℃でかつ、熱処理時間0.5時間以上、
【選択図】 なし
Description
本発明は波長170〜350nmの紫外線を伝送する紫外線伝送用光ファイバ、特に、N2エキシマレーザー(波長;337nm)、XeClエキシマレーザー(波長;308nm)、KrFエキシマレーザー(波長;248nm)、KrClエキシマレーザー(波長;222nm)、ArFエキシマレーザー(波長;193nm)、Xe2エキシマレーザー(波長;172nm)、Nd:YAG第4高調波レーザー(波長;265nm)、Nd:YAG第5高調波レーザー(波長;212nm)等といったエネルギー密度の高いレーザー光および重水素ランプなどによる紫外線を好適に伝送することができる紫外線伝送用光ファイバの製造方法およびその製造方法にて得られる紫外線伝送用光ファイバならびにその紫外線伝送用光ファイバを使用したバンドルライトガイドに関する。
従来から、紫外線伝送用光ファイバとしては、シリカガラスを主体成分とするコア・クラッドの構造を有し、クラッドがコアよりも屈折率が低い光ファイバが使用されている。しかし、酸化ゲルマニウムなどをドープしたシリカガラスをコアとする光ファイバに紫外線を伝送すると、欠陥が生じるが故に吸収が大きくなり透過率が著しく減少してしまうので、紫外線伝送用光ファイバとしては不適切であることが知られている。
一方、OH基および/またはF(フッ素)を含有するシリカガラスをコアとして用いる光ファイバは耐放射線性に優れることが示された(特許文献1)。このため、純石英をコア部とし、フッ素ドープしたシリカガラスをクラッド部とする「純石英コア光ファイバ」が紫外線伝送用光ファイバとして用いられ始めた。しかし、該純石英コア光ファイバであっても、エネルギーレベルが高い紫外線(放射線)、特にKrFエキシマレーザーまたはArFエキシマレーザーを照射、伝送する際には、光エネルギー(hν)が作用して、該光ファイバのガラス中で下記式(1)にしたがってラジカルが発生してしまい、透過率が低下することが知られている。
Si−O−Si+hν → Si*+*O−Si ・・・(1)
上記透過率の低下を軽減する方法として、光ファイバを水素含有雰囲気に曝して、水素分子を光ファイバ中に取り込むことによって、光ファイバ中の欠陥と水素分子とを反応させて、光ファイバの分子構造上の欠陥を埋めて、紫外域に吸収を持たない結合(例;Si−OHやSi−H)に変換できることが提案された(特許文献2〜5)。
しかし、上記水素はOH基などとして安定な状態で存在するのではなく、ほとんどは、水素分子あるいは、水素イオンとして存在するため、経時変化により水素濃度が低下すると、紫外線照射により生成した欠陥によって紫外線を吸収してしまうこと、それ故、上記方法は光ファイバの透過率低下を抑制することにほとんど寄与しないことが、最近になって判ってきた。
さらに、研究開発が進められた結果、紫外線を光ファイバに入射しながら水素雰囲気中で昇温したり、水素雰囲気中で昇温した状態の光ファイバに放射線を照射する発明(特許文献6および7)がなされたり、また、光ファイバ素線の外周に金属を被覆して高温高圧下で水素処理を施す発明(特許文献8)がなされている。
しかし、このような製造方法による場合、高温高圧下の水素雰囲気中での処理が必須となるので製造工程が複雑になる。そのため、新たな設備が必要になり、得られる光ファイバ、さらにはそれを用いた製品(バンドルライトガイド等)のコストが嵩むという問題があった。
本発明の課題は高圧下の水素雰囲気中で処理しなくても、優れた紫外線伝送用光ファイバを得ることのできる紫外線伝送用光ファイバの製造方法およびその製造方法から作製される紫外線伝送用光ファイバならびにその紫外線伝送用光ファイバを使用したバンドルライトガイドを提供することを課題とする。
上記課題は、
(1)コアとクラッドとを有する光ファイバ母材を加熱、線引きしてなる紫外線伝送用光ファイバの製造方法であって、上記光ファイバ母材のコアは少なくともOH基および/またはFを合計で100〜5000ppm含有し、かつ、24mJ/cm2のArFエキシマレーザーを常温、常圧下で2×106ショット照射したときに下記(A)または(B)の要件を充足するシリカガラスからなり、該光ファイバの外周には、溶融したアルミニウムまたはその合金を被覆し凝固させてなる被覆層をさらに有する、紫外線伝送用光ファイバの製造方法であって、前記被覆層を有して後、(C)の要件を充足する熱処理を施すことを特徴とする紫外線伝送用光ファイバの製造方法。
(A)E’センターが生成せず、かつ、NBOHCが生成しない、
