JP2005294568A - 熱電変換モジュール - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 本発明の熱電変換モジュールは、複数のp型半導体熱電変換素子と、各々のp型半導体熱電変換素子に隣接するように配置される複数のn型半導体熱電変換素子と、p型半導体熱電変換素子とn型半導体熱電変換素子とを交互に直列に接続するよう上下面に配置される電極と、互いに隣接するp型半導体熱電変換素子及びn型半導体熱電変換素子の側面に配置される酸化防止層とを具備し、酸化防止層は非結晶型の無水ホウ酸を主成分とする低融点ガラスであることを特徴とする。
【選択図】 図1
Description
これまで高い熱電変換効率を達成すべく、多くの半導体熱電変換材料について研究がなされてきた。しかしながら、現在実用に供されている高効率の素子はビスマス(Bi)−テルル(Te)系(第3元素としてSb、セレン(Se)を入れたものも含む)である。この材料は、熱電変換効率は高いものの、250℃を超える温度での使用は不可であり、エネルギー回収の観点からは力不足であることを否めない。つまり、高温での使用が出来ない材料はΔTを大きく取ることが出来ないためである。たとえ変換効率が50%低くてもΔTが3倍取れる材料の方がはるかに有利であることは式(1)から明らかである。
2mm角・3mm長さのp型、n型のフィルドスクッテルダイト系熱電変換素子、各50個計100個用意した。p型熱電変換素子としてはCeCoFe3Sb12を用い、n型熱電変換素子としてはCe(Co0.97Pd0.03)4Sb12を用いた。これらのp型熱電変換素子、n型熱電変換素子を交互に並べ、図1に示すように縦横10列の市松状に配列した。この時、各素子2,3の間隔は前後左右いずれも0.5mmとした。電極板1および絶縁板(図示せず)を接合した後、無水ホウ酸(B2O3)を水に混ぜ、泥水状にしてから該モジュールをその中に浸漬し各素子の表面に付着させた。十分に乾燥した後、不活性雰囲気中において450℃×30分の加熱処理を行なった。この処理により各素子にはガラス状の皮膜が形成されており、また、各素子の間には一部該ガラス状物質5が毛細管現象で濡れあがる形態で固化しているのが観察された。
被覆処理を施さない(ガラス状物質5を設けない)以外は実施例1と同様にしたフィルドスクッテルダイト系熱電変換モジュールについて同様の熱負荷試験を実施したところ、1回目のサイクルから性能は下がり始め、2回目のサイクルでは殆ど性能を示さないところまで劣化した。熱電変換モジュールを観察したところ、激しく酸化しており素子の形状を保っていなかった。
0.5mm厚さで開口幅3.5mmのコーディエライトの直角格子の中に3mm角・5mm長さのp型、n型のハーフホイッスラー系熱電素子、各50個計100個を、p型、n型交互になるよう並べ、図2に示すように縦横10列の市松状に配列した。コーディエライトの直角格子が図2のスペーサー4となっている。p型熱電変換素子としては(Y0.5Er0.5)NiSb0.99Sn0.01を用い、n型熱電変換素子としては(Ti0.3Zr0.35HF0.35)NiSn0.94Sb0.06を用いた。電極板1および絶縁板(図示せず)を接合した後、実施例1と同様、無水ホウ酸(B2O3)を水に混ぜ、泥水状にしてから該モジュールをその中に浸漬し各素子の表面に付着させた。十分に乾燥した後、不活性雰囲気中において450℃×30分の加熱処理を行なった。この処理により各素子2、3とコーディエライト製格子4表面にはガラス状の皮膜5が形成されており、また、各素子とコーディエライト製格子4との間には一部該ガラス状物質5が毛細管現象で濡れあがる形態で固化しているのが観察された。
被覆処理を施さない(ガラス状物質5を設けない)以外は実施例2と同様にしたハーフホイッスラー系熱電変換モジュールについて同様の熱負荷試験を実施したところ、1回目のサイクルで殆ど性能を示さないところまで劣化した。熱電変換モジュールを観察したところ、激しく酸化しており素子の形状を保っていなかった。
素子の間隔を2.5mmにした以外は実施例1と同様にしたフィルドスクッテルダイト系熱電変換モジュールについて同様の熱負荷試験を実施したところ、素子の高温側の周囲からガラス状皮膜が流出し一部素子の地肌が露出した。そのまま発電を継続したところ素子の高温側の一部で酸化が始まり、熱サイクルをかけていくにつれ性能が多少低下したが、形状を保つことは出来た。本実施形態では、素子間隔が広いことにより、他の実施例に比べ効果は低下するが、比較例より酸化し難いことが分かった。
2、11…p型熱電変換素子