(B)E’センターが生成し、かつ、NBOHCが生成する、
(C)熱処理温度350℃〜450℃でかつ、熱処理時間0.5時間以上、
(2)(1)の製造方法で作製されたことを特徴とする紫外線伝送用光ファイバ。
(3)(2)の紫外線伝送用光ファイバを使用したバンドルライトガイド。
で解決することができる。
(1)コアとクラッドとを有する光ファイバ母材を加熱、線引きしてなる紫外線伝送用光ファイバの製造方法であって、上記光ファイバ母材のコアは少なくともOH基および/またはFを合計で100〜5000ppm含有し、かつ、24mJ/cm2のArFエキシマレーザーを常温、常圧下で2×106ショット照射したときに下記(A)または(B)の要件を充足するシリカガラスからなり、該光ファイバの外周には、溶融したアルミニウムまたはその合金を被覆し凝固させてなる被覆層をさらに有する、紫外線伝送用光ファイバの製造方法であって、前記被覆層を有して後、(C)の要件を充足する熱処理を施すことを特徴とする紫外線伝送用光ファイバの製造方法。
(A)E’センターが生成せず、かつ、NBOHCが生成しない、
(B)E’センターが生成し、かつ、NBOHCが生成する、
(C)熱処理温度350℃〜450℃でかつ、熱処理時間0.5時間以上、
(2)(1)の製造方法で作製されたことを特徴とする紫外線伝送用光ファイバ。
(3)(2)の紫外線伝送用光ファイバを使用したバンドルライトガイド。
で解決することができる。
本発明によれば、従来技術のような高温高圧下の水素雰囲気を用意しなくても、光ファイバ中(光ファイバのコア中)へ水素をドープすることができるので、安定した特性を有する紫外線伝送用光ファイバを製造することができる。また、その作用は明確になっていないが、発明者等は以下のように考えている。
後述する特徴を有するコアを有する母材を線引きしてなる光ファイバは、従来の光ファイバよりも水素を保持し易い状態になっているので、高温高圧下での水素雰囲気の処理を施さなくても光ファイバの欠陥を埋めることが可能である。そのため、光ファイバの外周に被覆した溶融アルミニウムが冷却凝固する際に放出される水素を光ファイバ中に保持することが可能になる。また、保持された水素は凝固したアルミニウムまたはその合金(被覆層)によって外部へ抜け難くなるので長期的に紫外線の透過性が低下し難くなる。また、従来の光ファイバは、線引き時に急激な冷却を受けるので、線引き欠陥が多く存在し、該欠陥が紫外線の透過を妨げる欠陥の前駆体となっていたが、溶融アルミニウムを被覆することにより、光ファイバの冷却速度が小さくなるので線引き欠陥の発生が抑制されるのである。それに加え本発明では、後述する特定の熱処理を施すことで、被覆層内に残存している水素を光ファイバ中(特には、コア中)に拡散供給させることができ、熱処理を施さない場合に比べ、紫外線伝送用光ファイバのような長尺物に対しても、長手方向およびロッド間での特性のばらつき抑制し、高品質で安定した紫外線伝送用光ファイバならびにそれを使用したバンドルライトガイドを得ることが可能となった。
したがって、本発明の光ファイバは、波長170〜350nmの紫外線、特に、N2エキシマレーザー(波長;337nm)、XeClエキシマレーザー(波長;308nm)、KrFエキシマレーザー(波長;248nm)、KrClエキシマレーザー(波長;222nm)、ArFエキシマレーザー(波長;193nm)、Xe2エキシマレーザー(波長;172nm)、Nd:YAG第4高調波レーザー(波長;265nm)、Nd:YAG第5高調波レーザー(波長;212nm)等といったエネルギー密度の高いレーザー光を好適に伝送でき、かつ、劣化し難い(長期的に紫外線透過率が低下し難い)という効果を奏する。本発明の光ファイバは耐紫外線性に優れるために、紫外域の光を測定するためのバンドルライトガイド等に適用することができる。
したがって、本発明の光ファイバは、波長170〜350nmの紫外線、特に、N2エキシマレーザー(波長;337nm)、XeClエキシマレーザー(波長;308nm)、KrFエキシマレーザー(波長;248nm)、KrClエキシマレーザー(波長;222nm)、ArFエキシマレーザー(波長;193nm)、Xe2エキシマレーザー(波長;172nm)、Nd:YAG第4高調波レーザー(波長;265nm)、Nd:YAG第5高調波レーザー(波長;212nm)等といったエネルギー密度の高いレーザー光を好適に伝送でき、かつ、劣化し難い(長期的に紫外線透過率が低下し難い)という効果を奏する。本発明の光ファイバは耐紫外線性に優れるために、紫外域の光を測定するためのバンドルライトガイド等に適用することができる。
本発明の紫外線伝送用光ファイバ(以下、単に「光ファイバ」ともいう。)は、コア・クラッドの構造を有する光ファイバ母材を加熱、線引きする点では従来の光ファイバと同様であるが、光ファイバ母材のコアに特定のシリカガラスを用いることと、線引き後の光ファイバに溶融したアルミニウムまたはその合金を凝固してなる被覆層を有すること、さらに被覆層を有した後、特定の熱処理を行うことに特徴がある。なお、コア・クラッドの構造は線引き前の光ファイバ母材にも、線引き後の光ファイバにも存在するが、本発明で着目するのは線引き前の光ファイバ母材におけるコアおよび、被覆層を有した後に実施される熱処理である。
本発明の紫外線伝送用光ファイバを製造するために使用する光ファイバ母材はコア・クラッドの構造を有するシリカガラスである。図1は本発明で用いる光ファイバ母材の断面を模式的に示す図である。光ファイバ母材1はコア11とその外周のクラッド12を有する。本発明の特徴の一つは当該光ファイバ母材1のコア11にある。なお、クラッド12はコア11の外周に形成されていて、前記コア11よりも屈折率の低いシリカガラスからなる。本発明に用いる光ファイバ母材1(特にコア11の材料)としては、ゲルマニウム、リン、ホウ素、金属等を意図的にドープしていない、純石英ガラスが好ましい。具体的には、後述するOH基および/またはF(フッ素)以外の不純物が好ましくは100ppb以下、より好ましくは10ppb以下であるシリカガラスを用いる。
本発明で用いる光ファイバ母材1のコア11は、少なくともOH基および/またはF(フッ素)を合計で100〜5000ppm含有する。当該含有量が100ppmより少ないと、得られる光ファイバにおいて紫外線の透過率が下がり易くなってしまうという不都合があり、5000ppmより多いと該光ファイバ母材1の製造が困難になり、かつ、コアよりもクラッドの屈折率を小さくすることが困難になる。OH基およびFの両方を含有する場合には、両者の合計量は100〜5000ppm、好ましくは300〜3000ppmである。その理由は、5000ppmを超えると製造が困難になり、100ppm未満では耐紫外線性が発現し難いからである。Fを含有しない場合には、光ファイバ母材1の製造が容易になるという点からOH基の含有量は100〜2000ppmが好ましく、300〜1500ppmがより好ましい。OH基を含有しない場合には、コア11よりもクラッド12の屈折率を小さくし易くする点から、Fの含有量は100〜4000ppmが好ましく、300〜3000ppmがより好ましい。ここで、含有量は光ファイバ母材1のコア11における重量割合である。上記において、FやOH基を、「含有しない場合」の意味は後述の定量方法において説明する。
光ファイバ母材1のコア11中のOH基の含有量はFT−IR法(フーリエ変換赤外分光法)で求めることができる。具体的には、赤外分光光度計により前記コア11を測定し、J.P.Williams et.al.,Ceramic Bulletin,55(5),pp.524,1976記載の方法にしたがって、波長2.7μmにおける吸収ピークからOH基の含有量を求めることができる。この方法によってOH基を検出できないとき、コア11は「OH基を含有しない」とする。
光ファイバ母材1のコア11中のFの含有量はイオン選択性電極分析法で求めることができる。具体的には日本化学会誌、1972(2),pp.350に記載の方法で行う。すなわち、測定試料を無水炭酸ナトリウムとともに加熱融解して得られる融液に、濃度約35%の濃塩酸と水とを体積比1:1で混合した水溶液を加えて試料液とする。フッ化物イオン選択性電極および比較電極(ラジオメータトレーディング社製、No.945−220およびNo.945−468)を用いて、ラジオメータにより前記試料液の起電力を測定する。フッ化物イオン標準溶液を用いて予め求めた検量線を用いて、前記起電力からコア11のFの含有量を求める。この方法でFを検出できない場合に、コア11は「Fを含有しない」とする。
光ファイバ母材1のコア11に含有されるOH基およびFの含有量の制御は公知である。例えば、光ファイバ母材の製造方法として知られる直接法やVAD法などでは、四塩化珪素などといった珪素化合物、酸素および水素を原料とするが、その原料として、四フッ化珪素などといったフッ素化合物をさらに量を規定して加えることによって、得られる光ファイバ母材のOH基およびFの含有量を制御することができる。