3、12…n型熱電変換素子
4…スペーサー
5…酸化防止材
6…第1端子
7…第2端子
13…第1電極
14…第2電極
15…第1絶縁性導熱板
16…第2絶縁性導熱板
10…熱電変換モジュール
20…熱交換器
21…ガス通路
22…熱交換フィン
23…外囲器
24…流路
25…導入管
26…排出管
Claims (6)
- 複数のp型半導体熱電変換素子と、
各々の前記p型半導体熱電変換素子に隣接するように配置される複数のn型半導体熱電変換素子と、
前記p型半導体熱電変換素子と前記n型半導体熱電変換素子とを交互に直列に接続するよう上下面に配置される電極と、
互いに隣接する前記p型半導体熱電変換素子及び前記n型半導体熱電変換素子の側面に配置される酸化防止層とを具備し、
前記酸化防止層は非結晶型の無水ホウ酸を主成分とする低融点ガラスであることを特徴とする熱電変換モジュール。 - 前記低融点ガラスの歪点が250℃以下であることを特徴とする請求項1記載の熱電変換モジュール。
- 前記p型半導体熱電変換素子及び前記n型半導体熱電変換素子は、隣接する各素子間の距離が2mm以下であることを特徴とする請求項1記載の熱電変換モジュール。
- 前記p型半導体熱電変換素子及び前記n型半導体熱電変換素子は、隣接する各素子間に無機材料からなるスペーサーが設けられ、前記スペーサーと前記素子との間の距離が夫々2mm以下であることを特徴とする請求項1記載の熱電変換モジュール。
- 前記p型半導体熱電変換素子及び前記n型半導体熱電変換素子の少なくとも一方は、フィルドスクッテルダイト系材料からなることを特徴とする請求項1記載の熱電変換モジュール。
- 前記p型半導体熱電変換素子及び前記n型半導体熱電変換素子の少なくとも一方は、ハーフホイッスラー系材料からなることを特徴とする請求項1記載の熱電変換モジュール。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004108065A JP2005294568A (ja) | 2004-03-31 | 2004-03-31 | 熱電変換モジュール |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP2004108065A JP2005294568A (ja) | 2004-03-31 | 2004-03-31 | 熱電変換モジュール |
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Publication Number | Publication Date |
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JP2005294568A true JP2005294568A (ja) | 2005-10-20 |
Family
ID=35327155
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Country | Link |
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JP (1) | JP2005294568A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2010082540A1 (ja) * | 2009-01-15 | 2010-07-22 | 住友化学株式会社 | 熱電変換モジュールの製造方法及び熱電変換モジュール |
JP2017050418A (ja) * | 2015-09-02 | 2017-03-09 | 日立造船株式会社 | 熱回収装置 |
JP2017050417A (ja) * | 2015-09-02 | 2017-03-09 | 日立造船株式会社 | 熱環流装置および加熱方法 |
-
2004
- 2004-03-31 JP JP2004108065A patent/JP2005294568A/ja active Pending
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WO2010082540A1 (ja) * | 2009-01-15 | 2010-07-22 | 住友化学株式会社 | 熱電変換モジュールの製造方法及び熱電変換モジュール |
JP2017050418A (ja) * | 2015-09-02 | 2017-03-09 | 日立造船株式会社 | 熱回収装置 |
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