本発明で用いる光ファイバ母材1のコア11は、24mJ/cm2のArFエキシマレーザーを常温、常圧下で2×106ショット照射したときに生じる次の2つの欠陥、すなわちE’センターおよびNBOHC(非架橋酸素ホール中心:non−briding oxygen hole center)の生成の有無にも特徴がある。本発明の光ファイバ母材1のコア11として用いることができるシリカガラスにおいては、欠陥の生成の態様は大きく分けて2態様がある。第1の態様はE’センターが生成せず、かつ、NBOHCが生成しない態様である。第2の態様はE’センターが生成し、かつ、NBOHCが生成する態様である。第1の態様のシリカガラスからなるコア11を有する光ファイバ母材1は、紫外線に対する耐性がガラス構造的に強いことにより、一方、第2の態様のシリカガラスからなるコア11を有する光ファイバ母材1は、紫外線照射によって発生した欠陥が、水素により消滅しやすいガラス構造になっていることにより、優れた光ファイバ母材たり得るのであると本発明者らは推察している。
このように光ファイバ母材1のコア11の欠陥の生成の有無に着目することと凝固したアルミニウム(またはその合金)からなる被覆層を熱処理することで水素を光ファイバ中(特にそのコア中)に拡散供給するということは従来技術にはない本発明独自の技術思想である。従来は、線引き後の光ファイバもしくは製品となったものについて、それが紫外線伝送用として使用できるか否かを検査して判定していた。しかし、それでは合否の判断までに多大な時間と費用が必要となる。一方、本発明では、線引き前の光ファイバ母材1の製造後の検査によって最終製品が紫外線伝送に適するか否かが分かるので、その後の工程における歩留まり、生産効率が格段に向上するという効果も有している。
本明細書において、「ArFエキシマレーザーを常温、常圧下で2×106ショット照射したとき」とは、波長193nmの電磁波を、約25℃、約1atm、50Hzで、2×106ショット照射することを意味する。このようにArFエキシマレーザーを照射することの技術的意義は、前述の2つの欠陥の生成の有無を感度よく検出するために、欠陥を生じ易くすることである。したがって、欠陥の生成の有無の検査結果が変わらない程度の実使用上の条件の修正は、本発明の実施の範囲内である。
上記各欠陥について説明する。E’センターは不対電子を有する欠陥の一種であり、図4に示すような化学構造を有するものである。一般的には、E’センターは、波長215nmをピークとする高エネルギーの紫外線によって光ファイバ中のケイ素と酸素との結合が切断されて生成すると考えられている。一方、NBOHCはホールを有する欠陥の一種であり、図5に示すような化学構造を有するものである。
本発明においては、E’センターおよびNBOHCの生成の有無は、上述した電磁波(ArFエキシマレーザー)照射の1日後のESR(電子スピン共鳴法)測定によって判定される。ESR測定の詳細な条件は当業者であれば適宜設定できる。上記両欠陥の存在を示すピークは3410〜3510ガウスの磁場領域に現れるので、その領域を含む磁場領域を掃引するように測定する。ESRの測定により得られるESRスペクトルからE’センターおよびNBOHCの各々に起因するピークを求める具体的手段も公知である。E’センターに起因するピークのピーク強度の値(2回積分することにより得られる)が1×1013spins/g以上であればE’センターが生成していると判定し、さもなくば、E’センターが生成していないと判定する。NBOHCに起因するピークのピーク強度の値(2回積分することにより得られる)が1×1014spins/g以上であればNBOHCが生成していると判定し、さもなくば、NBOHCが生成していないと判定する。そのような測定ができる装置としては、例えば、ESP−300E(BRUKER社製)等が挙げられる。
「24mJ/cm2のArFエキシマレーザーを常温、常圧下で2×106ショット照射したときにE’センターが生成せず、かつ、NBOHCが生成しないシリカガラス」(上記第1の態様)は、例えば、直接法においてシリカガラスがSiO2よりも酸素過剰になるようにする(SiO2+xにおいてxを、0<x<1とする)ことによって得られる。
上述の「24mJ/cm2のArFエキシマレーザーを常温、常圧下で2×106ショット照射したときにE’センターが生成し、かつNBOHCが生成するシリカガラス」(上記第2の態様)は、例えば、直接法においてシリカガラスがSiO2よりも酸素過剰になるようにし、さらに、600〜1500℃で酸加熱処理をして、還元性欠陥を低減させることにより得られる。
本発明において用いる光ファイバ母材1においては、上述したコア11の外周にクラッド12が設けられている。クラッド12はコア11よりも屈折率が低いシリカガラスであればよい。屈折率をコア11よりも低くする手段としては、クラッド12となる部分のシリカガラスに屈折率を小さくする元素(例;フッ素、ホウ素)を公知の製法、装置を用いてドープする方法等が挙げられる。
本発明において用いる光ファイバ母材1は、上述したコア11、クラッド12の要件を備えることの他は公知の光ファイバ母材と同様であってもよい。光ファイバ母材1は、例えば、合成シリカガラスや天然の石英粉末を溶融した溶融シリカガラスから製造してもよい。中でも、不純物含有量が少ない合成シリカガラスを用いることが好ましい。合成シリカガラスは公知の方法で製造することができ、該製造方法としては、具体的には、VAD法、MCVD法、プラズマCVD法、OVD法、直接法等が挙げられる。
光ファイバ母材1を線引きして光ファイバを得る方法は従来公知の方法でよく、その一例は後述する。但し、本発明の光ファイバは、その外周に溶融したアルミニウムまたはその合金が凝固してなる被覆層を有した後、熱処理する点に特徴付けられる。アルミニウムまたはその合金を溶融させる手段は公知の手段によることができ、例えば、高周波誘導加熱、抵抗加熱等が例示される。一般的に、溶融は大気中または好ましくは水素含有雰囲気中で行われる。その理由は、アルミニウムまたはその合金に付着していた湿分や、大気中からの湿分から水素を得ることができ、溶融状態から凝固する際、後述する熱処理の時に光ファイバへ水素が拡散供給されるからである。
なお、アルミニウムまたはその合金の被覆としては、それらが溶融したものを被覆した後に凝固させる手段のほかに、例えば、蒸着、スパッタリング等の手段によってもなされる。しかし、溶融したアルミニウムまたはその合金を被覆した後に凝固させて得られた被覆層の膜厚を断面観察等によって測定すると、通常5μm以上(通常、5〜50μm)であり、他の手段(蒸着、スパッタリング等)によって得た膜(通常、膜厚は1μm以下)よりもずっと厚いので、その分だけ、水素を被覆層中に取り込めるという点で、溶融させたアルミニウムまたはその合金を被覆させた後に凝固させる手段が好ましい。
上記被覆層のアルミニウムまたはその合金は公知のものであってよい。合金の場合におけるアルミニウム以外の成分としては、珪素、マグネシウム、銅またはそれらの組合わせ等が例示されるがそれらに限定されない。シリカガラスとの濡れ性および融点等の観点からはアルミニウムの含有量が80重量%以上である共晶系合金が好ましく、純度99.9%以上のアルミニウムがより好ましい。そのようなアルミニウムまたはその合金としては、例えば、国際合金記号で示される1035、1040、1045、1050、1050A、1060、1065、1070、1070A、1080、1080A、1085、1090、1098、1100、1110、1200、1200A、1120、1230、1135、1235、1435、1145、1345、1445、1150、1350(18)、1350A、1450、1260、1170、1370、1175、1275、1180、1185、1285、1385、1188、1190、1193、1198、1199等が挙げられる。
光ファイバの外周のアルミニウムの被覆は、光ファイバの水素を保持し得る厚さであればよく、好ましくは10〜80μm、より好ましくは20〜40μmの厚さである。当該被覆が10μmより薄いと水素ドープの寄与が小さく、80μmより厚いと製造した光ファイバの可撓性が低くなる傾向にある。
次に、光ファイバ母材から本発明の光ファイバを製造する方法の一例を図面を参照しながら説明する。図2は光ファイバ母材から光ファイバを製造する方法を模式的に示す図である。この製造方法は、光ファイバ母材21を加熱し、線引きする工程Aと溶融アルミニウム22(以下、純度99.9%のアルミニウムを用いた場合を例にとって説明するが、特にこの例に限定されない。)を被覆する工程Bに大別される。工程Aにおいて光ファイバ母材21を加熱する温度は、通常、約2000〜約2400℃程度であり、例えば、外径70〜2500μmの光ファイバ23を製造する場合には上記温度で線引き速度0.1〜1000m/分にて線引きすることができる。加熱はヒーター24等を用いて行うことができる。次いで、工程Bでは、溶融アルミニウム22を保持し、かつ、ダイスを兼ねたダイス槽25で溶融アルミニウム22を被覆して形状を整える。ダイス槽25内の溶融アルミニウム22の温度は、溶融可能な温度であればよく、好ましくは670〜800℃である。当該温度が670℃より低いと溶融アルミニウム22の膜厚が安定せずに被覆後の光ファイバ26の強度等の特性が長手方向でばらつく傾向にある。ダイス槽25内の溶融アルミニウム22の温度が800℃より高いと光ファイバ23が溶融アルミニウム22との反応によって劣化する傾向にある。ダイス槽25内の溶融アルミニウム22の温度管理は、例えば、熱電対27を浸漬して温度測定器28でモニターしたり、非接触型の温度センサー等(図示せず)で温度を測定したりしながら、ヒーター29等を用いて温度を調節するなどの方法がある。
光ファイバ23の外周の溶融アルミニウム22はボビン(図示せず)に巻き取られるまでに冷却されて凝固すればよい。このとき、冷却手段や冷却速度は特に限定はないが、製造効率を低下させない程度のゆっくりした冷却速度であることが好ましい。図3は、このようにして得られる本発明の光ファイバの長手方向に垂直な断面図である。光ファイバ3は、コア31およびクラッド32を有し、さらにその外周には上述した被覆層33を有している。被覆層33の厚さは上述のとおりである。
ボビンに巻き取られた光ファイバ3は、例えば、熱処理炉へ搬入されて所定の熱処理条件で熱処理される(バッチ式熱処理)。炉中の雰囲気は特に限定する必要はなく、特には大気圧下で大気中がコストの面、管理の面で好ましい。熱処理条件の熱処理温度は、350〜450℃であり、好ましくは、380℃〜420℃で、かつ熱処理時間は、0.5時間以上であれば良く、生産性の点で0.5時間〜100時間が好ましく、より好ましくは、5時間〜30時間である。熱処理温度が350℃未満であると被覆層4に残存している水素を光ファイバ中(特にはコア中)に拡散させることが困難となる傾向にあり、450℃を超えると得られる水素は光ファイバ中(特にはコア中)に拡散するものの、得られる光ファイバの強度が低下する傾向になる。また、熱処理時間が0.5時間未満であると被覆層4に残存している水素を光ファイバ中(特にはコア中)に拡散させることが困難となる傾向になる。
また、ボビンの巻き取られた形態で熱処理する場合、ボビン内周と外周に巻回された光ファイバによっては、与えられる熱量が異なる場合があるので、そういった長手方向(ボビンの内周、外周)での差異を低減させるために、例えば、昇温速度を10℃/時間〜500℃/時間にしたり、同じく降温速度を500℃/時間〜10℃/時間にすれば良い。
また、ボビンの巻き取られた形態で熱処理する場合、ボビン内周と外周に巻回された光ファイバによっては、与えられる熱量が異なる場合があるので、そういった長手方向(ボビンの内周、外周)での差異を低減させるために、例えば、昇温速度を10℃/時間〜500℃/時間にしたり、同じく降温速度を500℃/時間〜10℃/時間にすれば良い。
また、上記した熱処理方法の他にも、例えばボビンに巻き取る前に管状炉に被覆層を有した光ファイバを通過させて、被覆層中に残存する水素を光ファイバ中(特には、そのコア中)に拡散供給させても良い。その時の線引き速度等は、上記したバッチ式熱処理と同等の効果が得られるように決定すれば良い。
本発明の製造方法で作製された光ファイバを所望の長さに切断して、複数本を束ねることにより、本発明のバンドルライトガイドを製造することができる。例えばバンドルライトガイドの場合、上記の光ファイバを用いること以外は、バンドルライトガイドの形状、製造方法に特に制限されない。以下、図6、図7を参照して、本発明のバンドルライトガイドについて説明する。
図6のように、通常のバンドルライトガイド6では、光ファイバは可撓管61に収納される。これは、バンドルライトガイド6の運搬・使用時等に光ファイバを束ねるためであり、かつ、光ファイバが損傷するのを防止するためである。使用環境に応じて、耐熱性、堅牢性を考慮すると、可撓管61は、JIS G 3446に記載のステンレス鋼、具体的にはSUS304合金、SUS316合金等や、ASTM−F15に記載のコバール(Fe−Ni−Co合金)、具体的には、Fe−29wt%Ni−17wt%Co合金等が挙げられる。中でも熱膨張係数が硬質ガラス(光ファイバ)やセラミックスと同等であるコバールが好ましい。また、バンドルライトガイドの使用目的に応じて、他の材料のものを適宜選択して使用することもできる。
また、図7に示すように光ファイバ73の少なくとも一端は、接着剤74を用いてスリーブ71に固定すれば良いが、使用環境(例えば高温下)によっては、耐熱性を有する接着剤を適用すれば良い。スリーブ71は、通常、光ファイバ73の末端を保護することにより、損傷を防ぎ、バンドルライトガイド7を他の装置等と接続する際に、接続を容易にかつ確実にすることができれば制限はなく、使用環境が高温下である場合は、スリーブ71の材料としては、耐熱性材料が用いられる。ここで、耐熱性材料とは、200℃〜300℃の高温下でも、強度低下が起こらない材料をいい、具体的には、ステンレス(SUS304合金、SUS316合金等)、コバール(Fe−Ni−Mo合金)アルミニウム、アルミニウム合金、銅、銅合金等の金属材料や、セラミックス等を適用することができる。その中でも、堅牢性、コスト、作業性、延性等の点からスリーブ3の材料としては、金属材料を用いることが好ましく、さらに好ましい材料として、耐酸化性、耐熱性が優れている点で、ステンレス、コバールがより好ましい。
接着剤74は、公知の接着剤を適用すれば良く、例えば、弾性接着剤、熱硬化性樹脂系接着剤、エラストマー系接着剤、熱可塑性樹脂系接着剤、瞬間接着剤、無期系接着剤などが適用されるが、耐熱性および硬化後も弾性を有する点で、弾性系接着剤が好ましく、弾性を有していることで、振動および熱の膨張の差による歪を弾性系接着剤が吸収・緩和してくれる。具体的には、主成分に変成シリコーンポリマーや特殊シリコーン変性ポリマー等が配合された接着剤が適用される。
以下、実施例および比較例をもって本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの記載により何ら限定されるものではない。直接法によって得た各種の光ファイバ母材について上述のようにOH量、F量、常磁性欠陥量を測定した(表1、2)。また、光ファイバ母材の屈折率はプリフォームアナライザーにより測定した。表中「クラッド」の欄の「ΔN」は、光ファイバ母材のコアとクラッドとの屈折率の差である(例えば、実施例1にて「0.013」であるのは、クラッドの屈折率がコアの屈折率よりも0.013小さい値であることを意味する。)。
これらの光ファイバ母材を2150℃に加熱し、60m/分の線引き速度で線引きし、さらに、純度99.99%の溶融したアルミニウム(表1、2では「溶融アルミ」と表記する。)を被覆した。その後、放冷によって冷却して光ファイバを得た。但し、比較例3では上記アルミニウムの代わりに紫外線硬化型樹脂(表2では「UV樹脂」と表記する。)を被覆した。
[得られた光ファイバの評価]
得られた光ファイバのコア中の水素分子含有量はV.S.Khotimchenko et al., J.Appl.Spectrospec.,46(1987)632−635に記載の方法に準じて行った。得られた光ファイバの耐紫外線特性は、重水素ランプによる紫外光(215nm)を導光させて、その出射光を瞬間マルチ測光システムで測定して透過率を算出することにより評価した。10時間導光後の透過率が初期の透過率の90%以上で、かつ、3000時間導光後の透過率が初期の透過率の70%以上である場合を耐紫外線特性が最良(○)と評価し、10時間導光後の透過率が初期の透過率の90%以上であり、かつ、3000時間導光後の透過率が初期の透過率の30%以上、70%未満である場合を耐紫外線特性が良(△)と評価し、10時間導光後の透過率が初期の透過率の90%未満で、かつ、3000時間導光後の透過率が初期の透過率の30%未満である場合を耐紫外線特性が不良(×)と評価した。ここで、重水素ランプは浜松ホトニクス製の重水素ランプ(D2ランプ)、光源用電源はC3150、ハウジングはMC−962A、ランプはL1314(窓材質:溶融石英)を使用し、150W(照射光パワー:215nmにおいて0.21mJ/cm2)の照射を行った。瞬間マルチ測光システムは大塚電子(株)製瞬間分光測定器MCPD−1100を用いた。
[得られた光ファイバの評価]
得られた光ファイバのコア中の水素分子含有量はV.S.Khotimchenko et al., J.Appl.Spectrospec.,46(1987)632−635に記載の方法に準じて行った。得られた光ファイバの耐紫外線特性は、重水素ランプによる紫外光(215nm)を導光させて、その出射光を瞬間マルチ測光システムで測定して透過率を算出することにより評価した。10時間導光後の透過率が初期の透過率の90%以上で、かつ、3000時間導光後の透過率が初期の透過率の70%以上である場合を耐紫外線特性が最良(○)と評価し、10時間導光後の透過率が初期の透過率の90%以上であり、かつ、3000時間導光後の透過率が初期の透過率の30%以上、70%未満である場合を耐紫外線特性が良(△)と評価し、10時間導光後の透過率が初期の透過率の90%未満で、かつ、3000時間導光後の透過率が初期の透過率の30%未満である場合を耐紫外線特性が不良(×)と評価した。ここで、重水素ランプは浜松ホトニクス製の重水素ランプ(D2ランプ)、光源用電源はC3150、ハウジングはMC−962A、ランプはL1314(窓材質:溶融石英)を使用し、150W(照射光パワー:215nmにおいて0.21mJ/cm2)の照射を行った。瞬間マルチ測光システムは大塚電子(株)製瞬間分光測定器MCPD−1100を用いた。
実施例、比較例にて製造した各光ファイバ(あるいはその母材)の諸パラメータを表1および表2にまとめる。
1 光ファイバ母材
11 コア
12 クラッド
2 製造工程
21 光ファイバ母材
22 溶融アルミニウム
23 光ファイバ
24 ヒータ
25 ダイス槽
26 被覆後の光ファイバ
27 熱電対
28 温度測定器
29 ヒータ
3 被覆層を有する光ファイバ
31 コア
32 クラッド
33 被覆層
4 E’センター
41 不対電子
42 珪素原子
43 化学結合
44 酸素原子
5 NBOHC
51 酸素原子
52 ホール
53 珪素原子
54 化学結合
6 バンドルライトガイド
61 可撓管
62 スリーブ
7 パンドルライトガイド(スリーブ近傍)
71 光ファイバ
72 被覆層
73 被覆層を有する光ファイバ
74 接着剤
75 可撓管
Y 巻取り方向
11 コア
12 クラッド
2 製造工程
21 光ファイバ母材
22 溶融アルミニウム
23 光ファイバ
24 ヒータ
25 ダイス槽
26 被覆後の光ファイバ
27 熱電対
28 温度測定器
29 ヒータ
3 被覆層を有する光ファイバ
31 コア
32 クラッド
33 被覆層
4 E’センター
41 不対電子
42 珪素原子
43 化学結合
44 酸素原子
5 NBOHC
51 酸素原子
52 ホール
53 珪素原子
54 化学結合
6 バンドルライトガイド
61 可撓管
62 スリーブ
7 パンドルライトガイド(スリーブ近傍)
71 光ファイバ
72 被覆層
73 被覆層を有する光ファイバ
74 接着剤
75 可撓管
Y 巻取り方向
Claims (3)
- コアとクラッドとを有する光ファイバ母材を加熱、線引きしてなる紫外線伝送用光ファイバの製造方法であって、上記光ファイバ母材のコアは少なくともOH基および/またはFを合計で100〜5000ppm含有し、かつ、24mJ/cm2のArFエキシマレーザーを常温、常圧下で2×106ショット照射したときに下記(A)または(B)の要件を充足するシリカガラスからなり、該光ファイバの外周には、溶融したアルミニウムまたはその合金を被覆し凝固させてなる被覆層をさらに有する、紫外線伝送用光ファイバの製造方法であって、前記被覆層を有して後、(C)の要件を充足する熱処理を施すことを特徴とする紫外線伝送用光ファイバの製造方法。
(A)E’センターが生成せず、かつ、NBOHCが生成しない、
(B)E’センターが生成し、かつ、NBOHCが生成する、
(C)熱処理温度350℃〜450℃でかつ、熱処理時間0.5時間以上、 - 請求項1の製造方法で作製されたことを特徴とする紫外線伝送用光ファイバ。
- 請求項2の紫外線伝送用光ファイバを使用したバンドルライトガイド。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004118639A JP2005298289A (ja) | 2004-04-14 | 2004-04-14 | 紫外線伝送用光ファイバの製造方法およびその製造方法で作製された紫外線伝送用光ファイバならびにバンドルライトガイド |
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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US11377384B2 (en) | 2017-01-19 | 2022-07-05 | University Of Bath | Method of making an imaging fibre apparatus and optical fibre apparatus with different core |
-
2004
- 2004-04-14 JP JP2004118639A patent/JP2005298289A/ja active Pending
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